JPH08140498A - Agricultural covering material - Google Patents

Agricultural covering material

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JPH08140498A
JPH08140498A JP6309704A JP30970494A JPH08140498A JP H08140498 A JPH08140498 A JP H08140498A JP 6309704 A JP6309704 A JP 6309704A JP 30970494 A JP30970494 A JP 30970494A JP H08140498 A JPH08140498 A JP H08140498A
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JP
Japan
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film
coating
test
agricultural
weight
Prior art date
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Pending
Application number
JP6309704A
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Japanese (ja)
Inventor
Manabu Aono
学 青野
Yoshihisa Kanazawa
吉久 金澤
Shigeo Kaneda
重雄 金田
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JNC Corp
Original Assignee
Chisso Corp
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Publication date
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Publication of JPH08140498A publication Critical patent/JPH08140498A/en
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    • Y02ATECHNOLOGIES FOR ADAPTATION TO CLIMATE CHANGE
    • Y02A40/00Adaptation technologies in agriculture, forestry, livestock or agroalimentary production
    • Y02A40/10Adaptation technologies in agriculture, forestry, livestock or agroalimentary production in agriculture
    • Y02A40/25Greenhouse technology, e.g. cooling systems therefor

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  • Protection Of Plants (AREA)
  • Greenhouses (AREA)

Abstract

PURPOSE: To obtain an agricultural covering material having continuous projections on the flat surface of a film with a specified thickness and provided with embosses on the upper surface of the projections, improved in blocking phenomenon over a long period and easy to set up. CONSTITUTION: This agricultural covering material has continuous projections 2 on one side or both sides of a flat film 1 with a thickness of 0.2-0.5mm consisting of a synthetic resin such as flexible vinyl chloride resin or polyethylene, and also has embosses 3 on the upper surfaces of the projections 2. It is preferable that one or both of the surfaces of the film be provided with coating film (s) containing an acrylic resin made from e.g. butyl methacrylate.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0010】[0010]

【産業上の利用分野】 本発明は、農業用被覆材に関す
る。さらに詳しくは、フィルムの片面或いは両面に突起
を施こし、更に突起の上部に微細な凹凸状のシボを施こ
すとにより、フィルム相互の重なりによって生ずるブロ
ッキング現象を長期に亘り安定的に改善させたことを特
徴とする農業用被覆材に関する。
TECHNICAL FIELD The present invention relates to an agricultural coating material. More specifically, by providing protrusions on one side or both sides of the film, and by further providing fine irregularities on the top of the protrusions, the blocking phenomenon caused by the overlapping of the films was stably improved for a long period of time. The present invention relates to an agricultural coating material.

【0011】[0011]

【従来の技術】 一般的な施設栽培に於けるハウス(温
室)、トンネルなどに用いられる農業用被覆材として
は、軟質塩化ビニル樹脂、ポリエチレン、エチレン−酢
酸ビニル共重合体などがある。中でも軟質塩化ビニル樹
脂フィルムは、透明性、保温性、物理的強度のバランス
が良く、価格も比較的安価なことから、農業用被覆材の
主流を占めている。農業用被覆材の多くのものは、フィ
ルム相互の重なりによってブロッキング現象が発生し、
特に軟質塩化ビニル樹脂フィルムは、可塑剤の滲み出し
などによりブロッキング現象が顕著に発生する。また、
塵、埃のフィルム表面への付着を防止し長期間光線透過
性を維持するため、公知の方法としてアクリル系樹脂を
含む混合物が防塵塗布剤としてフィルム表面に塗布され
ているが、アクリル系樹脂を含む混合物に軟質塩化ビニ
ルフィルムの柔軟性及び耐寒性を付与する過程で、ガラ
ス転移温度(Tg)の低下を来たし、高温下に曝された
時にべたつくことにより、ブロッキング現象が顕著に発
生する。そのため、脂肪酸アミド化合物に代表されるブ
ロッキング防止剤と称する化合物を添加或いは表面へ塗
布したり、ベタツキの少ない防塵塗布剤を使用すること
によってブロッキング現象の改善を図っている。また他
に、フィルム表面に微細な凹凸状のシボを施したり、特
開平6−98643号に開示されている農業用被覆材の
様な突起を施こすなどの方法により、ブロッキング現象
の改善を図ることができる。
2. Description of the Related Art Agricultural coating materials used for greenhouses, greenhouses, and the like in general plant cultivation include soft vinyl chloride resin, polyethylene, ethylene-vinyl acetate copolymer, and the like. Among them, the soft vinyl chloride resin film has a good balance of transparency, heat retention, and physical strength and is relatively inexpensive, and therefore has become the mainstream of agricultural coating materials. Many agricultural coating materials cause blocking phenomenon due to overlapping of films,
In particular, in the soft vinyl chloride resin film, the blocking phenomenon remarkably occurs due to the seepage of the plasticizer. Also,
In order to prevent dust and dust from adhering to the film surface and maintain light transmittance for a long time, a mixture containing an acrylic resin is applied to the film surface as a dust-proof coating agent as a known method. In the process of imparting the flexibility and cold resistance of the soft vinyl chloride film to the mixture containing it, the glass transition temperature (Tg) is lowered, and when it is exposed to a high temperature, it becomes sticky and the blocking phenomenon remarkably occurs. Therefore, the blocking phenomenon is improved by adding or coating a compound called an antiblocking agent represented by a fatty acid amide compound on the surface or by using a dustproof coating agent having less stickiness. In addition, the blocking phenomenon is improved by a method such as providing fine unevenness on the surface of the film or providing a projection such as an agricultural coating material disclosed in JP-A-6-98643. be able to.

【0012】[0012]

【発明が解決しようとする課題】 施設栽培に於ける被
覆材の使用の中で、特にハウスのサイド部などでの使用
は、ハウス内の温度調節、換気などを目的として、巻き
上げ装置などを設置して開閉作業を頻繁に行なう。この
ため、広幅加工やハウス展張作業などの作業性に関わ
る、初期に於けるフィルムのブロッキング防止性能は然
る事ながら、長時に亘り安定的に持続するブロッキング
防止性能が必要とされており、長期間使用できる被覆材
が求められている今日では、特に持続ブロッキング防止
性能の重要性が増してきている。しかし、ブロッキング
防止剤によりブロッキング現象を改善させる方法は、そ
の多くが添加による手法が取られていることから、ブロ
ッキング防止性能を発現させるまでに時間を要するこ
と、経時的にブロッキング防止性能が低下すること、透
明性を阻害するなどの理由から多量には添加できないた
め効果の発現に制限があることなどの問題を孕んでい
る。一方防塵塗布剤に於いても日夜検討が重ねられてい
るが、初期および長期に亘る防塵性能を有し且つブロッ
キング防止性能を初期および長期に亘り持続させること
のできる塗布剤が提案されるまでには至っていない。ま
た、フィルム表面に微細な凹凸状のシボを施す方法は、
通常の一般的なフィルムに比べ透明性が損なわれてしま
い作物の成育上問題となり使用範囲が限定され、特開平
6−98643号に開示の様な突起を施すだけではブロ
ッキング性の十分な改善が得られるまでには至っていな
い。
[Problems to be Solved by the Invention] Among the use of covering materials in facility cultivation, especially for use in the side part of a house, a hoisting device or the like is installed for the purpose of temperature control and ventilation in the house. Open and close frequently. For this reason, although the blocking prevention performance of the film in the initial stage, which is related to workability such as wide processing and house extension work, is required, the blocking prevention performance that is stable and long-lasting is required. Nowadays, when there is a demand for a coating material that can be used for a long period of time, the importance of the continuous antiblocking property is increasing. However, most of the methods for improving the blocking phenomenon with an antiblocking agent use a method by addition, so that it takes time to develop the antiblocking performance, and the antiblocking performance decreases with time. However, there is a problem in that the expression of the effect is limited because it cannot be added in a large amount for the reason of impairing transparency. On the other hand, studies on dust-proof coating agents have been conducted day and night, but until the proposal of a coating agent that has dust-proofing performance for the initial period and long-term and can keep anti-blocking performance for the initial period and long-term. Has not arrived. In addition, the method of applying fine unevenness on the film surface is
The transparency is impaired as compared with ordinary general films, which poses a problem in the growth of crops and limits the range of use. Only by providing protrusions as disclosed in JP-A-6-98643, sufficient blocking properties can be improved. It has not been obtained yet.

【0013】[0013]

【課題を解決する為の手段】 本発明者は、上記課題、
フィルムのブロッキング性を長期に亘り安定的に改善す
ること、透明性を改善することを鋭意検討し、本発明を
完成した。以下本発明を詳細に説明する。本発明の農業
用被覆材は、フィルム平坦部の厚さが0.2〜0.5m
mであって、片面或いは両面に連続した突起を有する合
成樹脂製被覆材において、前記突起の上部に凹凸状シボ
を有する、およびフィルムの片面或いは両面にアクリル
系樹脂を含む塗膜を有する。
Means for Solving the Problems The present inventor has
The present invention has been completed by earnestly studying to improve the blocking property of the film stably over a long period of time and to improve the transparency. Hereinafter, the present invention will be described in detail. The agricultural coating material of the present invention has a film flat portion having a thickness of 0.2 to 0.5 m.
m, a synthetic resin coating material having continuous protrusions on one side or both sides, having a concave-convex texture on the upper portion of the protrusions and having a coating film containing an acrylic resin on one side or both sides of the film.

【0014】 本発明の農業用被覆材の突起は、上部に
凹凸状シボを有し(図2参照)、フィルム平坦部に対す
る凸状の隆起を指す(図1参照)。突起の形状は、連続
したものであり、直線或いは曲線の形状でもよく、四角
形、五角形或いは円形など何れの形状であっても特に限
定するものではない。また突起部の交差は、曲面とする
交差角、更には半径1mm以上の曲面とすることが、フ
ィルム面に付着した水分や塵などの溜まりを防止するこ
とから望ましい。本発明の農業用被覆材は、上部に凹凸
状シボを有する突起を、片面或いは両面に有し、片面に
突起を有するものが実用的である。また突起面はハウ
ス、トンネルの外側になるように設置するのが好まし
い。この凹凸状シボは一般的には梨地とも云われもので
あればよく、模様入りでもよい、さらに紙鑢#20〜4
0程度の表面粗さとすることが好ましい。本発明の農業
用被覆材は、前記突起の上部に凹凸状シボを有すること
により、フィルム開反試験、フィルム剥離試験、促進耐
候性後のフィルム剥離試験でわかるように、ブロッキン
グ防止性能を安定的に発現させ、且つフィルム全体の透
明性を阻害しない。
The protrusions of the agricultural coating material of the present invention have uneven creases on the upper portion (see FIG. 2) and indicate convex ridges with respect to the flat portion of the film (see FIG. 1). The shape of the protrusions is continuous, and may be linear or curved, and is not particularly limited to any shape such as a quadrangle, a pentagon, or a circle. Further, it is desirable that the projections intersect with each other at a curved intersection angle, and further, a curved surface having a radius of 1 mm or more in order to prevent accumulation of water, dust and the like adhering to the film surface. The agricultural covering material of the present invention is practically provided with a projection having an uneven texture on one surface or both surfaces thereof, and a projection on one surface. Further, it is preferable that the projecting surface is provided outside the house or the tunnel. The textured surface is generally called satin, and may be patterned. Paper sandpaper # 20-4
The surface roughness is preferably about 0. Agricultural coating material of the present invention, by having an uneven wrinkle on the top of the protrusions, film opening test, film peeling test, as seen in the film peeling test after accelerated weathering, stable anti-blocking performance. And does not hinder the transparency of the entire film.

【0015】 本発明の被覆材としては、軟質塩化ビ
ニル樹脂、ポリエチレン、エチレン−酢酸ビニル共重合
体など、農業用被覆材に用いられる材料が使用すること
ができる。中でも軟質塩化ビニル樹脂フィルムは、透明
性、保温性、物理的強度のバランスが良く、価格も比較
的安価なために好ましく、また透明性やその他の障害と
ならない程度の脂肪酸アミド化合物に代表されるブロッ
キング防止剤を組み合わせることが好ましい。軟質塩化
ビニル樹脂は、塩化ビニル樹脂、フタル酸エステル等の
可塑剤のほか、必要に応じて安定剤、安定化助剤、酸化
防止剤、滑剤、紫外線吸収剤、界面活性剤、着色剤等を
配合するものである。
As the coating material of the present invention, materials used for agricultural coating materials such as soft vinyl chloride resin, polyethylene, and ethylene-vinyl acetate copolymer can be used. Among them, the soft vinyl chloride resin film is preferable because it has a good balance of transparency, heat retention, and physical strength and is relatively inexpensive, and is represented by a fatty acid amide compound that does not cause transparency or other obstacles. It is preferred to combine antiblocking agents. Soft vinyl chloride resin contains stabilizers, stabilizing aids, antioxidants, lubricants, UV absorbers, surfactants, colorants, etc., as necessary, in addition to plasticizers such as vinyl chloride resin and phthalate ester. It is to be compounded.

【0016】 本発明のフィルム平坦部の厚さは、
0.2〜0.5mmである。この範囲とすることにより
農業用被覆材として、強度、保温性、外気遮蔽性、取扱
いの点で優れ、更にハウスの展張作業やハウスのサイド
部等で行なう開閉作業の点でも、作業性に支障のないフ
ィルム重量となる。
The thickness of the flat portion of the film of the present invention is
It is 0.2 to 0.5 mm. By setting it in this range, it is excellent as a covering material for agriculture in terms of strength, heat retention, shielding against outside air, and handling, and it also hinders workability in the work of expanding the house and opening and closing work on the side of the house. There is no film weight.

【0017】 上部に凹凸状シボを施した突起のフィ
ルム全体の面積に占める割合は、10%以上、30%以
下とすることが好ましく、更に15%以上、25%以下
とすることが好ましい。この範囲にすることによりブロ
ッキング防止性能を安定的に発現させ且つフィルム全体
の透明性を阻害しない。突起のフィルム全体の面積に占
める割合を多くすると透明性が低下する。
The ratio of the projections having the uneven texture on the entire area of the film is preferably 10% or more and 30% or less, and more preferably 15% or more and 25% or less. When the content is within this range, the antiblocking performance is stably exhibited and the transparency of the entire film is not impaired. If the ratio of the projections to the total area of the film is increased, the transparency is lowered.

【0018】 本発明の農業用被覆材は、フィルムの
片面或いは両面にアクリル系樹脂の塗膜を有するのが好
ましく、さらにブチルメタアクリレートおよびエチルメ
タアクリレート、メチルメタアクリレートを主成分とす
る共重合体、シリコーン変性アクリル共重合体の塗膜を
有するのが好ましい。このアクリル系樹脂とは、メチル
アクリレート、エチルアクリレート、ブチルアクリレー
ト、2エチルヘキシルアクリレート等のアクリル酸アル
キルエステルおよび/またはメチルメタアクリレート、
エチルメタアクリレート、ブチルメタアクリレート、2
エチルヘキシルメタアクリレート等のメタアクリル酸ア
ルキルエステルからなる重合体または共重合体またはこ
れら重合体の混合物であり、好ましくはエチルメタアク
リレート、ブチルメタアクリレート、2エチルヘキシル
メタアクリレート等のメタアクリル酸アルキルエステル
および/またはメチルアクリレートからなる重合体また
は共重合体またはこれら重合体の混合物であり、更に好
ましくはブチルメタアクリレートおよびエチルメタアク
リレート、メチルメタアクリレートを主成分とする共重
合体である。更に前記重合体または共重合体と共重合可
能なモノマーの例としてはアクリル酸、メタアクリル
酸、イタコン酸、クロトン酸、無水マレイン酸、フマー
ル酸等のα,β−不飽和酸またはこれらのエステル類ま
たは2−ヒドロキシエチルアクリレートまたはメタアク
リレート、2−ヒドロキシプロピルアクリレートまたは
メタアクリレート等のα,β−不飽和カルボン酸のヒド
ロキシルアルキルエステル類、エチレン、プロピレン、
α−オレフィン等のビニル化合物、アクリルアマイド、
n−メチロールアクリルアマイド、ビニルエーテルの如
きビニル系単量体、スチレン、α−メチルスチレン、ビ
ニルトルエン、プロピオン酸ビニル、ヴアサチック酸ビ
ニルなどのビニルエステル等を挙げることができる。上
記アクリル系樹脂には、アクリル系重合体に塩化ビニル
系樹脂をブレンドしたものであってもよい。
The agricultural coating material of the present invention preferably has a coating film of an acrylic resin on one side or both sides of the film, and further, a copolymer containing butyl methacrylate, ethyl methacrylate and methyl methacrylate as main components. It is preferable to have a coating film of a silicone-modified acrylic copolymer. The acrylic resin means an alkyl acrylate such as methyl acrylate, ethyl acrylate, butyl acrylate, 2 ethylhexyl acrylate, and / or methyl methacrylate,
Ethyl methacrylate, butyl methacrylate, 2
Polymers or copolymers composed of methacrylic acid alkyl ester such as ethylhexyl methacrylate, or a mixture of these polymers, preferably ethyl methacrylate, butyl methacrylate, methacrylic acid alkyl ester such as 2 ethylhexyl methacrylate and / Alternatively, it is a polymer or copolymer of methyl acrylate or a mixture of these polymers, and more preferably a copolymer containing butyl methacrylate, ethyl methacrylate and methyl methacrylate as main components. Further, examples of the monomer copolymerizable with the above-mentioned polymer or copolymer include α, β-unsaturated acids such as acrylic acid, methacrylic acid, itaconic acid, crotonic acid, maleic anhydride and fumaric acid, or esters thereof. Or hydroxyalkyl esters of α, β-unsaturated carboxylic acids such as 2-hydroxyethyl acrylate or methacrylate, 2-hydroxypropyl acrylate or methacrylate, ethylene, propylene,
vinyl compounds such as α-olefin, acrylic amide,
Examples thereof include vinyl monomers such as n-methylol acrylate and vinyl ether, vinyl esters such as styrene, α-methylstyrene, vinyltoluene, vinyl propionate, and vinyl vasaticate. The acrylic resin may be a blend of an acrylic polymer and a vinyl chloride resin.

【0019】 また、シリコーン変性アクリル共重合
体を被覆してもよい。このようなシリコ−ン変性アクリ
ル共重合体[I]は、シラン化合物とアクリル酸系化合
物との共重合により得られる変性共重合体である。この
シラン化合物としては、ビニル基含有シラン、水素基含
有シラン、アミノ基含有シラン、カルボキシ基含有シラ
ン、クロル基含有シランなどの反応性シラン化合物およ
びこれらの混合物である。これらのうちビニル基含有シ
ランが好ましい。またアクリル酸系化合物は、アクリル
酸、アクリル酸エステル、メタクリル酸、メタクリル酸
エステルおよびこれらの混合物である。
Further, a silicone-modified acrylic copolymer may be coated. Such a silicone-modified acrylic copolymer [I] is a modified copolymer obtained by copolymerizing a silane compound and an acrylic acid compound. The silane compound is a reactive silane compound such as a vinyl group-containing silane, a hydrogen group-containing silane, an amino group-containing silane, a carboxy group-containing silane, a chloro group-containing silane, or a mixture thereof. Of these, vinyl group-containing silanes are preferable. The acrylic acid-based compound is acrylic acid, acrylic acid ester, methacrylic acid, methacrylic acid ester, or a mixture thereof.

【0020】 このシリコ−ン変性アクリル共重合体
[I]のより望ましい共重合体は、下記ないしの単
量体を共重合させることによつて製造することができ
る。 ビニル基含有アルコキシシラン ビニル基含有ポリシロキサン 水酸基を有するメタクリル酸エステルおよび/または
アクリル酸エステル メタクリル酸エステルおよび/またはアクリル酸エス
テル なかでも最善の塗膜物性を得るためには前記〜の化
合物の共重合体製造時の使用割合はビニル基含有アルコ
キシシラン0.5〜20重量%、ビニル基含有ポリシロ
キサン0.1〜20重量%、水酸基を有するアクリル酸
エステルもしくはメタクリル酸エステル10〜30重量
%であることが好ましい。
A more desirable copolymer of the silicone-modified acrylic copolymer [I] can be produced by copolymerizing the following monomers. Vinyl group-containing alkoxysilane Vinyl group-containing polysiloxane Methacrylic acid ester and / or acrylic acid ester having hydroxyl group Methacrylic acid ester and / or acrylic acid ester Among these, in order to obtain the best coating film physical properties, The use ratio in the production of the combined product is 0.5 to 20% by weight of a vinyl group-containing alkoxysilane, 0.1 to 20% by weight of a vinyl group-containing polysiloxane, and 10 to 30% by weight of a hydroxyl group-containing acrylate ester or methacrylic acid ester. It is preferable.

【0021】 のビニル基含有アルコキシシランと
しては、一般式 R5−SiXa(R33-a (式中、R3 は炭素数1〜10のアルキル基、アリ−ル
基及びアラルキル基から選ばれる1価の基、R5 は重合
性二重結合を有する有機残基、Xは加水分解性基、aは
1〜3の整数を示す)で表されるシラン化合物である。
5 の具体的な基としては、 などがあげられる。またXの具体的な基としては、 などがあげられる。のビニル基含有アルコキシシラン
の具体例としては、例えばメタクリロキシプロピルトリ
メトキシシラン、ビニルトリメトキシシランなどがあげ
られる。
Examples of the vinyl group-containing alkoxysilane include: R 5 —SiX a (R 3 ) 3-a (wherein R 3 is an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, an aryl group or an aralkyl group; A monovalent group selected, R 5 is an organic residue having a polymerizable double bond, X is a hydrolyzable group, and a is a silane compound represented by 1).
Specific groups for R 5 include And so on. Further, as a specific group of X, And so on. Specific examples of the vinyl group-containing alkoxysilane include methacryloxypropyltrimethoxysilane and vinyltrimethoxysilane.

【0022】 のビニル基含有ポリシロキサンとし
ては、一般式 で示される片末端ビニル基含有ポリシロキサン、または で示される両末端ビニル基含有ポリシロキサンである
(R5 は前記アルコキシシランのR5 と同様)。
The vinyl group-containing polysiloxane represented by A vinyl siloxane containing vinyl group at one end, or Is both terminal vinyl group-containing polysiloxane represented in (R 5 are same as R 5 of the alkoxysilane).

【0023】 のビニル基含有ポリシロキサンの具
体例としては両末端もしくは片末端ビニルジメチルポリ
シロキサン、及び両末端もしくは片末端メタクリロキシ
プロピルジメチルポリシロキサンがあげられる。これら
のポリシロキサンの粘度範囲は5〜1000cP程度が
好ましい。分子量としては200〜100000が好ま
しい。
Specific examples of the vinyl group-containing polysiloxane include vinyl dimethyl polysiloxane having both ends or one end and methacryloxypropyl dimethyl polysiloxane having both ends or one end. The viscosity range of these polysiloxanes is preferably about 5 to 1000 cP. The molecular weight is preferably 200 to 100,000.

【0024】 の水酸基を含有するアクリル酸エス
テルおよび/またはメタクリル酸エステルの具体例とし
ては、2−ヒドロキシアクリル酸メチル、2−ヒドロキ
シアクリル酸エチル、2−ヒドロキシメタクリル酸ペン
チル、2−ヒドロキシメタクリル酸ブチル、2−ヒドロ
キシメタクリル酸アクリル、2−ヒドロキシメタクリル
酸ベンジル、い−ヒドロキシメタクリル酸ビニルなどが
あげられる。
Specific examples of the acrylic acid ester and / or methacrylic acid ester having a hydroxyl group include methyl 2-hydroxyacrylate, ethyl 2-hydroxyacrylate, pentyl 2-hydroxymethacrylate, and butyl 2-hydroxymethacrylate. , 2-hydroxymethacrylic acid acrylic, 2-hydroxybenzylmethacrylic acid, and 2-hydroxyvinylmethacrylic acid.

【0025】 のメタクリル酸エステルおよび/ま
たはアクリル酸エステルのエステル基の炭素数は1〜1
2が好ましくこれからの具体例としては、アクリル酸メ
チル、アリリル酸エチル、アクリル酸ブチル、アクリル
酸アリル、アクリル酸フェニル、メタクリル酸メチル、
メタクリル酸ブチル、メタクリル酸ペンチル、メタクリ
ル酸ラウリル、メタクリル酸ビニル、メタクリル酸アリ
ル、があげられる。の化合物は、2種類以上併用して
も差し支えない。
The carbon number of the ester group of the methacrylic acid ester and / or the acrylic acid ester is 1 to 1
2 is preferable, and specific examples from this point onward include methyl acrylate, ethyl allylate, butyl acrylate, allyl acrylate, phenyl acrylate, methyl methacrylate,
Examples thereof include butyl methacrylate, pentyl methacrylate, lauryl methacrylate, vinyl methacrylate and allyl methacrylate. Two or more compounds may be used in combination.

【0026】 〜の化合物(単量体)の共重合に
あたっては好ましくは炭素数3以上の有機酸を重合混
合物(注.〜の化合物の使用量合計)の0.1〜5
重量%使用する。また、重合触媒として全単量体合計量
にたいして0.1〜3重量%好ましくは0.2〜2重量
%のラジカル開始剤例えば過酸化ベンゾイル、アゾビス
イソブチロニトリルを使用する。重合は、バルク重合、
溶液重合の何れでも実施できるが、溶液重合が塗装のた
めの配合工程に最も好ましい。かかる溶媒としてはアル
コ−ル類があげられ、その具体例として、メタノ−ル、
エタノ−ル、イソプロピルアルコ−ル、n−ブタノ−
ル、イソアミルアルコ−ル等があげることができる。そ
の他、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類、酢酸
エチル、酢酸ブチル等のエステル類、アセトン、メチル
エチルケトン等のケトン類を単独もしくは組み合わせて
併用される。
In copolymerizing the compounds (monomers) of to, preferably, an organic acid having 3 or more carbon atoms is added in an amount of 0.1 to 5 of the polymerization mixture (the total amount of the compounds of Note.
Use by weight%. As the polymerization catalyst, 0.1 to 3% by weight, preferably 0.2 to 2% by weight, of a radical initiator such as benzoyl peroxide or azobisisobutyronitrile is used with respect to the total amount of all the monomers. Polymerization is bulk polymerization,
Although any solution polymerization can be carried out, solution polymerization is most preferred for the compounding process for coating. Examples of such a solvent include alcohols, and specific examples thereof include methanol,
Ethanol, isopropyl alcohol, n-butanol
And isoamyl alcohol. In addition, aromatic hydrocarbons such as toluene and xylene, esters such as ethyl acetate and butyl acetate, and ketones such as acetone and methyl ethyl ketone may be used alone or in combination.

【0027】 シリコ−ン変性アクリル共重合体
[I]の重合条件(温度、時間)は、特に限定しないが
通常60〜150℃、2〜10時間で終了する。また塗
膜にはオルガノポリシロキサン[II]を混合してもよ
く、シロキサン結合を含む分子量1000以上のポリマ
ーである。なかでもシロキサン結合を有し1分子中に少
なくとも1個の加水分解性基と少なくとも1個のポリエ
チレンオキシド基とを有するオルガノポリシロキサンが
好ましい。また、シリコ−ン変性アクリル共重合体とオ
ルガノポリシロキサンとの混合割合は特に限定はしない
が塗膜としての基本物性及び防曇性、その他の特性を得
るためには20:1〜1:1、好ましくは10:1〜
2:1である。
The polymerization conditions (temperature, time) of the silicone-modified acrylic copolymer [I] are not particularly limited, but are usually 60 to 150 ° C. and 2 to 10 hours for completion. The coating film may be mixed with organopolysiloxane [II], which is a polymer containing a siloxane bond and having a molecular weight of 1000 or more. Among them, an organopolysiloxane having a siloxane bond and having at least one hydrolyzable group and at least one polyethylene oxide group in one molecule is preferable. The mixing ratio of the silicone modified acrylic copolymer and the organopolysiloxane is not particularly limited, but in order to obtain the basic physical properties and antifogging property as a coating film and other properties, it is 20: 1 to 1: 1. , Preferably from 10: 1
It is 2: 1.

【0028】 このアクリル系樹脂の塗布量は、厚さ
0.2〜10μに塗布するのが好ましい。塗布量が厚さ0.2μ
より少ないと、均一塗布が困難となり防塵性効果が減少
し、塗布量が10μより多いとコストアップになるばかり
でなくグラビアコートなどを困難になる。これらアクリ
ル系樹脂は、溶剤で溶解し塗布すると容易であり、この
溶剤としては、前記重合体を溶解する溶剤であればよ
い。一般にはアセトン、メチルエチルケトン、ジェチル
ケトン、メチルイソブチルケトン、酢酸エチル、酢酸メ
チル、酢酸プロピル、ベンゼン、トルエン、キシレン、
メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロノー
ル、テトラヒドロフラン、ジメチルアセトアシド、メチ
ルセロソルブ等の溶剤の単独または混合体が使用され
る。また重合体が溶剤に溶解される濃度はそれぞれの重
合体の性質により限定されるものではないが好ましくは
10〜30重量%にして使用される。
The coating amount of this acrylic resin is the thickness
It is preferable to apply 0.2 to 10 μm. Coating amount is 0.2μ
If the amount is less, uniform coating becomes difficult and the dustproof effect is reduced. If the amount applied is more than 10μ, not only the cost increases but also gravure coating becomes difficult. It is easy to dissolve these acrylic resins in a solvent and apply them, and any solvent may be used as long as it can dissolve the polymer. Generally, acetone, methyl ethyl ketone, jetyl ketone, methyl isobutyl ketone, ethyl acetate, methyl acetate, propyl acetate, benzene, toluene, xylene,
Solvents such as methanol, ethanol, propanol, isopronol, tetrahydrofuran, dimethylacetoside, and methyl cellosolve may be used alone or as a mixture. The concentration at which the polymer is dissolved in the solvent is not limited by the properties of each polymer, but is preferably
Used at 10-30% by weight.

【0029】 本発明の農業用被覆材フィルムは、片
面或いは両面にアクリル系樹脂を含む塗膜を少くとも一
面に有し、突起面への塗布が好ましく、塗布した場合、
塗布面を必ずハウス、トンネルの外側になるように設置
する。本発明の農業用被覆材は、軟質塩化ビニルなどの
樹脂を、カレンダーロールやTダイを装備した押出機の
ような加工設備によってフィルム・シートに成形し、成
形されたフィルム・シートをインラインのエンボス設備
や別ラインのエンボス装置によって、上部に凹凸状シボ
を有する突起を形成するのが実用的である。また塗膜の
塗布は、スクイズコーター、グラビヤコーター等の塗布
設備を用いることができる。本発明の農業用被覆材は、
ハウスやトンネルの外側が必ず塗膜の塗布面になるよう
に設置する。
The agricultural coating material film of the present invention has a coating film containing an acrylic resin on at least one surface on one side or both sides, and it is preferable to apply it to the protruding surface.
Be sure to place the application surface outside the house or tunnel. The agricultural coating material of the present invention is obtained by forming a resin such as soft vinyl chloride into a film sheet by a processing facility such as an extruder equipped with a calendar roll or a T die, and embossing the formed film sheet in-line. It is practical to form a protrusion having a concave-convex texture on the upper part by equipment or an embossing device on a separate line. For coating the coating film, coating equipment such as a squeeze coater or a gravure coater can be used. The agricultural coating material of the present invention,
Make sure that the outside of the house or tunnel is the coated surface of the coating.

【0030】[0030]

【実施例】 以下、本発明を実施例および比較例に基
づいて具体的に説明するが、要旨を越えない限り以下の
例に限定されるものではない。なお、実施例および比較
例に於けるブロッキング防止性の評価は、フィルム開反
試験、フィルム剥離試験にて行い、持続ブロッキング防
止性の評価は、促進耐候性後のフィルム剥離試験にて行
い、透明性の評価は、ヘイズ(曇価)試験にて行った。
EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be specifically described based on Examples and Comparative Examples, but is not limited to the following examples as long as the gist is not exceeded. Incidentally, the evaluation of blocking prevention in Examples and Comparative Examples is carried out by a film opening test, a film peeling test, and the evaluation of continuous blocking resistance is carried out by a film peeling test after accelerated weathering, and is transparent. The haze (cloudiness value) test performed the evaluation of the property.

【0031】 (フィルム開反試験)幅200mm、長
さ900mmに裁断したフィルムの一方の端を直径19mm
のパイプに固定し、もう一方の端に約1100gの重り
を取り付け、パイプ2回転分のフィルムをパイプに巻き
付ける。残りのフィルムの片面に霧吹きにより十分量の
水を噴霧した後、重りを下げたまま全量パイプに巻き付
ける。これを70℃のオーブンの中で14時間加温し、
その後温度23℃、湿度50%の測定室に6時間放置す
る。引張試験機の下段にパイプが回転できるように試験
体を固定し、フィルムを150mm引き出した後、上部の
エアチャクに固定する。これらの操作を施し、パイプに
巻き付けたフィルム試験体の開反に要する剥離荷重を測
定した。測定は、測定開始点から20mm以降70mmまで
の間の平均剥離荷重を測定した。1試験に付き3組のフ
ィルム試験体について測定し、その平均値を測定値とし
た。測定値の数値が小さい程ブロッキング防止性能が良
好となる。
(Film opening test) One end of a film cut into a width of 200 mm and a length of 900 mm has a diameter of 19 mm.
It is fixed to the pipe of No. 1, and a weight of about 1100 g is attached to the other end, and a film for two rotations of the pipe is wound around the pipe. After spraying a sufficient amount of water on one side of the remaining film by spraying, wind the whole amount around the pipe with the weight lowered. Heat this in an oven at 70 ° C for 14 hours,
After that, it is left for 6 hours in a measuring room at a temperature of 23 ° C. and a humidity of 50%. The test piece is fixed to the lower stage of the tensile tester so that the pipe can rotate, the film is pulled out by 150 mm, and then fixed to the upper air chuck. By performing these operations, the peeling load required to open the film test body wound on the pipe was measured. The measurement measured the average peeling load from 20 mm to 70 mm from the measurement start point. Three sets of film test specimens were measured in one test, and the average value was used as the measured value. The smaller the measured value, the better the blocking prevention performance.

【0032】 (フィルム剥離試験)50mm×120
mmに裁断したフィルム2枚を、突起のある面とない面或
いは防塵剤塗布面と非塗布面が接するようにして重ね合
わせ、その重ね合わせたフィルムの片側50mm×50mm
の部分を平滑なガラス板により上下から挟む。ガラス板
上から1Kgの荷重をかけ、温度70℃、湿度50%の恒
温恒湿層に2時間放置し、その後荷重を外し温度23
℃、湿度50%の測定室に24時間放置する。これらの
操作を施し、重ね合わせた2枚のフィルムの180度剥
離荷重を測定した。1試験に付き3組のフィルム試験体
の剥離荷重を測定し、その平均値を測定値とした。測定
値の数値が小さい程ブロッキング防止性能が良好とな
る。
(Film peeling test) 50 mm × 120
Two pieces of film cut into mm are overlapped so that the surface with or without protrusions or the surface with or without the dustproof agent in contact with each other, and one side of the overlapped film 50 mm x 50 mm
The part of is sandwiched by smooth glass plates from above and below. Apply a load of 1 kg from the glass plate, leave it in a constant temperature and humidity layer at a temperature of 70 ° C and a humidity of 50% for 2 hours, then remove the load and set the temperature to 23.
Let stand for 24 hours in a measuring room at 50 ° C and 50% humidity. These operations were performed and the 180 degree peel load of the two laminated films was measured. The peeling load of three sets of film test bodies was measured for one test, and the average value was taken as the measured value. The smaller the measured value, the better the blocking prevention performance.

【0033】 (促進耐候性後のフィルム剥離試験)
JIS K 6732(農業ボリ塩化ビニルフィルム)記載の耐候
性試験機(サイシャインカーボンアーク燈式耐候性試験
機)と試験条件(ブラックパネル温度63℃、水噴霧1
2min )によりフィルムを1000時間照射し、この後
フィルム剥離試験と同様な手順により剥離荷重を測定し
た。 (ヘイズ試験)ASTM D 1003 に準じて測定した。試験片
は任意の箇所より10個採取し、10試験体の測定結果
の平均値を測定値とした。測定値の数値が小さい程透明
性が良好となる。
(Film peeling test after accelerated weathering)
JIS K 6732 (agricultural poly vinyl chloride film) described weather resistance tester (Cyshine carbon arc lamp type weather resistance tester) and test conditions (black panel temperature 63 ° C, water spray 1
The film was irradiated for 1000 hours for 2 minutes), and then the peeling load was measured by the same procedure as the film peeling test. (Haze test) Measured according to ASTM D 1003. Ten test pieces were sampled from arbitrary locations, and the average value of the measurement results of 10 test bodies was used as the measured value. The smaller the measured value, the better the transparency.

【0034】 (実施例−1) 被覆材の製造 平均重合度1300のポリ塩化ビニル(共同塩ビ販売
(株)製商品名SM)100重量部に対して、フタル酸
ジ−2−エチルヘキシルを48重量部、トリクレジルフ
ォスフェートを5重量部、エポキシ樹脂系樹脂可塑剤を
3重量部、Ba−Zn系複合安定剤を1.5重量部、ソ
ルビタンモノパルミテ−トを1.5重量部、メチレンビ
スステアリン酸アミドを0.5重量部、ベンゾフェノン
系紫外線吸収剤0.1重量部の各配合物をヘンセルミキ
サーに投入し、加熱昇温させながら攪拌を行い軟質塩化
ビニル樹脂組成物を得た。次に、得られた該組成物を押
出機を用いてペレット状に成形し、続いて該ペレットを
Tダイ法によりフィルム化し、更にエンボス処理を施し
て図1に示す突起部付きのフィルムを成形した。該フィ
ルムは図2に示す様に、突起部を除く平坦部の厚さが
0.28mm、突起部を含むフィルム全体の厚さが0.3
4mm、突起部の幅が4.0mm、突起部上面には微細な凹
凸シボを施し、1辺の長さが45mmの菱形の形状を成
す、フイルム全面積に占める突起部面積の割合が約18
%のフィルムである。該フィルムについてフィルム開反
試験、フィルム剥離試験、促進耐候性後のフィルム剥離
試験、ヘイズ試験を実施し、結果を第1表に示した。
(Example-1) Manufacture of coating material 48 parts by weight of di-2-ethylhexyl phthalate was added to 100 parts by weight of polyvinyl chloride having an average degree of polymerization of 1300 (trade name: SM manufactured by Kyodo PVC Sales Co., Ltd.). Parts, 5 parts by weight of tricresyl phosphate, 3 parts by weight of epoxy resin-based resin plasticizer, 1.5 parts by weight of Ba—Zn-based composite stabilizer, 1.5 parts by weight of sorbitan monopalmitate, 0.5 parts by weight of methylenebisstearic acid amide and 0.1 parts by weight of benzophenone-based ultraviolet absorber were added to a Henschel mixer, and the mixture was stirred while heating and heating to obtain a soft vinyl chloride resin composition. It was Next, the obtained composition is formed into pellets by using an extruder, and then the pellets are formed into a film by a T-die method, and further subjected to embossing to form a film with protrusions shown in FIG. did. As shown in FIG. 2, the film had a thickness of 0.28 mm in the flat portion excluding the protrusions and a total thickness of the film including the protrusions of 0.38 mm.
4 mm, the width of the protrusion is 4.0 mm, and the top surface of the protrusion is finely textured to form a diamond shape with a side length of 45 mm. The ratio of the protrusion area to the entire film area is about 18
% Film. The film was subjected to a film breaking test, a film peeling test, a film peeling test after accelerated weathering, and a haze test, and the results are shown in Table 1.

【0035】 (比較例−1)実施例−1にで記載し
た軟質塩化ビニル組成物を、同様な工程によりペレット
状に成形し、Tダイ法によりフィルム化し、更にエンボ
ス処理を施し、突起部の上部には微細な凹凸シボを施さ
ない他は実施例−1と同様な形状のフィルムを成形し
た。該フィルムについて実施例−1と同様な試験を行
い、結果を第1表に示した。 (比較例−2)実施例−1で記載した軟質塩化ビニル組
成物を、同様な工程によりペレット状に成形し、Tダイ
法により全面平坦な厚さ0.28mmのフィルムを成形し
た。該フィルムについて実施例−1と同様な試験を行
い、結果を第1表に示した。
(Comparative Example-1) The soft vinyl chloride composition described in Example-1 was molded into pellets by the same process, formed into a film by the T-die method, and further subjected to embossing treatment. A film having the same shape as that of Example 1 was formed, except that no fine uneven texture was formed on the upper portion. The same test as in Example-1 was conducted on the film, and the results are shown in Table 1. (Comparative Example-2) The soft vinyl chloride composition described in Example-1 was formed into pellets by the same process, and a film having a flat thickness of 0.28 mm was formed by the T-die method. The same test as in Example-1 was conducted on the film, and the results are shown in Table 1.

【0036】 (実施例−2)実施例−1で記載した
軟質塩化ビニル組成物を、同様な工程によりペレット状
に成形し、Tダイ法によりフィルム化し、更にエンボス
処理を施し、突起部の幅が2.5mm、フィルム全面積に
占める突起部面積の割合が約12%である他は実施例−
1と同様な形状のフィルムを成形した。該フィルムにつ
いて実施例−1と同様な試験を行い、結果を第1表に示
した。 (実施例−3)実施例−1で記載した軟質塩化ビニル組
成物を、同様な工程によりペレット状に成形し、Tダイ
法によりフィルム化し、更にエンボス処理を施し、突起
部が1辺の長さ80mmの菱形の形状を成し、フィルム全
面積に占める突起部面積の割合が約10%である他は実
施例−1と同様な形状のフィルムを成形した。該フィル
ムについて実施例−1と同様な試験を行い、結果を第1
表に示した。
(Example-2) The soft vinyl chloride composition described in Example-1 was molded into pellets by the same process, formed into a film by the T-die method, and further embossed to give the width of the protrusions. Is 2.5 mm, and the ratio of the protrusion area to the entire film area is about 12%.
A film having the same shape as 1 was formed. The same test as in Example-1 was conducted on the film, and the results are shown in Table 1. (Example-3) The soft vinyl chloride composition described in Example-1 was formed into pellets by the same process, formed into a film by the T-die method, and further subjected to embossing treatment. A film having the same shape as in Example-1 was formed, except that it had a rhombic shape with a length of 80 mm, and the ratio of the area of the protrusions to the total area of the film was about 10%. The film was tested in the same manner as in Example-1, and the results were
Shown in the table.

【0037】 (実施例−4) [シリコン変性アクリル共重合体の調整]メタクリル酸
メチル42.5重量部(以下、部で示す)、メタクリル
酸2−ヒドロキシエチル18.0部、メタクリル酸n−
ブチル27.5部、アクリル酸n−ブチル5.0部、3
−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン5.0
部、片末端メタクリロキシプロピルジメチルポリシロキ
サン(Mw=5000)1.0部、メタクリル酸1.0
部及びアゾビスイソブチロニトリル1.0部を混合して
重合用単量体混合液を調整した。この混合液を80℃に
保持したイソプロピルアルコールと酢酸エチルの混合液
(重量比で3/1)を加え固形分濃度20%になるよう
に調整した。これを[A]とする。
Example-4 [Preparation of Silicon-Modified Acrylic Copolymer] 42.5 parts by weight of methyl methacrylate (hereinafter referred to as parts), 2-hydroxyethyl methacrylate 18.0 parts, and methacrylate n-.
Butyl 27.5 parts, n-butyl acrylate 5.0 parts, 3
-Methacryloxypropyltrimethoxysilane 5.0
Parts, methacryloxypropyldimethylpolysiloxane with one terminal (Mw = 5000) 1.0 part, methacrylic acid 1.0
And 1.0 part of azobisisobutyronitrile were mixed to prepare a monomer mixture for polymerization. A mixed solution of isopropyl alcohol and ethyl acetate (3/1 by weight) kept at 80 ° C. was added to this mixed solution to adjust the solid content concentration to 20%. This is designated as [A].

【0038】 [オルガノポリシロキサンの調整]粘
度20cP、珪素原子に結合した水素原子の含有量が
0.38重量%の水素−珪素ポリシロキサン26.3
部、 CH2=CHCH2(OCH2CH217OCH3
1部、ビニルトリメトキシシラン7.4部、トルエン2
00部を仕込み、触媒として塩化白金酸0.003部を
添加して100℃で4時間反応させた。反応液を加熱減
圧下にてトルエンを除去した後、イソプロピルアルコー
ルと酢酸エチルの混合液(重量比で3:1)を加え固形
分濃度20%になるように調整した。これを[B]とす
る。
[Preparation of Organopolysiloxane] Hydrogen-silicon polysiloxane 26.3 having a viscosity of 20 cP and a content of hydrogen atoms bonded to silicon atoms of 0.38% by weight.
Part, CH 2 = CHCH 2 (OCH 2 CH 2 ) 17 OCH 3 4
1 part, vinyltrimethoxysilane 7.4 parts, toluene 2
Then, 0.003 part of chloroplatinic acid was added as a catalyst, and the mixture was reacted at 100 ° C. for 4 hours. The toluene was removed from the reaction solution by heating under reduced pressure, and then a mixed solution of isopropyl alcohol and ethyl acetate (3: 1 by weight ratio) was added to adjust the solid content concentration to 20%. This is designated as [B].

【0039】 上記[A]と[B]を8:1の重量比
で混合し、これを実施例−1にて成形したフィルムに、
グラビヤコーター法により突起部面側に塗布し、105
℃にて1分間乾燥させ1〜2μの塗膜を形成させたフィ
ルムを得た。該フィルムについて実施例−1と同様な試
験を行い、結果を第1表に示した。
The above-mentioned [A] and [B] were mixed in a weight ratio of 8: 1, and this was added to the film molded in Example-1,
Apply to the protrusion side by the gravure coater method,
A film having a coating film of 1 to 2 μ formed was obtained by drying at 0 ° C. for 1 minute. The same test as in Example-1 was conducted on the film, and the results are shown in Table 1.

【0040】 (比較例−3)比較例−2にて成形した
フィルムに、実施例−4と同様な手順により同様の防塵
剤を塗布し、1〜2μの塗膜を形成させたフィルムを得
た。該フィルムについて実施例−1と同様な試験を行
い、結果を第1表に示した。
(Comparative Example-3) The same dustproofing agent was applied to the film formed in Comparative Example-2 by the same procedure as in Example-4 to obtain a film having a coating film of 1 to 2 µ formed. It was The same test as in Example-1 was conducted on the film, and the results are shown in Table 1.

【0041】[0041]

【発明の効果】 以上詳細に説明した本発明のように、
フィルム表面に、微細な凹凸状のシボを施した突起を施
すことにより、フィルム相互の重なりによって発生する
ブロッキング現象を、透明性を損なうことなく長期に亘
り安定的に改善することができた。更には上記フィルム
の片面或いは両面にアクリル共重合とオルガノポリシロ
キサンとの混合物からなる防塵剤を塗布することによ
り、フィルムのブロッキング現象を長期に亘り安定的に
改善することができた。さらに本発明の農業用被覆材
は、展張作業が容易であり、長時使用後でも安定的にブ
ロッキングすることなく長期間使用できた。
EFFECTS OF THE INVENTION Like the present invention described in detail above,
By providing fine uneven textured protrusions on the film surface, the blocking phenomenon caused by the mutual overlapping of the films could be stably improved over a long period without impairing the transparency. Further, the blocking phenomenon of the film could be stably improved for a long period of time by applying a dustproofing agent composed of a mixture of acrylic copolymer and organopolysiloxane on one side or both sides of the film. Furthermore, the agricultural coating material of the present invention was easy to spread and could be used for a long period of time without stable blocking even after long-term use.

【0042】[0042]

【表1】 [Table 1]

【図面の簡単な説明】[Brief description of drawings]

【図1】 実施例の突起部を有する農業用被覆材の
平面図
FIG. 1 is a plan view of an agricultural covering material having a protrusion according to an embodiment.

【図2】 実施例の突起部を有する農業用被覆材の
断面図
FIG. 2 is a cross-sectional view of an agricultural coating material having a protrusion according to an embodiment.

【符合の説明】[Description of sign]

1 フィルム平坦部 2 フィルム突起部 3 微細な凹凸状シボ 1 film flat part 2 film protrusion part 3 fine uneven texture

Claims (2)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 フィルム平坦部の厚さが0.2〜0.5
mmであり片面或いは両面に連続した突起を有する合成
樹脂製被覆材において、前記突起の上部に凹凸状シボを
有する農業用被覆材。
1. The thickness of the flat portion of the film is 0.2 to 0.5.
mm, a synthetic resin covering material having continuous protrusions on one side or both sides, wherein the agricultural covering material has concave and convex wrinkles on the upper portion of the protrusions.
【請求項2】 フィルムの片面或いは両面にアクリル系
樹脂を含む塗膜を有する請求項1の農業用被覆材。
2. The agricultural coating material according to claim 1, which has a coating film containing an acrylic resin on one side or both sides of the film.
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Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2002315446A (en) * 2001-04-24 2002-10-29 Chisso Corp Covering material for protected horticulture
JP2006075047A (en) * 2004-09-08 2006-03-23 Mkv Platech Co Ltd Film for agricultural use
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