JPH107998A - Decorative tacky adhesive tape - Google Patents
Decorative tacky adhesive tapeInfo
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- JPH107998A JPH107998A JP16607896A JP16607896A JPH107998A JP H107998 A JPH107998 A JP H107998A JP 16607896 A JP16607896 A JP 16607896A JP 16607896 A JP16607896 A JP 16607896A JP H107998 A JPH107998 A JP H107998A
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、例えば屋外及び屋
内の装飾及びマーキングに使用する装飾用粘着シートに
関するものであり、軟質フィルム基材上に粘着剤層を設
け、この粘着剤層の上に離型紙を設けた装飾用粘着シー
トに関するものである。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a decorative pressure-sensitive adhesive sheet used for decoration and marking, for example, outdoors and indoors. The present invention relates to a pressure-sensitive adhesive layer provided on a flexible film base material. The present invention relates to a decorative adhesive sheet provided with release paper.
【０００２】[0002]
【従来の技術】装飾用粘着シートは、上述のように屋外
や屋内の装飾及びマーキングに使用される粘着シートで
あるので、良好な耐候性が要求される。このような耐候
性を付与する方法として、フィルム基材中に紫外線吸収
剤を添加する方法や、紫外線吸収剤を含有したコーティ
ング剤をフィルム基材の表面にコーティングする方法な
どが提案されている。特開平４−１４５４８３号公報で
は、紫外線吸収剤を添加したフッ素系またはアクリル系
のコーティング塗膜をフィルム基材の表面にコーティン
グする方法が提案されている。2. Description of the Related Art As described above, a decorative adhesive sheet is a pressure-sensitive adhesive sheet used for decoration and marking outdoors or indoors, and is required to have good weather resistance. As a method for imparting such weather resistance, a method of adding an ultraviolet absorber to a film base, a method of coating a surface of the film base with a coating agent containing an ultraviolet absorber, and the like have been proposed. Japanese Patent Application Laid-Open No. 4-145483 proposes a method of coating a surface of a film substrate with a fluorine-based or acrylic-based coating film to which an ultraviolet absorber is added.
【０００３】また粘着シートの粘着剤層には、ゴム系、
あるいはアクリル系など種々の粘着剤が用いられている
が、耐候性及び塗工性などを考慮する場合には、２液硬
化型のアクリル系粘着剤が主として使用されている。[0003] The adhesive layer of the adhesive sheet is made of rubber,
Alternatively, various pressure-sensitive adhesives such as an acrylic pressure-sensitive adhesive are used, but in consideration of weather resistance and coating properties, a two-pack curable acrylic pressure-sensitive adhesive is mainly used.
【０００４】またオーバーレイフィルムとしては、軟質
ＰＶＣフィルム、フッ素樹脂フィルム、アクリル樹脂フ
ィルム等のフィルム基材を用い、これらのフィルム基材
にアクリル系２液型粘着剤をコーティングしたものが主
に使用されている。これらのオーバーレイフィルムで
は、主にフィルム基材中に紫外線吸収剤等を添加し、粘
着剤層の紫外線劣化を防止している。As the overlay film, a film base material such as a soft PVC film, a fluororesin film, an acrylic resin film or the like, which is coated with an acrylic two-component adhesive, is mainly used. ing. In these overlay films, an ultraviolet absorber or the like is mainly added to the film substrate to prevent the adhesive layer from deteriorating by ultraviolet rays.
【０００５】[0005]
【発明が解決しようとする課題】上記従来技術のよう
に、フィルム基材中に紫外線吸収剤を添加すると、時間
の経過とともに、フィルム基材中の紫外線吸収剤が散逸
し、長期間の耐候性が維持されないという問題があっ
た。When an ultraviolet absorber is added to a film substrate as in the prior art described above, the ultraviolet absorber in the film substrate dissipates over time, resulting in long-term weather resistance. Was not maintained.
【０００６】また、紫外線吸収剤を添加したコーティン
グ剤層をフィルム基材上に塗布する方法においても、長
時間の経過によりコーティング剤層中で紫外線吸収剤が
散逸し、長期間の耐候性が得られないという問題があっ
た。また、コーティング剤層中の樹脂と紫外線吸収剤の
相溶性が悪く、コーティング剤層の透明性が低下した
り、コーティング剤層とフィルム基材の間に紫外線吸収
剤がブリードアウトし、コーティング剤層とフィルム基
材との密着性がよくないなどの問題があった。In the method of applying a coating agent layer containing an ultraviolet absorber onto a film substrate, the ultraviolet absorber is dissipated in the coating agent layer over a long period of time to obtain long-term weather resistance. There was a problem that can not be. In addition, the compatibility between the resin in the coating agent layer and the ultraviolet absorber is poor, the transparency of the coating agent layer is reduced, or the ultraviolet absorber bleeds out between the coating agent layer and the film base, and the coating agent layer There is a problem that adhesion between the film and the film substrate is not good.
【０００７】また、装飾用粘着シートを例えば、ガラス
板やポリカーボネート板などの透明板上に貼り付けた場
合、透明板側から紫外線が照射されるため、フィルム基
材やフィルム基材上のコーティング剤層に紫外線吸収剤
を添加しても、粘着剤層の紫外線劣化を十分に防止する
ことができないという問題もあった。Further, when a decorative adhesive sheet is adhered to a transparent plate such as a glass plate or a polycarbonate plate, ultraviolet rays are irradiated from the transparent plate side. There is also a problem that even if an ultraviolet absorber is added to the layer, the ultraviolet ray deterioration of the pressure-sensitive adhesive layer cannot be sufficiently prevented.
【０００８】本発明の目的は、長期間にわたる耐候性に
優れ、紫外線吸収剤のブリードアウトによる問題を生じ
ることのない装飾用粘着シートを提供することにある。An object of the present invention is to provide a decorative pressure-sensitive adhesive sheet which has excellent weather resistance over a long period of time and does not cause a problem due to bleed-out of an ultraviolet absorbent.
【０００９】[0009]
【課題を解決するための手段】請求項１に記載の発明
は、軟質フィルム基材の一面に粘着剤層が設けられて、
他面に分子内に紫外線吸収性残基を有する（メタ）アク
リルモノマーが１０〜７０重量％共重合されており、重
量平均分子量１０〜１００万、ガラス転移温度−１０〜
２０℃のアクリル系樹脂コーティング剤が積層されてい
ることを特徴としている。According to a first aspect of the present invention, an adhesive layer is provided on one surface of a flexible film substrate,
On the other side, a (meth) acrylic monomer having an ultraviolet absorbing residue in the molecule is copolymerized in an amount of 10 to 70% by weight, the weight average molecular weight is 10 to 1,000,000, and the glass transition temperature is -10
It is characterized in that an acrylic resin coating agent at 20 ° C. is laminated.
【００１０】請求項２に記載の発明は、軟質フィルム基
材の一面に粘着剤層が設けられており、軟質フィルム基
材が、塩化ビニルモノマー８０〜９９重量％と分子内に
紫外線吸収性残基を有する（メタ）アクリルモノマー１
〜２０重量％の共重合体であることを特徴としている。According to a second aspect of the present invention, a pressure-sensitive adhesive layer is provided on one surface of a flexible film substrate, and the flexible film substrate has a vinyl chloride monomer content of 80 to 99% by weight and a UV-absorbing residue in the molecule. -Containing (meth) acrylic monomer 1
-20% by weight of a copolymer.
【００１１】請求項３に記載の発明は、軟質フィルム基
材の一面に粘着剤層が設けられており、上記粘着剤層
が、分子内に紫外線吸収性残基を有する（メタ）アクリ
ルモノマーが０．１〜３０重量％共重合されているアク
リル系粘着剤からなることを特徴としている。According to a third aspect of the present invention, a pressure-sensitive adhesive layer is provided on one surface of a flexible film substrate, and the pressure-sensitive adhesive layer is made of a (meth) acrylic monomer having a UV-absorbing residue in a molecule. It is characterized by comprising an acrylic pressure-sensitive adhesive copolymerized at 0.1 to 30% by weight.
【００１２】以下、請求項１に記載の発明、請求項２に
記載の発明、及び請求項３に記載の発明に共通の構成に
ついては、単に本発明として説明する。本発明の装飾用
粘着シートは、軟質ＰＶＣフィルム、フッ素樹脂フィル
ム、及びアクリル樹脂フィルムなどの軟質フィルム基材
の一面に、粘着剤層が積層されているものである。Hereinafter, configurations common to the first, second, and third aspects of the present invention will be described simply as the present invention. The decorative pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention has a pressure-sensitive adhesive layer laminated on one surface of a soft film substrate such as a soft PVC film, a fluororesin film, and an acrylic resin film.
【００１３】本発明に用いられる粘着剤層は、特に限定
されるものではなく、例えば従来より粘着シート及びオ
ーバーレイフィルムに用いられている粘着剤を用いるこ
とができ、このようなものとしてはアクリル系粘着剤を
挙げることができ、硬化剤を用いたアクリル系２液型粘
着剤が一般に使用されている。The pressure-sensitive adhesive layer used in the present invention is not particularly limited. For example, pressure-sensitive adhesives conventionally used for pressure-sensitive adhesive sheets and overlay films can be used. An adhesive can be used, and an acrylic two-pack adhesive using a curing agent is generally used.
【００１４】粘着剤層には、一般に離型紙が積層されて
いるが、離型紙としては、例えば従来から用いられてい
る表面にフッ素樹脂やシリコーン系離型剤等をコーティ
ングした離型紙を用いることができる。A release paper is generally laminated on the adhesive layer. As the release paper, for example, a release paper having a conventionally used surface coated with a fluororesin or a silicone-based release agent may be used. Can be.
【００１５】本発明における分子内に紫外線吸収性残基
を有する（メタ）アクリルモノマーとしては、ベンゾト
リアゾール基またはベンゾフェノン基を有する（メタ）
アクリルモノマーを挙げることができる。このような
（メタ）アクリルモノマーとしては、例えば特開平６−
２９９１３２号公報に開示されたモノマーを用いること
ができる。具体的には、下記（化１）の一般式に示され
ようなベンゾトリアゾール基を有する（メタ）アクリル
モノマーや、下記の（化２）の一般式に示されるような
ベンゾフェノン基を有する（メタ）アクリルモノマーを
挙げることができる。In the present invention, the (meth) acrylic monomer having a UV-absorbing residue in the molecule is a (meth) acrylic monomer having a benzotriazole group or a benzophenone group.
Acrylic monomers can be mentioned. Examples of such (meth) acrylic monomer include, for example,
The monomer disclosed in JP-A-299132 can be used. Specifically, a (meth) acrylic monomer having a benzotriazole group represented by the following general formula (1) or a benzophenone group having a benzophenone group represented by the following general formula (2) A) acrylic monomers.
【００１６】[0016]
【化１】 Embedded image
【００１７】（式中、Ｘは水素原子、ハロゲン原子、炭
素数１〜８の炭化水素基、炭素数１〜４のアルコキシ
基、シアノ基またはニトロ基を示す。Ｒ1 は水素原子ま
たは炭素数１〜８の炭化水素基を示す。Ｒ2 は炭素数１
〜６の直鎖または分枝鎖状アルキレン基を示す。Ｒ3 は
水素原子またはメチル基を示す。）[0017] (wherein, X represents a hydrogen atom, a halogen atom, a hydrocarbon group having 1 to 8 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms, .R 1 is a hydrogen atom or a carbon number showing a cyano group or a nitro group Represents a hydrocarbon group of 1 to 8. R 2 has 1 carbon atom
And 6 represents a linear or branched alkylene group. R 3 represents a hydrogen atom or a methyl group. )
【００１８】[0018]
【化２】 Embedded image
【００１９】（式中、Ｙは酸素原子、−ＯＣＨ2 ＣＨ2
Ｏ−または−ＯＣＨ2 ＣＨ（ＣＨ3）Ｏ−を示す。Ｒ3
は水素原子またはメチル基を示す。Ｒ4 は水素原子、水
酸基、炭素数１〜８の炭化水素基または炭素数１〜４の
アルコキシ基を示す。） 上記（化１）で表される具体的なモノマーとしては、例
えば、２−〔２´−ヒドロキシ−５´−（メタ）アクリ
ロイルオキシエチル）フェニル〕ベンゾトリアゾール、
２−〔２´−ヒドロキシ−５´−（メタ）アクリロイル
オキシエチル）フェニル〕ベンゾトリアゾール、２−
〔２´−ヒドロキシ−５´−（メタ）アクリロイルオキ
シプロピル）フェニル〕ベンゾトリアゾール、２−〔２
´−ヒドロキシ−５´−（メタ）アクリロイルオキシエ
チル）フェニル〕−５−クロロベンゾトリアゾール、２
−〔２´−ヒドロキシ−５´−（メタ）アクリロイルオ
キシエチル）フェニル〕−５−シアノベンゾトリアゾー
ル、２−〔２´−ヒドロキシ−５´−（メタ）アクリロ
イルオキシエチル）フェニル〕−５−ニトロベンゾトリ
アゾールなどが挙げられる。また上記（化２）で表され
る具体的なモノマーとしては、例えば２−ヒドロキシ−
４−（メタ）アクリルオキシベンゾフェノン、２−ヒド
ロキシ−４−（２−（メタ）アクリロイルオキシ）エト
キシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−（２−メチ
ル−２−（メタ）アクリロイルオキシ）エトキシベンゾ
フェノン、２−ヒドロキシ−４−（２−（メタ）アクリ
ロイルオキシ）エトキシ−４´−メトキシベンゾフェノ
ンなどが挙げられる。Wherein Y is an oxygen atom, —OCH 2 CH 2
O- or -OCH 2 CH (CH 3) O- are shown. R 3
Represents a hydrogen atom or a methyl group. R 4 represents a hydrogen atom, a hydroxyl group, a hydrocarbon group having 1 to 8 carbon atoms or an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms. As specific monomers represented by the above (Chemical Formula 1), for example, 2- [2′-hydroxy-5 ′-(meth) acryloyloxyethyl) phenyl] benzotriazole,
2- [2'-hydroxy-5 '-(meth) acryloyloxyethyl) phenyl] benzotriazole, 2-
[2'-hydroxy-5 '-(meth) acryloyloxypropyl) phenyl] benzotriazole, 2- [2
'-Hydroxy-5'-(meth) acryloyloxyethyl) phenyl] -5-chlorobenzotriazole, 2
-[2'-hydroxy-5 '-(meth) acryloyloxyethyl) phenyl] -5-cyanobenzotriazole, 2- [2'-hydroxy-5'-(meth) acryloyloxyethyl) phenyl] -5-nitro Benzotriazole and the like. Further, as a specific monomer represented by the above (Chemical Formula 2), for example, 2-hydroxy-
4- (meth) acryloxybenzophenone, 2-hydroxy-4- (2- (meth) acryloyloxy) ethoxybenzophenone, 2-hydroxy-4- (2-methyl-2- (meth) acryloyloxy) ethoxybenzophenone, -Hydroxy-4- (2- (meth) acryloyloxy) ethoxy-4'-methoxybenzophenone.
【００２０】請求項１に記載の発明では、上記紫外線吸
収性残基を有する（メタ）アクリルモノマーと共重合可
能な他のモノマーとの共重合体であるアクリル系樹脂か
らなるコーティング剤層が、軟質フィルム基材の粘着剤
層が設けられている面と反対側の面の上に積層されてい
る。According to the first aspect of the present invention, the coating agent layer comprising an acrylic resin which is a copolymer of the (meth) acrylic monomer having the ultraviolet absorbing residue and another monomer copolymerizable with the (meth) acrylic monomer, It is laminated on the surface of the soft film substrate opposite to the surface on which the pressure-sensitive adhesive layer is provided.
【００２１】共重合可能な他のモノマーとしては、例え
ば（メタ）アクリル酸及びそのアルキルエステル、アク
リロニトリル、アルキルビニルエーテル、アルキルビニ
ルエステル、塩化ビニル、スチレン等が挙げられ、（メ
タ）アクリル酸アルキルエステルが好適に用いられる。Examples of other copolymerizable monomers include (meth) acrylic acid and its alkyl ester, acrylonitrile, alkyl vinyl ether, alkyl vinyl ester, vinyl chloride, styrene and the like. It is preferably used.
【００２２】コーティング層を形成するアクリル系樹脂
の重量平均分子量は１０万〜１００万であり、好ましく
は１５万〜６０万である。これらの範囲内では軟質フィ
ルム基材に対する密着性が良好になる。分子量が低すぎ
る場合には、軟質フィルム基材を引き延ばした場合にコ
ーティング層に割れを生じる場合がある。また分子量が
高すぎる場合には、アクリル系樹脂の粘度が上昇するた
め、コーティング性能が悪くなり塗工性が悪くなる場合
がある。またガラス転移温度（Ｔｇ）は−１０℃〜２０
℃であり、好ましくは−５℃〜１０℃の範囲内である。
このような範囲内では、軟質フィルム基材にコーティン
グした場合の可撓性及び密着性を保つことができる。ガ
ラス転移温度が低すぎると、塗膜表面にべたつき感が生
じる場合がある。またガラス転移温度が高すぎると、コ
ーティング層自身が硬くなり、軟質フィルム基材との密
着性が悪くなる。The weight average molecular weight of the acrylic resin forming the coating layer is from 100,000 to 1,000,000, preferably from 150,000 to 600,000. Within these ranges, the adhesion to the flexible film substrate becomes good. If the molecular weight is too low, the coating layer may crack when the flexible film substrate is stretched. On the other hand, when the molecular weight is too high, the viscosity of the acrylic resin is increased, so that the coating performance is deteriorated and the coatability may be deteriorated. Further, the glass transition temperature (Tg) is -10 ° C to 20 ° C.
° C, preferably in the range of -5 ° C to 10 ° C.
Within such a range, flexibility and adhesion when coated on a soft film substrate can be maintained. If the glass transition temperature is too low, a sticky feeling may occur on the coating film surface. On the other hand, if the glass transition temperature is too high, the coating layer itself becomes hard, and the adhesion to the soft film substrate deteriorates.
【００２３】紫外線吸収性残基を有する（メタ）アクリ
ルモノマーの共重合比率は、１０〜７０重量％であり、
好ましくは３０〜６０重量％である。含有量が少なすぎ
ると、紫外線遮蔽性能が不十分となる場合がある。また
含有量が多すぎると、塗膜の成形性及び密着性が悪くな
る。The copolymerization ratio of the (meth) acrylic monomer having an ultraviolet absorbing residue is from 10 to 70% by weight,
Preferably it is 30 to 60% by weight. If the content is too small, the ultraviolet ray shielding performance may be insufficient. If the content is too large, the moldability and adhesion of the coating film will be poor.
【００２４】また、上記（メタ）アクリルモノマーにフ
ッ素系のモノマーを共重合することにより、防汚染性を
付与することができる。また、紫外線吸収能をさらに高
めるために、紫外線吸収剤をコーティング層中に添加し
てもよい。In addition, by copolymerizing a fluorine-based monomer with the above (meth) acrylic monomer, stain resistance can be imparted. Further, in order to further enhance the ultraviolet absorbing ability, an ultraviolet absorbing agent may be added to the coating layer.
【００２５】また、コーティング層は、アクリル系樹脂
の溶液を塗布することにより形成してもよいし、アクリ
ル系樹脂のフィルムを別途作製し、このアクリル系樹脂
フィルムをドライラミネートなどの方法によりラミネー
トしてコーティング層を形成してもよい。The coating layer may be formed by applying a solution of an acrylic resin, or a film of an acrylic resin is separately prepared, and the acrylic resin film is laminated by a method such as dry lamination. To form a coating layer.
【００２６】請求項１に記載の発明によれば、軟質フィ
ルム基材の上に紫外線吸収性を有するコーティング層が
形成されているので、紫外線を遮蔽することができ、紫
外線劣化を防止することができる。また、アクリル系樹
脂の共重合体内に紫外線吸収性残基が含有されているの
で、時間の経過により散逸することがなく、ブリードア
ウトすることがない。従って、紫外線遮蔽能力の経時に
よる低下がない。According to the first aspect of the present invention, since the coating layer having the ultraviolet absorbing property is formed on the soft film substrate, the ultraviolet rays can be shielded and the deterioration of the ultraviolet rays can be prevented. it can. Further, since the copolymer of the acrylic resin contains an ultraviolet absorbing residue, it does not dissipate over time and does not bleed out. Therefore, there is no decrease in the ultraviolet shielding ability with time.
【００２７】請求項２に記載の発明では、軟質フィルム
基材が、塩化ビニルモノマーと、分子内に紫外線吸収性
残基を有する（メタ）アクリルモノマーとの共重合体で
ある塩化ビニル系樹脂から形成されている。According to the second aspect of the present invention, the flexible film substrate is made of a vinyl chloride resin which is a copolymer of a vinyl chloride monomer and a (meth) acrylic monomer having an ultraviolet absorbing residue in the molecule. Is formed.
【００２８】共重合体である塩化ビニル系樹脂中の紫外
線吸収性残基を有するモノマーの含有量は、１〜２０重
量％であり、好ましくは２〜１０重量％である。紫外線
吸収性残基を有するモノマーの含有量が少なすぎると、
十分な紫外線遮蔽効果を得ることができない場合があ
る。また含有量が多すぎると、フィルム等の成形性が悪
くなる場合がある。The content of the monomer having an ultraviolet absorbing residue in the vinyl chloride resin as a copolymer is 1 to 20% by weight, preferably 2 to 10% by weight. If the content of the monomer having an ultraviolet absorbing residue is too small,
In some cases, a sufficient ultraviolet shielding effect cannot be obtained. If the content is too large, the moldability of a film or the like may be deteriorated.
【００２９】また、請求項２に記載の発明の作用効果を
阻害しない範囲で、塩化ビニルと共重合可能な各種の他
のモノマーを共重合してもよい。このような共重合可能
な他のモノマーとしては、エチレン、酢酸ビニル、アル
キルビニルエーテル等を挙げることができる。Further, various other monomers copolymerizable with vinyl chloride may be copolymerized as long as the effects of the invention described in claim 2 are not impaired. Examples of such other copolymerizable monomers include ethylene, vinyl acetate, and alkyl vinyl ether.
【００３０】塩化ビニル系樹脂の重合方法は、特に限定
されるものではなく、懸濁重合、塊状重合、乳化重合、
溶液重合、マイクロサスペンジョン重合等を挙げること
ができる。The polymerization method of the vinyl chloride resin is not particularly limited, and may be a suspension polymerization, a bulk polymerization, an emulsion polymerization,
Solution polymerization, microsuspension polymerization and the like can be mentioned.
【００３１】またフィルムの成形法は、特に限定される
ものではなく、例えばカレンダー法、キャスティング成
形法、Ｔダイ・インフレーション押出成形法等を挙げる
ことができる。The method for forming the film is not particularly limited, and examples thereof include a calendar method, a casting method, and a T-die inflation extrusion method.
【００３２】請求項２に記載の発明によれば、軟質フィ
ルム基材自体が紫外線吸収能を有するため、長時間の経
過による紫外線吸収能の低下を生じることがない。従っ
て、長時間にわたり紫外線劣化を防止することができ
る。According to the second aspect of the present invention, since the flexible film substrate itself has an ultraviolet absorbing ability, the ultraviolet absorbing ability does not decrease over a long period of time. Therefore, UV deterioration can be prevented for a long time.
【００３３】請求項３に記載の発明では、粘着剤層中の
粘着剤が、分子内に紫外線吸収性残基を有する（メタ）
アクリルモノマーを重合もしくは共重合して得られるア
クリル系粘着剤である。紫外線吸収性残基を有するモノ
マーの含有量は、０．１〜３０重量％であり、好ましく
は０．５〜２０重量部である。含有量が少なすぎると、
十分な紫外線遮蔽効果を得ることができない場合があ
る。また含有量が多すぎると、粘着力が十分に得られな
い場合がある。According to the third aspect of the present invention, the pressure-sensitive adhesive in the pressure-sensitive adhesive layer has an ultraviolet absorbing residue in the molecule (meth).
An acrylic pressure-sensitive adhesive obtained by polymerizing or copolymerizing an acrylic monomer. The content of the monomer having an ultraviolet absorbing residue is from 0.1 to 30% by weight, preferably from 0.5 to 20% by weight. If the content is too small,
In some cases, a sufficient ultraviolet shielding effect cannot be obtained. If the content is too large, sufficient adhesive strength may not be obtained.
【００３４】紫外線吸収性残基を有するモノマーと共重
合するモノマーとしては、上記のような他のモノマーを
用いることができるが、一般式ＣＨ2 ＝ＣＲ5 ＣＯＯＲ
6 （式中、Ｒ5 は水素またはメチル基、Ｒ6 は炭素数が
１〜１２のアルキル基を示す。）で表されるアルキル
（メタ）アクリレートモノマーの少なくとも１種を用い
ることが特に好ましい。このようなモノマーは、共重合
体において４０〜９９．９重量％含有されることが好ま
しい。As the monomer to be copolymerized with the monomer having an ultraviolet absorbing residue, other monomers as described above can be used, but the general formula CH 2 ＣＲCR 5 COOR
6 (wherein, R 5 represents hydrogen or a methyl group, and R 6 represents an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms). It is particularly preferable to use at least one alkyl (meth) acrylate monomer represented by the formula: Such a monomer is preferably contained in the copolymer in an amount of 40 to 99.9% by weight.
【００３５】また粘着剤層中には、上記共重合体を硬化
するための１種類以上の架橋剤（硬化剤）が添加されて
もよい。架橋剤の添加量としては、共重合体１００重量
部に対し０．３〜５重量部であることが好ましい。架橋
剤の量が少なすぎると、十分な硬化を行うことができな
い場合があり、架橋剤の量が多すぎると、粘着力が低下
する場合がある。In the pressure-sensitive adhesive layer, one or more crosslinking agents (curing agents) for curing the above copolymer may be added. The addition amount of the crosslinking agent is preferably 0.3 to 5 parts by weight based on 100 parts by weight of the copolymer. If the amount of the crosslinking agent is too small, sufficient curing may not be performed, and if the amount of the crosslinking agent is too large, the adhesive strength may be reduced.
【００３６】請求項３に記載の発明によれば、粘着剤層
自体が紫外線吸収性能を有しているので、粘着シートを
透明板等に貼り付けた場合においても、紫外線劣化を防
止することができ、長期間にわたる耐候性を保つことが
できる。According to the third aspect of the present invention, since the pressure-sensitive adhesive layer itself has ultraviolet absorbing performance, even when the pressure-sensitive adhesive sheet is attached to a transparent plate or the like, it is possible to prevent the deterioration of ultraviolet rays. And can maintain long-term weather resistance.
【００３７】また、オーバーレイフィルムの場合、粘着
剤層自体が紫外線吸収性能を有しているので、フィルム
基材に添加する紫外線吸収剤の量を少なくしたり、ある
いはフィルム基材に対する紫外線吸収剤の添加を不要す
ることができる。In the case of an overlay film, since the pressure-sensitive adhesive layer itself has an ultraviolet absorbing property, the amount of the ultraviolet absorbing agent to be added to the film substrate is reduced, or the amount of the ultraviolet absorbing agent to the film substrate is reduced. No addition can be required.
【００３８】[0038]
【発明の実施の形態】実施例１〜５及び比較例１〜４ 請求項１に記載の発明の具体的な実施例について以下説
明する。DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS Examples 1 to 5 and Comparative Examples 1 to 4 Specific examples of the invention described in claim 1 will be described below.
【００３９】（実施例１） 〔アクリル系樹脂の調製〕反応容器に、２−〔２´−ヒ
ドロキシ−５´−（メタクリロイルオキシエチル）フェ
ニル〕ベンゾトリアゾール（ＭＨＢ）（大塚化学社製、
商品名「ＲＵＶＡ−９３」）５０重量部、ブチルアクリ
レート（ＢＡ）３０重量部、２−エチルヘキシルアクリ
レート（２ＥＨＡ）２０重量部、酢酸エチル１００重量
部、ドデシルメルカプタン（ＤＤＭ）０．００２重量部
を投入し、３０分間窒素ガスバブリングを行い、溶存酸
素を実質的に除去した後、窒素雰囲気下で８０℃に加温
しアゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）０．０３重
量部を投入し、７時間反応を行った。反応終了後、トル
エンで希釈し、固形分３５重量％のアクリル系樹脂のコ
ーティング溶液を得た。(Example 1) [Preparation of acrylic resin] 2- [2'-hydroxy-5 '-(methacryloyloxyethyl) phenyl] benzotriazole (MHB) (manufactured by Otsuka Chemical Co., Ltd.)
50 parts by weight of trade name "RUVA-93"), 30 parts by weight of butyl acrylate (BA), 20 parts by weight of 2-ethylhexyl acrylate (2EHA), 100 parts by weight of ethyl acetate, and 0.002 parts by weight of dodecyl mercaptan (DDM) After bubbling with nitrogen gas for 30 minutes to substantially remove dissolved oxygen, the mixture was heated to 80 ° C. in a nitrogen atmosphere, and 0.03 parts by weight of azobisisobutyronitrile (AIBN) was charged. The reaction was performed. After completion of the reaction, the mixture was diluted with toluene to obtain a coating solution of an acrylic resin having a solid content of 35% by weight.
【００４０】得られたアクリル系樹脂のコーティング溶
液について、ＧＰＣ（ゲルパーミションクロマトグラフ
ィー）法により分子量を測定したところ、重量平均分子
量（Ｍｗ）は４５万であり、Ｍｗ／Ｍｎは４．１であっ
た。また動的粘弾性測定機でＴｇを測定したところ、Ｔ
ｇは５℃であった。When the molecular weight of the obtained acrylic resin coating solution was measured by GPC (gel permeation chromatography), the weight average molecular weight (Mw) was 450,000 and Mw / Mn was 4.1. Was. When Tg was measured with a dynamic viscoelasticity measuring instrument,
g was 5 ° C.
【００４１】〔着色軟質フィルム〕着色ＰＶＣオルガノ
ゾル（塩化ビニル樹脂：鐘淵化学社製、商品名「ＰＳＨ
−１０」１００重量部、ポリエステル可塑剤：アデカア
ーガス社製、商品名「Ｐ−３００」３０重量部、金属安
定化剤：アデカアーガス社製、商品名「ＭＡＲＫＡＲ−
５５１」５重量部、紫外線吸収剤：アデカアーガス社
製、商品名「ＭＡＲＫ１４１３」１重量部、溶剤：三菱
油化社製、商品名「ソルベッソ」６０重量部、酸化チタ
ン顔料：大日精化社製、商品名「ＶＴ−７７１」４０重
量部から作製）を工程紙上に塗工し、キュアーして着色
軟質ＰＶＣフィルムを得た。[Colored soft film] Colored PVC organosol (vinyl chloride resin: manufactured by Kanegafuchi Chemical Co., Ltd., trade name "PSH")
-10 "100 parts by weight, polyester plasticizer: Adeka Argus Co., Ltd., trade name" P-300 "30 parts by weight, metal stabilizer: Adeka Argus Co., Ltd., trade name" MARKAR- "
551 "5 parts by weight, UV absorber: Adeka Argus Co., Ltd., trade name" MARK1413 "1 part by weight, solvent: Mitsubishi Yuka Co., Ltd., trade name" Solvesso "60 parts by weight, titanium oxide pigment: Dainichi Seika Co., Ltd. VT-771 (trade name, manufactured from 40 parts by weight) was coated on process paper and cured to obtain a colored flexible PVC film.
【００４２】〔装飾用粘着シート〕得られた着色軟質Ｐ
ＶＣフィルムの片面に、アクリル系粘着剤を厚み３０μ
ｍとなるようにコーティングし、粘着剤層の上に離型紙
を積層した。次いで、軟質フィルム基材の粘着剤層が設
けられている側とは反対側の面の上に、上記アクリル系
樹脂からなるコーティング剤を塗布し、乾燥厚みで２０
μｍのコーティング層を形成して装飾用粘着シートを得
た。[Adhesive sheet for decoration] The obtained colored soft P
Acrylic adhesive on one side of VC film, thickness 30μ
m, and release paper was laminated on the pressure-sensitive adhesive layer. Next, a coating agent made of the above acrylic resin is applied on the surface of the soft film substrate opposite to the side on which the pressure-sensitive adhesive layer is provided, and the dry thickness is 20%.
A decorative adhesive sheet was obtained by forming a μm coating layer.
【００４３】（実施例２）上記実施例１において、アク
リル系樹脂のモノマー配合におけるＭＨＢの配合量を４
０重量部、ＢＡの配合量を３０重量部、２ＥＨＡの配合
量を２０重量部、酢酸ビニル（ＶＡ）の配合量を１０重
量部とする以外は、上記実施例１と同様にしてアクリル
系樹脂を調製した。得られたアクリル系樹脂の重量平均
分子量は５０万であり、Ｍｗ／Ｍｎは３．８であり、Ｔ
ｇは６℃であった。得られたアクリル系樹脂を用いて、
上記実施例１と同様に着色軟質フィルムの表面にコーテ
ィングして、装飾用粘着シートを得た。Example 2 In Example 1, the amount of MHB in the monomer of the acrylic resin was changed to 4%.
Acrylic resin in the same manner as in Example 1 except that 0 part by weight, the amount of BA was 30 parts by weight, the amount of 2EHA was 20 parts by weight, and the amount of vinyl acetate (VA) was 10 parts by weight. Was prepared. The weight average molecular weight of the obtained acrylic resin was 500,000, Mw / Mn was 3.8, and T
g was 6 ° C. Using the obtained acrylic resin,
The surface of the colored soft film was coated in the same manner as in Example 1 to obtain a decorative adhesive sheet.
【００４４】（実施例３）上記実施例１において、アク
リル系樹脂のモノマー配合におけるＭＨＢの配合量を６
０重量部、ＢＡの配合量を３０重量部、２ＥＨＡの配合
量を１０重量部とする以外は、上記実施例１と同様にし
てアクリル系樹脂を調製した。得られたアクリル系樹脂
の重量平均分子量は３５万であり、Ｍｗ／Ｍｎは３．８
であり、Ｔｇは８℃であった。得られたアクリル系樹脂
を用いて、上記実施例１と同様に着色軟質フィルムの表
面にコーティングして、装飾用粘着シートを得た。Example 3 In Example 1, the amount of MHB in the monomer of the acrylic resin was changed to 6
An acrylic resin was prepared in the same manner as in Example 1 except that 0 part by weight, the amount of BA was 30 parts by weight, and the amount of 2EHA was 10 parts by weight. The weight average molecular weight of the obtained acrylic resin is 350,000, and Mw / Mn is 3.8.
And the Tg was 8 ° C. Using the obtained acrylic resin, the surface of the colored soft film was coated in the same manner as in Example 1 to obtain a decorative adhesive sheet.
【００４５】（実施例４）上記実施例１において、アク
リル系樹脂のモノマー配合におけるＤＤＭの配合量を
０．００３重量部に変更する以外は、上記実施例１と同
様にしてアクリル系樹脂を調製した。得られたアクリル
系樹脂の重量平均分子量は２０万であり、Ｍｗ／Ｍｎは
４．３であり、Ｔｇは５℃であった。得られたアクリル
系樹脂を用いて、上記実施例１と同様に着色軟質フィル
ムの表面にコーティングして、装飾用粘着シートを得
た。Example 4 An acrylic resin was prepared in the same manner as in Example 1 except that the amount of DDM in the monomer of the acrylic resin was changed to 0.003 parts by weight. did. The weight average molecular weight of the obtained acrylic resin was 200,000, Mw / Mn was 4.3, and Tg was 5 ° C. Using the obtained acrylic resin, the surface of the colored soft film was coated in the same manner as in Example 1 to obtain a decorative adhesive sheet.
【００４６】（実施例５）上記実施例１において、アク
リル系樹脂のモノマー配合におけるＭＨＢの配合量を３
０重量部、ＢＡの配合量を３０重量部、２ＥＨＡの配合
量を２０重量部、ＶＡの配合量を１０重量部、２，２，
２−トリフルオロエチルアクリレートの配合量を１０重
量部とする以外は、上記実施例１と同様にしてアクリル
系樹脂を調製した。得られたアクリル系樹脂の重量平均
分子量は４４万であり、Ｍｗ／Ｍｎは３．８であり、Ｔ
ｇは８℃であった。得られたアクリル系樹脂を用いて、
上記実施例１と同様に着色軟質フィルムの表面にコーテ
ィングして、装飾用粘着シートを得た。Example 5 In Example 1, the amount of MHB in the monomer of the acrylic resin was changed to 3
0 parts by weight, 30 parts by weight of BA, 20 parts by weight of 2EHA, 10 parts by weight of VA, 2,2,2
An acrylic resin was prepared in the same manner as in Example 1 except that the amount of 2-trifluoroethyl acrylate was changed to 10 parts by weight. The weight average molecular weight of the obtained acrylic resin was 440,000, Mw / Mn was 3.8, and T
g was 8 ° C. Using the obtained acrylic resin,
The surface of the colored soft film was coated in the same manner as in Example 1 to obtain a decorative adhesive sheet.
【００４７】（比較例１）上記実施例１において、アク
リル系樹脂のモノマー配合におけるＤＤＭの配合量を
０．００１重量部に変更する以外は、上記実施例１と同
様にしてアクリル系樹脂を調製した。得られたアクリル
系樹脂の重量平均分子量は１１０万であり、Ｍｗ／Ｍｎ
は４．３であり、Ｔｇは５℃であった。得られたアクリ
ル系樹脂を用いて、上記実施例１と同様に着色軟質フィ
ルムの表面にコーティングして、装飾用粘着シートを得
た。Comparative Example 1 An acrylic resin was prepared in the same manner as in Example 1 except that the amount of DDM in the monomer of the acrylic resin was changed to 0.001 part by weight. did. The weight average molecular weight of the obtained acrylic resin is 1.1 million, and Mw / Mn
Was 4.3 and Tg was 5 ° C. Using the obtained acrylic resin, the surface of the colored soft film was coated in the same manner as in Example 1 to obtain a decorative adhesive sheet.
【００４８】（比較例２）上記実施例１において、アク
リル系樹脂のモノマー配合におけるＤＤＭの配合量を
０．０１０重量部に変更する以外は、上記実施例１と同
様にしてアクリル系樹脂を調製した。得られたアクリル
系樹脂の重量平均分子量は５万であり、Ｍｗ／Ｍｎは
４．３であり、Ｔｇは５℃であった。得られたアクリル
系樹脂を用いて、上記実施例１と同様に着色軟質フィル
ムの表面にコーティングして、装飾用粘着シートを得
た。Comparative Example 2 An acrylic resin was prepared in the same manner as in Example 1 except that the amount of DDM in the monomer of the acrylic resin was changed to 0.010 parts by weight. did. The weight average molecular weight of the obtained acrylic resin was 50,000, Mw / Mn was 4.3, and Tg was 5 ° C. Using the obtained acrylic resin, the surface of the colored soft film was coated in the same manner as in Example 1 to obtain a decorative adhesive sheet.
【００４９】（比較例３）上記実施例１において、アク
リル系樹脂のモノマー配合におけるＭＨＢの配合量を５
０重量部、ＢＡの配合量を２０重量部、メチルメタクリ
レートの配合量を３０重量部とする以外は、上記実施例
１と同様にしてアクリル系樹脂を調製した。得られたア
クリル系樹脂の重量平均分子量は３５万であり、Ｍｗ／
Ｍｎは３．８であり、Ｔｇは４０℃であった。得られた
アクリル系樹脂を用いて、上記実施例１と同様に着色軟
質フィルムの表面にコーティングして、装飾用粘着シー
トを得た。Comparative Example 3 In Example 1, the amount of MHB in the monomer of the acrylic resin was 5
An acrylic resin was prepared in the same manner as in Example 1 except that 0 part by weight, the amount of BA was 20 parts by weight, and the amount of methyl methacrylate was 30 parts by weight. The weight average molecular weight of the obtained acrylic resin is 350,000, and Mw /
Mn was 3.8 and Tg was 40 ° C. Using the obtained acrylic resin, the surface of the colored soft film was coated in the same manner as in Example 1 to obtain a decorative adhesive sheet.
【００５０】（比較例４）上記実施例１において、アク
リル系樹脂のモノマー配合におけるＭＨＢの配合量を５
重量部、ＢＡの配合量を５０重量部、２ＥＨＡの配合量
を３０重量部、ＶＡの配合量を１５重量部とする以外
は、上記実施例１と同様にしてアクリル系樹脂を調製し
た。得られたアクリル系樹脂の重量平均分子量は５３万
であり、Ｍｗ／Ｍｎは３．８であり、Ｔｇは２℃であっ
た。得られたアクリル系樹脂を用いて、上記実施例１と
同様に着色軟質フィルムの表面にコーティングして、装
飾用粘着シートを得た。Comparative Example 4 In Example 1, the amount of MHB was 5
An acrylic resin was prepared in the same manner as in Example 1 except that the amount of BA, the amount of BA was 50 parts by weight, the amount of 2EHA was 30 parts by weight, and the amount of VA was 15 parts by weight. The weight average molecular weight of the obtained acrylic resin was 530,000, Mw / Mn was 3.8, and Tg was 2 ° C. Using the obtained acrylic resin, the surface of the colored soft film was coated in the same manner as in Example 1 to obtain a decorative adhesive sheet.
【００５１】以上のようにして得られた実施例１〜５及
び比較例１〜４の装飾用粘着シートについて、耐候性、
密着性及び塗工性を以下のようにして評価した。 ・耐候性…大日本プラスチック社製、スーパーＵＶテス
ターを用いて以下の条件で曝露試験を行い評価した。 曝露条件：９０ｍＷ／ｃｍ2 、５０℃、５０％ 曝露時間：１００時間、２００時間、３００時間、４０
０時間 変色状況：日本電飾社製の色差計を用い色差を評価し
た。With respect to the decorative adhesive sheets of Examples 1 to 5 and Comparative Examples 1 to 4 obtained as described above, the weather resistance,
Adhesion and coatability were evaluated as follows. -Weather resistance: An exposure test was performed using a Super UV tester manufactured by Dainippon Plastics Co., Ltd. under the following conditions and evaluated. Exposure conditions: 90 mW / cm 2 , 50 ° C., 50% Exposure time: 100 hours, 200 hours, 300 hours, 40
0 hours Discoloration status: The color difference was evaluated using a color difference meter manufactured by Nippon Denshoku.
【００５２】・密着性…サンプルを１５ｍｍの幅にカッ
トし、１０％、２０％及び５０％伸ばしたときのコーテ
ィング剤層と着色軟質フィルムの密着性の度合いを以下
の３段階で評価した。 ３：全く塗膜剥離せず ２：ごく１部に塗膜の剥離が発生 １：全面的な塗膜剥離またはフィルムの破断発生Adhesion: The degree of adhesion between the coating agent layer and the colored flexible film when the sample was cut into a width of 15 mm and stretched by 10%, 20% and 50% was evaluated in the following three grades. 3: No peeling of coating film 2: Peeling of coating film occurs in only one part 1: Complete peeling of coating film or breakage of film
【００５３】・塗工性…アクリル系樹脂のコーティング
剤を３５重量％の固形分で塗工したときの塗膜面の状態
を以下の３段階で評価した。 ３：平滑な塗膜面達成 ２：１部の塗膜面の荒れが発生 １：顕著に塗膜面の荒れが発生 以上の評価結果を表１に示す。Coatability: The state of the coating film surface when the acrylic resin coating agent was applied at a solid content of 35% by weight was evaluated on the following three scales. 3: Achieving a smooth coating surface 2: Roughening of the coating surface of 1 part 1: Prominent roughening of the coating surface Table 1 shows the above evaluation results.
【００５４】[0054]
【表１】 [Table 1]
【００５５】表１の結果から明らかなように、請求項１
に記載の発明に従う実施例１〜５は、比較例のものに比
べ、耐候性、密着性及び塗工性能において優れているこ
とがわかる。As is evident from the results in Table 1, claim 1
It can be seen that Examples 1 to 5 according to the invention described in Example 1 are superior to those of Comparative Examples in weather resistance, adhesion and coating performance.
【００５６】実施例６〜９及び比較例５〜７ 請求項２に記載の発明の具体的な実施例について以下説
明する。 （実施例６）塩化ビニルモノマー９５重量％と、紫外線
吸収性残基を有するメタクリルモノマーとしての２−
〔２´−ヒドロキシ−５´−（メタクリロイルオキシエ
チル）フェニル〕ベンゾトリアゾール（ＭＨＢ）（大塚
化学社製、商品名「ＲＵＶＡ−９３」）５重量％を、ラ
ジカル重合開始剤の存在下で、懸濁共重合法により重合
し、塩化ビニル共重合体を得た。得られた共重合体のＰ
ＶＣ重合度は１０００であった。 Examples 6 to 9 and Comparative Examples 5 to 7 Specific examples of the invention described in claim 2 will be described below. (Example 6) 95% by weight of a vinyl chloride monomer and 2- (methacrylic monomer) having an ultraviolet absorbing residue
5% by weight of [2'-hydroxy-5 '-(methacryloyloxyethyl) phenyl] benzotriazole (MHB) (trade name "RUVA-93" manufactured by Otsuka Chemical Co., Ltd.) was suspended in the presence of a radical polymerization initiator. Polymerization was performed by a turbid copolymerization method to obtain a vinyl chloride copolymer. P of the obtained copolymer
The degree of VC polymerization was 1,000.
【００５７】この共重合体１００重量部に対し、ポリエ
ステル系可塑剤：アデカアーガス社製、商品名「Ｐ−３
００」３５重量部と、金属安定剤：アデカアーガス社
製、商品名「ＭＡＲＫ−ＡＰ５５１」７重量部とを配合
し、カレンダー成形により軟質ＰＶＣフィルムを得た。100 parts by weight of this copolymer, a polyester plasticizer: trade name “P-3” manufactured by Adeka Argus Co.
35, and 7 parts by weight of a metal stabilizer: MARK-AP551 (trade name, manufactured by Adeka Argus Co., Ltd.), and a flexible PVC film was obtained by calendering.
【００５８】得られたＰＶＣフィルムに対し、アクリル
系粘着剤（ＢＡ５０重量部、２−ＥＨＡ３８重量部、ア
クリル酸（ＡＡ）１１．７重量部、ヒドロキシエチルメ
タクリレート（ＨＥＭＡ）０．３重量部のモノマー組成
で得られた共重合体、重量平均分子量６０万、Ｍｗ／Ｍ
ｎ＝３．５）に、多官能イソシアネート化合物（日本ポ
リウレタン社製、商品名「コロネートＬ」）を固形分で
１００：２．０の重量比率となるように混合した粘着剤
組成物を塗工し、乾燥厚み３０μｍの粘着剤層を形成し
た。この粘着剤層の上に離型紙を積層し、装飾用粘着シ
ートとした。To the obtained PVC film, an acrylic pressure-sensitive adhesive (BA 50 parts by weight, 2-EHA 38 parts by weight, acrylic acid (AA) 11.7 parts by weight, hydroxyethyl methacrylate (HEMA) 0.3 parts by weight monomer Copolymer obtained with composition, weight average molecular weight 600,000, Mw / M
n = 3.5), and a pressure-sensitive adhesive composition obtained by mixing a polyfunctional isocyanate compound (trade name “Coronate L” manufactured by Nippon Polyurethane Co., Ltd.) so as to have a weight ratio of 100: 2.0 in solid content is applied. Then, an adhesive layer having a dry thickness of 30 μm was formed. Release paper was laminated on this pressure-sensitive adhesive layer to obtain a decorative pressure-sensitive adhesive sheet.
【００５９】（実施例７）上記実施例６において塩化ビ
ニルモノマーとＭＨＢの重量比率を９０：１０の比率に
変更する以外は、上記実施例６と同様にして装飾用粘着
シートを得た。なお塩化ビニル共重合体のＰＶＣ重合度
は１２００であった。(Example 7) A decorative adhesive sheet was obtained in the same manner as in Example 6 except that the weight ratio between the vinyl chloride monomer and MHB was changed to a ratio of 90:10. The PVC polymerization degree of the vinyl chloride copolymer was 1200.
【００６０】（実施例８）上記実施例６において塩化ビ
ニルモノマーとＭＨＢの重量比率を８５：１５の比率に
変更する以外は、上記実施例６と同様にして装飾用粘着
シートを得た。なお塩化ビニル共重合体のＰＶＣ重合度
は１１００であった。(Example 8) A decorative adhesive sheet was obtained in the same manner as in Example 6 except that the weight ratio between the vinyl chloride monomer and MHB was changed to a ratio of 85:15. The PVC polymerization degree of the vinyl chloride copolymer was 1,100.
【００６１】（実施例９）上記実施例６において、ＭＨ
Ｂの代わりに、２−ヒドロキシ−４−メタクリルオキシ
ベンゾフェノンを用いる以外は、上記実施例６と同様に
して装飾用粘着シートを得た。なお、塩化ビニル共重合
体のＰＶＣ重合度は１３５０であった。(Embodiment 9) In the above embodiment 6, the MH
A decorative pressure-sensitive adhesive sheet was obtained in the same manner as in Example 6 except that 2-hydroxy-4-methacryloxybenzophenone was used instead of B. In addition, the PVC polymerization degree of the vinyl chloride copolymer was 1350.
【００６２】（比較例５）上記実施例６において、ＭＨ
Ｂを使用せず、塩化ビニルモノマーだけを重合し、得ら
れた塩化ビニル重合体にカレンダー成形時の際ＰＶＣ樹
脂１００重量部に対し、紫外線吸収剤（チバガイギー社
製、商品名「チヌビンＰ」）を１．０重量部添加する以
外は、上記実施例６と同様にして装飾用粘着シートを得
た。なお、塩化ビニル重合体のＰＶＣ重合度は１１００
であった。(Comparative Example 5)
Without using B, only the vinyl chloride monomer is polymerized, and at the time of calendering the obtained vinyl chloride polymer, an ultraviolet absorber (trade name “Tinuvin P” manufactured by Ciba Geigy) is used for 100 parts by weight of the PVC resin. Was obtained in the same manner as in Example 6 except that 1.0 part by weight of was added. Incidentally, the PVC polymerization degree of the vinyl chloride polymer is 1100
Met.
【００６３】（比較例６）上記実施例６において塩化ビ
ニルモノマーとＭＨＢの比率を７５：２５の比率に変更
する以外は、上記実施例６と同様にして装飾用粘着シー
トを得た。なお塩化ビニル共重合体のＰＶＣ重合度は１
２００であった。Comparative Example 6 A decorative adhesive sheet was obtained in the same manner as in Example 6, except that the ratio of vinyl chloride monomer to MHB was changed to a ratio of 75:25. The PVC polymerization degree of the vinyl chloride copolymer is 1
It was 200.
【００６４】（比較例７）上記実施例６において塩化ビ
ニルモノマーとＭＨＢの比率を９９．５：０．５の比率
に変更する以外は、上記実施例６と同様にして装飾用粘
着シートを得た。なお塩化ビニル共重合体のＰＶＣ重合
度は１１５０であった。Comparative Example 7 A decorative adhesive sheet was obtained in the same manner as in Example 6 except that the ratio of the vinyl chloride monomer to MHB was changed to a ratio of 99.5: 0.5. Was. The PVC polymerization degree of the vinyl chloride copolymer was 1,150.
【００６５】以上のようにして得られた実施例６〜９及
び比較例５〜７の装飾用粘着シートについて、耐候性を
評価した。耐候性の評価方法は、上記実施例１と同様に
して行った。The decorative adhesive sheets of Examples 6 to 9 and Comparative Examples 5 to 7 obtained as described above were evaluated for weather resistance. The evaluation method of the weather resistance was performed in the same manner as in Example 1 above.
【００６６】また、カレンダー成形の際のフィルム成形
性についても評価した。評価方法は以下のようにして行
った。 ・フィルム成形性…カレンダー成形したときのフィルム
のピンホール、フィッシュアイ等の外観上の有害欠点の
１０ｍ2 あたりの数を測定し評価した。耐候性の評価を
表２に、フィルム成形性の評価を表３に示す。The film formability during calendering was also evaluated. The evaluation was performed as follows. Film formability: The number of harmful defects in appearance, such as pinholes and fish eyes, of the film when calendered was measured per 10 m 2 and evaluated. Table 2 shows the evaluation of the weather resistance, and Table 3 shows the evaluation of the film formability.
【００６７】[0067]
【表２】 [Table 2]
【００６８】[0068]
【表３】 [Table 3]
【００６９】表２から明らかなように、請求項２に記載
の発明に従う実施例６〜９の装飾用粘着シートは、長期
間にわたり優れた耐候性を有している。また表３の結果
から明らかなように、請求項２に記載の発明に従う実施
例６〜９においては、軟質フィルム基材の成形性に優れ
ていることがわかる。以上の結果から、請求項２に記載
の発明によれば、耐候性に優れ、かつフィルム基材を成
形する際の成形性に優れた装飾用粘着シートとすること
ができる。As is apparent from Table 2, the decorative adhesive sheets of Examples 6 to 9 according to the second aspect of the invention have excellent weather resistance for a long period of time. Moreover, as is clear from the results in Table 3, in Examples 6 to 9 according to the invention described in claim 2, it is understood that the moldability of the flexible film substrate is excellent. From the above results, according to the second aspect of the present invention, it is possible to obtain a decorative pressure-sensitive adhesive sheet having excellent weather resistance and excellent moldability when forming a film substrate.
【００７０】実施例１０〜１７及び比較例８〜１１ 請求項３に記載の発明の具体的な実施例について以下説
明する。 Examples 10 to 17 and Comparative Examples 8 to 11 Specific examples of the invention described in claim 3 will be described below.
【００７１】（実施例１０）反応容器に、ＢＡ９２．７
重量部、ＡＡ６重量部、ＭＨＢ１重量部、ＨＥＭＡ０．
３重量部、酢酸エチル１００重量部、ＤＤＭ０．００２
重量部を投入し、３０分間窒素ガスバブリングを行い、
溶存酸素を実質的に除去した後、窒素雰囲気下で８０℃
に加温し、ＡＩＢＮ０．０３重量部を投入して、７時間
反応を行った。反応終了後、トルエンで希釈し、固形分
が３５重量％である粘着剤溶液を得た。Example 10 BA 92.7 was placed in a reaction vessel.
Parts by weight, AA 6 parts by weight, MHB 1 part by weight, HEMA 0.
3 parts by weight, 100 parts by weight of ethyl acetate, DDM 0.002
Parts by weight, nitrogen gas bubbling for 30 minutes,
After substantially removing dissolved oxygen, 80 ° C. in a nitrogen atmosphere
, And 0.03 parts by weight of AIBN was added thereto, and a reaction was carried out for 7 hours. After completion of the reaction, the mixture was diluted with toluene to obtain an adhesive solution having a solid content of 35% by weight.
【００７２】上記粘着剤溶液について、ＧＰＣ法により
分子量を測定したところ、Ｍｗは８３万であり、Ｍｗ／
Ｍｎは３．８であった。以上のようにして得られた粘着
剤溶液１００重量部に対し、多官能イソシアネート化合
物であるコロネートＬ３．０重量部を加え、実施例１で
得られた着色軟質フィルムに乾燥後の厚みが３０μｍと
なるように塗工し、粘着剤層を形成した。なお着色軟質
フィルムは、上記実施例１と同様にして作製したものを
用いた。粘着剤層の上に離型紙を積層し、装飾用粘着シ
ートを得た。The molecular weight of the pressure-sensitive adhesive solution measured by GPC was 830,000.
Mn was 3.8. To 100 parts by weight of the pressure-sensitive adhesive solution obtained as described above, 3.0 parts by weight of coronate L, which is a polyfunctional isocyanate compound, was added to the colored soft film obtained in Example 1 so that the thickness after drying was 30 μm. Coating was performed so as to form an adhesive layer. In addition, what was produced similarly to the said Example 1 was used for the coloring soft film. Release paper was laminated on the pressure-sensitive adhesive layer to obtain a decorative pressure-sensitive adhesive sheet.
【００７３】（実施例１１）上記実施例１０において、
モノマーの配合を、ＢＡ６０重量部、ＡＡ１５重量部、
エチルアクリレート（ＥＡ）１９．７重量部、ＭＨＢ５
重量部、ＨＥＭＡ０．３重量部、酢酸エチル１００重量
部に変更する以外は、上記実施例１０と同様にして装飾
用粘着シートを得た。(Embodiment 11) In Embodiment 10 described above,
The amount of the monomer was adjusted to 60 parts by weight of BA, 15 parts by weight of AA,
19.7 parts by weight of ethyl acrylate (EA), MHB5
A decorative adhesive sheet was obtained in the same manner as in Example 10 except that the weight parts, HEMA 0.3 parts by weight, and ethyl acetate 100 parts by weight were changed.
【００７４】（実施例１２）上記実施例１０において、
モノマーの配合を、ＢＡ５２重量部、ＡＡ１５重量部、
ＥＡ１９．７重量部、ＭＨＢ３重量部、ＨＥＭＡ０．３
重量部、酢酸ビニル（ＶＡ）１０重量部、酢酸エチル１
００重量部に変更する以外は、上記実施例１０と同様に
して装飾用粘着シートを得た。(Embodiment 12) In Embodiment 10 described above,
The composition of the monomer was as follows: BA 52 parts by weight, AA 15 parts by weight,
EA 19.7 parts by weight, MHB 3 parts by weight, HEMA 0.3
Parts by weight, vinyl acetate (VA) 10 parts by weight, ethyl acetate 1
A decorative adhesive sheet was obtained in the same manner as in Example 10 except that the amount was changed to 00 parts by weight.
【００７５】（実施例１３）上記実施例１０において、
モノマーの配合を、ＢＡ４４．７重量部、ＡＡ１０重量
部、ＥＡ３８重量部、ＭＨＢ２重量部、ＨＥＡ０．３重
量部、ＶＡ１０重量部、酢酸エチル１００重量部に変更
する以外は、上記実施例１０と同様にして装飾用粘着シ
ートを得た。(Thirteenth Embodiment) In the tenth embodiment,
Same as Example 10 except that the monomer mixture was changed to 44.7 parts by weight of BA, 10 parts by weight of AA, 38 parts by weight of EA, 2 parts by weight of MHB, 0.3 parts by weight of HEA, 10 parts by weight of VA, and 100 parts by weight of ethyl acetate. Thus, a decorative adhesive sheet was obtained.
【００７６】（実施例１４）上記実施例１０において、
モノマーの配合を、ＢＡ４４．７重量部、ＡＡ１０重量
部、ＥＡ３５重量部、ＨＥＭＡ０．３重量部、２−ヒド
ロキシ−４−メタクリルオキシベンゾフェノン２重量
部、ＶＡ１０重量部、酢酸エチル１００重量部に変更す
る以外は、上記実施例１０と同様にして装飾用粘着シー
トを得た。(Embodiment 14) In the above embodiment 10,
The amount of the monomer was changed to 44.7 parts by weight of BA, 10 parts by weight of AA, 35 parts by weight of EA, 0.3 parts by weight of HEMA, 2 parts by weight of 2-hydroxy-4-methacryloxybenzophenone, 10 parts by weight of VA, and 100 parts by weight of ethyl acetate. Except for the above, a decorative adhesive sheet was obtained in the same manner as in Example 10 above.
【００７７】（実施例１５）上記実施例１０における粘
着剤溶液を、エチレン−テトラフルオロエチレン（ＥＴ
ＦＥ）フィルムに乾燥厚み３０μｍとなるように塗工す
ること以外は、上記実施例１０同様にして装飾用粘着シ
ートを得た。(Example 15) The pressure-sensitive adhesive solution in Example 10 was replaced with ethylene-tetrafluoroethylene (ET).
FE) A decorative pressure-sensitive adhesive sheet was obtained in the same manner as in Example 10 except that the film was coated so as to have a dry thickness of 30 μm.
【００７８】（実施例１６）上記実施例１２における粘
着剤溶液を、ＥＴＦＥフィルムに乾燥厚み３０μｍとな
るように塗工すること以外は、上記実施例１２同様にし
て装飾用粘着シートを得た。Example 16 A decorative adhesive sheet was obtained in the same manner as in Example 12 except that the adhesive solution in Example 12 was applied to an ETFE film so as to have a dry thickness of 30 μm.
【００７９】（実施例１７）上記実施例１１における粘
着剤溶液を、ＥＴＦＥフィルムに乾燥厚み３０μｍとな
るように塗工すること以外は、上記実施例１１同様にし
て装飾用粘着シートを得た。Example 17 A decorative adhesive sheet was obtained in the same manner as in Example 11 except that the adhesive solution in Example 11 was applied to an ETFE film so as to have a dry thickness of 30 μm.
【００８０】（比較例８）上記実施例１０において、Ｍ
ＨＢを３５重量部に増量し、ＢＡ５８．７重量部に減量
したこと以外は上記実施例１０と同様にして装飾用粘着
シートを得た。(Comparative Example 8)
A decorative adhesive sheet was obtained in the same manner as in Example 10 except that the amount of HB was increased to 35 parts by weight and the amount of HB was reduced to 58.7 parts by weight.
【００８１】（比較例９）上記実施例１１において、Ｍ
ＨＢを０．０５重量部に減量し、ＥＡ４．９５重量部を
増量したこと以外は上記実施例１１と同様にして装飾用
粘着シートを得た。(Comparative Example 9) In Example 11 described above, M
A decorative adhesive sheet was obtained in the same manner as in Example 11 except that HB was reduced to 0.05 parts by weight and EA was increased to 4.95 parts by weight.
【００８２】（比較例１０）上記実施例１０において、
ＭＨＢ１重量部の代わりに、ＢＡ１重量部を増量した粘
着剤をＥＴＦＥフィルムにコーティングしたこと以外は
上記実施例１０と同様にして装飾用粘着シートを得た。(Comparative Example 10) In Example 10 described above,
A decorative PSA sheet was obtained in the same manner as in Example 10 except that an ETFE film was coated with a PSA in which 1 part by weight of MHB was used instead of 1 part by weight of MHB.
【００８３】（比較例１１）上記実施例１１において、
ＭＨＢを０．０５重量部に減量し、ＥＡを４．９５重量
部増量した粘着剤をＥＴＦＥフィルムにコーティングし
たこと以外は上記実施例１１と同様にして装飾用粘着シ
ートを得た。(Comparative Example 11)
A decorative pressure-sensitive adhesive sheet was obtained in the same manner as in Example 11 except that the ETFE film was coated with a pressure-sensitive adhesive in which MHB was reduced to 0.05 parts by weight and EA was increased by 4.95 parts by weight.
【００８４】実施例１０〜１７及び比較例８〜１１の各
装飾用粘着シートについて耐候性及び粘着物性としての
ＳＥ粘着力を測定した。実施例１０〜１４及び比較例８
及び９の装飾用粘着シートについては、軟質シートをガ
ラス板に貼り付け、ガラス板の反対面からスーパーＵＶ
テスターで曝露実験を行い、粘着剤の着色状況及び剥が
れの発生状況を評価した。なお曝露条件は上記実施例１
と同様の条件で行った。For each of the decorative adhesive sheets of Examples 10 to 17 and Comparative Examples 8 to 11, the SE adhesive strength as weather resistance and adhesive physical properties was measured. Examples 10 to 14 and Comparative Example 8
And 9 for the decorative adhesive sheet, a soft sheet is stuck on a glass plate, and the super UV
An exposure experiment was performed with a tester to evaluate the coloring state of the adhesive and the occurrence state of peeling. The exposure conditions were the same as in Example 1 above.
The same conditions were used.
【００８５】剥がれについては、以下の５段階で評価し
た。 ５：剥がれ、浮きが全く発生せず ４：端部に一部浮きが発生 ３：端部に剥がれが発生 ２：端部以外にも浮きが発生 １：顕著な剥がれが発生The peeling was evaluated according to the following five grades. 5: Peeling and no lifting occurred at all. 4: Partial lifting occurred at the end. 3: Peeling occurred at the end. 2: Lifting occurred at other than the end. 1: Remarkable peeling occurred.
【００８６】実施例１５〜１７及び比較例１０及び１１
のオーバーレイフィルムに相当する装飾用粘着シートに
ついては、白色に着色したＰＶＣフィルムの上に、各オ
ーバーレイフィルムを貼り付け、スーパーＵＶテスター
で曝露試験を行い、その変色を評価した。なお曝露条件
は実施例１と同様の曝露条件とした。Examples 15 to 17 and Comparative Examples 10 and 11
For the decorative adhesive sheet corresponding to the above overlay film, each overlay film was stuck on a PVC film colored white, and an exposure test was performed with a super UV tester to evaluate the discoloration. The exposure conditions were the same as those in Example 1.
【００８７】実施例１０〜１４及び比較例８及び９の耐
候性評価についてその評価結果を表４に示す。Table 4 shows the results of the evaluation of the weather resistance of Examples 10 to 14 and Comparative Examples 8 and 9.
【００８８】[0088]
【表４】 [Table 4]
【００８９】実施例１５〜１７及び比較例１０及び１１
の耐候性試験の評価結果について表５に示す。Examples 15 to 17 and Comparative Examples 10 and 11
Table 5 shows the results of the evaluation of the weather resistance test.
【００９０】[0090]
【表５】 [Table 5]
【００９１】粘着物性としてのＳＰ粘着力は、各サンプ
ルを２５ｍｍの幅にカットし、ＳＰ板の上に２ｋｇのロ
ーラー圧着で貼り付け２４時間後、その粘着力を２３℃
で測定した。The SP adhesive strength as the adhesive property was determined by cutting each sample to a width of 25 mm, pasting it on an SP plate by pressing with a 2 kg roller with a pressure of 23 ° C. after 24 hours.
Was measured.
【００９２】実施例１０〜１７及び比較例８〜１１のＳ
Ｐ粘着力の測定結果を表６に示す。S of Examples 10 to 17 and Comparative Examples 8 to 11
Table 6 shows the measurement results of the P adhesion.
【００９３】[0093]
【表６】 [Table 6]
【００９４】表４〜表６の結果から、請求項３に記載の
発明に従う装飾用粘着シートは、優れた耐候性を有し、
かつ優れた粘着力を有することがわかる。From the results in Tables 4 to 6, the decorative pressure-sensitive adhesive sheet according to the invention of claim 3 has excellent weather resistance,
It can be seen that the composition has excellent adhesive strength.
Claims (3)
けられて、他面に分子内に紫外線吸収性残基を有する
（メタ）アクリルモノマーが１０〜７０重量％共重合さ
れており、重量平均分子量１０〜１００万、ガラス転移
温度−１０〜２０℃のアクリル系樹脂コーティング剤が
積層されていることを特徴とする装飾用粘着シート。An adhesive layer is provided on one surface of a flexible film base material, and the other surface is copolymerized with 10 to 70% by weight of a (meth) acrylic monomer having an ultraviolet absorbing residue in a molecule, A decorative pressure-sensitive adhesive sheet comprising an acrylic resin coating agent having a weight average molecular weight of 100,000 to 1,000,000 and a glass transition temperature of -10 to 20 ° C.
けられており、上記軟質フィルム基材が、塩化ビニルモ
ノマー８０〜９９重量％と分子内に紫外線吸収性残基を
有する（メタ）アクリルモノマー１〜２０重量％の共重
合体であることを特徴とする装飾用粘着シート。2. An adhesive layer is provided on one surface of a flexible film substrate, wherein the flexible film substrate has 80 to 99% by weight of a vinyl chloride monomer and an ultraviolet-absorbing residue in a molecule (meth). A decorative pressure-sensitive adhesive sheet comprising a copolymer of 1 to 20% by weight of an acrylic monomer.
けられており、上記粘着剤層が、分子内に紫外線吸収性
残基を有する（メタ）アクリルモノマーが０．１〜３０
重量％共重合されているアクリル系粘着剤からなること
を特徴とする装飾用粘着シート。3. An adhesive layer is provided on one surface of a flexible film substrate, wherein the adhesive layer contains 0.1 to 30 (meth) acrylic monomers having an ultraviolet absorbing residue in a molecule.
A decorative pressure-sensitive adhesive sheet comprising an acrylic pressure-sensitive adhesive copolymerized by weight.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP16607896A JPH107998A (en) | 1996-06-26 | 1996-06-26 | Decorative tacky adhesive tape |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP16607896A JPH107998A (en) | 1996-06-26 | 1996-06-26 | Decorative tacky adhesive tape |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH107998A true JPH107998A (en) | 1998-01-13 |
Family
ID=15824580
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP16607896A Withdrawn JPH107998A (en) | 1996-06-26 | 1996-06-26 | Decorative tacky adhesive tape |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH107998A (en) |
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2007291214A (en) * | 2006-04-24 | 2007-11-08 | Agatsuma:Kk | Seal for toy |
| WO2015200669A1 (en) * | 2014-06-25 | 2015-12-30 | 3M Innovative Properties Company | Pressure sensitive adhesive composition including ultraviolet light-absorbing oligomer |
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| US11110689B2 (en) | 2014-06-25 | 2021-09-07 | 3M Innovative Properties Company | Pressure sensitive adhesive composition including ultraviolet light-absorbing oligomer |
-
1996
- 1996-06-26 JP JP16607896A patent/JPH107998A/en not_active Withdrawn
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