JPH0812715A - 架橋ビス（２，４，７‐置換インデニル）配位子を含有する遷移金属化合物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【構成】 下記式で表される新規な遷移金属化合物 【化１】 （Ｍは遷移金属、Ｒ¹およびＲ³は炭化水素基など、Ｒ²
は炭素数２〜２０のアルキル基など、Ｘ¹、Ｘ²はハロゲ
ンなど、Ｙはケイ素含有基など）。 【効果】 高い重合活性を有するオレフィン重合用触媒
成分を提供できる。分子量が高く、融点が低い（共）重
合体を製造することができる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の技術分野】本発明は架橋ビス（2,4,7-置換イン
デニル）配位子を含有する新規な遷移金属化合物に関
し、さらに詳しくはオレフィン重合用触媒成分として有
用な架橋ビス（2,4,7-置換インデニル）配位子を含有す
る新規な遷移金属化合物に関する。

【０００２】

【発明の技術的背景】オレフィン重合用の均一触媒系と
しては、いわゆるカミンスキー触媒がよく知られてい
る。この触媒は、非常に重合活性が高く、分子量分布が
狭い重合体が得られるという特徴がある。

【０００３】アイソタクチックポリオレフィンを製造す
る遷移金属化合物としては、エチレンビス（インデニ
ル）ジルコニウムジクロリドやエチレンビス（4,5,6,7-
テトラヒドロインデニル）ジルコニウムジクロリド（特
開昭６１−１３０３１４号公報）が知られている。しか
し、このような触媒を用いて製造したポリオレフィン
は、通常、立体規則性が低く、分子量が小さい。また低
温で製造すると、高立体規則性体、高分子量体が得られ
るが、重合活性が低いなどの問題がある。

【０００４】また、ジルコニウム化合物の代わりにハフ
ニウム化合物を使用すると、高分子量体の製造が可能で
あることが知られているが（Journal of Molecular Cat
alysis,56(1989)p.237〜247 ）、この方法には重合活性
が低いという問題点がある。さらに、ジメチルシリルビ
ス置換シクロペンタジエニルジルコニウムジクロリドな
どが特開平１−３０１７０４号公報、Polymer Preprint
s,Japan vol.39,No.6p.1614〜1616(1990)などで公知で
あるが、高重合活性と高立体規則性、高分子量を同時に
は満足しないという問題があった。

【０００５】また、特開平４−２６８３０７号公報に
は、高分子量のポリオレフィンを製造し得る触媒とし
て、下記式で示されるメタロセン化合物と、アルミノオ
キサンとからなるオレフィン重合用触媒が記載されてい
るが、得られるポリオレフィンの分子量は、まだ充分で
はない。

【０００６】

【化２】

【０００７】さらにEP 0 530 648 A1には、下記式で示さ
れるメタロセン化合物と、アルミノオキサンとからなる
オレフィン重合用触媒が記載されている。

【０００８】

【化３】

【０００９】（式中、Ａは低級アルキル基である。） この触媒によって得られるポリオレフィンの分子量は高
く、工業的にも満足し得るレベルにあるが、同時にポリ
プロピレンなどの立体規則性ポリオレフィンの融点も高
くなるため、融点の高い立体規則性ポリオレフィンの製
造には適している。しかし、分子量が高く、かつ、融点
の低い立体規則性ポリオレフィン、特に共重合体の製造
には不利であり、得られる重合体の品質も満足のいくも
のではなかった。

【００１０】さらにＥＰ０５３７６８６には下記式で示
されるメタロセン化合物とアルミノキサンとからなるオ
レフィン重合用触媒が示されている。

【００１１】

【化４】

【００１２】（式中、Ｒ¹およびＲ²はメチル基または水
素を示し、ＸはＳｉ（ＣＨ₃）₂基またはエチレン基を示
す。） そして、その実施例中には、Ｒ¹が水素原子であり、か
つ、Ｒ²が水素ではない化合物である架橋ビス（2,4,7-
置換インデニル）配位子を含有する遷移金属化合物とし
ては、Ｘがエチレン基である化合物しか記載されていな
い。

【００１３】しかしながらこの触媒によって得られるポ
リオレフィンの分子量は低く実用的なレベルにない。こ
のような状況のもと、さらにオレフィン重合活性に優
れ、得られたポリオレフィンの性状に優れるオレフィン
重合用触媒およびオレフィンの重合方法の出現が望まれ
ており、またこのような触媒に用いられるオレフィン重
合用触媒成分、さらにはオレフィン重合用触媒成分とな
りうるような新たな遷移金属化合物の出現が望まれてい
る。

【００１４】

【発明の目的】本発明は優れたオレフィンの重合活性を
有するオレフィン重合用触媒成分となりうるような新規
な遷移金属化合物を提供することを目的としている。

【００１５】

【発明の概要】本発明に係る遷移金属化合物は、下記一
般式［Ｉ］で表される遷移金属化合物である。

【００１６】

【化５】

【００１７】（式中、Ｍは周期律表第IVａ、Ｖａ、VIａ
族の遷移金属を示し、Ｒ¹およびＲ³は、ハロゲン原子、
炭素数１〜２０の炭化水素基、炭素数１〜２０のハロゲ
ン化炭化水素基、ケイ素含有基、酸素含有基、イオウ含
有基、窒素含有基またはリン含有基を示し、Ｒ²は、炭
素数２〜２０の炭化水素基を示す。

【００１８】Ｘ¹およびＸ²は、水素原子、ハロゲン原
子、炭素数１〜２０の炭化水素基、炭素数１〜２０のハ
ロゲン化炭化水素基、酸素含有基またはイオウ含有基を
示し、Ｙは、炭素数１〜２０の２価の炭化水素基、炭素
数１〜２０の２価のハロゲン化炭化水素基、２価のケイ
素含有基、２価のゲルマニウム含有基、２価のスズ含有
基、−Ｏ−、−ＣＯ−、−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ
₂ −、−ＮＲ⁵ −、−Ｐ（Ｒ⁵ ）−、−Ｐ（Ｏ）
（Ｒ⁵ ）−、−ＢＲ⁵ −または−ＡｌＲ⁵ −［ただし、
Ｒ ⁵ は水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜２０の炭化
水素基、炭素数１〜２０のハロゲン化炭化水素基］を示
す。） 本発明に係る遷移金属化合物は、前記式［Ｉ］におい
て、Ｍは、周期律表第IVａ族の遷移金属であることが好
ましい。

【００１９】本発明に係る遷移金属化合物は、前記式
［Ｉ］において、Ｒ¹およびＲ³は、炭素数１〜２０の炭
化水素基、炭素数１〜２０のハロゲン化炭化水素基、ケ
イ素含有基、酸素含有基、イオウ含有基、窒素含有基ま
たはリン含有基であることが好ましく、炭素数１〜２０
の炭化水素基、ケイ素含有基、酸素含有基であることが
より好ましく、炭素数１〜２０の炭化水素基またはケイ
素含有基であることがさらにより好ましく、炭素数１〜
２０の炭化水素基であることが特に好ましい。

【００２０】Ｒ²は、炭素数２〜２０の炭化水素基であ
るが、炭素数３〜２０の炭化水素基が好ましく、分岐を
有する炭素数３〜２０の炭化水素基が特に好ましい。ま
た、本発明に係る遷移金属化合物は、前記式［Ｉ］にお
いて、Ｙは、２価のケイ素含有基、２価のゲルマニウム
含有基、２価のスズ含有基、であることが好ましく、２
価のケイ素含有基であることが特に好ましい。

【００２１】

【発明の具体的説明】以下、本発明に係る遷移金属化合
物について具体的に説明する。本発明に係る遷移金属化
合物は、下記一般式［Ｉ］で表される遷移金属化合物で
ある。

【００２２】

【化６】

【００２３】式中、Ｍは周期律表第IVａ、Ｖａ、VIａ族
の遷移金属を示し、具体的には、チタニウム、ジルコニ
ウム、ハフニウム、バナジウム、ニオブ、タンタル、ク
ロム、モリブデン、タングステンであり、好ましくはチ
タニウム、ジルコニウム、ハフニウムであり、特に好ま
しくはジルコニウムである。

【００２４】Ｒ¹およびＲ³は、ハロゲン原子、炭素数１
〜２０の炭化水素基、炭素数１〜２０のハロゲン化炭化
水素基、炭素数１〜２０のアリール基、ケイ素含有基、
酸素含有基、イオウ含有基、窒素含有基またはリン含有
基を示し、具体的には、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素な
どのハロゲン原子；メチル、エチル、プロピル、ブチ
ル、ヘキシル、シクロヘキシル、オクチル、ノニル、ド
デシル、アイコシル、ノルボルニル、アダマンチルなど
のアルキル基、ビニル、プロペニル、シクロヘキセニル
などのアルケニル基、ベンジル、フェニルエチル、フェ
ニルプロピルなどのアリールアルキル基、フェニル、ト
リル、ジメチルフェニル、トリメチルフェニル、エチル
フェニル、プロピルフェニル、ビフェニル、ナフチル、
メチルナフチル、アントラセニル、フェナントリルなど
のアリール基などの炭素数１〜２０の炭化水素基；前記
炭化水素基にハロゲン原子が置換したハロゲン化炭化水
素基；メチルシリル、フェニルシリルなどのモノ炭化水
素置換シリル、ジメチルシリル、ジフェニルシリルなど
のジ炭化水素置換シリル、トリメチルシリル、トリエチ
ルシリル、トリプロピルシリル、トリシクロヘキシルシ
リル、トリフェニルシリル、ジメチルフェニルシリル、
メチルジフェニルシリル、トリトリルシリル、トリナフ
チルシリルなどのトリ炭化水素置換シリル、トリメチル
シリルエーテルなどの炭化水素置換シリルのシリルエー
テル、トリメチルシリルメチルなどのケイ素置換アルキ
ル基、トリメチルフェニルなどのケイ素置換アリール
基、などのケイ素含有置換基；ヒドロオキシ基、メトキ
シ、エトキシ、プロポキシ、ブトキシなどのアルコキシ
基、フェノキシ、メチルフェノキシ、ジメチルフェノキ
シ、ナフトキシなどのアリロキシ基、フェニルメトキ
シ、フェニルエトキシなどのアリールアルコキシ基など
の酸素含有置換基；前記含酸素化合物の酸素がイオウに
置換したイオウ含有基；アミノ基、メチルアミノ、ジメ
チルアミノ、ジエチルアミノ、ジプロピルアミノ、ジブ
チルアミノ、ジシクロヘキシルアミノなどのアルキルア
ミノ基、フェニルアミノ、ジフェニルアミノ、ジトリル
アミノ、ジナフチルアミノ、メチルフェニルアミノなど
のアリールアミノ基またはアルキルアリールアミノ基な
どの窒素含有基；ジメチルフォスフィノ、ジフェニルフ
ォスフィノなどのフォスフィノ基などのリン含有基であ
る。

【００２５】これらのうちＲ¹は、炭化水素基であるこ
とが好ましく、特にメチル、エチル、プロピルの炭素数
１〜３の炭化水素基であることが好ましい。Ｒ³は、炭
素数１〜２０のアルキル基であることが好ましい。ま
た、Ｒ³で示されるアルキル基は、ハロゲン原子、ケイ
素含有基で置換されていてもよく、ハロゲン原子、ケイ
素含有基としては、Ｒ¹で例示した置換基が挙げられ
る。

【００２６】Ｒ³としては、メチル、エチル、n-プロピ
ル、i-プロピル、n-ブチル、i-ブチル、sec-ブチル、te
rt- ブチル、ペンチル、ヘキシル、シクロヘキシル、ヘ
プチル、オクチル、ノニル、ドデシル、アイコシル、ノ
ルボルニル、アダマンチルなどの鎖状アルキル基および
環状アルキル基；ベンジル、フェニルエチル、フエニル
プロピル、トリルメチルなどのアリールアルキル基など
が挙げられ、２重結合、３重結合を含んでいてもよい。

【００２７】Ｒ²は、炭素数２〜２０の炭化水素基であ
るが、炭素数３〜２０の炭化水素基であることが好まし
く、分岐を有する炭素数３〜２０の炭化水素基であるこ
とが特に好ましい。具体的には、プロピル基、イソプロ
ピル基、n-ブチル基、t-ブチル基、sec-ブチル基、n-ペ
ンチル基、1-メチル-ブチル基、1-エチル-プロピル基な
どが挙げられ、このうち特に、イソプロピル基、t-ブチ
ル基、sec-ブチル基が好ましい。

【００２８】Ｘ¹およびＸ²は、水素原子、ハロゲン原
子、炭素数１〜２０の炭化水素基、炭素数１〜２０のハ
ロゲン化炭化水素基、酸素含有基またはイオウ含有基を
示し、具体的には、前記Ｒ¹およびＲ³と同様のハロゲン
原子、炭素数１〜２０の炭化水素基、炭素数１〜２０の
ハロゲン化炭化水素基、酸素含有基が例示できる。

【００２９】イオウ含有基としては、前記Ｒ¹およびＲ³
と同様の基、およびメチルスルホネート、トリフルオロ
メタンスルフォネート、フェニルスルフォネート、ベン
ジルスルフォネート、p-トルエンスルフォネート、トリ
メチルベンゼンスルフォネート、トリイソブチルベンゼ
ンスルフォネート、p-クロルベンゼンスルフォネート、
ペンタフルオロベンゼンスルフォネートなどのスルフォ
ネート基、メチルスルフィネート、フェニルスルフィネ
ート、ベンゼンスルフィネート、p-トルエンスルフィネ
ート、トリメチルベンゼンスルフィネート、ペンタフル
オロベンゼンスルフィネートなどスルフィネート基が例
示できる。

【００３０】Ｙは、炭素数１〜２０の２価の炭化水素
基、炭素数１〜２０の２価のハロゲン化炭化水素基、２
価のケイ素含有基、２価のゲルマニウム含有基、２価の
スズ含有基、−Ｏ−、−ＣＯ−、−Ｓ−、−ＳＯ−、−
ＳＯ₂ −、−ＮＲ⁵ −、−Ｐ（Ｒ⁵ ）−、−Ｐ（Ｏ）
（Ｒ⁵ ）−、−ＢＲ⁵ −または−ＡｌＲ⁵ −［ただし、
Ｒ ⁵ は水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜２０の炭化
水素基、炭素数１〜２０のハロゲン化炭化水素基］を示
し、具体的には、メチレン、ジメチルメチレン、1,2-エ
チレン、ジメチル-1,2- エチレン、1,3-トリメチレン、
1,4-テトラメチレン、1,2-シクロヘキシレン、1,4-シク
ロヘキシレンなどのアルキレン基、ジフェニルメチレ
ン、ジフェニル-1,2- エチレンなどのアリールアルキレ
ン基などの炭素数１〜２０の２価の炭化水素基；クロロ
メチレンなどの上記炭素数１〜２０の２価の炭化水素基
をハロゲン化したハロゲン化炭化水素基；メチルシリレ
ン、ジメチルシリレン、ジエチルシリレン、ジ（n-プロ
ピル）シリレン、ジ（i-プロピル）シリレン、ジ（シク
ロヘキシル）シリレン、メチルフェニルシリレン、ジフ
ェニルシリレン、ジ（p-トリル）シリレン、ジ（p-クロ
ロフェニル）シリレンなどのアルキルシリレン、アルキ
ルアリールシリレン、アリールシリレン基、テトラメチ
ル-1,2-ジシリル、テトラフェニル-1,2- ジシリルなど
のアルキルジシリル、アルキルアリールジシリル、アリ
ールシリル基などの２価のケイ素含有基；上記２価のケ
イ素含有基のケイ素をゲルマニウムに置換した２価のゲ
ルマニウム含有基；上記２価のケイ素含有基のケイ素を
スズに置換した２価のスズ含有基置換基などであり、Ｒ
⁵ は、前記Ｒ¹ 、Ｒ³ と同様のハロゲン原子、炭素数１
〜２０の炭化水素基、炭素数１〜２０のハロゲン化炭化
水素基である。

【００３１】このうち２価のケイ素含有基、２価のゲル
マニウム含有基、２価のスズ含有基であることが好まし
く、さらに２価のケイ素含有基であることが好ましく、
このうち特にアルキルシリレン、アルキルアリールシリ
レン、アリールシリレンであることが好ましい。

【００３２】以下に上記一般式［Ｉ］で表される遷移金
属化合物の具体的な例を示す。rac-ジメチルシリル-ビ
ス（2,7-ジメチル-4-エチル-1-インデニル）ジルコニウ
ムジクロリド、rac-ジメチルシリル-ビス（2,7-ジメチ
ル-4-n-プロピル-1-インデニル）ジルコニウムジクロリ
ド、rac-ジメチルシリル-ビス（2,7-ジメチル-4-i-プロ
ピル-1-インデニル）ジルコニウムジクロリド、rac-ジ
メチルシリル-ビス（2,7-ジメチル-4-n-ブチル-1-イン
デニル）ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリル
-ビス（2,7-ジメチル-4-sec-ブチル-1-インデニル）ジ
ルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリル-ビス（2,7
-ジメチル-4-t-ブチル-1-インデニル）ジルコニウムジ
クロリド、rac-ジメチルシリル-ビス（2,7-ジメチル-4-
n-ペンチル-1-インデニル）ジルコニウムジクロリド、r
ac-ジメチルシリル-ビス（2,7-ジメチル-4-n-ヘキシル-
1-インデニル）ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチル
シリル-ビス（2,7-ジメチル-4-シクロヘキシル-1-イン
デニル）ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリル
-ビス（2,7-ジメチル-4-メチルシクロヘキシル-1-イン
デニル）ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリル
-ビス（2,7-ジメチル-4-フェニルエチル-1-インデニ
ル）ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリル-ビ
ス（2,7-ジメチル-4-フェニルジクロルメチル-1-インデ
ニル）ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリル-
ビス（2,7-ジメチル-4-クロロメチル-1-インデニル）ジ
ルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリル-ビス（2,7
-ジメチル-4-トリメチルシリルメチル-1-インデニル）
ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリル-ビス
（2,7-ジメチル-4-トリメチルシロキシメチル-1-インデ
ニル）ジルコニウムジクロリド、rac-ジエチルシリル-
ビス（2,7-ジメチル-4-i-プロピル-1-インデニル）ジル
コニウムジクロリド、rac-ジ（i-プロピル）シリルビス
（2,7-ジメチル-4-i-プロピル-1-インデニル）ジルコニ
ウムジクロリド、rac-ジ（n-ブチル）シリルビス（2,7-
ジメチル-4-i-プロピル-1-インデニル）ジルコニウムジ
クロリド、rac-ジ（シクロヘキシル）シリルビス（2,7-
ジメチル-4-i-プロピル-1-インデニル）ジルコニウムジ
クロリド、rac-メチルフェニルシリルビス（2,7-ジメチ
ル-4-i-プロピル-1-インデニル）ジルコニウムジクロリ
ド、rac-メチルフェニルシリルビス（2,7-ジメチル-4-t
-ブチル-1-インデニル）ジルコニウムジクロリド、rac-
ジフェニルシリルビス（2,7-ジメチル-4-t-ブチル-1-イ
ンデニル）ジルコニウムジクロリド、rac-ジフェニルシ
リルビス（2,7-ジメチル-4-i-プロピル-1-インデニル）
ジルコニウムジクロリド、rac-ジフェニルシリルビス
（2,7-ジメチル-4-エチル-1-インデニル）ジルコニウム
ジクロリド、rac-ジ（p-トリル）シリルビス（2,7-ジメ
チル-4-i-プロピル-1-インデニル）ジルコニウムジクロ
リド、rac-ジ（p-クロロフェニル）シリルビス（2,7-ジ
メチル-4-i-プロピル-1-インデニル）ジルコニウムジク
ロリド、rac-ジメチルシリルビス（2-メチル-4-i-プロ
ピル-7-エチル-1-インデニル）ジルコニウムジブロミド rac-ジメチルシリル-ビス（2-メチル-4-i- プロピル-7-
メチル-1- インデニル)ジルコニウムジメチル、rac-ジ
メチルシリル-ビス（2-メチル-4-i- プロピル-7- メチ
ル-1- インデニル)ジルコニウムメチルクロリド、rac-
ジメチルシリル-ビス（2-メチル-4-i- プロピル-7- メ
チル-1- インデニル)ジルコニウム-ビス（メタンスルホ
ナト）、rac-ジメチルシリル-ビス（2-メチル-4-i- プ
ロピル-7- メチル-1- インデニル)ジルコニウム-ビス
（p-フェニルスルフィナト）、rac-ジメチルシリル-ビ
ス（2-エチル-4-i- プロピル-7- メチル-1- インデニ
ル)ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリル-ビス
（2-n-プロピル-4-i- プロピル-7- メチル-1- インデニ
ル)ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリル-ビス
（7-エチル-2- メチル-4- イソプロピル-1- インデニ
ル)ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリル-ビス
（2-メチル-4,7- ジイソプロピル-1- インデニル)ジル
コニウムジクロリド、rac-ジメチルシリル-ビス（2-メ
チル-4-i- プロピル-7- メチル-1- インデニル)チタニ
ウムジクロリド、rac-ジメチルシリル-ビス（2-メチル-
4-i- プロピル-7- メチル-1- インデニル)ハフニウムジ
クロリドなど。これらの中で、４位にi-プロピル，sec-
ブチル，tert-ブチル基などの分岐を有するアルキル基
であるものが、特に好ましい。

【００３３】本発明では、上記のような化合物において
ジルコニウム金属をチタニウム金属、ハフニウム金属、
バナジウム金属、ニオブ金属、タンタル金属、クロム金
属、モリブデン金属、タングステン金属に置き換えた遷
移金属化合物を用いることもできる。

【００３４】前記遷移金属化合物は、通常ラセミ体とし
てオレフィン重合用触媒成分として用いられるが、Ｒ型
またはＳ型を用いることもできる。このような本発明に
係る新規な遷移金属化合物のインデン誘導体配位子は、
たとえば下記の反応ルートで、通常の有機合成手法を用
いて合成することができる。

【００３５】

【化７】

【００３６】本発明に係る遷移金属化合物は、これらイ
ンデン誘導体から既知の方法、たとえば特開平４−２６
８３０７号公報に記載されている方法により合成するこ
とができる。

【００３７】本発明に係る遷移金属化合物は、有機アル
ミニウムオキシ化合物などと組み合せてオレフィン重合
用触媒成分として用いることができる。次に、上述した
遷移金属化合物を触媒成分として含む、オレフィン重合
用触媒について説明する。

【００３８】なお、本発明において「重合」という語
は、単独重合のみならず、共重合を包含した意味で用い
られることがあり、また「重合体」という語は単独重合
体のみならず、共重合体を包含した意味で用いられるこ
とがある。

【００３９】まず本発明に係る遷移金属化合物を用いた
第１および第２のオレフィン重合用触媒について説明す
る。第１のオレフィン重合用触媒は、 ［Ａ］前記一般式［Ｉ］で表される遷移金属化合物（以
下「成分［Ａ］」と記載することがある。）と、 ［Ｂ］(B-1)有機アルミニウムオキシ化合物、および(B-
2)前記遷移金属化合物［Ａ］と反応してイオン対を形成
する化合物からなる群より選ばれる少なくとも１種の化
合物とから形成されている。

【００４０】また第２のオレフィン重合用触媒は、 ［Ａ］前記一般式［Ｉ］で表される遷移金属化合物
［Ａ］と、 ［Ｂ］(B-1)有機アルミニウムオキシ化合物、および(B-
2)前記遷移金属化合物［Ａ］と反応してイオン対を形成
する化合物からなる群より選ばれる少なくとも１種の化
合物と、 ［Ｃ］有機アルミニウム化合物とから形成されている。

【００４１】本発明に係る遷移金属化合物を用いた第１
および第２のオレフィン重合用触媒に用いられる(B-1)
有機アルミニウムオキシ化合物（以下「成分(B-1)」と
記載することがある。）は、従来公知のアルミノオキサ
ンであってもよく、また特開平２-７８６８７号公報に
例示されているようなベンゼン不溶性の有機アルミニウ
ムオキシ化合物であってもよい。

【００４２】従来公知のアルミノオキサンは、たとえば
下記のような方法によって製造することができる。 （１）吸着水を含有する化合物あるいは結晶水を含有す
る塩類、たとえば塩化マグネシウム水和物、硫酸銅水和
物、硫酸アルミニウム水和物、硫酸ニッケル水和物、塩
化第１セリウム水和物などの炭化水素媒体懸濁液に、ト
リアルキルアルミニウムなどの有機アルミニウム化合物
を添加して反応させて炭化水素の溶液として回収する方
法。 （２）ベンゼン、トルエン、エチルエーテル、テトラヒ
ドロフランなどの媒体中で、トリアルキルアルミニウム
などの有機アルミニウム化合物に直接水や氷や水蒸気を
作用させて炭化水素の溶液として回収する方法。 （３）デカン、ベンゼン、トルエンなどの媒体中でトリ
アルキルアルミニウムなどの有機アルミニウム化合物
に、ジメチルスズオキシド、ジブチルスズオキシドなど
の有機スズ酸化物を反応させる方法。

【００４３】なお、該アルミノオキサンは、少量の有機
金属成分を含有してもよい。また回収された上記のアル
ミノオキサンの溶液から溶媒あるいは未反応有機アルミ
ニウム化合物を蒸留して除去した後、溶媒に再溶解して
もよい。

【００４４】アルミノオキサンを調製する際に用いられ
る有機アルミニウム化合物としては、具体的には、トリ
メチルアルミニウム、トリエチルアルミニウム、トリプ
ロピルアルミニウム、トリイソプロピルアルミニウム、
トリn-ブチルアルミニウム、トリイソブチルアルミニウ
ム、トリsec-ブチルアルミニウム、トリtert- ブチルア
ルミニウム、トリペンチルアルミニウム、トリヘキシル
アルミニウム、トリオクチルアルミニウム、トリデシル
アルミニウムなどのトリアルキルアルミニウム；トリシ
クロヘキシルアルミニウム、トリシクロオクチルアルミ
ニウムなどのトリシクロアルキルアルミニウム；ジメチ
ルアルミニウムクロリド、ジエチルアルミニウムクロリ
ド、ジエチルアルミニウムブロミド、ジイソブチルアル
ミニウムクロリドなどのジアルキルアルミニウムハライ
ド；ジエチルアルミニウムハイドライド、ジイソブチル
アルミニウムハイドライドなどのジアルキルアルミニウ
ムハイドライド；ジメチルアルミニウムメトキシド、ジ
エチルアルミニウムエトキシドなどのジアルキルアルミ
ニウムアルコキシド；ジエチルアルミニウムフェノキシ
ドなどのジアルキルアルミニウムアリーロキシドなどが
挙げられる。

【００４５】これらのうち、トリアルキルアルミニウ
ム、トリシクロアルキルアルミニウムが特に好ましい。
また、アルミノオキサンを調製する際に用いられる有機
アルミニウム化合物として、下記一般式［II］で表され
るイソプレニルアルミニウムを用いることもできる。

【００４６】 （i-Ｃ₄Ｈ₉）_x Ａｌ_y （Ｃ₅ Ｈ₁₀）_z … ［II］ （式中、ｘ、ｙ、ｚは正の数であり、ｚ≧２ｘであ
る。） 上記のような有機アルミニウム化合物は、単独であるい
は組合せて用いられる。

【００４７】アルミノオキサンの溶液に用いられる溶媒
としては、ベンゼン、トルエン、キシレン、クメン、シ
メンなどの芳香族炭化水素、ペンタン、ヘキサン、ヘプ
タン、オクタン、デカン、ドデカン、ヘキサデカン、オ
クタデカンなどの脂肪族炭化水素、シクロペンタン、シ
クロヘキサン、シクロオクタン、メチルシクロペンタン
などの脂環族炭化水素、ガソリン、灯油、軽油などの石
油留分あるいは上記芳香族炭化水素、脂肪族炭化水素、
脂環族炭化水素のハロゲン化物とりわけ、塩素化物、臭
素化物などの炭化水素溶媒が挙げられる。その他、エチ
ルエーテル、テトラヒドロフランなどのエーテル類を用
いることもできる。これらの溶媒のうち特に芳香族炭化
水素が好ましい。

【００４８】上記第１および第２のオレフィン重合用触
媒に用いられる(B-2)前記遷移金属化合物［Ａ］と反応
してイオン対を形成する化合物（以下「成分(B-2)」と
記載することがある。）としては、特表平１−５０１９
５０号公報、特表平１−５０２０３６号公報、特開平３
−１７９００５号公報、特開平３−１７９００６号公
報、特開平３−２０７７０３号公報、特開平３−２０７
７０４号公報、ＵＳ−５４７７１８号公報などに記載さ
れたルイス酸、イオン性化合物およびボラン化合物、カ
ルボラン化合物を挙げることができる。

【００４９】ルイス酸としてはＭｇ含有ルイス酸、Ａｌ
含有ルイス酸、Ｂ含有ルイス酸などが挙げられ、これら
のうちＢ含有ルイス酸が好ましい。ホウ素原子を含有す
るルイス酸として具体的には、下記一般式で表される化
合物が例示できる。

【００５０】ＢＲ⁶ Ｒ⁷ Ｒ⁸ （式中、Ｒ⁶ Ｒ⁷ およびＲ⁸ は、それぞれ独立して、フ
ッ素原子、メチル基、トリフルオロメチル基などの置換
基を有していてもよいフェニル基、またはフッ素原子を
示す。） 上記一般式で表される化合物として具体的には、トリフ
ルオロボロン、トリフェニルボロン、トリス（4-フルオ
ロフェニル）ボロン、トリス（3,5-ジフルオロフェニ
ル）ボロン、トリス（4-フルオロメチルフェニル）ボロ
ン、トリス（ペンタフルオロフェニル）ボロン、トリス
（p-トリル）ボロン、トリス（o-トリル）ボロン、トリ
ス（3,5-ジメチルフェニル）ボロンなどが挙げられる。
これらのうちではトリス（ペンタフルオロフェニル）ボ
ロンが特に好ましい。

【００５１】本発明で用いられるイオン性化合物は、カ
チオン性化合物とアニオン性化合物とからなる塩であ
る。アニオンは前記遷移金属化合物［Ａ］と反応するこ
とにより遷移金属化合物［Ａ］をカチオン化し、イオン
対を形成することにより遷移金属カチオン種を安定化さ
せる働きがある。そのようなアニオンとしては、有機ホ
ウ素化合物アニオン、有機ヒ素化合物アニオン、有機ア
ルミニウム化合物アニオンなどがあり、比較的嵩高で遷
移金属カチオン種を安定化させるものが好ましい。カチ
オンとしては、金属カチオン、有機金属カチオン、カル
ボニウムカチオン、トリピウムカチオン、オキソニウム
カチオン、スルホニウムカチオン、ホスホニウムカチオ
ン、アンモニウムカチオンなどが挙げられる。さらに詳
しくはトリフェニルカルベニウムカチオン、トリブチル
アンモニウムカチオン、N,N-ジメチルアンモニウムカチ
オン、フェロセニウムカチオンなどである。

【００５２】これらのうち、アニオンとしてホウ素化合
物を含有するイオン性化合物が好ましく、具体的には、
トリアルキル置換アンモニウム塩としては、例えばトリ
エチルアンモニウムテトラ（フェニル）ホウ素、トリプ
ロピルアンモニウムテトラ（フェニル）ホウ素、トリ
（n-ブチル）アンモニウムテトラ（フェニル）ホウ素、
トリメチルアンモニウムテトラ（p-トリル）ホウ素、ト
リメチルアンモニウムテトラ（o-トリル）ホウ素、トリ
ブチルアンモニウムテトラ（ペンタフルオロフェニル）
ホウ素、トリプロピルアンモニウムテトラ（o,p-ジメチ
ルフェニル）ホウ素、トリブチルアンモニウムテトラ
（m,m-ジメチルフェニル）ホウ素、トリブチルアンモニ
ウムテトラ（p-トリフルオロメチルフェニル）ホウ素、
トリ（n-ブチル）アンモニウムテトラ（o-トリル）ホウ
素、トリ（n-ブチル）アンモニウムテトラ（4-フルオロ
フェニル）ホウ素などが挙げられ、N,N-ジアルキルアニ
リニウム塩としては、例えばN,N-ジメチルアニリニウム
テトラ（フェニル）ホウ素、N,N-ジエチルアニリニウム
テトラ（フェニル）ホウ素、N,N-2,4,6-ペンタメチルア
ニリニウムテトラ（フェニル）ホウ素などが挙げられ、
ジアルキルアンモニウム塩としては、例えばジ（n-プロ
ピル）アンモニウムテトラ（ペンタフルオロフェニル）
ホウ素、ジシクロヘキシルアンモニウムテトラ（フェニ
ル）ホウ素などが挙げられ、トリアリールホスフォニウ
ム塩、例えばトリフェニルホスフォニウムテトラ（フェ
ニル）ホウ素、トリ（メチルフェニル）ホスフォニウム
テトラ（フェニル）ホウ素、トリ（ジメチルフェニル）
ホスフォニウムテトラ（フェニル）ホウ素などが挙げら
れる。

【００５３】本発明ではホウ素原子を含有するイオン性
化合物として、トリフェニルカルベニウムテトラキス
（ペンタフルオロフェニル）ボレート、N,N-ジメチルア
ニリニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレ
ート、フェロセニウムテトラ（ペンタフルオロフェニ
ル）ボレートも挙げることができる。

【００５４】また以下のような化合物も例示できる。
（なお、以下に列挙するイオン性化合物において対向イ
オンはトリ（n-ブチル）アンモニウムであるがこれに限
定されない。） アニオンの塩、例えばビス［トリ（n-ブチル）アンモニ
ウム］ノナボレート、ビス［トリ（n-ブチル）アンモニ
ウム］デカボレート、ビス［トリ（n-ブチル）アンモニ
ウム］ウンデカボレート、ビス［トリ（n-ブチル）アン
モニウム］ドデカボレート、ビス［トリ（n-ブチル）ア
ンモニウム］デカクロロデカボレート、ビス［トリ（n-
ブチル）アンモニウム］ドデカクロロドデカボレート、
トリ（n-ブチル）アンモニウム-1-カルバデカボレー
ト、トリ（n-ブチル）アンモニウム-1-カルバウンデカ
ボレート、トリ（n-ブチル）アンモニウム-1-カルバド
デカボレート、トリ（n-ブチル）アンモニウム-1-トリ
メチルシリル-1-カルバデカボレート、トリ（n-ブチ
ル）アンモニウムブロモ-1-カルバドデカボレートな
ど；さらにボラン化合物、カルボラン化合物などを挙げ
ることができる。これらの化合物はルイス酸、イオン性
化合物として用いられる。

【００５５】ボランおよびカルボラン錯化合物およびカ
ルボランアニオンの塩、例えばデカボラン（１４）、7,
8-ジカルバウンデカボラン（１３）、2,7-ジカルバウン
デカボラン（１３）、ウンデカハイドライド-7,8-ジメ
チル-7,8-ジカルバウンデカボラン、ドデカハイドライ
ド-11-メチル-2,7-ジカルバウンデカボラン、トリ（n-
ブチル）アンモニウム6-カルバデカボレート（１４）、
トリ（n-ブチル）アンモニウム6-カルバデカボレート
（１２）、トリ（n-ブチル）アンモニウム7-カルバウン
デカボレート（１３）、トリ（n-ブチル）アンモニウム
7,8-ジカルバウンデカボレート（１２）、トリ（n-ブチ
ル）アンモニウム2,9-ジカルバウンデカボレート（１
２）、トリ（n-ブチル）アンモニウムドデカハイドライ
ド-8-メチル7,9-ジカルバウンデカボレート、トリ（n-
ブチル）アンモニウムウンデカハイドライド8-エチル-
7,9-ジカルバウンデカボレート、トリ（n-ブチル）アン
モニウムウンデカハイドライド-8-ブチル-7,9-ジカルバ
ウンデカボレート、トリ（n-ブチル）アンモニウムウン
デカハイドライド-8-アリル-7,9-ジカルバウンデカボレ
ート、トリ（n-ブチル）アンモニウムウンデカハイドラ
イド-9-トリメチルシリル-7,8-ジカルバウンデカボレー
ト、トリ（n-ブチル）アンモニウムウンデカハイドライ
ド-4,6-ジブロモ-7-カルバウンデカボレートなど；カル
ボランおよびカルボランの塩、例えば4-カルバノナボラ
ン（１４）、1,3-ジカルバノナボラン（１３）、6,9-ジ
カルバデカボラン（１４）、ドデカハイドライド-1-フ
ェニル-1,3-ジカルバノナボラン、ドデカハイドライド-
1-メチル-1,3-ジカルバノナボラン、ウンデカハイドラ
イド-1,3-ジメチル-1,3-ジカルバノナボランなど、さら
に以下のような化合物も例示できる。（なお、以下に列
挙するイオン性化合物において対向イオンはトリ（n-ブ
チル）アンモニウムであるがこれに限定されない。） 金属カルボランの塩および金属ボランアニオン、例えば
トリ（n-ブチル）アンモニウムビス（ノナハイドライド
-1,3-ジカルバノナボレート）コバルテート（III）、ト
リ（n-ブチル）アンモニウムビス（ウンデカハイドライ
ド-7,8-ジカルバウンデカボレート）フェレート（鉄酸
塩）（III）、トリ（n-ブチル）アンモニウムビス（ウ
ンデカハイドライド-7,8-ジカルバウンデカボレート）
コバルテート（III）、トリ（n-ブチル）アンモニウム
ビス（ウンデカハイドライド-7,8-ジカルバウンデカボ
レート）ニッケレート（III）、トリ（n-ブチル）アン
モニウムビス（ウンデカハイドライド-7,8-ジカルバウ
ンデカボレート）キュブレート（銅酸塩）（III）、ト
リ（n-ブチル）アンモニウムビス（ウンデカハイドライ
ド-7,8-ジカルバウンデカボレート）アウレート（金属
塩）（III）、トリ（n-ブチル）アンモニウムビス（ノ
ナハイドライド-7,8-ジメチル-7,8-ジカルバウンデカボ
レート）フェレート（III）、トリ（n-ブチル）アンモ
ニウムビス（ノナハイドライド-7,8-ジメチル-7,8-ジカ
ルバウンデカボレート）クロメート（クロム酸塩）（II
I）、トリ（n-ブチル）アンモニウムビス（トリブロモ
オクタハイドライド-7,8-ジカルバウンデカボレート）
コバルテート（III）、トリ（n-ブチル）アンモニウム
ビス（ドデカハイドライドジカルバドデカボレート）コ
バルテート（III）、ビス［トリ（n-ブチル）アンモニ
ウム］ビス（ドデカハイドライドドデカボレート）ニッ
ケレート（III）、トリス［トリ（n-ブチル）アンモニ
ウム］ビス（ウンデカハイドライド-7-カルバウンデカ
ボレート）クロメート（III）、ビス［トリ（n-ブチ
ル）アンモニウム］ビス（ウンデカハイドライド-7-カ
ルバウンデカボレート）マンガネート（IV）、ビス［ト
リ（n-ブチル）アンモニウム］ビス（ウンデカハイドラ
イド-7-カルバウンデカボレート）コバルテート（II
I）、ビス［トリ（n-ブチル）アンモニウム］ビス（ウ
ンデカハイドライド-7-カルバウンデカボレート）ニッ
ケレート（IV）などが挙げられる。

【００５６】上記のような前記遷移金属化合物［Ａ］と
反応してイオン対を形成する化合物(B-2)は、２種以上
混合して用いることができる。前記第２のオレフィン重
合用触媒で用いられる［Ｃ］有機アルミニウム化合物
（以下「成分［Ｃ］」と記載することがある。）として
は、例えば下記一般式［III］で表される有機アルミニ
ウム化合物を例示することができる。

【００５７】Ｒ⁹ _nＡｌＸ_3-n … ［III］ （式中、Ｒ⁹ は炭素数１〜１２の炭化水素基であり、Ｘ
はハロゲン原子または水素原子であり、ｎは１〜３であ
る。） 上記一般式［III］において、Ｒ⁹ は炭素数１〜１２の
炭化水素基例えばアルキル基、シクロアルキル基または
アリール基であるが、具体的には、メチル基、エチル
基、n-プロピル基、イソプロピル基、イソブチル基、ペ
ンチル基、ヘキシル基、オクチル基、シクロペンチル
基、シクロヘキシル基、フェニル基、トリル基などであ
る。

【００５８】このような有機アルミニウム化合物［Ｃ］
としては、具体的には以下のような化合物が挙げられ
る。トリメチルアルミニウム、トリエチルアルミニウ
ム、トリイソプロピルアルミニウム、トリイソブチルア
ルミニウム、トリオクチルアルミニウム、トリ(2-エチ
ルヘキシル)アルミニウムなどのトリアルキルアルミニ
ウム；イソプレニルアルミニウムなどのアルケニルアル
ミニウム；ジメチルアルミニウムクロリド、ジエチルア
ルミニウムクロリド、ジイソプロピルアルミニウムクロ
リド、ジイソブチルアルミニウムクロリド、ジメチルア
ルミニウムブロミドなどのジアルキルアルミニウムハラ
イド；メチルアルミニウムセスキクロリド、エチルアル
ミニウムセスキクロリド、イソプロピルアルミニウムセ
スキクロリド、ブチルアルミニウムセスキクロリド、エ
チルアルミニウムセスキブロミドなどのアルキルアルミ
ニウムセスキハライド；メチルアルミニウムジクロリ
ド、エチルアルミニウムジクロリド、イソプロピルアル
ミニウムジクロリド、エチルアルミニウムジブロミドな
どのアルキルアルミニウムジハライド；ジエチルアルミ
ニウムハイドライド、ジイソブチルアルミニウムハイド
ライドなどのアルキルアルミニウムハイドライドなど。

【００５９】また有機アルミニウム化合物［Ｃ］とし
て、下記一般式［IV］で表される化合物を用いることも
できる。 Ｒ⁹ _nＡlＬ_3-n … ［IV］ （式中、Ｒ⁹ は上記と同様であり、Ｌは−ＯＲ¹⁰基、−
ＯＳiＲ¹¹ ₃基、−ＯＡｌＲ¹² ₂基、−ＮＲ¹³ ₂基、−Ｓi
Ｒ¹⁴ ₃基または−Ｎ(Ｒ¹⁵)ＡlＲ¹⁶ ₂基であり、ｎは１〜
２であり、Ｒ¹⁰、Ｒ¹¹、Ｒ¹²およびＲ¹⁶はメチル基、エ
チル基、イソプロピル基、イソブチル基、シクロヘキシ
ル基、フェニル基などであり、Ｒ¹³は水素原子、メチル
基、エチル基、イソプロピル基、フェニル基、トリメチ
ルシリル基などであり、Ｒ¹⁴ およびＲ¹⁵ はメチル基、
エチル基などである。） このような有機アルミニウム化合物としては、具体的に
は、以下のような化合物が用いられる。 （１）Ｒ⁹ _nＡｌ(ＯＲ¹⁰)_3-n で表される化合物、例えば
ジメチルアルミニウムメトキシド、ジエチルアルミニウ
ムエトキシド、ジイソブチルアルミニウムメトキシドな
ど、 （２）Ｒ⁹ _nＡl(ＯＳiＲ¹¹ ₃)_3-n で表される化合物、例
えばＥt₂Ａl(ＯＳi Ｍe₃）、（iso-Ｂu)₂Ａl(ＯＳiＭ
e₃）、（iso-Ｂu)₂ Ａl(ＯＳiＥt₃）など； （３）Ｒ⁹ _nＡl(ＯＡｌＲ¹² ₂)_3-n で表される化合物、例
えばＥt₂ＡlＯＡlＥt₂ 、（iso-Ｂu)₂ＡlＯＡl(iso-Ｂ
u)₂ など； （４) Ｒ⁹ _nＡl(ＮＲ¹³ ₂)_3-n で表される化合物、例えば
Ｍe₂ＡlＮＥt₂ 、Ｅt₂ＡlＮＨＭe 、Ｍe₂ＡlＮＨＥt 、
Ｅt₂ＡlＮ(ＳiＭe₃)₂、（iso-Ｂu)₂ＡlＮ(ＳiＭe₃)₂
など； （５）Ｒ⁹ _nＡl(ＳiＲ¹⁴ ₃)_3-n で表される化合物、例え
ば（iso-Ｂu)₂ＡlＳi Ｍe₃ など； （６）Ｒ⁹ _nＡl(Ｎ(Ｒ¹⁵)ＡlＲ¹⁶ ₂)_3-n で表される化合
物、例えばＥt₂ＡlＮ(Ｍe)ＡlＥt₂ 、（iso-Ｂu)₂ＡlＮ
(Ｅt)Ａl(iso-Ｂu)₂ など。

【００６０】上記一般式［III］および［IV］で表され
る有機アルミニウム化合物の中では、一般式Ｒ⁹ ₃Ａl、
Ｒ⁹ _nＡl(ＯＲ¹⁰)_3-n 、Ｒ⁹ _nＡl(ＯＡlＲ¹² ₂)_3-n で表さ
れる化合物が好ましく、特にＲ⁹がイソアルキル基であ
り、ｎ＝２である化合物が好ましい。

【００６１】本発明では、上記成分［Ａ］、成分(B-
1)、成分(B-2)および成分［Ｃ］以外に触媒成分として
水を用いてもよい。本発明で用いられる水は、後述する
ような重合溶媒に溶解させた水、あるいは成分(B-1)を
製造する際に用いられる化合物または塩類が含有する吸
着水、結晶水を例示することができる。

【００６２】前記第１のオレフィン重合用触媒は、成分
［Ａ］、成分(B-1)（または成分(B-2)）および所望によ
り触媒成分としての水とを不活性炭化水素溶媒中または
オレフィン溶媒中で混合することにより調製することが
できる。

【００６３】この際の各成分の混合順序は任意である
が、成分(B-1)（または成分(B-2)）と水とを混合し、次
いで成分［Ａ］を混合することが好ましい。前記第２の
オレフィン重合用触媒は、成分［Ａ］、成分(B-1)（ま
たは成分(B-2)）、成分［Ｃ］および所望により触媒成
分としての水とを不活性炭化水素溶媒中またはオレフィ
ン溶媒中で混合することにより調製することができる。

【００６４】この際の各成分の混合順序は任意である
が、成分（B-1）を使用する際は、成分(B-1)と成分
［Ｃ］とを混合し、次いで成分［Ａ］を混合することが
好ましい。

【００６５】成分（B-2）を使用する際は、成分［Ｃ］
と成分［Ａ］とを混合し、次いで成分（B-2）を混合す
ることが好ましい。上記各成分を混合するに際して、成
分(B-1)中のアルミニウムと、成分［Ａ］中の遷移金属
との原子比（Ａｌ／遷移金属）は、通常１０〜１０００
０、好ましくは２０〜５０００であり、成分［Ａ］の濃
度は、約１０^-8〜１０^-1モル／リットル、好ましくは１
０^-7〜５×１０^-2モル／リットルの範囲である。

【００６６】成分(B-2)を用いる場合、成分［Ａ］と成
分(B-2)とのモル比（成分［Ａ］／成分(B-2)）は、通常
０.０１〜１０、好ましくは０.１〜５の範囲であり、成
分［Ａ］の濃度は、約１０^-8〜１０^-1モル／リットル、
好ましくは１０^-7〜５×１０ ^-2モル／リットルの範囲で
ある。

【００６７】また、前記第２のオレフィン重合用触媒に
おいて用いられる成分［Ｃ］中のアルミニウム原子（Ａ
ｌ_C）と成分(B-1)中のアルミニウム原子（Ａｌ_B-1）と
の原子比（Ａｌ_C／Ａｌ_B-1）は、通常０.０２〜２０、
好ましくは０.２〜１０の範囲である。

【００６８】また、触媒成分として水を用いる場合に
は、成分(B-1)中のアルミニウム原子（Ａｌ_B-1）と水
（Ｈ₂Ｏ）とのモル比（Ａｌ_B-1／Ｈ₂Ｏ）は０.５〜５
０、好ましくは１〜４０の範囲である。

【００６９】上記各触媒成分は、重合器中で混合しても
よいし、予め混合したものを重合器に添加してもよい。
予め混合する際の混合温度は、通常−５０〜１５０℃、
好ましくは−２０〜１２０℃であり、接触時間は１〜１
０００分間、好ましくは５〜６００分間である。また、
混合接触時には混合温度を変化させてもよい。

【００７０】このようなオレフィン重合触媒の調製に用
いられる不活性炭化水素溶媒として具体的には、プロパ
ン、ブタン、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタ
ン、デカン、ドデカン、灯油などの脂肪族炭化水素；シ
クロペンタン、シクロヘキサン、メチルシクロペンタン
などの脂環族炭化水素；ベンゼン、トルエン、キシレン
などの芳香族炭化水素；エチレンクロリド、クロルベン
ゼン、ジクロロメタンなどのハロゲン化炭化水素あるい
はこれらの混合物などを挙げることができる。

【００７１】このような本発明に係る遷移金属化合物を
用いたオレフィン重合用触媒によって得られるポリオレ
フィンは、分子量分布および組成分布が狭く、分子量が
高く、重合活性が高い。

【００７２】また炭素数３以上のオレフィンを重合した
場合に立体規則性に優れたポリオレフィンが得られる。
次に、本発明に係る遷移金属化合物を用いたオレフィン
の重合方法について説明する。

【００７３】本発明では、上記のオレフィン重合用触媒
の存在下にオレフィンの重合を行う。重合は懸濁重合な
どの液相重合法あるいは気相重合法いずれにおいても実
施できる。

【００７４】液相重合法では上述した触媒調製の際に用
いた不活性炭化水素溶媒と同じものを用いることがで
き、オレフィン自身を溶媒として用いることもできる。
前記の第１または第２のオレフィン重合用触媒を用いて
オレフィンの重合を行うに際して上記のような触媒は、
重合系内の成分［Ａ］に由来する遷移金属原子の濃度と
して、通常１０^-8〜１０^-3グラム原子／リットル、好ま
しくは１０^-7〜１０^-4グラム原子／リットルの量で用い
られることが望ましい。

【００７５】オレフィンの重合温度は、スラリー重合法
を実施する際には、通常−５０〜１００℃、好ましくは
０〜９０℃の範囲であることが望ましく、液相重合法を
実施する際には、通常０〜２５０℃、好ましくは２０〜
２００℃の範囲であることが望ましい。また、気相重合
法を実施する際には、重合温度は通常０〜１２０℃、好
ましくは２０〜１００℃の範囲であることが望ましい。
重合圧力は、通常、常圧〜１００ｋｇ／ｃｍ²、好まし
くは常圧〜５０ｋｇ／ｃｍ²の条件下であり、重合反応
は、回分式、半連続式、連続式のいずれの方法において
も行うことができる。さらに重合を反応条件の異なる２
段以上に分けて行うことも可能である。

【００７６】得られるオレフィン重合体の分子量は、重
合系に水素を存在させるか、あるいは重合温度を変化さ
せることによって調節することができる。本発明に係る
オレフィン重合用触媒により重合することができるオレ
フィンとしては、エチレン、および炭素数が３〜２０の
α-オレフィン、例えばプロピレン、1-ブテン、1-ペン
テン、1-ヘキセン、4-メチル-1-ペンテン、1-オクテ
ン、1-デセン、1-ドデセン、1-テトラデセン、1-ヘキサ
デセン、1-オクタデセン、1-エイコセン；炭素数が３〜
２０の環状オレフィン、例えばシクロペンテン、シクロ
ヘプテン、ノルボルネン、5-メチル-2-ノルボルネン、
テトラシクロドデセン、2-メチル1,4,5,8-ジメタノ-1,
2,3,4,4a,5,8,8a-オクタヒドロナフタレンなどを挙げる
ことができる。さらにスチレン、ビニルシクロヘキサ
ン、ジエンなどを用いることもできる。

【００７７】

【発明の効果】本発明に係る遷移金属化合物は、オレフ
ィン重合用触媒成分として用いることができる。

【００７８】本発明の遷移金属化合物を用いたオレフィ
ン重合用触媒は、高活性で、分子量分布および組成分布
が狭いポリオレフィンを製造することができる。炭素数
３以上のα-オレフィンの重合に用いた場合には、従来
のメタロセン系触媒を用いた重合体と比べ、同等の分子
量で融点の低い重合体が得られる。

【００７９】このような触媒を用いると少ないコモノマ
ー量で、融点の低い共重合体を得ることができる。ま
た、溶媒可溶ポリマーが少ないため収率が高く、得られ
る共重合体は、透明性やヒートシール性、耐ブロッキン
グ性などの品質に優れる。さらに、同等の分子量のポリ
プロピレンが得られる従来のメタロセン系触媒に比べ
て、合成における反応段数が少なく経済的である。

【００８０】本発明に係る遷移金属化合物を用いたオレ
フィン重合用触媒で炭素数３以上のα-オレフィンを重
合して得られるポリオレフィン分子中は多くの異種結合
が存在している。

【００８１】キラルなメタロセン触媒で炭素数３以上の
α-オレフィンを重合した場合のα-オレフィンの挿入形
式において、通常の1,2-挿入の他に、2,1-挿入や1,3-挿
入が起こり、結果としてポリオレフィン分子中に頭−頭
結合などの異種結合が形成されることが知られている
（たとえば、K.Soga,T.Shiono,S.Takemura and W.Kamin
sky,Makromol.Chem,.Rapid Commun.,8,305(1987)）。ま
た、ポリオレフィン分子中に異種結合が存在する場合に
ポリオレフィンの融点は、その立体規則性の割に低くな
ることも知られている（T.Tsutsui,N.Ishimura,A.Mizun
o,A.Toyota and N.Kashiwa,Polymer,30,1350(1989)）。

【００８２】本発明に係る遷移金属化合物を用いたオレ
フィン重合用触媒で炭素数３以上のα-オレフィンを重
合して得られるポリオレフィン中には、異種結合が多く
存在するため、従来の触媒を用いて得られた同様の分子
量のポリオレフィンより融点が低いと考えられる。

【００８３】本発明に係る遷移金属化合物を用いたオレ
フィン重合用触媒を用いて、エチレンやプロピレンを主
成分とする共重合エラストマーを製造すると、分子量の
高いものが得られる。このような共重合エラストマー
は、強度が高く、改質材として用いた場合に、ポリオレ
フィンの衝撃強度や硬度の改質効果に優れる。さらに、
プロピレンのブロック共重合体の製造に用いた場合に、
共重合エラストマーの分子量を高くすることができるた
め、耐熱性、剛性あるいは透明性と、衝撃強度とのバラ
ンスにおいて優れたものが得られる。また、ポリエチレ
ンの製造に用いても、分子量の高いものが得られるた
め、衝撃強度や引張強度、曲げ強度など機械的強度に優
れたポリエチレンが得られる。

【００８４】

【実施例】以下、実施例に基づいて本発明をさらに具体
的に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるも
のではない。

【００８５】なお、本発明において極限粘度［η］、分
子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）、立体規則性（ｍｍｍｍ）、異
種結合、融点（Ｔｍ）は以下のようにして測定される。 ［極限粘度［η］］１３５℃デカリン中で測定し、ｄｌ
／ｇで示した。

【００８６】［分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）］分子量分布
（Ｍｗ／Ｍｎ）は、ミリポア社製ＧＰＣ−１５０Ｃを用
い、以下のようにして測定した。

【００８７】分離カラムは、ＴＳＫ ＧＮＨ ＨＴであ
り、カラムサイズは直径７２ｍｍ、長さ６００ｍｍであ
り、カラム温度は１４０℃とし、移動相にはo-ジクロロ
ベンゼン（和光純薬工業）および酸化防止剤としてＢＨ
Ｔ（武田薬品）０.０２５重量％を用い、１.０ｍｌ／分
で移動させ、試料濃度は０.１重量％とし、試料注入量
は５００マイクロリットルとし、検出器として示差屈折
計を用いた。標準ポリスチレンは、分子量がＭｗ＜１０
００およびＭｗ＞４×１０⁶ については東ソー社製を用
い、１０００＜Ｍｗ＜４×１０⁶ についてはプレッシャ
ーケミカル社製を用いた。

【００８８】［立体規則性（ｍｍｍｍペンタッド分
率）］立体規則性は、試料約５０ｍｇをo-ジクロロベン
ゼン（あるいはヘキサクロロブタジエン）０.５ｍl と
重水素化ベンゼン０.１ｍl の混合溶媒に、５ｍｍφの
ＮＭＲ試料管中で約１２０℃で完全に溶解させた後、日
本電子製ＧＸ５００型ＮＭＲで測定（測定核種；¹³Ｃ、
測定モード；プロトン完全デカップリング、測定温度；
１２０℃）することにより求めた。

【００８９】¹³Ｃ−ＮＭＲスペクトル上で、最も低磁場
で共鳴するピーク（文献では２１.８ｐｐｍ、A.Zambell
i, P.Locatelli, G.Bajo, and F.A.Bovey,Macromolecul
es,8, 687,(1975)）の面積をメチル基の全ピーク面積で
除した値をｍｍｍｍペンタッド分率とした。

【００９０】［異種結合］プロピレン連鎖中に存在する
2,1-挿入および1,3-挿入に基づく異種結合の量を立体規
則性の測定と同様にして¹³Ｃ−ＮＭＲスペクトルにより
求めた。2,1-挿入および1,3-挿入の頻度は次式により計
算できる。

【００９１】

【数１】

【００９２】ここで、Ｉααはαα炭素ピーク（４２.
０ｐｐｍおよび４６.２ｐｐｍ付近で共鳴する）の全面
積、Ｉαβはαβ炭素ピーク（３０.２ｐｐｍおよび３
５.６ｐｐｍ付近で共鳴する）の全面積、Ｉαδはαδ
炭素ピーク（３７.１ｐｐｍ付近で共鳴する）の面積で
ある。なおααなどのピークの命名はCarmanの分類に従
った（C.J.Carman and C.E.Wilkes, Rubber Chem.Techn
ol., 44, 781 (1971)）。

【００９３】［融点（Ｔｍ）］試料約５ｍｇをアルミパ
ンに詰め１０℃／分で２００℃まで昇温し、２００℃で
５分間保持したのち２０℃／分で室温まで降温し、次い
で１０℃／分で昇温する際の吸熱曲線より求めた。測定
は、パーキンエルマー社製ＤＳＣ−７型装置を用いた。

【００９４】［ＩＲの測定方法］ＰＥＲＫＩＮ−ＥＬＭ
ＥＲ １６４０型 ＦＴ−ＩＲを用い、サンプルは、Ｋ
Ｂｒ−ＤｉＳＫとして、測定を行った。

【００９５】

【実施例１】 ［rac-ジメチルシリル-ビス（4-イソプロピル-2,7-ジメ
チル-1-インデニル）ジルコニウムジクロリドの合成］（4-イソプロピル-2,7-ジメチル）インデン（化合物
）の合成 充分に窒素置換した１リットルの反応器に塩化アルミニ
ウム９０ｇ（０．６７モル）、二硫化炭素１５０ｍｌを
仕込み、この中へp-シメン４７ｍｌ（０．３０モル）と
メタアクリロイルクロリド３３ｍｌ（０．３モル）を二
硫化炭素３０ｍｌと混合した溶液を２０〜２５℃で滴下
した。１２時間室温で反応させた後、氷１ｋｇに加え、
エーテルで抽出を行った。得られたエーテル溶液を飽和
重曹水で洗浄した後、エーテル層をさらに水洗し、エー
テル層を濃縮したところ、６８ｇのオイルを得た。この
オイルをシリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶
媒：n-ヘキサン）で精製したところ、2,4-ジメチル-7-
プロピル-1-インダノンと2,7-ジメチル-4-イソプロピル
-1-インダノンとの混合物（混合物）４２ｇを得た
（収率：６７％）。

【００９６】充分に窒素置換した１リットルの反応器に
水素化リチウムアルミニウム２．８２ｇ（０．０７５
モル）、エーテル２００ｍｌを仕込み、この中へ混合物
３６．５ｇ（０．１８モル）とエーテル１５０ｍｌの
混合液を氷冷下で滴下した。滴下終了後、室温で３０分
間攪拌した後、１時間還流した。反応終了後、通常の後
処理をし、エーテル抽出を行った。得られたエーテル溶
液を飽和重曹水、水で洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾
燥した後、エーテル層を濃縮したところ３６ｇの固体を
得た。この固体をn-ヘキサン１００ｍｌでリスラリーす
ることにより2,4-ジメチル-7-イソプロピル-1-インダノ
ールと2,7-ジメチル-4-イソプロピル-1-インダノールの
混合物（混合物）３０ｇを得た。（収率：８２％） 充分に窒素置換した１リットルの反応器に混合物 ２
５ｇ（０．１２モル）、ベンゼン５００ｍｌを仕込み、
この中へパラトルエンスルホン酸１水和物５０ｍｇ
（０．５５ミリモル）を加えて１時間還流した。反応終
了後、飽和重曹水３００ｍｌに注ぎ、エーテル層と水洗
した後、無水硫酸ナトリウムで乾燥した。エーテル層を
濃縮し、得られたオイルを蒸留したところ（ｂｐ．：９
０℃／１ｍｍＨｇ）、目的の化合物を２０ｇ得た（収
率：９０％）。

【００９７】1,1'- ジメチルシリル-ビス（4-イソプロ
ピル-2,7-ジメチルインデン）（化合物）の合成 充分に窒素置換した２００ｍｌの反応器に化合物
９．５ｇ（５１ミリモル）、テトラメチルエチレンジア
ミン７．７ｍｌ（5１ミリモル）、ジエチルエーテル６
０ｍｌを仕込み、−１０℃に冷却した。この溶液中にn-
ブチルリチウムのヘキサン溶液（５１ミリモル）を加え
た。室温まで昇温した後、再び−１０℃まで冷却し、ジ
メチルジクロルシラン３．１ｍｌ（２５．５ミリモル）
を３０分間で滴下し、１時間反応を行った。反応終了
後、飽和塩化アンモニウム水溶液４０ｍｌに加え、n-ヘ
キサンで抽出し、水洗後硫酸マグネシウムで乾燥した。
塩を除去し、有機層を減圧下で濃縮して得られた黄色オ
イルをシリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶
媒：n-ヘキサン）で精製したところ、化合物を無色ア
モルファスとして５．４ｇ得た（収率：５０％）。

【００９８】rac-ジメチルシリル-ビス（4-イソプロピ
ル-2,7-ジメチル-1- インデニル）ジルコニウムジクロ
リド（化合物）の合成 充分に窒素置換した３００ｍｌの反応器に化合物
５．４ｇ（１２．６ミリモル）、テトラヒドロフラン１
００ｍｌを仕込み、−７８℃に冷却し、攪拌した。ここ
に、n-ブチルリチウム１６ｍｌ（n-ヘキサン溶液、１．
５８Ｎ、２５．２ミリモル）を２０分かけて滴下し、温
度を保ったままさらに１時間攪拌してアニオン溶液を調
整した。その後ゆっくりと室温まで昇温した。

【００９９】同時に、充分に窒素置換した３００ｍｌの
反応器にテトラヒドロフラン１００ｍｌを仕込み、−７
８℃に冷却し、攪拌した。ここに四塩化ジルコニウム
２．９４ｇ（１２．６ミリモル）をゆっくり加えた後、
室温まで昇温した。この中に前述したアニオン溶液を３
０分かけて滴下し、室温で１２時間攪拌した。反応終了
後、減圧濃縮し、析出した固体を３００ｍｌのヘキサン
で３回洗浄して、不溶物を除去した。得られたヘキサン
溶液を約５０ｍｌまで濃縮し、６℃で１２時間冷却し
た。得られた固体を ¹Ｈ−ＮＭＲで分析したところ、ラ
セミ体とメソ体の混合物（４：１）１．７８ｇであった
（収率：２４％）。この混合物にヘキサン１００ｍｌを
加え、再度、再結晶を行い、化合物の黄色柱状晶０．
２２ｇを得た（収率：３％）。なお、化合物のＦＤ質
量分析の結果は、５８８（Ｍ⁺）であった。

【０１００】

【実施例２】［rac-ジフェニルシリル-ビス（4-イソプ
ロピル-2,7-ジメチル-1-インデニル）ジルコニウムジク
ロリドの合成］1,1'- ジフェニルシリル-ビス（4-イソプロピル-2,7-ジ
メチルインデン）（化合物）の合成 テトラメチルエチレンジアミンの代わりにシアン化銅１
２０ｍｇ、ジメチルジクロルシランの代わりにジフェニ
ルジクロルシラン５．７ｍｌを用いた以外は化合物の
合成と同様に実験を行った。

【０１０１】化合物を無色アモルファスとして７．２
ｇ得た（収率：４９％）。rac-ジフェニルシリル-ビス（4-イソプロピル-2,7-ジメ
チル-1- インデニル）ジルコニウムジクロリド（化合物
）の合成 化合物の代わりに化合物を７．１ｇ（12.9ミリモ
ル）、n-ブチルリチウム１６．０ｍｌの代わりに１６．
３ｍｌ、四塩化ジルコニウム２．９４ｇの代わりに３．
０１ｇを用いた以外は、化合物の合成と同様に実験を
行った。

【０１０２】化合物を黄色柱状晶として１．１０ｇ得
た（収率：１２％）。なお、化合物のＦＤ質量分析の
結果は、７１２（Ｍ⁺）であった。

【０１０３】

【表１】

【０１０４】

【実施例３】充分に窒素置換した２リットルのオートク
レーブに、プロピレン５００ｇを仕込み、４０℃に昇温
してトリイソブチルアルミニウム０.２ミリモル、メチ
ルアルミノキサン０.２ミリモル、rac-ジメチルシリル-
ビス（2,7-ジメチル-4-イソプロピル-1-インデニル）ジ
ルコニウムジクロリドをＺｒ原子に換算して０.００１
ミリモル加え、５０℃で１時間重合を行った。重合後、
脱気してプロピレンを除きポリマーを８０℃で１０時間
乾燥した。

【０１０５】得られたポリマーは１５８ｇであり、重合
活性は１５８ｋｇＰＰ／ミリモルＺｒ、［η］＝４.５
５ｄｌ／ｇ、Ｍｗ／Ｍｎ＝２.２、ｍｍｍｍ＝９５.５
％、2,1-挿入＝０.９０％、Ｔｍ＝１４７℃であった。

【０１０６】

【実施例４】充分に窒素置換した２リットルのオートク
レーブに、プロピレン５００ｇを仕込み、４０℃に昇温
してトリエチルアルミニウム０.２ミリモル、rac-ジフ
ェニルシリル-ビス（2,7-ジメチル-4-イソプロピル-1-
インデニル）ジルコニウムジクロリドをＺｒ原子に換算
して０.００１ミリモル、トリス（ペンタフルオロフェ
ニル）ボロンをＢ原子に換算して０.００２ミリモル加
え、５０℃で１時間重合を行った。重合後、脱気してプ
ロピレンを除きポリマーを８０℃で１０時間乾燥した。

【０１０７】得られたポリマーは９４ｇであり、重合活
性は９４ｋｇＰＰ／ミリモルＺｒ、［η］＝４.７５ｄ
ｌ／ｇ、Ｍｗ／Ｍｎ＝２.３、ｍｍｍｍ＝９６.４％、2,
1-挿入＝０.８０％、Ｔｍ＝１４８℃であった。

【０１０８】

【比較例１】充分に窒素置換した２リットルのオートク
レーブに、プロピレン５００ｇを仕込み、４０℃に昇温
してトリイソブチルアルミニウム０．２ミリモル、メチ
ルアルミノキサン０.２ミリモル、rac-ジメチルシリル-
ビス（2-メチル-4-イソプロピル-1-インデニル）ジルコ
ニウムジクロリドをＺｒ原子に換算して０.００１ミリ
モル加え、５０℃で１時間重合を行った。重合後、脱気
してプロピレンを除きポリマーを８０℃で１０時間乾燥
した。

【０１０９】得られたポリマーは１２５ｇであり、重合
活性は１２５ｋｇＰＰ／ミリモルＺｒ、［η］＝３．４
７ｄｌ／ｇ、Ｍｗ／Ｍｎ＝２.１、ｍｍｍｍ＝９６．２
％、２．１−挿入＝０．４０％、Ｔｍ＝１５２℃であっ
た。

【０１１０】

【実施例５】充分に窒素置換した１リットルのガラス製
反応器にトルエン５００ｍｌを加え、プロピレンを１０
０リットル／ｈｒで流し、５０℃に昇温してメチルアル
ミノキサン３.５ミリモル、rac-ジメチルシリル-ビス
（2,7-ジメチル-4-イソプロピル-1-インデニル）ジルコ
ニウムジクロリドをＺｒ原子に換算して０.０１ミリモ
ルをトルエン中で予備接触させた溶液を加え、５０℃で
２０分間重合を行った。重合後、溶液をメタノール−塩
酸溶液中に注ぎ、フィルターでポリマーを濾過し、８０
℃で１０時間乾燥した。

【０１１１】得られたポリマーは３２．６ｇであり、重
合活性は８．２ｋｇＰＰ／ミリモルＺｒ、［η］＝１．
３７ｄｌ／ｇ、Ｍｗ／Ｍｎ＝２.２、Ｔｍ＝１４８℃で
あった。

【０１１２】

【比較例２】rac-ジメチルシリル-ビス（2,7-ジメチル-
4-イソプロピル-1-インデニル）ジルコニウムジクロリ
ドの代わりに、EP0537686 に記載されたrac‐エチレン
ビス（2,4,7‐トリメチル‐1‐インデニル）ジルコニウ
ムジクロリドを用いた以外は実施例５と同様にして実験
を行った。

【０１１３】得られたポリマーは２３.１ｇであり、重
合活性は５.８ｋｇＰＰ／ミリモルＺｒ、［η］＝０.４
４ｄｌ／ｇ、Ｍｗ／Ｍｎ＝２.３、Ｔｍ＝１５０℃であ
り、実施例５で得られたものに比べ分子量ははるかに低
いものであった。

【図面の簡単な説明】

【図１】図１は、化合物のＩＲスペクトルのチャート
図であり、横軸は波数(cm^-1)を表し、縦軸は透過率
（％）を表す。

【図２】図２は、化合物のＩＲスペクトルのチャート
図であり、横軸および縦軸は図１と同様である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 木 曽 佳 久 山口県玖珂郡和木町和木六丁目１番２号 三井石油化学工業株式会社内

Claims (8)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】下記一般式［Ｉ］で表される遷移金属化合
   物； 【化１】 （式中、Ｍは周期律表第IVａ、Ｖａ、VIａ族の遷移金属
   を示し、 Ｒ¹およびＲ³は、ハロゲン原子、炭素数１〜２０の炭化
   水素基、炭素数１〜２０のハロゲン化炭化水素基、ケイ
   素含有基、酸素含有基、イオウ含有基、窒素含有基また
   はリン含有基を示し、 Ｒ²は、炭素数２〜２０の炭化水素基を示し、 Ｘ¹およびＸ²は、水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜
   ２０の炭化水素基、炭素数１〜２０のハロゲン化炭化水
   素基、酸素含有基またはイオウ含有基を示し、 Ｙは、炭素数１〜２０の２価の炭化水素基、炭素数１〜
   ２０の２価のハロゲン化炭化水素基、２価のケイ素含有
   基、２価のゲルマニウム含有基、２価のスズ含有基、−
   Ｏ−、−ＣＯ−、−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ₂ −、−Ｎ
   Ｒ⁵−、−Ｐ（Ｒ⁵）−、−Ｐ（Ｏ）（Ｒ⁵ ）−、−ＢＲ
   ⁵ −または−ＡｌＲ⁵ −［ただし、Ｒ⁵ は水素原子、ハ
   ロゲン原子、炭素数１〜２０の炭化水素基、炭素数１〜
   ２０のハロゲン化炭化水素基］を示す。）。
2. 【請求項２】前記一般式［Ｉ］中、 Ｍが周期律表第IVａ族の遷移金属であり、 Ｒ¹およびＲ³が、ハロゲン原子、炭素数１〜２０の炭化
   水素基、炭素数１〜２０のハロゲン化炭化水素基、ケイ
   素含有基、酸素含有基、イオウ含有基、窒素含有基また
   はリン含有基であり、 Ｒ²が、炭素数３〜２０の炭化水素基であり、 Ｘ¹およびＸ²が、水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜
   ２０の炭化水素基、炭素数１〜２０のハロゲン化炭化水
   素基、酸素含有基またはイオウ含有基であり、 Ｙが、炭素数１〜２０の２価の炭化水素基、炭素数１〜
   ２０の２価のハロゲン化炭化水素基、２価のケイ素含有
   基、２価のゲルマニウム含有基、２価のスズ含有基、−
   Ｏ−、−ＣＯ−、−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ₂ −、−Ｎ
   Ｒ⁵−、−Ｐ（Ｒ⁵）−、−Ｐ（Ｏ）（Ｒ⁵ ）−、−ＢＲ
   ⁵ −または−ＡｌＲ⁵ −［ただし、Ｒ⁵ は水素原子、ハ
   ロゲン原子、炭素数１〜２０の炭化水素基、炭素数１〜
   ２０のハロゲン化炭化水素基］である請求項１に記載の
   遷移金属化合物；
3. 【請求項３】前記一般式［Ｉ］中、 Ｍが周期律表第IVａ族の遷移金属であり、 Ｒ¹およびＲ³が、ハロゲン原子、炭素数１〜２０の炭化
   水素基、炭素数１〜２０のハロゲン化炭化水素基、ケイ
   素含有基、酸素含有基、イオウ含有基、窒素含有基また
   はリン含有基であり、 Ｒ²が、分岐を有する炭素数３〜２０の炭化水素基であ
   り、 Ｘ¹およびＸ²が、水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜
   ２０の炭化水素基、炭素数１〜２０のハロゲン化炭化水
   素基、酸素含有基またはイオウ含有基であり、 Ｙが、炭素数１〜２０の２価の炭化水素基、炭素数１〜
   ２０の２価のハロゲン化炭化水素基、２価のケイ素含有
   基、２価のゲルマニウム含有基、２価のスズ含有基、−
   Ｏ−、−ＣＯ−、−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ₂ −、−Ｎ
   Ｒ⁵−、−Ｐ（Ｒ⁵）−、−Ｐ（Ｏ）（Ｒ⁵ ）−、−ＢＲ
   ⁵ −または−ＡｌＲ⁵ −［ただし、Ｒ⁵ は水素原子、ハ
   ロゲン原子、炭素数１〜２０の炭化水素基、炭素数１〜
   ２０のハロゲン化炭化水素基］である請求項１に記載の
   遷移金属化合物。
4. 【請求項４】前記一般式［Ｉ］中、 Ｍが周期律表第IVａ族の遷移金属であり、 Ｒ¹およびＲ³が、ハロゲン原子、炭素数１〜２０の炭化
   水素基、炭素数１〜２０のハロゲン化炭化水素基、ケイ
   素含有基、酸素含有基、イオウ含有基、窒素含有基また
   はリン含有基であり、 Ｒ²が、分岐を有する炭素数３〜２０の炭化水素基であ
   り、 Ｘ¹およびＸ²が、水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜
   ２０の炭化水素基、炭素数１〜２０のハロゲン化炭化水
   素基、酸素含有基またはイオウ含有基であり、 Ｙが、２価のケイ素含有基、２価のゲルマニウム含有
   基、２価のスズ含有基である請求項１に記載の遷移金属
   化合物。
5. 【請求項５】前記一般式［Ｉ］中、 Ｍが周期律表第IVａ族の遷移金属であり、 Ｒ¹およびＲ³が、炭素数１〜２０の炭化水素基、炭素数
   １〜２０のハロゲン化炭化水素基、ケイ素含有基、酸素
   含有基、イオウ含有基、窒素含有基またはリン含有基で
   あり、 Ｒ²が、分岐を有する炭素数３〜２０の炭化水素基であ
   り、 Ｘ¹およびＸ²が、水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜
   ２０の炭化水素基、炭素数１〜２０のハロゲン化炭化水
   素基、酸素含有基またはイオウ含有基であり、 Ｙが、２価のケイ素含有基、２価のゲルマニウム含有
   基、２価のスズ含有基である請求項１に記載の遷移金属
   化合物。
6. 【請求項６】前記一般式［Ｉ］中、 Ｍが周期律表第IVａ族の遷移金属であり、 Ｒ¹およびＲ³が、炭素数１〜２０の炭化水素基、ケイ素
   含有基、酸素含有基であり、 Ｒ²が、分岐を有する炭素数３〜２０の炭化水素基であ
   り、 Ｘ¹およびＸ²が、水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜
   ２０の炭化水素基、炭素数１〜２０のハロゲン化炭化水
   素基、酸素含有基またはイオウ含有基であり、 Ｙが、２価のケイ素含有基、２価のゲルマニウム含有
   基、２価のスズ含有基である請求項１に記載の遷移金属
   化合物。
7. 【請求項７】前記一般式［Ｉ］中、 Ｍが周期律表第IVａ族の遷移金属であり、 Ｒ¹およびＲ³が、炭素数１〜２０の炭化水素基、ケイ素
   含有基であり、 Ｒ²が、分岐を有する炭素数３〜２０の炭化水素基であ
   り、 Ｘ¹およびＸ²が、水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜
   ２０の炭化水素基、炭素数１〜２０のハロゲン化炭化水
   素基、酸素含有基またはイオウ含有基であり、 Ｙが、２価のケイ素含有基、２価のゲルマニウム含有
   基、２価のスズ含有基である請求項１に記載の遷移金属
   化合物。
8. 【請求項８】前記一般式［Ｉ］中、 Ｍが周期律表第IVａ族の遷移金属であり、 Ｒ¹およびＲ³が、炭素数１〜２０の炭化水素基であり、 Ｒ²が、分岐を有する炭素数３〜２０の炭化水素基であ
   り、 Ｘ¹およびＸ²が、水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜
   ２０の炭化水素基、炭素数１〜２０のハロゲン化炭化水
   素基、酸素含有基またはイオウ含有基であり、 Ｙが、２価のケイ素含有基である請求項１に記載の遷移
   金属化合物。