JPH08113006A - Pneumatic tire - Google Patents

Pneumatic tire

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JPH08113006A
JPH08113006A JP7223991A JP22399195A JPH08113006A JP H08113006 A JPH08113006 A JP H08113006A JP 7223991 A JP7223991 A JP 7223991A JP 22399195 A JP22399195 A JP 22399195A JP H08113006 A JPH08113006 A JP H08113006A
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butyl rubber
carcass
rubber
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pneumatic tire
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隆文 田口
Mamoru Uchida
守 内田
Kiyoshige Muraoka
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Abstract

PURPOSE: To provide the pneumatic tire for a heavy load by which a cracking by heat curing is not caused and air and water permeability becomes small and a carcass cord is not corroded. CONSTITUTION: In the pneumatic tire having at least a single layer carcass locked around a pair of left and right bead cores by folding back both ends from its inside to the outside and an inner liner composed of a rubber composition on the radial directional inside of the carcass, a rubber component constituting the inner liner is composed of butyl rubber, and contains butyl rubber halide in a range of 60 to 95wt.%.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、空気入りタイヤに
関する。さらに詳しくは、高内圧および走行中の発熱に
よってもクラックを発生せず、空気および水分を充分に
遮断しうるインナーライナーを有する重荷重用空気入り
タイヤに関する。
TECHNICAL FIELD The present invention relates to a pneumatic tire. More specifically, the present invention relates to a heavy duty pneumatic tire having an inner liner capable of sufficiently blocking air and moisture without cracking due to high internal pressure and heat generated during running.

【0002】[0002]

【従来の技術】従来より重荷重用空気入りタイヤのカー
カスコードにはスチールコードがその高強度から主とし
て使用されている。このスチールコードからなるカーカ
スコードは、空気や水分によって腐食が発生し、コード
の破断やコードとゴムとの接着の破壊をひきおこしやす
い。このため、重荷重用空気入りタイヤのインナーライ
ナーには、空気や水分が浸透しにくいブチルゴムが主成
分として用いられている。
2. Description of the Related Art Conventionally, steel cords have been mainly used for carcass cords of heavy duty pneumatic tires because of their high strength. The carcass cord made of this steel cord is corroded by air or moisture, and is likely to cause breakage of the cord or breakage of adhesion between the cord and rubber. For this reason, butyl rubber, into which air and water are less likely to permeate, is used as a main component in the inner liner of a heavy duty pneumatic tire.

【0003】また、重荷重使用による発熱を減少するた
めトレッド部、カーカスなどのゴム組成物には、天然ゴ
ム系のゴム組成物が好ましく用いられる。タイヤ製造工
程における天然ゴム系のゴム組成物を含むカーカスとブ
チルゴムからなるインナーライナーとの間の共加硫性を
考慮して、インナーライナーにはハロゲン化ブチルゴム
が広く用いられている。
Further, a natural rubber type rubber composition is preferably used for the rubber composition of the tread portion, the carcass and the like in order to reduce heat generation due to the use of heavy load. In consideration of co-vulcanizability between a carcass containing a natural rubber-based rubber composition and an inner liner made of butyl rubber in a tire manufacturing process, halogenated butyl rubber is widely used for the inner liner.

【0004】しかしながら、ハロゲン化ブチルゴムのみ
からなるインナーライナーは、空気中の酸素および走行
中のタイヤの発熱によって、熱硬化しやすく、また走行
中にタイヤの屈曲による圧力が加わることでインナーラ
イナーに亀裂が生じやすい。このインナーライナークラ
ックは、カーカス中央部におよぶと、前述のごとく、カ
ーカスコードに腐食が発生し、カーカスコードの破断や
カーカスコードとゴムとの接着破壊によるセパレーショ
ンを招来することがあった。
However, the inner liner made of only halogenated butyl rubber is liable to be thermally cured by oxygen in the air and heat generated by the tire during running, and the inner liner is cracked due to pressure applied by bending of the tire during running. Is likely to occur. When the inner liner crack reaches the central portion of the carcass, as described above, the carcass cord is corroded, which may lead to breakage of the carcass cord or separation due to adhesive failure between the carcass cord and rubber.

【0005】[0005]

【発明が解決しようとする課題】そこで本発明者らは、
前記従来技術に鑑みて走行中にタイヤが高温に加熱され
たばあいであっても熱硬化による亀裂の発生がなく、し
かも空気および水分の透過性が小さく、カーカスコード
に腐食を発生しない重荷重用空気入りタイヤを開発する
べく鋭意研究を重ねたところ、意外なことにハロゲン化
ブチルゴムと通常のブチルゴムとを特定の配合割合で混
合したブチルゴムからなるインナーライナーを用いたば
あいには、前記諸物性をすべて具備したタイヤがえられ
ることを初めて見出し、本発明を完成するにいたった。
SUMMARY OF THE INVENTION Accordingly, the present inventors
In view of the above-mentioned prior art, even if the tire is heated to a high temperature during traveling, there is no cracking due to thermosetting, and the permeability of air and moisture is small, and the heavy load does not cause corrosion on the carcass cord. As a result of intensive research to develop a pneumatic tire, surprisingly, when an inner liner made of butyl rubber in which halogenated butyl rubber and normal butyl rubber were mixed in a specific mixing ratio was used, the above-mentioned physical properties were For the first time, it was found that a tire equipped with all of the above was obtained, and the present invention was completed.

【0006】[0006]

【課題を解決するための手段】すなわち、本発明は、左
右一対のビードコアの回りに、その内方から外方に両端
を折り返して係止された少なくとも1層のカーカスと、
該カーカスの半径方向内側にゴム組成物からなるインナ
ーライナーを有する空気入りタイヤであって、該インナ
ーライナーを構成するゴム成分がブチルゴムからなり、
かつハロゲン化ブチルゴムを60〜95重量%の範囲で含有
したことを特徴とする空気入りタイヤに関する。
That is, according to the present invention, there is provided at least one layer of a carcass around which a pair of left and right bead cores are folded back and locked at both ends from inside to outside.
A pneumatic tire having an inner liner made of a rubber composition on the inner side in the radial direction of the carcass, wherein a rubber component constituting the inner liner is made of butyl rubber,
The present invention also relates to a pneumatic tire characterized by containing halogenated butyl rubber in the range of 60 to 95% by weight.

【0007】[0007]

【発明の実施の形態】本発明の空気入りタイヤは、前記
のごとく、左右一対のビードコアの回りに、その内方か
ら外方に両端を折り返して係止される少なくとも1層の
カーカスと、該カーカスの半径方向内側にゴム組成物か
らなるインナーライナーを有する空気入りタイヤであっ
て、該インナーライナーを構成するゴム成分はブチルゴ
ムからなり、かつハロゲン化ブチルゴムを60〜95%(重
量%、以下同様)の範囲で含有したものである。
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION As described above, the pneumatic tire of the present invention comprises a carcass of at least one layer which is locked around a pair of left and right bead cores by folding back both ends from the inside to the outside. A pneumatic tire having an inner liner made of a rubber composition on the inner side of a carcass in a radial direction, wherein a rubber component constituting the inner liner is made of butyl rubber, and a halogenated butyl rubber is contained in an amount of 60 to 95% (% by weight, hereinafter the same. ) Is included in the range.

【0008】前記ハロゲン化ブチルゴムはハロゲンを構
成元素として含むため、高温に加熱されると熱硬化しや
すくなる傾向にある。この特徴はハロゲンの含有率が高
いものほど顕著である。高温に加熱されたときに熱硬化
されにくくするためには、1分子中におけるハロゲン含
有率は、5.0 %以下、好ましくは3.0 %以下、さらに好
ましくは2.5 %以下とするのが望ましく、また前記カー
カスゴム組成物との共加硫性の点から0.5 %以上とする
のが好ましく、さらに好ましくは1.0 %以上とするのが
望ましい。
Since the halogenated butyl rubber contains halogen as a constituent element, it tends to be easily thermoset when heated to a high temperature. This characteristic is more remarkable as the halogen content is higher. The halogen content in one molecule is preferably 5.0% or less, preferably 3.0% or less, and more preferably 2.5% or less in order to make it hard to be thermoset when heated to a high temperature. From the viewpoint of co-vulcanization with the composition, it is preferably 0.5% or more, more preferably 1.0% or more.

【0009】前記ハロゲン化ブチルゴムとしては、たと
えば塩素化ブチルゴム、臭素化ブチルゴムなどがあげら
れるが、これらのなかでもとくに、臭素化ブチルゴムは
共加硫性に優れたものであるので好適に用いられる。
Examples of the halogenated butyl rubber include chlorinated butyl rubber and brominated butyl rubber. Among them, brominated butyl rubber is preferably used because it is excellent in covulcanization.

【0010】ハロゲン化されるブチルゴムとしては、通
常自動車用タイヤに使用されているブチルゴム(以下、
レギュラーブチルゴムという)が用いられる。かかるレ
ギュラーブチルゴムとは、イソブチレン- イソプレン共
重合体であり、通常イソプレンを不飽和度として0.6 〜
4.2 モル%程度含有するものである。
As the butyl rubber to be halogenated, butyl rubber which is usually used for automobile tires (hereinafter,
Regular butyl rubber) is used. The regular butyl rubber is an isobutylene-isoprene copolymer, and isoprene having an unsaturation degree of usually 0.6-
It contains about 4.2 mol%.

【0011】前記ハロゲン化ブチルゴムとともに用いら
れるブチルゴムとしては、前記したレギュラーブチルゴ
ムが用いられる。
As the butyl rubber used together with the halogenated butyl rubber, the above-mentioned regular butyl rubber is used.

【0012】本発明において、インナーライナーゴム組
成物は、そのゴム成分中にハロゲン化ブチルゴムを60〜
95%、好ましくは70〜90%、レギュラーブチルゴムを5
〜40%、好ましくは10〜30%含有するよう調整される。
In the present invention, the inner liner rubber composition contains 60 to 60 parts of halogenated butyl rubber in its rubber component.
95%, preferably 70-90%, regular butyl rubber 5
-40%, preferably 10-30%.

【0013】かかるハロゲン化ブチルゴムの含有率が、
前記ゴム成分中60%未満のばあいには、前述のカーカス
ゴム組成物との共加硫特性が低下する傾向があり、ま
た、95%をこえるばあいには、インナーライナークラッ
クが発生しやすくなる傾向がある。
The content of such halogenated butyl rubber is
When it is less than 60% in the rubber component, the co-vulcanization characteristics with the carcass rubber composition tend to be deteriorated, and when it exceeds 95%, inner liner cracks are likely to occur. Tend.

【0014】本発明に用いられるインナーライナーゴム
組成物は、ゴム成分としての所定量のハロゲン化ブチル
ゴムおよびレギュラーブチルゴムを一定の組成となるよ
うに常法により加熱混練し、成形することによりえられ
るが、かかるゴム組成物は通常のインナーライナーに用
いられている成分、たとえばカーボンブラックなどのゴ
ムの補強性向上のための成分;たとえばプロセスオイル
などの加工性向上および加硫助剤としての成分;たとえ
ば酸化マグネシウム、メルカプトベンゾチアジルジスル
フィド(以下、MBTSという)などのブチルゴムに加硫遅
延剤として作用し、ゴム焼けを防止するリターダー;た
とえば亜鉛華などの加硫促進剤;イオウなどの加硫剤な
どが適宜配合されていてもよい。
The inner liner rubber composition used in the present invention is obtained by heating and kneading a predetermined amount of halogenated butyl rubber and regular butyl rubber as rubber components by a conventional method so as to have a constant composition, and molding. The rubber composition is a component used for a normal inner liner, for example, a component for improving the reinforcing property of rubber such as carbon black; for example, a process oil for improving processability and a component as a vulcanization aid; A retarder that acts as a vulcanization retarder on butyl rubber such as magnesium oxide and mercaptobenzothiazyl disulfide (hereinafter referred to as MBTS) to prevent rubber burning; a vulcanization accelerator such as zinc white; a vulcanization agent such as sulfur May be appropriately mixed.

【0015】つぎに、本発明の空気入りタイヤを図面に
基づいて説明する。
Next, the pneumatic tire of the present invention will be described with reference to the drawings.

【0016】図1は本発明のサイズ11R 24.5 の重荷重
用空気入りタイヤの幅方向断面図を示す。
FIG. 1 is a cross-sectional view in the width direction of a heavy-duty pneumatic tire of size 11R 24.5 according to the present invention.

【0017】タイヤ10はトレッド部3と、その両端から
タイヤの側面方向にのびるサイドウォール部6と、該サ
イドウォール部6の半径方向内側端部に位置するビード
部5を有している。また、カーカス2の両端はいずれも
左右一対のビードコア1の回りを軸方向内側から外側に
折り返され、ビード部5内で係止される。本例ではカー
カス2はタイヤ周方向に対しほぼ90度の角度で平行にひ
きそろえられたスチールコード層1層からなるが、必要
に応じてカーカス2は2層以上からなっていてもよい。
カーカスコード巻き上げ部の軸方向外側には補強層8が
設けられ、ビードコア1の半径方向外側にはビードエイ
ペックス9が載置される。トレッド3の半径方向内側、
カーカス2の半径方向外側にはスチールコードからなる
ベルト層4が載置される。ベルト層4は比較的小さい角
度で交差した2層以上のコード層からなる。カーカス2
の半径方向内側にはインナーライナー7が設けられ、該
インナーライナー7は、前述のごとくハロゲン化ブチル
ゴム60〜95%、レギュラーブチルゴム5〜40%を含有す
るゴム成分および必要に応じて配合される他の成分から
なる。
The tire 10 has a tread portion 3, a sidewall portion 6 extending from both ends thereof in the lateral direction of the tire, and a bead portion 5 located at the radially inner end portion of the sidewall portion 6. Both ends of the carcass 2 are folded back around the pair of left and right bead cores 1 from the inner side to the outer side in the axial direction, and are locked in the bead portion 5. In this example, the carcass 2 is composed of one steel cord layer arranged in parallel with the tire circumferential direction at an angle of approximately 90 degrees, but the carcass 2 may be composed of two or more layers if necessary.
A reinforcing layer 8 is provided on the axially outer side of the carcass cord winding portion, and a bead apex 9 is placed on the radially outer side of the bead core 1. Radially inside the tread 3,
A belt layer 4 made of steel cord is placed on the outer side of the carcass 2 in the radial direction. The belt layer 4 is composed of two or more cord layers intersecting at a relatively small angle. Carcass 2
An inner liner 7 is provided on the inner side in the radial direction of, and the inner liner 7 is blended with a rubber component containing 60 to 95% of halogenated butyl rubber and 5 to 40% of regular butyl rubber as described above, and if necessary, other components. It consists of ingredients.

【0018】つぎに本発明の空気入りタイヤを実施例に
基づいてさらに詳細に説明するが、本発明はかかる実施
例のみに限定されるものではない。
Next, the pneumatic tire of the present invention will be described in more detail based on examples, but the present invention is not limited to these examples.

【0019】実施例1〜5ならびに比較例1〜4 表1に示した配合量でハロゲン化ブチルゴム(ブロモブ
チル2255:エクソン化学(株)製、商品名)、ブチルゴ
ム(ブチル265:エクソン化学(株)製、商品名)、カー
ボンブラック(ニテロン55S 、新日鉄化学(株)製、商
品名)、プロセスオイル、ステアリン酸、酸化マグネシ
ウムおよびMBTSを混練りし、ついでこれに亜鉛華および
イオウを添加して混練りし、テストピース(たて:55m
m、よこ:55mm、厚さ:4mm)を作製した。
Examples 1 to 5 and Comparative Examples 1 to 4 Halogenated butyl rubber (Bromobutyl 2255: manufactured by Exxon Chemical Co., Ltd., trade name) and butyl rubber (butyl 265: Exxon Chemical Co., Ltd.) were used in the amounts shown in Table 1. Product name), carbon black (Niteron 55S, Nippon Steel Chemical Co., Ltd. product name), process oil, stearic acid, magnesium oxide and MBTS, and then add zinc white and sulfur to the mixture. Knead and test piece (vertical: 55m
m, width: 55 mm, thickness: 4 mm) was produced.

【0020】えられたテストピースの物性として、レオ
メータテストにより(イ)スコーチタイムTL+2
(ロ)90%加硫時間および(ハ)最高トルクを測定し、
加硫物性(硬度およびデマッチャカットグロス)ならび
にカーカスとの接着性を調べた。これらの物性の測定方
法を以下に示す。また、その結果を表1に併記する。
As the physical properties of the obtained test piece, a rheometer test was conducted to (a) scorch time T L + 2 ,
(B) Measure 90% vulcanization time and (c) maximum torque,
The vulcanized physical properties (hardness and dematcher cut gloss) and adhesion to the carcass were examined. The methods for measuring these physical properties are shown below. The results are also shown in Table 1.

【0021】レオメーターテストでのスコーチタイムT
L+2 、90%加硫時間および最高トルクの値は、モンサン
ト社R-100 を用いて測定温度 150℃にて測定した。加硫
物性中のデマッチャカットグロスはテストピースの表面
に表面歪60%、幅2mmのクラックを入れ、デマッチャ疲
労試験機を用いて屈曲させ、このクラックの幅が1mm成
長するのに要する屈曲回数を通常の状態および 110℃で
150時間加熱することによって老化させた状態で調べ
た。また、カーカスとの接着性は、スチールコード接着
用ゴム組成物とテストピースをはりあわせ、30kg/cm2
の圧力で温度 150℃にて6分間圧着加硫し、JIS K 6301
に基づく方法で試験した。
Scorch time T in rheometer test
The values of L + 2 , 90% vulcanization time and maximum torque were measured using Monsanto R-100 at a measurement temperature of 150 ° C. Dematcher cut gloss, which is one of the vulcanized properties, has a surface strain of 60% and a crack with a width of 2 mm on the surface of the test piece, and it is bent using a DeMatcha fatigue tester. At normal condition and 110 ℃
It was examined in an aged state by heating for 150 hours. In addition, the adhesiveness to the carcass is 30 kg / cm 2 when the rubber composition for adhering the steel cord and the test piece are bonded together.
JIS K 6301 by pressure-bonding vulcanization at a temperature of 150 ° C for 6 minutes
It was tested by the method based on.

【0022】[0022]

【表1】 [Table 1]

【0023】表1に示した結果より、本発明でえられた
テストピースよりもブチルゴム中にレギュラーブチルゴ
ムの含有率が大きい比較例1でえられたテストピースの
ばあい、老化は小さいものの、カーカスとの接着性は実
施例1〜5でえられたものと比べはるかに劣っており、
一方、ブチルゴム中にレギュラーブチルゴムをまったく
含有しない比較例2でえられたテストピースのばあい
は、カーカスとの接着性こそ良好であるものの、本発明
のテストピースに比べて老化がはげしいことがわかる。
From the results shown in Table 1, in the case of the test piece obtained in Comparative Example 1 in which the content of regular butyl rubber in the butyl rubber was higher than that of the test piece obtained in the present invention, the carcass was small in aging, although the aging was small. The adhesiveness with is much inferior to that obtained in Examples 1 to 5,
On the other hand, in the case of the test piece obtained in Comparative Example 2 in which the butyl rubber does not contain any regular butyl rubber, although the adhesion to the carcass is good, it can be seen that the aging is worse than that of the test piece of the present invention. .

【0024】実施例6および比較例5 実施例6では実施例3で用いられたゴム組成物を、比較
例5では比較例2で用いられたゴム組成物をそれぞれイ
ンナーライナーに適用して、図1の構造を有するサイズ
11R 24.5のタイヤを作製した。このタイヤを、内圧 8.0
kg/cm2 、荷重6200kg、速度20km/hrで 600時間走行さ
せ、走行前後におけるインナーライナー硬度の変化をし
らべた。
Example 6 and Comparative Example 5 In Example 6, the rubber composition used in Example 3 was applied to the inner liner, and in Comparative Example 5, the rubber composition used in Comparative Example 2 was applied to the inner liner. Size with 1 structure
An 11R 24.5 tire was produced. Internal pressure of this tire is 8.0
kg / cm 2, load 6200Kg, was run for 600 hours at a speed 20 km / hr, it was examined the change in the inner liner hardness in the traveling back and forth.

【0025】また、インナーライナーのバットレス部
に、深さ1mm、長さ1mmの亀裂を走行前にあらかじめ入
れておき、前記条件で走行させたのちの亀裂の成長量(m
m)を測定した。その結果を表2に併せて示す。
In addition, a crack with a depth of 1 mm and a length of 1 mm was previously put in the buttress portion of the inner liner before running, and the amount of crack growth (m
m) was measured. The results are also shown in Table 2.

【0026】[0026]

【表2】 [Table 2]

【0027】表2に示した結果より、実施例6でえられ
たタイヤは仮にバットレス部に亀裂が生じていてもかか
る亀裂の成長がないので、実用に適したものであること
がわかる。
From the results shown in Table 2, it can be seen that the tire obtained in Example 6 is suitable for practical use because even if a crack occurs in the buttress portion, the crack does not grow.

【0028】[0028]

【発明の効果】本発明の空気入りタイヤは、走行中に高
温に加熱されたばあいであっても熱硬化による亀裂の発
生がなく、しかも空気および水分の透過性が小さく、カ
ーカスコードに腐食が発生するおそれがないので、たと
えば重量物積載用トラックなどのタイヤとして好適に使
用しうるものである。
EFFECTS OF THE INVENTION The pneumatic tire of the present invention does not cause cracks due to thermosetting even when it is heated to a high temperature during running, has low air and moisture permeability, and corrodes carcass cords. Since it is not likely to occur, it can be suitably used as a tire for a heavy load truck, for example.

【図面の簡単な説明】[Brief description of drawings]

【図1】図1は本発明の空気入りタイヤの幅方向の断面
図である。
FIG. 1 is a cross-sectional view in the width direction of a pneumatic tire of the present invention.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

7 インナ―ライナ― 7 Inner Liner

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 左右一対のビードコアの回りにその内方
から外方に両端を折り返して係止された少なくとも1層
のカーカスと、該カーカスの半径方向内側にゴム組成物
からなるインナーライナーを有する空気入りタイヤであ
って、該インナーライナーを構成するゴム成分がブチル
ゴムからなり、かつハロゲン化ブチルゴムを60〜95重量
%の範囲で含有したことを特徴とする空気入りタイヤ。
1. A carcass having at least one layer, in which both ends are folded back from the inside to the outside around a pair of left and right bead cores, and an inner liner made of a rubber composition is provided radially inside the carcass. A pneumatic tire comprising a butyl rubber as a rubber component constituting the inner liner and containing a halogenated butyl rubber in an amount of 60 to 95% by weight.
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* Cited by examiner, † Cited by third party
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JP2003510380A (en) * 1999-09-20 2003-03-18 バイエル・インコーポレーテツド Halogenated terpolymer of isobutylene, diolefin monomer and styrene monomer
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