JPH0810763A - Treatment of lead ion-containing solution - Google Patents
Treatment of lead ion-containing solutionInfo
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- JPH0810763A JPH0810763A JP6168750A JP16875094A JPH0810763A JP H0810763 A JPH0810763 A JP H0810763A JP 6168750 A JP6168750 A JP 6168750A JP 16875094 A JP16875094 A JP 16875094A JP H0810763 A JPH0810763 A JP H0810763A
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【産業上の利用分野】本発明は、有害な鉛イオンを含む
種々の溶液から鉛イオンを分離・除去および回収する処
理方法に関するものである。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a treatment method for separating, removing and recovering lead ions from various solutions containing harmful lead ions.
【０００２】[0002]
【従来の技術】有害な重金属イオンである鉛イオンは従
来市販されているスルホン酸型強酸性陽イオン交換樹脂
に強く吸着されるので鉛イオンを含む溶液からの除去は
容易である。しかし、吸着された鉛イオンは溶離が困難
で、効率よく溶離するためには高濃度の酸を多量に必要
とするため、樹脂を繰り返し利用することを前提とす
る、鉛イオンを分離・除去および回収する処理方法とし
ては経済的な面で問題があった。2. Description of the Related Art Lead ions, which are harmful heavy metal ions, are strongly adsorbed on sulfonic acid type strongly acidic cation exchange resins which are commercially available in the related art, and therefore can be easily removed from a solution containing lead ions. However, the adsorbed lead ions are difficult to elute, and a large amount of high-concentration acid is required for efficient elution, so it is necessary to separate and remove the lead ions, which is premised on the repeated use of the resin. There was an economical problem with the treatment method for collection.
【０００３】[0003]
【発明が解決しようとする課題】前述したように、鉛イ
オンは有害な金属イオンで最近その排水規制が一段と厳
しくなっている。そのため鉛イオンに対し吸着性、溶離
性ともに優れた吸着剤の出現とそれによる処理が望まれ
ている。本発明は鉛イオンの分離・除去および回収を新
規なキレート性イオン交換樹脂を用いて行う省エネルギ
ー的で経済的な処理方法を開発することを目的としてい
る。As described above, lead ions are harmful metal ions, and their drainage regulations have recently become more stringent. Therefore, the advent of an adsorbent having excellent adsorbability and eluability for lead ions and treatment by the adsorbent are desired. An object of the present invention is to develop an energy-saving and economical treatment method in which lead ions are separated / removed and recovered by using a novel chelating ion exchange resin.
【０００４】[0004]
【課題を解決するための手段】上記目的を達成するため
に、本発明者はスルホン酸型強酸性陽イオン交換樹脂よ
りも酸性度が低く、プロトン親和性の高い官能基を有
し、また鉛イオンに対し高親和性（高吸着性）を有する
新規なキレート性イオン交換樹脂を用いる処理方法につ
いて詳細な研究を行った結果、本発明を完成するに至っ
た。In order to achieve the above object, the present inventor has a functional group having a lower degree of acidity and a higher proton affinity than a sulfonic acid type strongly acidic cation exchange resin, and lead The present invention has been completed as a result of detailed research on a treatment method using a novel chelating ion exchange resin having a high affinity (high adsorptivity) for ions.
【０００５】すなわち、本発明は鉛イオンを含む種々の
溶液を、リン酸基、ホスフィン基および／またはホスホ
ン基を有するキレート性イオン交換樹脂と接触させ、鉛
イオ （３） ンを樹脂に吸着させて分離・除去し、吸着した鉛イオン
を鉱酸で溶離・回収し、樹脂は水洗の後繰り返し鉛イオ
ン吸着に使用する、鉛イオンを含む溶液の処理方法に関
するものである。That is, according to the present invention, various solutions containing lead ions are brought into contact with a chelating ion exchange resin having a phosphate group, a phosphine group and / or a phosphon group to adsorb lead ion (3) ion on the resin. The present invention relates to a method of treating a solution containing lead ions, which is used for repeatedly adsorbing lead ions after washing and rinsing the resin with the adsorbed lead ions eluted and recovered with a mineral acid.
【０００６】本発明の処理対象とする鉛イオンを含む溶
液は、ｐＨ１以上の鉛イオンを含む種々の溶液である。
鉛イオンの他に多量のアルカリ金属イオン、アルカリ土
類金属イオンおよび微量の Cd2 + 、Mn2+、Cu2+、Zn2+、
Co2+、Ni2+などの夾雑イオンを含む溶液も処理できる。
このような鉛イオンを含む種々の溶液を、本発明ではリ
ン酸基、ホスフィン基および／またはホスホン基を有す
るキレート樹脂と接触させることにより、鉛イオンを樹
脂に吸着させて分離・除去する。The solution containing lead ions to be treated in the present invention is various solutions containing lead ions having a pH of 1 or more.
In addition to a large amount of alkali metal ions of lead ion, Cd 2 + alkaline earth metal ions and trace, Mn 2+, Cu 2+, Zn 2+,
It is also possible to process solutions containing contaminant ions such as Co 2+ and Ni 2+ .
In the present invention, various solutions containing such lead ions are brought into contact with a chelate resin having a phosphate group, a phosphine group and / or a phosphon group, so that the lead ions are adsorbed on the resin to be separated / removed.
【０００７】リン酸基、ホスフィン基および／またはホ
スホン基を有するキレート性イオン交換樹脂は、具体的
には下記の一般式（ａ）〜（ｆ）の構造単位のうち少な
くとも１種を含むものが例示できる。The chelating ion exchange resin having a phosphoric acid group, a phosphine group and / or a phosphon group is specifically one containing at least one of the structural units represented by the following general formulas (a) to (f). It can be illustrated.
【０００８】 （４） 一般式（ａ）(4) General formula (a)
【化１】一般式（ｂ）Embedded image General formula (b)
【化２】一般式（ｃ）Embedded image General formula (c)
【化３】一般式（ｄ）Embedded image General formula (d)
【化４】一般式（ｅ）Embedded image General formula (e)
【化５】一般式（ｆ）Embedded image General formula (f)
【化６】[Chemical 6]
【０００９】前記一般式（ａ）〜（ｆ）の構造単位を有
するキレート性イオン交換樹脂は従来既知の方法により
製造される。特に一般式（ａ）の構造単位を有するキレ
ート樹脂（Ａ）はメタクリル酸グリシジルおよび／また
はアリルグリシジルエーテルとジビニル化合物との共重
合体をリン酸と反応させることにより、容易に得られ
る。また、スチレンとジビニルベンゼン共重合体を三塩
化リンと反応させ、加水分解することにより、一般式
（ｂ）の構造単位を有するキレート樹脂（Ｂ）が得ら
れ、（Ｂ）を酸化することにより、一般式（ｃ）の構造
単位を有するキレート （５） 樹脂（Ｃ）が得られる。前記一般式（ａ）〜（ｆ）の構
造単位を有するキレート性イオン交換樹脂はゲル型およ
びマクロポーラス型（巨大網状構造型）のいずれでもよ
い。The chelating ion exchange resin having the structural units represented by the above general formulas (a) to (f) is produced by a conventionally known method. In particular, the chelate resin (A) having the structural unit represented by the general formula (a) can be easily obtained by reacting a copolymer of glycidyl methacrylate and / or allyl glycidyl ether and a divinyl compound with phosphoric acid. In addition, a styrene-divinylbenzene copolymer is reacted with phosphorus trichloride and hydrolyzed to obtain a chelate resin (B) having a structural unit of the general formula (b), and by oxidizing (B). A chelate having a structural unit represented by the general formula (c) (5) A resin (C) is obtained. The chelating ion exchange resin having the structural units represented by the general formulas (a) to (f) may be a gel type or a macroporous type (giant network type).
【００１０】本発明において、鉛イオンを含む溶液をリ
ン酸基、ホスフィン基および／またはホスホン基を有す
るキレート性イオン交換樹脂と接触させるにはバッチ法
およびカラム法いずれの方法も適用できるが、微量の鉛
イオンを含む多量の溶液を処理するには粒状のキレート
性イオン交換樹脂を充填した層に通液するカラム法が好
ましい。このようにして、鉛イオンを含む溶液を前記キ
レート性イオン交換樹脂と接触させることにより鉛イオ
ンは選択的にキレート性イオン交換樹脂に吸着分離さ
れ、溶液中から除去される。In the present invention, either a batch method or a column method can be applied to bring a solution containing lead ions into contact with a chelating ion exchange resin having a phosphate group, a phosphine group and / or a phosphon group, but a trace amount. In order to process a large amount of the solution containing lead ions, the column method in which the layer is filled with the granular chelating ion exchange resin is preferable. In this way, by bringing the solution containing lead ions into contact with the chelating ion exchange resin, the lead ions are selectively adsorbed and separated by the chelating ion exchange resin and removed from the solution.
【００１１】鉛イオンを吸着したキレート性イオン交換
樹脂は硝酸、塩酸等の酸溶液と接触させることにより、
容易に鉛イオンを 100％溶離・回収することができる。
しかも、鉛イオンを溶離した後の樹脂は水で洗浄するこ
とにより、繰り返し鉛イオンの吸着・分離に使用するこ
とができる。The chelating ion exchange resin adsorbing lead ions is brought into contact with an acid solution such as nitric acid or hydrochloric acid,
100% lead ions can be easily eluted and recovered.
Moreover, the resin after elution of lead ions can be repeatedly used for adsorption / separation of lead ions by washing with water.
【００１２】[0012]
【作用】従来の強酸性陽イオン交換樹脂では吸着した鉛
イオンの溶離に高濃度の酸を多量に必要とするのに対
し、本発明に使用するキレート性イオン交換樹脂の場合
には、低濃度の酸で鉛イオンを容易に溶離できるのが特
徴であり、鉛イオンを溶離した後水洗により繰り返し効
率よく鉛イオンの吸着・分離に使用できる省エネルギー
的・経済的な処理方法である。The conventional strongly acidic cation exchange resin requires a large amount of a high concentration of acid to elute the adsorbed lead ions, whereas the chelating ion exchange resin used in the present invention has a low concentration. It is a feature that lead ions can be easily eluted with the acid, and it is an energy-saving and economical treatment method that can be repeatedly and efficiently used for adsorption / separation of lead ions by eluting the lead ions and then washing with water.
【００１３】[0013]
【実施例】以下に実施例および比較例を挙げて本発明を
更に具体的に説明するが、本発明はその要旨を超えない
限り、以下の実施例に限定されるものではない。EXAMPLES The present invention will be described in more detail below with reference to Examples and Comparative Examples, but the present invention is not limited to the following Examples unless it exceeds the gist.
【００１４】実施例１ （６） メタクリル酸グリシジル−ジビニルベンゼンマクロポー
ラス型球状共重合体をリン酸と反応させることにより得
られた、前記一般式（ａ）の構造単位を有する陽イオン
交換容量 7.3 meq/gのキレート性イオン交換樹脂 (Ｈ
型） 20 ml (湿潤体積) を内径 10 mmのガラスカラムに
充填した。このカラムに 2070 mg/lの鉛イオンを含む溶
液 (pH 4.8) を空間速度 (SV) 10 h-1で通液した。通液
量 1200 ml(60 l/l- 樹脂) まで流出液の鉛イオン濃度
は排水基準 0.1 ppm以下であり吸着された鉛イオン量は
124.2 g/l- 樹脂であった。この実施例から、本発明に
使用するキレート性イオン交換樹脂が鉛イオンに対し優
れた吸着・除去性能を有することがわかる。Example 1 (6) Cation exchange capacity having a structural unit of the above general formula (a) obtained by reacting a glycidyl methacrylate-divinylbenzene macroporous spherical copolymer with phosphoric acid 7.3 meq / g chelating ion exchange resin (H
Type) 20 ml (wet volume) was packed in a glass column having an inner diameter of 10 mm. A solution (pH 4.8) containing 2070 mg / l lead ions was passed through this column at a space velocity (SV) of 10 h -1 . The lead ion concentration of the effluent is less than 0.1 ppm of the wastewater standard, and the amount of adsorbed lead ion is up to 1200 ml (60 l / l-resin).
It was 124.2 g / l-resin. This example shows that the chelating ion exchange resin used in the present invention has excellent adsorption / removal performance for lead ions.
【００１５】実施例２ 実施例１に使用したキレート性イオン交換樹脂と比較例
として市販の強酸性陽イオン交換樹脂をＨ型湿潤状態で
それぞれ 20 mlを内径 10 mmのガラスカラムに充填し、
2070 mg/l の鉛イオンを含む溶液 (pH 4.8) を SV 10 h
-1で 1000 ml(50 l/l- 樹脂) 通液した。流出液の鉛イ
オン濃度はいずれの樹脂においても排水基準 0.1 ppm以
下であった。ついで、各樹脂に吸着された鉛イオンをそ
れぞれ２ mol/l、１ mol/lおよび 0.5 mol/l硝酸水溶液
を SV ３ h-1で通液して溶離した。溶離した鉛イオンを
定量して溶離率を求めた結果を表１に示す。表１から前
記一般式（ａ）の構造単位を有するキレート性イオン交
換樹脂に吸着された鉛イオンは 0.5 mol/l硝酸水溶液を
樹脂容積の 10 倍量 (10 l/l- 樹脂) 通液した時点で 1
00％溶離されていることがわかる。これに対して比較例
として用いた強酸性陽イオン交換樹脂に吸着された鉛イ
オンは 0.5 mol/l硝酸では溶離困難で 100％溶離するた
めには２ mol/l硝酸を樹脂容積の 15 倍量 (15 l/l- 樹
脂) 通液しなければならないことがわかる。この実施例
から、本発明の処理方法が省資源・省エネルギー的で経
済的な方法であることが認められる。Example 2 A chelating ion exchange resin used in Example 1 and a commercially available strong acidic cation exchange resin as a comparative example were packed in a glass column having an inner diameter of 10 mm in an amount of 20 ml in an H-type wet state.
Add a solution containing 2070 mg / l lead ions (pH 4.8) to SV for 10 h.
-1 was passed through 1000 ml (50 l / l-resin). The concentration of lead ions in the effluent was 0.1 ppm or less of the drainage standard for all resins. Then, the lead ions adsorbed on the respective resins were eluted by passing 2 mol / l, 1 mol / l and 0.5 mol / l nitric acid aqueous solutions at SV 3 h -1 respectively. Table 1 shows the results of determining the elution rate by quantifying the eluted lead ions. From Table 1, the lead ions adsorbed on the chelating ion-exchange resin having the structural unit of the general formula (a) were passed through a 0.5 mol / l nitric acid aqueous solution 10 times the resin volume (10 l / l-resin). At time 1
It can be seen that the elution is 00%. On the other hand, the lead ion adsorbed on the strongly acidic cation exchange resin used as a comparative example is difficult to elute with 0.5 mol / l nitric acid, and 2 mol / l nitric acid is 15 times the resin volume in order to elute 100%. (15 l / l- resin) It can be seen that liquid must be passed. From this example, it is recognized that the treatment method of the present invention is a resource-saving / energy-saving and economical method.
【００１６】[0016]
【表１】 [Table 1]
【００１７】実施例３ （７） 実施例１に使用し、鉛イオンを 136.6 g/l- 樹脂吸着し
たキレート性イオン交換樹脂に実施例２を参考にして
0.5 mol/l硝酸を樹脂容積の 10 倍量通液して鉛イオン
を溶離した。次に、水を樹脂容積の 10 倍量 SV ３ h-1
で通液して樹脂を再生した後、実施例１と同じ条件で鉛
イオン 2070 mg/lを含む溶液を繰り返し通液した。通液
量 1200 ml (60 l/l- 樹脂) まで流出液の鉛イオン濃度
は排水基準0.1 ppm 以下であり、吸着された鉛イオン
量は 124.2 g/l- 樹脂であった。この実施例２、３から
本発明に使用するキレート性イオン交換樹脂が希薄な硝
酸溶液により吸着した鉛イオンを 100％溶離して再生さ
れ、繰り返し鉛イオンの吸着・除去に使用できることが
わかる。Example 3 (7) Refer to Example 2 for the chelating ion exchange resin used in Example 1 and having lead ions adsorbed at 136.6 g / l-resin.
Lead ions were eluted by passing 0.5 mol / l nitric acid 10 times the resin volume. Next, add water 10 times the resin volume SV 3 h -1
After the resin was regenerated by passing through the solution in step 1, the solution containing 2070 mg / l of lead ions was repeatedly passed under the same conditions as in Example 1. The lead ion concentration in the effluent was less than 0.1 ppm of the wastewater standard up to the flow rate of 1200 ml (60 l / l-resin), and the amount of adsorbed lead ions was 124.2 g / l-resin. It can be seen from Examples 2 and 3 that the chelating ion exchange resin used in the present invention is regenerated by elution of 100% of the adsorbed lead ions with a dilute nitric acid solution and can be repeatedly used for adsorbing and removing lead ions.
【００１８】実施例４ 実施例１に使用したキレート性イオン交換樹脂 (20 ml)
カラムに鉛イオン 10ppm とナトリウムイオン 200 ppm
を含む水溶液 (pH 5.5) を SV 10 h-1で通液した。通液
量 5200 ml (260 l/l-樹脂) まで流出液の鉛イオン濃度
は排水基準 0.1ppm以下である。このようにナトリウム
イオンを多量に含む溶液中からも鉛イオンを排水基準以
下の濃度に吸着・除去できる。Example 4 Chelating ion exchange resin used in Example 1 (20 ml)
10 ppm lead ion and 200 ppm sodium ion in the column
An aqueous solution containing (pH 5.5) was passed through at SV 10 h -1 . The lead ion concentration of the effluent is less than 0.1 ppm of the drainage standard up to the flow rate of 5200 ml (260 l / l-resin). In this way, lead ions can be adsorbed and removed from a solution containing a large amount of sodium ions to a concentration below the drainage standard.
【００１９】実施例５ 実施例１に使用したキレート性イオン交換樹脂（20 ml)
カラムに鉛イオン 10ppm とカルシウムイオン 20 ppm
を含む水溶液 (pH 5.5) を SV 10 h-1で通液した。5200
ml (260 l/l- 樹脂) 通液した時点でも流出液の鉛イオ
ン濃度は排水基準 0.1 ppm以下である。このようにカル
シウムイオンを共存する溶液からも鉛イオンを排水基準
以下の濃度に吸着・除去できる。Example 5 Chelating ion exchange resin used in Example 1 (20 ml)
10 ppm lead ion and 20 ppm calcium ion in the column
An aqueous solution containing (pH 5.5) was passed through at SV 10 h -1 . 5200
The concentration of lead ions in the effluent is 0.1 ppm or less of the wastewater standard even after passing through ml (260 l / l-resin). In this way, lead ions can be adsorbed and removed from a solution in which calcium ions coexist at a concentration below the drainage standard.
【００２０】実施例６ 実施例１に使用したキレート性イオン交換樹脂（20 ml)
カラムに鉛イオン 10ppm とカルシウムイオン 200 ppm
を含む水溶液 (pH 5.5) を SV 10 h-1で通液した。2000
ml (100 l/l- 樹脂) 通液した時点でも流出液の鉛イオ
ン濃度は排水基準 0.1 ppm以下である。このようにカル
シウムイオンを多量に含む溶液中からも （８） 鉛イオンを排水基準以下の濃度に吸着・除去できる。Example 6 Chelating ion exchange resin used in Example 1 (20 ml)
10 ppm lead ion and 200 ppm calcium ion in the column
An aqueous solution containing (pH 5.5) was passed through at SV 10 h -1 . 2000
The concentration of lead ions in the effluent is 0.1 ppm or less of the wastewater standard even when the solution has passed through ml (100 l / l-resin). Thus, (8) lead ions can be adsorbed and removed from a solution containing a large amount of calcium ions to a concentration below the drainage standard.
【００２１】実施例７ マクロポーラス型スチレン−ジビニルベンゼン球状共重
合体を三塩化リンと反応させ、加水分解することにより
得られた、前記一般式（ｂ）の構造単位を有する陽イオ
ン交換容量 4.7 meq/gのキレート性イオン交換樹脂 (Ｈ
型）20 ml(湿潤体積）を内径 10 mmのガラスカラムに充
填した。このカラムに 2070 mg/lの鉛イオンを含む溶液
(pH 4.8) を SV 10 h-1で通液した。通液量 740 ml (3
7 l/l-樹脂) まで流出液中の鉛イオン濃度は排水基準
0.1 ppm以下であり、吸着された鉛イオンは 76.6 g/l-
樹脂であった。次に、本樹脂に吸着された鉛イオンは 1
mol/l硝酸水溶液を SV 3 h-1で通液して溶離した。樹
脂容積の５倍量（５ l/l- 樹脂) 通液した時点で鉛イオ
ンはほぼ 100％溶離されることが認められた。Example 7 Cation exchange capacity 4.7 having the structural unit of the above general formula (b) obtained by reacting a macroporous styrene-divinylbenzene spherical copolymer with phosphorus trichloride and hydrolyzing it. meq / g chelating ion exchange resin (H
Type) 20 ml (wet volume) was packed in a glass column having an inner diameter of 10 mm. A solution containing 2070 mg / l lead ions in this column
(pH 4.8) was passed through with SV 10 h -1 . Flow rate 740 ml (3
Up to 7 l / l-resin) Lead ion concentration in effluent is effluent standard
Below 0.1 ppm, the adsorbed lead ion is 76.6 g / l-
It was a resin. Next, the lead ion adsorbed on this resin is 1
A mol / l nitric acid aqueous solution was passed through SV 3 h -1 for elution. It was confirmed that almost 100% of the lead ions were eluted when the solution was passed through 5 times the resin volume (5 l / l-resin).
【００２２】実施例８ マクロポーラス型スチレン−ジビニルベンゼン球状共重
合体を三塩化リンと反応させた後、さらに硝酸で酸化し
て得られた、前記一般式（Ｃ）の構造単位を有する陽イ
オン交換容量 5.9 meq/gのキレート性イオン交換樹脂
(Ｈ型）20 ml （湿潤体積) を内径 10 mmのガラスカラ
ムに充填した。このカラムに 2070 mg/lの鉛イオンを含
む溶液 (pH 4.8) を SV 10 h-1で通液した。通液量 860
ml (43l/l-樹脂) まで流出液中の鉛イオン濃度は排水
基準 0.1 ppm以下であり、吸着された鉛イオンは 89 g/
l-樹脂であった。次に、本樹脂に吸着された鉛イオンは
1mol/l硝酸水溶液を SV ３ h-1で通液して溶離した。
樹脂容積の５倍量（５ l/l樹脂) 通液した時点で鉛イオ
ンはほぼ 100％溶離されることが認められた。Example 8 A cation having a structural unit of the above-mentioned general formula (C), obtained by reacting a macroporous styrene-divinylbenzene spherical copolymer with phosphorus trichloride and then oxidizing with nitric acid. Chelating ion exchange resin with exchange capacity of 5.9 meq / g
20 ml (H type) (wet volume) was packed in a glass column having an inner diameter of 10 mm. A solution containing 2070 mg / l lead ions (pH 4.8) was passed through this column at SV 10 h -1 . Flow rate 860
The lead ion concentration in the effluent up to ml (43 l / l-resin) is 0.1 ppm or less of the wastewater standard, and the amount of adsorbed lead ion is 89 g /
It was l-resin. Next, the lead ions adsorbed on this resin are
A 1 mol / l nitric acid aqueous solution was passed through SV 3 h -1 for elution.
It was confirmed that almost 100% of the lead ions were eluted when the solution was passed through 5 times the resin volume (5 l / l resin).
【００２３】実施例９ マクロポーラス型スチレン−ジビニルベンゼン球状共重
合体クロロメチル化した後、三塩化リンと反応させ、加
水分解することにより得られた、前記一般式（ｄ）の構
造単位を有する陽イオン交換容量 6.8 meq/gのキレート
性イオン交換樹脂 (Ｈ型）20 ml (湿潤体積) を内径 1
0 mmのガラスカラムに充填した。この （９） カラムに 2070 mg/lの鉛イオンを含む溶液 (pH 4.8) を
SV 10 h-1で通液した。通液量 1300 ml (65 l/l- 樹
脂) まで流出液中の鉛イオン濃度は排水基準 0.1ppm 以
下であり、吸着された鉛イオンは134.6 g/l-樹脂であっ
た。次に、本樹脂に吸着された鉛イオンは 1 mol/l硝酸
水溶液を SV 3 h-1で通液して溶離した。樹脂容積の５
倍量（５ l/l樹脂) 通液した時点で鉛イオンはほぼ 100
％溶離されることが認められた。Example 9 Macroporous Styrene-Divinylbenzene Spherical Copolymer Having the structural unit of the general formula (d) obtained by chloromethylation, reaction with phosphorus trichloride and hydrolysis 20 ml (wet volume) of chelating ion exchange resin (H type) with cation exchange capacity of 6.8 meq / g
Packed in a 0 mm glass column. A solution (pH 4.8) containing 2070 mg / l of lead ions was added to this (9) column.
SV was passed for 10 h -1 . The lead ion concentration in the effluent was 0.1 ppm or less of the wastewater standard up to the flow rate of 1300 ml (65 l / l-resin), and the adsorbed lead ion was 134.6 g / l-resin. Next, the lead ions adsorbed on this resin were eluted by passing 1 mol / l nitric acid aqueous solution through SV 3 h -1 . Resin volume of 5
Lead ion was almost 100 when the double volume (5 l / l resin) was passed.
% Was found to be eluted.
【００２４】[0024]
【発明の効果】本発明は、以上説明したように構成され
ているので、以下に記載されるような効果を奏する。Since the present invention is configured as described above, it has the following effects.
【００２５】鉛イオンは有害な金属イオンでその排水規
制は最近一段と厳しくなっている。本発明による、リン
酸基、ホスフィン基および／またはホスホン基を有する
キレート性イオン交換樹脂を使用する鉛イオンを含む溶
液の処理方法は、鉛イオンを含む種々の溶液から鉛イオ
ンの濃度を省エネルギー的にしかも容易に排水基準以下
にまで処理することができる。また、吸着された鉛イオ
ンは鉱酸により容易に100％溶離・回収することがで
き、鉛イオンを溶離した後の樹脂は繰り返し、鉛イオン
の吸着・除去に使用できるので経済的な処理方法であ
る。 （１） 整理番号 P00022H6-2 表 明細書Lead ion is a harmful metal ion, and its drainage regulation has become more severe recently. According to the present invention, a method for treating a solution containing lead ions using a chelating ion exchange resin having a phosphate group, a phosphine group and / or a phosphon group can reduce the concentration of lead ions from various solutions containing lead ions in an energy-saving manner. In addition, it can be easily treated to below the drainage standard. In addition, the adsorbed lead ions can be easily eluted and recovered 100% with mineral acid, and the resin after elution of the lead ions can be repeatedly used for adsorbing and removing lead ions, so it is an economical treatment method. is there. (1) Reference number P00022H6-2 table Specifications
【表１】 表１ ──────────────────────────────────── 溶離率 (％） 通液量 ────────────────────────────── 一般式(a) の構造単位を有す 市販強酸性陽イオン るキレート性イオン交換樹脂 交換樹脂 2 mol/l 1 mol/l 0.5mol/l 2 mol/l 1 mol/l 0.5mol/l (l/l-樹脂) 硝酸 硝酸 硝酸 硝酸 硝酸 硝酸 ──────────────────────────────────── 5 99 99 92 75 20 10 100 100 100 95 41 7 15 100 60 9 ──────────────────────────────────── （１） 整理番号 P00022H6-2 化学式 明細書 一般式（ａ）〜（ｆ） 一般式（ａ） -CH2-O-P(OH)2 [Table 1] Table 1 ──────────────────────────────────── Elution rate (%) Flow rate ────────────────────────────── A commercially available strong acidic cation chelating ion having the structural unit of the general formula (a). Exchange resin Exchange resin 2 mol / l 1 mol / l 0.5 mol / l 2 mol / l 1 mol / l 0.5 mol / l (l / l-resin) nitric acid nitric acid nitric acid nitric acid nitric acid nitric acid ────────── ─────────────────────────── 5 99 99 92 75 20 10 100 100 100 95 41 7 15 100 60 9 ────── ────────────────────────────── (1) Reference number P00022H6-2 Chemical formula Description General formulas (a) to (f) General formula (a) -CH 2 -OP (OH) 2
【化１】O
一般式（ｂ） H[Chemical 1] O
General formula (b) H
【化２】P-OH O
一般式（ｃ） O[Chemical 2] P-OH O
General formula (c) O
【化３】P(OH)2 一般式（ｄ） OEmbedded image P (OH) 2 general formula (d) O
【化４】P-OH HCH2P(OH)2O
一般式（ｅ） P(OH)2 [Chemical 4] P-OH HCH 2 P (OH) 2 O
General formula (e) P (OH) 2
【化５】OCH2P(OH)2O
一般式（ｆ） -CH2-NH-CH2P(OH)2 [Chemical 5] OCH 2 P (OH) 2 O
Formula (f) -CH 2 -NH-CH 2 P (OH) 2
【化６】O[Chemical 6] O
Claims (2)
ホスフィン基および／またはホスホン基を有するキレー
ト性イオン交換樹脂と接触させ、鉛イオンを樹脂に吸着
させて分離・除去し、吸着した鉛イオンを鉱酸で溶離・
回収し、樹脂は水洗の後繰り返し鉛イオン吸着に使用す
る、鉛イオンを含む溶液の処理方法。1. Various solutions containing lead ions are treated with a phosphate group,
By contacting with a chelating ion exchange resin having a phosphine group and / or a phosphon group, lead ions are adsorbed on the resin to separate and remove, and the adsorbed lead ions are eluted with a mineral acid.
A method for treating a solution containing lead ions, in which the recovered resin is washed with water and repeatedly used for adsorbing lead ions.
ホスホン基を有するキレート性イオン交換樹脂が、下記
の一般式（ａ）〜（ｆ）の構造単位のうち少なくとも１
種を含む特許請求の範囲第１項記載の処理方法。 一般式（ａ） 【化１】 一般式（ｂ） 【化２】 一般式（ｃ） 【化３】 一般式（ｄ） 【化４】 一般式（ｅ） 【化５】 一般式（ｆ）
【化６】 （２）2. A chelating ion exchange resin having a phosphoric acid group, a phosphine group and / or a phosphon group is at least one of structural units represented by the following general formulas (a) to (f).
A processing method according to claim 1 including a seed. General formula (a): General formula (b) General formula (c) General formula (d) General formula (e) General formula (f)
[Chemical 6] (2)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6168750A JPH0810763A (en) | 1994-06-27 | 1994-06-27 | Treatment of lead ion-containing solution |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6168750A JPH0810763A (en) | 1994-06-27 | 1994-06-27 | Treatment of lead ion-containing solution |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0810763A true JPH0810763A (en) | 1996-01-16 |
Family
ID=15873737
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP6168750A Pending JPH0810763A (en) | 1994-06-27 | 1994-06-27 | Treatment of lead ion-containing solution |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0810763A (en) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN100402446C (en) * | 2005-04-28 | 2008-07-16 | 浙江工业大学 | Treatment of lead-containing waste water |
-
1994
- 1994-06-27 JP JP6168750A patent/JPH0810763A/en active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN100402446C (en) * | 2005-04-28 | 2008-07-16 | 浙江工业大学 | Treatment of lead-containing waste water |
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