JPH0810282B2 - Light transmitting fiber - Google Patents

Light transmitting fiber

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JPH0810282B2
JPH0810282B2 JP61223812A JP22381286A JPH0810282B2 JP H0810282 B2 JPH0810282 B2 JP H0810282B2 JP 61223812 A JP61223812 A JP 61223812A JP 22381286 A JP22381286 A JP 22381286A JP H0810282 B2 JPH0810282 B2 JP H0810282B2
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light transmitting
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文男 佐藤
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Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、心−鞘二重構造を有し、耐熱性に優れたプ
ラスチツク光伝送性繊維に関する。
TECHNICAL FIELD The present invention relates to a plastic optical transmission fiber having a core-sheath double structure and excellent heat resistance.

〔従来の技術〕 従来、光伝送性繊維としては、広い波長にわたつて優
れた光伝送性を有する無機ガラス系光学繊維が知られて
いる。しかし、ガラス系繊維は加工性が悪く、曲げ応力
に弱いばかりでなく、高価であることから合成樹脂を基
体とする光伝送性繊維が開発されている。合成樹脂製の
光伝送性繊維は、屈折率が高く、かつ光の透過性が良好
な重合体を心成分とし、この心成分重合体よりも屈折率
が低く、かつ透明な重合体を鞘成分として、心−鞘二重
構造を有する繊維を製造することによつて得られる。光
透過性の高い心成分重合体としては、無定形の材料が好
ましく、一般にポリメタクル酸メチルあるいはポリスチ
レンが用いられる。
[Prior Art] Conventionally, as a light transmitting fiber, an inorganic glass optical fiber having an excellent light transmitting property over a wide wavelength range is known. However, glass-based fibers have poor workability, are weak against bending stress, and are expensive, and thus light-transmitting fibers based on synthetic resins have been developed. A light-transmitting fiber made of a synthetic resin has a polymer having a high refractive index and good light transmission as a core component, and a polymer having a lower refractive index than this core component polymer and a transparent polymer is a sheath component. As obtained by producing a fiber having a core-sheath dual structure. An amorphous material is preferable as the core component polymer having high light transmittance, and methyl polymethacrylate or polystyrene is generally used.

ポリメタクリル酸メチルは、透明性のみならず、力学
的性質、耐候性等にも優れ、高性能プラスチツク光学繊
維の心材として工業的に用いられ、短距離光通信・光セ
ンサー等の分野で用途開発が進められている。しかしポ
リメタクリル酸メチルは、熱変形温度が100℃前後であ
つて耐熱性が充分でないため、その用途展開が制約され
ている分野もかなりあり、耐熱性の向上に対する要求が
強い。
Polymethylmethacrylate is not only transparent but also has excellent mechanical properties and weather resistance, and is industrially used as the core material for high-performance plastic optical fibers, and has been developed for applications in the fields of short-range optical communication and optical sensors. Is being promoted. However, since polymethylmethacrylate has a heat distortion temperature of around 100 ° C. and is not sufficiently heat resistant, there are many fields in which application development is restricted, and there is a strong demand for improvement in heat resistance.

メタクリル樹脂の耐熱性を改善させる方法としては、
例えば下記の方法が知られている。
As a method of improving the heat resistance of methacrylic resin,
For example, the following method is known.

(1) メタクリル酸メチルと、α−メチルスチレンを
共重合させる方法。
(1) A method of copolymerizing methyl methacrylate and α-methylstyrene.

(2) ポリ−α−メチルスチレンをメタクリル酸メチ
ル単量体に溶解したのち、メタクリル酸メチルを重合さ
せる方法(特公昭43-1616号及び特公昭49-8718号公報参
照)。
(2) A method in which poly-α-methylstyrene is dissolved in a methyl methacrylate monomer and then methyl methacrylate is polymerized (see JP-B-43-1616 and JP-B-49-8718).

(3) メタクリル酸メチルとN−アリルマレイン酸イ
ミドを共重合させる方法(特公昭43-9753号公報参
照)。
(3) A method of copolymerizing methyl methacrylate and N-allyl maleic acid imide (see Japanese Patent Publication No. 43-9753).

(4) メタクリル酸メチル/α−メチルスチレン/マ
レイミドを共重合させる方法。
(4) A method of copolymerizing methyl methacrylate / α-methylstyrene / maleimide.

(5) 多官能単量体を用いた架橋ポリマーの存在下デ
メタクリル酸メチルを重合させる方法(特開昭48-95490
号及び特開昭48-95491号公報参照)。
(5) A method of polymerizing methyl demethacrylate in the presence of a crosslinked polymer using a polyfunctional monomer (Japanese Patent Laid-Open No. 48-95490).
And JP-A-48-95491).

〔発明が解決しようとする問題点〕[Problems to be solved by the invention]

しかし、これらの方法では、得られる重合体の耐熱性
は向上しているが、重合速度が極めて低く、生産性が著
しく低下して実用性のないものであつたり、得られる重
合体の機械的性質又は光学的性質が不充分であつたり、
成形したときに著しく着色したり、成形加工性が低下し
たりして、実用化し得る程度に達していない。
However, in these methods, although the heat resistance of the obtained polymer is improved, the polymerization rate is extremely low, the productivity is remarkably reduced and the polymer is not practical, and the mechanical properties of the obtained polymer are high. Inadequate properties or optical properties,
When it is molded, it is markedly colored or the molding processability is deteriorated, and it has not reached a level where it can be put to practical use.

本発明の目的は、ポリメタクリル酸エステル樹脂に匹
敵する光学的性質、機械的性質、耐候性及び成形加工性
を具備しているだけでなく、優れた耐熱性と生産性を有
する心成分共重合体と、優れた耐熱性と透明性とを有す
る鞘成分重合体とからなり、優れた光伝送性を有する光
伝送性繊維を提供することにある。
The object of the present invention is not only to have optical properties, mechanical properties, weather resistance and molding processability comparable to those of polymethacrylic acid ester resins, but also to have excellent heat resistance and productivity. An object of the present invention is to provide a light-transmitting fiber having an excellent light-transmitting property, which is composed of a united body and a sheath component polymer having excellent heat resistance and transparency.

〔問題を解決するための手段〕 本発明は、(A)40〜98重量%のメタクリル酸メチ
ル、(B)1〜30重量%のN−シクロヘキシルマレイミ
ド及び/又はN−低級アルキルマレイミド及び(C)1
〜30重量%の芳香族ビニル化合物から実質的になる混合
物を共重合して得られた心成分共重合体と、前記心成分
を被覆し、心成分共重合体の屈折率よりも1%以上低い
屈折率を有する鞘成分重合体からなる光伝送性繊維であ
る。
[Means for Solving the Problem] The present invention provides (A) 40 to 98% by weight of methyl methacrylate, (B) 1 to 30% by weight of N-cyclohexylmaleimide and / or N-lower alkylmaleimide and (C). ) 1
To a core component copolymer obtained by copolymerizing a mixture substantially consisting of 30 to 30% by weight of an aromatic vinyl compound, and the core component is coated, and the refractive index of the core component copolymer is 1% or more. It is a light-transmitting fiber made of a sheath component polymer having a low refractive index.

本発明の光伝送性繊維において、心成分のメタクリル
樹脂は、実質的に前記の(A)、(B)及び(C)の共
重合成分を含むものであつて、これら成分の組合せによ
つて、予想外の相乗効果が得られ、従来の共重合樹脂で
は達成し得なかつた程高い耐熱性、成形加工性、光伝送
性及び機械的性質を示し、かつ生産性にも優れている。
このような特性を有する心成分共重合体を用いることに
よつて、各種性能において釣合いのとれた優れた光伝送
性繊維とすることができる。
In the light transmitting fiber of the present invention, the methacrylic resin as the core component substantially contains the above-mentioned copolymerization components (A), (B) and (C), and the combination of these components In addition, an unexpected synergistic effect is obtained, and high heat resistance, molding processability, light transmission properties and mechanical properties that are unachievable with conventional copolymer resins are exhibited, and they are also excellent in productivity.
By using the core component copolymer having such characteristics, it is possible to obtain an excellent light transmitting fiber which is well balanced in various performances.

本発明の光伝送性繊維において、心成分共重合体は、
実質的に、(A)40〜98重量%、好ましくは60〜93重量
%のメタクリル酸メチル、(B)1〜30重量%、好まし
くは5〜20重量%のN−シクロヘキシルマレイミド及び
/又はN−低級アルキルマレイミド及び(C)1〜30重
量%、好ましくは3〜20重量%の芳香族ビニル化合物と
を共重合成分として含むものである。前記の共重合成分
のうちメタクリル酸メチル(A)は、光伝送性繊維とし
て基本的な光学的特性、耐候性及び機械的特性を保持す
るために必要な成分である。成分(A)の含有率が40重
量%より少なくなると、得られる共重合体における前記
の基本的性質の保持が不充分となり、また成分(A)の
含有率が98重量%より多くなると、得られる共重合体の
耐熱性の向上が不充分となる。
In the light transmitting fiber of the present invention, the core component copolymer is
Substantially (A) 40-98% by weight, preferably 60-93% by weight of methyl methacrylate, (B) 1-30% by weight, preferably 5-20% by weight of N-cyclohexylmaleimide and / or N. -Lower alkyl maleimide and (C) 1 to 30% by weight, preferably 3 to 20% by weight of an aromatic vinyl compound as a copolymerization component. Among the above-mentioned copolymerization components, methyl methacrylate (A) is a component necessary for maintaining the basic optical characteristics, weather resistance and mechanical characteristics of the light transmitting fiber. When the content of the component (A) is less than 40% by weight, the above-mentioned basic properties of the resulting copolymer are insufficiently retained, and when the content of the component (A) is more than 98% by weight, it is obtained. The heat resistance of the resulting copolymer is insufficiently improved.

本発明の特定のN−置換マレイミド(B)は、得られ
る共重合体の耐熱性を向上させる成分の1つであり、そ
の含有率は1〜30重量%であることが必要である。この
含有率が1重量%未満の場合は得られる心成分共重合体
の耐熱性が不満足なものとなり、30重量%を超えると得
られる共重合体の機械的性質が低下し、その生産性が不
満足なものとなる。
The specific N-substituted maleimide (B) of the present invention is one of the components that improve the heat resistance of the resulting copolymer, and its content must be 1 to 30% by weight. When this content is less than 1% by weight, the heat resistance of the obtained core component copolymer becomes unsatisfactory, and when it exceeds 30% by weight, the mechanical properties of the obtained copolymer are deteriorated and its productivity is lowered. It becomes unsatisfactory.

本発明に用いられるN−置換マレイミド(B)として
は、N−シクロヘキシルマレイミド、N−低級アルキル
マレイミド例えばN−メチルマレミド、N−エチルマレ
イミド、N−n−ブチルマレイミド、N−t−ブチルマ
レイミド等が挙げられる。特に耐水性の点からはN−シ
クロヘキシルマレイミド又はN−t−ブチルマレイミド
が好ましい。
Examples of the N-substituted maleimide (B) used in the present invention include N-cyclohexylmaleimide, N-lower alkylmaleimide such as N-methylmaleimide, N-ethylmaleimide, Nn-butylmaleimide, Nt-butylmaleimide and the like. Can be mentioned. Particularly, from the viewpoint of water resistance, N-cyclohexylmaleimide or Nt-butylmaleimide is preferable.

芳香族ビニル化合物(C)は、成分(B)の共重合性
を大きく向上させるのに有効であり、また得られる共重
合体の機械的性質、光伝送性能及び成形加工性を著しく
向上させる効果を有する。このような機械的性能及び光
伝送性能の向上効果は、従来知られていたスチレン等の
共重合効果から予想し得なかつたものである。芳香族ビ
ニル化合物(C)は、1〜30重量%の量で用いられる。
その使用量が1重量%より少ないと得られる混合物の共
重合性が不充分となり、また30重量%より多くなると得
られる共重合体の光学的特性が不満足なものとなる。
The aromatic vinyl compound (C) is effective in greatly improving the copolymerizability of the component (B), and is also effective in significantly improving the mechanical properties, light transmission performance and molding processability of the resulting copolymer. Have. Such an effect of improving the mechanical performance and the optical transmission performance is unpredictable from the conventionally known copolymerization effect of styrene and the like. The aromatic vinyl compound (C) is used in an amount of 1 to 30% by weight.
If the amount used is less than 1% by weight, the copolymerizability of the resulting mixture will be insufficient, and if it is more than 30% by weight, the optical properties of the resulting copolymer will be unsatisfactory.

本発明に用いられる芳香族ビニル化合物(C)として
は、スチレン、アルアルキルスチレン、例えばo−、m
−及びp−メチルスチレン、1,3−ジメチルスチレン、
2,4−ジメチルスチレン、アルエチレルスチレン、p−
第3級ブチルスチレン等、α−メチルスチレン、α−エ
チルスチレン、α−メチル−p−メチルスチレン、ビニ
ルナフタレンなどのモノビニリデン芳香族炭化水素、o
−、m−及びp−クロロスチレン、2,4−ジブロモスチ
レン、2−メチル−4−クロロスチレンなどのアルハロ
モノビニルデン芳香族炭化水素があげられる。アルハロ
モノビニリデン芳香族炭化水素を長期にわたり使用する
場合は装置の腐蝕対策が必要である。生産性及び物性面
のバランスの点からは、スチレン、ビニルトルエン及び
α−メチルスチレンよりなる群より選ばれた少なくとも
1種を用いることが好ましい。耐熱性向上の点からは、
特にα−メチルスチレンを含むことが好ましい。
Examples of the aromatic vinyl compound (C) used in the present invention include styrene and aralkylstyrenes such as o- and m.
-And p-methylstyrene, 1,3-dimethylstyrene,
2,4-dimethylstyrene, acetylene styrene, p-
Tertiary vinyl styrene, etc., α-methylstyrene, α-ethylstyrene, α-methyl-p-methylstyrene, monovinylidene aromatic hydrocarbons such as vinylnaphthalene, o
Examples thereof include alhalomonovinylden aromatic hydrocarbons such as-, m- and p-chlorostyrene, 2,4-dibromostyrene and 2-methyl-4-chlorostyrene. When the halohalomonovinylidene aromatic hydrocarbon is used for a long period of time, it is necessary to take measures against corrosion of the equipment. From the viewpoint of the balance of productivity and physical properties, it is preferable to use at least one selected from the group consisting of styrene, vinyltoluene and α-methylstyrene. From the viewpoint of improving heat resistance,
In particular, it is preferable to contain α-methylstyrene.

また本発明の心成分共重合体は、25℃のクロロホルム
中で測定した固有粘度の値が0.35〜1.0dl/g、特に0.40
〜0.80dl/gの範囲にあることが好ましい。固有粘度が0.
35dl/g未満では機械的性質が実用上不充分なものとな
り、一方固有粘度が1.0dl/gを超えると成形加工が困難
となる。
The core component copolymer of the present invention has an intrinsic viscosity of 0.35 to 1.0 dl / g, particularly 0.40, measured in chloroform at 25 ° C.
It is preferably in the range of 0.80 dl / g. Intrinsic viscosity is 0.
If it is less than 35 dl / g, the mechanical properties will be unsatisfactory for practical use, while if the intrinsic viscosity exceeds 1.0 dl / g, molding will be difficult.

本発明の心成分共重合体中の残存単量体量は1.0重量
%以下、特に0.7重量%以下であることが好ましい。心
成分共重合体中の残存単量体が1.0重量%を超えると耐
熱変形性が低下し、また極端な場合には加熱加工時の揮
発による発泡現象により伝送性を損なうことがある。特
に心成分共重合体中の残存N−置換マレイミド(B)は
透光性に大きく影響を与えるため、その残存量は0.3重
量%以下、特に0.15重量%以下であることが好ましい。
The residual monomer amount in the core component copolymer of the present invention is preferably 1.0% by weight or less, and particularly preferably 0.7% by weight or less. If the residual monomer content in the core component copolymer exceeds 1.0% by weight, the heat distortion resistance decreases, and in an extreme case, the foamability due to volatilization during heat processing may impair the transmission property. In particular, the residual N-substituted maleimide (B) in the core component copolymer greatly affects the light-transmitting property, so the residual amount is preferably 0.3% by weight or less, particularly 0.15% by weight or less.

芳香族ビニル化合物(C)とN−置換マレイミド
(B)による耐熱性向上のより良い相乗効果を得るため
には、共重合体中のN−置換マレイミド(B)のモル数
をα、芳香族ビニル化合物(C)の合計モル数をβとす
るとき、β/αが0.2〜5、特に0.5〜2の範囲に調整す
ることが好ましい。β/αが0.2未満の場合には製造条
件の制約が多くなり生産性が低くなる。一方、β/αが
5を超える共重合体は着色の傾向にあり、またメタクリ
ル樹脂としての透明性等の物性低下の傾向が認められ
る。
In order to obtain a better synergistic effect of improving the heat resistance by the aromatic vinyl compound (C) and the N-substituted maleimide (B), the number of moles of the N-substituted maleimide (B) in the copolymer is α, and the aromatic When β is the total number of moles of the vinyl compound (C), β / α is preferably adjusted to a range of 0.2 to 5, and particularly 0.5 to 2. If β / α is less than 0.2, there will be many restrictions on manufacturing conditions and productivity will be low. On the other hand, the copolymer having β / α of more than 5 tends to be colored, and the physical properties of the methacrylic resin such as transparency tend to be deteriorated.

本発明に用いられる心成分共重合体は、実質的に前記
の共重合体成分(A)、(B)及び(C)より得られる
ものであるが、これら共重合成分の他に少量の、好まし
くは20重量%以下の、共重合成分(D)を含んでいても
よい。この共重合体(D)としては、例えばメタクリル
酸、アクリル酸、メチルアクリレート、エチルアクリレ
ート、酢酸ビニルなどのエチレン性二重結合を有する単
量体が好ましい。
The core component copolymer used in the present invention is substantially obtained from the copolymer components (A), (B) and (C), but in addition to these copolymer components, a small amount of It may preferably contain 20% by weight or less of the copolymerization component (D). As the copolymer (D), for example, a monomer having an ethylenic double bond such as methacrylic acid, acrylic acid, methyl acrylate, ethyl acrylate or vinyl acetate is preferable.

心成分共重合体は、前記の共重合体成分(A)、
(B)、(C)及び所望により成分(D)の混合物をラ
ジカル重合開始剤によつて、塊状重合、溶液重合、懸濁
重合など通常行われている重合方法によつて製造するこ
とができる。重合は50〜180℃、好ましくは65〜150℃の
温度に加熱して行われる。
The core component copolymer is the above-mentioned copolymer component (A),
The mixture of (B), (C) and, if desired, the component (D) can be produced by a radical polymerization initiator and by a commonly used polymerization method such as bulk polymerization, solution polymerization or suspension polymerization. . The polymerization is carried out by heating to a temperature of 50 to 180 ° C, preferably 65 to 150 ° C.

心成分共重合体を調製するために用いられるラジカル
重合開始剤としては、一般のラジカル重合に用いられて
いるもの、例えばアゾビスイソブタノールジアセテー
ト、1,1−アゾビスシクロヘキサンカルボニトリル、ア
ゾビスイソブチロニトリル、2,2′−アゾビス−(2,4−
ジメチルバレロニトリル)などのアゾビス系触媒、ジ−
t−ブチルパーオキサイド、ジクミルパーオキサイド、
ラウロイルパーオキサイド、ベンゾイルパーオキサイ
ド、ビス(3,5,5−トリメチルヘキサノイル)パーオキ
サイドなどのジアシルパーオキサイド系触媒、パーカー
ボネート系触媒などがあげられる。
As the radical polymerization initiator used for preparing the core component copolymer, those used in general radical polymerization, for example, azobisisobutanol diacetate, 1,1-azobiscyclohexanecarbonitrile, azobis Isobutyronitrile, 2,2'-azobis- (2,4-
Azobis-based catalysts such as dimethyl valeronitrile), di-
t-butyl peroxide, dicumyl peroxide,
Examples include diacyl peroxide-based catalysts such as lauroyl peroxide, benzoyl peroxide, and bis (3,5,5-trimethylhexanoyl) peroxide, and percarbonate-based catalysts.

本発明の光伝送性繊維において、心成分は鞘成分によ
つて被覆されている。この鞘成分は心成分共重合体の屈
折率よりも1%以上低い屈折率を有する重合体によつて
形成される。この重合体は、80℃以上のガラス転移点を
有し、実質的に透明なものであることが好ましい。
In the light transmitting fiber of the present invention, the core component is covered by the sheath component. The sheath component is formed by a polymer having a refractive index lower than that of the core component copolymer by 1% or more. The polymer preferably has a glass transition point of 80 ° C. or higher and is substantially transparent.

鞘成分重合体としては、例えば特公昭43-8978号、特
公昭56-8321号、特公昭56-8322号、特公昭56-8323号及
び特開昭56-60243号各公報に記載されているような、メ
タクリル酸の弗素化アルコールエステルの重合体、特公
昭53-42260号公報に記載されているような弗化ビニリデ
ンとテトラフルオロエチレンの共重合体、ポリメチルメ
タクリレート、ポリシロキサン及びエチレン−酢酸ビニ
ル共重合体などが用いられる。前記のメタクリル酸−弗
素化アルコールエステルとしては、一般式 又は (式中Xは水素原子、弗素原子又は塩素原子、nは1〜
6の整数、mは1〜10の整数、pは1〜10の整数、R1
びR2は、それぞれ水素原子、メチル基、エチル基又はト
リフルオロメチル基を示す)で表わされる化合物があげ
られる。このようなメタクリル酸フルオロアルキルエス
テルは、単独で重合していてもよいが、他の重合性ビニ
ル単量体と共重合していてもよい。このようなビニル単
量体としては、メチルメタクリレート、エチルメタクリ
レート、プロピルメタクリレート、ブチルメタクリレー
ト、ジクロロヘキシルメタクリレート、グリシジルメタ
クリレート、メタクリル酸、アクリル酸、無水マレイン
酸、メチルアクリレート、エチルアクリレート、プロピ
ルアクリレート、ブチルアクリレート、2−エチルヘキ
シルアクリレート、ベンジルアクリレート、グリシジル
メタクリレート、グリシジルアクリレート、スチレン、
α−メチルスチレン、ビニルトルエン、2,4−ジメチル
スチレン、−クロロスチレン、2,4−ジクロロスチレ
ン、p−メトキシスチレン、アクリロニトリル、メタク
リロニトリル、酢酸ビニル、メチルビニルケトン、ヒド
ロキシプロピルアクリレート、ヒドロキシエチルアクリ
レート等があげられる。これら単量体の2種以上を組合
せ共重合してもよい。特にメタクリル酸メチルが透明性
共重合体を与える面から好ましい。
The sheath component polymer is described, for example, in JP-B-43-8978, JP-B-56-8321, JP-B-56-8322, JP-B-56-8323 and JP-A-56-60243. Polymers of fluorinated alcohol esters of methacrylic acid, copolymers of vinylidene fluoride and tetrafluoroethylene as described in JP-B-53-42260, polymethylmethacrylate, polysiloxane and ethylene-acetic acid. A vinyl copolymer or the like is used. The methacrylic acid-fluorinated alcohol ester has the general formula Or (In the formula, X is a hydrogen atom, a fluorine atom or a chlorine atom, and n is 1 to
6 is an integer, m is an integer of 1 to 10, p is an integer of 1 to 10, R 1 and R 2 are each a hydrogen atom, a methyl group, an ethyl group or a trifluoromethyl group). To be Such a methacrylic acid fluoroalkyl ester may be polymerized alone, or may be copolymerized with another polymerizable vinyl monomer. Examples of such vinyl monomers include methyl methacrylate, ethyl methacrylate, propyl methacrylate, butyl methacrylate, dichlorohexyl methacrylate, glycidyl methacrylate, methacrylic acid, acrylic acid, maleic anhydride, methyl acrylate, ethyl acrylate, propyl acrylate, butyl acrylate. , 2-ethylhexyl acrylate, benzyl acrylate, glycidyl methacrylate, glycidyl acrylate, styrene,
α-methylstyrene, vinyltoluene, 2,4-dimethylstyrene, -chlorostyrene, 2,4-dichlorostyrene, p-methoxystyrene, acrylonitrile, methacrylonitrile, vinyl acetate, methyl vinyl ketone, hydroxypropyl acrylate, hydroxyethyl Examples include acrylate. Two or more of these monomers may be combined and copolymerized. Methyl methacrylate is particularly preferred from the viewpoint of providing a transparent copolymer.

鞘成分重合体は、常法により重合成分をラジカル重合
させることにより製造できる。重合触媒としては、通常
のラジカル重合開始剤、例えばジ−t−ブチルパーオキ
サイド、ジクミルパーオキサイド、メチルエチルケトン
パーオキサイド、メチルイソブチルケトンパーオキサイ
ド、ラウロイルパーオキサイド、2,5−ジメチル−2,5−
t−ブチルパーオキシヘキサン、t−ブチルパーオクタ
ノエート、t−ブチルパーイソブチレート、t−ブチル
パーオキシイソプロピルカーボネート等の有機過酸化物
やメチル−2,2′−アゾビスイソブチレート、1,1′−ア
ゾビスシクロヘキサンカルボニトリル、2−フエニルア
ゾ−2,4−ジメチル−4−メトキシバレロニトリル、2
−アルバモイル−アゾビスイソブチロニトリル、2,2′
−アゾビス−2,4−ジメチルベレロニトリル、2,2′−ア
ゾビスイソブチロニトリル等のアゾ化合物があげられ
る。
The sheath component polymer can be produced by radically polymerizing the polymer component by a conventional method. As the polymerization catalyst, a usual radical polymerization initiator, for example, di-t-butyl peroxide, dicumyl peroxide, methyl ethyl ketone peroxide, methyl isobutyl ketone peroxide, lauroyl peroxide, 2,5-dimethyl-2,5-
Organic peroxides such as t-butylperoxyhexane, t-butylperoctanoate, t-butylperisobutyrate, and t-butylperoxyisopropylcarbonate, and methyl-2,2'-azobisisobutyrate, 1,1′-azobiscyclohexanecarbonitrile, 2-phenylazo-2,4-dimethyl-4-methoxyvaleronitrile, 2
-Albamoyl-azobisisobutyronitrile, 2,2 '
Examples thereof include azo compounds such as -azobis-2,4-dimethylbereronitrile and 2,2'-azobisisobutyronitrile.

重合方法としては乳化重合、懸濁重合、塊状重合及び
溶液重合があげられるが、高純度の重合体を得るために
は塊状重合法が好ましい。
Examples of the polymerization method include emulsion polymerization, suspension polymerization, bulk polymerization and solution polymerization, and the bulk polymerization method is preferable in order to obtain a high-purity polymer.

本発明の光伝送性繊維において、鞘成分の屈折率の値
は、心成分のそれよりも1%以上低いことが必要であ
る。両成分の屈折率の差が1%未満のときは、得られる
光伝送性繊維の開口数が過小となり、実用的に使用困難
となる。また鞘成分の屈折率が、心成分のそれよりも大
きくなると、得られる繊維は光を伝送しない。
In the light transmitting fiber of the present invention, the value of the refractive index of the sheath component needs to be lower than that of the core component by 1% or more. When the difference in refractive index between the two components is less than 1%, the numerical aperture of the resulting light-transmitting fiber becomes too small, making it practically difficult to use. Also, if the refractive index of the sheath component is greater than that of the core component, the resulting fiber will not transmit light.

光伝送性繊維は、高温に長時間暴露されることがある
ので、このような条件下で良好な耐久性を有することが
好ましい。このためには鞘成分重合体が70℃以上、特に
90℃以上の熱変形温度を有し、80℃以上のガラス転移温
度を有するものであることが好ましい。
Since the light transmitting fiber may be exposed to a high temperature for a long time, it is preferable that it has good durability under such conditions. For this purpose, the sheath component polymer is 70 ° C or higher, especially
It preferably has a heat distortion temperature of 90 ° C. or higher and a glass transition temperature of 80 ° C. or higher.

本発明の心−鞘二重構造光伝送性繊維は下記の方法に
よつて製造される。
The core-sheath dual structure light transmitting fiber of the present invention is manufactured by the following method.

(1) 心成分共重合体及び鞘成分重合体をそれぞれ溶
融し、これを特殊ノズル心−鞘構造に押出す複合紡糸方
法。
(1) A composite spinning method in which a core component copolymer and a sheath component polymer are each melted and extruded into a special nozzle core-sheath structure.

(2) 心成分共重合体から心成分繊維を形成し、これ
に鞘成分重合体の溶液を被覆し、次いでこの被覆層から
溶剤を除去するコーテイング方法。心成分の繊維形成に
際しては、特公昭48-131391号公報に記載の方法によ
り、心成分共重合体を連続的に塊状重合し、引続きこれ
を紡糸して心成分繊維を形成してもよい。この方法は心
成分の光伝送性能の低損失化の上で有効である。
(2) A coating method of forming a core component fiber from the core component copolymer, coating the core component fiber with the solution of the sheath component polymer, and then removing the solvent from the coating layer. When forming the fibers of the core component, the core component copolymer may be continuously bulk polymerized by the method described in JP-B-48-131391, and then the core component copolymer may be spun to form the core component fiber. This method is effective in reducing the loss of optical transmission performance of the core component.

〔発明の効果〕〔The invention's effect〕

本発明の光伝送性繊維は、従来のポリメタクリル酸メ
チル又はポリスチレンを心成分とするプラスチツク光伝
送性繊維に比べて、耐熱性及び耐久性において格段に優
れている。また本発明の光伝送繊維は、ポリカーボネー
トを心成分とする従来の光伝送性繊維(その光伝送距離
は数メートル程度に過ぎない)に比べてはるかに光伝送
性能が優れている。
The light-transmitting fiber of the present invention is remarkably superior in heat resistance and durability as compared with the conventional plastic light-transmitting fiber containing polymethylmethacrylate or polystyrene as a core component. Further, the optical transmission fiber of the present invention is far superior in optical transmission performance to the conventional optical transmission fiber having polycarbonate as a core component (its optical transmission distance is only a few meters).

更に本発明の光伝送性繊維は、比較的安価であり、か
つ取扱い性も良好であつて、種々の特性において極めて
バランスのよいものである。このため本発明の光伝送性
繊維は、例えば自動車のエンジンルーム内配線用に使用
可能であり、カーエレクトロニクスの進展に対応するこ
とのできるものとして、工業的意義及び価値の極めて高
いものである。
Further, the light transmitting fiber of the present invention is relatively inexpensive, has good handleability, and is extremely well balanced in various characteristics. Therefore, the optical transmission fiber of the present invention can be used, for example, for wiring in the engine room of an automobile, and has extremely high industrial significance and value as it can respond to the progress of car electronics.

下記実施例において、繊維の光伝送性能は、特開昭58
-7602号公報の第4図に示されている装置により測定評
価した。なお測定条件は下記のとおりである。
In the following examples, the optical transmission performance of the fiber is shown in
The measurement and evaluation were carried out by the device shown in FIG. The measurement conditions are as follows.

干渉フイルター(主波長) 650μm 繊維の全長 5m 繊維の切断長さ 4m ボビンの直径 190mm 実施例1 メタクリル酸メチル8000g、N−シクロヘキシルマレ
イミド1180g、α−メチルスチレン500g、スチレン320
g、アゾビスイソブチロニトリル30g及びn−オクチルメ
ルカプタン16gからなる単量体混合物を調製した。この
混合物に剥離剤としてエアゾールOT(チバガイギー社
製)を50ppmとなるように添加し、溶解したのち、ポリ
塩化ビニル製ガスケツトを介して6mmの間隔で相対する
2枚の強化ガラス板で形成したセルに熱電対をセツト
し、このセルの中にこの組成物を注入し、78℃の温水中
に浸漬し重合硬化させた。温水中に浸漬してから内温が
ピークに達するまでの時間(硬化時間)を測定するとと
もに、ピーク温度に達してから30分後に温水中から取り
出し、次いで120℃の空気加熱炉中で2時間熱処理し
た。冷却後セルをはずし、得られた板厚約6mmの樹脂板
をクリーンボツクス中で粉砕し心成分共重合体を得た。
得られた心成分共重合体のメルトインデツクス(MI)
(230℃荷重3.8kg)は2.2、屈折率(ηD)は1.50、熱変
形温度は120℃であつた。
Interference filter (main wavelength) 650 μm Total fiber length 5 m Fiber cut length 4 m Bobbin diameter 190 mm Example 1 Methyl methacrylate 8000 g, N-cyclohexylmaleimide 1180 g, α-methylstyrene 500 g, styrene 320
A monomer mixture consisting of 30 g of azobisisobutyronitrile and 16 g of n-octyl mercaptan was prepared. Aerosol OT (manufactured by Ciba-Geigy) was added to this mixture as a release agent so as to have a concentration of 50 ppm, dissolved, and then a cell formed by two tempered glass plates facing each other at intervals of 6 mm through a polyvinyl chloride gasket. A thermocouple was set in the cell, the composition was injected into the cell, and the cell was immersed in warm water at 78 ° C. for polymerization and curing. Measure the time (curing time) from the immersion in warm water to the peak internal temperature (curing time), and 30 minutes after the peak temperature is reached, remove from the warm water and then in an air furnace at 120 ° C for 2 hours. Heat treated. After cooling, the cell was removed, and the obtained resin plate having a plate thickness of about 6 mm was crushed in a clean box to obtain a core component copolymer.
Melt index (MI) of the obtained core component copolymer
(230 ° C load 3.8 kg) was 2.2, refractive index (η D ) was 1.50, and heat distortion temperature was 120 ° C.

別に2,2,2−トリフルオロエチルメタクリレート50重
量部、メチルメタクリレート50重量部及びn−オクチル
メルカプタン0.3重量部を混合溶解したのち、これに重
合触媒アゾビスブチロニトリル0.025重量部を添加溶解
し、ポリ塩化ビニル製ガスケツトを介して5mmの間隔で
相対する2枚の強化ガラス板で形成したセルに、前記の
混合物を注入し、70℃の温水中に浸漬し重合硬化させ
た。重合発熱によつてピーク温度に達してから30分後に
セルを温水中から取出し、次いで130℃の空気加熱炉中
で2時間熱処理した。冷却後セルをはずし、得られた樹
脂液をグリーンボツクス中で粉砕し、MI値(230℃荷重
3.8kg)5.0、固有粘度0.52dl/g、屈折率1.445、熱変形
温度98℃の鞘成分重合体を得た。
Separately, 50 parts by weight of 2,2,2-trifluoroethyl methacrylate, 50 parts by weight of methyl methacrylate and 0.3 parts by weight of n-octyl mercaptan were mixed and dissolved, and then 0.025 parts by weight of a polymerization catalyst azobisbutyronitrile was added and dissolved. The above mixture was poured into a cell formed of two tempered glass plates facing each other at intervals of 5 mm through a polyvinyl chloride gasket, and the mixture was immersed in warm water at 70 ° C. to polymerize and cure. Thirty minutes after the peak temperature was reached due to the heat of polymerization, the cell was taken out of warm water and then heat treated in an air oven at 130 ° C. for 2 hours. After cooling, remove the cell, crush the resin solution obtained in a green box, and set the MI value (230 ° C load).
3.8 kg) 5.0, an intrinsic viscosity of 0.52 dl / g, a refractive index of 1.445 and a heat distortion temperature of 98 ° C were obtained as a sheath component polymer.

得られた心、鞘両成分それぞれの共重合体を、心−鞘
二層構造紡糸口金を有するベント式複合紡糸機に供給
し、紡糸温度250℃、紡糸速度3m/分で引き取り、さらに
連続して170℃で2.0倍に延伸して巻き取つた。
The obtained core and sheath both component copolymers were fed to a vent-type composite spinning machine having a core-sheath two-layer structure spinneret, taken at a spinning temperature of 250 ° C., a spinning speed of 3 m / min, and further continuously. It was stretched 2.0 times at 170 ° C. and wound up.

得られた繊維は心成分径980μm、鞘成分厚さ10μ
m、心成分の鞘成分に対する重量比96:4の同心円状構造
の光伝送性繊維であつた。この光伝送性繊維の光伝送損
失は900dB/knで10mの長さで光信号を充分に伝送できる
ものであつた。
The obtained fiber has a core component diameter of 980 μm and a sheath component thickness of 10 μ.
m, the weight ratio of the core component to the sheath component was 96: 4, and the fiber had a concentric circular structure. The optical transmission loss of this optical transmission fiber was 900 dB / kn, and the optical signal could be sufficiently transmitted at a length of 10 m.

得られた光伝送性繊維をクロスヘツド型ケーブル加工
機で第1ジヤケツトとして、カーボンブラツク入りポリ
エチレンを外径1.6mmになるように被覆し、さらに第2
ジヤケツトとして、カーボンブラツク入りポリエステル
エラストマーを外径2.2mmになるように被覆し、光伝送
損失が920dB/knの光ケーブルを得た。
The obtained light-transmitting fiber was used as a first jacket with a crosshead type cable processing machine, and carbon black polyethylene was coated so that the outer diameter was 1.6 mm.
As a jacket, a polyester elastomer containing carbon black was coated to an outer diameter of 2.2 mm, and an optical cable with an optical transmission loss of 920 dB / kn was obtained.

この光ケーブル10mを切り取り、一方の端面を光源(6
50mm干渉フイルター使用)に固定し、他端をフオトダイ
オードに接続固定し、光ケーブル中間部5mを120℃の熱
風加熱炉に暴露し、光線透過量の変化を追跡し、光ケー
ブルの耐熱耐久性を評価した。
Cut out 10 m of this optical cable and use one end face as a light source (6
Fixed to 50mm interference filter), the other end was connected and fixed to a photodiode, the middle part of the optical cable was exposed to a hot air heating furnace at 120 ° C, the change in the amount of transmitted light was traced, and the heat resistance durability of the optical cable was evaluated. did.

その結果、この光ケーブルは、1000時間経過しても透
過光量の低下率は20%であつて非常に変化が少なく、安
定した耐熱耐久性を示した。
As a result, this optical cable showed a stable decrease in the amount of transmitted light of 20% even after 1000 hours, showing very little change and stable heat resistance and durability.

比較例1〜4 比較のためにメタクリル酸メチルの配合組成を第1表
に示すとおりとし、その他は実施例1と同様にして比較
例1〜4の光ケーブルを得た。この光ケーブルの光伝送
性能及び耐熱耐久性を実施例1と比較評価した結果を第
2表に示す。
Comparative Examples 1 to 4 The optical compositions of Comparative Examples 1 to 4 were obtained in the same manner as in Example 1 except that the composition of methyl methacrylate was as shown in Table 1 for comparison. Table 2 shows the results of comparative evaluation of the optical transmission performance and heat resistance durability of this optical cable with those of Example 1.

この結果から明らかなように、本発明の光伝送性繊維
は、10m長の光信号の通信が十分可能な低い光量損失を
有し、また耐熱耐久性も極めて優れていた。これに対し
て比較例1〜4のものは光伝送損失が極めて大きかつた
り(比較例2)、耐熱耐久性が不満足である(比較例
1、3及び4)などの欠点を示した。
As is clear from these results, the optical transmission fiber of the present invention had a low light amount loss that was sufficient for communication of an optical signal of 10 m in length, and was also extremely excellent in heat resistance and durability. On the other hand, Comparative Examples 1 to 4 showed defects such as extremely large optical transmission loss (Comparative Example 2) and unsatisfactory heat resistance and durability (Comparative Examples 1, 3 and 4).

実施例2、比較例5及び6 単量体混合物を第3表に示すとおりとし、その他は実
施例1と同様にして、第4表に示す結果を得た。表中の
GATはアゾビスイソブチロニトリル、Mはn−オクチル
メルカプタンを示す。
Example 2, Comparative Examples 5 and 6 The monomer mixture was as shown in Table 3 and the other conditions were the same as in Example 1, and the results shown in Table 4 were obtained. In the table
GAT is azobisisobutyronitrile, and M is n-octyl mercaptan.

比較例5及び6の光伝送性繊維は光学特性に劣るとと
もに、その機械的特性も極めて低く、実用的に使用が困
難なものであつた。
The optical transmission fibers of Comparative Examples 5 and 6 were inferior in optical characteristics and had extremely low mechanical characteristics, and thus were practically difficult to use.

実施例3 内容積5000mlのフラスコ中に脱イオン水2700g、メタ
クリル酸メチル2−スルホエチルメタクリレートのナト
リウム塩の共重合体0.3g及び硫酸ナトリウム9gの分散剤
成分を仕込み、次いでメタクリル酸メチル80部、N−シ
クロヘキシルマレイミド12部、α−メチルスチレン8
部、n−オクチルメルカプタン0.15部及びアゾビスイソ
ブチロニトル0.35部からなる単量体混合物1800gを仕込
み、実質的に酸素を除いた状態で400rpmで攪拌しながら
80℃に3時間加熱して懸濁重合を行つた。重合系は重合
終了まで安定しており、巨大粒子やフラスコ壁面及び攪
拌翼に付着するポリマーあるいは水面上部に浮遊するポ
リマービーズはほとんど認められず、平均径0.28mmの粒
度のそろつたポリマービーズが得られた。洗浄、脱水及
び乾燥したのち多量の蒸留精製したメタノールでポリマ
ービーズを再洗浄し、残存単量体を除去して乾燥し、熱
変形温度122℃、固有粘度0.50dl/g、MI2.5、屈折率1.50
の心成分共重合体を得た。
Example 3 In a flask having an internal volume of 5000 ml, 2700 g of deionized water, 0.3 g of a copolymer of sodium salt of methyl methacrylate 2-sulfoethyl methacrylate and 9 g of a dispersant component of 9 g of sodium sulfate were charged, and then 80 parts of methyl methacrylate, N-cyclohexylmaleimide 12 parts, α-methylstyrene 8
Part, n-octyl mercaptan 0.15 part and azobisisobutyronitril 0.35 part, 1800 g of a monomer mixture was charged, and the mixture was stirred at 400 rpm while substantially removing oxygen.
Suspension polymerization was carried out by heating at 80 ° C for 3 hours. The polymerization system is stable until the end of the polymerization, and almost no polymer particles attached to the walls of the flask and the stirring blades or polymer beads floating above the water surface are observed, and polymer beads with an average particle size of 0.28 mm are obtained. Was given. After washing, dehydration and drying, polymer beads are rewashed with a large amount of distilled and purified methanol to remove residual monomers and dried, heat distortion temperature 122 ° C, intrinsic viscosity 0.50dl / g, MI2.5, refraction Rate 1.50
A core component copolymer was obtained.

鞘成分重合体として2,2,2−トリフロロエチルメタク
リレート/メチルメタクリレート/メタクリル酸(15/8
0/5重量比)共重合体(屈折率1.48、熱変形温度105℃)
を用い、その他は実施例1と同様にして光フアイバーケ
ーブルを得た。光ケーブルの特性は第5表のとおりであ
つた。
2,2,2-trifluoroethyl methacrylate / methyl methacrylate / methacrylic acid (15/8
(0/5 weight ratio) Copolymer (refractive index 1.48, heat distortion temperature 105 ℃)
Was used, and an optical fiber cable was obtained in the same manner as in Example 1. The characteristics of the optical cable are shown in Table 5.

実施例4 単量体混合物の組成を下記のとおりとし、その他は実
施例3と同様にして光ケーブルを得た。その特性を第5
表に示す。
Example 4 An optical cable was obtained in the same manner as in Example 3, except that the composition of the monomer mixture was as follows. The characteristic is the fifth
Shown in the table.

メタクリル酸メチル 80部 N−メチルマレイミド 10部 p−メチルスチレン 10部 アゾビスイソブチロニトリル 0.3部 n−オクチルメルカプタン 0.15部 実施例5 貯槽、連続供給ポンプ及びバドルスパイラル撹拌器を
備えた第1反応槽、プラグフロー型第2反応器、反応物
取出ポンプ並びに揮発物分離機を連続させた装置系を用
いて心成分共重合体の製造を行つた。第1反応槽の内容
積は40l、第2反応器の内容積は20lとし、揮発物分離装
置としては2軸スクリユーベント押出機を用いた。
Methyl methacrylate 80 parts N-methylmaleimide 10 parts p-Methylstyrene 10 parts Azobisisobutyronitrile 0.3 parts n-octyl mercaptan 0.15 parts Example 5 Using a system in which a storage tank, a continuous supply pump and a first reaction tank equipped with a paddle spiral stirrer, a plug flow type second reactor, a reactant extraction pump, and a volatiles separator are connected together, A polymer was produced. The inner volume of the first reaction tank was 40 liters, the inner volume of the second reactor was 20 liters, and a twin-screw SCREVENT extruder was used as the volatile matter separation device.

原料単量体混合物は、あらかじめ厚さ0.1μmのポリ
テトラフルオロエチレン製フイルター(フロロポアEPOI
O住友電工社製)を通して循環過し、不純物の除去を
行つた。原料単量体混合物の組成は、メタクリル製メチ
ル80重量部、α−メチルスチレン4部、スチレン5部、
N−シクロヘキシルマレイミド11部、n−オクチルメル
カプタン0.13部、アゾビスイソブチロニトリル0.30部及
びメチルエチルケトン33部である。この混合物を窒素雰
囲気下で、内圧を2kg/cmゲージ圧に、温度を85℃に保つ
た第1反応槽に供給ポンプを用いて送入し、厚さ0.1μ
mのポリテトラフルオロエチレン製フイルター(フロロ
ポアEPOIO住友電工社製)を30枚重ねて過を行い、こ
うして連続して供給された混合物を反応槽内で充分に撹
拌しながら重合した。第1反応槽内での混合物の平均滞
在時間は4.0時間であり、平均重合率は48%であつた。
反応混合物を第2反応器内に供給し、80℃から150℃に
連続的に昇温した。第2反応器出口での重合率は90%で
あつた。
The raw material monomer mixture is a filter made of polytetrafluoroethylene with a thickness of 0.1 μm (Fluoropore EPOI).
O) made by Sumitomo Electric Co., Ltd.) to remove impurities. The composition of the raw material monomer mixture was 80 parts by weight of methacrylic methyl, 4 parts of α-methylstyrene, 5 parts of styrene,
11 parts of N-cyclohexylmaleimide, 0.13 parts of n-octyl mercaptan, 0.30 parts of azobisisobutyronitrile and 33 parts of methyl ethyl ketone. Under a nitrogen atmosphere, this mixture was fed into a first reaction tank whose internal pressure was 2 kg / cm gauge pressure and temperature was 85 ° C using a feed pump, and a thickness of 0.1 μm.
m polytetrafluoroethylene filters (Fluoropore EPOIO manufactured by Sumitomo Electric Industries, Ltd.) of m were piled up and passed over, and the mixture thus continuously supplied was polymerized while being sufficiently stirred in the reaction tank. The average residence time of the mixture in the first reaction tank was 4.0 hours, and the average polymerization rate was 48%.
The reaction mixture was fed into the second reactor and continuously heated from 80 ° C to 150 ° C. The polymerization rate at the outlet of the second reactor was 90%.

揮発物分離器を兼ねたベント押出機の温度はベント部
で250℃、押出部で245℃、ベント部真空度は5mmHgとし
た。ベント押出機から排出された心成分共重合体は、こ
れに直結している紡糸ヘツドに導入された。別に前記ベ
ント押出機と並列に設置された他の押出機から、鞘成分
重合体を紡糸ヘツドに導入し、ここで心成分共重合体と
鞘成分重合体を、心−鞘構造を形成するように245℃で
複合紡糸した。
The temperature of the vent extruder, which also functions as a volatile matter separator, was 250 ° C. at the vent portion, 245 ° C. at the extrusion portion, and the degree of vacuum at the vent portion was 5 mmHg. The core component copolymer discharged from the vent extruder was introduced into the spinning head directly connected thereto. Separately, the sheath component polymer was introduced into the spinning head from another extruder installed in parallel with the vent extruder, where the core component copolymer and the sheath component polymer were formed into a core-sheath structure. Composite spinning at 245 ° C.

鞘成分重合体は実施例3のものと同じであつた。また
心成分共重合体中の単量体残存量は0.1重量%以下であ
り、屈折率は1.50であつた。得られた心−鞘構造繊維に
おける心成分の鞘成分に対する重量比は90:10であり、
その外径は1mmであつた。こうして得られた繊維の光伝
送性は、650μmの波長の光において960dB/kmであつ
て、極めて優れたものであつた。この複合繊維からなる
ケーブルは、120℃、1000時間の加熱処理による透過光
量低下率が、わずか15%であり極めて優れた耐熱耐久性
を示した。
The sheath component polymer was the same as in Example 3. The residual amount of the monomer in the core component copolymer was 0.1% by weight or less, and the refractive index was 1.50. The weight ratio of the core component to the sheath component in the obtained heart-sheath structure fiber is 90:10,
Its outer diameter was 1 mm. The optical transmission of the fiber thus obtained was 960 dB / km at a wavelength of 650 μm, which was extremely excellent. The cable made of this composite fiber showed an extremely excellent heat resistance and durability because the reduction rate of the amount of transmitted light after heat treatment at 120 ° C for 1000 hours was only 15%.

Claims (5)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】(A)40〜98重量%のメタクリル酸メチ
ル、(B)1〜30重量%のN−シクロヘキシルマレイミ
ド及び/又はN−低級アルキルマレイミド及び(C)1
〜30重量%の芳香族ビニル化合物から実質的になる混合
物を共重合して得られた心成分共重合体と、前記心成分
を被覆し、心成分共重合体の屈折率よりも1%以上低い
屈折率を有する鞘成分重合体からなる光伝送性繊維。
1. A) 40 to 98% by weight of methyl methacrylate, (B) 1 to 30% by weight of N-cyclohexylmaleimide and / or N-lower alkylmaleimide and (C) 1.
To a core component copolymer obtained by copolymerizing a mixture substantially consisting of 30 to 30% by weight of an aromatic vinyl compound, and the core component is coated, and the refractive index of the core component copolymer is 1% or more. A light transmitting fiber made of a sheath component polymer having a low refractive index.
【請求項2】鞘成分重合体が80℃以上のガラス転移点を
有する透明重合体である、特許請求の範囲第1項に記載
の光伝送性繊維。
2. The light transmitting fiber according to claim 1, wherein the sheath component polymer is a transparent polymer having a glass transition point of 80 ° C. or higher.
【請求項3】芳香族ビニル化合物がスチレン、ビニルト
ルエン及びα−メチルスチレンよりなる群から選ばれた
少なくとも1種であることを特徴とする、特許請求の範
囲第1項に記載の光伝送性繊維。
3. The light transmitting property according to claim 1, wherein the aromatic vinyl compound is at least one selected from the group consisting of styrene, vinyltoluene and α-methylstyrene. fiber.
【請求項4】N−シクロヘキシルマレイミド及び/又は
N−低級アルキルマレイミドのモル数をα、芳香族ビニ
ル化合物のモル数をβとするとき、β/αが0.2〜5の
範囲にあることを特徴とする、特許請求の範囲第1項に
記載の光伝送性繊維。
4. When α is the number of moles of N-cyclohexylmaleimide and / or N-lower alkylmaleimide and β is the number of moles of the aromatic vinyl compound, β / α is in the range of 0.2 to 5. The optical transmission fiber according to claim 1, wherein
【請求項5】鞘成分重合体が、メタクリル酸の弗素化ア
ルコールエステルの重合体、弗化ビニリデン−テトラフ
ルオロエチレン共重合体及びポリメチルメタクリレート
からなる群から選ばれた少なくとも1種である、特許請
求の範囲第1項に記載の光伝送性繊維。
5. The sheath component polymer is at least one selected from the group consisting of a polymer of a fluorinated alcohol ester of methacrylic acid, a vinylidene fluoride-tetrafluoroethylene copolymer, and polymethyl methacrylate. The light transmitting fiber according to claim 1.
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