JPH0797344A - αーオレフィンの製造法 - Google Patents
αーオレフィンの製造法Info
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- JPH0797344A JPH0797344A JP16331494A JP16331494A JPH0797344A JP H0797344 A JPH0797344 A JP H0797344A JP 16331494 A JP16331494 A JP 16331494A JP 16331494 A JP16331494 A JP 16331494A JP H0797344 A JPH0797344 A JP H0797344A
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- ethylene
- olefin
- triethylaluminum
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Abstract
(57)【要約】
【構成】 トリエチルアルミニウムによるエチレンの成
長反応と、トリブチルアルミニウムによるエチレンの成
長反応をそれぞれ別個に行ない、得られる高級トリアル
キルアルミニウムをまずエチレンで置換反応を行ない、
トリエチルアルミニウムとα−オレフィンを生成せし
め、次いで生成したトリエチルアルミニウムの少なくと
も一部を、生成したα−オレフィン中のブテンでさらに
置換反応を行ない、トリブチルアルミニウムを生成せし
めることを特徴とするα−オレフィンの製造法。 【効果】 本発明によれば、線状α−オレフィンを極め
て高純度で含むα−オレフィンを効率よく得ることがで
きる。このα−オレフィンは、近年需要が増大している
ポリオレフィンの共重合モノマーや合成潤滑油原料とし
て好適に利用される。
長反応と、トリブチルアルミニウムによるエチレンの成
長反応をそれぞれ別個に行ない、得られる高級トリアル
キルアルミニウムをまずエチレンで置換反応を行ない、
トリエチルアルミニウムとα−オレフィンを生成せし
め、次いで生成したトリエチルアルミニウムの少なくと
も一部を、生成したα−オレフィン中のブテンでさらに
置換反応を行ない、トリブチルアルミニウムを生成せし
めることを特徴とするα−オレフィンの製造法。 【効果】 本発明によれば、線状α−オレフィンを極め
て高純度で含むα−オレフィンを効率よく得ることがで
きる。このα−オレフィンは、近年需要が増大している
ポリオレフィンの共重合モノマーや合成潤滑油原料とし
て好適に利用される。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、α−オレフィンの製造
法に関し、詳しくは線状α−オレフィンを高純度で含む
α−オレフィンを効率よく製造する方法に関する。
法に関し、詳しくは線状α−オレフィンを高純度で含む
α−オレフィンを効率よく製造する方法に関する。
【０００２】
【従来の技術および発明が解決しようとする課題】線状
α−オレフィンは、分岐がない直鎖状の分子構造を持
ち、α位に二重結合がある炭素数４〜１８程度のオレフ
ィンオリゴマーである。α−オレフィン、とりわけ線状
α−オレフィンを高純度で含むα−オレフィンは、ポリ
オレフィンの改質用モノマーとして利用されたり、合成
潤滑油，可塑剤，界面活性剤等の原料として有用であ
り、特に炭素数６〜１０程度のものが広く用いられてい
る。例えば、炭素数６〜８個のα−オレフィンはポリオ
レフィンの共重合モノマーとして主に用いられ、線状α
−オレフィンの純度の高いものが要求されており、大き
な需要がある。また、炭素数１０個程度のものは合成潤
滑油原料として、その需要が増大してきている。
α−オレフィンは、分岐がない直鎖状の分子構造を持
ち、α位に二重結合がある炭素数４〜１８程度のオレフ
ィンオリゴマーである。α−オレフィン、とりわけ線状
α−オレフィンを高純度で含むα−オレフィンは、ポリ
オレフィンの改質用モノマーとして利用されたり、合成
潤滑油，可塑剤，界面活性剤等の原料として有用であ
り、特に炭素数６〜１０程度のものが広く用いられてい
る。例えば、炭素数６〜８個のα−オレフィンはポリオ
レフィンの共重合モノマーとして主に用いられ、線状α
−オレフィンの純度の高いものが要求されており、大き
な需要がある。また、炭素数１０個程度のものは合成潤
滑油原料として、その需要が増大してきている。
【０００３】従来、α−オレフィンはチーグラー系触媒
を用いてエチレンを重合することにより製造されてい
る。この場合、α−オレフィンの分布がシュルツフロー
リー分布をなす製造法とポアソン分布をなす製造法が知
られている。前者の方法としては、チタン系触媒やジル
コニウム系触媒などの触媒を用いてエチレンをオリゴマ
ー化しα−オレフィンを製造する方法が代表的である。
この方法は、分岐α−オレフィンが少なく高純度で線状
α−オレフィンを含むα−オレフィンを得ることができ
るという長所がある。しかし、得られるα−オレフィン
の分布がシュルツフローリー分布をなし、通常は分布が
広い。得られるα−オレフィンの分布を比較的狭くし、
炭素数１０以下のα−オレフィンの生成を増加させよう
とすると、ブテン等の炭素数４〜６のα−オレフィンの
生成量が極めて増大するので、ポリオレフィンの共重合
モノマーや合成潤滑油原料として有用な炭素数１０以下
のα−オレフィンを効率よく製造するには問題があっ
た。
を用いてエチレンを重合することにより製造されてい
る。この場合、α−オレフィンの分布がシュルツフロー
リー分布をなす製造法とポアソン分布をなす製造法が知
られている。前者の方法としては、チタン系触媒やジル
コニウム系触媒などの触媒を用いてエチレンをオリゴマ
ー化しα−オレフィンを製造する方法が代表的である。
この方法は、分岐α−オレフィンが少なく高純度で線状
α−オレフィンを含むα−オレフィンを得ることができ
るという長所がある。しかし、得られるα−オレフィン
の分布がシュルツフローリー分布をなし、通常は分布が
広い。得られるα−オレフィンの分布を比較的狭くし、
炭素数１０以下のα−オレフィンの生成を増加させよう
とすると、ブテン等の炭素数４〜６のα−オレフィンの
生成量が極めて増大するので、ポリオレフィンの共重合
モノマーや合成潤滑油原料として有用な炭素数１０以下
のα−オレフィンを効率よく製造するには問題があっ
た。
【０００４】一方、トリエチルアルミニウムやトリブチ
ルアルミニウムなどのトリアルキルアルミニウムを用い
てエチレンをオリゴマー化しα−オレフィンを製造する
方法は、α−オレフィンの分布がポアソン分布をなし、
炭素数１０以下のα−オレフィンを選択的に製造できる
という長所がある。しかも、生成するブテンを循環使用
する方法も提案されており（特開平３−４８６３０号公
報）、ブテンの生成を抑制することができる。この方法
は、比較的低温度で高圧力下にトリアルキルアルミニウ
ムを用いてエチレンの成長反応を行い、高級トリアルキ
ルアルミニウムを生成し、次いで比較的高温度下で低圧
下にエチレンで高級トリアルキルアルミニウムの大部分
の置換反応を行い、α−オレフィンを生成すると共に、
トリエチルアルミニウムの再生を行い、さらに生成した
α−オレフィン中のブテンを用いて残余の高級トリアル
キルアルミニウムの置換反応を行いα−オレフィンとト
リブチルアルミニウムを生成し、得られたトリブチルア
ルミニウムを用いてエチレンの成長反応を行うものであ
る。したがって、ブテンはトリブチルアルミニウムの生
成に消費され、最終製品としては炭素数６以上のα−オ
レフィンが得られる。
ルアルミニウムなどのトリアルキルアルミニウムを用い
てエチレンをオリゴマー化しα−オレフィンを製造する
方法は、α−オレフィンの分布がポアソン分布をなし、
炭素数１０以下のα−オレフィンを選択的に製造できる
という長所がある。しかも、生成するブテンを循環使用
する方法も提案されており（特開平３−４８６３０号公
報）、ブテンの生成を抑制することができる。この方法
は、比較的低温度で高圧力下にトリアルキルアルミニウ
ムを用いてエチレンの成長反応を行い、高級トリアルキ
ルアルミニウムを生成し、次いで比較的高温度下で低圧
下にエチレンで高級トリアルキルアルミニウムの大部分
の置換反応を行い、α−オレフィンを生成すると共に、
トリエチルアルミニウムの再生を行い、さらに生成した
α−オレフィン中のブテンを用いて残余の高級トリアル
キルアルミニウムの置換反応を行いα−オレフィンとト
リブチルアルミニウムを生成し、得られたトリブチルア
ルミニウムを用いてエチレンの成長反応を行うものであ
る。したがって、ブテンはトリブチルアルミニウムの生
成に消費され、最終製品としては炭素数６以上のα−オ
レフィンが得られる。
【０００５】しかしながら、ブテンを循環使用する方法
は、生成するα−オレフィンに分岐α−オレフィンが含
まれ、線状α−オレフィンの純度が低いという問題があ
る。本発明者らは、上記方法における線状α−オレフィ
ンの純度低下の原因は、ブテンを循環使用する際に行う
高級トリアルキルアルミニウムのブテンによる置換反応
工程並びに該置換反応生成物の蒸留による分離工程にあ
ることを究明し、これらの工程に代わる生成ブテン消費
工程について検討を重ね、本発明に到達したのである。
は、生成するα−オレフィンに分岐α−オレフィンが含
まれ、線状α−オレフィンの純度が低いという問題があ
る。本発明者らは、上記方法における線状α−オレフィ
ンの純度低下の原因は、ブテンを循環使用する際に行う
高級トリアルキルアルミニウムのブテンによる置換反応
工程並びに該置換反応生成物の蒸留による分離工程にあ
ることを究明し、これらの工程に代わる生成ブテン消費
工程について検討を重ね、本発明に到達したのである。
【０００６】
【課題を解決するための手段】すなわち本発明は、トリ
エチルアルミニウムによるエチレンの成長反応と、トリ
ブチルアルミニウムによるエチレンの成長反応をそれぞ
れ別個に行ない、得られる高級トリアルキルアルミニウ
ムをまずエチレンで置換反応を行ない、トリエチルアル
ミニウムとα−オレフィンを生成せしめ、次いで生成し
たトリエチルアルミニウムの少なくとも一部を、生成し
たα−オレフィン中のブテンでさらに置換反応を行な
い、トリブチルアルミニウムを生成せしめることを特徴
とするα−オレフィンの製造法を提供するものである。
エチルアルミニウムによるエチレンの成長反応と、トリ
ブチルアルミニウムによるエチレンの成長反応をそれぞ
れ別個に行ない、得られる高級トリアルキルアルミニウ
ムをまずエチレンで置換反応を行ない、トリエチルアル
ミニウムとα−オレフィンを生成せしめ、次いで生成し
たトリエチルアルミニウムの少なくとも一部を、生成し
たα−オレフィン中のブテンでさらに置換反応を行な
い、トリブチルアルミニウムを生成せしめることを特徴
とするα−オレフィンの製造法を提供するものである。
【０００７】このような本発明のα−オレフィンの製造
法は、より具体的には次の如き８工程からなり、所望に
応じて追加される工程を含めると合計１１工程からなる
ものである。 （１）トリエチルアルミニウムとエチレンを第１エチレ
ン成長反応器で反応させて高級トリアルキルアルミニウ
ムとα−オレフィンを生成せしめる第１エチレン成長反
応工程、（２）トリブチルアルミニウムとエチレンを第
２エチレン成長反応器で反応させて高級トリアルキルア
ルミニウムとα−オレフィンを生成せしめる第２エチレ
ン成長反応工程、（３）第１エチレン成長反応工程およ
び第２エチレン成長反応工程で得られる生成物をそれぞ
れ別個の蒸留もしくは同じ蒸留により高級トリアルキル
アルミニウムを含まない軽質留分と高級トリアルキルア
ルミニウムを含む重質留分に分離する第１分離工程、
（４）エチレンおよび第１分離工程で分離された重質留
分をエチレン置換反応器で反応させてトリエチルアルミ
ニウムとα−オレフィンを生成せしめるエチレン置換反
応工程、（５）エチレン置換反応工程で得られた生成物
を蒸留によりトリエチルアルミニウム含まない軽質留
分，トリエチルアルミニウムおよびトリエチルアルミニ
ウムを含まない重質留分に分離する第２分離工程、
（６）第１分離工程で得られた軽質留分および第２分離
工程で得られた軽質留分をそれぞれ別個の蒸留もしくは
同じ蒸留によりエチレンおよび炭素数４以上のα−オレ
フィンに分離する第３分離工程、（７）第３分離工程で
得られたブテンと第２分離工程で得られたトリエチルア
ルミニウムの全量又は一部をブテン置換反応器で反応さ
せてトリブチルアルミニウムおよびエチレンを生成せし
めるブテン置換反応工程、（８）ブテン置換反応工程で
得られた生成物を蒸留によりトリブチルアルミニウム
と、未反応トリエチルアルミニウム，未反応ブテン及び
エチレンとに分離する第４分離工程とからなる。
法は、より具体的には次の如き８工程からなり、所望に
応じて追加される工程を含めると合計１１工程からなる
ものである。 （１）トリエチルアルミニウムとエチレンを第１エチレ
ン成長反応器で反応させて高級トリアルキルアルミニウ
ムとα−オレフィンを生成せしめる第１エチレン成長反
応工程、（２）トリブチルアルミニウムとエチレンを第
２エチレン成長反応器で反応させて高級トリアルキルア
ルミニウムとα−オレフィンを生成せしめる第２エチレ
ン成長反応工程、（３）第１エチレン成長反応工程およ
び第２エチレン成長反応工程で得られる生成物をそれぞ
れ別個の蒸留もしくは同じ蒸留により高級トリアルキル
アルミニウムを含まない軽質留分と高級トリアルキルア
ルミニウムを含む重質留分に分離する第１分離工程、
（４）エチレンおよび第１分離工程で分離された重質留
分をエチレン置換反応器で反応させてトリエチルアルミ
ニウムとα−オレフィンを生成せしめるエチレン置換反
応工程、（５）エチレン置換反応工程で得られた生成物
を蒸留によりトリエチルアルミニウム含まない軽質留
分，トリエチルアルミニウムおよびトリエチルアルミニ
ウムを含まない重質留分に分離する第２分離工程、
（６）第１分離工程で得られた軽質留分および第２分離
工程で得られた軽質留分をそれぞれ別個の蒸留もしくは
同じ蒸留によりエチレンおよび炭素数４以上のα−オレ
フィンに分離する第３分離工程、（７）第３分離工程で
得られたブテンと第２分離工程で得られたトリエチルア
ルミニウムの全量又は一部をブテン置換反応器で反応さ
せてトリブチルアルミニウムおよびエチレンを生成せし
めるブテン置換反応工程、（８）ブテン置換反応工程で
得られた生成物を蒸留によりトリブチルアルミニウム
と、未反応トリエチルアルミニウム，未反応ブテン及び
エチレンとに分離する第４分離工程とからなる。
【０００８】以下、本発明を説明する。第１図は、本発
明の方法の一態様を示すフロー図である。この第１図
は、ブテン置換反応工程にトリエチルアルミニウムを全
量供給し、未反応トリエチルアルミニウムを第１エチレ
ン成長反応工程に循環し、トリブチルアルミニウムは第
２エチレン成長反応工程に循環するフローを示してい
る。なお、第１図中の点線の意味は、第３分離工程で得
られるトリエチルアルミニウムの一部を、第１エチレン
成長反応工程にリサイクルしても良いことを示すもので
ある。また、この第１図では、第２分離工程で得られた
軽質留分と、第１分離工程で得られた軽質留分とを混合
し、第３分離工程にて同じ蒸留によりエチレンと炭素数
４以上のα−オレフィンに分離した例を示している。
明の方法の一態様を示すフロー図である。この第１図
は、ブテン置換反応工程にトリエチルアルミニウムを全
量供給し、未反応トリエチルアルミニウムを第１エチレ
ン成長反応工程に循環し、トリブチルアルミニウムは第
２エチレン成長反応工程に循環するフローを示してい
る。なお、第１図中の点線の意味は、第３分離工程で得
られるトリエチルアルミニウムの一部を、第１エチレン
成長反応工程にリサイクルしても良いことを示すもので
ある。また、この第１図では、第２分離工程で得られた
軽質留分と、第１分離工程で得られた軽質留分とを混合
し、第３分離工程にて同じ蒸留によりエチレンと炭素数
４以上のα−オレフィンに分離した例を示している。
【０００９】〔エチレンの成長反応〕本発明では、まず
トリエチルアルミニウムによるエチレンの成長反応と、
トリブチルアルミニウムによるエチレンの成長反応をそ
れぞれ別個に行なう。
トリエチルアルミニウムによるエチレンの成長反応と、
トリブチルアルミニウムによるエチレンの成長反応をそ
れぞれ別個に行なう。
【００１０】ここでトリエチルアルミニウムによるエチ
レンの成長反応は、トリエチルアルミニウムとエチレン
を第１エチレン成長反応器で反応させて高級トリアルキ
ルアルミニウムとα−オレフィンを生成せしめる第１エ
チレン成長反応工程（工程１）により行なわれる。すな
わち、第１エチレン成長反応器に、トリエチルアルミニ
ウム（以下、ＴＥＡと略すことがある。）とエチレンを
導入し、高級トリアルキルアルミニウムとα−オレフィ
ンを生成せしめる。この場合、ＴＥＡとエチレンの割合
（モル比）は通常、１／２〜１／１００（ＴＥＡ／エチ
レン）とし、温度８０〜１５０℃、好ましくは９０〜１
２０℃、圧力１００〜３５０Kg／cm2G、好ましくは１５
０〜２５０Kg／cm2Gの条件でエチレンの成長反応を行
う。滞留時間はアルミニウム原子に結合したアルキル鎖
を炭素数６〜１２程度に成長させるのに充分な時間とす
る必要があり、温度や圧力に応じて適宜選択することが
できるが、通常は１５分〜６時間である。また、反応器
は、管型反応器や槽型反応器を使用することができ、特
に管型反応器が好適である。
レンの成長反応は、トリエチルアルミニウムとエチレン
を第１エチレン成長反応器で反応させて高級トリアルキ
ルアルミニウムとα−オレフィンを生成せしめる第１エ
チレン成長反応工程（工程１）により行なわれる。すな
わち、第１エチレン成長反応器に、トリエチルアルミニ
ウム（以下、ＴＥＡと略すことがある。）とエチレンを
導入し、高級トリアルキルアルミニウムとα−オレフィ
ンを生成せしめる。この場合、ＴＥＡとエチレンの割合
（モル比）は通常、１／２〜１／１００（ＴＥＡ／エチ
レン）とし、温度８０〜１５０℃、好ましくは９０〜１
２０℃、圧力１００〜３５０Kg／cm2G、好ましくは１５
０〜２５０Kg／cm2Gの条件でエチレンの成長反応を行
う。滞留時間はアルミニウム原子に結合したアルキル鎖
を炭素数６〜１２程度に成長させるのに充分な時間とす
る必要があり、温度や圧力に応じて適宜選択することが
できるが、通常は１５分〜６時間である。また、反応器
は、管型反応器や槽型反応器を使用することができ、特
に管型反応器が好適である。
【００１１】一方、トリブチルアルミニウムによるエチ
レンの成長反応は、トリブチルアルミニウムとエチレン
を第２エチレン成長反応器で反応させて高級トリアルキ
ルアルミニウムとα−オレフィンを生成せしめる第２エ
チレン成長反応工程（工程２）により行なわれる。第２
エチレン成長反応工程は、上記した如く、第２エチレン
成長反応器にトリブチルアルミニウム（以下、ＴＢＡと
略すことがある。）とエチレンを導入し、高級トリアル
キルアルミニウムとα−オレフィンとを生成せしめる反
応工程である。成長反応の条件は、上記第１エチレン成
長反応工程の条件とほぼ同じ範囲でよい。
レンの成長反応は、トリブチルアルミニウムとエチレン
を第２エチレン成長反応器で反応させて高級トリアルキ
ルアルミニウムとα−オレフィンを生成せしめる第２エ
チレン成長反応工程（工程２）により行なわれる。第２
エチレン成長反応工程は、上記した如く、第２エチレン
成長反応器にトリブチルアルミニウム（以下、ＴＢＡと
略すことがある。）とエチレンを導入し、高級トリアル
キルアルミニウムとα−オレフィンとを生成せしめる反
応工程である。成長反応の条件は、上記第１エチレン成
長反応工程の条件とほぼ同じ範囲でよい。
【００１２】〔エチレンでの置換反応〕本発明では、ト
リエチルアルミニウムによるエチレンの成長反応と、ト
リブチルアルミニウムによるエチレンの成長反応をそれ
ぞれ別個に行ない、得られる高級トリアルキルアルミニ
ウムを、まずエチレンで置換反応を行なう。より具体的
に述べると、上記のようにトリエチルアルミニウムとエ
チレンを第１エチレン成長反応器で反応させて高級トリ
アルキルアルミニウムとα−オレフィンを生成せしめる
第１エチレン成長反応工程を行ない、これとは別個にト
リブチルアルミニウムとエチレンを第２エチレン成長反
応器で反応させて高級トリアルキルアルミニウムとα−
オレフィンを生成せしめる第２エチレン成長反応工程を
行ない、前記第１エチレン成長反応工程および前記第２
エチレン成長反応工程で得られる生成物をそれぞれ別個
の蒸留もしくは同じ蒸留により高級トリアルキルアルミ
ニウムを含まない軽質留分と高級トリアルキルアルミニ
ウムを含む重質留分に分離する第１分離工程を行なって
高級トリアルキルアルミニウムを得、このようにして得
られる高級トリアルキルアルミニウムを、エチレンで置
換反応を行なう。
リエチルアルミニウムによるエチレンの成長反応と、ト
リブチルアルミニウムによるエチレンの成長反応をそれ
ぞれ別個に行ない、得られる高級トリアルキルアルミニ
ウムを、まずエチレンで置換反応を行なう。より具体的
に述べると、上記のようにトリエチルアルミニウムとエ
チレンを第１エチレン成長反応器で反応させて高級トリ
アルキルアルミニウムとα−オレフィンを生成せしめる
第１エチレン成長反応工程を行ない、これとは別個にト
リブチルアルミニウムとエチレンを第２エチレン成長反
応器で反応させて高級トリアルキルアルミニウムとα−
オレフィンを生成せしめる第２エチレン成長反応工程を
行ない、前記第１エチレン成長反応工程および前記第２
エチレン成長反応工程で得られる生成物をそれぞれ別個
の蒸留もしくは同じ蒸留により高級トリアルキルアルミ
ニウムを含まない軽質留分と高級トリアルキルアルミニ
ウムを含む重質留分に分離する第１分離工程を行なって
高級トリアルキルアルミニウムを得、このようにして得
られる高級トリアルキルアルミニウムを、エチレンで置
換反応を行なう。
【００１３】この第１分離工程（工程３）では、第１エ
チレン成長反応工程と第２エチレン成長反応工程とで生
成する高級トリアルキルアルミニウムを含む生成物を混
合し、蒸留を行ない、若しくは混合することなく別個に
蒸留を行ない、未反応のエチレン，炭素数１０または１
２までのα−オレフィンを含む軽質留分と、高級トリア
ルキルアルミニウムと炭素数１２または１４以上のα−
オレフィンを含む重質留分とに分離する。軽質留分中の
α−オレフィンを炭素数１０までのものとするか、炭素
数１２までのものとするかは、蒸留条件、特に蒸留塔圧
力を操作することによって適宜選択することができる。
ここで、蒸留塔圧力は１０〜４００Torr, 塔底温度は１
２０〜２００℃が適当である。上記第１分離工程を行な
って高級トリアルキルアルミニウムを得、このようにし
て得られる高級トリアルキルアルミニウムを、エチレン
で置換反応を行なう。
チレン成長反応工程と第２エチレン成長反応工程とで生
成する高級トリアルキルアルミニウムを含む生成物を混
合し、蒸留を行ない、若しくは混合することなく別個に
蒸留を行ない、未反応のエチレン，炭素数１０または１
２までのα−オレフィンを含む軽質留分と、高級トリア
ルキルアルミニウムと炭素数１２または１４以上のα−
オレフィンを含む重質留分とに分離する。軽質留分中の
α−オレフィンを炭素数１０までのものとするか、炭素
数１２までのものとするかは、蒸留条件、特に蒸留塔圧
力を操作することによって適宜選択することができる。
ここで、蒸留塔圧力は１０〜４００Torr, 塔底温度は１
２０〜２００℃が適当である。上記第１分離工程を行な
って高級トリアルキルアルミニウムを得、このようにし
て得られる高級トリアルキルアルミニウムを、エチレン
で置換反応を行なう。
【００１４】エチレンでの置換反応は、エチレンおよび
第１分離工程で分離された重質留分をエチレン置換反応
器で反応させてトリエチルアルミニウムとα−オレフィ
ンを生成せしめるエチレン置換反応工程により行なわれ
る。すなわち、エチレン置換反応工程（工程４）では、
エチレン置換反応器に第１分離工程で得られた重質留分
とエチレンを導入し、トリエチルアルミニウムとα−オ
レフィンを生成せしめる。エチレン置換反応条件として
は、高級トリアルキルアルミニウムとエチレンの割合
（モル比）は、通常、１／２〜１／１００（高級トリア
ルキルアルミニウム／エチレン）とし、温度１８０〜３
５０℃、好ましくは２７０〜３２０℃、圧力１〜１００
Kg／cm2G、好ましくは２〜３０Kg／cm2Gであり、滞留時
間については、置換反応が極めて短時間で進行するた
め、通常、0.１〜５秒間でよい。また、反応器として
は、通常、管型反応器が用いられ、反応器内は充分に混
合された状態とすることが必要である。
第１分離工程で分離された重質留分をエチレン置換反応
器で反応させてトリエチルアルミニウムとα−オレフィ
ンを生成せしめるエチレン置換反応工程により行なわれ
る。すなわち、エチレン置換反応工程（工程４）では、
エチレン置換反応器に第１分離工程で得られた重質留分
とエチレンを導入し、トリエチルアルミニウムとα−オ
レフィンを生成せしめる。エチレン置換反応条件として
は、高級トリアルキルアルミニウムとエチレンの割合
（モル比）は、通常、１／２〜１／１００（高級トリア
ルキルアルミニウム／エチレン）とし、温度１８０〜３
５０℃、好ましくは２７０〜３２０℃、圧力１〜１００
Kg／cm2G、好ましくは２〜３０Kg／cm2Gであり、滞留時
間については、置換反応が極めて短時間で進行するた
め、通常、0.１〜５秒間でよい。また、反応器として
は、通常、管型反応器が用いられ、反応器内は充分に混
合された状態とすることが必要である。
【００１５】〔ブテンでの置換反応〕本発明では、上記
のようにしてエチレンで置換反応を行ない、トリエチル
アルミニウムとα−オレフィンを生成せしめ、次いで生
成したトリエチルアルミニウムの少なくとも一部を、生
成したα−オレフィン中のブテンでさらに置換反応を行
ない、トリブチルアルミニウムを生成せしめる。このブ
テンでの置換反応を行なうに際しては、エチレンでの置
換反応の後であって、ブテンでの置換反応を行なう前
に、次の２つの分離工程（第２分離工程と第３分離工
程）が行なわれる。
のようにしてエチレンで置換反応を行ない、トリエチル
アルミニウムとα−オレフィンを生成せしめ、次いで生
成したトリエチルアルミニウムの少なくとも一部を、生
成したα−オレフィン中のブテンでさらに置換反応を行
ない、トリブチルアルミニウムを生成せしめる。このブ
テンでの置換反応を行なうに際しては、エチレンでの置
換反応の後であって、ブテンでの置換反応を行なう前
に、次の２つの分離工程（第２分離工程と第３分離工
程）が行なわれる。
【００１６】すなわち、第２分離工程（工程５）におい
て、エチレン置換反応工程で得られた生成物は蒸留によ
り、ＴＥＡを含まない軽質留分，ＴＥＡおよびＴＥＡを
含まない重質留分に分離される。軽質留分は通常、未反
応エチレンから炭素数１０又は１２のα−オレフィンま
での留分であり、重質留分は通常、炭素数１２又は１４
以上、炭素数１６程度までのα−オレフィンである。軽
質留分中のα−オレフィンを炭素数１０までのものとす
るか、炭素数１２までのものとするかは、蒸留条件、特
に蒸留圧力条件を変更することによって適宜選択するこ
とができる。分離されたＴＥＡは、その全量又は一部を
後述するブテン置換反応工程に導入し、その一部を第１
エチレン成長反応工程に循環し、再使用してもよい。な
お、蒸留条件は第１分離工程の場合とほぼ同じである。
て、エチレン置換反応工程で得られた生成物は蒸留によ
り、ＴＥＡを含まない軽質留分，ＴＥＡおよびＴＥＡを
含まない重質留分に分離される。軽質留分は通常、未反
応エチレンから炭素数１０又は１２のα−オレフィンま
での留分であり、重質留分は通常、炭素数１２又は１４
以上、炭素数１６程度までのα−オレフィンである。軽
質留分中のα−オレフィンを炭素数１０までのものとす
るか、炭素数１２までのものとするかは、蒸留条件、特
に蒸留圧力条件を変更することによって適宜選択するこ
とができる。分離されたＴＥＡは、その全量又は一部を
後述するブテン置換反応工程に導入し、その一部を第１
エチレン成長反応工程に循環し、再使用してもよい。な
お、蒸留条件は第１分離工程の場合とほぼ同じである。
【００１７】次に、第３分離工程（工程６）は、第１分
離工程で得られた軽質留分と第２分離工程で得られた軽
質留分を混合し蒸留を行ない、若しくは混合することな
く別個に蒸留を行ない、各α−オレフィン留分に分離す
る工程であり、具体的には未反応エチレン，ブテン−１
留分，ヘキセン−１留分，オクテン−１留分，デセン−
１留分等の各α−オレフィン留分に適宜分離する。通
常、第２分離工程からの軽質留分の方が第１分離工程か
らの軽質留分よりも多いので、これら軽質留分を混合し
蒸留を行なう方が好ましい。分離されたブテン−１留分
は、通常、次に述べるブテン置換反応に利用される。必
要であれば、製品として回収することも可能である。ま
た、分離されたエチレンは、エチレン成長反応もしくは
エチレン置換反応の原料として再使用することができ
る。一方、分離された炭素数６〜１０または６〜１２の
各α−オレフィン留分は最終製品となり、ポリオレフィ
ンのコモノマーなどの各種原料として用いられる。
離工程で得られた軽質留分と第２分離工程で得られた軽
質留分を混合し蒸留を行ない、若しくは混合することな
く別個に蒸留を行ない、各α−オレフィン留分に分離す
る工程であり、具体的には未反応エチレン，ブテン−１
留分，ヘキセン−１留分，オクテン−１留分，デセン−
１留分等の各α−オレフィン留分に適宜分離する。通
常、第２分離工程からの軽質留分の方が第１分離工程か
らの軽質留分よりも多いので、これら軽質留分を混合し
蒸留を行なう方が好ましい。分離されたブテン−１留分
は、通常、次に述べるブテン置換反応に利用される。必
要であれば、製品として回収することも可能である。ま
た、分離されたエチレンは、エチレン成長反応もしくは
エチレン置換反応の原料として再使用することができ
る。一方、分離された炭素数６〜１０または６〜１２の
各α−オレフィン留分は最終製品となり、ポリオレフィ
ンのコモノマーなどの各種原料として用いられる。
【００１８】以上のような第２分離工程と第３分離工程
とを行なった後、ブテン置換反応器に、第２分離工程で
得られたトリエチルアルミニウムの少なくとも一部と第
３分離工程で得られたブテン−１留分を導入し、反応さ
せてトリブチルアルミニウムとエチレンを生成せしめ
る、ブテン置換反応工程を行なう。このブテン置換反応
工程（工程７）での反応条件は、前記エチレン置換反応
の条件とほぼ同じ範囲である。このブテン置換反応で
は、ＴＥＡとブテン−１留分中の主にブテン−１との反
応が、実質的に他のα−オレフィンの不存在下に行わ
れ、トリブチルアルミニウムとエチレン，未反応ブテン
−１留分からなる反応生成物が得られるので、分岐α−
オレフィン等が殆ど生成しない。そのため、線状α−オ
レフィンの純度が低下しないという長所がある。
とを行なった後、ブテン置換反応器に、第２分離工程で
得られたトリエチルアルミニウムの少なくとも一部と第
３分離工程で得られたブテン−１留分を導入し、反応さ
せてトリブチルアルミニウムとエチレンを生成せしめ
る、ブテン置換反応工程を行なう。このブテン置換反応
工程（工程７）での反応条件は、前記エチレン置換反応
の条件とほぼ同じ範囲である。このブテン置換反応で
は、ＴＥＡとブテン−１留分中の主にブテン−１との反
応が、実質的に他のα−オレフィンの不存在下に行わ
れ、トリブチルアルミニウムとエチレン，未反応ブテン
−１留分からなる反応生成物が得られるので、分岐α−
オレフィン等が殆ど生成しない。そのため、線状α−オ
レフィンの純度が低下しないという長所がある。
【００１９】次に、第４分離工程（工程８）において、
上記した如きブテン置換反応工程で得られた反応生成物
を蒸留し、トリブチルアルミニウムとエチレンを分離す
る。通常は、さらに未反応ブテン−１留分をも分離す
る。この分離工程では、比較的沸点の低いエチレン，ブ
テン−１留分と比較的沸点の高いトリブチルアルミニウ
ムとの分離を行うので、比較的低温で、しかも容易に実
施できる。蒸留による分離操作中に線状α−オレフィン
の純度低下の原因となる物質は殆ど生成しない。この分
離工程において、７６０Torrの圧力下では、塔底温度を
２０〜１００℃の温度に調整して蒸留を行うことができ
る。しかも、高純度のトリブチルアルミニウムを得るこ
とができる。得られたトリブチルアルミニウムは、通
常、第２エチレン成長反応工程に循環し、再利用され
る。一方、未反応トリエチルアルミニウムは、通常、第
１エチレン成長反応工程に循環し、再利用される。この
ように、エチレン置換反応及び／又はブテン置換反応に
より得られたトリエチルアルミニウムとトリブチルアル
ミニウムは、通常、それぞれエチレンの成長反応にリサ
イクルされる。
上記した如きブテン置換反応工程で得られた反応生成物
を蒸留し、トリブチルアルミニウムとエチレンを分離す
る。通常は、さらに未反応ブテン−１留分をも分離す
る。この分離工程では、比較的沸点の低いエチレン，ブ
テン−１留分と比較的沸点の高いトリブチルアルミニウ
ムとの分離を行うので、比較的低温で、しかも容易に実
施できる。蒸留による分離操作中に線状α−オレフィン
の純度低下の原因となる物質は殆ど生成しない。この分
離工程において、７６０Torrの圧力下では、塔底温度を
２０〜１００℃の温度に調整して蒸留を行うことができ
る。しかも、高純度のトリブチルアルミニウムを得るこ
とができる。得られたトリブチルアルミニウムは、通
常、第２エチレン成長反応工程に循環し、再利用され
る。一方、未反応トリエチルアルミニウムは、通常、第
１エチレン成長反応工程に循環し、再利用される。この
ように、エチレン置換反応及び／又はブテン置換反応に
より得られたトリエチルアルミニウムとトリブチルアル
ミニウムは、通常、それぞれエチレンの成長反応にリサ
イクルされる。
【００２０】本発明では、所望より、さらに以下の工程
を実施することができる。 （ヘキセン置換反応工程）すなわち、ヘキセン置換反応
工程（工程９）において、第３分離工程で得られるヘキ
セン−１留分を循環させることにより、最終製品として
ヘキセン−１留分を生産しないか、少量のヘキセン−１
留分を生産するように調整することができる。この場
合、第３分離工程で得られるヘキセン−１留分および第
２分離工程で得られるＴＥＡの一部をヘキセン置換反応
器に導入し、反応させることにより、トリヘキシルアル
ミニウムとエチレンを生成する。この反応生成物中には
通常、未反応のヘキセン−１留分も含まれる。なお、ヘ
キセン置換反応条件は、前記エチレン置換反応条件の場
合とほぼ同じ範囲である。
を実施することができる。 （ヘキセン置換反応工程）すなわち、ヘキセン置換反応
工程（工程９）において、第３分離工程で得られるヘキ
セン−１留分を循環させることにより、最終製品として
ヘキセン−１留分を生産しないか、少量のヘキセン−１
留分を生産するように調整することができる。この場
合、第３分離工程で得られるヘキセン−１留分および第
２分離工程で得られるＴＥＡの一部をヘキセン置換反応
器に導入し、反応させることにより、トリヘキシルアル
ミニウムとエチレンを生成する。この反応生成物中には
通常、未反応のヘキセン−１留分も含まれる。なお、ヘ
キセン置換反応条件は、前記エチレン置換反応条件の場
合とほぼ同じ範囲である。
【００２１】（第５分離工程）次に、上記ヘキセン置換
反応工程で得られた生成物を、この第５分離工程（工程
１０）において、蒸留によりトリヘキシルアルミニウム
とエチレンに分離する、第５分離工程を行なうことがで
きる。未反応ヘキセン−１留分がある場合は、この留分
の分離も行なう。トリヘキシルアルミニウムの沸点は、
エチレンやヘキセンの沸点と比較して高いので、容易に
分離でき、高純度のトリヘキシルアルミニウムが得られ
る。この分離操作は、具体的には７６０Torrの圧力条件
下で塔底温度を６０〜１２０℃の温度に調整して実施さ
れる。得られたトリヘキシルアルミニウムは、第３のエ
チレン成長反応工程に循環して再使用することができ
る。
反応工程で得られた生成物を、この第５分離工程（工程
１０）において、蒸留によりトリヘキシルアルミニウム
とエチレンに分離する、第５分離工程を行なうことがで
きる。未反応ヘキセン−１留分がある場合は、この留分
の分離も行なう。トリヘキシルアルミニウムの沸点は、
エチレンやヘキセンの沸点と比較して高いので、容易に
分離でき、高純度のトリヘキシルアルミニウムが得られ
る。この分離操作は、具体的には７６０Torrの圧力条件
下で塔底温度を６０〜１２０℃の温度に調整して実施さ
れる。得られたトリヘキシルアルミニウムは、第３のエ
チレン成長反応工程に循環して再使用することができ
る。
【００２２】（第３エチレン成長反応工程）さらに、第
３エチレン成長反応器に前記第５分離工程で得られたト
リヘキシルアルミニウムとエチレンを導入し、高級トリ
アルキルアルミニウムとα−オレフィンを生成せしめ
る、第３エチレン成長反応工程（工程１１）を行なうこ
ともできる。成長反応の条件は、前記第１エチレン成長
反応工程の条件とほぼ同じ範囲でよい。
３エチレン成長反応器に前記第５分離工程で得られたト
リヘキシルアルミニウムとエチレンを導入し、高級トリ
アルキルアルミニウムとα−オレフィンを生成せしめ
る、第３エチレン成長反応工程（工程１１）を行なうこ
ともできる。成長反応の条件は、前記第１エチレン成長
反応工程の条件とほぼ同じ範囲でよい。
【００２３】
【実施例】次に、本発明を実施例により具体的に説明す
る。 実施例１ （１）管型反応器にＴＥＡとエチレンをモル比で前者：
後者＝１：５０の割合で供給し、１００℃、２００Kg／
cm2G、平均滞留時間４時間の条件でエチレンの成長反応
を行なった。得られた高級トリアルキルアルミニウムの
炭素分布はポアソン分布に従い、平均炭素数は６〜８で
あった。
る。 実施例１ （１）管型反応器にＴＥＡとエチレンをモル比で前者：
後者＝１：５０の割合で供給し、１００℃、２００Kg／
cm2G、平均滞留時間４時間の条件でエチレンの成長反応
を行なった。得られた高級トリアルキルアルミニウムの
炭素分布はポアソン分布に従い、平均炭素数は６〜８で
あった。
【００２４】（２）上記（１）と同様の管型反応器を用
い、これにトリｎ−ブチルアルミニウムとエチレンを、
モル比で前者：後者＝１：５０の割合で供給し、１００
℃、２００Kg／cm2G、平均滞留時間３時間の条件でエチ
レンの成長反応を行なった。得られた高級トリアルキル
アルミニウムの炭素分布はポアソン分布に従い、平均炭
素数は６〜８であった。
い、これにトリｎ−ブチルアルミニウムとエチレンを、
モル比で前者：後者＝１：５０の割合で供給し、１００
℃、２００Kg／cm2G、平均滞留時間３時間の条件でエチ
レンの成長反応を行なった。得られた高級トリアルキル
アルミニウムの炭素分布はポアソン分布に従い、平均炭
素数は６〜８であった。
【００２５】（３）上記（１）及び（２）で得た生成物
を混合後、１３０℃、２００mmHgの条件で蒸留を行な
い、エチレン留分〜デセン−１留分よりなるα−オレフ
ィンとドデセン以上の高沸点留分を含む高級トリアルキ
ルアルミニウムとを分離した。 （４）上記（３）の分離器のボトム液に対して、モル比
１０の割合でエチレンを供給し、２７０℃、１０Kg／cm
2G、平均滞留時間0.５秒の条件でエチレン置換反応を行
なった。このときの高級トリアルキルアルミニウムの転
化率は約９５％であり、α−オレフィンとトリエチルア
ルミニウムが得られた。
を混合後、１３０℃、２００mmHgの条件で蒸留を行な
い、エチレン留分〜デセン−１留分よりなるα−オレフ
ィンとドデセン以上の高沸点留分を含む高級トリアルキ
ルアルミニウムとを分離した。 （４）上記（３）の分離器のボトム液に対して、モル比
１０の割合でエチレンを供給し、２７０℃、１０Kg／cm
2G、平均滞留時間0.５秒の条件でエチレン置換反応を行
なった。このときの高級トリアルキルアルミニウムの転
化率は約９５％であり、α−オレフィンとトリエチルア
ルミニウムが得られた。
【００２６】（５）上記（４）の生成物について、１３
０℃、２００mmHgの条件で蒸留を行ない、エチレン留分
〜デセン−１留分よりなるα−オレフィンとトリエチル
アルミニウムとを分離した。次に、１８０℃、４００mm
Hgの条件で蒸留を行ない、トリエチルアルミニウムとド
デセン以上の留分よりなるα−オレフィンを分離した。
得られたトリエチルアルミニウムの約６０％は前記
（１）のエチレン成長反応器へ循環した。
０℃、２００mmHgの条件で蒸留を行ない、エチレン留分
〜デセン−１留分よりなるα−オレフィンとトリエチル
アルミニウムとを分離した。次に、１８０℃、４００mm
Hgの条件で蒸留を行ない、トリエチルアルミニウムとド
デセン以上の留分よりなるα−オレフィンを分離した。
得られたトリエチルアルミニウムの約６０％は前記
（１）のエチレン成長反応器へ循環した。
【００２７】（６）上記（５）で得たトリエチルアルミ
ニウムと、分離工程で得たブテン−１を、モル比（ブテ
ン−１／ＴＥＡ）１０でブテン置換反応器に導入し、３
００℃、１０Kg／cm2G、平均滞留時間0.５秒の条件でブ
テン置換反応を行なった。このときの高級トリアルキル
アルミニウムの転化率は約９５％であり、エチレンとト
リｎ−ブチルアルミニウムが得られた。 （７）上記（６）で得たエチレン，ブテン−１及びトリ
ｎ−ブチルアルミニウムを５０℃でフラッシュ分離で各
成分に分離した。得られたトリｎ−ブチルアルミニウム
は、前記（２）のエチレン成長反応器へ循環した。
ニウムと、分離工程で得たブテン−１を、モル比（ブテ
ン−１／ＴＥＡ）１０でブテン置換反応器に導入し、３
００℃、１０Kg／cm2G、平均滞留時間0.５秒の条件でブ
テン置換反応を行なった。このときの高級トリアルキル
アルミニウムの転化率は約９５％であり、エチレンとト
リｎ−ブチルアルミニウムが得られた。 （７）上記（６）で得たエチレン，ブテン−１及びトリ
ｎ−ブチルアルミニウムを５０℃でフラッシュ分離で各
成分に分離した。得られたトリｎ−ブチルアルミニウム
は、前記（２）のエチレン成長反応器へ循環した。
【００２８】その結果、下記の組成で、純度９７％の線
状α−オレフィンを得ることができた。ここで、純度は
生成する炭素数８のオレフィン中のｎ−オクテン−１の
割合を意味する。
状α−オレフィンを得ることができた。ここで、純度は
生成する炭素数８のオレフィン中のｎ−オクテン−１の
割合を意味する。
【００２９】 炭素数６の留分 ４０〜６０重量％ 炭素数８の留分 ２０〜４０重量％ 炭素数１０の留分 ５〜２０重量％ 炭素数１２以上の留分 ０〜１０重量％
【００３０】比較例１ エチレン成長反応工程で得た高級トリアルキルアルミニ
ウムを、炭素数１２以上の留分よりなる高沸点のα−オ
レフィンの存在下にブテン−１留分で置換反応を行なっ
たこと並びに該置換反応で得た生成物の分離操作を１４
０℃，１００mmHgの条件で行なったこと以外は、実施例
１と同様にしてα−オレフィンを製造した。その結果、
高級トリアルキルアルミニウムの転化率は約６０％であ
り、線状α−オレフィンの純度は９５％で、その組成は
下記の通りであった。
ウムを、炭素数１２以上の留分よりなる高沸点のα−オ
レフィンの存在下にブテン−１留分で置換反応を行なっ
たこと並びに該置換反応で得た生成物の分離操作を１４
０℃，１００mmHgの条件で行なったこと以外は、実施例
１と同様にしてα−オレフィンを製造した。その結果、
高級トリアルキルアルミニウムの転化率は約６０％であ
り、線状α−オレフィンの純度は９５％で、その組成は
下記の通りであった。
【００３１】 炭素数６の留分 ３０〜５０重量％ 炭素数８の留分 ２０〜３０重量％ 炭素数１０の留分 １０〜２０重量％ 炭素数１２以上の留分 ０〜１０重量％
【００３２】実施例２ 実施例１において、実施例１の（５）で得たトリエチル
アルミニウムと、分離工程で得たブテン−１を、ブテン
−１／トリエチルアルミニウムのモル比１０、ブテン−
１の供給量３０ｍｌ／ｈｒでブテン置換反応器に導入
し、温度３００℃、圧力２Kg／cm2G、平均滞留時間１．
４秒の条件でブテン置換反応を行なったこと以外は、実
施例１と同様にして行なった。このときの高級トリアル
キルアルミニウムの転化率は約２８％であり、生成物
（未反応物は除く）としてエチレンとトリブチルアルミ
ニウムが得られ、炭素数４以上のオレフィンは生成しな
かった。
アルミニウムと、分離工程で得たブテン−１を、ブテン
−１／トリエチルアルミニウムのモル比１０、ブテン−
１の供給量３０ｍｌ／ｈｒでブテン置換反応器に導入
し、温度３００℃、圧力２Kg／cm2G、平均滞留時間１．
４秒の条件でブテン置換反応を行なったこと以外は、実
施例１と同様にして行なった。このときの高級トリアル
キルアルミニウムの転化率は約２８％であり、生成物
（未反応物は除く）としてエチレンとトリブチルアルミ
ニウムが得られ、炭素数４以上のオレフィンは生成しな
かった。
【００３３】比較例２ 実施例１において、トリオクチルアルミニウムと、分離
工程で得たブテン−１を、ブテン−１／トリオクチルア
ルミニウムのモル比１０、ブテン−１の供給量３０ｍｌ
／ｈｒでブテン置換反応器に導入し、温度２２０℃、圧
力６Kg／cm2G、平均滞留時間０．３秒の条件でブテン置
換反応を行なったこと以外は、実施例１と同様にして行
なった。このときの高級トリアルキルアルミニウムの転
化率は約６０％であり、生成物（未反応物は除く）とし
てオクテンとトリブチルアルミニウムが得られた。オク
テン中の１−オクテンの含有割合は９５．５％であっ
た。
工程で得たブテン−１を、ブテン−１／トリオクチルア
ルミニウムのモル比１０、ブテン−１の供給量３０ｍｌ
／ｈｒでブテン置換反応器に導入し、温度２２０℃、圧
力６Kg／cm2G、平均滞留時間０．３秒の条件でブテン置
換反応を行なったこと以外は、実施例１と同様にして行
なった。このときの高級トリアルキルアルミニウムの転
化率は約６０％であり、生成物（未反応物は除く）とし
てオクテンとトリブチルアルミニウムが得られた。オク
テン中の１−オクテンの含有割合は９５．５％であっ
た。
【００３４】なお、比較例２のブテン置換反応条件が実
施例２のブテン置換反応条件とは異なっているのは、比
較例２のブテン置換反応条件を生成オクテンの純度から
みて好ましい反応条件としたためである。実施例２と同
じ反応条件とした場合には、生成オクテンの純度がさら
に低下してしまう。上記の如き実施例２と比較例２とを
対比すれば、実施例２の方が、ブテン置換反応において
分岐オレフィンが生成せず、これに起因して得られるα
−オレフィンの純度が高くなることが理解される。
施例２のブテン置換反応条件とは異なっているのは、比
較例２のブテン置換反応条件を生成オクテンの純度から
みて好ましい反応条件としたためである。実施例２と同
じ反応条件とした場合には、生成オクテンの純度がさら
に低下してしまう。上記の如き実施例２と比較例２とを
対比すれば、実施例２の方が、ブテン置換反応において
分岐オレフィンが生成せず、これに起因して得られるα
−オレフィンの純度が高くなることが理解される。
【００３５】
【発明の効果】本発明によれば、線状α−オレフィンを
極めて高純度で含むα−オレフィンを効率よく得ること
ができる。このα−オレフィンは、近年需要が増大して
いるポリオレフィンの共重合モノマーや合成潤滑油原料
として好適に利用される。
極めて高純度で含むα−オレフィンを効率よく得ること
ができる。このα−オレフィンは、近年需要が増大して
いるポリオレフィンの共重合モノマーや合成潤滑油原料
として好適に利用される。
【００３６】以上述べたように、本発明の方法には、α
−オレフィンの存在下にトリアルキルアルミニウムをブ
テンで置換する従来技術よりも、得られるα−オレフィ
ンの純度が高いという優れた効果がある。この効果は、
ブテン置換反応において、分岐オレフィンが生成しな
いということ、及びトリブチルアルミニウムとエチレ
ンとのエチレン成長反応において分岐オレフィンが生成
しにくいことに起因している。は、実施例２と比較例
２の対比により理解される。また、は従来技術と本発
明とを対比することによって容易に理解される。本発明
は、トリエチルアルミニウムをまずブテンで置換し、ト
リブチルアルミニウムを生成させている。この置換反応
では、反応生成混合物は一般に、エチレン，ブテン（未
反応物），トリブチルアルミニウム，トリエチルアルミ
ニウムである。勿論、未反応物をゼロとすることもでき
る。
−オレフィンの存在下にトリアルキルアルミニウムをブ
テンで置換する従来技術よりも、得られるα−オレフィ
ンの純度が高いという優れた効果がある。この効果は、
ブテン置換反応において、分岐オレフィンが生成しな
いということ、及びトリブチルアルミニウムとエチレ
ンとのエチレン成長反応において分岐オレフィンが生成
しにくいことに起因している。は、実施例２と比較例
２の対比により理解される。また、は従来技術と本発
明とを対比することによって容易に理解される。本発明
は、トリエチルアルミニウムをまずブテンで置換し、ト
リブチルアルミニウムを生成させている。この置換反応
では、反応生成混合物は一般に、エチレン，ブテン（未
反応物），トリブチルアルミニウム，トリエチルアルミ
ニウムである。勿論、未反応物をゼロとすることもでき
る。
【００３７】従って、α−オレフィンの純度低下の原因
となる、分岐オレフィンなどは原理的には生成しない。
また、トリブチルアルミニウムを高純度で容易に分離す
ることができるので、トリブチルアルミニウムとエチレ
ンとの成長反応を、エチレン以外のオレフィンがあまり
存在しない状態で行なうことができる。なお、エチレン
以外のオレフィンが存在すると、このオレフィンも成長
反応の出発原料となるので、分岐したアルキル基を有す
る有機アルミニウムが生成し、最終的に得られるα−オ
レフィンの純度を低下させる原因となってしまう。従来
技術のように、エチレン成長反応工程で生成したトリア
ルキルアルミニウムをブテンで置換すると、置換反応生
成物は、オレフィン、トリブチルアルミニウム、さらに
未反応分があればトリアルキルアルミニウムとなる。
となる、分岐オレフィンなどは原理的には生成しない。
また、トリブチルアルミニウムを高純度で容易に分離す
ることができるので、トリブチルアルミニウムとエチレ
ンとの成長反応を、エチレン以外のオレフィンがあまり
存在しない状態で行なうことができる。なお、エチレン
以外のオレフィンが存在すると、このオレフィンも成長
反応の出発原料となるので、分岐したアルキル基を有す
る有機アルミニウムが生成し、最終的に得られるα−オ
レフィンの純度を低下させる原因となってしまう。従来
技術のように、エチレン成長反応工程で生成したトリア
ルキルアルミニウムをブテンで置換すると、置換反応生
成物は、オレフィン、トリブチルアルミニウム、さらに
未反応分があればトリアルキルアルミニウムとなる。
【００３８】トリブチルアルミニウムは熱的にやや不安
定で、しかも炭素数１６や１８のオレフィンと沸点が近
接しているので、少なくとも炭素数１６と１８のオレフ
ィンを含んだ混合物としてしか分離することができな
い。従来技術の一例である特開平３−４８６３０号公報
の第１図では、トリブチルアルミニウムを炭素数１２以
上のオレフィンと共に混合物として分離している。この
トリブチルアルミニウムと炭素数１２以上のオレフィン
との混合物は、エチレン成長反応工程にリサイクルされ
る。つまり、従来技術では、トリブチルアルミニウムと
エチレンとの成長反応工程は、エチレン以外のオレフィ
ンの存在下に反応を行なわざるを得なかったのである。
エチレン成長反応に、エチレン以外のオレフィンが存在
していると、分岐オレフィンが生成しやすくなること
は、前に述べた通りである。
定で、しかも炭素数１６や１８のオレフィンと沸点が近
接しているので、少なくとも炭素数１６と１８のオレフ
ィンを含んだ混合物としてしか分離することができな
い。従来技術の一例である特開平３−４８６３０号公報
の第１図では、トリブチルアルミニウムを炭素数１２以
上のオレフィンと共に混合物として分離している。この
トリブチルアルミニウムと炭素数１２以上のオレフィン
との混合物は、エチレン成長反応工程にリサイクルされ
る。つまり、従来技術では、トリブチルアルミニウムと
エチレンとの成長反応工程は、エチレン以外のオレフィ
ンの存在下に反応を行なわざるを得なかったのである。
エチレン成長反応に、エチレン以外のオレフィンが存在
していると、分岐オレフィンが生成しやすくなること
は、前に述べた通りである。
【図１】第１図は、本発明の方法の一態様を示すフロー
図である。
図である。
Claims (6)
- 【請求項１】 トリエチルアルミニウムによるエチレン
の成長反応と、トリブチルアルミニウムによるエチレン
の成長反応をそれぞれ別個に行ない、得られる高級トリ
アルキルアルミニウムをまずエチレンで置換反応を行な
い、トリエチルアルミニウムとα−オレフィンを生成せ
しめ、次いで生成したトリエチルアルミニウムの少なく
とも一部を、生成したα−オレフィン中のブテンでさら
に置換反応を行ない、トリブチルアルミニウムを生成せ
しめることを特徴とするα−オレフィンの製造法。 - 【請求項２】 エチレン置換反応及び／又はブテン置換
反応により得られたトリエチルアルミニウムとトリブチ
ルアルミニウムを、それぞれエチレンの成長反応にリサ
イクルする請求項１記載のα−オレフィンの製造法。 - 【請求項３】 請求項１記載のα−オレフィンの製造法
において、（１）トリエチルアルミニウムとエチレンを
第１エチレン成長反応器で反応させて高級トリアルキル
アルミニウムとα−オレフィンを生成せしめる第１エチ
レン成長反応工程、（２）トリブチルアルミニウムとエ
チレンを第２エチレン成長反応器で反応させて高級トリ
アルキルアルミニウムとα−オレフィンを生成せしめる
第２エチレン成長反応工程、（３）第１エチレン成長反
応工程および第２エチレン成長反応工程で得られる生成
物をそれぞれ別個の蒸留もしくは同じ蒸留により高級ト
リアルキルアルミニウムを含まない軽質留分と高級トリ
アルキルアルミニウムを含む重質留分に分離する第１分
離工程、（４）エチレンおよび第１分離工程で分離され
た重質留分をエチレン置換反応器で反応させてトリエチ
ルアルミニウムとα−オレフィンを生成せしめるエチレ
ン置換反応工程、（５）エチレン置換反応工程で得られ
た生成物を蒸留によりトリエチルアルミニウム含まない
軽質留分，トリエチルアルミニウムおよびトリエチルア
ルミニウムを含まない重質留分に分離する第２分離工
程、（６）第１分離工程で得られた軽質留分および第２
分離工程で得られた軽質留分をそれぞれ別個の蒸留もし
くは同じ蒸留によりエチレンおよび炭素数４以上のα−
オレフィンに分離する第３分離工程、（７）第３分離工
程で得られたブテンと第２分離工程で得られたトリエチ
ルアルミニウムの全量又は一部をブテン置換反応器で反
応させてトリブチルアルミニウムおよびエチレンを生成
せしめるブテン置換反応工程、（８）ブテン置換反応工
程で得られた生成物を蒸留によりトリブチルアルミニウ
ムと、未反応トリエチルアルミニウム，未反応ブテン及
びエチレンとに分離する第４分離工程よりなることを特
徴とする請求項１記載のα−オレフィンの製造法。 - 【請求項４】 第２分離工程で得られたトリエチルアル
ミニウムの全量又は一部を第１エチレン成長反応工程に
循環し、第４分離工程で得られたトリブチルアルミニウ
ムを第２エチレン成長反応工程に循環する請求項３記載
のα−オレフィンの製造法。 - 【請求項５】 第４分離工程で得られたトリブチルアル
ミニウムを第２エチレン成長反応工程に循環すると共
に、第４分離工程で得られた未反応トリエチルアルミニ
ウムを第１エチレン成長反応工程に循環することを特徴
とする請求項３記載のα−オレフィンの製造法。 - 【請求項６】 第３分離工程で得られたヘキセンと第２
分離工程で得られたトリエチルアルミニウムの一部をヘ
キセン置換反応器で反応させてトリヘキシルアルミニウ
ムおよびエチレン生成せしめるヘキセン置換反応工程
と、該ヘキセン置換反応工程で得られた生成物を蒸留に
よりトリヘキシルアルミニウムとエチレンに分離する第
５分離工程と、該トリヘキシルアルミニウムとエチレン
を第２エチレン置換反応器で反応させて高級トリアルキ
ルアルミニウムとα−オレフィンを生成せしめる第３エ
チレン成長反応工程とを含む請求項３記載のα−オレフ
ィンの製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP16331494A JPH0797344A (ja) | 1993-08-05 | 1994-06-23 | αーオレフィンの製造法 |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP21216393 | 1993-08-05 | ||
| JP5-212163 | 1993-08-05 | ||
| JP16331494A JPH0797344A (ja) | 1993-08-05 | 1994-06-23 | αーオレフィンの製造法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0797344A true JPH0797344A (ja) | 1995-04-11 |
Family
ID=26488788
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP16331494A Withdrawn JPH0797344A (ja) | 1993-08-05 | 1994-06-23 | αーオレフィンの製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0797344A (ja) |
-
1994
- 1994-06-23 JP JP16331494A patent/JPH0797344A/ja not_active Withdrawn
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A300 | Withdrawal of application because of no request for examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A300 Effective date: 20010904 |