JPH0796564A - Fuel transfer tube - Google Patents
Fuel transfer tubeInfo
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- JPH0796564A JPH0796564A JP16841894A JP16841894A JPH0796564A JP H0796564 A JPH0796564 A JP H0796564A JP 16841894 A JP16841894 A JP 16841894A JP 16841894 A JP16841894 A JP 16841894A JP H0796564 A JPH0796564 A JP H0796564A
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【産業上の利用分野】本発明は、燃料移送用チューブに
関し、特にガソリン燃料はもとよりアルコール類を混合
した混合燃料に対しても、非常に優れたバリヤー性を有
すると共に、耐折れ性に優れ、殊に狭いスペースで小さ
く曲げられて使用される自動車等の輸送用車両の燃料チ
ューブに好適な燃料移送用チューブに関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a fuel transfer tube, and particularly to not only gasoline fuel but also mixed fuel in which alcohols are mixed, which has an extremely excellent barrier property and is excellent in bending resistance. In particular, the present invention relates to a fuel transfer tube suitable for a fuel tube of a transportation vehicle such as an automobile used by being bent in a small space.
【０００２】[0002]
【従来の技術】従来から、自動車等の輸送用車両の燃料
移送用チューブとして、金属製パイプ、ゴム製ホース、
ナイロン製の単層チューブや各種樹脂類を積層した多層
構造のチューブが用いられている。2. Description of the Related Art Conventionally, a metal pipe, a rubber hose, a fuel transfer tube for a transportation vehicle such as an automobile,
A single layer tube made of nylon or a multilayer tube in which various resins are laminated is used.
【０００３】一方、燃料事情を見ると、ガソリンの供給
が将来にわたり充分と言えないことから、その代替燃料
が検討されている。その１つとして、メタノール等のア
ルコール類をガソリンに配合した混合燃料が検討され、
既に欧米では一部実用化されている。また、オクタン価
の向上や排ガスの清浄化等の目的からも燃料としてメタ
ノールの使用が有望視されている。On the other hand, looking at the fuel situation, since the supply of gasoline will not be sufficient in the future, alternative fuels for it are being studied. As one of them, a mixed fuel in which alcohol such as methanol is blended with gasoline has been studied,
It has already been partially used in Europe and America. In addition, the use of methanol as a fuel is considered promising for the purpose of improving the octane number and cleaning exhaust gas.
【０００４】更には、大気の環境を考えた場合、輸送用
車両からの燃料の排出は極力少ない方が好ましく、エミ
ッション規制はますます厳しくなる方向にあり、チュー
ブからの透過もより低いものが望まれている。Further, in consideration of the atmospheric environment, it is preferable that the amount of fuel discharged from the transportation vehicle is as small as possible, the emission regulations are becoming more and more stringent, and it is desired that the permeation from the tube is lower. It is rare.
【０００５】ところで、燃料チューブは、車両衝突時の
衝撃で破損することを防止するために、さらには車外か
らの飛び石や火炎に対して保護する目的で、車内に配管
されることがある。この場合には、燃料チューブからの
透過ガスの臭気により乗員が不快になったり、透過ガス
濃度によっては引火の危険性もあることから、燃料チュ
ーブからのガスの透過は、極力ゼロに近付けることが切
望されていた。By the way, the fuel tube is sometimes installed inside the vehicle in order to prevent the fuel tube from being damaged by the impact at the time of a vehicle collision, and for the purpose of protecting it against flying stones and flames from the outside of the vehicle. In this case, the odor of the permeated gas from the fuel tube may make passengers uncomfortable, and there is a risk of ignition depending on the permeated gas concentration.Therefore, the gas permeation from the fuel tube should be as close to zero as possible. I was coveted.
【０００６】一方、自動車の配管スペースはますます狭
くなっており、従って他の機器類を回避して配管する必
要性が強く望まれている。[0006] On the other hand, the piping space of automobiles is becoming smaller and smaller, and therefore, it is strongly desired to avoid the other equipments for piping.
【０００７】また、輸送用車両の耐久性、燃費向上の要
求から、防錆性や軽量化が望まれていることは周知の通
りである。It is well known that rust prevention and weight reduction are desired due to the demands for the durability and fuel efficiency of transportation vehicles.
【０００８】この種の燃料移送用チューブの一従来例と
して、特開平４−２２４３８４号公報に開示されたもの
がある。この燃料移送用チューブは、ポリエステル系樹
脂で形成された単層のチューブ、又は少なくとも最内層
がポリエステル系樹脂で形成された多層構造のチューブ
からなる。そして、この燃料移送用チューブでは、燃料
バリヤー性の向上を図るために、前記のポリエステル系
樹脂として、特に燃料バリヤー性が優れたポリブチレン
テレフタレートが使用されている。A conventional example of this type of fuel transfer tube is disclosed in Japanese Patent Application Laid-Open No. 4-224384. The fuel transfer tube is a single-layer tube made of a polyester resin or a multi-layer tube having at least the innermost layer made of a polyester resin. In this fuel transfer tube, polybutylene terephthalate, which is particularly excellent in fuel barrier property, is used as the polyester resin in order to improve the fuel barrier property.
【０００９】また、別の従来例として、ドイツ国特許出
願公開第４１１２６６２、第４１３７４３０、第４１３
７４３１、第４２１５６０８では、主にポリアミドから
なる内層および外層と、線状結晶性ポリエステルからな
る中間層を有する多層構造の燃料移送用チューブが開示
されている。As another conventional example, German Patent Application Publication Nos. 4112662, 4137430, and 413.
7431 and 4215608 disclose a multilayer fuel transfer tube having an inner layer and an outer layer mainly made of polyamide and an intermediate layer made of linear crystalline polyester.
【００１０】ここでは、燃料の透過性を抑制するととも
に、各層間の接着性を向上させるために、線状結晶性ポ
リエステルとポリアミドまたは各種反応基を有する化合
物との混合物から中間層を形成することも提案されてい
る。Here, the intermediate layer is formed from a mixture of linear crystalline polyester and polyamide or a compound having various reactive groups in order to suppress the fuel permeability and improve the adhesion between the layers. Is also proposed.
【００１１】[0011]
【発明が解決しようとする課題】しかし、本発明者らの
実験結果によれば、最内層としてポリブチレンテレフタ
レートを用いた多層構造の燃料移送用チューブでは、以
下に示す欠点があることが確認できた。However, according to the experimental results of the present inventors, it has been confirmed that the fuel transfer tube having a multi-layer structure using polybutylene terephthalate as the innermost layer has the following drawbacks. It was
【００１２】燃料バリヤー性の向上を図る上で限界が
ある。There is a limit in improving the fuel barrier property.
【００１３】その理由は、自動車等の輸送用車両の燃料
は、種々の成分からなる混合物であり、ある組成の燃料
に対しては充分な燃料バリヤー性を発揮するものの、別
の組成の燃料に対しては充分な燃料バリヤー性を発揮す
ることができないため、結果的に全体としての燃料バリ
ヤー性が不充分なものになるからである。The reason is that the fuel for transportation vehicles such as automobiles is a mixture of various components, and although it exhibits a sufficient fuel barrier property with respect to a fuel of a certain composition, it can be used as a fuel of another composition. On the other hand, it is not possible to exhibit a sufficient fuel barrier property, and as a result, the overall fuel barrier property becomes insufficient.
【００１４】その公報の実施例中に記載された内層が
ポリブチレンテレフタレートで形成され、外層がナイロ
ン１２で形成されたチューブは、両層の接着性が悪いた
め、チューブの耐折れ性に問題があった。The tube having the inner layer formed of polybutylene terephthalate and the outer layer formed of nylon 12 described in the examples of the publication has a problem in bending resistance of the tube due to poor adhesion of both layers. there were.
【００１５】輸送用車両に用いられるこの種の燃料移送
用チューブは、上記した通り、非常に狭いスペースで小
さな曲げ半径で配管されることが多いため、フレキシブ
ル性が要求される。従って、耐折れ性が低くては、実用
に供し得ない。As described above, this type of fuel transfer tube used in a transportation vehicle is required to be flexible because it is often installed in a very narrow space with a small bending radius. Therefore, if the folding resistance is low, it cannot be put to practical use.
【００１６】ポリブチレンテレフタレートのようなポ
リエステル系樹脂を最内層に用いる燃料移送用チューブ
でアルコール混合燃料を扱う場合は、その最内層がアル
コール中に含まれる微量水分による加水分解により劣化
するおそれがあるため、耐久性に問題がある。When an alcohol mixed fuel is handled in a fuel transfer tube using a polyester resin such as polybutylene terephthalate as the innermost layer, the innermost layer may be deteriorated by hydrolysis due to a trace amount of water contained in the alcohol. Therefore, there is a problem in durability.
【００１７】さらに、本発明者らの実験結果によれば、
内外層に用いるポリアミドとの接着性を向上させるため
に、中間層としてポリブチレンテレフタレートと各種化
合物との混合物を用いた多層構造の燃料移送用チューブ
では、以下に示す欠点があることがわかった。Furthermore, according to the results of experiments conducted by the present inventors,
It has been found that the multi-layered fuel transfer tube using a mixture of polybutylene terephthalate and various compounds as an intermediate layer has the following drawbacks in order to improve the adhesion to the polyamide used for the inner and outer layers.
【００１８】燃料バリヤー性の向上を図る上で限界が
ある。There is a limit in improving the fuel barrier property.
【００１９】前述の従来例の後者については、後述の比
較例に記載のように、中間層を形成する線状結晶性ポリ
エステルとしてポリブチレンテレフタレートを用い、も
しくはポリブチレンテレフタレートにポリアミド樹脂、
無水マレイン酸変性ＥＰＭ、またはエチレン−エチルア
クリレート−グリシジルメタクリレート共重合体等を混
合した混合物を用いて得られたチューブは、ポリブチレ
ンテレフタレートを用いて中間層を形成したにもかかわ
らず、チューブの燃料バリヤー性が低下する。本発明の
燃料移送用チューブは、上記の欠点を解消するためにな
されたものであり、その目的とするところは、代替燃料
であるメタノール混合燃料や現行のガソリン燃料に対し
ても、充分な燃料バリヤー性や耐薬品性を発揮できる燃
料移送用チューブを提供することにある。Regarding the latter of the above-mentioned conventional examples, as described in Comparative Examples described later, polybutylene terephthalate is used as the linear crystalline polyester forming the intermediate layer, or polybutylene terephthalate is a polyamide resin,
A tube obtained by using a mixture of maleic anhydride-modified EPM or a mixture of ethylene-ethyl acrylate-glycidyl methacrylate copolymer and the like is a fuel for the tube even though the intermediate layer is formed by using polybutylene terephthalate. The barrier property is reduced. The fuel transfer tube of the present invention has been made to solve the above-mentioned drawbacks, and its purpose is to provide a sufficient fuel for the alternative fuel such as methanol mixed fuel and existing gasoline fuel. It is to provide a fuel transfer tube that can exhibit barrier properties and chemical resistance.
【００２０】本発明の他の目的は、耐折れ性を向上で
き、特に自動車等の輸送用車両の燃料チューブに好適な
燃料移送用チューブを提供することにある。Another object of the present invention is to provide a fuel transfer tube which can be improved in bending resistance and is particularly suitable for a fuel tube of a transportation vehicle such as an automobile.
【００２１】本発明のさらに他の目的は、最内層の材質
として、フッ素系樹脂又はポリアミド系樹脂を用いるの
で、耐加水分解性・耐燃料油性に優れ、経時的に劣化す
ることがなく、従来の燃料移送用チューブに比べて耐久
性を格段に向上できる燃料移送用チューブを提供するこ
とにある。Still another object of the present invention is to use a fluorine resin or a polyamide resin as a material for the innermost layer, which is excellent in hydrolysis resistance and fuel oil resistance and does not deteriorate with time. Another object of the present invention is to provide a fuel transfer tube whose durability can be remarkably improved as compared with the above fuel transfer tube.
【００２２】[0022]
【課題を解決するための手段】本発明の燃料移送用チュ
ーブは、フッ素系樹脂およびポリアミド系樹脂からなる
群から選択される一種からなる最内層と、ポリアルキレ
ンナフタレート樹脂からなる中間層と、熱可塑性樹脂ま
たはエラストマーからなる外層と、該最内層と該中間層
との間に形成される接着層と、を有し、そのことにより
上記目的が達成される。A fuel transfer tube according to the present invention comprises an innermost layer made of one kind selected from the group consisting of a fluorine resin and a polyamide resin, and an intermediate layer made of a polyalkylene naphthalate resin. It has an outer layer made of a thermoplastic resin or an elastomer, and an adhesive layer formed between the innermost layer and the intermediate layer, whereby the above object is achieved.
【００２３】好ましい実施態様においては、前記ポリア
ルキレンナフタレート樹脂がポリブチレンナフタレート
である。In a preferred embodiment, the polyalkylene naphthalate resin is polybutylene naphthalate.
【００２４】さらに好ましい実施態様においては、前記
中間層の厚みが、チューブの全肉厚の５〜２０％であ
る。[0024] In a further preferred aspect, the thickness of the intermediate layer is 5 to 20% of the total thickness of the tube.
【００２５】さらに好ましい実施態様においては、前記
最内層がポリアミド系樹脂からなり、前記接着層が、熱
可塑性ポレウレタン、ポリエーテルブロックアミド、ポ
リエステルブロックアミド、変性ポリオレフィン、ポリ
エステル共重合体およびポリエステル系エラストマーか
らなる群から選択される少なくとも一種からなる。In a further preferred embodiment, the innermost layer is made of a polyamide resin, and the adhesive layer is made of thermoplastic polyurethane, polyether block amide, polyester block amide, modified polyolefin, polyester copolymer and polyester elastomer. At least one selected from the group consisting of:
【００２６】さらに好ましい実施態様においては、前記
最内層がポリアミド系樹脂からなり、前記接着層が、ポ
リアミド系樹脂と結晶性ポリエステルまたはポリエステ
ル系エラストマーとを含有する接着性樹脂からなり、該
ポリアミド系樹脂と結晶性ポリエステルまたはポリエス
テル系エラストマーとの混合比率は、体積比で７０／３
０〜３０／７０の範囲である。In a further preferred embodiment, the innermost layer is made of a polyamide resin, and the adhesive layer is made of an adhesive resin containing a polyamide resin and a crystalline polyester or a polyester elastomer. The mixing ratio of crystalline polyester or polyester elastomer is 70/3 by volume.
It is in the range of 0 to 30/70.
【００２７】さらに好ましい実施態様においては、前記
接着性樹脂には、さらに、グリシジル基またはグリシジ
ルエーテル基を含むエポキシ化合物，酸無水物，オキサ
ゾリン基、カルボン酸基、イソシアネート基、（メタ）
アクリル酸もしくは（メタ）アクリル酸エステル骨格を
有する化合物，アミノ基、水酸基を有する化合物からな
る群から選択される相容化剤が溶融混合されている。In a further preferred embodiment, the adhesive resin further comprises an epoxy compound containing a glycidyl group or a glycidyl ether group, an acid anhydride, an oxazoline group, a carboxylic acid group, an isocyanate group, (meth).
A compatibilizing agent selected from the group consisting of a compound having an acrylic acid or (meth) acrylic acid ester skeleton, a compound having an amino group and a compound having a hydroxyl group is melt-mixed.
【００２８】さらに好ましい実施態様においては、前記
最内層がフッ素系樹脂からなり、前記接着層が、フッ素
系樹脂、軟質フッ素系樹脂およびフッ素系ゴムからなる
群から選択された少なくとも一種と、結晶性ポリエステ
ル系樹脂およびポリエステル系エラストマーからなる群
から選択された少なくとも一種とを含有する接着性樹脂
からなる。[0028] In a further preferred embodiment, the innermost layer is made of a fluororesin, and the adhesive layer is made of at least one selected from the group consisting of a fluororesin, a soft fluororesin and a fluororubber, and crystalline. The adhesive resin contains at least one selected from the group consisting of polyester resins and polyester elastomers.
【００２９】さらに好ましい実施態様においては、前記
最内層がフッ素系樹脂からなり、前記接着層が、フッ素
系樹脂、軟質フッ素系樹脂およびフッ素系ゴムからなる
群から選択された少なくとも一種と、結晶性ポリエステ
ル系樹脂およびポリエステル系エラストマーからなる群
から選択された少なくとも一種とを含有する接着性樹脂
からなり、該混合比率が、体積比で８０／２０〜２０／
８０の範囲である。[0029] In a further preferred embodiment, the innermost layer is made of a fluororesin, and the adhesive layer is at least one selected from the group consisting of a fluororesin, a soft fluororesin and a fluororubber, and a crystalline material. An adhesive resin containing at least one selected from the group consisting of polyester resins and polyester elastomers, the mixing ratio being 80/20 to 20 / by volume.
The range is 80.
【００３０】さらに好ましい実施態様においては、前記
接着性樹脂には、さらに、グリシジル基またはグリシジ
ルエーテル基を含むエポキシ化合物，酸無水物，オキサ
ゾリン基、カルボン酸基、イソシアネート基、（メタ）
アクリル酸もしくは（メタ）アクリル酸エステル骨格を
有する化合物，アミノ基、水酸基を有する化合物からな
る群から選択される相容化剤が溶融混合されている。In a further preferred embodiment, the adhesive resin further comprises an epoxy compound containing a glycidyl group or a glycidyl ether group, an acid anhydride, an oxazoline group, a carboxylic acid group, an isocyanate group, (meth).
A compatibilizing agent selected from the group consisting of a compound having an acrylic acid or (meth) acrylic acid ester skeleton, a compound having an amino group and a compound having a hydroxyl group is melt-mixed.
【００３１】以下に本発明を詳細に説明する。The present invention will be described in detail below.
【００３２】図１に本発明の燃料移送用チューブの好適
態様の横断面を示す。FIG. 1 shows a cross section of a preferred embodiment of the fuel transfer tube of the present invention.
【００３３】この燃料移送用チューブ１は５層構造にな
っており、内側より、最内層１０、接着層１１、中間層
１２、接着層１３および外層１４を有する。This fuel transfer tube 1 has a five-layer structure and has an innermost layer 10, an adhesive layer 11, an intermediate layer 12, an adhesive layer 13 and an outer layer 14 from the inside.
【００３４】この燃料移送用チューブ１は、以下の方法
により製造することができる。The fuel transfer tube 1 can be manufactured by the following method.
【００３５】最内層１０形成用の押出機、接着層１１形
成用の押出機、中間層１２形成用の押出機、接着層１３
形成用の押出機及び外層１４形成用の押出機の合計５基
の押出機を金型の周囲に配置し、各押出機より金型内の
各層に溶融樹脂を押出して積層し、続いて金型先端より
溶融樹脂を吐出し、５層構造の溶融状態のチューブを冷
却しながら所定の寸法になるようにサイジング槽でチュ
ーブの径および厚みを調整する。Extruder for forming innermost layer 10, extruder for forming adhesive layer 11, extruder for forming intermediate layer 12, adhesive layer 13
A total of 5 extruders including an extruder for forming and an extruder for forming the outer layer 14 are arranged around the mold, and the molten resin is extruded from each extruder and laminated on each layer in the mold, and subsequently the metal is formed. The molten resin is discharged from the tip of the mold, and the diameter and thickness of the tube are adjusted in a sizing tank so that the tube having a five-layer structure in a molten state is cooled to have predetermined dimensions.
【００３６】本発明は、上記の５層構造のチューブ以外
に、接着層１３が設けられていない図２に示す４層構造
のチューブも包含する。この４層構造のチューブは、４
基の押出機を用いる以外は、上述の５層構造のチューブ
の製造方法と同じ方法で製造できる。The present invention includes a tube having a four-layer structure shown in FIG. 2 in which the adhesive layer 13 is not provided, in addition to the above-mentioned tube having a five-layer structure. This 4-layer tube has 4
It can be manufactured by the same method as the above-described method for manufacturing a tube having a five-layer structure, except that a base extruder is used.
【００３７】各樹脂は、一般的には約１５０〜３２０
℃、特に１９０〜２８０℃の温度範囲で成形される。Each resin is generally about 150-320.
It is molded in a temperature range of ℃, especially 190 to 280 ℃.
【００３８】図示例の燃料移送用チューブ１の寸法は、
特に限定されるものではない。例えば、外径８ｍｍ、内
径６ｍｍの５層構造の自動車用の燃料チューブを製造す
る場合は、チューブの各層の肉厚は以下のように定める
と、実施する上で好ましい。 最内層１０の肉厚：０．１〜０．３ｍｍ 接着層１１の肉厚：０．０２〜０．１ｍｍ 中間層１２の肉厚：０．０５〜０．２ｍｍ 接着層１３の肉厚：０．０２〜０．１ｍｍ 外層１４の肉厚：０．３〜０．８ｍｍ 一方、外径８ｍｍ、内径６ｍｍの４層構造の自動車用の
燃料チューブを製造する場合は、チューブの各層の肉厚
は以下のように定めると実施する上で好ましい。The dimensions of the fuel transfer tube 1 in the illustrated example are as follows.
It is not particularly limited. For example, when manufacturing a fuel tube for an automobile having a five-layer structure having an outer diameter of 8 mm and an inner diameter of 6 mm, it is preferable in practice to determine the wall thickness of each layer of the tube as follows. Thickness of innermost layer 10: 0.1 to 0.3 mm Thickness of adhesive layer 11: 0.02 to 0.1 mm Thickness of intermediate layer 12: 0.05 to 0.2 mm Thickness of adhesive layer 13: 0 .02 to 0.1 mm Thickness of outer layer 14: 0.3 to 0.8 mm On the other hand, when manufacturing a fuel tube for automobiles having a four-layer structure with an outer diameter of 8 mm and an inner diameter of 6 mm, the wall thickness of each layer of the tube is It is preferable for the implementation to be defined as follows.
【００３９】最内層１０の肉厚：０．０５〜０．２ｍｍ 接着層１１の肉厚：０．０２〜０．１ｍｍ 中間層１２の肉厚：０．０５〜０．２ｍｍ 外層１４の肉厚：０．５〜０．８５ｍｍ 最内層１０の肉厚が上記範囲より薄い場合には、接続す
べき継手との適合性が悪くなり、継手をチューブに接続
する際に、または使用中に、継手により最内層が切断す
る危険性があり、上記範囲より厚い場合は、チューブ全
体の柔軟性を損なったリ、コストアップとなる。Thickness of innermost layer 10: 0.05 to 0.2 mm Thickness of adhesive layer 11: 0.02 to 0.1 mm Thickness of intermediate layer 12: 0.05 to 0.2 mm Thickness of outer layer 14 : 0.5 to 0.85 mm When the wall thickness of the innermost layer 10 is smaller than the above range, the compatibility with the joint to be connected deteriorates, and the joint is connected to the tube or during use. Due to this, there is a risk that the innermost layer will be cut, and if it is thicker than the above range, the flexibility of the entire tube will be impaired and the cost will increase.
【００４０】接着層１１の肉厚が上記範囲より薄い場合
には、安定した成形性が得られず、均一な肉厚が制御で
きない場合があり、その結果接着力が不均一になる。上
記範囲より厚い場合は、所定の径および肉厚のチューブ
を得るときに、結果として最内層、中間層および外層の
肉厚を薄くせざるを得なくなり、本発明の目的とするチ
ューブ特性を損なうことになる。If the thickness of the adhesive layer 11 is smaller than the above range, stable moldability may not be obtained and the uniform thickness may not be controlled, resulting in non-uniform adhesion. When it is thicker than the above range, when obtaining a tube having a predetermined diameter and wall thickness, the wall thickness of the innermost layer, the intermediate layer, and the outer layer must be thinned as a result, and the tube characteristics intended by the present invention are impaired. It will be.
【００４１】中間層１２の肉厚が上記範囲より薄い場合
には、充分な燃料バリヤー性が得られなくなり、上記範
囲より厚い場合は、チューブ全体の柔軟性を損なった
り、耐衝撃性が劣るようになる。When the thickness of the intermediate layer 12 is smaller than the above range, sufficient fuel barrier properties cannot be obtained, and when it is larger than the above range, the flexibility of the entire tube is impaired and the impact resistance is inferior. become.
【００４２】接着層１３の肉厚が上記範囲より薄い場合
には、安定した成形性が得られず、均一な肉厚が制御で
きない場合があり、その結果接着力が不均一になる。If the thickness of the adhesive layer 13 is smaller than the above range, stable moldability may not be obtained and the uniform thickness may not be controlled, resulting in uneven adhesive strength.
【００４３】また、上記範囲より厚い場合は、所定の径
および肉厚のチューブを得るときに、結果として最内
層、中間層および外層の肉厚を薄くせざるを得なくな
り、本発明の目的とするチューブ特性を損なうことにな
る。If the thickness is larger than the above range, the thickness of the innermost layer, the intermediate layer and the outer layer must be reduced as a result when obtaining a tube having a predetermined diameter and wall thickness. This will impair the tube characteristics.
【００４４】外層１４の肉厚が上記範囲より薄い場合に
は、耐候性が劣ったり、飛石などの衝撃から内層を保護
できなかったり、外部からの薬液（例えば、凍結防止
剤、防錆塗料等）に対する耐性が低下するおそれがあ
り、また外層１４の肉厚が上記範囲より厚い場合は、所
定の径および肉厚のチューブを得るときに、結果として
最内層や中間層の肉厚を薄くせざるを得なくなり、本発
明の目的とするチューブ特性を損なうことになる。When the thickness of the outer layer 14 is smaller than the above range, the weather resistance is poor, the inner layer cannot be protected from the impact of flying stones, and the chemical liquid from the outside (for example, antifreezing agent, anticorrosive paint, etc.) When the thickness of the outer layer 14 is thicker than the above range, the thickness of the innermost layer or the intermediate layer may be reduced when a tube having a predetermined diameter and thickness is obtained. Inevitably, the tube characteristics targeted by the present invention will be impaired.
【００４５】（最内層１０）最内層１０の材質として
は、フッ素系樹脂又はポリアミド系樹脂が用いられる。
その肉厚は、燃料移送用チューブ１の全肉厚の５〜３０
％が好ましい。(Innermost layer 10) As the material of the innermost layer 10, a fluorine resin or a polyamide resin is used.
The wall thickness is 5 to 30 of the total wall thickness of the fuel transfer tube 1.
% Is preferred.
【００４６】フッ素系樹脂 フッ素系樹脂は、元来、耐蝕性、耐薬品性に優れている
他、非吸水性、耐摩耗性、非粘着性、自己潤滑性、耐熱
・耐寒性及び耐候性等でも非常に優れている。このフッ
素系樹脂の中で、ポリ４フッ化エチレンの溶融粘度は３
８０℃で、１０3〜１０12ポイズもあり、熱可塑性樹脂
でありながら熱可塑性に乏しく通常の溶融成形はできな
い。 Fluorine-based resin The fluorine-based resin is originally excellent in corrosion resistance and chemical resistance, and is also non-water-absorbing, abrasion-resistant, non-adhesive, self-lubricating, heat-resistant, cold-resistant and weather-resistant. But it's very good. Among these fluororesins, polytetrafluoroethylene has a melt viscosity of 3
At 80 ° C., there are also 10 3 to 10 12 poise, and although it is a thermoplastic resin, it lacks thermoplasticity and cannot be subjected to ordinary melt molding.
【００４７】従って、本発明の燃料移送用チューブで使
用するフッ素系樹脂は、熱可塑性で押出成形が可能なも
のが使用され、例えば、ポリフッ化ビニリデン樹脂（以
下ＰＶＤＦと略す）、エチレン・４フッ化エチレン共重
合樹脂（ＥＴＦＥ）、フッ化ビニル樹脂（ＰＶＦ）、エ
チレン・３フッ化塩化エチレン共重合樹脂（Ｅ・ＣＴＦ
Ｅ）、３フッ化塩化エチレン樹脂（ＰＣＴＦＥ）、４フ
ッ化エチレン・６フッ化プロピレン共重合樹脂（ＦＥ
Ｐ）、４フッ化エチレン・パーフロロアルコキシエチレ
ン共重合樹脂（ＰＦＡ）、４フッ化エチレン・６フッ化
プロピレン・パーフロロアルコキシエチレン共重合樹脂
（ＥＰＡ）等があげられる。Therefore, as the fluororesin used in the fuel transfer tube of the present invention, a thermoplastic and extrudable resin is used. For example, polyvinylidene fluoride resin (hereinafter abbreviated as PVDF), ethylene. Ethylene copolymer resin (ETFE), vinyl fluoride resin (PVF), ethylene trifluoroethylene chloride copolymer resin (E ・ CTF)
E) trifluoroethylene chloride resin (PCTFE), tetrafluoroethylene / hexafluoropropylene copolymer resin (FE
P), tetrafluoroethylene / perfluoroalkoxyethylene copolymer resin (PFA), tetrafluoroethylene / hexafluoropropylene / perfluoroalkoxyethylene copolymer resin (EPA) and the like.
【００４８】これらの中でも、成形加工性および他の樹
脂との接着性を考慮すると、ＰＶＤＦ、ＥＴＦＥが特に
好ましい。Among these, PVDF and ETFE are particularly preferable in consideration of moldability and adhesiveness with other resins.
【００４９】上記ＰＶＤＦとは、フッ化ビニリデンのホ
モポリマー又はフッ化ビニリデンと共重合可能な単量体
との共重合体をいう。共重合可能な単量体としては、例
えばフッ化ビニル、４フッ化エチレン、３フッ化塩化エ
チレン、６フッ化プロピレン等があげられる。The PVDF is a homopolymer of vinylidene fluoride or a copolymer of vinylidene fluoride and a copolymerizable monomer. Examples of the copolymerizable monomer include vinyl fluoride, tetrafluoroethylene, trifluoroethylene chloride, and hexafluoropropylene.
【００５０】上記ＥＴＦＥとしては、エチレン／４フッ
化エチレンのモル比が３０／７０〜６０／４０の範囲の
ものが好ましく、必要に応じて少量の他の共重合可能な
単量体との共重合体も包含する。The above-mentioned ETFE is preferably one in which the molar ratio of ethylene / 4 fluoroethylene is in the range of 30/70 to 60/40 and, if necessary, a small amount of other copolymerizable monomer is used. It also includes polymers.
【００５１】ポリアミド系樹脂 本発明において使用するポリアミド系樹脂としては、高
分子量の線状ポリアミドが好ましく用いられる。このポ
リアミドはホモポリアミド、コポリアミド或はこれらの
混合物のいずれをも使用できる。[0051] As the polyamide resin used in the polyamide resin present invention, high molecular weight linear polyamide is preferably used. The polyamide can be a homopolyamide, a copolyamide or a mixture thereof.
【００５２】このようなポリアミドとしては、例えば下
記（１）式又は（２）式で示されるアミド反復単位を有
するホモポリアミド、コポリアミド又はこれらの混合物
を挙げることができる。Examples of such polyamides include homopolyamides, copolyamides, and mixtures thereof having an amide repeating unit represented by the following formula (1) or (2).
【００５３】−ＣＯ−Ｒ1−ＮＨ− …（１） −ＣＯ−Ｒ2−ＣＯＮＨ−Ｒ3−ＮＨ …（２） 但し、（１）、（２）式中の、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3は直鎖ア
ルキレン基を示す。--CO--R 1 --NH-- (1) --CO--R 2 --CONH--R 3 --NH (2) However, in the formulas (1) and (2), R 1 , R 2 , R 3 represents a linear alkylene group.
【００５４】ここで、ガソリン燃料やアルコール混合燃
料に対するバリヤー性や耐燃料油性を考慮すれば、本発
明で使用するポリアミド系樹脂としては、ポリアミド系
樹脂中の炭素原子１００個当りのアミド基の数が３〜３
０個、特に４〜２５個の範囲にあるホモポリアミド、コ
ポリアミド又はこれらの混合物が好ましい。Considering the barrier properties against gasoline fuel and alcohol mixed fuel and the fuel oil resistance, the polyamide resin used in the present invention has the number of amide groups per 100 carbon atoms in the polyamide resin. Is 3 to 3
Homopolyamides, copolyamides or mixtures thereof in the range of 0, in particular 4 to 25 are preferred.
【００５５】適当なホモポリアミドの具体例としては、
ポリカプラミド（ナイロン６）、ポリ−ω−アミノヘプ
タン酸（ナイロン７）、ポリ−ω−アミノノナン酸（ナ
イロン９）、ポリウンデカンアミド（ナイロン１１）、
ポリラウリンラクタム（ナイロン１２）、ポリエチレン
ジアミンアジパミド（ナイロン２，６）、ポリテトラメ
チレンアジパミド（ナイロン４，６）、ポリヘキサメチ
レンアジパミド（ナイロン６，６）、ポリヘキサメチレ
ンセバカミド（ナイロン６，１０）、ポリヘキサメチレ
ンドデカミド（ナイロン６，１２）、ポリオクタメチレ
ンアジパミド（ナイロン８，６）、ポリデカメチレンア
ジパミド（ナイロン１０，６）、ポリデカメチレンセバ
カミド（ナイロン１０、１０）、ポリドデカメチレンド
デカミド（ナイロン１２，１２）等を挙げることができ
る。Specific examples of suitable homopolyamides include:
Polycapramide (nylon 6), poly-ω-aminoheptanoic acid (nylon 7), poly-ω-aminononanoic acid (nylon 9), polyundecane amide (nylon 11),
Polylaurinlactam (nylon 12), polyethylenediamine adipamide (nylon 2,6), polytetramethylene adipamide (nylon 4,6), polyhexamethylene adipamide (nylon 6,6), polyhexamethylene se Bacamide (nylon 6,10), polyhexamethylene dodecamide (nylon 6,12), polyoctamethylene adipamide (nylon 8,6), polydecamethylene adipamide (nylon 10,6), polydecamethylene Examples include sebacamide (nylon 10, 10), polydodecamethylene dodecamide (nylon 12, 12), and the like.
【００５６】また、コポリアミドの例としては、カプロ
ラクタム／ラウリンラクタム共重合体、カプロラクタム
／ヘキサメチレンジアンモニウムアジペート共重合体、
ラウリンラクタム／ヘキサメチレンジアンモニウムアジ
ペート共重合体、ヘキサメチレンジアンモニウムアジペ
ート／ヘキサメチレンジアンモニウムセバケート共重合
体、エチレンジアンモニウムアジペート／ヘキサメチレ
ンジアンモニウムアジペート共重合体、カプロラクタム
／ヘキサメチレンジアンモニウムアジペート／ヘキサメ
チレンジアンモニウムセバケート共重合体等を挙げるこ
とができる。Examples of the copolyamide include caprolactam / laurinlactam copolymer, caprolactam / hexamethylene diammonium adipate copolymer,
Laurine lactam / hexamethylene diammonium adipate copolymer, hexamethylene diammonium adipate / hexamethylene diammonium sebacate copolymer, ethylene diammonium adipate / hexamethylene diammonium adipate copolymer, caprolactam / hexamethylene diammonium adipate / Hexamethylene diammonium sebacate copolymer etc. can be mentioned.
【００５７】また、これらのポリアミド系樹脂に柔軟性
を付与するために、芳香族スルホンアミド類、ｐ−ヒド
ロキシ安息香酸、エステル類等の可塑剤や、低弾性率の
エラストマー成分や、ラクタム類を配合してもよい。In order to impart flexibility to these polyamide resins, plasticizers such as aromatic sulfonamides, p-hydroxybenzoic acid and esters, low elastic modulus elastomer components and lactams are used. You may mix.
【００５８】該エストラマー成分としては、アイオノマ
ー樹脂、変性ポリオレフィン系樹脂、熱可塑性ポリウレ
タン、ポリエーテルブロックアミド、ポリエステルブロ
ックアミド、ポリエーテルエステルアミド系エラストマ
ー、ポリエステル系エラストマー、変性スチレン系熱可
塑性エストラマー、変性アクリルゴム、変性エチレン・
プロピレンゴム等があげられる。As the elastomer component, an ionomer resin, a modified polyolefin resin, a thermoplastic polyurethane, a polyether block amide, a polyester block amide, a polyether ester amide elastomer, a polyester elastomer, a modified styrene thermoplastic elastomer, a modified acrylic resin. Rubber, modified ethylene
Examples include propylene rubber.
【００５９】特に、これらのエストラマー成分は、ポリ
アミド系樹脂と相容性の良好な曲げ弾性率３０００ｋｇ
ｆ／ｃｍ2以下のものが好ましく、これらのエラストマ
ーから選ばれた単独或は組み合わせて使用することがで
きる。Particularly, these elastomer components have a flexural modulus of 3000 kg which is well compatible with the polyamide resin.
Those having an f / cm 2 or less are preferable, and these elastomers can be used alone or in combination.
【００６０】なお、これらの最内層１０の材質は、必要
に応じて各種の添加剤（例えば、酸化防止剤、着色剤、
帯電防止剤、難燃剤、補強剤、安定剤、加工助剤、導電
材等）を含有していてもよい。The material of the innermost layer 10 may be various additives (eg, antioxidant, colorant,
Antistatic agent, flame retardant, reinforcing agent, stabilizer, processing aid, conductive material, etc.) may be contained.
【００６１】（中間層１２）本発明の燃料移送用チュー
ブ１では、中間層１２の材質として、ポリアルキレンナ
フタレート樹脂を使用する。(Intermediate Layer 12) In the fuel transfer tube 1 of the present invention, a polyalkylene naphthalate resin is used as the material of the intermediate layer 12.
【００６２】本発明で使用するポリアルキレンナフタレ
ート樹脂とは、ナフタレンジカルボン酸又はそのエステ
ル形成体誘導体とジオールとを触媒の存在下で適当な反
応条件下に縮合させることによって製造される樹脂をい
う。The polyalkylene naphthalate resin used in the present invention is a resin produced by condensing naphthalenedicarboxylic acid or its ester-forming derivative and a diol in the presence of a catalyst under suitable reaction conditions. .
【００６３】上記ナフタレンジカルボン酸としては、例
えば、ナフタレン−２，６−ジカルボン酸、ナフタレン
−２，７−ジカルボン酸、ナフタレン１，５−ジカルボ
ン酸があげられ、これらの１種又は２種以上が使用され
る。Examples of the above naphthalene dicarboxylic acid include naphthalene-2,6-dicarboxylic acid, naphthalene-2,7-dicarboxylic acid and naphthalene 1,5-dicarboxylic acid, and one or more of these may be used. used.
【００６４】上記ナフタレンジカルボン酸のエステル形
成体誘導体としては、例えば、ナフタレン−２，６−ジ
カルボン酸メチル等があげられる。Examples of the ester forming derivative of naphthalenedicarboxylic acid include methyl naphthalene-2,6-dicarboxylate.
【００６５】上記ジオールとしては、アルキレングリコ
ールが好ましく使用され、そのようなアルキレングリコ
ールとしては、例えば、エチレングリコール、プロピレ
ングリコール、トリメチルグリコール、テトラメチレン
グリコール、ペンタメチレングリコール、ヘキサメチレ
ングリコール等があげられる。Alkylene glycol is preferably used as the diol, and examples of such alkylene glycol include ethylene glycol, propylene glycol, trimethyl glycol, tetramethylene glycol, pentamethylene glycol, hexamethylene glycol and the like.
【００６６】本発明で使用する特に好ましいポリアルキ
レンナフタレート樹脂は、ナフタレンジカルボン酸とし
てナフタレン−２，６−ジカルボン酸を使用し、アルキ
レングリコールとしてエチレングリコールや１，４ブタ
ンジオールを使用したポリエチレンナフタレートもしく
はポリブチレンナフタレートである。Particularly preferable polyalkylene naphthalate resin used in the present invention is polyethylene naphthalate using naphthalene-2,6-dicarboxylic acid as naphthalene dicarboxylic acid and ethylene glycol or 1,4 butanediol as alkylene glycol. Alternatively, it is polybutylene naphthalate.
【００６７】燃料移送用チューブ１を自動車用の燃料チ
ューブとして使用する場合の中間層１２の材質として
は、燃料バリヤー性やチューブとしての機械的強度、成
形加工性等の諸点を考慮すると、ポリブチレンナフタレ
ートが特に好ましい。When the fuel transfer tube 1 is used as a fuel tube for automobiles, the material of the intermediate layer 12 is polybutylene, considering various points such as fuel barrier property, mechanical strength as a tube, and moldability. Naphthalate is particularly preferred.
【００６８】ポリアルキレンナフタレート樹脂の粘度
は、高い方が強度、衝撃性、伸び性に優れることからそ
の固有粘度（ＡＳＴＭ Ｄ ２８５７に準じｏ-クロロフ
ェノールを溶媒に用い、３５℃、０．００５ｇ／ｍｌの
溶液について測定した）が０．７以上のものが好まし
く、さらに好ましくは０．９〜１．５の範囲である。Since the higher the viscosity of the polyalkylene naphthalate resin is, the more excellent the strength, impact resistance and extensibility are, its intrinsic viscosity (using o-chlorophenol as a solvent according to ASTM D 2857 at 35 ° C., 0.005 g). / Ml solution) is 0.7 or more, more preferably 0.9 to 1.5.
【００６９】また、本発明の燃料移送用チューブ１が有
する燃料バリヤー性といった効果を損なわない限りにお
いて、ポリアルキレンナフタレート樹脂は、それぞれの
ポリエステル構成成分のナフタレンジカルボン酸やアル
キレングリコール成分の一部を、他のジカルボン酸、オ
キシカルボン酸、またはジオキシ化合物等の第３成分で
置き換えた共重合体であってもよい。In addition, the polyalkylene naphthalate resin contains a part of the naphthalene dicarboxylic acid or alkylene glycol component of each polyester component unless the effects such as the fuel barrier property of the fuel transfer tube 1 of the present invention are impaired. The copolymer may be replaced with a third component such as other dicarboxylic acid, oxycarboxylic acid, or dioxy compound.
【００７０】そのようなジカルボン酸としては、例え
ば、各種のナフタレンジカルボン酸、テレフタル酸、イ
ソフタル酸、アジピン酸、シュウ酸、ジフェニルエーテ
ルジカルボン酸があげられる。Examples of such dicarboxylic acid include various naphthalene dicarboxylic acids, terephthalic acid, isophthalic acid, adipic acid, oxalic acid and diphenyl ether dicarboxylic acid.
【００７１】該オキシカルボン酸としては、例えば、各
種のｐ−オキシ安息香酸、ｐ−オキシエトキシ安息香酸
があげられる。Examples of the oxycarboxylic acid include various p-oxybenzoic acids and p-oxyethoxybenzoic acid.
【００７２】該ジオキシ化合物としては、例えば、エチ
レングリコール、プロピレングリコール、トリメチルグ
リコール、テトラメチレングリコール、ペンタメチレン
グリコール、ヘキサメチレングリコール、ジエチレング
リコール、ビスフェノールＡ等の２価のアルコールやポ
リエチレングリコール、ポリテトラメチレングリコール
のようなポリアルキレングリコールがあげられる。Examples of the dioxy compound include dihydric alcohols such as ethylene glycol, propylene glycol, trimethyl glycol, tetramethylene glycol, pentamethylene glycol, hexamethylene glycol, diethylene glycol, bisphenol A, polyethylene glycol and polytetramethylene glycol. Polyalkylene glycols such as
【００７３】更に必要に応じて、本目的の燃料バリヤー
性に影響を及ぼさない範囲で、該ポリアルキレンナフタ
レート樹脂には、他の樹脂やエラストマー成分、あるい
は接着性を向上させるために官能基を有する化合物を溶
融混合したり、各種の添加剤（例えば、酸化防止剤、着
色剤、帯電防止剤、難燃剤、補強剤、安定剤、加工助
剤、導電材）を含有してもよい。Further, if necessary, the polyalkylene naphthalate resin may contain other resin or an elastomer component, or a functional group for improving the adhesive property, as long as it does not affect the fuel barrier property of the present purpose. The compound may be melt-mixed or may contain various additives (for example, an antioxidant, a colorant, an antistatic agent, a flame retardant, a reinforcing agent, a stabilizer, a processing aid, and a conductive material).
【００７４】また、中間層１２の肉厚は全肉厚の５〜２
０％が好ましい。中間層１２の肉厚が全肉厚の５％未満
の場合には燃料バリヤー性に劣り、２０％を超えると、
チューブ全体の柔軟性が損なわれたり、耐衝撃性が劣る
ようになり好ましくない。The thickness of the intermediate layer 12 is 5 to 2 of the total thickness.
0% is preferable. When the thickness of the intermediate layer 12 is less than 5% of the total thickness, the fuel barrier property is poor, and when it exceeds 20%,
This is not preferable because the flexibility of the entire tube is impaired and the impact resistance becomes poor.
【００７５】また、ポリアルキレンナフタレート樹脂
は、肉厚が薄くなるに従い、破断強度、破断伸度とも大
きくなる特性を有しており、この程度の厚みでチューブ
を構成することにより、チューブの耐衝撃性や強靱性が
優れたものになる。Further, the polyalkylene naphthalate resin has a characteristic that the breaking strength and the breaking elongation increase as the wall thickness decreases. Excellent impact resistance and toughness.
【００７６】（外層１４）上記のように、最内層１０と
して、フッ素系樹脂又はポリアミド系樹脂を使用し、中
間層１２として、ポリアルキレンナフタレート樹脂を使
用する場合は、本発明の燃料移送用チューブ１におい
て、外層１４を形成する材質は熱可塑性樹脂であれば特
に限定されるものではない。(Outer Layer 14) As described above, when a fluorine resin or a polyamide resin is used as the innermost layer 10 and a polyalkylene naphthalate resin is used as the intermediate layer 12, the fuel transfer layer of the present invention is used. In the tube 1, the material forming the outer layer 14 is not particularly limited as long as it is a thermoplastic resin.
【００７７】外層１４を形成する材質としては、例えば
ポリアミド樹脂、フッ素樹脂、ポリエステル樹脂、ポリ
ウレタン系エラストマー、ポリアミド系エラストマー、
ポリエステル系エラストマー、ポリアセタール樹脂、ポ
リエチレン、ポリプロピレン等のポリオレフィン系樹脂
等の熱可塑性樹脂があげられる。As the material for forming the outer layer 14, for example, polyamide resin, fluororesin, polyester resin, polyurethane elastomer, polyamide elastomer,
Examples thereof include thermoplastic resins such as polyester elastomers, polyacetal resins, polyolefin resins such as polyethylene and polypropylene.
【００７８】チューブ全体の肉厚としては、例えば外径
が２５ｍｍ以下のチューブである場合は、チューブ外径
の５〜２０％が好ましく、外層１４の肉厚は、チューブ
全体の肉厚の５０〜８５％が好ましい。その理由は以下
の通りである。As for the wall thickness of the entire tube, for example, in the case of a tube having an outer diameter of 25 mm or less, 5 to 20% of the outer diameter of the tube is preferable, and the wall thickness of the outer layer 14 is 50 to 50% of the wall thickness of the entire tube. 85% is preferable. The reason is as follows.
【００７９】チューブ外径に対してチューブ全体の肉厚
が極端に薄い場合には、チューブ１を曲げた時にチュー
ブ１に座屈が生じ、チューブ１が折れて内部の流体の通
流を遮断してしまうおそれがある。また、チューブ１の
端末を他の機器に接続する必要がある場合は、通常は継
手が必要になるが、その場合には適切なチューブの肉厚
が必要になる。When the wall thickness of the entire tube is extremely thin with respect to the outer diameter of the tube, when the tube 1 is bent, the tube 1 buckles, and the tube 1 breaks to block the flow of fluid inside. There is a risk that Further, when it is necessary to connect the end of the tube 1 to another device, a joint is usually required, but in that case, an appropriate tube wall thickness is required.
【００８０】更に、チューブ１の外層１４に要求される
特性として、耐候性、耐外傷性、耐摩耗性、柔軟性（フ
レキシブル性）、難燃性、着色性、印刷性、帯電防止
性、電気絶縁性、耐圧力性、導電性等を付与するため
に、これらの特性を備えた他の層が積層されていてもよ
い。例えば、チューブ１に帯電防止性や導電性が要求さ
れる場合は、体積固有抵抗値が１０2〜１０9Ω・ｃｍ程
度の樹脂からなる表面層を外層１４の外側に被覆すれば
良い。また、チューブ１に、より以上の耐圧力が要求さ
れる場合は、合成繊維（例えばナイロン、ビニロン、ポ
リエステル、アラミド繊維など）やワイヤーで編組した
りラッピングをした補強層を外層１４の外側に設けるこ
ともできる。Further, the properties required for the outer layer 14 of the tube 1 include weather resistance, external damage resistance, abrasion resistance, flexibility (flexibility), flame retardancy, colorability, printability, antistatic property, and electrical property. Other layers having these characteristics may be laminated in order to impart insulation, pressure resistance, conductivity, and the like. For example, when the tube 1 is required to have antistatic properties and conductivity, the outer layer 14 may be covered with a surface layer made of a resin having a volume resistivity of about 10 2 to 10 9 Ω · cm. When the tube 1 is required to have a higher pressure resistance, a reinforcing layer braided or wrapped with synthetic fibers (for example, nylon, vinylon, polyester, aramid fibers, etc.) or wire is provided outside the outer layer 14. You can also
【００８１】また、外気の熱や飛び石などによる外傷、
火炎などからチューブを保護するために、ゴムチューブ
や熱可塑性エラストマーで被覆したり、コイルチューブ
を巻回した構造とすることもできる。In addition, external damage caused by the heat of the outside air or flying stones,
In order to protect the tube from a flame or the like, it may be covered with a rubber tube or a thermoplastic elastomer, or may have a structure in which a coil tube is wound.
【００８２】（接着層１１）５層構造の燃料移送用チュ
ーブ１と４層構造の燃料移送用チューブで共に設けられ
る接着層１１に使用される接着性樹脂としては、共押出
成形時において積層される最内層１０および中間層１２
と熱融着性を有し得るものであれば特に限定されない。(Adhesive Layer 11) The adhesive resin used for the adhesive layer 11 provided in the fuel transfer tube 1 having a five-layer structure and the fuel transfer tube having a four-layer structure is laminated during coextrusion molding. Innermost layer 10 and intermediate layer 12
The material is not particularly limited as long as it has heat fusion property.
【００８３】例えば、フッ素系樹脂からなる最内層１０
とポリアルキレンナフタレート樹脂からなる中間層１２
との間に形成される接着層１１に使用する接着性樹脂と
しては、フッ素系樹脂、軟質フッ素系樹脂、およびフッ
素系ゴムからなる群から選択された少なくとも一種の化
合物（Ｆ）と、結晶性ポリエステル系樹脂およびポリエ
ステル系エラストマーからなる群から選択された少なく
とも一種の化合物（ＰＥ）との溶融混合物が好ましく、
また、より均一に混合された接着性樹脂を得るためやそ
の接着力をさらに高めるため、該混合物に熱可塑性ポリ
ウレタンやポリアミド系エラストマー、変性ポリオレフ
ィン等を１種または２種以上を加えて溶融混合したもの
や、官能基、例えば、グリシジル基やグリシジルエーテ
ル基を含むエポキシ化合物、酸無水物、オキサゾリン
基、イソシアネート基、カルボン酸基、アミノ基などを
有する、いわゆる相容化剤を用いて溶融混合した組成物
を好適に用いることができる。For example, the innermost layer 10 made of a fluorine resin.
Intermediate layer 12 composed of and a polyalkylene naphthalate resin
As the adhesive resin used for the adhesive layer 11 formed between and, at least one compound (F) selected from the group consisting of fluororesins, soft fluororesins, and fluororubbers, and crystalline A molten mixture with at least one compound (PE) selected from the group consisting of polyester resins and polyester elastomers is preferable,
Further, in order to obtain a more evenly mixed adhesive resin and to further enhance its adhesive force, one or more thermoplastic polyurethanes, polyamide elastomers, modified polyolefins, etc. are added to the mixture and melt mixed. Or a functional group, for example, an epoxy compound containing a glycidyl group or a glycidyl ether group, an acid anhydride, an oxazoline group, an isocyanate group, a carboxylic acid group, an amino group, etc. having a so-called compatibilizer is melt-mixed The composition can be preferably used.
【００８４】ポリアミド系樹脂からなる最内層１０とポ
リアルキレンナフタレート樹脂からなる中間層１２との
間に形成される接着層１１に使用する接着性樹脂として
は、熱可塑性ポレウレタン、ポリエーテルブロックアミ
ド、ポリエステルブロックアミド、変性ポリオレフィ
ン、ポリエステル共重合体、ポリエステル系エラストマ
ーの１種又は２種以上の混合物が好ましい。As the adhesive resin used for the adhesive layer 11 formed between the innermost layer 10 made of a polyamide resin and the intermediate layer 12 made of a polyalkylene naphthalate resin, thermoplastic polyurethane, polyether block amide, One or a mixture of two or more of a polyester block amide, a modified polyolefin, a polyester copolymer and a polyester elastomer is preferable.
【００８５】更には、該接着性樹脂として、ポリアミド
系樹脂と結晶性ポリエステル系樹脂及び／またはポリエ
ステル系エラストマーを溶融混合したものを用いること
も出来、より均一に混合された接着剤樹脂を得るためや
その接着力をさらに高めるために上記の接着性樹脂の１
種又は２種以上を加えて溶融混合したものや、官能基、
例えば、カルボン酸基、酸無水物、（メタ）アクリル酸
もしくは（メタ）アクリル酸エステル骨格を有する化合
物、グリシジル基やグリシジルエーテル基を含むエポキ
シ化合物、オキサゾリン基、イソシアネート基、アミノ
基、水酸基、などを有するいわゆる相容化剤を用いて溶
融混合した組成物を好適に用いることができる。Further, as the adhesive resin, it is possible to use a mixture of a polyamide resin, a crystalline polyester resin and / or a polyester elastomer melted, in order to obtain a more uniformly mixed adhesive resin. And one of the above-mentioned adhesive resins to further enhance its adhesive strength
Or a mixture of two or more species added and melt mixed, a functional group,
For example, carboxylic acid group, acid anhydride, compound having (meth) acrylic acid or (meth) acrylic acid ester skeleton, epoxy compound containing glycidyl group or glycidyl ether group, oxazoline group, isocyanate group, amino group, hydroxyl group, etc. A composition obtained by melt-mixing using a so-called compatibilizing agent having is preferably used.
【００８６】上記に述べた接着層１１に用いる接着性樹
脂の２種以上の混合物について、その混合比率は、最内
層１０と中間層１２の間の接着力が均等に、また使用上
十分な値が得られるように選択することが好ましい。Regarding the mixture of two or more kinds of the adhesive resins used for the adhesive layer 11 described above, the mixing ratio is such that the adhesive force between the innermost layer 10 and the intermediate layer 12 is uniform and is sufficient for use. Is preferably selected so that
【００８７】フッ素系樹脂とポリアルキレンナフタレー
ト樹脂との間に使用する接着性樹脂において、上記化合
物（Ｆ）と化合物（ＰＥ）との混合比率は、体積比で８
０／２０〜３０／７０の範囲が好ましく、さらには体積
比で７０／３０〜３０／７０がより好ましい。上記の熱
可塑性ポリウレタンやポリアミド系エラストマー、変性
ポリオレフィンや相容化剤は、該混合物に対し、３０体
積％以下で混合するのが好ましい。In the adhesive resin used between the fluorine-based resin and the polyalkylene naphthalate resin, the mixing ratio of the compound (F) and the compound (PE) is 8 by volume.
The range of 0/20 to 30/70 is preferable, and the volume ratio is more preferably 70/30 to 30/70. The above-mentioned thermoplastic polyurethane, polyamide elastomer, modified polyolefin and compatibilizer are preferably mixed in the mixture in an amount of 30% by volume or less.
【００８８】ポリアミド系樹脂とポリアルキレンナフタ
レート樹脂との間に使用する接着性樹脂として、ポリア
ミド系樹脂と結晶性ポリエステル系樹脂及び／またはポ
リエステルエラストマーを用いる場合、ポリアミド系樹
脂と結晶性ポリエステル系樹脂及び／またはポリエステ
ルエラストマーの混合比率は、体積比で７０／３０〜３
０／７０の範囲が好ましく、さらには体積比として６０
／４０〜４０／６０がより好ましい。相容化剤として
は、該混合物に対し、２０体積％以下で混合するのが好
ましい。When a polyamide resin and a crystalline polyester resin and / or a polyester elastomer are used as the adhesive resin used between the polyamide resin and the polyalkylene naphthalate resin, the polyamide resin and the crystalline polyester resin are used. And / or the mixing ratio of the polyester elastomer is 70/30 to 3 by volume ratio.
The range of 0/70 is preferable, and the volume ratio is 60.
/ 40 to 40/60 is more preferable. The compatibilizing agent is preferably mixed at 20% by volume or less with respect to the mixture.
【００８９】接着層１１の肉厚は、上記したように最内
層１０と中間層１２間の接着機能を果たせば特に限定さ
れるものではないが、チューブ肉厚全体の２〜１０％が
好ましい。The wall thickness of the adhesive layer 11 is not particularly limited as long as it functions as an adhesive between the innermost layer 10 and the intermediate layer 12 as described above, but it is preferably 2 to 10% of the total tube wall thickness.
【００９０】接着層１１の肉厚がチューブ肉厚全体に対
して２％未満の場合には、安定した成形性が得られず均
一な肉厚が制御できない場合があり、その結果、接着力
が不均一になり、１０％を超えると、所定の径および肉
厚のチューブを得るときに、結果として最内層、中間層
および外層の肉厚を薄くせざるを得なくなり、本来のチ
ューブの特性を損なうことになる。If the thickness of the adhesive layer 11 is less than 2% of the total thickness of the tube, stable moldability may not be obtained, and the uniform thickness may not be controlled. When it becomes non-uniform and exceeds 10%, the thickness of the innermost layer, the middle layer and the outer layer must be reduced as a result when obtaining a tube of a predetermined diameter and wall thickness, and the original characteristics of the tube must be maintained. It will damage.
【００９１】（接着層１３）５層構造の燃料移送用チュ
ーブ１でのみ設けられる接着層１３に使用される樹脂と
しては、共押出形成時において、積層される中間層１２
と外層１４に熱融着し得るものであれば、特に限定され
るものではない。(Adhesive Layer 13) As the resin used for the adhesive layer 13 provided only in the fuel transfer tube 1 having a five-layer structure, the intermediate layer 12 laminated at the time of coextrusion formation.
There is no particular limitation as long as it can be heat-sealed to the outer layer 14.
【００９２】そのような接着層１３に使用される樹脂と
しては、例えば、熱可塑性ポレウレタン、ポリエーテル
ブロックアミド、ポリエステルブロックアミド、変性ポ
リオレフィン、ポリエステル共重合体、ポリエステル系
エラストマーがあげられ、１種または２種以上の混合物
が使用される。Examples of the resin used for the adhesive layer 13 include thermoplastic polyurethane, polyether block amide, polyester block amide, modified polyolefin, polyester copolymer, and polyester type elastomer. Mixtures of two or more are used.
【００９３】また、接着層１３の肉厚は、中間層１２と
外層１４間の接着機能を果たせば特に限定されるもので
はないが、チューブ全体の肉厚の２〜１０％が好まし
い。The wall thickness of the adhesive layer 13 is not particularly limited as long as the adhesive function between the intermediate layer 12 and the outer layer 14 is fulfilled, but the wall thickness of the entire tube is preferably 2 to 10%.
【００９４】接着層１３の肉厚がチューブ肉厚全体に対
して２％未満の場合には、安定した成形性が得られず均
一な肉厚が制御できない場合があり、その結果接着力が
不均一になり、１０％を超えると結果として最内層、中
間層および外層の肉厚を薄くせざるを得なくなり、本来
のチューブの特性を損なうことになる。If the thickness of the adhesive layer 13 is less than 2% of the total thickness of the tube, stable moldability may not be obtained and the uniform thickness may not be controlled, resulting in poor adhesive strength. If it exceeds 10%, the thickness of the innermost layer, the intermediate layer, and the outer layer must be reduced, and the original tube characteristics are impaired.
【００９５】なお、中間層１２と外層１４が熱融着性を
有する場合には、両層の間に接着層１３を設ける必要は
なく４層構造の燃料移送用チューブとすることができ
る。When the intermediate layer 12 and the outer layer 14 have a heat-sealing property, it is not necessary to provide the adhesive layer 13 between the two layers, and a four-layer fuel transfer tube can be used.
【００９６】（燃料移送用チューブ）上記のような多層
構造の燃料移送用チューブは、それ自体が公知の共押出
成形、押出コーティング等の任意の成形方法によって成
形できる。例えば、層構成に応じた複数の押出機と多層
用チューブダイを用いた共押出成形で効率よく成形でき
る。(Fuel Transfer Tube) The fuel transfer tube having a multi-layer structure as described above can be molded by any known molding method such as coextrusion molding and extrusion coating. For example, efficient co-extrusion molding can be performed by using a plurality of extruders and a multilayer tube die according to the layer structure.
【００９７】このような成形法により、最内層がフッ素
系樹脂又はポリアミド系樹脂、中間層がポリアルキレン
ナフタレート樹脂、外層が熱可塑性樹脂であり、各層間
が接着一体化された合計４層（中間層と外層との間に接
着層を有しないタイプのもの）又は５層（最内層と中間
層との間および中間層と外層との間に接着層を有するタ
イプのもの）構造の燃料移送用チューブを製造すること
ができる。得られたチューブは、後述の実施例の説明か
らもわかるように、燃料バリヤー性および耐折れ性が優
れている。By such a molding method, the innermost layer is a fluorine-based resin or a polyamide-based resin, the intermediate layer is a polyalkylene naphthalate resin, and the outer layer is a thermoplastic resin. Fuel transfer of a structure having no adhesive layer between the intermediate layer and the outer layer) or five layers (of a type having an adhesive layer between the innermost layer and the intermediate layer and between the intermediate layer and the outer layer) Tubes can be manufactured. The obtained tube has excellent fuel barrier properties and bending resistance, as will be understood from the description of the examples below.
【００９８】[0098]
【実施例】以下に本発明を実施例に基づいて詳細に説明
する。EXAMPLES The present invention will be described in detail below based on examples.
【００９９】以下の実施例および比較例で得られたチュ
ーブの透過速度および耐折れ性についての評価試験方法
は以下の通りである。The evaluation test methods for the permeation rate and the bending resistance of the tubes obtained in the following Examples and Comparative Examples are as follows.
【０１００】Ａ．透過速度：外径８ｍｍ、内径６ｍｍ、
長さ１０００ｍｍのチューブに以下の各サンプル液を封
入し、６０℃および４０℃のオーブン中に放置し、重量
減少の経時変化を求め、チューブ外表面積で除した値を
ｇ／ｍ2／日で算出し、透過速度とした。A. Permeation rate: outer diameter 8 mm, inner diameter 6 mm,
Each sample solution below was sealed in a tube with a length of 1000 mm, left in an oven at 60 ° C and 40 ° C, the change over time in weight loss was determined, and the value divided by the outer surface area of the tube was calculated as g / m 2 / day. It was calculated and used as the transmission rate.
【０１０１】サンプル液：Ｆｕｅｌ Ｃ：試薬級トル
エンと試薬級イソオクタンを体積比で１対１に混合した
もの。Sample liquid: Fuel C: A mixture of reagent grade toluene and reagent grade isooctane in a volume ratio of 1: 1.
【０１０２】アルコール混合燃料：Ｆｕｅｌ Ｃとメ
タノールを体積比で８５対１５に混合したもの。Alcohol mixed fuel: Fuel C and methanol mixed in a volume ratio of 85:15.
【０１０３】Ｂ．耐折れ性：外径８ｍｍ、内径６ｍｍの
チューブを半円状に折り曲げ、次第にその曲げ半径を小
さくして、チューブが折れる直前の曲げ半径（ｍｍ）を
求め、その値を折れ抵抗性の尺度とした。従って、折れ
直前の曲げ半径が小さければ小さい程、耐折れ性が良好
となる。B. Bending resistance: A tube having an outer diameter of 8 mm and an inner diameter of 6 mm is bent in a semicircular shape, and the bending radius is gradually reduced to obtain the bending radius (mm) immediately before the tube is broken, and the value is used as a measure of the bending resistance. did. Therefore, the smaller the bending radius immediately before bending, the better the bending resistance.
【０１０４】（実施例１）このチューブ１は、ナイロン
１１で形成される最内層１０（肉厚０．２ｍｍ）と、熱
可塑性ポリウレタンで形成される接着層１１（肉厚０．
０５ｍｍ）と、ポリブチレンナフタレートで形成される
中間層１２（肉厚０．１ｍｍ）と、熱可塑性ポリウレタ
ンで形成される接着層１３（肉厚０．０５ｍｍ）と、ナ
イロン１１で形成される外層１４（肉厚０．６ｍｍ）
と、を有する。Example 1 This tube 1 includes an innermost layer 10 (wall thickness 0.2 mm) made of nylon 11 and an adhesive layer 11 (wall thickness 0.
05 mm), an intermediate layer 12 (wall thickness 0.1 mm) formed of polybutylene naphthalate, an adhesive layer 13 (wall thickness 0.05 mm) formed of thermoplastic polyurethane, and an outer layer formed of nylon 11. 14 (wall thickness 0.6 mm)
And.
【０１０５】このチューブは次のようにして得た。３台
の押出機にナイロン１１、ポリブチレンナフタレート、
熱可塑性ポリウレタンをそれぞれ入れ、それぞれ２２０
〜２４０℃、２３０〜２５０℃、１９０〜２１０℃の加
工温度で可塑化した後、２４５℃に制御した３種５層チ
ューブダイから外径８ｍｍ、内径６ｍｍの３種５層チュ
ーブを押出し成形した。This tube was obtained as follows. Nylon 11, polybutylene naphthalate, 3 extruders,
220 thermoplastic thermoplastics each
After plasticizing at a processing temperature of ~ 240 ° C, 230-250 ° C, 190-210 ° C, a 3-kind 5-layer tube having an outer diameter of 8 mm and an inner diameter of 6 mm was extruded from a 3-kind 5-layer tube die controlled at 245 ° C. .
【０１０６】（実施例２）このチューブ１は、ナイロン
１１で形成される最内層１０（肉厚０．２ｍｍ）と、変
性ポリオレフィンで形成される接着層１１（肉厚０．０
５ｍｍ）と、ポリブチレンナフタレートで形成される中
間層１２（肉厚０．１ｍｍ）と、変性ポリオレフィンで
形成される接着層１３（肉厚０．０５ｍｍ）と、ナイロ
ン１１で形成される外層１４（肉厚０．６ｍｍ）と、を
有する。Example 2 This tube 1 has an innermost layer 10 (thickness 0.2 mm) made of nylon 11 and an adhesive layer 11 (thickness 0.0) made of modified polyolefin.
5 mm), an intermediate layer 12 (wall thickness 0.1 mm) made of polybutylene naphthalate, an adhesive layer 13 (wall thickness 0.05 mm) made of modified polyolefin, and an outer layer 14 made of nylon 11. (Wall thickness 0.6 mm).
【０１０７】接着層１１、１３の成形温度を２３０〜２
４０℃にした以外は、実施例１と同様にしてチューブを
得た。The molding temperature of the adhesive layers 11 and 13 is set to 230-2.
A tube was obtained in the same manner as in Example 1 except that the temperature was 40 ° C.
【０１０８】（実施例３）このチューブ１は、ナイロン
１１で形成される最内層１０（肉厚０．２ｍｍ）と、熱
可塑性ポリウレタンとポリエステル系エラストマーの５
／５（体積比）の混合物で形成される接着層１１（肉厚
０．０５ｍｍ）と、ポリブチレンナフタレートで形成さ
れる中間層１２（肉厚０．１ｍｍ）と、熱可塑性ポリウ
レタン、ポリエステル系エラストマーの５／５（体積
比）の混合物で形成される接着層１３（肉厚０．０５ｍ
ｍ）と、ナイロン１１で形成される外層１４（肉厚０．
６ｍｍ）と、を有する。(Embodiment 3) This tube 1 comprises an innermost layer 10 (thickness: 0.2 mm) made of nylon 11, a thermoplastic polyurethane and a polyester elastomer.
Adhesive layer 11 (wall thickness: 0.05 mm) formed of a mixture of / 5 (volume ratio), an intermediate layer 12 (wall thickness: 0.1 mm) formed of polybutylene naphthalate, thermoplastic polyurethane, polyester-based Adhesive layer 13 (wall thickness: 0.05 m) formed of a mixture of elastomers 5/5 (volume ratio)
m) and the outer layer 14 (wall thickness 0.
6 mm), and.
【０１０９】接着層１１、１３の成形温度を２１０〜２
３０℃にした以外は、実施例１と同様にしてチューブを
得た。The molding temperature of the adhesive layers 11 and 13 is set to 210-2.
A tube was obtained in the same manner as in Example 1 except that the temperature was set to 30 ° C.
【０１１０】（実施例４）このチューブ１は、ナイロン
１１で形成される最内層１０（肉厚０．２ｍｍ）と、ポ
リエーテルブロックアミド、ポリエステル系エラストマ
ーの５／５（体積比）の混合物で形成される接着層１１
（肉厚０．０５ｍｍ）と、ポリブチレンナフタレートで
形成される中間層１２（肉厚０．１ｍｍ）と、ポリエー
テルブロックアミド、ポリエステル系エラストマーの５
／５（体積比）の混合物で形成される接着層１３（肉厚
０．０５ｍｍ）と、ナイロン１１で形成される外層１４
（肉厚０．６ｍｍ）と、を有する。(Example 4) This tube 1 is a mixture of the innermost layer 10 (wall thickness 0.2 mm) formed of nylon 11 and 5/5 (volume ratio) of polyether block amide and polyester elastomer. Adhesive layer 11 formed
(Wall thickness of 0.05 mm), intermediate layer 12 (wall thickness of 0.1 mm) formed of polybutylene naphthalate, polyether block amide, and polyester elastomer 5
/ 5 (volume ratio) mixture layer 13 (thickness 0.05 mm) formed of a mixture, and outer layer 14 formed of nylon 11
(Wall thickness 0.6 mm).
【０１１１】接着層１１、１３の成形温度を２３０〜２
４０℃にした以外は、実施例１と同様にしてチューブを
得た。The molding temperature of the adhesive layers 11 and 13 is set to 230-2.
A tube was obtained in the same manner as in Example 1 except that the temperature was 40 ° C.
【０１１２】（実施例５）このチューブは、ポリブチレ
ンナフタレートに代えてポリエチレンナフタレートを用
いて中間層１２を形成したこと以外は、実施例４と同じ
構成である。Example 5 This tube has the same structure as in Example 4 except that the intermediate layer 12 was formed by using polyethylene naphthalate instead of polybutylene naphthalate.
【０１１３】中間層１２の加工温度を２８０〜３００
℃、３種５層チューブダイの温度を２７０〜２８０℃に
した以外は、実施例４と同様にしてチューブを得た。The processing temperature of the intermediate layer 12 is set to 280 to 300.
C. A tube was obtained in the same manner as in Example 4, except that the temperature of the three-kind five-layer tube die was 270 to 280.degree.
【０１１４】（実施例６）このチューブ１は、ナイロン
１１で形成される最内層１０（肉厚０．２ｍｍ）と、ナ
イロン１１、ポリブチレンテレフタレート、熱可塑性ポ
リウレタンの４／４／１（体積比）の混合物で形成され
る接着層１１（肉厚０．０５ｍｍ）と、ポリブチレンナ
フタレートで形成される中間層１２（肉厚０．１ｍｍ）
と、ポリエステル系エラストマーで形成される外層１４
（肉厚０．６５ｍｍ）と、を有する。(Embodiment 6) This tube 1 comprises an innermost layer 10 (thickness: 0.2 mm) made of nylon 11 and 4/4/1 (volume ratio of nylon 11, polybutylene terephthalate, thermoplastic polyurethane). ) Adhesive layer 11 (wall thickness: 0.05 mm) formed of a mixture, and an intermediate layer 12 (wall thickness: 0.1 mm) formed of polybutylene naphthalate.
And an outer layer 14 formed of a polyester elastomer
(Wall thickness 0.65 mm).
【０１１５】このチューブは以下のようにして得た。４
台の押出機に最内層１０、接着層１１、中間層１２およ
び外層１４に用いる各樹脂を入れ、それぞれ２１０〜２
４０℃、２１０〜２４０℃、２３０〜２５０℃および２
２０〜２４０℃の加工温度で可塑化した後、２４５℃に
制御した４種４層チューブダイから外径８ｍｍ、内径６
ｍｍの４種４層チューブを押出し成形した。This tube was obtained as follows. Four
Each of the resins used for the innermost layer 10, the adhesive layer 11, the intermediate layer 12, and the outer layer 14 is put into a extruder of a stand, and 210 to 2 respectively.
40 ° C, 210-240 ° C, 230-250 ° C and 2
After plasticizing at a processing temperature of 20 to 240 ° C., the outer diameter is 8 mm and the inner diameter is 6 from a 4-kind 4-layer tube die controlled at 245 ° C.
mm 4-type 4-layer tube was extruded.
【０１１６】（実施例７）このチューブ１は、ナイロン
１１で形成される最内層１０（肉厚０．２ｍｍ）と、ナ
イロン１１／ポリエステル系エラストマー／変性ポリオ
レフィンの５／５／１（体積比）の混合物で形成される
接着層１１（肉厚０．０５ｍｍ）と、ポリブチレンナフ
タレートで形成される中間層１２（肉厚０．１ｍｍ）
と、ナイロン１１／ポリエステル系エラストマー／変性
ポリオレフィンの５／５／１（体積比）の混合物で形成
される接着層１３（肉厚０．０５ｍｍ）とナイロン１１
で形成される外層１４（肉厚０．６ｍｍ）と、を有す
る。(Embodiment 7) This tube 1 has an innermost layer 10 (thickness: 0.2 mm) formed of nylon 11 and a nylon 11 / polyester elastomer / modified polyolefin 5/5/1 (volume ratio). Adhesive layer 11 (wall thickness: 0.05 mm) formed of a mixture of 1 and intermediate layer 12 (wall thickness: 0.1 mm) formed of polybutylene naphthalate
And an adhesive layer 13 (thickness: 0.05 mm) formed of a mixture of nylon 11 / polyester elastomer / modified polyolefin 5/5/1 (volume ratio) and nylon 11
And an outer layer 14 (thickness: 0.6 mm) formed by.
【０１１７】このチューブは以下のようにして得た。３
台の押出機に、ナイロン１１、ポリブチレンナフタレー
ト、ナイロン１１／ポリエステル系エラストマー／変性
ポリオレフィンの５／５／１（体積比）の混合物を入
れ、それぞれ２２０〜２４０℃、２４０〜２６０℃、２
３０〜２５０℃の加工温度で可塑化した後、２６０℃に
制御した３種５層チューブダイからチューブを押出し成
形した。This tube was obtained as follows. Three
In a single extruder, a mixture of nylon 11, polybutylene naphthalate and nylon 11 / polyester elastomer / modified polyolefin 5/5/1 (volume ratio) was put, and 220 to 240 ° C., 240 to 260 ° C. and 2 respectively.
After plasticizing at a processing temperature of 30 to 250 ° C., the tube was extruded and molded from a three-kind five-layer tube die controlled at 260 ° C.
【０１１８】上記実施例１〜７で得たチューブについ
て、透過速度、耐折れ性を測定した。各実施例のチュー
ブの構成とともに、それらの試験結果を表１に示す。な
お、透過速度が大きいことは、チューブの燃料バリヤー
性が低いことを意味する。The permeation rate and bending resistance of the tubes obtained in Examples 1 to 7 were measured. Table 1 shows the configurations of the tubes of the respective examples and the test results thereof. The high permeation rate means that the fuel barrier property of the tube is low.
【０１１９】[0119]
【表１】 [Table 1]
【０１２０】（実施例８）このチューブ１は、ポリフッ
化ビニリデンで形成される最内層１０（肉厚０．１ｍ
ｍ）と、ポリフッ化ビニリデン、ポリブチレンテレフタ
レート、熱可塑性ポリウレタンの４／４／１（体積比）
の混合物で形成される接着層１１（肉厚０．０５ｍｍ）
と、ポリブチレンナフタレートで形成される中間層１２
（肉厚０．１ｍｍ）と、熱可塑性ポリウレタンで形成さ
れる接着層１３（肉厚０．０５ｍｍ）と、ナイロン１１
で形成される外層１４（肉厚０．６ｍｍ）と、を有す
る。(Embodiment 8) This tube 1 has an innermost layer 10 (wall thickness of 0.1 m) formed of polyvinylidene fluoride.
m) and polyvinylidene fluoride, polybutylene terephthalate, and thermoplastic polyurethane 4/4/1 (volume ratio)
Adhesive layer 11 (wall thickness: 0.05 mm) formed of a mixture of
And an intermediate layer 12 formed of polybutylene naphthalate
(Thickness 0.1 mm), an adhesive layer 13 (thickness 0.05 mm) made of thermoplastic polyurethane, and nylon 11
And an outer layer 14 (thickness: 0.6 mm) formed by.
【０１２１】このチューブは次のようにして得た。５台
の押出機に最内層１０、接着層１１、中間層１２、接着
層１３および外層１４に用いる各樹脂を入れ、それぞれ
２００〜２２０℃、２００〜２２０℃、２３０〜２５０
℃、１９０〜２１０℃および２２０〜２４０℃の加工温
度で可塑化した後、２４５℃に制御した５種５層チュー
ブダイから外径８ｍｍ、内径６ｍｍの５種５層チューブ
を押出し成形した。This tube was obtained as follows. Each of the resins used for the innermost layer 10, the adhesive layer 11, the intermediate layer 12, the adhesive layer 13, and the outer layer 14 was put into five extruders, and each was 200 to 220 ° C., 200 to 220 ° C., and 230 to 250.
After plasticizing at a processing temperature of ℃, 190 to 210 ° C and 220 to 240 ° C, a 5 type 5 layer tube having an outer diameter of 8 mm and an inner diameter of 6 mm was extruded from a 5 type 5 layer tube die controlled at 245 ° C.
【０１２２】（実施例９）このチューブ１は、ポリフッ
化ビニリデン・６フッ化プロピレン共重合体で形成され
る最内層１０（肉厚０．１ｍｍ）と、軟質フッ素系樹
脂、ポリエステル系エラストマー、熱可塑性ポリウレタ
ンの５／４／１（体積比）の混合物で形成される接着層
１１（肉厚０．０５ｍｍ）と、ポリブチレンナフタレー
トで形成される中間層１２（肉厚０．１ｍｍ）と、熱可
塑性ポリウレタンで形成される接着層１３（肉厚０．０
５ｍｍ）と、ナイロン１１で形成される外層１４（肉厚
０．７ｍｍ）と、を有する。(Example 9) This tube 1 comprises an innermost layer 10 (thickness: 0.1 mm) formed of a polyvinylidene fluoride / propylene hexafluoride copolymer, a soft fluororesin, a polyester elastomer, and a heat An adhesive layer 11 (wall thickness: 0.05 mm) formed of a mixture of plastic polyurethane of 5/4/1 (volume ratio); an intermediate layer 12 (wall thickness: 0.1 mm) formed of polybutylene naphthalate; Adhesive layer 13 (wall thickness 0.0
5 mm) and the outer layer 14 (wall thickness 0.7 mm) formed of nylon 11.
【０１２３】最内層１０の成形加工温度を１９０〜２１
０℃にした以外は実施例８と同様にしてチューブを得
た。The molding processing temperature of the innermost layer 10 is set to 190 to 21.
A tube was obtained in the same manner as in Example 8 except that the temperature was 0 ° C.
【０１２４】（実施例１０）このチューブ１は、エチレ
ン・４フッ化エチレン共重合体で形成される最内層１０
（肉厚０．１ｍｍ）と、軟質フッ素系樹脂、ポリエステ
ル系エラストマー、変性ポリオレフィンの２／５／３
（体積比）の混合物で形成される接着層１１（肉厚０．
０５ｍｍ）と、ポリブチレンナフタレートで形成される
中間層１２（肉厚０．１ｍｍ）と、ポリエステル系エラ
ストマーで形成される外層１４（肉厚０．７５ｍｍ）
と、を有する。(Example 10) This tube 1 is the innermost layer 10 formed of an ethylene / tetrafluoroethylene copolymer.
(Wall thickness 0.1 mm) and 2/5/3 of soft fluorine resin, polyester elastomer, modified polyolefin
Adhesive layer 11 (wall thickness 0.
05 mm), an intermediate layer 12 (wall thickness 0.1 mm) made of polybutylene naphthalate, and an outer layer 14 (wall thickness 0.75 mm) made of polyester elastomer.
And.
【０１２５】このチューブは、実施例６と同様に、４台
の押出機と４種４層チューブダイを用いて製造した。成
形温度は、最内層１０が２３０〜２６０℃、接着層１１
が２２０〜２４０℃、そしてチューブダイの温度を２５
０℃に制御して４種４層チューブを成形した。This tube was manufactured in the same manner as in Example 6 by using four extruders and a four-kind four-layer tube die. The molding temperature is 230 to 260 ° C. for the innermost layer 10 and the adhesive layer 11
Is 220-240 ° C, and the temperature of the tube die is 25
The temperature was controlled to 0 ° C. to form a 4-kind 4-layer tube.
【０１２６】（実施例１１）このチューブ１は、エチレ
ン・４フッ化エチレン共重合体で形成される最内層１０
（肉厚０．１ｍｍ）と、エチレン・４フッ化エチレン共
重合体／ポリブチレンテレフタレート／エチレングリシ
ジルメタクリレート＝５／５／１（体積比）の混合物で
形成される接着層１１（肉厚０．０５ｍｍ）と、ポリブ
チレンナフタレートで形成される中間層１２（肉厚０．
１ｍｍ）と、ナイロン１１／ポリエステル系エラストマ
ー／変性ポリオレフィン＝５／５／１（体積比）の混合
物で形成される接着層１３（肉厚０．０５ｍｍ）と、ナ
イロン１１で形成される外層１４（肉厚０．６ｍｍ）
と、を有する。(Embodiment 11) This tube 1 has an innermost layer 10 formed of an ethylene / tetrafluoroethylene copolymer.
(Wall thickness 0.1 mm) and an ethylene / tetrafluoroethylene copolymer / polybutylene terephthalate / ethylene glycidyl methacrylate = 5/5/1 (volume ratio) mixture layer 11 (wall thickness 0. 05 mm) and an intermediate layer 12 (wall thickness: 0.
1 mm), an adhesive layer 13 (thickness: 0.05 mm) formed of a mixture of nylon 11 / polyester elastomer / modified polyolefin = 5/5/1 (volume ratio), and an outer layer 14 formed of nylon 11 ( (Wall thickness 0.6 mm)
And.
【０１２７】このチューブは次のようにして得た。５台
の押出機に最内層１０、接着層１１、中間層１２、接着
層１３および外層１４に用いる各樹脂を入れ、それぞれ
２７０〜２９０℃、２５０〜２７０℃、２４０〜２６０
℃、２３０〜２５０℃および２２０〜２４０℃の加工温
度で可塑化した後、２６０℃に制御した５種５層チュー
ブダイから外径８ｍｍ、内径６ｍｍの５種５層チューブ
を押出し成形した。This tube was obtained as follows. Each of the resins used for the innermost layer 10, the adhesive layer 11, the intermediate layer 12, the adhesive layer 13 and the outer layer 14 was put into five extruders, and each was placed at 270 to 290 ° C, 250 to 270 ° C, 240 to 260.
After plasticizing at a processing temperature of 230 ° C, 230 to 250 ° C and 220 to 240 ° C, a 5 type 5 layer tube having an outer diameter of 8 mm and an inner diameter of 6 mm was extruded from a 5 type 5 layer tube die controlled at 260 ° C.
【０１２８】上記実施例８〜１１で得たチューブについ
て、透過速度、耐折れ性を測定した。各実施例のチュー
ブの構成とともに、それらの試験結果を表２に示す。The permeation rate and bending resistance of the tubes obtained in Examples 8 to 11 were measured. Table 2 shows the configurations of the tubes of each example and the test results thereof.
【０１２９】[0129]
【表２】 [Table 2]
【０１３０】（比較例１〜５）比較例１のチューブは、
ナイロン１１からなり、肉厚１ｍｍの単層のものであ
る。(Comparative Examples 1 to 5) The tubes of Comparative Example 1 were
It is a single layer made of nylon 11 and having a thickness of 1 mm.
【０１３１】比較例２のチューブは、ポリフッ化ビニリ
デンからなり、肉厚１ｍｍの単層のものである。The tube of Comparative Example 2 was a single layer made of polyvinylidene fluoride and having a thickness of 1 mm.
【０１３２】比較例３のチューブは、エチレン・４フッ
化エチレン共重合体からなり、肉厚１ｍｍの単層のもの
である。The tube of Comparative Example 3 was a single layer made of ethylene / tetrafluoroethylene copolymer and having a wall thickness of 1 mm.
【０１３３】比較例４のチューブは、ポリブチレンテレ
フタレート樹脂からなり、肉厚１ｍｍの単層のものであ
る。The tube of Comparative Example 4 was made of polybutylene terephthalate resin and had a single layer thickness of 1 mm.
【０１３４】比較例５のチューブは、ポリエチレンテレ
フタレート樹脂からなり、肉厚１ｍｍの単層のものであ
る。The tube of Comparative Example 5 was made of polyethylene terephthalate resin and had a single layer thickness of 1 mm.
【０１３５】（比較例６）比較例６のチューブは、ポリ
ブチレンテレフタレート樹脂からなる最内層１０（肉厚
０．７ｍｍ）と、ナイロン１２からなる外層１４（肉厚
０．３ｍｍ）と、を有する。Comparative Example 6 The tube of Comparative Example 6 has an innermost layer 10 (wall thickness 0.7 mm) made of polybutylene terephthalate resin and an outer layer 14 (wall thickness 0.3 mm) made of nylon 12. .
【０１３６】（比較例７）比較例７のチューブは、シク
ロヘキサンジメタノール・エチレングリコール・テレフ
タル酸共重合体からなり、肉厚１ｍｍの単層のものであ
る。(Comparative Example 7) The tube of Comparative Example 7 was made of cyclohexanedimethanol / ethylene glycol / terephthalic acid copolymer and had a single layer thickness of 1 mm.
【０１３７】（比較例８）比較例８のチューブは、ナイ
ロン１２からなる最内層１０（肉厚０．２ｍｍ）と、ポ
リブチレンテレフタレートからなる中間層１２（肉厚
０．２ｍｍ）と、ナイロン１２からなる外層１４（肉厚
０．６ｍｍ）と、を有する。(Comparative Example 8) The tube of Comparative Example 8 has an innermost layer 10 (wall thickness 0.2 mm) made of nylon 12, an intermediate layer 12 (wall thickness 0.2 mm) made of polybutylene terephthalate, and nylon 12 And an outer layer 14 (having a thickness of 0.6 mm).
【０１３８】（比較例９）比較例９のチューブは、ナイ
ロン１２からなる最内層１０（肉厚０．１ｍｍ）と、ポ
リブチレンテレフタレート樹脂／ナイロン１２／トリフ
ェニレン亜燐酸塩＝５０／５０／０．１（重量比）の混
合物からなる中間層１２（肉厚０．１５ｍｍ）と、ナイ
ロン１２からなる外層１４（肉厚０．７５ｍｍ）と、を
有する。(Comparative Example 9) The tube of Comparative Example 9 had an innermost layer 10 (wall thickness of 0.1 mm) made of nylon 12, and polybutylene terephthalate resin / nylon 12 / triphenylene phosphite = 50/50/0. It has an intermediate layer 12 (wall thickness 0.15 mm) made of a mixture of 1 (weight ratio) and an outer layer 14 (wall thickness 0.75 mm) made of nylon 12.
【０１３９】（比較例１０）比較例１０のチューブは、
ナイロン１２からなる最内層１０（肉厚０．１ｍｍ）
と、ポリブチレンテレフタレート樹脂／無水マレイン酸
変性ＥＰＭ＝８０／２０（重量比）の混合物からなる中
間層１２（肉厚０．１５ｍｍ）と、ナイロン１２からな
る外層１４（肉厚０．７５ｍｍ）と、を有する。Comparative Example 10 The tube of Comparative Example 10 was
Innermost layer 10 made of nylon 12 (wall thickness 0.1 mm)
And an intermediate layer 12 (wall thickness 0.15 mm) made of a mixture of polybutylene terephthalate resin / maleic anhydride modified EPM = 80/20 (weight ratio), and an outer layer 14 made of nylon 12 (wall thickness 0.75 mm). With.
【０１４０】（比較例１１）比較例１１のチューブは、
ナイロン１２からなる最内層１０（肉厚０．２ｍｍ）
と、ポリブチレンテレフタレート樹脂／イソホロンジイ
ソシアネートのイソシアヌレート＝９０／１０（重量
比）の混合物からなる中間層１２（肉厚０．２ｍｍ）
と、ナイロン１２からなる外層１４（肉厚０．６ｍｍ）
と、を有する。Comparative Example 11 The tube of Comparative Example 11 is
Innermost layer 10 made of nylon 12 (wall thickness 0.2 mm)
And a mixture of polybutylene terephthalate resin / isophorone diisocyanate isocyanurate = 90/10 (weight ratio) 12 (wall thickness 0.2 mm)
And an outer layer 14 made of nylon 12 (thickness 0.6 mm)
And.
【０１４１】（比較例１２）比較例１２のチューブは、
ナイロン１１からなる最内層１０（肉厚０．２ｍｍ）
と、熱可塑性ポリウレタンからなる接着層１１（肉厚
０．０５ｍｍ）と、ポリブチレンテレフタレートからな
る中間層１２（肉厚０．１ｍｍ）と、熱可塑性ポリウレ
タンからなる接着層１３（肉厚０．０５ｍｍ）と、ナイ
ロン１１からなる外層１４（肉厚０．６ｍｍ）と、を有
する。Comparative Example 12 The tube of Comparative Example 12 is
Innermost layer 10 made of nylon 11 (wall thickness 0.2 mm)
And an adhesive layer 11 made of thermoplastic polyurethane (thickness of 0.05 mm), an intermediate layer 12 made of polybutylene terephthalate (thickness of 0.1 mm), and an adhesive layer made of thermoplastic polyurethane 13 (thickness of 0.05 mm). ) And an outer layer 14 (wall thickness 0.6 mm) made of nylon 11.
【０１４２】（比較例１３）比較例１３のチューブは、
ナイロン１１からなる最内層１０（肉厚０．２ｍｍ）
と、ポリブチレンナフタレートからなる中間層１２（肉
厚０．１ｍｍ）と、ナイロン１１からなる外層１４（肉
厚０．６ｍｍ）と、を有する。Comparative Example 13 The tube of Comparative Example 13 is
Innermost layer 10 made of nylon 11 (wall thickness 0.2 mm)
And an intermediate layer 12 (wall thickness 0.1 mm) made of polybutylene naphthalate, and an outer layer 14 (wall thickness 0.6 mm) made of nylon 11.
【０１４３】（比較例１４）比較例１４のチューブは、
ポリフッ化ビニリデンからなる最内層１０（肉厚０．１
ｍｍ）と、ポリフッ化ビニリデン、ポリブチレンテレフ
タレート、熱可塑性ポリウレタンの４／４／１（体積
比）の混合物からなる接着層１１（肉厚０．０５ｍｍ）
と、ポリブチレンテレフタレートからなる中間層１２
（肉厚０．１ｍｍ）と、熱可塑性ポリウレタンからなる
接着層１３（肉厚０．０５ｍｍ）と、ナイロン１１から
なる外層１４（肉厚０．７ｍｍ）と、を有する。Comparative Example 14 The tube of Comparative Example 14 is
Innermost layer 10 made of polyvinylidene fluoride (wall thickness 0.1
mm) and polyvinylidene fluoride, polybutylene terephthalate, and thermoplastic polyurethane in a 4/4/1 (volume ratio) mixture layer 11 (thickness: 0.05 mm).
And an intermediate layer 12 made of polybutylene terephthalate
(Wall thickness 0.1 mm), an adhesive layer 13 (wall thickness 0.05 mm) made of thermoplastic polyurethane, and an outer layer 14 (wall thickness 0.7 mm) made of nylon 11.
【０１４４】（比較例１５）比較例１５のチューブは、
ポリフッ化ビニリデンからなる最内層１０（肉厚０．１
ｍｍ）と、ポリブチレンナフタレートからなる中間層１
２（肉厚０．１ｍｍ）と、ナイロン１１からなる外層１
４（肉厚０．８ｍｍ）と、を有する。Comparative Example 15 The tube of Comparative Example 15 is
Innermost layer 10 made of polyvinylidene fluoride (wall thickness 0.1
mm) and polybutylene naphthalate intermediate layer 1
2 (wall thickness 0.1 mm) and outer layer 1 made of nylon 11
4 (wall thickness 0.8 mm).
【０１４５】上記比較例１〜１５で得たチューブについ
て、透過速度、耐折れ性を測定した。各比較例のチュー
ブの構成とともに、それらの試験結果を表３および表４
に示す。The permeation rate and bending resistance of the tubes obtained in Comparative Examples 1 to 15 were measured. Table 3 and Table 4 show the test results together with the configurations of the tubes of the comparative examples.
Shown in.
【０１４６】[0146]
【表３】 [Table 3]
【０１４７】[0147]
【表４】 [Table 4]
【０１４８】以下に、上記の表１〜表４の結果に基づ
き、実施例で得られたチューブの燃料バリヤー性、耐折
れ性と、比較例で得られたチューブのそれらとを対比し
て説明する。The fuel barrier properties and fold resistance of the tubes obtained in the examples will be compared with those of the tubes obtained in the comparative example, based on the results shown in Tables 1 to 4 below. To do.
【０１４９】各表を対比してみれば明らかなように、比
較例では比較例１３以外はいずれも燃料の透過速度が大
きく燃料バリヤー性が劣ることが判る。As is clear from comparison of each table, it is understood that in Comparative Examples, except for Comparative Example 13, the fuel permeation rate is high and the fuel barrier property is poor.
【０１５０】特に、比較例４〜７に示した一般のポリエ
ステル樹脂では、実施例に示したポリブチレンナフタレ
ート樹脂を用いた多層チューブに比べて数十倍の透過を
示しており、この結果からポリブチレンナフタレートの
燃料バリヤー性は著しく優れていることが明らかになっ
た。In particular, the general polyester resins shown in Comparative Examples 4 to 7 showed several tens of times the permeation as compared with the multi-layer tube using the polybutylene naphthalate resin shown in the Examples. It has been revealed that the fuel barrier properties of polybutylene naphthalate are remarkably excellent.
【０１５１】また、実施例１と比較例１２のチューブと
の比較結果から、以下のことがわかる。The following can be seen from the results of comparison between the tube of Example 1 and the tube of Comparative Example 12.
【０１５２】比較例１２のチューブは、接着層１１、１
３を有するため、耐折れ性は良好であるものの、燃料の
透過速度が大きく、Ｆｕｅｌ Ｃ、アルコール混合燃料
いずれに対しても燃料バリヤー性が著しく劣っている。The tube of Comparative Example 12 had the adhesive layers 11, 1
Since it has No. 3, the fold resistance is good, but the fuel permeation rate is high, and the fuel barrier property is remarkably inferior to both Fuel C and alcohol mixed fuel.
【０１５３】従って、中間層１２の材質としては、ポリ
ブチレンナフタレートの方がポリブチレンテレフタレー
トに比べて著しく優れている。Therefore, as the material for the intermediate layer 12, polybutylene naphthalate is remarkably superior to polybutylene terephthalate.
【０１５４】実施例１〜７のチューブと比較例１３のチ
ューブとの比較結果から、以下のことがわかる。From the results of comparison between the tubes of Examples 1 to 7 and the tube of Comparative Example 13, the following can be seen.
【０１５５】実施例１〜７のチューブと比較例１３のチ
ューブとでは、燃料バリヤー性については大差がないも
のの、比較例１３のチューブは耐折れ性が著しく劣って
いる。従って、接着層１１、１３を設けると、耐折れ性
を格段に向上することができる。Although the tubes of Examples 1 to 7 and the tube of Comparative Example 13 are not so different in fuel barrier property, the tube of Comparative Example 13 is extremely inferior in bending resistance. Therefore, when the adhesive layers 11 and 13 are provided, the bending resistance can be significantly improved.
【０１５６】また、実施例８のチューブと比較例１４の
チューブとの比較結果から以下のことがわかる。The following can be seen from the results of comparison between the tube of Example 8 and the tube of Comparative Example 14.
【０１５７】比較例１４のチューブは、実施例８のチュ
ーブに比べて透過速度が大きく、Ｆｕｅｌ Ｃ、アルコ
ール混合燃料いずれに対しても燃料バリヤー性が数十倍
も劣っている。従って、燃料バリヤー性を高めるために
は、中間層１２の材質としては、ポリブチレンナフタレ
ートの方がポリブチレンテレフタレートに比べて著しく
優れている。The tube of Comparative Example 14 has a higher permeation rate than the tube of Example 8, and is inferior in fuel barrier property to both Fuel C and alcohol mixed fuel by several tens of times. Therefore, in order to enhance the fuel barrier property, as the material of the intermediate layer 12, polybutylene naphthalate is remarkably superior to polybutylene terephthalate.
【０１５８】また、実施例８のチューブと比較例１５の
チューブとの比較結果から以下のことがわかる。The following can be seen from the results of comparison between the tube of Example 8 and the tube of Comparative Example 15.
【０１５９】実施例８のチューブと比較例１５のチュー
ブとでは燃料バリヤー性については大差がないものの、
比較例１５のチューブは、耐折れ性が著しく劣ってい
る。一方、実施例８のチューブは、耐折れ性が格段に向
上している。Although the tube of Example 8 and the tube of Comparative Example 15 have no great difference in fuel barrier property,
The tube of Comparative Example 15 is extremely inferior in bending resistance. On the other hand, the tube of Example 8 has markedly improved bending resistance.
【０１６０】従って、接着層１１、１３を設けることに
より耐折れ性を大幅に改良できる。Therefore, by providing the adhesive layers 11 and 13, the bending resistance can be greatly improved.
【０１６１】[0161]
【発明の効果】本発明によれば、代替燃料であるメタノ
ール混合燃料や現行のガソリン燃料に対しても、充分な
燃料バリヤー性や耐薬品性を発揮できる。しかも、耐折
れ性を向上でき、特に自動車等の輸送用車両の燃料チュ
ーブに好適な燃料移送用チューブを提供することができ
る。さらに、最内層の材質として、フッ素系樹脂又はポ
リアミド系樹脂を用いるので、耐加水分解性・耐燃料油
性に優れ、経時的に劣化することがなく、従来の燃料移
送用チューブに比べて耐久性を格段に向上できる燃料移
送用チューブを提供することができる。According to the present invention, sufficient fuel barrier properties and chemical resistance can be exhibited even with respect to alternative fuels such as methanol mixed fuels and existing gasoline fuels. In addition, it is possible to provide a fuel transfer tube which can improve fold resistance and is particularly suitable for a fuel tube of a transportation vehicle such as an automobile. In addition, since fluorine resin or polyamide resin is used as the material of the innermost layer, it has excellent hydrolysis resistance and fuel oil resistance, does not deteriorate over time, and is more durable than conventional fuel transfer tubes. It is possible to provide a tube for fuel transfer which can remarkably improve fuel consumption.
【図１】本発明の燃料移送用チューブの一実施例の横断
面図である。FIG. 1 is a cross-sectional view of an embodiment of a fuel transfer tube of the present invention.
【図２】本発明の燃料移送用チューブの他の実施例の横
断面図である。FIG. 2 is a cross-sectional view of another embodiment of the fuel transfer tube of the present invention.
１ 燃料移送用チューブ １０ 最内層 １１ 接着層 １２ 中間層 １３ 接着層 １４ 外層 1 Fuel Transfer Tube 10 Innermost Layer 11 Adhesive Layer 12 Intermediate Layer 13 Adhesive Layer 14 Outer Layer
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｂ３２Ｂ 27/36 7421−4Ｆ Ｆ１６Ｌ 11/04 (72)発明者 笠崎 敏明 奈良県大和郡山市池沢町172番地 ニッタ 株式会社奈良工場内 (72)発明者 井上 栄治 奈良県大和郡山市池沢町172番地 ニッタ 株式会社奈良工場内─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (51) Int.Cl. 6 Identification number Reference number within the agency FI Technical display location B32B 27/36 7421-4F F16L 11/04 (72) Inventor Toshiaki Kasasaki Ikezawa Town, Yamatokoriyama City, Nara Prefecture No. 172 Nitta Co., Ltd. Nara factory (72) Inventor Eiji Inoue Ikezawa-cho, Yamato-Koriyama city, Nara No. 172 Nitta Co., Ltd. Nara factory
Claims (9)
らなる群から選択される一種からなる最内層と、ポリア
ルキレンナフタレート樹脂からなる中間層と、熱可塑性
樹脂または熱可塑性エラストマーからなる外層と、該最
内層と該中間層との間に形成される接着層と、を有する
燃料移送用チューブ。1. An innermost layer made of one kind selected from the group consisting of a fluororesin and a polyamide resin, an intermediate layer made of a polyalkylene naphthalate resin, and an outer layer made of a thermoplastic resin or a thermoplastic elastomer, A fuel transfer tube having an innermost layer and an adhesive layer formed between the intermediate layer.
ポリブチレンナフタレートである請求項１記載の燃料移
送用チューブ。2. The fuel transfer tube according to claim 1, wherein the polyalkylene naphthalate resin is polybutylene naphthalate.
の５〜２０％である請求項１記載の燃料移送用チュー
ブ。3. The fuel transfer tube according to claim 1, wherein the thickness of the intermediate layer is 5 to 20% of the total wall thickness of the tube.
り、前記接着層が、熱可塑性ポレウレタン、ポリエーテ
ルブロックアミド、ポリエステルブロックアミド、変性
ポリオレフィン、ポリエステル共重合体およびポリエス
テル系エラストマーからなる群から選択される少なくと
も一種からなる、請求項１記載の燃料移送用チューブ。4. The innermost layer is made of a polyamide resin, and the adhesive layer is selected from the group consisting of thermoplastic polyurethane, polyether block amide, polyester block amide, modified polyolefin, polyester copolymer and polyester elastomer. The fuel transfer tube according to claim 1, comprising at least one of the following:
り、前記接着層が、ポリアミド系樹脂と結晶性ポリエス
テルまたはポリエステル系エラストマーとを含有する接
着性樹脂からなり、該ポリアミド系樹脂と結晶性ポリエ
ステルまたはポリエステル系エラストマーとの混合比率
は、体積比で７０／３０〜３０／７０の範囲である請求
項１記載の燃料移送用チューブ。5. The innermost layer is made of a polyamide resin, the adhesive layer is made of an adhesive resin containing a polyamide resin and a crystalline polyester or a polyester elastomer, and the polyamide resin and a crystalline polyester or The fuel transfer tube according to claim 1, wherein the mixing ratio with the polyester elastomer is in the range of 70/30 to 30/70 by volume.
ル基またはグリシジルエーテル基を含むエポキシ化合
物，酸無水物，オキサゾリン基、カルボン酸基、イソシ
アネート基、（メタ）アクリル酸もしくは（メタ）アク
リル酸エステル骨格を有する化合物，アミノ基、水酸基
を有する化合物からなる群から選択される相容化剤が溶
融混合されている、クレーム５の燃料移送用チューブ。6. The adhesive resin further comprises an epoxy compound containing a glycidyl group or a glycidyl ether group, an acid anhydride, an oxazoline group, a carboxylic acid group, an isocyanate group, (meth) acrylic acid or (meth) acrylic acid. The fuel transfer tube according to claim 5, wherein a compatibilizing agent selected from the group consisting of a compound having an ester skeleton, a compound having an amino group and a compound having a hydroxyl group is melt-mixed.
記接着層が、フッ素系樹脂、軟質フッ素系樹脂およびフ
ッ素系ゴムからなる群から選択された少なくとも一種
と、結晶性ポリエステル系樹脂およびポリエステル系エ
ラストマーからなる群から選択された少なくとも一種と
を含有する接着性樹脂からなる請求項１記載の燃料移送
用チューブ。7. The innermost layer is made of a fluorine resin, and the adhesive layer is at least one selected from the group consisting of a fluorine resin, a soft fluorine resin and a fluorine rubber, and a crystalline polyester resin and a polyester. The fuel transfer tube according to claim 1, which is made of an adhesive resin containing at least one selected from the group consisting of system elastomers.
記接着層が、フッ素系樹脂、軟質フッ素系樹脂およびフ
ッ素系ゴムからなる群から選択された少なくとも一種
と、結晶性ポリエステル系樹脂およびポリエステル系エ
ラストマーからなる群から選択された少なくとも一種と
を含有する接着性樹脂からなり、該混合比率が、体積比
で８０／２０〜２０／８０の範囲である請求項１記載の
燃料移送用チューブ。8. The innermost layer is made of a fluororesin, and the adhesive layer is at least one selected from the group consisting of a fluororesin, a soft fluororesin and a fluororubber, and a crystalline polyester resin and a polyester. The fuel transfer tube according to claim 1, which is made of an adhesive resin containing at least one selected from the group consisting of system elastomers, and the mixing ratio is in the range of 80/20 to 20/80 by volume.
ル基またはグリシジルエーテル基を含むエポキシ化合
物，酸無水物，オキサゾリン基、カルボン酸基、イソシ
アネート基、（メタ）アクリル酸もしくは（メタ）アク
リル酸エステル骨格を有する化合物，アミノ基、水酸基
を有する化合物からなる群から選択される相容化剤が溶
融混合されている請求項７記載の燃料移送用チューブ。9. The adhesive resin further comprises an epoxy compound containing a glycidyl group or a glycidyl ether group, an acid anhydride, an oxazoline group, a carboxylic acid group, an isocyanate group, (meth) acrylic acid or (meth) acrylic acid. The fuel transfer tube according to claim 7, wherein a compatibilizing agent selected from the group consisting of a compound having an ester skeleton, an amino group and a compound having a hydroxyl group is melt-mixed.
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Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3126275B2 (en) |
Cited By (24)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH07314620A (en) * | 1994-05-21 | 1995-12-05 | Huels Ag | Multilayer plastic tube,conduit made of it,hollow body, supply tube,and tank container |
| WO1997013093A1 (en) * | 1995-10-06 | 1997-04-10 | Tokai Rubber Industries, Ltd. | Hose with securing layer and connecting structure therefor |
| JPH10138372A (en) * | 1996-11-08 | 1998-05-26 | Toray Ind Inc | Multilayer fuel tube |
| KR19980032731A (en) * | 1996-10-11 | 1998-07-25 | 페터스 | Multi-layer plastic tube with segmented barrier layer |
| JP2000071407A (en) * | 1998-08-26 | 2000-03-07 | Degussa Huels Ag | Multilayer composite material and its use |
| JP2000154890A (en) * | 1998-11-18 | 2000-06-06 | Tokai Rubber Ind Ltd | Tube for fuel pipe |
| JP2000291849A (en) * | 1999-02-05 | 2000-10-20 | Asahi Glass Co Ltd | Hose for fuel transport |
| JP2002221286A (en) * | 2000-11-23 | 2002-08-09 | Rasmussen Gmbh | Multilayer pipe |
| US6443185B1 (en) | 2000-09-05 | 2002-09-03 | Tokai Rubber Industries, Ltd. | Fuel hose |
| JP2003062936A (en) * | 2001-08-27 | 2003-03-05 | Teijin Ltd | Fuel part |
| JP2003062959A (en) * | 2001-08-27 | 2003-03-05 | Teijin Ltd | Component for fuel |
| EP1331087A1 (en) | 2002-01-24 | 2003-07-30 | Tokai Rubber Industries, Ltd. | Fuel hose |
| JP2005188739A (en) * | 2004-10-26 | 2005-07-14 | Mitsuboshi Co Ltd | Multilayer tube |
| KR100598888B1 (en) * | 1997-11-06 | 2006-07-12 | 알라이드시그날 인코포레이티드 | Films with uv blocking characteristics |
| JP2006194433A (en) * | 2004-12-17 | 2006-07-27 | Tokai Rubber Ind Ltd | Assembling structure of resin tube with connector for fuel transporting and resin tube with connector used for this |
| JP2006194432A (en) * | 2004-12-17 | 2006-07-27 | Tokai Rubber Ind Ltd | Piping member for transporting fuel |
| KR100625366B1 (en) * | 1999-12-31 | 2006-09-18 | 현대자동차주식회사 | Plastic tube structure for fuel system |
| JP2007503335A (en) * | 2003-08-23 | 2007-02-22 | ペトロテクニク リミテッド | Pipe having an inner layer and an outer layer formed of a fluoropolymer |
| EP2106904A1 (en) | 2008-03-31 | 2009-10-07 | Wintech Polymer Ltd. | Multilayer tube |
| US7806213B2 (en) | 2004-12-17 | 2010-10-05 | Tokai Rubber Industries, Ltd. | Piping structure for transporting a fuel |
| US8067075B2 (en) | 2004-01-27 | 2011-11-29 | Ube Industries, Inc. | Multilayer tube |
| JP2016172446A (en) * | 2015-03-17 | 2016-09-29 | エボニック デグサ ゲーエムベーハーＥｖｏｎｉｋ Ｄｅｇｕｓｓａ ＧｍｂＨ | Multilayer composite material having polyester layer |
| WO2018079768A1 (en) * | 2016-10-31 | 2018-05-03 | 宇部興産株式会社 | Composite member |
| JP2020032588A (en) * | 2018-08-29 | 2020-03-05 | 宇部エクシモ株式会社 | Laminate tube |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2004169851A (en) * | 2002-11-21 | 2004-06-17 | Sanoh Industrial Co Ltd | Multi-layered tube |
-
1994
- 1994-07-20 JP JP06168418A patent/JP3126275B2/en not_active Expired - Lifetime
Cited By (30)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH07314620A (en) * | 1994-05-21 | 1995-12-05 | Huels Ag | Multilayer plastic tube,conduit made of it,hollow body, supply tube,and tank container |
| CN1079517C (en) * | 1995-10-06 | 2002-02-20 | 东海橡胶工业株式会社 | Hose with securing layer and connecting structure therefor |
| WO1997013093A1 (en) * | 1995-10-06 | 1997-04-10 | Tokai Rubber Industries, Ltd. | Hose with securing layer and connecting structure therefor |
| US5957163A (en) * | 1995-10-06 | 1999-09-28 | Tokai Rubber Industries, Ltd. | Hose with sticking layer and connecting structure thereof |
| KR19980032731A (en) * | 1996-10-11 | 1998-07-25 | 페터스 | Multi-layer plastic tube with segmented barrier layer |
| JPH10138372A (en) * | 1996-11-08 | 1998-05-26 | Toray Ind Inc | Multilayer fuel tube |
| KR100598888B1 (en) * | 1997-11-06 | 2006-07-12 | 알라이드시그날 인코포레이티드 | Films with uv blocking characteristics |
| JP2000071407A (en) * | 1998-08-26 | 2000-03-07 | Degussa Huels Ag | Multilayer composite material and its use |
| JP2000154890A (en) * | 1998-11-18 | 2000-06-06 | Tokai Rubber Ind Ltd | Tube for fuel pipe |
| JP2000291849A (en) * | 1999-02-05 | 2000-10-20 | Asahi Glass Co Ltd | Hose for fuel transport |
| KR100625366B1 (en) * | 1999-12-31 | 2006-09-18 | 현대자동차주식회사 | Plastic tube structure for fuel system |
| US6443185B1 (en) | 2000-09-05 | 2002-09-03 | Tokai Rubber Industries, Ltd. | Fuel hose |
| JP2002221286A (en) * | 2000-11-23 | 2002-08-09 | Rasmussen Gmbh | Multilayer pipe |
| JP4546676B2 (en) * | 2001-08-27 | 2010-09-15 | 帝人株式会社 | Fuel parts |
| JP2003062936A (en) * | 2001-08-27 | 2003-03-05 | Teijin Ltd | Fuel part |
| JP2003062959A (en) * | 2001-08-27 | 2003-03-05 | Teijin Ltd | Component for fuel |
| EP1331087A1 (en) | 2002-01-24 | 2003-07-30 | Tokai Rubber Industries, Ltd. | Fuel hose |
| JP2007503335A (en) * | 2003-08-23 | 2007-02-22 | ペトロテクニク リミテッド | Pipe having an inner layer and an outer layer formed of a fluoropolymer |
| US8067075B2 (en) | 2004-01-27 | 2011-11-29 | Ube Industries, Inc. | Multilayer tube |
| JP2005188739A (en) * | 2004-10-26 | 2005-07-14 | Mitsuboshi Co Ltd | Multilayer tube |
| US7806213B2 (en) | 2004-12-17 | 2010-10-05 | Tokai Rubber Industries, Ltd. | Piping structure for transporting a fuel |
| JP2006194432A (en) * | 2004-12-17 | 2006-07-27 | Tokai Rubber Ind Ltd | Piping member for transporting fuel |
| JP2006194433A (en) * | 2004-12-17 | 2006-07-27 | Tokai Rubber Ind Ltd | Assembling structure of resin tube with connector for fuel transporting and resin tube with connector used for this |
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| US8534711B2 (en) | 2004-12-17 | 2013-09-17 | Tokai Rubber Industries, Ltd. | Piping unit for transporting fuel |
| EP2106904A1 (en) | 2008-03-31 | 2009-10-07 | Wintech Polymer Ltd. | Multilayer tube |
| US8210213B2 (en) | 2008-03-31 | 2012-07-03 | Wintech Polymer Ltd. | Multilayer tube |
| JP2016172446A (en) * | 2015-03-17 | 2016-09-29 | エボニック デグサ ゲーエムベーハーＥｖｏｎｉｋ Ｄｅｇｕｓｓａ ＧｍｂＨ | Multilayer composite material having polyester layer |
| WO2018079768A1 (en) * | 2016-10-31 | 2018-05-03 | 宇部興産株式会社 | Composite member |
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