JPH0788591B2 - 腐食防止方法 - Google Patents
腐食防止方法Info
- Publication number
- JPH0788591B2 JPH0788591B2 JP9623587A JP9623587A JPH0788591B2 JP H0788591 B2 JPH0788591 B2 JP H0788591B2 JP 9623587 A JP9623587 A JP 9623587A JP 9623587 A JP9623587 A JP 9623587A JP H0788591 B2 JPH0788591 B2 JP H0788591B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- hydrogen fluoride
- organic compound
- corrosion
- mol
- amount
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Preventing Corrosion Or Incrustation Of Metals (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、フッ化水素と有機化合物とを五ハロゲン化ア
ンチモンの存在下で反応させてフッ素化有機化合物を製
造する際の腐食防止法に関する。
ンチモンの存在下で反応させてフッ素化有機化合物を製
造する際の腐食防止法に関する。
（従来の技術及び発明が解決しようとする問題点） フッ化水素と有機化合物とを五ハロゲン化アンチモンの
存在下で反応させてフッ素化有機化合物を製造する方法
に於いて、フッ化水素と五ハロゲン化アンチモンとの共
存系が高い腐食性を有していることは知られている。こ
のため、これらの化合物の共存系と接触する金属製反応
器等の腐食を防止する方法が提案されている。例えば、
特開昭52−46004号には、五ハロゲン化アンチモンの存
在下でトリハロアルカンをフッ化水素と反応させてフッ
素化有機化合物を得る方法が記されている。それによれ
ば、五ハロゲン化アンチモンに三ハロゲン化アンチモン
を共存させることで腐食性を弱める方法が提案されてい
るが、それでも廉価な金属材料では腐食されることが記
されている。
存在下で反応させてフッ素化有機化合物を製造する方法
に於いて、フッ化水素と五ハロゲン化アンチモンとの共
存系が高い腐食性を有していることは知られている。こ
のため、これらの化合物の共存系と接触する金属製反応
器等の腐食を防止する方法が提案されている。例えば、
特開昭52−46004号には、五ハロゲン化アンチモンの存
在下でトリハロアルカンをフッ化水素と反応させてフッ
素化有機化合物を得る方法が記されている。それによれ
ば、五ハロゲン化アンチモンに三ハロゲン化アンチモン
を共存させることで腐食性を弱める方法が提案されてい
るが、それでも廉価な金属材料では腐食されることが記
されている。
また、本発明者等も、フッ化水素と各種の塩素化有機化
合物とを五ハロゲン化アンチモンの存在下で反応させて
フッ素化有機化合物を製造する際に、反応器をはじめと
する装置材料として、一般に常用されているオーステナ
イト系ステンレス鋼、例えばクロムが16〜20重量％，ニ
ッケルが８〜15重量％，残部が鉄及び不可避的に混入す
る元素とよりなる合金を用いたところ、液相部では激し
い全面腐食が、また気相部では局部的な全面溶解が散在
して発生する現象がみられ、長期の連続運転が不可能で
あった。
合物とを五ハロゲン化アンチモンの存在下で反応させて
フッ素化有機化合物を製造する際に、反応器をはじめと
する装置材料として、一般に常用されているオーステナ
イト系ステンレス鋼、例えばクロムが16〜20重量％，ニ
ッケルが８〜15重量％，残部が鉄及び不可避的に混入す
る元素とよりなる合金を用いたところ、液相部では激し
い全面腐食が、また気相部では局部的な全面溶解が散在
して発生する現象がみられ、長期の連続運転が不可能で
あった。
このように、五ハロゲン化アンチモンの存在下でフッ化
水素と有機化合物とを反応させる環境は腐食性が激しい
為に、これらの混合物を取扱う反応器，回収容器，或い
はこれらの各容器を接続するパイプの内面には一般に耐
食性の高い特殊な合金が使用されている。しかしなが
ら、このような耐食性の高い特殊な合金は高価であり、
装置のコストが上昇するという欠点があった。
水素と有機化合物とを反応させる環境は腐食性が激しい
為に、これらの混合物を取扱う反応器，回収容器，或い
はこれらの各容器を接続するパイプの内面には一般に耐
食性の高い特殊な合金が使用されている。しかしなが
ら、このような耐食性の高い特殊な合金は高価であり、
装置のコストが上昇するという欠点があった。
（問題を解決するための手段） そこで、本発明者らは、一般に常用されているオーステ
ナイト系ステンレス鋼、例えばクロムが16〜20重量％，
ニッケルが８〜15重量％，残部が鉄及び不可避的に混入
する元素とよりなる合金を用いた場合であっても、この
ような材料の腐食を防止する方法について研究を重ね
た。その結果、反応原料であるフッ化水素及び有機化合
物中に含まれる水の全量が腐食性に大きな影響を与える
こと、及び該水の量を特定の範囲に制限することによっ
て上記したような材料と接触させた場合でも腐食を防止
できることを見い出し、本発明を完成させるに至った。
ナイト系ステンレス鋼、例えばクロムが16〜20重量％，
ニッケルが８〜15重量％，残部が鉄及び不可避的に混入
する元素とよりなる合金を用いた場合であっても、この
ような材料の腐食を防止する方法について研究を重ね
た。その結果、反応原料であるフッ化水素及び有機化合
物中に含まれる水の全量が腐食性に大きな影響を与える
こと、及び該水の量を特定の範囲に制限することによっ
て上記したような材料と接触させた場合でも腐食を防止
できることを見い出し、本発明を完成させるに至った。
即ち、本発明は、反応器中にフッ化水素と有機化合物と
を供給して五ハロゲン化アンチモンの存在下に反応させ
る際の金属の腐食防止方法に於いて、該反応器中に供給
されるフッ化水素の量をｘモルとし、フッ化水素と有機
化合物中に含まれる水の合計量をｙモルとしたとき、y/
x（モル比）が４×10-5以下となるように水の量を制限
することを特徴とする金属の腐食防止方法である。
を供給して五ハロゲン化アンチモンの存在下に反応させ
る際の金属の腐食防止方法に於いて、該反応器中に供給
されるフッ化水素の量をｘモルとし、フッ化水素と有機
化合物中に含まれる水の合計量をｙモルとしたとき、y/
x（モル比）が４×10-5以下となるように水の量を制限
することを特徴とする金属の腐食防止方法である。
本発明において用いられる有機化合物は、五ハロゲン化
アンチモンの存在下でフッ化水素と反応してフッ素化さ
れる有機化合物であれば特に限定されない。本発明に於
いて好適に使用し得る有機化合物の代表的なものを示せ
ば例えば、塩化メチル，塩化メチレン，クロロホルム，
四塩化炭素等の塩素化メタン類；塩化エチル,1,2−ジク
ロロエタン，テトラクロロエタン等の塩素化エタン類;
1,2−ジクロロエチレン，トリクロロエチレン，テトラ
クロロエチレン等の塩素化エチレン類;1,1,1,3−テトラ
クロロプロパン等の塩素化プロパン類を挙げることがで
きる。また、五ハロゲン化アンチモンとしては、フッ素
化反応の触媒として用いられる五ハロゲン化アンチモン
が何ら制限なく使用し得る。例えば、分子式SbCl5-xFx
（但し、０≦ｘ≦５）で表わされる化合物の一種類また
は二種類以上から成る混合物が好適に使用され、一般に
は五塩化アンチモンが最も好適に使用される。
アンチモンの存在下でフッ化水素と反応してフッ素化さ
れる有機化合物であれば特に限定されない。本発明に於
いて好適に使用し得る有機化合物の代表的なものを示せ
ば例えば、塩化メチル，塩化メチレン，クロロホルム，
四塩化炭素等の塩素化メタン類；塩化エチル,1,2−ジク
ロロエタン，テトラクロロエタン等の塩素化エタン類;
1,2−ジクロロエチレン，トリクロロエチレン，テトラ
クロロエチレン等の塩素化エチレン類;1,1,1,3−テトラ
クロロプロパン等の塩素化プロパン類を挙げることがで
きる。また、五ハロゲン化アンチモンとしては、フッ素
化反応の触媒として用いられる五ハロゲン化アンチモン
が何ら制限なく使用し得る。例えば、分子式SbCl5-xFx
（但し、０≦ｘ≦５）で表わされる化合物の一種類また
は二種類以上から成る混合物が好適に使用され、一般に
は五塩化アンチモンが最も好適に使用される。
本発明に於けるフッ化水素と有機化合物との供給割合
は、目的とするフッ素化有機化合物に応じて決定される
が、通常、フッ化水素は有機化合物に対する理論量より
も少し過剰に用いられる。五ハロゲン化アンチモンの一
定量を存在させた反応器内で連続フッ素化反応を行なう
場合において、五ハロゲン化アンチモン10モル当りフッ
化水素を少なくとも0.1モル／時間以上の流量で連続供
給する場合に特に金属製反応器の腐食が著しい。従っ
て、このような場合に本発明の効果が特に発揮される。
は、目的とするフッ素化有機化合物に応じて決定される
が、通常、フッ化水素は有機化合物に対する理論量より
も少し過剰に用いられる。五ハロゲン化アンチモンの一
定量を存在させた反応器内で連続フッ素化反応を行なう
場合において、五ハロゲン化アンチモン10モル当りフッ
化水素を少なくとも0.1モル／時間以上の流量で連続供
給する場合に特に金属製反応器の腐食が著しい。従っ
て、このような場合に本発明の効果が特に発揮される。
また、上記した有機化合物とフッ化水素の反応は、通常
60〜150℃の範囲で行なわれる。
60〜150℃の範囲で行なわれる。
本発明にあって、最も重要な要件は、フッ化水素と有機
化合物とを反応させる際の該フッ化水素の量とフッ化水
素及び有機化合物中に含まれる水の合計量との比を特定
の値以下にすることである。該フッ化水素の量をｘモル
とし、該水の合計量をｙモルとしたとき、y/x（モル
比）を４×10-5以下、好ましくは３×10-5以下になる如
く該水の濃度を制限することが必須である。y/x（モル
比）が４×10-5を超えると、連続フッ素化反応において
反応時間が約400〜1000時間以上になると、一般に常用
されるオーステナイト系ステンレス鋼が、五ハロゲン化
アンチモン及びフッ化水素の混合物によって著しく腐食
する。また、この場合、反応生成物中に未反応の原料有
機化合物が多く含まるようになり、反応効率の面からも
好ましくない。一方、y/x（モル比）を４×10-5以下に
すると、2000時間以上連続フッ素化反応を行っても、該
オーステナイト系ステンレス鋼の腐食はほとんど起こら
ない。また、反応生成物中の原料有機化合物の割合が増
加せず、反応効率の面からも好ましい。さらに、y/x
（モル比）が３×10-5以下の場合にはほとんど無水の場
合（y/xモル比≒０）と同様に反応時間が2000時間以上
になっても、該オーステナイト系ステンレス鋼はほとん
ど腐食されず特に良好な結果が得られる。
化合物とを反応させる際の該フッ化水素の量とフッ化水
素及び有機化合物中に含まれる水の合計量との比を特定
の値以下にすることである。該フッ化水素の量をｘモル
とし、該水の合計量をｙモルとしたとき、y/x（モル
比）を４×10-5以下、好ましくは３×10-5以下になる如
く該水の濃度を制限することが必須である。y/x（モル
比）が４×10-5を超えると、連続フッ素化反応において
反応時間が約400〜1000時間以上になると、一般に常用
されるオーステナイト系ステンレス鋼が、五ハロゲン化
アンチモン及びフッ化水素の混合物によって著しく腐食
する。また、この場合、反応生成物中に未反応の原料有
機化合物が多く含まるようになり、反応効率の面からも
好ましくない。一方、y/x（モル比）を４×10-5以下に
すると、2000時間以上連続フッ素化反応を行っても、該
オーステナイト系ステンレス鋼の腐食はほとんど起こら
ない。また、反応生成物中の原料有機化合物の割合が増
加せず、反応効率の面からも好ましい。さらに、y/x
（モル比）が３×10-5以下の場合にはほとんど無水の場
合（y/xモル比≒０）と同様に反応時間が2000時間以上
になっても、該オーステナイト系ステンレス鋼はほとん
ど腐食されず特に良好な結果が得られる。
本発明に於いては、原料であるフッ化水素及び有機化合
物に含まれる水の量を上記の範囲とするためには、公知
の脱水方法が何ら制限なく採用される。例えば、フッ化
水素の脱水方法としては、電解による方法，フッ素ガス
による分解法等があり、有機化合物の脱水方法としては
蒸留法，モレキュラーシーブや塩化カルシウム等の脱水
剤による方法等が好適である。
物に含まれる水の量を上記の範囲とするためには、公知
の脱水方法が何ら制限なく採用される。例えば、フッ化
水素の脱水方法としては、電解による方法，フッ素ガス
による分解法等があり、有機化合物の脱水方法としては
蒸留法，モレキュラーシーブや塩化カルシウム等の脱水
剤による方法等が好適である。
（効 果） 以上の説明より理解されるように、本発明は、反応器中
にフッ化水素と有機化合物とを供給して五ハロゲン化ア
ンチモンの存在下に反応させる際に、該反応器中に供給
されるフッ化水素の量とフッ化水素および有機化合物中
に含まれる水の合計量とのモル比が、特定範囲となるよ
うに制限することを特徴とする金属の腐食防止方法であ
り、廉価な金属から成る反応容器や配管をはじめとする
装置材料を長期にわたって安全に使用することができ、
且つ、副次的に反応率低下を回避することができる腐食
防止方法を提供するものである。
にフッ化水素と有機化合物とを供給して五ハロゲン化ア
ンチモンの存在下に反応させる際に、該反応器中に供給
されるフッ化水素の量とフッ化水素および有機化合物中
に含まれる水の合計量とのモル比が、特定範囲となるよ
うに制限することを特徴とする金属の腐食防止方法であ
り、廉価な金属から成る反応容器や配管をはじめとする
装置材料を長期にわたって安全に使用することができ、
且つ、副次的に反応率低下を回避することができる腐食
防止方法を提供するものである。
なお、本発明は、オーステナイト系ステンレス鋼のみな
らず、クロム，ニッケルおよびモリブデン成分合計が16
重量％以上であり、残部が鉄および不可避的に混入する
成分から成るあらゆる種類のステンレス鋼、例えば一般
に耐食性が最も低いとされているSUS430,SUS304やSUS31
6に対しても優れた腐食防止効果を発揮する。
らず、クロム，ニッケルおよびモリブデン成分合計が16
重量％以上であり、残部が鉄および不可避的に混入する
成分から成るあらゆる種類のステンレス鋼、例えば一般
に耐食性が最も低いとされているSUS430,SUS304やSUS31
6に対しても優れた腐食防止効果を発揮する。
（実施例） 以下、実施例により、本発明を具体的に説明するが、本
発明はこれらの実施例により限定されるものではない。
発明はこれらの実施例により限定されるものではない。
以下の実施例および比較例で試験片として用いたステン
レス鋼の供試材の化学組成を第１表に示した。これらの
試験片は、本発明で防食の対象とする金属のうち、一般
に耐食性が最も低いとされている金属材料に属する。
レス鋼の供試材の化学組成を第１表に示した。これらの
試験片は、本発明で防食の対象とする金属のうち、一般
に耐食性が最も低いとされている金属材料に属する。
また、試験片の腐食率は、試験片をゴム板で軽くこすっ
て腐食生成物を除去し、水洗及びメタノール洗浄した後
に秤量し腐食減量を求め、次式によって算出した。
て腐食生成物を除去し、水洗及びメタノール洗浄した後
に秤量し腐食減量を求め、次式によって算出した。
実施例 １ 直径70mm,高さ500mm,内容積1.9のテフロンライニング
製容器に五塩化アンチモンを1.0入れ、第１表に示す
各供試材から得られた試験片〔30mm（巾）×50mm（長）
×2mm（厚）〕をテフロンひもでぶら下げ、底部よりフ
ッ化水素,1,1,1,3−テトラクロロプロパン及び塩素を夫
々19モル/Hr,5.3モル/Hr及び0.05モル/Hrの流量で供給
しながら95℃,3.7kg/cm2Gの反応条件で連続フッ素化反
応を行ない、第２表に示す時間経過後の各供試材の腐食
率を求めた。この際、該フッ化水素及び1,1,1,3−テト
ラクロロプロパン中に含まれる水の全供給量（ｙモル/H
r）を該フッ化水素の供給量（ｘモル/Hr,この場合ｘ＝1
9）で除したy/xモル比を第２表に示す如く変えた場合の
各々の腐食率を求めた。その結果を第２表に示した。
製容器に五塩化アンチモンを1.0入れ、第１表に示す
各供試材から得られた試験片〔30mm（巾）×50mm（長）
×2mm（厚）〕をテフロンひもでぶら下げ、底部よりフ
ッ化水素,1,1,1,3−テトラクロロプロパン及び塩素を夫
々19モル/Hr,5.3モル/Hr及び0.05モル/Hrの流量で供給
しながら95℃,3.7kg/cm2Gの反応条件で連続フッ素化反
応を行ない、第２表に示す時間経過後の各供試材の腐食
率を求めた。この際、該フッ化水素及び1,1,1,3−テト
ラクロロプロパン中に含まれる水の全供給量（ｙモル/H
r）を該フッ化水素の供給量（ｘモル/Hr,この場合ｘ＝1
9）で除したy/xモル比を第２表に示す如く変えた場合の
各々の腐食率を求めた。その結果を第２表に示した。
さらに、第２表に示す時間経過後の反応器内有機物の組
成を分析し、原料含有率、即ち、〔1,1,1,3−テトラク
ロロプロパン〕／〔全有機物〕（モル比）×100（％）
を算出し、上記のy/xモル比を変えた場合の、該原料含
有率への影響を調べた。その結果も第２表に示した。
成を分析し、原料含有率、即ち、〔1,1,1,3−テトラク
ロロプロパン〕／〔全有機物〕（モル比）×100（％）
を算出し、上記のy/xモル比を変えた場合の、該原料含
有率への影響を調べた。その結果も第２表に示した。
第２表から明らかな様に、該y/xモル比が４×10-5以下
の場合には、2440時間後も腐食は殆ど起こらず、原料含
有率も低いままであったが、y/xモル比が４×10-5を越
えると402〜1015時間の間から腐食が急増すると共に、
原料含有率も増加した。
の場合には、2440時間後も腐食は殆ど起こらず、原料含
有率も低いままであったが、y/xモル比が４×10-5を越
えると402〜1015時間の間から腐食が急増すると共に、
原料含有率も増加した。
実施例 ２ 実施例１における1,1,1,3−テトラクロロプロパンをテ
トラクロロエチレンとし、フッ化水素，テトラクロロエ
チレン及び塩素を夫々15モル/Hr,3モル/Hr及び4.5モル/
Hrの流量で供給しながら、135℃,5.0Kg/cm2Gの反応条件
下で連続フッ素化反応を行なった以外は、実施例１と同
様にして腐食試験を実施した。結果を第３表に示した。
トラクロロエチレンとし、フッ化水素，テトラクロロエ
チレン及び塩素を夫々15モル/Hr,3モル/Hr及び4.5モル/
Hrの流量で供給しながら、135℃,5.0Kg/cm2Gの反応条件
下で連続フッ素化反応を行なった以外は、実施例１と同
様にして腐食試験を実施した。結果を第３表に示した。
さらに、第３表に示す時間経過後の反応器内有機物の組
成を分析し、原料含有率即ち、〔テトラクロロエチレ
ン〕／〔全有機物〕（モル比）×100（％）を算出した
結果も第３表に示した。
成を分析し、原料含有率即ち、〔テトラクロロエチレ
ン〕／〔全有機物〕（モル比）×100（％）を算出した
結果も第３表に示した。
実施例 ３ 実施例１における1,1,1,3−テトラクロロプロパンを1,
1,1,2−テトラクロロエタンとし、フッ化水素,1,1,1,2
−テトラクロロエタン及び塩素を夫々18モル/Hr,4モル/
Hr,0.05モル/Hrの流量で供給しながら、90℃,3.2Kg/cm2
Gの反応条件で連続フッ素化反応を行なった以外は、実
施例１と同様にして腐食試験を実施した。結果を第４表
に示した。
1,1,2−テトラクロロエタンとし、フッ化水素,1,1,1,2
−テトラクロロエタン及び塩素を夫々18モル/Hr,4モル/
Hr,0.05モル/Hrの流量で供給しながら、90℃,3.2Kg/cm2
Gの反応条件で連続フッ素化反応を行なった以外は、実
施例１と同様にして腐食試験を実施した。結果を第４表
に示した。
実施例 ４ 直径180mm,高さ800mm,内容積20のテフロンライニング
製容器に五塩化アンチモンを10.0入れ、フッ化水素，
クロロホルム及び塩素を夫々９モル/Hr,3モル/Hr,0.05
モル/Hrの流量で供給しながら、70℃,6.0Kg/cm2Gの反応
条件下で連続フッ素化反応を行なった以外は、実施例１
と同様にして腐食試験を実施した。結果を第５表に示し
た。
製容器に五塩化アンチモンを10.0入れ、フッ化水素，
クロロホルム及び塩素を夫々９モル/Hr,3モル/Hr,0.05
モル/Hrの流量で供給しながら、70℃,6.0Kg/cm2Gの反応
条件下で連続フッ素化反応を行なった以外は、実施例１
と同様にして腐食試験を実施した。結果を第５表に示し
た。
Claims (1)
- 【請求項１】反応器中にフッ化水素と有機化合物とを供
給して五ハロゲン化アンチモンの存在下に反応させる際
の金属の腐食防止方法に於いて、該反応器中に供給され
るフッ化水素の量をｘモルとし、フッ化水素と有機化合
物中に含まれる水の合計量をｙモルとしたとき、y/x
（モル比）が４×10-5以下となるように水の量を制限す
ることを特徴とする金属の腐食防止方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9623587A JPH0788591B2 (ja) | 1987-04-21 | 1987-04-21 | 腐食防止方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9623587A JPH0788591B2 (ja) | 1987-04-21 | 1987-04-21 | 腐食防止方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS63262487A JPS63262487A (ja) | 1988-10-28 |
| JPH0788591B2 true JPH0788591B2 (ja) | 1995-09-27 |
Family
ID=14159566
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP9623587A Expired - Lifetime JPH0788591B2 (ja) | 1987-04-21 | 1987-04-21 | 腐食防止方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0788591B2 (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| AU690708B2 (en) | 1994-07-01 | 1998-04-30 | Daikin Industries, Ltd. | Process for producing difluoromethane |
| WO2001040151A1 (fr) * | 1999-11-29 | 2001-06-07 | Daikin Industries, Ltd. | Procede de production d'halogenofluorocarbones |
-
1987
- 1987-04-21 JP JP9623587A patent/JPH0788591B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS63262487A (ja) | 1988-10-28 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP0938461B1 (en) | Liquid phase catalytic fluorination of hydrochlorocarbon and hydrochlorofluorocarbon | |
| EP0729932A1 (en) | Method of producing halopropane | |
| JP2013139414A (ja) | １−クロロ−３，３，３−トリフルオロプロペンの製造方法 | |
| EP0767158B1 (en) | Process for producing difluoromethane | |
| US5919994A (en) | Catalytic halogenated hydrocarbon processing and ruthenium catalysts for use therein | |
| GB1585938A (en) | Process for the production of 1,1,1-trifluoro-2-chlorethane | |
| US5347059A (en) | Process for preparing 1,1-dichloro-1,3,3,3-tetra-fluoropropane | |
| JPH0788591B2 (ja) | 腐食防止方法 | |
| US20230052956A1 (en) | Synthesis of (e)-1,1,1,4,5,5,5-heptafluoro-4-(trifluoromethyl)pent-2-ene | |
| US4078007A (en) | Fluorine substitution in 1,1,1-trihalomethanes | |
| JP3572619B2 (ja) | ジフルオロメタンの製造方法 | |
| US4138355A (en) | Fluorine substitution in 1,1,1-trihalomethanes | |
| SU1110379A3 (ru) | Способ очистки непрореагировавшего в процессе пиролиза 1,2-дихлорэтана | |
| US5080767A (en) | Process for preparing aromatic compounds having chlorinated side chains and method for stabilizing monochloro-side chain aromatic compounds | |
| CN1026690C (zh) | 1，1-二氯四氟乙烷的制备方法 | |
| KR870000955B1 (ko) | 연속적 불소화 방법 | |
| EP4249459A1 (en) | Method for producing unsaturated chlorofluorocarbon, and composition | |
| JP3456605B2 (ja) | １，１，１，３，３−ペンタクロロプロパンの製造方法 | |
| AU702430B2 (en) | Process for producing difluoromethane and difluorochloromethane | |
| EP0450584B1 (en) | Bromination method | |
| US5552549A (en) | Process for the dechlorination of chlorinated aromatic compounds | |
| JP2709292B2 (ja) | 芳香族側鎖塩素化物の安定化方法 | |
| JP3127063B2 (ja) | 芳香族炭化水素の芳香核を塩素化する改善方法 | |
| JP3428686B2 (ja) | １，１−ジクロロ−１−フルオロエタンの製造法 | |
| WO1997045389A1 (en) | Method of making 1,2,4-trichlorobenzene |