JPH0782346A - Resin composition for sealing semiconductor - Google Patents

Resin composition for sealing semiconductor

Info

Publication number
JPH0782346A
JPH0782346A JP22732493A JP22732493A JPH0782346A JP H0782346 A JPH0782346 A JP H0782346A JP 22732493 A JP22732493 A JP 22732493A JP 22732493 A JP22732493 A JP 22732493A JP H0782346 A JPH0782346 A JP H0782346A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
epoxy resin
curing agent
formula
phenol
resin composition
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Withdrawn
Application number
JP22732493A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Masato Ohira
正人 大平
Yoshihisa Sone
嘉久 曽根
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Nippon Steel Corp
Air Water Inc
Original Assignee
Sumitomo Metal Industries Ltd
Sumikin Chemical Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Sumitomo Metal Industries Ltd, Sumikin Chemical Co Ltd filed Critical Sumitomo Metal Industries Ltd
Priority to JP22732493A priority Critical patent/JPH0782346A/en
Publication of JPH0782346A publication Critical patent/JPH0782346A/en
Withdrawn legal-status Critical Current

Links

Landscapes

  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Epoxy Resins (AREA)
  • Structures Or Materials For Encapsulating Or Coating Semiconductor Devices Or Solid State Devices (AREA)

Abstract

PURPOSE:To obtain a resin composition for sealing semiconductor excellent in soldering-heat resistance and moldability by forming a resin composition comprising an epoxy resin, a phenolic curing agent and an inorganic filler, wherein said curing agent contains a specified phenolic curing agent. CONSTITUTION:The resin composition is one essentially consisting of an epoxy resin, a phenolic curing agent and an inorganic filler, wherein said epoxy resin contains an epoxy resin represented by formula I (wherein two of R<1> to R<8> are 2,3-epoxypropoxyl groups, and the rest of them are H, 1-4 C alkyl and halogen) and the phenolic curing agent contains a phenolic compound obtained by reacting a phenol with an aromatic aldehyde and a xylene compound represented by formula II (wherein R<9> and R<10> are each H, 1-4C alkyl or 2-4C acyl). The mixing ratio of the epoxy resin to the phenolic curing agent is desirably such that the chemical equivalent ratio of the hydroxyl groups to the epoxy groups is in the range of 0.7/1.3.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は、半田耐熱性に優れ、か
つ成形性に優れる半導体封止用エポキシ樹脂組成物に関
するものである。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a semiconductor encapsulating epoxy resin composition having excellent solder heat resistance and moldability.

【0002】[0002]

【従来の技術】半導体装置などの電子回路部品の封止に
は主にエポキシ樹脂が用いられているが、近年、半導体
パッケージの小型薄型化と実装工程の表面実装化に伴
い、封止用樹脂にもこれまでとは異なった特性が要求さ
れている。半導体パッケージは実装密度を高めるために
小型薄型化され、さらに実装方法も、従来のリードピン
を基板の穴に挿入する方式から、基板表面に部品を半田
付けする表面実装方式へと移行している。従来のピン挿
入実装方式では、半田付けにおいてリード部の部分的加
熱ですみ、特に封止用材料に対する影響はなかったが、
表面実装方式ではパッケージ全体が熱媒に浸され加熱さ
れることになる。そのため封止剤の耐湿性や耐熱性が問
題となり、従来のオルソクレゾールノボラック型エポキ
シ樹脂、ノボラック型フェノール樹脂およびシリカ粉末
からなる樹脂組成物では表面実装方式における封止材と
しては不十分であった。すなわち、半田付け時の加熱に
より、吸湿された水分が蒸気となる際に樹脂部分にクラ
ックを発生させ、信頼性が低下するという問題があっ
た。このような欠点を解消するために、種々の封止用材
料が検討されている。
2. Description of the Related Art Epoxy resin is mainly used for encapsulating electronic circuit parts such as semiconductor devices. In recent years, with the miniaturization and thinning of semiconductor packages and surface mounting of mounting process, encapsulating resin has been used. However, different characteristics are required. Semiconductor packages have been made smaller and thinner in order to increase the mounting density, and the mounting method has also changed from the conventional method of inserting lead pins into the holes of the board to the surface mounting method of soldering components to the surface of the board. In the conventional pin insertion mounting method, partial heating of the lead part was sufficient for soldering, and there was no particular effect on the sealing material.
In the surface mounting method, the entire package is immersed in a heating medium and heated. Therefore, the moisture resistance and heat resistance of the encapsulant become a problem, and the conventional orthocresol novolac type epoxy resin, the novolac type phenolic resin, and the resin composition composed of silica powder were insufficient as encapsulants in the surface mounting method. . That is, there is a problem in that, when the absorbed moisture becomes vapor due to the heating at the time of soldering, a crack is generated in the resin portion and the reliability is lowered. In order to eliminate such a defect, various sealing materials have been studied.

【0003】例えば、硬化剤にトリス (ヒドロキシフェ
ニル) メタンとフェノールアラルキル樹脂とを組み合わ
せて用いる方法 (特開平1−292029号公報) 、エポキシ
樹脂あるいはフェノール系硬化剤をシリコーン変性する
方法 (特開平2−127417号公報、特開平2−202914号公
報) 、硬化剤にフェノールアラルキル樹脂とジシクロペ
ンタジエンフェノール樹脂の混合物を用いる方法 (特開
平4−359013号公報)などが提案されている。
For example, a method of using a curing agent in combination with tris (hydroxyphenyl) methane and a phenol aralkyl resin (Japanese Patent Laid-Open No. 1-292029), and a method of modifying an epoxy resin or a phenol type curing agent with silicone (Japanese Patent Laid-Open No. 2-2980). JP-A-4-127590, JP-A-2-202914), a method using a mixture of a phenol aralkyl resin and a dicyclopentadiene phenol resin as a curing agent (JP-A-4-359013), and the like have been proposed.

【0004】[0004]

【発明が解決しようとする課題】しかし、これらの樹脂
はいずれも半田耐熱性がまだ十分ではなく、薄型表面実
装用の封止材料として要求される特性を十分に満足する
には至っていない。例えば、硬化剤としてトリス (ヒド
ロキシフェニル) メタンとフェノールアラルキル樹脂と
を組み合わせた用いる場合でも、エポキシ樹脂に従来通
りのオルソクレゾールノボラック型エポキシ樹脂を使用
したのでは硬化物の吸湿率が高く半田耐熱性が低い。
However, none of these resins has sufficient solder heat resistance, and the properties required as a sealing material for thin surface mounting have not been sufficiently satisfied. For example, even when a combination of tris (hydroxyphenyl) methane and phenol aralkyl resin is used as a curing agent, if the conventional orthocresol novolac type epoxy resin is used as the epoxy resin, the moisture absorption rate of the cured product is high and the solder heat resistance is high. Is low.

【0005】そこで、エポキシ樹脂にビフェニル骨格の
エポキシ樹脂を用いることが提案されているが (特開平
1−108256号公報) 、硬化剤に従来のノボラック型フェ
ノール樹脂を使用したのでは耐湿性に劣り、ひいては十
分な半田耐熱性が得られない。エポキシ樹脂にビフェニ
ルまたはナフタレン骨格のエポキシ樹脂を用い、硬化剤
にフェノールアラルキル樹脂を使用すれば (特開平4−
325517号公報) 、半田耐熱性はかなり向上するが、流動
性・硬化性・離型性等の成形性が低下し、さらにガラス
転移温度も低下する。
Therefore, it has been proposed to use an epoxy resin having a biphenyl skeleton as the epoxy resin (JP-A-1-108256), but if a conventional novolac type phenol resin is used as a curing agent, the moisture resistance is poor. As a result, sufficient solder heat resistance cannot be obtained. If an epoxy resin having a biphenyl or naphthalene skeleton is used as the epoxy resin, and a phenol aralkyl resin is used as the curing agent (Japanese Patent Laid-Open No. Hei.
No. 325517), the heat resistance of solder is considerably improved, but the moldability such as fluidity, curability, and mold release property is lowered, and the glass transition temperature is also lowered.

【0006】本発明の目的は、上記問題点を解決し、半
田耐熱性に優れ、かつ成形性 (流動性・硬化性・離型
性) に優れた半導体封止用エポキシ樹脂組成物を提供す
ることにある。
An object of the present invention is to solve the above problems and provide an epoxy resin composition for semiconductor encapsulation which is excellent in solder heat resistance and is excellent in moldability (fluidity / curability / releasing property). Especially.

【0007】[0007]

【課題を解決するための手段】本発明者らは、特定のエ
ポキシ樹脂と特定の硬化剤を組み合わせることにより上
記課題を解決できることを見出し、本発明を完成するに
至った。すなわち本発明は、エポキシ樹脂、フェノール
系硬化剤および無機充填剤を必須成分とする樹脂組成物
であって、前記エポキシ樹脂が式(1)
The present inventors have found that the above problems can be solved by combining a specific epoxy resin and a specific curing agent, and have completed the present invention. That is, the present invention is a resin composition containing an epoxy resin, a phenolic curing agent and an inorganic filler as essential components, wherein the epoxy resin has the formula (1)

【0008】[0008]

【化3】 [Chemical 3]

【0009】(式中、R1 〜R8 のうち2個の基は2,
3−エポキシプロポキシ基であり、他の基はそれぞれ独
立に、水素原子、C1 〜C4 の低級アルキル基またはハ
ロゲン原子である) で表されるエポキシ樹脂を含有し、
前記フェノール系硬化剤が、フェノール類と芳香族アル
デヒドと式 (2)
(In the formula, two of R 1 to R 8 are 2,
3-epoxypropoxy group, the other groups are each independently a hydrogen atom, a C 1 -C 4 lower alkyl group or a halogen atom) containing an epoxy resin represented by
The phenol-based curing agent comprises phenols, an aromatic aldehyde, and the formula (2)

【0010】[0010]

【化4】 [Chemical 4]

【0011】(式中、R9 およびR10は、それぞれ水素
原子、C1 〜C4 の低級アルキル基または炭素数2〜4
のアシル基である) で表されるキシリレン化合物とを反
応させて得られるフェノール系化合物を含有することを
特徴とする半導体封止用樹脂組成物を要旨とする。以
下、本発明の構成を詳述する。本発明で用いるエポキシ
樹脂は、式(1)
(In the formula, R 9 and R 10 are each a hydrogen atom, a C 1 -C 4 lower alkyl group, or a carbon number of 2-4.
The present invention is directed to a resin composition for semiconductor encapsulation, which comprises a phenolic compound obtained by reacting with a xylylene compound represented by Hereinafter, the configuration of the present invention will be described in detail. The epoxy resin used in the present invention has the formula (1)

【0012】[0012]

【化5】 [Chemical 5]

【0013】(式中、R1 〜R8 のうち2個の基は2,
3−エポキシプロポキシ基であり、他の基はそれぞれ独
立に、水素原子、C1 〜C4 の低級アルキル基またはハ
ロゲン原子である) で表されるエポキシ樹脂を必須成分
として含有する。これらのエポキシ樹脂は1分子中にエ
ポキシ基を2個有する2官能のエポキシ樹脂であり、ナ
フタレン骨格を有するため耐熱性が非常に高い。
(In the formula, two of R 1 to R 8 are 2,
It is a 3-epoxypropoxy group, and the other groups each independently contain an epoxy resin represented by a hydrogen atom, a C 1 -C 4 lower alkyl group or a halogen atom) as an essential component. These epoxy resins are bifunctional epoxy resins having two epoxy groups in one molecule and have a naphthalene skeleton, and thus have extremely high heat resistance.

【0014】上記式(1) のエポキシ樹脂の好ましい具体
例としては、1,5−ジ (2,3−エポキシプロポキ
シ) ナフタレン、1,5−ジ (2,3−エポキシプロポ
キシ)−7−メチルナフタレン、1,6−ジ (2,3−
エポキシプロポキシ) ナフタレン、1,6−ジ (2,3
−エポキシプロポキシ) −2−メチルナフタレン、1,
6−ジ (2,3−エポキシプロポキシ) −8−メチルナ
フタレン、1,6−ジ (2,3−エポキシプロポキシ)
−4,8−ジメチルナフタレン、2−ブロム−1,6−
ジ (2,3−エポキシプロポキシ) ナフタレン、8−ブ
ロム−1,6−ジ(2,3−エポキシプロポキシ) ナフ
タレン、2,7−ジ (2,3−エポキシプロポキシ) ナ
フタレン等が挙げられ、1,5−ジ (2,3−エポキシ
プロポキシ) ナフタレン、1,6−ジ (2,3−エポキ
シプロポキシ) ナフタレン、2,7−ジ (2,3−エポ
キシプロポキシ) ナフタレンが特に好ましい。
Preferred examples of the epoxy resin of the above formula (1) include 1,5-di (2,3-epoxypropoxy) naphthalene and 1,5-di (2,3-epoxypropoxy) -7-methyl. Naphthalene, 1,6-di (2,3-
Epoxy propoxy) naphthalene, 1,6-di (2,3
-Epoxypropoxy) -2-methylnaphthalene, 1,
6-di (2,3-epoxypropoxy) -8-methylnaphthalene, 1,6-di (2,3-epoxypropoxy)
-4,8-Dimethylnaphthalene, 2-bromo-1,6-
Examples include di (2,3-epoxypropoxy) naphthalene, 8-bromo-1,6-di (2,3-epoxypropoxy) naphthalene, and 2,7-di (2,3-epoxypropoxy) naphthalene. , 5-Di (2,3-epoxypropoxy) naphthalene, 1,6-di (2,3-epoxypropoxy) naphthalene and 2,7-di (2,3-epoxypropoxy) naphthalene are particularly preferred.

【0015】本発明樹脂組成物におけるエポキシ樹脂
は、上記式(1) のエポキシ樹脂を含有していればよく、
単独であるいは他のエポキシ樹脂との併用が可能であ
る。エポキシ樹脂中に占める式(1) のエポキシ樹脂の割
合は特に限定されないが、50重量%以上であるのが好ま
しい。混合しうる他のエポキシ樹脂は制限されないが、
好適にはオルソクレゾールノボラック型エポキシ樹脂、
フェノールノボラック型エポキシ樹脂、ビスフェノール
A型エポキシ樹脂、ビスフェノールF型エポキシ樹脂、
ハロゲン化エポキシ樹脂等である。また、式(3)
The epoxy resin in the resin composition of the present invention may contain the epoxy resin of the above formula (1),
It can be used alone or in combination with other epoxy resins. The proportion of the epoxy resin of the formula (1) in the epoxy resin is not particularly limited, but it is preferably 50% by weight or more. Other epoxy resins that can be mixed are not limited,
Preferably ortho-cresol novolac type epoxy resin,
Phenol novolac type epoxy resin, bisphenol A type epoxy resin, bisphenol F type epoxy resin,
Halogenated epoxy resin and the like. Also, equation (3)

【0016】[0016]

【化6】 [Chemical 6]

【0017】(式中、R11〜R18はそれぞれ独立に、水
素原子、C1 〜C4 の低級アルキル基またはハロゲン原
子である。また、式中、nは0または1以上の整数を示
す。)で表されるエポキシ樹脂との混合物も用いられ
る。
(In the formula, R 11 to R 18 are each independently a hydrogen atom, a C 1 to C 4 lower alkyl group or a halogen atom. In the formula, n represents 0 or an integer of 1 or more. A mixture with an epoxy resin represented by () is also used.

【0018】上記式(3) のエポキシ樹脂の好ましい具体
例としては4,4' −ビス (2,3−エポキシプロポキ
シ) ビフェニル、4,4' −ビス (2,3−エポキシプ
ロポキシ) −3,3' ,5,5' −テトラメチルビフェ
ニル、4,4' −ビス (2,3−エポキシプロポキシ)
−3,3' ,5,5' −テトラメチル−2−ブロモビフ
ェニル、、4,4' −ビス (2,3−エポキシプロポキ
シ) −3,3' ,5,5' −テトラエチルビフェニル、
4,4' −ビス (2,3−エポキシプロポキシ) −3,
3' ,5,5' −テトラブチルビフェニル等が挙げら
れ、4,4' −ビス (2,3−エポキシプロポキシ) ビ
フェニル、4,4' −ビス (2,3−エポキシプロポキ
シ) −3,3' ,5,5' −テトラメチルビフェニルが
特に好ましい。
Preferred specific examples of the epoxy resin of the above formula (3) are 4,4'-bis (2,3-epoxypropoxy) biphenyl and 4,4'-bis (2,3-epoxypropoxy) -3. 3 ', 5,5'-tetramethylbiphenyl, 4,4'-bis (2,3-epoxypropoxy)
-3,3 ', 5,5'-tetramethyl-2-bromobiphenyl, 4,4'-bis (2,3-epoxypropoxy) -3,3', 5,5'-tetraethylbiphenyl,
4,4'-bis (2,3-epoxypropoxy) -3,3
3 ', 5,5'-tetrabutylbiphenyl and the like are mentioned, and 4,4'-bis (2,3-epoxypropoxy) biphenyl, 4,4'-bis (2,3-epoxypropoxy) -3,3 Particularly preferred is', 5,5'-tetramethylbiphenyl.

【0019】本発明樹脂組成物中のエポキシ樹脂の配合
量は、通常3〜20重量%、好ましくは4〜15重量%であ
る。本発明で使用するフェノール系硬化剤は、フェノー
ル類と芳香族アルデヒドと式(2)
The content of the epoxy resin in the resin composition of the present invention is usually 3 to 20% by weight, preferably 4 to 15% by weight. Phenolic curing agents used in the present invention, phenols and aromatic aldehyde and formula (2)

【0020】[0020]

【化7】 [Chemical 7]

【0021】(式中、R9 およびR10はそれぞれ、水素
原子、C1 〜C4 の低級アルキル基または炭素数2〜4
のアシル基である)で表されるキシリレン化合物とを反
応させて得られるフェノール系化合物を含有することを
特徴とする。
(In the formula, R 9 and R 10 are each a hydrogen atom, a C 1 -C 4 lower alkyl group or a carbon number of 2-4.
(Which is an acyl group), a phenolic compound obtained by reacting with a xylylene compound.

【0022】このフェノール系化合物は、フェノール
類、芳香族アルデヒドおよび上記式(2) で表されるキシ
リレン化合物を、酸触媒の存在下で反応させることによ
り容易に製造することができる。
This phenolic compound can be easily produced by reacting a phenol, an aromatic aldehyde and a xylylene compound represented by the above formula (2) in the presence of an acid catalyst.

【0023】上記フェノール系化合物の原料として使用
されるフェノール類としては、フェノール、クレゾー
ル、キシレノール、エチルフェノール、ブチルフェノー
ル、ハロゲン化フェノール、レゾルシン、ビスフェノー
ルA、ビスフェノールS、ビスフェノールF等が挙げら
れる。また、α−ナフトール、β−ナフトール、アント
ラセノール、ナフタレンジオールなどの多環芳香族骨格
を有するフェノール類も同等の効果を有し、同様に使用
することができる。これら単環もしくは多環芳香族骨格
を有するフェノール類のうち、好ましくはフェノール、
クレゾール、ナフトールが用いられる。これらのフェノ
ール類は単独で、もしくは2種以上の混合物として使用
することができる。
Examples of phenols used as raw materials for the above-mentioned phenol compounds include phenol, cresol, xylenol, ethylphenol, butylphenol, halogenated phenol, resorcin, bisphenol A, bisphenol S and bisphenol F. Further, phenols having a polycyclic aromatic skeleton such as α-naphthol, β-naphthol, anthracenol, and naphthalenediol have the same effect and can be used similarly. Of these phenols having a monocyclic or polycyclic aromatic skeleton, preferably phenol,
Cresol and naphthol are used. These phenols can be used alone or as a mixture of two or more kinds.

【0024】上記フェノール系化合物の原料として使用
される芳香族アルデヒドとしては、ベンズアルデヒド、
ナフトアルデヒド、アントラセンアルデヒドなどが挙げ
られるが、好ましくはベンズアルデヒドおよびナフトア
ルデヒドが用いられる。
Aromatic aldehydes used as raw materials for the above phenolic compounds include benzaldehyde,
Examples thereof include naphthaldehyde and anthracene aldehyde, but benzaldehyde and naphthaldehyde are preferably used.

【0025】上記フェノール系化合物の原料として使用
されるキシリレン化合物は上記式(2) で示されるもの
で、このような化合物としては、キシリレングリコー
ル、キシリレングリコールジメチルエーテル、キシリレ
ングリコールジエチルエーテル、キシリレングリコール
ジアセトキシエステル、キシリレングリコールジプロピ
オキシエステル等が挙げられるが、特にキシリレングリ
コール、キシリレングリコールジメチルエーテル等が好
適である。
The xylylene compound used as a raw material for the above phenolic compound is represented by the above formula (2), and examples of such a compound include xylylene glycol, xylylene glycol dimethyl ether, xylylene glycol diethyl ether, and xylylene glycol. Examples thereof include ren glycol diacetoxy ester and xylylene glycol dipropoxy ester, and xylylene glycol and xylylene glycol dimethyl ether are particularly preferable.

【0026】上記フェノール系化合物の製造に用いられ
る酸触媒としては、リン酸、硫酸、塩酸などの無機酸、
およびシュウ酸、ベンゼンスルホン酸、トルエンスルホ
ン酸、メタンスルホン酸などの有機酸、あるいは塩化亜
鉛、塩化第二錫、塩化第二鉄、ジエチル硫酸などのフリ
ーデルクラフツ触媒を、単独あるいは併用して使用する
ことができ、キシリレン化合物の種類に応じて選択すれ
ばよい。
As the acid catalyst used for producing the above-mentioned phenolic compound, inorganic acids such as phosphoric acid, sulfuric acid and hydrochloric acid,
And organic acids such as oxalic acid, benzenesulfonic acid, toluenesulfonic acid and methanesulfonic acid, or Friedel-Crafts catalysts such as zinc chloride, stannic chloride, ferric chloride and diethylsulfate, used alone or in combination. It may be selected according to the kind of the xylylene compound.

【0027】フェノール類と芳香族アルデヒド類とキシ
リレン化合物との反応は、通常100〜180 ℃の範囲で1
〜10時間程行われる。この反応は、縮合によって生成す
る水の他に、使用するキシリレン化合物の種類によって
は、アルコールまたはカルボン酸を生成しながら進行す
る。縮合反応終了後、系内に残留した未反応のフェノー
ル類を真空下で留去させるか、または水蒸気蒸留などの
適当な方法によって留去させることにより、本発明で用
いるフェノール系化合物が得られる。
The reaction between the phenols, the aromatic aldehydes and the xylylene compound is usually carried out within the range of 100 to 180 ° C.
~ 10 hours. This reaction proceeds while producing alcohol or carboxylic acid depending on the type of xylylene compound used, in addition to water produced by condensation. After the completion of the condensation reaction, the unreacted phenols remaining in the system are distilled off under vacuum or by a suitable method such as steam distillation to obtain the phenol compound used in the present invention.

【0028】酸触媒存在下、フェノール類と芳香族アル
デヒドとキシリレン化合物とを反応させる場合、芳香族
アルデヒドとキシリレン化合物とを同時に加えて反応を
進めてもよく、またいずれか一方を先に加えて反応を行
い、次いで他方を加えて反応を更に継続させることもで
きる。
When a phenol, an aromatic aldehyde and a xylylene compound are reacted in the presence of an acid catalyst, the aromatic aldehyde and the xylylene compound may be added simultaneously to proceed the reaction, or either one may be added first. It is also possible to carry out the reaction and then add the other to continue the reaction further.

【0029】上記フェノール系化合物の製造において
は、フェノール類に対する芳香族アルデヒドとキシリレ
ン化合物の合計の割合は、フェノール類1モルに対し、
0.1 〜0.8 モルが好ましい。0.1 未満では、未反応フェ
ノールが多くなり収率が下がるため好ましくない。また
0.8 を越えると生成樹脂の分子量が増大し、軟化温度が
上昇し成形時の流動性の低下を招き易いため好ましくな
い。
In the production of the above-mentioned phenolic compound, the total ratio of the aromatic aldehyde and the xylylene compound to the phenols is based on 1 mol of the phenols.
0.1 to 0.8 mol is preferred. If it is less than 0.1, the amount of unreacted phenol increases and the yield decreases, which is not preferable. Also
When it exceeds 0.8, the molecular weight of the produced resin increases, the softening temperature rises, and the fluidity at the time of molding tends to be lowered, which is not preferable.

【0030】またこのフェノール系化合物の製造では、
芳香族アルデヒドに対するキシリレン化合物の割合は、
芳香族アルデヒド1モルに対し、0.1 〜5の範囲が適当
である。0.1 未満では、エポキシ樹脂を加えて硬化させ
た硬化物は、やや堅く、脆くなる傾向がある。またこの
比が5より大きい場合では、ガラス転移点が低くなり好
ましくない。
In the production of this phenolic compound,
The ratio of the xylylene compound to the aromatic aldehyde is
The range of 0.1 to 5 is suitable for 1 mol of the aromatic aldehyde. If it is less than 0.1, the cured product obtained by adding and curing the epoxy resin tends to be slightly stiff and brittle. If this ratio is larger than 5, the glass transition point becomes low, which is not preferable.

【0031】上述のようにして得られるフェノール系化
合物は、原料として用いるフェノール類、芳香族アルデ
ヒド類の種類に応じて異なるが、代表的構造を以下の式
(4)〜(6) に示す。ただし、[ ] 内の構造単位は共重合
体中にランダムに分布している。
The phenolic compound obtained as described above varies depending on the types of phenols and aromatic aldehydes used as raw materials, but its typical structure is represented by the following formula.
Shown in (4) to (6). However, the structural units in [] are randomly distributed in the copolymer.

【0032】[0032]

【化8】 [Chemical 8]

【0033】[0033]

【化9】 [Chemical 9]

【0034】[0034]

【化10】 [Chemical 10]

【0035】(式中、R19〜R24は、それぞれ独立に、
水素原子、C1 〜C4 の低級アルキル基、またはハロゲ
ン原子である。また、式中、m、nは1以上10以下の整
数を示す。)上記式中、m、nの値は原料であるフェノ
ール類、芳香族アルデヒドおよび上記一般式(2) で表さ
れるキシリレン化合物の仕込比を変えることにより、目
的とする物性になるように任意に調整できる。また本発
明のフェノール系化合物は式(4) 、式(5) および式(6)
により何ら限定されるものではない。
(In the formula, R 19 to R 24 are each independently
It is a hydrogen atom, a C 1 -C 4 lower alkyl group, or a halogen atom. Further, in the formula, m and n represent integers of 1 or more and 10 or less. ) In the above formulas, the values of m and n are arbitrary so as to achieve the desired physical properties by changing the charging ratio of the raw materials phenols, aromatic aldehydes and the xylylene compound represented by the general formula (2). Can be adjusted to The phenolic compound of the present invention has the formula (4), the formula (5) and the formula (6)
It is not limited in any way.

【0036】このフェノール系化合物は数平均分子量が
500 〜3000程度で、フェノール性水酸基当量が140 〜22
0 程度のものが好ましい。フェノール系硬化剤中に含有
される上記フェノール系化合物の割合に関しては特に制
限はないが、より十分な効果を発揮させるためには、こ
のフェノール系化合物をフェノール系硬化剤中に40重量
%以上含有させることが好ましい。
This phenolic compound has a number average molecular weight of
Phenolic hydroxyl group equivalent is 140 to 22 at about 500 to 3000
It is preferably about 0. There is no particular limitation on the ratio of the above-mentioned phenolic compound contained in the phenolic curing agent, but in order to exert a more sufficient effect, this phenolic compound is contained in the phenolic curing agent in an amount of 40% by weight or more. Preferably.

【0037】また、本発明におけるフェノール系硬化剤
は、式(3) のフェノール系化合物と他のエポキシ樹脂硬
化剤との混合物であってもよく、他の硬化剤は特に限定
されないが、例えばフェノールノボラック樹脂、クレゾ
ールノボラック樹脂、フェノールアラルキル樹脂、トリ
ス (ヒドロキシフェニル) メタン、1, 1, 2−トリス
(ヒドロキシフェニル) エタン、1, 1, 3−トリス
(ヒドロキシフェニル)プロパン、ビスフェノールA、ビ
スフェノールF、ジヒドロキシビフェニルなどが好適に
使用できる。
Further, the phenol-based curing agent in the present invention may be a mixture of the phenol-based compound of the formula (3) and another epoxy resin curing agent, and the other curing agent is not particularly limited. Novolac resin, cresol novolac resin, phenol aralkyl resin, tris (hydroxyphenyl) methane, 1,1,2-tris
(Hydroxyphenyl) ethane, 1,1,3-tris
(Hydroxyphenyl) propane, bisphenol A, bisphenol F, dihydroxybiphenyl and the like can be preferably used.

【0038】本発明樹脂組成物において、エポキシ樹脂
とフェノール系硬化剤の配合比は、機械的性質や耐湿性
の点から水酸基/エポキシ基の化学当量比が0.7 〜1.3
の範囲にあることが好ましく特に0.8 〜1.2 の範囲にあ
ることが好ましい。
In the resin composition of the present invention, the compounding ratio of the epoxy resin and the phenolic curing agent is such that the chemical equivalent ratio of hydroxyl group / epoxy group is 0.7 to 1.3 from the viewpoint of mechanical properties and moisture resistance.
Is more preferable, and it is particularly preferable that it is in the range of 0.8 to 1.2.

【0039】本発明では必要に応じて硬化促進剤を用い
るが、エポキシ樹脂とフェノール系硬化剤の硬化反応を
促進させるものであればいずれの促進剤でも使用でき
る。例えば、2−メチルイミダゾール、2,4−ジメチ
ルイミダゾール、2−エチル−4−メチルイミダゾー
ル、2−フェニルイミダゾール、2−フェニル−4−メ
チルイミダゾール、2−ヘプタデシルイミダゾールなど
のイミダゾール化合物、トリエチルアミン、トリエチレ
ンジアミン、ベンジルジメチルアミン、2,4,6−ト
リス (ジメチルアミノメチル) フェノール、1,8−ジ
アザビシクロ (5,4,0)ウンデセン−7などの3級ア
ミン、トリフェニルホスフィン、トリメチルホスフィ
ン、トリエチルホスフィン、トリブチルホスフィン、ト
リ (p−メチルフェニル) ホスフィン、トリ (ノニルフ
ェニル) ホスフィンなどの有機ホスフィン化合物、テト
ラフェニルホスホニウムテトラフェニルボレート、トリ
フェニルホスフィンテトラフェニルボレート、2−エチ
ル−4−メチルイミダゾールテトラフェニルボレート等
のテトラフェニルボロン塩等があげられる。耐湿性の点
からは、有機ホスフィン化合物が好ましく、トリフェニ
ルホスフィンが特に好ましい。
In the present invention, a curing accelerator is used if necessary, but any accelerator can be used as long as it accelerates the curing reaction of the epoxy resin and the phenolic curing agent. For example, 2-methylimidazole, 2,4-dimethylimidazole, 2-ethyl-4-methylimidazole, 2-phenylimidazole, 2-phenyl-4-methylimidazole, imidazole compound such as 2-heptadecylimidazole, triethylamine, triethylamine Tertiary amines such as ethylenediamine, benzyldimethylamine, 2,4,6-tris (dimethylaminomethyl) phenol, 1,8-diazabicyclo (5,4,0) undecene-7, triphenylphosphine, trimethylphosphine, triethylphosphine. , Tributylphosphine, tri (p-methylphenyl) phosphine, tri (nonylphenyl) phosphine and other organic phosphine compounds, tetraphenylphosphonium tetraphenylborate, triphenylphosphine tetraphenyl Examples include tetraphenylboron salts such as ruborate and 2-ethyl-4-methylimidazole tetraphenylborate. From the viewpoint of moisture resistance, organic phosphine compounds are preferable, and triphenylphosphine is particularly preferable.

【0040】これらの硬化触媒は単独でも、また2種以
上を併用してもよく、エポキシ樹脂100重量部に対して
0.5 〜5重量部の範囲で添加するのが好ましい。本発明
で用いる無機充填材としては、通常使用されている充填
材であれば特に制限されることなく使用できるが、具体
例として非晶性シリカ、結晶性シリカ、窒化ケイ素、炭
化ケイ素、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、アルミ
ナ、マグネシア、クレー、タルク、ケイ酸カルシウム、
酸化チタン、ガラス繊維などが挙げられる。なかでも低
応力性の点から、結晶性シリカが好適に用いられる。
These curing catalysts may be used singly or in combination of two or more kinds, and they are added to 100 parts by weight of the epoxy resin.
It is preferably added in the range of 0.5 to 5 parts by weight. The inorganic filler used in the present invention can be used without particular limitation as long as it is a commonly used filler, and specific examples include amorphous silica, crystalline silica, silicon nitride, silicon carbide, calcium carbonate. , Magnesium carbonate, alumina, magnesia, clay, talc, calcium silicate,
Examples thereof include titanium oxide and glass fiber. Among them, crystalline silica is preferably used from the viewpoint of low stress.

【0041】本発明樹脂組成物における無機充填材の割
合は、成形性および低応力性の点から、全体の60〜95重
量%であるのが好ましい。成形性 (溶融粘度、流動性)
を損なわない限り、低応力性、低吸湿性の点からは充填
材量は多い方がよく、また、粒度分布が広い球形の充填
材を用いることが好ましい。
The proportion of the inorganic filler in the resin composition of the present invention is preferably 60 to 95% by weight based on the total weight in view of moldability and low stress. Moldability (melt viscosity, fluidity)
From the viewpoint of low stress and low hygroscopicity, it is preferable that the amount of the filler is large, and it is preferable to use a spherical filler having a wide particle size distribution.

【0042】無機充填材は、シランカップリング剤、チ
タネートカップリング剤などのカップリング剤で表面処
理しておけば耐湿信頼性を向上させることができる。カ
ップリング剤としてはエポキシシラン、アミノシラン、
アクリルシラン、ビニルシランなどのシランカップリン
グ剤が好適である。
The moisture resistance reliability can be improved by surface-treating the inorganic filler with a coupling agent such as a silane coupling agent or a titanate coupling agent. As a coupling agent, epoxy silane, amino silane,
Silane coupling agents such as acrylic silane and vinyl silane are suitable.

【0043】本発明のエポキシ樹脂組成物には、その他
の慣用の添加剤を適宜配合することができる。例えば、
ハロゲン化エポキシ樹脂、ハロゲン化合物、リン化合物
などの難燃剤、三酸化アンチモンなどの難燃助剤、カー
ボンブラックなどの着色剤、シリコーンゴム、変性ニト
リルゴム、変性ポリブタジエンゴム、変性シリコーンオ
イルなどのエラストマー、ポリエチレンなどの熱可塑性
樹脂、長鎖脂肪酸、長鎖脂肪酸の金属塩、長鎖脂肪酸の
エステル、パラフィンワックスなどの離型剤を添加する
ことができる。
Other conventional additives can be appropriately added to the epoxy resin composition of the present invention. For example,
Halogenated epoxy resins, halogen compounds, flame retardants such as phosphorus compounds, flame retardant aids such as antimony trioxide, colorants such as carbon black, silicone rubber, modified nitrile rubber, modified polybutadiene rubber, elastomer such as modified silicone oil, A thermoplastic resin such as polyethylene, a long-chain fatty acid, a metal salt of a long-chain fatty acid, an ester of a long-chain fatty acid, and a release agent such as paraffin wax can be added.

【0044】本発明のエポキシ樹脂組成物の調製は、溶
融混練等の混練方法によればよく、例えば、上記各成分
を配合したものをニーダー、ロール、一軸もしくは二軸
の押出機やコニーダーなどの公知の混練装置を用いて溶
融混練し、冷却後適宜形状のエポキシ樹脂成形材料とす
る。以下、実施例により本発明を具体的に説明する。
The epoxy resin composition of the present invention may be prepared by a kneading method such as melt kneading. For example, a mixture of the above components is kneader, roll, uniaxial or biaxial extruder or cokneader. Melt kneading is performed using a known kneading device, and after cooling, an epoxy resin molding material having an appropriate shape is obtained. Hereinafter, the present invention will be specifically described with reference to examples.

【0045】[0045]

【実施例】【Example】

[製造例1] ( フェノール系化合物Aの製造) 攪拌装置、温度計、コンデンサー、および窒素ガス導入
管を備えた四つ口フラスコに、フェノール620 重量部、
ベンズアルデヒド230 重量部、p−キシリレングリコー
ルジメチルエーテル350 重量部、p−トルエンスルホン
酸 (1水和物)2重量部を加え、100 〜150 ℃に加熱
し、脱水、脱メタノールを行いながら、これらの縮合副
生成物の発生が認められなくなるまで反応を行った。そ
の後、系内の未反応フェノールを減圧蒸留によって除去
することにより、目的物を得た。得られた縮合反応物
は、軟化点が72℃で、水酸基当量は165 g/eq であっ
た。
[Production Example 1] (Production of Phenol Compound A) A four-necked flask equipped with a stirrer, a thermometer, a condenser, and a nitrogen gas inlet tube was charged with 620 parts by weight of phenol.
230 parts by weight of benzaldehyde, 350 parts by weight of p-xylylene glycol dimethyl ether, and 2 parts by weight of p-toluenesulfonic acid (monohydrate) were added, and the mixture was heated to 100 to 150 ° C. for dehydration and demethanol removal. The reaction was carried out until no generation of condensation by-products was observed. Then, the unreacted phenol in the system was removed by vacuum distillation to obtain the target product. The condensation reaction product thus obtained had a softening point of 72 ° C. and a hydroxyl group equivalent of 165 g / eq.

【0046】[製造例2〕( フェノール系化合物Bの製
造) 製造例1で用いた装置を用い、1−ナフトール640 重量
部、p−キシリレングリコール160 重量部、ベンズアル
デヒド120 重量部、p−トルエンスルホン酸 (1水和
物) 1重量部を加え、100 〜165 ℃に加熱し、脱水を行
いながら、縮合水の発生が認められなくなるまで反応を
行った。その後未反応の1−ナフトールを減圧下水蒸気
蒸留によって除去することにより目的物を得た。得られ
た縮合反応物は、軟化点が77℃で、水酸基当量は196 g
/eq であった。
Production Example 2 (Production of Phenolic Compound B) Using the apparatus used in Production Example 1, 1-naphthol 640 parts by weight, p-xylylene glycol 160 parts by weight, benzaldehyde 120 parts by weight, p-toluene. 1 part by weight of sulfonic acid (monohydrate) was added, the mixture was heated to 100 to 165 ° C., and the reaction was carried out with dehydration until no generation of condensed water was observed. After that, unreacted 1-naphthol was removed by steam distillation under reduced pressure to obtain a target product. The obtained condensation reaction product has a softening point of 77 ° C and a hydroxyl equivalent of 196 g.
It was / eq.

【0047】[製造例3] ( フェノール系化合物Cの製
造) 製造例1で用いた装置にフェノール620 重量部、2−ナ
フトアルデヒド340 重量部、p−キシリレングリコール
ジメチルエーテル350 重量部、p−トルエンスルホン酸
(1水和物) 2重量部を加え、100 〜160 ℃に加熱し、
脱水、脱メタノールを行いながら、縮合副生成物の発生
が認められなくなるまで反応を行った。その後、反応物
をメチルイソブチルケトンに溶解し、分液ロートで水洗
した後、有機層から溶媒および未反応フェノールを減圧
蒸留によって除去することにより目的物を得た。得られ
た縮合反応物は軟化点が80℃、水酸基当量は182 g/eq
であった。
[Production Example 3] (Production of Phenolic Compound C) The apparatus used in Production Example 1 was charged with 620 parts by weight of phenol, 340 parts by weight of 2-naphthaldehyde, 350 parts by weight of p-xylylene glycol dimethyl ether, and p-toluene. Sulfonic acid
(1 hydrate) Add 2 parts by weight and heat to 100-160 ° C.
While performing dehydration and demethanol, the reaction was carried out until no generation of condensation by-products was observed. Then, the reaction product was dissolved in methyl isobutyl ketone, washed with a separating funnel, and the solvent and unreacted phenol were removed from the organic layer by vacuum distillation to obtain the target product. The obtained condensation reaction product has a softening point of 80 ° C and a hydroxyl equivalent of 182 g / eq.
Met.

【0048】[実施例1〜5]表1に示すエポキシ樹脂と
フェノール系化合物(硬化剤)および表2の配合剤を、
表2に示す割合で配合し、十分に予備混合した後、加熱
ロールを用いて混練温度80〜100 ℃で約8分間混練し
た。その後、冷却・粉砕してエポキシ樹脂組成物を得
た。得られたエポキシ樹脂組成物について、各種物性を
測定評価した。結果を表4に示す。なおこれらの樹脂組
成物の物性測定は、以下の方法で行った。
[Examples 1 to 5] The epoxy resin shown in Table 1 and the phenolic compound (curing agent) and the compounding agent shown in Table 2 were added.
After blending in the proportions shown in Table 2 and thoroughly premixing, the mixture was kneaded at a kneading temperature of 80 to 100 ° C. for about 8 minutes using a heating roll. Then, it cooled and grind | pulverized and obtained the epoxy resin composition. Various physical properties of the obtained epoxy resin composition were measured and evaluated. The results are shown in Table 4. The physical properties of these resin compositions were measured by the following methods.

【0049】(1) スパイラルフロー 樹脂組成物を用いて、175 ℃の金型で70kgf/cm2 の圧力
をかけてスパイラルの流動距離を測定した。
(1) Spiral Flow Using the resin composition, a spiral flow distance was measured by applying a pressure of 70 kgf / cm 2 with a mold at 175 ° C.

【0050】(2) 硬化性 樹脂組成物を175 ℃の金型でトランスファー成形し、10
秒後の硬さを測定することにより硬化性を評価した。
(2) Curable resin composition was transfer molded in a mold at 175 ° C. for 10 minutes.
The curability was evaluated by measuring the hardness after 2 seconds.

【0051】(3) ガラス転移温度 樹脂組成物をトランスファー成形機を用いて、175 ℃×
120 秒の条件で成形した後、150 ℃で2時間さらに180
℃で6時間後硬化させた成形品から適当な大きさの試験
片を切り出し、TMA 法によりガラス転移温度を測定し
た。
(3) Glass transition temperature The resin composition was transferred to a transfer molding machine at 175 ° C. ×
After molding under the condition of 120 seconds, 180 ° C for another 2 hours at 180 ℃
A test piece of an appropriate size was cut out from a molded product that had been post-cured at ℃ for 6 hours, and the glass transition temperature was measured by the TMA method.

【0052】(4) 吸湿率 QFPパッケージ (パッケージサイズ:17×17×1.8 mm、
チップサイズ:8×8×0.5 mm) を、トランスファー成
形機を用いて175 ℃×120 秒の条件で成形した後、150
℃で2時間さらに180 ℃で6時間後硬化させた。このパ
ッケージを85℃、85%RH雰囲気下で72時間吸湿させた後
の重量変化から吸湿率を測定した。
(4) Moisture absorption QFP package (Package size: 17 × 17 × 1.8 mm,
Chip size: 8 × 8 × 0.5 mm) was molded using a transfer molding machine under the conditions of 175 ° C × 120 seconds, and then 150
It was post-cured at 2 ° C for 2 hours and at 180 ° C for 6 hours. The moisture absorption of this package was measured from the weight change after absorbing moisture for 72 hours at 85 ° C and 85% RH.

【0053】(5) 半田耐熱性 吸湿率を測定した直後の試験用パッケージ20個を、260
℃の半田浴に20秒間浸漬してクラックが発生したパッケ
ージの個数を求めた。
(5) Solder heat resistance Twenty test packages immediately after measuring the moisture absorption rate were
The number of packages with cracks was determined by immersing in a solder bath at ℃ for 20 seconds.

【0054】[比較例1〜3] フェノール系硬化剤としてフェノールアラルキル樹脂お
よびフェノールノボラック樹脂をそれぞれ単独で用い、
実施例1〜5と同様にしてエポキシ樹脂および他の配合
剤を表3に示す割合で配合し、半導体封止用樹脂組成物
成形材料を製造し、得られた封止材料サンプルの物性を
実施例1〜5と同様にして測定した。結果を表4に示
す。
[Comparative Examples 1 to 3] Phenol aralkyl resin and phenol novolac resin were used alone as the phenol-based curing agent,
Epoxy resin and other compounding agents were blended in the proportions shown in Table 3 in the same manner as in Examples 1 to 5 to produce a semiconductor encapsulating resin composition molding material, and the obtained encapsulating material sample was subjected to physical properties. It measured like Example 1-5. The results are shown in Table 4.

【0055】表4の結果から明らかなように、本発明の
エポキシ樹脂組成物 (実施例1〜5) は、流動性に優れ
しかも低吸湿率、高ガラス転移温度を示した。また半田
浴浸漬後のクラックの発生も非常に少なかった。
As is clear from the results shown in Table 4, the epoxy resin compositions of the present invention (Examples 1 to 5) had excellent fluidity, low moisture absorption and high glass transition temperature. Also, the occurrence of cracks after immersion in the solder bath was very small.

【0056】これに対し、ナフタレン骨格を有するエポ
キシ樹脂を含有しない比較例3においては、吸湿率が高
く半田耐熱性が劣っていた。また、ナフタレン骨格を有
するエポキシ樹脂を含有していても、硬化剤に従来のフ
ェノールノボラック樹脂のみを用いた比較例2は同様に
吸湿率が高く半田耐熱性が悪かった。また、ナフタレン
骨格を有するエポキシ樹脂を含有し、硬化剤にフェノー
ルアラルキル樹脂のみを用いた比較例1では、吸湿率及
び半田耐熱性においては実施例とほぼ同等であったが、
流動性および硬化性が低く、またガラス転移温度も低か
った。
On the other hand, in Comparative Example 3 containing no epoxy resin having a naphthalene skeleton, the moisture absorption was high and the solder heat resistance was inferior. Further, even if the epoxy resin having a naphthalene skeleton was contained, Comparative Example 2 in which only the conventional phenol novolac resin was used as the curing agent also had a high moisture absorption rate and poor solder heat resistance. Further, in Comparative Example 1 containing the epoxy resin having a naphthalene skeleton and using only the phenol aralkyl resin as the curing agent, the moisture absorption rate and the solder heat resistance were almost the same as those of the Examples.
The flowability and curability were low, and the glass transition temperature was low.

【0057】[0057]

【表1】 [Table 1]

【0058】[0058]

【表2】 [Table 2]

【0059】[0059]

【表3】 [Table 3]

【0060】[0060]

【表4】 [Table 4]

【0061】[0061]

【発明の効果】本発明によれば、特定のエポキシ樹脂と
特定の硬化剤を組み合わせることにより、低吸湿率で半
田耐熱性に優れると共に、成形性と耐熱性 (高ガラス転
移温度) をも兼ね備えたエポキシ樹脂組成物が得られ
る。従って、これを半導体デバイスの封止材料として用
いた場合、表面実装方式による半田工程においてもクラ
ックが発生せず、半田耐熱性と信頼性の面で非常に優れ
た半導体を容易に得ることができる。
EFFECTS OF THE INVENTION According to the present invention, by combining a specific epoxy resin and a specific curing agent, it has a low moisture absorption rate and excellent solder heat resistance, and also has both moldability and heat resistance (high glass transition temperature). An epoxy resin composition is obtained. Therefore, when this is used as a sealing material for a semiconductor device, cracks do not occur even in the soldering process by the surface mounting method, and it is possible to easily obtain a semiconductor excellent in solder heat resistance and reliability. .

【手続補正書】[Procedure amendment]

【提出日】平成6年5月19日[Submission date] May 19, 1994

【手続補正1】[Procedure Amendment 1]

【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement

【補正対象項目名】0004[Correction target item name] 0004

【補正方法】変更[Correction method] Change

【補正内容】[Correction content]

【0004】[0004]

【発明が解決しようとする課題】しかし、これらの樹脂
はいずれも半田耐熱性がまだ十分ではなく、薄型表面実
装用の封止材料として要求される特性を十分に満足する
には至っていない。例えば、硬化剤としてトリス(ヒド
ロキシフェニル)メタンとフェノールアラルキル樹脂と
を組み合わせ用いる場合でも、エポキシ樹脂に従来通
りのオルソクレゾールノボラック型エポキシ樹脂を使用
したのでは硬化物の吸湿率が高く半田耐熱性が低い。
However, none of these resins has sufficient solder heat resistance, and the properties required as a sealing material for thin surface mounting have not been sufficiently satisfied. For example, even when used in combination with tris (hydroxyphenyl) methane and phenol aralkyl resin as a curing agent, moisture absorption is high solder heat resistance of the in the cured product was used ortho-cresol novolak type epoxy resin of the conventional epoxy resin Is low.

【手続補正2】[Procedure Amendment 2]

【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement

【補正対象項目名】0023[Name of item to be corrected] 0023

【補正方法】変更[Correction method] Change

【補正内容】[Correction content]

【0023】上記フェノール系化合物の原料として使用
されるフェノール類としては、フェノール、クレゾー
ル、キシレノール、エチルフェノール、ブチルフェノー
ル、ハロゲン化フェノール、レゾルシン、ビスフェノー
ルA、ビスフェノールS、ビスフェノールF等が挙げら
れる。また、α−ナフトール、βーナフトール、アント
ラセノール、ナフタレンジオールなどの多環芳香族骨格
を有するフェノール類も同様に使用することができる。
これら単環もしくは多環芳香族骨格を有するフェノール
類のうち、好ましくはフェノール、クレゾール、ナフト
ールが用いられる。これらのフェノール類は単独で、も
しくは2種以上の混合物として使用することができる。
Examples of phenols used as raw materials for the above-mentioned phenol compounds include phenol, cresol, xylenol, ethylphenol, butylphenol, halogenated phenol, resorcin, bisphenol A, bisphenol S and bisphenol F. Also, alpha-naphthol, beta chromatography naphthol, anthracenol, it can be used to phenol also same as having a polycyclic aromatic skeleton of naphthalene diols.
Among these phenols having a monocyclic or polycyclic aromatic skeleton, phenol, cresol and naphthol are preferably used. These phenols can be used alone or as a mixture of two or more kinds.

【手続補正3】[Procedure 3]

【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement

【補正対象項目名】0026[Correction target item name] 0026

【補正方法】変更[Correction method] Change

【補正内容】[Correction content]

【0026】上記フェノール系化合物の製造に用いられ
る酸触媒としては、リン酸、硫酸、塩酸などの無機酸、
およびシュウ酸、ベンゼンスルホン酸、トルエンスルホ
ン酸、メタンスルホン酸、トリフルオロメタンスルホン
などの有機酸、あるいは塩化亜鉛、塩化第二錫、塩化
第二鉄、ジエチル硫酸などのフリーデルクラフツ触媒
を、単独あるいは併用して使用することができ、キシリ
レン化合物の種類に応じて選択すればよい。
As the acid catalyst used for producing the above-mentioned phenolic compound, inorganic acids such as phosphoric acid, sulfuric acid and hydrochloric acid,
And oxalic acid, benzenesulfonic acid, toluenesulfonic acid, methanesulfonic acid , trifluoromethanesulfone
An organic acid such as an acid, or a Friedel-Crafts catalyst such as zinc chloride, stannic chloride, ferric chloride, or diethylsulfate can be used alone or in combination, and can be selected according to the type of xylylene compound. Good.

【手続補正4】[Procedure amendment 4]

【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement

【補正対象項目名】0031[Correction target item name] 0031

【補正方法】変更[Correction method] Change

【補正内容】[Correction content]

【0031】上述のようにして得られるフェノール系化
合物は、原料として用いるフェノール類、芳香族アルデ
ヒド類の種類に応じて異なるが、代表的構造を以下の
式(4)〜(6)に示す。ただし、[]内の構造単位は
共重合体中にランダムに分布している。
The phenolic compound obtained as described above varies depending on the types of phenols and aromatic aldehydes used as raw materials, but typical structural examples are shown in the following formulas (4) to (6). . However, the structural units in [] are randomly distributed in the copolymer.

【手続補正5】[Procedure Amendment 5]

【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement

【補正対象項目名】0032[Name of item to be corrected] 0032

【補正方法】変更[Correction method] Change

【補正内容】[Correction content]

【0032】[0032]

【化8】 [Chemical 8]

【手続補正6】[Procedure correction 6]

【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement

【補正対象項目名】0033[Correction target item name] 0033

【補正方法】変更[Correction method] Change

【補正内容】[Correction content]

【0033】[0033]

【化9】 [Chemical 9]

【手続補正7】[Procedure Amendment 7]

【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement

【補正対象項目名】0034[Correction target item name] 0034

【補正方法】変更[Correction method] Change

【補正内容】[Correction content]

【0034】[0034]

【化10】 [Chemical 10]

【手続補正8】[Procedure Amendment 8]

【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement

【補正対象項目名】0035[Correction target item name] 0035

【補正方法】変更[Correction method] Change

【補正内容】[Correction content]

【0035】(式中、R19〜R 22 は、それぞれ独立
に、水素原子、C〜Cの低級アルキル基、またはハ
ロゲン原子である。また、式中、m、nは1以上10以
下の整数を示す。)発明のフェノール系化合物は式
(4)、式(5)および式(6)により何ら限定される
ものではない。
(In the formula, R 19 to R 22 are each independently a hydrogen atom, a C 1 to C 4 lower alkyl group, or a halogen atom. In the formula, m and n are 1 or more and 10 or less. The phenolic compound of the present invention is not limited by the formula (4), the formula (5) and the formula (6).

【手続補正9】[Procedure Amendment 9]

【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement

【補正対象項目名】0036[Correction target item name] 0036

【補正方法】変更[Correction method] Change

【補正内容】[Correction content]

【0036】このフェノール系化合物は数平均分子量が
500〜3000程度で、水酸基当量が140〜220
程度のものが好ましい
[0036] The number average molecular weight is the phenolic compound at about 500 to 3000, water group equivalent 140 to 220
Something is preferable .

【手続補正10】[Procedure Amendment 10]

【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement

【補正対象項目名】0037[Name of item to be corrected] 0037

【補正方法】変更[Correction method] Change

【補正内容】[Correction content]

【0037】発明で使用するフェノール系硬化剤は、
上記のフェノール系化合物と他のエポキシ樹脂硬化剤と
の混合物であってもよく、他の硬化剤は特に限定されな
いが、例えばフェノールノボラック樹脂、クレゾールノ
ボラック樹脂、フェノールアラルキル樹脂、トリス(ヒ
ドロキシフェニル)メタン、1,1,2−トリス(ヒド
ロキシフェニル)エタン、1,1,3−トリス(ヒドロ
キシフェニル)プロパン、ビスフェノールA、ビスフェ
ノールF、ジヒドロキシビフェニルなどが好適に使用で
きる。フェノール系硬化剤中に含有される上記フェノー
ル系化合物の割合に関しては特に制限はないが、より十
分な効果を発揮させるためには、このフェノール系化合
物をフェノール系硬化剤中に40重量%以上含有させる
ことが好ましい。
The phenolic curing agent used in the present invention is
It may be a mixture of the above-mentioned phenolic compound and another epoxy resin curing agent, and the other curing agent is not particularly limited, and examples thereof include phenol novolac resin, cresol novolac resin, phenol aralkyl resin, tris (hydroxyphenyl) methane. , 1,1,2-Tris (hydroxyphenyl) ethane, 1,1,3-tris (hydroxyphenyl) propane, bisphenol A, bisphenol F, dihydroxybiphenyl and the like can be preferably used. The pheno contained in the phenolic curing agent
There is no particular limitation regarding the proportion of the ruthenium compound, but it is more limited.
This phenolic compound is necessary to exert a sufficient effect.
40% by weight or more in a phenolic curing agent
It is preferable.

【手続補正11】[Procedure Amendment 11]

【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement

【補正対象項目名】0050[Correction target item name] 0050

【補正方法】変更[Correction method] Change

【補正内容】[Correction content]

【0050】(2)硬化性 樹脂組成物を175℃の金型でトランスファー成形し、
脱型直後の硬さを測定することにより硬化性を評価し
た。
(2) Curability The resin composition was transfer molded with a mold at 175 ° C.,
The curability was evaluated by measuring the hardness immediately after demolding.

【手続補正12】[Procedure Amendment 12]

【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement

【補正対象項目名】0060[Correction target item name] 0060

【補正方法】変更[Correction method] Change

【補正内容】[Correction content]

【0060】[0060]

【表4】 [Table 4]

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 FI 技術表示箇所 H01L 23/29 23/31 ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (51) Int.Cl. 6 Identification code Internal reference number FI technical display location H01L 23/29 23/31

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 エポキシ樹脂、フェノール系硬化剤およ
び無機充填剤を必須成分とする樹脂組成物であって、前
記エポキシ樹脂が式(1) 【化1】 (式中、R1 〜R8 のうち2個の基は2,3−エポキシ
プロポキシ基であり、他の基はそれぞれ独立に、水素原
子、C1 〜C4 の低級アルキル基またはハロゲン原子で
ある) で表されるエポキシ樹脂を含有し、前記フェノー
ル系硬化剤が、フェノール類と芳香族アルデヒドと式
(2) 【化2】 (式中、R9 およびR10は、それぞれ水素原子、C1
4 の低級アルキル基または炭素数2〜4のアシル基で
ある) で表されるキシリレン化合物とを反応させて得ら
れるフェノール系化合物を含有することを特徴とする半
導体封止用樹脂組成物。
1. A resin composition comprising an epoxy resin, a phenolic curing agent and an inorganic filler as essential components, wherein the epoxy resin has the formula (1): (In the formula, two of R 1 to R 8 are 2,3-epoxypropoxy groups, and the other groups are each independently a hydrogen atom, a C 1 to C 4 lower alkyl group or a halogen atom. There is an epoxy resin represented by, the phenol-based curing agent, a phenol and aromatic aldehyde and formula
(2) [Chemical 2] (In the formula, R 9 and R 10 are each a hydrogen atom, C 1 to
A resin composition for semiconductor encapsulation, which comprises a phenolic compound obtained by reacting with a xylylene compound represented by a C 4 lower alkyl group or an acyl group having 2 to 4 carbon atoms.
JP22732493A 1993-09-13 1993-09-13 Resin composition for sealing semiconductor Withdrawn JPH0782346A (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP22732493A JPH0782346A (en) 1993-09-13 1993-09-13 Resin composition for sealing semiconductor

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP22732493A JPH0782346A (en) 1993-09-13 1993-09-13 Resin composition for sealing semiconductor

Publications (1)

Publication Number Publication Date
JPH0782346A true JPH0782346A (en) 1995-03-28

Family

ID=16859030

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP22732493A Withdrawn JPH0782346A (en) 1993-09-13 1993-09-13 Resin composition for sealing semiconductor

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JPH0782346A (en)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH08325357A (en) * 1995-03-28 1996-12-10 Toray Ind Inc Epoxy resin composition for semiconductor sealing use and semiconductor device
WO2018150779A1 (en) * 2017-02-14 2018-08-23 京セラ株式会社 Resin composition, resin sheet, semiconductor device and method for producing semiconductor device

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH08325357A (en) * 1995-03-28 1996-12-10 Toray Ind Inc Epoxy resin composition for semiconductor sealing use and semiconductor device
WO2018150779A1 (en) * 2017-02-14 2018-08-23 京セラ株式会社 Resin composition, resin sheet, semiconductor device and method for producing semiconductor device

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP5170493B2 (en) Phenol polymer, its production method and its use
JPH08120039A (en) Benzylated polyphenol, its epoxy resin, and their production and use thereof
JP3510869B2 (en) Phenolic polymer, its production method and its use
JP2005314525A (en) Phenolic polymer, method for producing the same and application thereof
JP3660618B2 (en) Epoxy resin, its production method and its use
JPH0782346A (en) Resin composition for sealing semiconductor
JP3933763B2 (en) Epoxy resin composition and electronic component
JP4491897B2 (en) Epoxy resin composition and semiconductor device
JPH07206995A (en) Epoxy resin composition and sealing material for semiconductor
JPH07258364A (en) Phenolic curative and semiconductor-sealing resin composition containing the same
JPH09157353A (en) Epoxy resin composition suitable for semiconductor sealing
JP3408833B2 (en) Resin composition for semiconductor encapsulation
JPH08169939A (en) Epoxy resin composition suitable for semiconductor sealng
JPH0521651A (en) Epoxy resin molding material for sealing semiconductor
JP2948056B2 (en) Resin composition for semiconductor encapsulation
JPH07258385A (en) Epoxy resin composition for semiconductor sealing
JPH07173235A (en) Allylnapththol cocondensate and epoxy resin composition
JPH0597967A (en) Epoxy resin composition
JPH0680598A (en) Polyhydroxynaphthalene and epoxy resin composition
JP4639412B2 (en) Epoxy resin composition and semiconductor device
JP3543854B2 (en) Resin composition for sealing and semiconductor device
JP2797964B2 (en) Epoxy resin curing agent and composition for semiconductor encapsulation
JPH07216052A (en) Epoxy resin and epoxy resin composition
TW202321367A (en) Resin composition for encapsulating semiconductor, and semiconductor device
JPH07196892A (en) Epoxy resin composition suitable for semiconductor sealing

Legal Events

Date Code Title Description
A300 Withdrawal of application because of no request for examination

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A300

Effective date: 20001128