JPH0778235B2 - Cleaning composition - Google Patents
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- JPH0778235B2 JPH0778235B2 JP1312895A JP31289589A JPH0778235B2 JP H0778235 B2 JPH0778235 B2 JP H0778235B2 JP 1312895 A JP1312895 A JP 1312895A JP 31289589 A JP31289589 A JP 31289589A JP H0778235 B2 JPH0778235 B2 JP H0778235B2
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Description
【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明はα−、β−およびγ−シクロデキストリンの混
合物を配合することにより皮膚に対する刺激を抑制した
洗浄剤組成物に関する。TECHNICAL FIELD OF THE INVENTION The present invention relates to a cleansing composition which suppresses skin irritation by blending a mixture of α-, β- and γ-cyclodextrins.
従来技術とその課題 従来台所洗剤などハウスホールド用洗浄剤組成物には、
β−シクロデキストリンを配合して皮膚に対する刺激を
抑制したものが知られている(特許第1402779号、特開
昭62-267218号参照)。しかしながら、β−シクロデキ
ストリンは洗浄剤中の溶解性が低く、その刺激性緩和効
果は充分でなかった。また、メチル化したシクロデキス
トリンを洗浄剤に用いることも提案されている(特開昭
62-62897号)が、化学修飾を行うためコストが非常に高
い。Conventional technology and its problems Conventional cleaning compositions for households such as kitchen detergents,
It is known that β-cyclodextrin is blended to suppress skin irritation (see Japanese Patent No. 1402779 and Japanese Patent Laid-Open No. 267218/1987). However, β-cyclodextrin has a low solubility in a detergent and its stimulative effect was not sufficient. It has also been proposed to use a methylated cyclodextrin as a cleaning agent (Japanese Patent Laid-Open No. S60-12065).
No. 62-62897) is very expensive because it is chemically modified.
本発明者らはかかる問題点について種々検討を重ねたと
ころ、意外にもα、βおよびγ−シクロデキストリンの
混合物(混合シクロデキストリン)がβ−シクロデキス
トリン単独の場合よりも高濃度で洗浄剤に溶解し得ると
の知見を得て本発明を完成した。The present inventors have made various studies on such problems, and surprisingly, a mixture of α, β and γ-cyclodextrin (mixed cyclodextrin) is unexpectedly used as a detergent at a higher concentration than in the case of β-cyclodextrin alone. The present invention has been completed based on the finding that it can be dissolved.
課題を解決するための手段 本発明はα−シクロデキストリン50〜80重量%、β−シ
クロデキストリン15〜45重量%およびγ−シクロデキス
トリン5〜20重量%混合シクロデキストリンを配合した
ことを特徴とする洗浄剤組成物を提供するものである。Means for Solving the Problems The present invention is characterized by blending 50 to 80% by weight of α-cyclodextrin, 15 to 45% by weight of β-cyclodextrin and 5 to 20% by weight of γ-cyclodextrin mixed cyclodextrin. A cleaning composition is provided.
本発明にて用いられる混合シクロデキストリンは、6〜
8個のグルコース(ブドウ糖)分子がα−1,4−グルコ
シド結合で環状に連なった非還元性のマルトオリゴ糖で
あり、バチルス属(Bacillus sp.)の微生物などが産生
するシクロデキストリン生成酵素(Cycloamylos Glucan
otransferase)を澱粉に作用させることにより得られ
る。該混合シクロデキストリンとしては、α−シクロデ
キストリン50〜80重量%、β−シクロデキストリン15〜
45重量%およびγ−シクロデキストリン5〜20重量%を
含有するものが用いられる。かかる混合シクロデキスト
リンは、従来一般に用いられているβ−シクロデキスト
リンに比べて洗浄剤に対する溶解性が著しく高く、皮膚
に対する洗浄剤の刺激も大きく抑制される。混合シクロ
デキストリン中、α−、β−、γ−各シクロデキストリ
ンの配合割合が、前記範囲外であると洗浄剤に対する溶
解性が低く皮膚刺激抑制の効果が低下する。The mixed cyclodextrin used in the present invention is 6 to
A cyclodextrin-forming enzyme (Cycloamylos), which is a non-reducing maltooligosaccharide in which eight glucose (glucose) molecules are linked cyclically by α-1,4-glucoside bonds and is produced by microorganisms of the genus Bacillus sp. Glucan
It is obtained by acting otransferase) on starch. As the mixed cyclodextrin, α-cyclodextrin 50 to 80% by weight, β-cyclodextrin 15 to
Those containing 45% by weight and 5-20% by weight of γ-cyclodextrin are used. Such a mixed cyclodextrin has a significantly higher solubility in a detergent than conventionally used β-cyclodextrin, and irritation of the detergent to the skin is significantly suppressed. If the blending ratio of each of α-, β-, and γ-cyclodextrins in the mixed cyclodextrin is out of the above range, the solubility in a detergent is low and the effect of suppressing skin irritation decreases.
本発明にて用いられるシクロデキストリンの水に対する
溶解性を調べた結果を第1図に示す。第1図より明らか
なごとく、10〜30℃の実用温度範囲においてα−シクロ
デキストリン(α−CD)、β−シクロデキストリン(β
−CD)、γ−シクロデキストリン(γ−CD)の各シクロ
デキストリン単独の溶解性よりも混合シクロデキストリ
ン(混合CD;α:60%、β:30%、γ:10%)の溶解性はは
るかに高い。The results of examining the solubility of the cyclodextrin used in the present invention in water are shown in FIG. As is clear from FIG. 1, α-cyclodextrin (α-CD) and β-cyclodextrin (β
-CD) and γ-cyclodextrin (γ-CD), the solubility of mixed cyclodextrins (mixed CD; α: 60%, β: 30%, γ: 10%) is much higher than that of each cyclodextrin alone. Very expensive.
β−シクロデキストリンは水溶性が低く、またベンゼン
環は安定に包接するが、脂肪酸を包接した場合は不安定
である。しかしながら、α、β、γ−シクロデキストリ
ンを組み合わせたことにより、単独の場合に比べて溶解
性が相乗的に向上し、しかもより広い範囲の刺激物質を
包接することができるようになった結果、刺激抑制効果
が著しく向上したものと推定される。β-Cyclodextrin has low water solubility, and a benzene ring is stably included, but is unstable when a fatty acid is included. However, by combining α, β, γ-cyclodextrin, the solubility is synergistically improved as compared with the case of alone, and as a result, it becomes possible to include a wider range of stimulants, It is estimated that the irritation suppression effect was significantly improved.
本発明の洗浄剤組成物は台所洗剤、衣料用洗剤、ハウス
ホールド用洗浄剤等として用いられ、その洗浄剤組成物
の種類に応じて界面活性剤その他の成分が配合される。The cleaning composition of the present invention is used as a kitchen detergent, a detergent for clothes, a cleaning agent for a household, and the like, and a surfactant and other components are added depending on the type of the cleaning composition.
例えば、硫酸エステル塩、アルキルアリルスルホン酸
塩、アシルメチルスルホン酸塩、α−オレフィンスルホ
ン酸塩、アルカンスルホン酸塩、アシルアミノ酸塩、ア
ルキルスルホコハク酸塩、アルキルエーテルカルボン酸
塩等のアニオン界面活性剤;ショ糖脂肪酸エステル、ア
ルカノールアミド、ポリオキシエチレンアルキルアミ
ン、ポリオキシエチレン脂肪酸アミド、アルキルエーテ
ル系活性剤、アルキルアリルエーテル系活性剤、ポリオ
キシエチレン脂肪酸エステル、フェニルエーテル系活性
剤、ポリオキシアルキレン重合体、テトロニック型活性
剤等のノニオン界面活性剤;モノ長鎖アルキルトリメチ
ルアンモニウム塩、ジ長鎖アルキルジメチルアンモニウ
ム塩等のカチオン界面活性剤;イミダゾリン系界面活性
剤、モノアルキルジメチル酢酸ベタイン、モノアルキル
アミドプロピルジメチル酢酸ベタイン等の両性界面活性
剤;アミンオキサイド型界面活性剤、パルミチン酸、ミ
リスチン酸、オレイン酸、ステアリン酸、ベヘニン酸、
ヤシ油脂肪酸、牛脂脂肪酸などの高級脂肪酸;シリコン
誘導体;タンパク質加水分解物、カチオン化水溶性高分
子、ポリビニルピロリドン及びその誘導体やセルロース
誘導体等のノニオン性水溶性高分子、メチルビニルエー
テルマレイン酸ブチルエステル共重合体やキサンタンガ
ム等のアニオン性水溶性高分子、アクリル酸メタアクリ
ル酸エステル共重合体等の両性水溶性高分子等の高分子
類;オキシベンゾン、桂皮酸エステル誘導体等の紫外線
吸収剤;トリポリリン酸塩、メタリン酸塩、ピロリン酸
塩、オルトリン酸塩、ケイ酸塩、ゼオライト、炭酸塩、
硫酸塩、過ホウ酸塩などのビルダー;プロピレングリコ
ール、1,3−ブチレングリコール、ソルビトール、ポリ
プロピレングリコール、グリセリンなどの多価アルコー
ル類;エタノール、イソプロパノール、メタノールなど
のアルコール類;フロン、LPG、DMEなどのプロペラン
ト;そのほかpH調整剤、保湿剤、香料、キレート剤、色
素、動植物抽出物、清涼感付与剤、殺菌剤、防腐剤、酸
化防止剤、帯電防止剤、増白剤、酵素などの公知の任意
成分を適宜配合することができる。For example, anionic surfactants such as sulfate ester salts, alkyl allyl sulfonates, acylmethyl sulfonates, α-olefin sulfonates, alkane sulfonates, acyl amino acid salts, alkyl sulfosuccinates and alkyl ether carboxylates. Sucrose fatty acid ester, alkanolamide, polyoxyethylene alkylamine, polyoxyethylene fatty acid amide, alkyl ether activator, alkyl allyl ether activator, polyoxyethylene fatty acid ester, phenyl ether activator, polyoxyalkylene polymer Nonionic surfactants such as combined and tetronic type surfactants; cationic surfactants such as mono long-chain alkyl trimethyl ammonium salts and di long chain alkyl dimethyl ammonium salts; imidazoline-based surfactants, mono alkyl dimes Le betaine, amphoteric surfactants such as monoalkyl amidopropyl dimethyl betaine; amine oxide type surfactants, palmitic acid, myristic acid, oleic acid, stearic acid, behenic acid,
Higher fatty acids such as coconut oil fatty acid and tallow fatty acid; silicon derivatives; protein hydrolysates, cationized water-soluble polymers, nonionic water-soluble polymers such as polyvinylpyrrolidone and its derivatives and cellulose derivatives, methyl vinyl ether maleic acid butyl ester Polymers, anionic water-soluble polymers such as xanthan gum, and amphoteric water-soluble polymers such as acrylic acid methacrylic acid ester copolymers; UV absorbers such as oxybenzone and cinnamic acid ester derivatives; tripolyphosphate , Metaphosphate, pyrophosphate, orthophosphate, silicate, zeolite, carbonate,
Builders such as sulfates and perborates; polyhydric alcohols such as propylene glycol, 1,3-butylene glycol, sorbitol, polypropylene glycol, glycerin; alcohols such as ethanol, isopropanol, methanol; CFCs, LPG, DME, etc. Propellant; other known pH regulators, moisturizers, fragrances, chelating agents, pigments, animal and plant extracts, refreshing agents, germicides, preservatives, antioxidants, antistatic agents, brighteners, enzymes, etc. Any of the above components can be appropriately mixed.
本発明の洗浄剤組成物は、常法により台所洗剤、衣料用
洗剤、ハウスホールド用洗剤などの通常の形態とするこ
とができる。The detergent composition of the present invention can be made into a usual form such as a kitchen detergent, a laundry detergent, and a household detergent by a conventional method.
[実施例] つぎに本発明を実施例および比較例にもとづきさらに具
体的に説明する。なお、実施例、比較例にて得られた洗
浄剤組成物の評価はつぎの方法により行った。EXAMPLES Next, the present invention will be described more specifically based on Examples and Comparative Examples. The cleaning compositions obtained in Examples and Comparative Examples were evaluated by the following methods.
(透明性) −5℃の恒温室で1週間放置した後、外観を目視でチェ
ックし、沈澱、曇りの有無を観察した。(Transparency) After being left in a thermostatic chamber at -5 ° C for 1 week, the appearance was visually checked and observed for precipitation and cloudiness.
(皮膚刺激性) 試験洗浄剤の5%水溶液を健常人30名の上腕部にて24時
間クローズドパッチテストした。試験液を除去後1時間
経過した時の肌の状態を拡大鏡で判定し、明瞭な反応の
現れているものを陽性とした。30名中5名以上が陽性の
もの不良、陽性が5名未満のものを良好とした。(Skin irritation) A 5% aqueous solution of the test detergent was subjected to a closed patch test for 24 hours on the upper arms of 30 healthy persons. The state of the skin one hour after the removal of the test solution was judged with a magnifying glass, and the one showing a clear reaction was regarded as positive. Out of 30 people, 5 or more were positive and poor, and those with less than 5 were good.
実施例1(台所洗剤) 次の処方により常法に従って台所洗剤を調製した。成分 重量% ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸ナトリウム 1
5.0 ヤシ油脂肪酸ジエタノールアミド 5.0 混合シクロデキストリン(α:60%、β:30%、γ:10
%) 0.4 香料 0.2 水 残部 実施例2(台所洗剤)成分 重量% ポリオキシエチレンアルキル(C12〜C13)エーテル硫酸
ナトリウム(E.O.3モル) 10.0 第二級アルカンスルホン酸ナトリウム 5.0 ヤシ油脂肪酸ジエタノールアミド 5.0 混合シクロデキストリン(α:60%、β:30%、γ:10
%) 0.5 香料 0.2 水 残部 実施例3(台所洗剤)成分 重量% α−オレフィンスルホン酸ナトリウム 10.0 ラウリルジメチルアミンオキサイド 5.0 ヤシ油脂肪酸ジエタノールアミド 5.0 混合シクロデキストリン(α:80%、β:15%、γ:5%)
0.2 香料 0.2 水 残部 実施例4(台所洗剤)成分 重量% ヤシ油脂肪酸アミドプロピルジメチルアミノ酢酸ベタイ
ン 5.0 ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸ナトリウム
(E.O.3モル) 10.0 ラウリル酸−ミリスチン酸モノエタノールアミド 5.0 混合シクロデキストリン(α:50%、β:30%、γ:20
%) 0.1 香料 0.2 水 残部 実施例5(衣料用洗剤) 次の処方により常法に従って衣料用洗剤を調製した。成分 重量% ヤシ油脂肪酸ナトリウム 13.0 ポリオキシエチレン(E.O.7モル)アルキル(C13〜
C15)エーテル 22.0 モノイソプロパノールアミン 3.0 メチルアルコール 10.0 ヤシ油脂肪酸ジエタノールアミド 2.0 ヒドロキシエタンジホスホン酸 0.2 混合シクロデキストリン(α:60%、β:30%、γ:10
%) 0.2 香料 0.1 水 残部 実施例6(衣料用洗剤)成分 重量% ポリオキシエチレン(E.O.6モル)アルキル(C10−
C14)エーテル 17.0 LASジエタノールアミン塩 60.0 ヤシ油脂肪酸ジエタノールアミド 21.0 アルカリフォスファターゼ 0.3 リパーゼ 0.2 硬水(100ppm) 残部 混合シクロデキストリン(α:60%、β:30%、γ:10
%) 0.5 香料 0.2 実施例7(カーペットシャンプー) 次の処方により常法に従いカーペットシャンプーを調製
した。なお、使用時には40倍に希釈する。成分 重量% ラウリル硫酸ナトリウム 6.0 ラウリル硫酸マグネシウム 6.0 ラウロイルサルコシンナトリウム 10.0 混合シクロデキストリン(α:60%、β:30%、γ:10
%) 0.1 帯電防止剤 微量 香料 0.05 水 残部 実施例1〜7の本発明洗浄剤は−5℃,1週間の放置でも
沈澱、曇りが発生せず、また皮膚刺激性の評価も良好で
あった。Example 1 (Kitchen Detergent) A kitchen detergent was prepared by the following method according to a conventional method. Ingredient weight% Polyoxyethylene lauryl ether sodium sulfate 1
5.0 Coconut oil fatty acid diethanolamide 5.0 Mixed cyclodextrin (α: 60%, β: 30%, γ: 10
%) 0.4 Perfume 0.2 Water balance Example 2 (kitchen detergent) Ingredients Weight% Polyoxyethylene alkyl (C 12 -C 13) ether sulfate (EO3 mol) 10.0 secondary sodium alkane sulfonate 5.0 coconut oil fatty acid diethanolamide 5.0 Mixed cyclodextrin (α: 60%, β: 30%, γ: 10
%) 0.5 Perfume 0.2 Water balance Example 3 (kitchen detergent) Ingredient weight% Sodium α-olefinsulfonate 10.0 Lauryl dimethylamine oxide 5.0 Coconut oil fatty acid diethanolamide 5.0 Mixed cyclodextrin (α: 80%, β: 15%, γ :Five%)
0.2 Fragrance 0.2 Water balance Example 4 (kitchen detergent) Component wt% Coconut oil fatty acid amide propyldimethylamino acetic acid betaine 5.0 Polyoxyethylene lauryl ether sodium sulfate (EO3 mol) 10.0 Lauric acid-myristic acid monoethanolamide 5.0 Mixed cyclodextrin ( α: 50%, β: 30%, γ: 20
%) 0.1 Fragrance 0.2 Water Remainder Example 5 (detergent for clothing) A detergent for clothing was prepared according to a conventional method according to the following formulation. Ingredient wt% Sodium coconut oil fatty acid 13.0 Polyoxyethylene (EO7 mol) Alkyl (C 13 ~
C 15 ) ether 22.0 monoisopropanolamine 3.0 methyl alcohol 10.0 coconut oil fatty acid diethanolamide 2.0 hydroxyethanediphosphonic acid 0.2 mixed cyclodextrin (α: 60%, β: 30%, γ: 10
%) 0.2 Perfume 0.1 Water balance Example 6 (laundry detergents) Component Weight% Polyoxyethylene (E06 moles) alkyl (C 10 -
C 14 ) ether 17.0 LAS diethanolamine salt 60.0 coconut oil fatty acid diethanolamide 21.0 alkaline phosphatase 0.3 lipase 0.2 hard water (100 ppm) balance mixed cyclodextrins (α: 60%, β: 30%, γ: 10
%) 0.5 Fragrance 0.2 Example 7 (Carpet shampoo) A carpet shampoo was prepared according to a conventional method according to the following formulation. When using, dilute 40 times. Ingredient wt% Sodium lauryl sulfate 6.0 Magnesium lauryl sulfate 6.0 Lauroyl sarcosine sodium 10.0 Mixed cyclodextrin (α: 60%, β: 30%, γ: 10
%) 0.1 Antistatic agent Trace amount Perfume 0.05 Water Remainder The detergents of the present invention of Examples 1 to 7 did not cause precipitation or clouding even when left at -5 ° C for 1 week, and the skin irritation was evaluated well. .
比較例1〜3 実施例2において混合シクロデキストリンを各々α−、
β−、γ−シクロデキストリン100%に変更した以外は
同様の組成で台所洗剤を調製した。前記評価方法により
評価したところいずれも−5℃の放置において曇り、沈
澱を生じ、皮膚刺激性の評価も不良であった。Comparative Examples 1 to 3 In Example 2, mixed cyclodextrins were each α-,
A kitchen detergent was prepared with the same composition except that β- and γ-cyclodextrin was changed to 100%. When evaluated by the above-mentioned evaluation methods, in all cases, clouding and precipitation occurred when left at -5 ° C, and the evaluation of skin irritation was also poor.
[発明の効果] 本発明の洗浄剤組成物は、皮膚に対する刺激が少なく、
かつ優れた起泡力を有する。[Effect of the Invention] The cleaning composition of the present invention causes less irritation to the skin,
And it has excellent foaming power.
第1図はシクロデキストリンの溶解性を示すグラフであ
る。FIG. 1 is a graph showing the solubility of cyclodextrin.
Claims (1)
−シクロデキストリン15〜45重量%およびγ−シクロデ
キストリン5〜20重量%混合シクロデキストリンを配合
したことを特徴とする洗浄剤組成物。1. α-Cyclodextrin 50 to 80% by weight, β
A detergent composition comprising 15 to 45% by weight of cyclodextrin and 5 to 20% by weight of γ-cyclodextrin mixed cyclodextrin.
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