JPH0778082B2 - Large particle latex production method - Google Patents
Large particle latex production methodInfo
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- JPH0778082B2 JPH0778082B2 JP33601989A JP33601989A JPH0778082B2 JP H0778082 B2 JPH0778082 B2 JP H0778082B2 JP 33601989 A JP33601989 A JP 33601989A JP 33601989 A JP33601989 A JP 33601989A JP H0778082 B2 JPH0778082 B2 JP H0778082B2
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Description
【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、大粒径ラテックスの製造方法に関するもので
ある。TECHNICAL FIELD The present invention relates to a method for producing a large particle size latex.
従来から、他の化合物との反応を行なわせるための各種
官能基を有する担体ラテックス（いわゆる診断薬用ラテ
ックス）、ABS樹脂製造用の共重合体ゴムラテックス、
あるいはタイヤコードとゴムとの接着を始めとする繊維
処理用のラテックスとして200nm以上の重量平均粒径を
有するラテックスが用いられている。Conventionally, carrier latex having various functional groups for causing reaction with other compounds (so-called diagnostic latex), copolymer rubber latex for ABS resin production,
Alternatively, a latex having a weight average particle diameter of 200 nm or more is used as a latex for fiber treatment such as adhesion between a tire cord and rubber.
このための大粒径ラテックスの製造方法としては、例え
ば特開昭60-13869号公報記載のように、シード重合を繰
り返して順次大粒径化する方法が知られているが、重合
工程で多段階の重合操作を必要とするなど、製造工程が
複雑であり、また、製造に長時間を要していた。As a method for producing a large particle size latex for this purpose, for example, as described in JP-A-60-13869, a method of repeating seed polymerization to successively increase the particle size is known, but it is often used in the polymerization step. The production process is complicated, such as requiring a stepwise polymerization operation, and the production requires a long time.
〔発明が解決しようとする課題〕 本発明の目的は、簡単な工程で、かつ、短時間に、大粒
径ラテックスを製造する方法を提供することにある。[Problems to be Solved by the Invention] An object of the present invention is to provide a method for producing a large particle size latex by a simple process in a short time.
本発明者らは、この課題を達成すべく鋭意研究を進めた
結果、特定のラテックスを特定比率で混合すれば、容易
に大粒径ラテックスが得られることを見出し、この知見
に基いて本発明を完成するに至った。As a result of intensive studies to achieve this object, the present inventors have found that a large particle size latex can be easily obtained by mixing a specific latex in a specific ratio, and the present invention is based on this finding. Has been completed.
かくして、本発明によれば、共役ジエン単位40〜99.9重
量％、エチレン系不飽和酸単位0.1〜25重量％、ビニル
ピリジン単位０〜45重量％及びこれらと共重合可能な他
の単量体単位０〜59.9重量％より成るカルボキシ変性共
役ジエン系共重合体（Ａ）から構成される重量平均粒径
200nm未満のラテックス（AL）と、共役ジエン単位40〜1
00重量％、ビニルピリジン単位０〜45重量％及びこれら
と共重合可能な他の単量体単位０〜60重量％より成る共
役ジエン系共重合体（Ｂ）から構成される重量平均粒径
200nm未満のラテックス（BL）とを固形分重量換算で1.
5:98.5〜60:40の割合で混合することを特徴とする、200
nm以上の重量平均粒径を有する大粒径ラテックスの製造
方法が提供される。Thus, according to the invention, conjugated diene units 40 to 99.9% by weight, ethylenically unsaturated acid units 0.1 to 25% by weight, vinylpyridine units 0 to 45% by weight and other monomer units copolymerizable therewith. Weight average particle diameter composed of 0 to 59.9% by weight of carboxy-modified conjugated diene copolymer (A)
Latex (AL) of less than 200 nm and conjugated diene units 40-1
Weight average particle diameter composed of a conjugated diene-based copolymer (B) consisting of 00% by weight, 0 to 45% by weight of vinylpyridine unit and 0 to 60% by weight of another monomer unit copolymerizable therewith.
Latex (BL) with a particle size of less than 200 nm is calculated as solid weight 1.
Characterized by mixing at a ratio of 5: 98.5-60: 40, 200
A method for producing a large particle size latex having a weight average particle size of not less than nm is provided.
本発明に用いるカルボキシ変性共役ジエン系共重合体
（Ａ）（以下、単に共重合体（Ａ）ということがあ
る。）は、共役ジエン単位40〜99.9重量％、エチレン系
不飽和酸単位0.1〜25重量％、ビニルピリジン単位０〜4
5重量％及びこれと共重合可能な他の単量体単位０〜59.
9重量％より成る共重合体である。共重合体組成が上記
範囲を外れると、共重合体ラテックスを安定に得ること
ができない、得られるラテックスの安定性が悪い、得ら
れるラテックスの粒径が揃っていない等の問題が生じ
る。ラテックス（AL）としては、通常、重量平均粒径10
0〜200nm、好ましくは150〜200nmのものが用いられる。The carboxy-modified conjugated diene-based copolymer (A) used in the present invention (hereinafter sometimes referred to simply as the copolymer (A)) has a conjugated diene unit of 40 to 99.9% by weight and an ethylenically unsaturated acid unit of 0.1 to 25% by weight, vinyl pyridine unit 0-4
5% by weight and 0 to 59 other monomer units copolymerizable therewith.
It is a copolymer composed of 9% by weight. If the copolymer composition is out of the above range, problems such as inability to stably obtain a copolymer latex, poor stability of the obtained latex, and uneven particle size of the obtained latex occur. Latex (AL) usually has a weight average particle size of 10
Those having a wavelength of 0 to 200 nm, preferably 150 to 200 nm are used.
共重合体（Ａ）の製造に使用する共役ジエンは特に限定
されないが、その具体例として1,3−ブタジエン、イソ
プレン、2,3−ジメチル−1,3−ブタジエン、例えばクロ
ロプレンのようなハロゲン置換ブタジエン等の脂肪族共
役ジエンを示すことができ、これらの共役ジエンの一種
又は２種以上を使用する。The conjugated diene used for producing the copolymer (A) is not particularly limited, but specific examples thereof include halogen substitution such as 1,3-butadiene, isoprene, 2,3-dimethyl-1,3-butadiene, for example, chloroprene. Aliphatic conjugated dienes such as butadiene can be used, and one or more of these conjugated dienes are used.
エチレン系不飽和酸は、カルボン酸基もしくはスルホン
酸基を有する単量体又はこれらの塩であればよく、その
具体例としてはアクリル酸、メタクリル酸、クロトン
酸、ケイ皮酸、イタコン酸、フマル酸、マレイン酸、ブ
テントリカルボン酸等の不飽和カルボン酸；イタコン酸
モノエチル、フマル酸モノブチル、マレイン酸モノブチ
ル等の不飽和ジカルボン酸のモノエステル；アクリル酸
スルホエチルナトリウム塩、メタクリル酸スルホプロピ
ルナトリウム塩、アクリルアミドプロパンスルホン酸等
の不飽和スルホン酸又はその塩などを挙げることができ
るがこれらに限定されない。これらのエチレン系不飽和
酸は一種単独で使用してもよく、二種以上を併用しても
よい。The ethylenically unsaturated acid may be a monomer having a carboxylic acid group or a sulfonic acid group or a salt thereof, and specific examples thereof include acrylic acid, methacrylic acid, crotonic acid, cinnamic acid, itaconic acid, fumaric acid. Unsaturated carboxylic acids such as acids, maleic acid and butenetricarboxylic acid; monoesters of unsaturated dicarboxylic acids such as monoethyl itaconate, monobutyl fumarate and monobutyl maleate; sodium sulfoethyl acrylate, sodium sulfopropyl methacrylate Examples thereof include, but are not limited to, unsaturated sulfonic acids such as acrylamide propane sulfonic acid and salts thereof. These ethylenically unsaturated acids may be used alone or in combination of two or more.
ビニルピリジンとしては２−ビニルピリジンが望ましい
が、３−ビニルピリジン、４−ビニルピリジン、２−メ
チル−５−ビニルピリジン、５−エチル−２−ビニルピ
リジン等の一種又は二種以上で代替することができる。2-Vinylpyridine is desirable as vinylpyridine, but it should be replaced with one or more of 3-vinylpyridine, 4-vinylpyridine, 2-methyl-5-vinylpyridine, 5-ethyl-2-vinylpyridine and the like. You can
共重合体（Ａ）の製造においては、共役ジエン、エチレ
ン系不飽和酸及びビニルピリジンの他にこれらの単量体
と共重合可能な一種又は２種以上の他の単量体を共重合
させることができる。In the production of the copolymer (A), in addition to the conjugated diene, the ethylenically unsaturated acid and vinyl pyridine, one or more other monomers copolymerizable with these monomers are copolymerized. be able to.
このような単量体としては、例えばスチレン、α−メチ
ルスチレン、２−メチルスチレン、３−メチルスチレ
ン、４−メチルスチレン、2,4−ジイソプロピルスチレ
ン、2,4−ジメチルスチレン、４−ｔ−ブチルスチレ
ン、５−ｔ−ブチル−２−メチルスチレン、モノクロロ
スチレン、ジクロロスチレン、モノフルオロスチレン、
ヒドロキシメチルスチレン等の芳香族ビニル化合物；例
えばエチレン、プロピレン、アクリロニトリル、塩化ビ
ニル等の脂肪族ビニル化合物を示すことができる。Examples of such a monomer include styrene, α-methylstyrene, 2-methylstyrene, 3-methylstyrene, 4-methylstyrene, 2,4-diisopropylstyrene, 2,4-dimethylstyrene and 4-t- Butyl styrene, 5-t-butyl-2-methyl styrene, monochlorostyrene, dichlorostyrene, monofluorostyrene,
Aromatic vinyl compounds such as hydroxymethylstyrene; aliphatic vinyl compounds such as ethylene, propylene, acrylonitrile and vinyl chloride can be used.
本発明に用いる共重合体（Ａ）のラテックス（AL）の製
造方法は特に限定されず、転相法で製造してもよいが、
通常は乳化重合法によって製造する。乳化重合の様式に
も制限はなく、回分式重合、半回分式重合及び連続式重
合のいずれでもよく、重合温度も制限されない。また、
重合に使用する乳化剤、重合開始剤、分子量調整剤等も
通常の乳化重合に使用するものでもよく特に限定されな
い。The method for producing the latex (AL) of the copolymer (A) used in the present invention is not particularly limited, and it may be produced by a phase inversion method.
Usually, it is produced by an emulsion polymerization method. The mode of emulsion polymerization is not limited, and batch polymerization, semi-batch polymerization or continuous polymerization may be used, and the polymerization temperature is not limited. Also,
The emulsifier, polymerization initiator, molecular weight modifier, etc. used in the polymerization may be those used in ordinary emulsion polymerization and are not particularly limited.
本発明に用いる共役ジエン系共重合体（Ｂ）（以下、単
に共重合体（Ｂ）ということがある。）は、共役ジエン
単位40〜100重量％、ビニルピリジン単位０〜45重量
％、及びこれらと共重合可能な他の単量体単位０〜60重
量％より成る共重合体である。共重合体組成が上記範囲
を外れると、共重合体ラテックス（AL）の場合と同様
に、共重合体ラテックスを安定に得ることができない、
得られるラテックスの安定性が悪い、得られるラテック
スの粒径が揃っていない等の問題が生じる。The conjugated diene-based copolymer (B) used in the present invention (hereinafter sometimes simply referred to as the copolymer (B)) comprises a conjugated diene unit of 40 to 100% by weight, a vinylpyridine unit of 0 to 45% by weight, and It is a copolymer composed of 0 to 60% by weight of another monomer unit copolymerizable with these. If the copolymer composition is out of the above range, the copolymer latex cannot be stably obtained as in the case of the copolymer latex (AL).
Problems such as poor stability of the obtained latex and uneven particle size of the obtained latex occur.
共重合体（Ｂ）の製造に使用する共役ジエン及びビニル
ピリジンは、共重合体（Ａ）の製造に使用するものと同
様のものである。The conjugated diene and vinyl pyridine used for producing the copolymer (B) are the same as those used for producing the copolymer (A).
共役ジエン系共重合体（Ｂ）の製造においては、更に所
望により共役ジエン及びビニルピリジンの他にこれらの
単量体と共重合可能な他の単量体を共重合させることが
できる。このような単量体としては、例えばスチレン、
α−メチルスチレン、２−メチルスチレン、３−メチル
スチレン、４−メチルスチレン、2,4−ジイソプロピル
スチレン、2,4−ジメチルスチレン、４−ｔ−ブチルス
チレン、５−ｔ−ブチル−２−メチルスチレン、モノク
ロロスチレン、ジクロロスチレン、モノフルオロスチレ
ン、ヒドロキシメチルスチレン等の芳香族ビニル化合
物；例えばエチレン、プロピレン、アクリロニトリル、
塩化ビニル等の脂肪族ビニル化合物を示すことができ、
これらの一種又は二種以上が使用される。更に、0.03重
量％以下の上記エチレン系不飽和酸を共重合することも
可能である。In the production of the conjugated diene-based copolymer (B), if desired, in addition to the conjugated diene and vinyl pyridine, another monomer copolymerizable with these monomers can be copolymerized. Examples of such a monomer include styrene,
α-methylstyrene, 2-methylstyrene, 3-methylstyrene, 4-methylstyrene, 2,4-diisopropylstyrene, 2,4-dimethylstyrene, 4-t-butylstyrene, 5-t-butyl-2-methyl Aromatic vinyl compounds such as styrene, monochlorostyrene, dichlorostyrene, monofluorostyrene, hydroxymethylstyrene; for example, ethylene, propylene, acrylonitrile,
Can represent aliphatic vinyl compounds such as vinyl chloride,
One or more of these are used. Further, it is also possible to copolymerize 0.03% by weight or less of the above ethylenically unsaturated acid.
また、本発明に用いる共重合体（Ｂ）のラテックス（B
L）の製造方法も特に限定されず、ラテックス（AL）の
製造方法と同様でよいが、大粒径ラテックスを効率よく
得るという本発明の目的達成のためには、乳化剤として
脂肪酸塩系の乳化剤を使用したものが好ましい。このよ
うな乳化剤としては、オレイン酸カリウム、ステアリン
酸ナトリウム等を例示することができる。Further, the latex (B) of the copolymer (B) used in the present invention is
The production method of L) is not particularly limited and may be the same as the production method of latex (AL), but in order to achieve the object of the present invention to efficiently obtain a large particle size latex, a fatty acid salt-based emulsifier is used as an emulsifier. Is preferably used. Examples of such emulsifiers include potassium oleate and sodium stearate.
ラテックス（AL）とラテックス（BL）とを固形分重量換
算で1.5:98.5〜60:40の割合で混合することによって200
nm以上の重量平均粒径を有する大粒径ラテックスを得る
ことができる。混合比率がこの範囲を外れると200nm以
上の重量平均粒径を有するラテックスを得ることができ
ない。上記混合比率は、好ましくは5:95〜60:40の範囲
である。200 by mixing latex (AL) and latex (BL) at a ratio of 1.5: 98.5 to 60:40 in terms of solid weight.
A large particle size latex having a weight average particle size of nm or more can be obtained. If the mixing ratio is out of this range, a latex having a weight average particle diameter of 200 nm or more cannot be obtained. The above mixing ratio is preferably in the range of 5:95 to 60:40.
ラテックス（AL）とラテックス（BL）との混合の方法に
は特に制限はなく、従来公知の方法が採用できる。The method for mixing the latex (AL) and the latex (BL) is not particularly limited, and a conventionally known method can be adopted.
なお、本発明において重量平均粒径は、顕微鏡写真法に
より測定した粒径から計算で求めたものである。In the present invention, the weight average particle size is calculated from the particle size measured by a micrograph.
また、本発明においては、発明の趣旨を損なわない範囲
において、ラテックスの一部をラテックス（AL）及びラ
テックス（BL）以外のカルボキシ変性共役ジエン系共重
合体ラテックス、共役ジエン系共重合体ラテックス、天
然ゴムラテックス、アクリル酸エチレン系共重合体ラテ
ックスその他のラテックスで代替することができる。Further, in the present invention, within a range not impairing the spirit of the invention, a part of the latex is a latex (AL) and a carboxy-modified conjugated diene-based copolymer latex other than latex (BL), a conjugated diene-based copolymer latex, Natural rubber latex, ethylene acrylate copolymer latex or other latex can be substituted.
かくして、本発明の方法によって、簡便な工程で、短時
間に目的とする大粒径ラテックスを製造することができ
る。Thus, according to the method of the present invention, the desired large particle size latex can be produced in a short time in a simple process.
以下に実施例を挙げて本発明をさらに具体的に説明す
る。なお、実施例、比較例及び参考例中の部及び％は特
に断りのないかぎり重量基準である。Hereinafter, the present invention will be described more specifically with reference to examples. The parts and% in Examples, Comparative Examples and Reference Examples are based on weight unless otherwise specified.
実施例１ （ラテックス（AL）の製造） 撹拌機付きのオートクレーブに、第１表AL−１欄に示す
単量体混合物Ｉを同表に記載の重量比率で合計100部、
水150部、エチレンジアミン四酢酸四ナトリウム塩0.1
部、ラウリル硫酸ナトリウム５部、重炭酸ナトリウム0.
5部、ｔ−ドデシルメルカプタン0.5部及び過硫酸カリウ
ム0.3部を仕込み、撹拌混合しながら60℃で15時間反応
を行なった。重量転化率は95％に達した。これを種ラテ
ックスとする。固形分40部に相当する量の種ラテックス
を別の撹拌機付きオートクレーブに仕込み、更に第１表
に示す単量体混合物IIを同表に記載の重量比率で合計60
部、エチレンジアミン四酢酸四ナトリウム塩0.1部、ラ
ウリル硫酸ナトリウム２部、ｔ−ドデシルメルカプタン
0.5部、過硫酸カリウム0.3部及び水90部を仕込み、撹拌
混合しながら60℃で反応させた。重合転化率が95％に達
したときにハイドロキノン0.05部を添加して反応を停止
し、減圧にして未反応単量体を除去してラテックスAL−
１を得た。その重量平均粒径は180nmであった。Example 1 (Production of Latex (AL)) In an autoclave equipped with a stirrer, a total of 100 parts of the monomer mixture I shown in Table 1 AL-1 column at a weight ratio shown in the same table,
150 parts water, ethylenediaminetetraacetic acid tetrasodium salt 0.1
Parts, sodium lauryl sulfate 5 parts, sodium bicarbonate 0.
5 parts, 0.5 part of t-dodecyl mercaptan and 0.3 part of potassium persulfate were charged and reacted at 60 ° C. for 15 hours while stirring and mixing. The weight conversion reached 95%. This is called seed latex. An amount of seed latex corresponding to a solid content of 40 parts was charged into another autoclave equipped with a stirrer, and the monomer mixture II shown in Table 1 was added in a weight ratio shown in the same table to a total of 60.
Parts, ethylenediaminetetraacetic acid tetrasodium salt 0.1 part, sodium lauryl sulfate 2 parts, t-dodecyl mercaptan
0.5 parts, 0.3 parts of potassium persulfate and 90 parts of water were charged and reacted at 60 ° C. with stirring and mixing. When the polymerization conversion rate reached 95%, 0.05 part of hydroquinone was added to stop the reaction, and the unreacted monomer was removed by reducing the pressure to obtain latex AL-
Got 1. Its weight average particle diameter was 180 nm.
（ラテックス（BL）の製造） 撹拌機付きオートクレーブに水150部、エチレンジアミ
ン四酢酸四ナトリウム塩0.1部、オレイン酸カリウム５
部、重炭酸ナトリウム0.5部、ｔ−ドデシルメルカプタ
ン0.5部及び過硫酸カリウム0.3部と共に第１表BL−１欄
記載の単量体混合物Ｉを合計100部仕込み、撹拌混合し
ながら60℃で反応させた。重合転化率が95％に達したと
きにハイドロキノン0.05部を添加して反応を停止し、未
反応単量体を除去してラテックスBL−１を得た。その重
量平均粒径は100nmであった。(Production of latex (BL)) Water 150 parts, ethylenediaminetetraacetic acid tetrasodium salt 0.1 part, potassium oleate 5 in an autoclave equipped with a stirrer.
Parts, sodium bicarbonate 0.5 parts, t-dodecyl mercaptan 0.5 parts and potassium persulfate 0.3 parts, and a total of 100 parts of the monomer mixture I described in Table 1 BL-1 column, and reacted at 60 ° C. with stirring and mixing. It was When the polymerization conversion rate reached 95%, 0.05 part of hydroquinone was added to stop the reaction, and unreacted monomers were removed to obtain latex BL-1. Its weight average particle diameter was 100 nm.
（大粒径ラテックスの製造） 撹拌機付きフラスコにラテックスAL−１を入れ、これに
AL−１とBL−１との固形分比率が第２表に示す比率にな
るような量のラテックスBL−１を、撹拌下に投入したの
ち更に60分間撹拌を続けてラテックス（１）〜（６）を
得た。これらのラテックスの性状を第２表に示す。 (Production of large particle size latex) Put latex AL-1 in a flask equipped with a stirrer,
Latex BL-1 in an amount such that the solid content ratio of AL-1 and BL-1 becomes the ratio shown in Table 2 was added under stirring, and the stirring was continued for another 60 minutes, and then latex (1)-( 6) was obtained. The properties of these latices are shown in Table 2.
第２表の結果から、本発明の方法によるときは重量平均
粒径が200nm以上の大粒径ラテックスが得られるのに対
して、混合比率が本発明で規定する範囲を外れるときは
得られるラテックスの粒径が小さいことが分かる。 From the results shown in Table 2, a large particle size latex having a weight average particle size of 200 nm or more is obtained by the method of the present invention, whereas a latex obtained when the mixing ratio is outside the range specified by the present invention. It can be seen that the particle size is small.
実施例２ 実施例１と同様にして第３表に示す組成のラテックスAL
−２〜AL−６を得た。また、単量体組成を第３表に示す
ように変えるほかは同様にして、本発明に規定する共重
合体（Ａ）とは異なる組成の重合体のラテックスCL−１
を得た。これらのラテックスAL−２〜AL−６及びCL−１
の重量平均粒子径はいずれも180nmであった。Example 2 Latex AL having the composition shown in Table 3 in the same manner as in Example 1
-2-AL-6 was obtained. Further, in the same manner except that the monomer composition is changed as shown in Table 3, latex CL-1 of a polymer having a composition different from that of the copolymer (A) specified in the present invention is used.
Got These latexes AL-2 to AL-6 and CL-1
The weight average particle diameter of each was 180 nm.
実施例１と同様にして第３表に示す組成のラテックスBL
−２〜BL−５を得た。また、単量体組成を第３表に示す
ように変えるほかは同様にして、本発明に規定する共重
合体（Ａ）とは異なる組成の重合体のラテックスDL−１
を得た。これらのラテックスBL−２〜BL−５及びDL−１
のラテックスの重量平均粒子径は、いずれも100nmであ
った。A latex BL having the composition shown in Table 3 in the same manner as in Example 1
-2-BL-5 were obtained. Further, in the same manner except that the monomer composition is changed as shown in Table 3, latex DL-1 of a polymer having a composition different from that of the copolymer (A) defined in the present invention is obtained.
Got These latexes BL-2 to BL-5 and DL-1
The weight average particle diameter of each latex was 100 nm.
これらのラテックスを第３表に記載した比率で実施例１
と同様に混合して、ラテックス（７）〜（16）を得た。
これらのラテックスの性状を第３表に示す。These latices were used in Example 1 in the ratios listed in Table 3.
By mixing in the same manner as in, latexes (7) to (16) were obtained.
The properties of these latices are shown in Table 3.
第３表の結果から、本発明の方法によるときは重量平均
粒子径が200nm以上の大粒径ラテックスが得られるのに
対して、カルボキシ変性共役ジエン系共重合体ラテック
ス又は共役ジエン系共重合体のラテックスの組成が本発
明で規定する範囲を外れるときは大粒径ラテックスを安
定的に得られないことが分かる。 From the results shown in Table 3, according to the method of the present invention, a large particle diameter latex having a weight average particle diameter of 200 nm or more is obtained, whereas a carboxy-modified conjugated diene copolymer latex or a conjugated diene copolymer is obtained. It can be seen that when the composition of the latex is out of the range specified in the present invention, a large particle size latex cannot be stably obtained.
Claims (1)
系不飽和酸単位0.1〜25重量％、ビニルピリジン単位０
〜45重量％及びこれらと共重合可能な他の単量体単位０
〜59.9重量％より成るカルボキシ変性共役ジエン系共重
合体（Ａ）から構成される重量平均粒径200nm未満のラ
テックス（AL）と、共役ジエン単位40〜100重量％、ビ
ニルピリジン単位０〜45重量％及びこれらと共重合可能
な他の単量体単位０〜60重量％より成る共役ジエン系共
重合体（Ｂ）から構成される重量平均粒径200nm未満の
ラテックス（BL）とを固形分重量換算で1.5:98.5〜60:4
0の割合で混合することを特徴とする、200nm以上の重量
平均粒径を有する大粒径ラテックスの製造方法。1. A conjugated diene unit of 40 to 99.9% by weight, an ethylenically unsaturated acid unit of 0.1 to 25% by weight, and a vinylpyridine unit of 0.
Up to 45% by weight and other monomer units copolymerizable therewith 0
~ 59.9% by weight of a carboxy-modified conjugated diene-based copolymer (A) having a weight average particle size of less than 200 nm (AL), conjugated diene unit of 40 to 100% by weight, vinylpyridine unit of 0 to 45% by weight % And a latex (BL) having a weight average particle size of less than 200 nm composed of a conjugated diene-based copolymer (B) consisting of 0 to 60% by weight of another monomer unit copolymerizable with these, and a solid content weight. Converted from 1.5: 98.5 to 60: 4
A method for producing a large particle size latex having a weight average particle size of 200 nm or more, characterized by mixing at a ratio of 0.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP33601989A JPH0778082B2 (en) | 1989-12-25 | 1989-12-25 | Large particle latex production method |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP33601989A JPH0778082B2 (en) | 1989-12-25 | 1989-12-25 | Large particle latex production method |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH03195701A JPH03195701A (en) | 1991-08-27 |
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1989
- 1989-12-25 JP JP33601989A patent/JPH0778082B2/en not_active Expired - Fee Related
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