JPH0777760A - Photographic sensitive material having transparent magnetic recording layer - Google Patents
Photographic sensitive material having transparent magnetic recording layerInfo
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- JPH0777760A JPH0777760A JP24623093A JP24623093A JPH0777760A JP H0777760 A JPH0777760 A JP H0777760A JP 24623093 A JP24623093 A JP 24623093A JP 24623093 A JP24623093 A JP 24623093A JP H0777760 A JPH0777760 A JP H0777760A
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Abstract
Description
【0001】[0001]
【産業上の利用分野】本発明は、透明磁気記録層を有す
る写真感光材料に関する。FIELD OF THE INVENTION The present invention relates to a photographic light-sensitive material having a transparent magnetic recording layer.
【0002】[0002]
【発明の背景】写真感光材料に、例えば、写真感光材料
の種類・製造番号、メーカー名、乳剤No.などの写真感
光材料に関する各種の情報、例えば、撮影日・時、絞
り、露出時間、照明の条件、使用フィルター、天候、撮
影枠の大きさ、撮影機の機種、アナモルフィックレンズ
の使用などのカメラ撮影時の各種の情報、例えば、プリ
ント枚数、フィルターの選択、顧客の色の好み、トリミ
ング枠の大きさなどのプリント時に必要な各種の情報、
例えば、プリント枚数、フィルターの選択、顧客の色の
好み、トリミング枠の大きさなどのプリント時に得られ
た各種の情報、その他顧客情報などを入力しておくこと
は、管理の上からも、また、プリント品質の向上、プリ
ント作業の効率化の上からも必要である。BACKGROUND OF THE INVENTION For photographic light-sensitive materials, various information on photographic light-sensitive materials such as type / manufacturing number of photographic light-sensitive material, manufacturer's name, emulsion No., etc. Conditions, filters used, weather, shooting frame size, camera model, various information at the time of camera shooting such as use of anamorphic lens, for example, number of prints, selection of filter, customer's color preference, Various information necessary for printing, such as the size of the trimming frame,
For example, inputting various information obtained at the time of printing such as the number of prints, selection of filters, customer's color preference, size of trimming frame, and other customer information is important for management. It is also necessary to improve print quality and improve the efficiency of printing work.
【0003】従来の写真感光材料においては、これら全
ての情報を入力することは不可能であって、わずかに、
撮影時に、撮影日・時、絞り、露出時間などの情報を光
学的に入力していたにすぎなかった。しかも、プリント
時においては、上記情報を写真感光材料へ入力すること
は、その手段がなく全く不可能であった。In a conventional photographic light-sensitive material, it is impossible to input all the information, and
At the time of shooting, I was only optically entering information such as the shooting date / time, aperture, and exposure time. Moreover, at the time of printing, it was completely impossible to input the above information into the photographic light-sensitive material because there was no means for that.
【0004】磁気記録方式は記録/再生が容易であると
ころから、写真感光材料へ上記各種の情報を入力するた
めに磁気記録方式を使用することが研究され、各種技術
が提案されている。Since the magnetic recording system is easy to record / reproduce, the use of the magnetic recording system for inputting the above various information to the photographic light-sensitive material has been studied and various techniques have been proposed.
【0005】例えば、画像部の横の乳剤面またはバック
面に、強磁性体の微粒子を分散したストライブ状の磁気
記録層を設け、音声や撮影時の条件などの情報をハロゲ
ン化銀写真感光材料上に記録することが、特開昭50-626
27号公報、同49-4503号公報、米国特許第3,243,376号明
細書、同3,220,843号明細書などに記載され、また、ハ
ロゲン化銀写真感光材料のバック面に、磁化性粒子の
量、サイズなどを選択して必要な透明性を得た透明磁気
記録層を設けることが、米国持許第3,782,947号明細
書、同4,279,945号明細書、同4,302,523号明細書などに
記載されている。また、米国特許第4,947,196号明細
書、WO90/04254号には写真フィルムの裏面に磁気記
録を可能とする磁性体を含有した磁気記録層を有するロ
ール状フィルムと共に磁気ヘッドを有する撮影用カメラ
が記載されている。For example, a stripe-shaped magnetic recording layer in which fine particles of ferromagnetic material are dispersed is provided on the emulsion surface or the back surface next to the image area, and information such as sound and photographing conditions is provided to the silver halide photographic material. Recording on material is disclosed in JP-A-50-626.
No. 27, No. 49-4503, U.S. Pat.No. 3,243,376, No. 3,220,843, etc., and also on the back surface of the silver halide photographic light-sensitive material, the amount of magnetizable particles, size, etc. Providing a transparent magnetic recording layer having the required transparency by selecting (1) is described in US Pat. Nos. 3,782,947, 4,279,945, and 4,302,523. Also, US Pat. No. 4,947,196 and WO90 / 04254 describe a photographing camera having a magnetic head together with a roll-shaped film having a magnetic recording layer containing a magnetic material that enables magnetic recording on the back surface of the photographic film. Has been done.
【0006】これらの磁気記録層を設けることによっ
て、従来困難であった上記各種の情報をハロゲン化銀写
真感光材料中に記録することが可能となり、さらに、音
声や画像信号をも記録できるという将来性を有してい
る。By providing these magnetic recording layers, it becomes possible to record the above-mentioned various kinds of information in the silver halide photographic light-sensitive material, which has been difficult in the past, and also to record voice and image signals in the future. Have sex.
【0007】ポリエチレンテレフタレートフィルムは機
械的強度がセルローストリアセテートより優れているた
め、写真感光材料の支持体として広く用いられている。The polyethylene terephthalate film has a mechanical strength superior to that of cellulose triacetate and is therefore widely used as a support for photographic light-sensitive materials.
【0008】しかしながら、磁気記録層を有する写真感
光材料の支持体としてポリエチレンテレフタレートフィ
ルムを用いた場合、これが高温下で保存されると巻きぐ
せがつき、その巻きぐせの解消性が十分でないために磁
気ヘッドとの接触が十分に保たれず、磁気信号の入力時
・再生時においてエラーを発生するという問題があっ
た。However, when a polyethylene terephthalate film is used as a support for a photographic light-sensitive material having a magnetic recording layer, when it is stored at a high temperature, it has a curl, and the removability of the curl is not sufficient. There is a problem in that the contact with the head is not sufficiently maintained and an error occurs during input and reproduction of a magnetic signal.
【0009】またさらに、支持体上に磁気記録層を設け
た場合の問題点としては、磁気記録層を設けた写真感光
材料にあっては、情報を記録し、再生する過程におい
て、磁気ヘッドと磁気記録層との接触があるために、写
真感光材料が帯電し、磁気信号の入力時・再生時にエラ
ーが発生するという問題もあった。Further, as a problem in the case where the magnetic recording layer is provided on the support, a photographic light-sensitive material provided with the magnetic recording layer has a magnetic head in the process of recording and reproducing information. Since there is contact with the magnetic recording layer, the photographic photosensitive material is charged, and there is a problem in that an error occurs at the time of inputting / reproducing a magnetic signal.
【0010】[0010]
【発明の目的】本発明の第1の目的は、十分な機械的強
度を有しており、環境条件が変化しても、磁気記録層と
磁気ヘッドの間の密着性が十分に保たれ、磁気信号の入
力時及び再生時のエラーの発生が低減し、磁気記録の信
頼性が高められた透明磁気記録層を有する写真感光材料
を提供することにある。本発明の第2の目的は、写真感
光材料の帯電性が軽減された透明磁気記録層を有する写
真感光材料を提供することにある。An object of the present invention is to have sufficient mechanical strength so that the adhesion between the magnetic recording layer and the magnetic head can be sufficiently maintained even if the environmental conditions change. An object of the present invention is to provide a photographic light-sensitive material having a transparent magnetic recording layer in which the occurrence of errors at the time of inputting a magnetic signal and during reproduction is reduced and the reliability of magnetic recording is improved. A second object of the present invention is to provide a photographic light-sensitive material having a transparent magnetic recording layer in which the chargeability of the photographic light-sensitive material is reduced.
【0011】[0011]
【発明の構成】上記の目的は、下記の写真感光材料によ
り達成される。 (1) 支持体の一方の側に少なくとも1層のハロゲン
化銀乳剤層を有し、もう一方の側に透明磁気記録層を有
する写真感光材料において、支持体が、共重合成分とし
て1〜10モル%の金属スルホネート基を有する芳香族ジ
カルボン酸及び/又は金属スルホネート基を有するジオ
ール、及び、1〜10重量%のポリアルキレングリコール
を少なくとも有する共重合ポリエステルを主成分とする
樹脂から形成されたフィルムであることを特徴とする写
真感光材料。 (2) ポリアルキレングリコールがポリエチレングリ
コールであることを特徴とする上記(1)記載の写真感
光材料。 (3) 磁気記録層側に少なくとも1層の導電性層を有
し、磁気記録層側の表面比抵抗が1×1011Ω/cm以下で
あることを特徴とする上記(1)又は(2)記載の写真
感光材料。 (4) 導電性層の電気導電性材料がイオン性ポリマー
を主成分とするものであることを特徴とする上記(3)
記載の写真感光材料。The above objects can be achieved by the following photographic light-sensitive materials. (1) In a photographic light-sensitive material having at least one silver halide emulsion layer on one side of a support and a transparent magnetic recording layer on the other side, the support contains 1 to 10 as a copolymerization component. Film formed from a resin whose main component is an aromatic dicarboxylic acid having a metal sulfonate group and / or a diol having a metal sulfonate group, and a copolyester having at least 1 to 10% by weight of a polyalkylene glycol. A photographic light-sensitive material characterized in that (2) The photographic light-sensitive material as described in (1) above, wherein the polyalkylene glycol is polyethylene glycol. (3) The above (1) or (2), which has at least one conductive layer on the magnetic recording layer side and has a surface resistivity of 1 × 10 11 Ω / cm or less on the magnetic recording layer side. ) The photographic light-sensitive material described above. (4) The above-mentioned (3), wherein the electrically conductive material of the electrically conductive layer contains an ionic polymer as a main component.
The photographic light-sensitive material described.
【0012】以下、本発明を詳細に説明する。The present invention will be described in detail below.
【0013】先ず、透明磁気記録層について説明する。
本発明の磁気記録層に用いられる磁性体微粉末として
は、金属磁性体粉末、酸化鉄磁性体粉末、Coドープ酸
化鉄磁性体粉末、二酸化クロム磁性体粉末、バリュウム
フェライト磁性体粉末などが使用できる。First, the transparent magnetic recording layer will be described.
As the magnetic fine powder used in the magnetic recording layer of the present invention, metal magnetic powder, iron oxide magnetic powder, Co-doped iron oxide magnetic powder, chromium dioxide magnetic powder, and barium ferrite magnetic powder can be used. .
【0014】これらの磁性体粉末の製法は既知であり、
本発明で用いられる磁性体粉末についても公知の方法に
したがって製造することができる。The method for producing these magnetic powders is known,
The magnetic powder used in the present invention can also be manufactured according to a known method.
【0015】磁性体粉末の形状・サイズは特に制限なく
広く用いることができる。形状としては針状、米粒状、
球状、立方体状、板状などいずれの形状を有するもので
あってもよいが、針状、板状であることが電磁変換特性
上好ましい。結晶子サイズ、比表面積ともにとくに制限
はない。磁性体粉末は表面処理されたものであってもよ
い。例えば、チタン、珪素、アルミニウムなどの元素を
含む物質で表面処理されたものでもよいし、カルボン
酸、スルホン酸、硫酸エステル、ホスホン酸、燐酸エス
テル、ベンゾトリアゾールなどの含チッ素複素環をもつ
吸着性化合物のような有機化合物で処理されていてもよ
い。磁性体粉末のpHもとくに制限はないが、5〜10の範
囲にあるのが好ましい。The shape and size of the magnetic powder can be widely used without any particular limitation. As the shape, needle shape, rice grain,
It may have any shape such as a spherical shape, a cubic shape, or a plate shape, but a needle shape or a plate shape is preferable in terms of electromagnetic conversion characteristics. The crystallite size and specific surface area are not particularly limited. The magnetic powder may be surface-treated. For example, it may be surface-treated with a substance containing an element such as titanium, silicon or aluminum, or may be adsorbed with a nitrogen-containing heterocycle such as carboxylic acid, sulfonic acid, sulfuric acid ester, phosphonic acid, phosphoric acid ester or benzotriazole. It may be treated with an organic compound such as a polar compound. The pH of the magnetic powder is not particularly limited, but is preferably in the range of 5-10.
【0016】金属磁性体粉末としては、例えば、金属分
が75重量%以上であり、金属分の80重量%以上が強磁性
金属あるいは合金(Fe、Co、Ni、Fe−Co、F
e−Ni、Co−Ni、Co−Fe−Niなど)であ
り、20重量%以下で他の成分(Al、Si、S、Sc、
Ti、V、Cr、Mn、Cu、Zn、Y、Mo、Rh、
Pd、Ag、Sn、Sb、B、Ba、Ta、W、Re、
Au、Hg、Pb、P、La、Ce、Pr、Nd、T
e、Biなど)を含むものが挙げられる。また、上記強
磁性金属分が少量の水酸化物、または酸化物を含むもの
であってもよい。As the metal magnetic powder, for example, the metal content is 75% by weight or more, and 80% by weight or more of the metal content is a ferromagnetic metal or alloy (Fe, Co, Ni, Fe-Co, F).
e-Ni, Co-Ni, Co-Fe-Ni, etc., and other components (Al, Si, S, Sc, etc.) at 20% by weight or less.
Ti, V, Cr, Mn, Cu, Zn, Y, Mo, Rh,
Pd, Ag, Sn, Sb, B, Ba, Ta, W, Re,
Au, Hg, Pb, P, La, Ce, Pr, Nd, T
e, Bi, etc.) are included. Further, the ferromagnetic metal component may contain a small amount of hydroxide or oxide.
【0017】酸化鉄磁性体及びCoドープ酸化鉄磁性体
の酸化鉄としては、例えば、γ−酸化鉄が挙げられる。
これら酸化鉄中において2価の鉄/3価の鉄の比は特に
制限されることはない。Examples of the iron oxide of the iron oxide magnetic material and the Co-doped iron oxide magnetic material include γ-iron oxide.
The ratio of divalent iron / trivalent iron in these iron oxides is not particularly limited.
【0018】これらの磁気記録層については、特開昭47
-32812号公報、同53-109604号公報に記載されている。Regarding these magnetic recording layers, Japanese Patent Laid-Open No.
-32812 and 53-109604.
【0019】磁性体粒子のサイズについては、そのサイ
ズと透明性との間に相関があることが「テレビジョン」
第20巻、第2号「超微粒子半透明磁気記録体の特性とそ
の応用」に記載されている。例えば、γ−Fe2O3の針
状粉末においては粒子サイズを小さくすると光透過率が
向上する。Regarding the size of magnetic particles, it is "television" that there is a correlation between the size and the transparency.
Volume 20, No. 2, "Characteristics of Ultrafine Particle Semitransparent Magnetic Recording Material and Its Application". For example, in the acicular powder of γ-Fe 2 O 3 , the light transmittance is improved by reducing the particle size.
【0020】米国特許第2,950,971号明細書には、バイ
ンダー中に分散された磁性酸化鉄からなる磁気層が赤外
線を透過させることが記載されており、米国特許第4,27
9,945号明細書には、磁気層中における磁性体粒子の濃
度が比較的多い場合にも粒子サイズを小さくすると波長
632.8nmのヘリウム・ネオンレーザー光の透過性がよく
なることが記載されている。US Pat. No. 2,950,971 describes that a magnetic layer of magnetic iron oxide dispersed in a binder is transparent to infrared radiation. US Pat.
No. 9,945 describes that when the particle size is reduced, the wavelength is increased even when the concentration of magnetic particles in the magnetic layer is relatively high.
It is described that the transmittance of 632.8 nm helium / neon laser light is improved.
【0021】しかしながら、ハロゲン化銀カラー写真感
光材料の画像形成領域に磁気記録層を設ける場合、赤色
領域だけでなく、緑色領域、青色領域の光透過率も高く
なければならない。However, when the magnetic recording layer is provided in the image forming area of the silver halide color photographic material, not only the red area but also the green area and the blue area must have high light transmittance.
【0022】赤色領域、緑色領域、青色領域の光透過率
を高くするためには、磁性体粒子の粒径を小さくすると
共に、磁性体粒子の塗設量も制限される。In order to increase the light transmittance in the red region, the green region and the blue region, the particle size of the magnetic particles is reduced and the coating amount of the magnetic particles is also limited.
【0023】磁性体粒子は、ある程度以上に粒径を小さ
くすると必要な磁気特性が得られなくなる。したがっ
て、磁性体粉末の粒径は必要な磁気特性が得られる範囲
で小さくすることが好ましい。また、磁性体粒子の塗設
量も、ある程度以上に少なくすると必要な磁気特性が得
られなくなるので、必要な磁気特性が得られる範囲で少
なくすることが好ましい。If the particle size of the magnetic particles is made smaller than a certain level, the required magnetic properties cannot be obtained. Therefore, it is preferable to make the particle size of the magnetic powder small within the range where the required magnetic characteristics are obtained. Further, if the coating amount of the magnetic particles is reduced to a certain extent or more, the required magnetic characteristics cannot be obtained, so it is preferable to reduce the coating amount within the range where the required magnetic characteristics are obtained.
【0024】実用的には、磁性体粉末の塗設量は0.001
〜3g/m2であり、より好ましくは0.01〜1g/m2であ
り、特に好ましくは0.2g/m2以下である。Practically, the coating amount of magnetic powder is 0.001
-3 g / m 2 , more preferably 0.01-1 g / m 2 , and most preferably 0.2 g / m 2 or less.
【0025】磁気記録層に用いる結合剤としては、従
来、磁気記録媒体用の結合剤として使用されている公知
の熱可塑性樹脂、放射線硬化性樹脂、熱硬化性樹脂、そ
の他の反応型樹脂およびこれらの混合物を使用すること
ができる。The binder used in the magnetic recording layer is a known thermoplastic resin, radiation-curable resin, thermosetting resin, or other reactive resin which has been conventionally used as a binder for magnetic recording media. Mixtures of can be used.
【0026】上記熱可塑性樹脂としては、塩化ビニル−
酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル樹脂、酢酸ビニルとビ
ニルアルコールの共重合体、塩化ビニル−塩化ビニリデ
ン共重合体、塩化ビニル−アクリロニトリル共重合体、
エチレン−ビニルアルコール共重合体、塩素化ポリ塩化
ビニル、エチレン−塩化ビニル共重合体、エチレン−酢
酸ビニル共重合体などのビニル系重合体あるいは共重合
体、ニトロセルロース、セルロースアセテートプロピオ
ネート、セルロースアセテートブチレート樹脂などのセ
ルロース誘導体、マレイン酸および/またはアクリル酸
の共重合体、アクリロニトリル−スチレン共重合体、塩
素化ポリエチレン、アクリロニトリル−塩素化ポリエチ
レン−スチレン共重合体、メチルメタクリレート−ブタ
ヂエン−スチレン共重合体、アクリル樹脂、ポリビニル
アセタール樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、ポリエス
テルポリウレタン樹脂、ポリエーテルポリウレタン樹
脂、ポリカーボネートポリウレタン樹脂、ポリエステル
樹脂、ポリエーテル樹脂、ポリアミド樹脂、スチレン−
ブタジエン樹脂、ブタジエン−アクリロニトリル樹脂な
どのゴム系樹脂、シリコーン系樹脂、フッ素系樹脂など
を挙げることができる。As the above-mentioned thermoplastic resin, vinyl chloride-
Vinyl acetate copolymer, vinyl chloride resin, copolymer of vinyl acetate and vinyl alcohol, vinyl chloride-vinylidene chloride copolymer, vinyl chloride-acrylonitrile copolymer,
Vinyl-based polymers or copolymers such as ethylene-vinyl alcohol copolymer, chlorinated polyvinyl chloride, ethylene-vinyl chloride copolymer, ethylene-vinyl acetate copolymer, nitrocellulose, cellulose acetate propionate, cellulose Cellulose derivatives such as acetate butyrate resin, copolymers of maleic acid and / or acrylic acid, acrylonitrile-styrene copolymers, chlorinated polyethylene, acrylonitrile-chlorinated polyethylene-styrene copolymers, methylmethacrylate-butadiene-styrene copolymers Polymer, acrylic resin, polyvinyl acetal resin, polyvinyl butyral resin, polyester polyurethane resin, polyether polyurethane resin, polycarbonate polyurethane resin, polyester resin, polyether Fat, polyamide resins, styrene -
Examples thereof include rubber-based resins such as butadiene resin and butadiene-acrylonitrile resin, silicone-based resin, and fluorine-based resin.
【0027】上記熱可塑性樹脂は、Tgが−40℃〜150
℃、好ましくは60℃〜120℃であるものであり、重量平
均分子量は5,000〜300,000であるものが好ましく、さら
に好ましくは、重量平均分子量が10,000〜200,000のも
のである。The above-mentioned thermoplastic resin has a Tg of -40 ° C to 150 ° C.
C., preferably 60.degree. C. to 120.degree. C., and the weight average molecular weight is preferably 5,000 to 300,000, more preferably 10,000 to 200,000.
【0028】放射線硬化性樹脂とは、電子線、紫外線な
どの放射線によって硬化させる樹脂で、無水マレイン酸
タイプ、ウレタンアクリルタイプ、エーテルアクリルタ
イプ、エポキシアクリルタイプのものなどが挙げられ
る。The radiation-curable resin is a resin which is cured by radiation such as electron beam and ultraviolet rays, and examples thereof include maleic anhydride type, urethane acryl type, ether acryl type, epoxy acryl type and the like.
【0029】また、熱硬化性樹脂、その他の反応型樹脂
としては、フェノール樹脂、アミノ樹脂、エポキシ樹
脂、ポリウレタン系硬化型樹脂、尿素樹脂、アルキッド
樹脂、シリコーン系硬化型樹脂などが挙げられる。Examples of the thermosetting resin and other reactive resins include phenol resin, amino resin, epoxy resin, polyurethane curable resin, urea resin, alkyd resin and silicone curable resin.
【0030】上記列挙の結合剤は、その分子中に極性基
を有していてもよい。極性基としてはエポキシ基、−C
OOM、−OH、−NR2、−NR3X、−SO3M、−
OSO3M、−PO3M2、−OPO3M(Mはそれぞれ水
素、アルカリ金属、アンモニウムを、Xは4級アンモニ
ウム塩を形成する対イオンを、Rはそれぞれ水素、アル
キル基を表す。)などが挙げられる。The binders listed above may have polar groups in their molecules. The polar group is an epoxy group, -C
OOM, -OH, -NR 2, -NR 3 X, -SO 3 M, -
OSO 3 M, -PO 3 M 2 , -OPO 3 M (M each hydrogen, an alkali metal, an ammonium, X is a counter ion to form a quaternary ammonium salt, R represents each represent hydrogen, an alkyl group.) And so on.
【0031】また、本発明の磁気記録層の結合剤には親
水性バインダーも使用することができる。A hydrophilic binder may also be used as the binder of the magnetic recording layer of the present invention.
【0032】本発明に使用できる親水性バインダーとし
ては、例えば、リサーチ・ディスクロージャーNo.1764
3、26頁、および同No.18716、651頁に記載されている水
溶性ポリマー、セルロースエーテル、ラテックスポリマ
ー、水溶性ポリエステルを挙げることができる。The hydrophilic binder usable in the present invention is, for example, Research Disclosure No. 1764.
Examples thereof include water-soluble polymers, cellulose ethers, latex polymers and water-soluble polyesters described on pages 3, 26, and No. 18716, page 651.
【0033】水溶性ポリマーとしては、ゼラチン、ゼラ
チン誘導体、カゼイン、寒天、アルギン酸ソーダ、澱
粉、ボリビニールアルコール、アクリル酸系共重合体、
無水マレイン酸共重合体などが挙げられ、セルロースエ
ーテルとしては、カルボキシメチルセルロース、ヒドロ
キシエチルセルロースなどが挙げられ、ラテックスポリ
マーとしては、塩化ビニル系共重合体、塩化ビニリデン
系共重合体、アクリル酸エステル系共重合体、酢酸ビニ
ル系共重合体、ブタジエン系共重合体などのラテックス
が挙げられる。この中でも最も好ましいものはゼラチン
である。As the water-soluble polymer, gelatin, gelatin derivative, casein, agar, sodium alginate, starch, polyvinyl alcohol, acrylic acid type copolymer,
Examples thereof include maleic anhydride copolymers, cellulose ethers such as carboxymethyl cellulose and hydroxyethyl cellulose, and latex polymers such as vinyl chloride copolymers, vinylidene chloride copolymers and acrylic ester copolymers. Examples of the latex include polymers, vinyl acetate-based copolymers and butadiene-based copolymers. Of these, gelatin is the most preferable.
【0034】ゼラチンは、無変性のものであっても、変
性されたものであってもよい。また、その一部をコロイ
ド状アルブミン、カゼイン、カルボキシメチルセルロー
ス、ヒドロキシエチルセルロースなどのセルロース誘導
体、寒天、アルギン酸ソーダ、デンプン誘導体、デキス
トランなどの糖誘導体、合成親水性コロイド、例えば、
ポリビニルアルコール、ポリN−ビニルピロリドン、ア
クリル酸系共重合体、ポリアクリルアミドまたはこれら
の誘導体、部分加水分解物、ゼラチン誘導体などで置き
換えたものでもよい。Gelatin may be unmodified or modified. Further, a part thereof is colloidal albumin, casein, carboxymethyl cellulose, cellulose derivatives such as hydroxyethyl cellulose, agar, sodium alginate, starch derivatives, sugar derivatives such as dextran, synthetic hydrophilic colloids, for example,
It may be replaced with polyvinyl alcohol, poly N-vinylpyrrolidone, an acrylic acid-based copolymer, polyacrylamide or a derivative thereof, a partial hydrolyzate, a gelatin derivative or the like.
【0035】ゼラチンを含む親水性バインダーは硬膜す
るのが好ましい。使用できる硬膜剤としては、例えば、
ホルムアルデヒド、グルタルアルデヒドの如きアルデヒ
ド系化合物類、ジアセチル、シクロペンタンジオンの如
きケトン化合物類、ビス(2−クロロエチル尿素)、2
−ヒドロキシ−4,6−ジクロロ−1,3,5−トリア
ジン、米国特許第3,288,775号明細書、同2,732,303号明
細書、英国特許第974,723号明細書、同1,167,207号明細
書などに記載されている反応性のハロゲンを有する化合
物類、ジビニルスルホン、5−アセチル−1,3−ジア
クリロイルヘキサヒドロ−1,3,5−トリアジン、米
国特許第3,635,718号明細書、同3,232,763号明細書、英
国特許第994,869号明細書などに記載されている反応性
のオレフィンを持つ化合物類、N−ヒドロキシメチルフ
タルイミド、米国特許第2,732,316号明細書、同2,586,1
68号明細書などに記載されているN−メチロール化合
物、米国特許第3,103,437号明細書などに記載されてい
るイソシアナート類、米国特許第3,017,280号明細書、
同2,983,611号明細書などに記載されているアジリジン
化合物類、米国特許第2,725,294号明細書、同2,725,295
号明細書などに記載されている酸誘導体類、米国特許第
3,091,537号明細書などに記載されているエポキシ化合
物類、ムコクロル酸のようなハロゲンカルボキシアルデ
ヒド類を挙げることができる。また、無機系硬膜剤を使
用することもでき、無機系硬膜剤としては、クロム明バ
ン、硫酸ジルコニウムなどが挙げられ、特公昭56-12853
号公報、同58-32699号公報、ベルギー特許第825,726号
明細書、特開昭60-225148号公報、特開昭51-126125号公
報、特公昭58-50699号公報、特開昭52-54427号公報、米
国特許3,321,313号明細書などに記載されているカルボ
キシル基活性型硬膜剤なども挙げることができる。The hydrophilic binder containing gelatin is preferably hardened. Examples of hardeners that can be used include
Aldehyde compounds such as formaldehyde and glutaraldehyde, ketone compounds such as diacetyl and cyclopentanedione, bis (2-chloroethylurea), 2
-Hydroxy-4,6-dichloro-1,3,5-triazine, U.S. Pat. Nos. 3,288,775, 2,732,303, British Patent 974,723, 1,167,207, etc. Reactive halogen-containing compounds, divinyl sulfone, 5-acetyl-1,3-diacryloylhexahydro-1,3,5-triazine, U.S. Pat. Nos. 3,635,718, 3,232,763, and British Patent Compounds having a reactive olefin described in 994,869, etc., N-hydroxymethylphthalimide, US Pat. Nos. 2,732,316, 2,586,1
N-methylol compounds described in 68, etc., isocyanates described in US Pat. No. 3,103,437, US Pat. No. 3,017,280,
2,983,611 and other aziridine compounds, U.S. Pat.No. 2,725,294, and 2,725,295
Acid derivatives described in U.S. Pat.
Examples thereof include epoxy compounds described in 3,091,537 and halogen carboxaldehydes such as mucochloric acid. Inorganic hardeners can also be used, and examples of the inorganic hardeners include chrome alum and zirconium sulfate.
Japanese Patent Publication No. 58-32699, Belgian Patent No. 825,726, Japanese Patent Publication No. 60-225148, Japanese Patent Publication No. 51-126125, Japanese Patent Publication No. 58-50699, Japanese Patent Publication No. 52-54427. The carboxyl group-activating type hardeners described in Japanese Patent Publication No. 3,321,313 and the like can also be mentioned.
【0036】硬膜剤は、通常、乾操ゼラチンに対して0.
01〜30重量%用いられ、、好ましくは0.05〜20重量%で
ある。Hardeners are typically 0.
It is used in an amount of 01 to 30% by weight, preferably 0.05 to 20% by weight.
【0037】磁性体粉末は、必要に応じ溶剤を用いて結
合剤中に分散され、塗布液が形成される。磁性体粉末の
分散にはボールミル、ホモミキサー、サンドミルなどを
用いることができる。この場合、磁性体粒子を破損する
ことなく、できるだけ磁性体粒子一個一個をバラバラに
して分散することが好ましい。The magnetic powder is dispersed in the binder by using a solvent, if necessary, to form a coating liquid. A ball mill, homomixer, sand mill, or the like can be used to disperse the magnetic powder. In this case, it is preferable to disperse the magnetic particles one by one as much as possible without damaging the magnetic particles.
【0038】光学的に透明な磁気記録層を形成する場合
には、結合剤は、磁性体粉末1重量部に対して1〜50重量
部用いるのが好ましい。さらに好ましくは、磁性体粉末
1重量部に対して2〜30重量部である。また、溶剤は塗布
が容易に行えるような量で用いられる。When forming an optically transparent magnetic recording layer, the binder is preferably used in an amount of 1 to 50 parts by weight based on 1 part by weight of the magnetic powder. More preferably, magnetic powder
It is 2 to 30 parts by weight with respect to 1 part by weight. Further, the solvent is used in such an amount that the coating can be easily performed.
【0039】支持体上に磁気記録層を設ける方法として
は、エアードクターコート、ブレードコート、エアーナ
イフコート、スクイズコート、含侵コート、リバースロ
ールコート、トランスファーロールコート、グラビアコ
ート、キスコート、キャストコート、スプレイコートな
どが利用できる。多条のストライプ塗布を行うには、こ
れらの塗布ヘッドを多連にすればよい。ストライプ塗布
の具体的な方法としては、例えば、特開昭48-25503号公
報、同48-25504号公報、同48-98803号公報、同50-13803
7号公報、同52-15533号公報、同51-3208号公報、同51-6
239号公報、同51-65606号公報、同51-140703号公報、特
公昭29-4221号公報、米国特許第3,062,181号明細書、同
3,227,165号明細書の記載を参考にすることができる。As a method for providing the magnetic recording layer on the support, air doctor coat, blade coat, air knife coat, squeeze coat, impregnation coat, reverse roll coat, transfer roll coat, gravure coat, kiss coat, cast coat, A spray coat can be used. In order to perform multi-stripe coating, these coating heads may be arranged in multiple rows. Specific methods of stripe coating include, for example, JP-A-48-25503, JP-A-48-25504, JP-A-48-98803, and JP-A-50-13803.
7, gazette 52-15533 gazette, gazette 51-3208 gazette, gazette 51-6
No. 239, No. 51-65606, No. 51-140703, Japanese Patent Publication No. 29-4221, U.S. Pat.No. 3,062,181, the same.
The description in the specification of 3,227,165 can be referred to.
【0040】また、磁性粒子を分散したバインダーの溶
液と、支持体形成用のポリマーの溶液とを共流延して磁
気記録層を有する支持体を作成しても良い。この場合、
磁性粒子を分散するバインダーは支持体形成用のポリマ
ーと実質的に同一であることが好ましい。共流延して磁
気記録層を形成した支持体は、機械的強度、寸法安定性
などを満足させるために延伸を行ってもよい。A support having a magnetic recording layer may be prepared by co-casting a solution of a binder in which magnetic particles are dispersed and a solution of a polymer for forming the support. in this case,
The binder that disperses the magnetic particles is preferably substantially the same as the polymer for forming the support. The support on which the magnetic recording layer is formed by co-casting may be stretched in order to satisfy mechanical strength, dimensional stability and the like.
【0041】これら磁気記録層を支持体上に強固に接着
させるために、支持体に下塗り層を設けてもよく、ま
た、支持体を薬品処理、機械的処理、コロナ放電処理、
火炎処理、紫外線処理、高周波処理、グロー放電処理、
活性プラズマ処理、レーザー処理 濃酸処理、オゾン酸
化処理などの表面活性化処理をしてもよい。またさら
に、これら表面活性化処理をした後に下塗り層を設けて
もよい。In order to firmly adhere these magnetic recording layers to the support, the support may be provided with an undercoat layer, and the support may be subjected to chemical treatment, mechanical treatment, corona discharge treatment,
Flame treatment, ultraviolet treatment, high frequency treatment, glow discharge treatment,
Surface activation treatment such as active plasma treatment, laser treatment, concentrated acid treatment, or ozone oxidation treatment may be performed. Furthermore, an undercoat layer may be provided after the surface activation treatment.
【0042】磁気記録層の厚みは、0.05〜10μmが好ま
しく、より好ましくは0.1〜5μm、さらに好ましくは0.1
5〜3μmである。The thickness of the magnetic recording layer is preferably 0.05 to 10 μm, more preferably 0.1 to 5 μm, and even more preferably 0.1.
It is 5 to 3 μm.
【0043】磁気記録層を形成する塗布液には、磁気記
録層に、潤滑性の付与、接着防止、摩擦・磨粍特性向上
などの機能を持たせるために、潤滑剤など種々の添加剤
を添加することができる。また、塗布液には他に、例え
ば、磁気記録層に柔軟性を与えるために可塑剤を、塗布
液中での磁性体の分散を助けるために分散剤を、磁気ヘ
ッドの目づまりを防止するための研磨剤を添加すること
ができる。上記潤滑性の付与、接着防止、摩擦・磨粍特
性向上、磁気ヘッドの目づまりの防止などの機能は、磁
気記録層とは別にこれらの機能性層を設けて付与させて
も良い。必要に応じて磁気記録層に隣接する保護層を設
けて耐傷性を向上させても良い。また、磁気記録層をス
トライプ状に設ける場合、この上に磁性体を含有しない
透明なポリマー層を設けて、磁気記録層による段差をな
くしても良い。この場合、この透明なポリマー層に上記
の各種の機能を持たせてもよい。The coating liquid for forming the magnetic recording layer contains various additives such as a lubricant in order to impart functions to the magnetic recording layer such as imparting lubricity, preventing adhesion, and improving friction / abrasive properties. It can be added. In addition, in addition to the coating liquid, for example, a plasticizer for giving flexibility to the magnetic recording layer, a dispersant for aiding dispersion of the magnetic substance in the coating liquid, and for preventing clogging of the magnetic head. Abrasives can be added. Functions such as lubrication, adhesion prevention, improvement of friction / polishing properties, and prevention of clogging of the magnetic head may be provided by providing these functional layers separately from the magnetic recording layer. If necessary, a protective layer adjacent to the magnetic recording layer may be provided to improve scratch resistance. When the magnetic recording layer is provided in a stripe shape, a transparent polymer layer containing no magnetic material may be provided thereon to eliminate the step due to the magnetic recording layer. In this case, the transparent polymer layer may have various functions described above.
【0044】潤滑剤としては、ポリシロキサンなどのシ
リコーンオイル、ポリエチレン、ポリテトラフルオロエ
チレンなどのプラスチック微粉末、高級脂肪酸、高級脂
肪酸エステル、フルオロカーボン類などが挙げられる。
これらは、単独あるいは混合して用いることができる。
これらの添加量は結合剤100重量部に対し、0.2〜20重量
部の範囲で用いることができる。Examples of the lubricant include silicone oil such as polysiloxane, plastic fine powder such as polyethylene and polytetrafluoroethylene, higher fatty acid, higher fatty acid ester, and fluorocarbon.
These may be used alone or in combination.
These may be added in an amount of 0.2 to 20 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the binder.
【0045】研磨剤としては、モ一ス硬度が5以上、好
ましくは6以上の非磁性無機粉末が挙げられ、具体的に
は、酸化物アルミニウム(α−アルミナ、γ−アルミ
ナ、コランダムなど)、酸化クロム(Cr2O3)、酸化
鉄(α−Fe2O3)、二酸化珪素、二酸化チタンなどの
酸化物、炭化珪素、炭化チタンなどの炭化物、ダイアモ
ンドなどの微粉末を挙げることができる。これらの平均
粒径は、0.05〜1.0μmが好ましく、磁性体粉末100重量
部に対して0.5〜200重量部の範囲で添加することができ
る。Examples of the abrasive include non-magnetic inorganic powders having a Mohs hardness of 5 or more, preferably 6 or more. Specifically, aluminum oxide (α-alumina, γ-alumina, corundum, etc.), Examples thereof include chromium oxide (Cr 2 O 3 ), iron oxide (α-Fe 2 O 3 ), oxides such as silicon dioxide and titanium dioxide, carbides such as silicon carbide and titanium carbide, and fine powder such as diamond. The average particle size of these is preferably 0.05 to 1.0 μm, and can be added in the range of 0.5 to 200 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the magnetic powder.
【0046】磁気記録層を設けた後に、この層の上をカ
レンダリング処理して平滑性を向上させ、磁気出力のS
/N比を向上することも可能である。この場合、カレン
ダリング処理を施した後に、ハロゲン化銀写真感光層を
塗布することが好ましい。After providing the magnetic recording layer, calendering is performed on this layer to improve smoothness, and S of magnetic output is obtained.
It is also possible to improve the / N ratio. In this case, it is preferable to apply the silver halide photographic light-sensitive layer after the calendering treatment.
【0047】本発明の支持体は、共重合成分として1〜1
0モル%の金属スルホネート基を有する芳香族ジカルボ
ン酸及び/又は金属スルホネート基を有するジオール、
及び、1〜10重量%のポリアルキレングリコールを少な
くとも有する共重合ポリエステルを主成分とする樹脂か
ら形成されている。The support of the present invention contains 1 to 1 as a copolymerization component.
Aromatic dicarboxylic acid having 0 mol% metal sulfonate group and / or diol having metal sulfonate group,
And a resin whose main component is a copolyester having at least 1 to 10% by weight of polyalkylene glycol.
【0048】上記共重合ポリエステルは、芳香族ジカル
ボン酸、グリコール、金属スルホネート基を有する芳香
族ジカルボン酸及び/又は金属スルホネート基を有する
ジオール、ポリアルキレングリコールなどを重縮合する
ことによって得ることができる。The above-mentioned copolyester can be obtained by polycondensing an aromatic dicarboxylic acid, a glycol, an aromatic dicarboxylic acid having a metal sulfonate group and / or a diol having a metal sulfonate group, a polyalkylene glycol and the like.
【0049】重縮合には、エステル交換法、直接エステ
ル化法などで初期縮合を行う公知の方法を採用すること
ができる。For the polycondensation, a known method in which initial condensation is carried out by a transesterification method, a direct esterification method or the like can be adopted.
【0050】芳香族ジカルボン酸としてはテレフタル
酸、イソフタル酸、2,6−ナフタレンジカルボン酸な
どが、グリコールとしてはエチレングリコール、プロピ
レングリコール、ブタンジオール、ネオペンチルグリコ
ール、1,4−シクロヘキサンジメタノール、ジエチレ
ングリコール、p−キシレングリコールなどが挙げられ
るが、芳香族ジカルボン酸としてテレフタル酸あるいは
2,6−ナフタレンジカルボン酸を用い、グリコールと
してエチレングリコールを用いることが好ましい。この
場合、イソフタル酸などの他のジカルボン酸、ブタンジ
オールなどの他のジオールを加えることができる。Aromatic dicarboxylic acids include terephthalic acid, isophthalic acid and 2,6-naphthalenedicarboxylic acid, and glycols include ethylene glycol, propylene glycol, butanediol, neopentyl glycol, 1,4-cyclohexanedimethanol and diethylene glycol. , P-xylene glycol and the like, but it is preferable to use terephthalic acid or 2,6-naphthalenedicarboxylic acid as the aromatic dicarboxylic acid and ethylene glycol as the glycol. In this case, other dicarboxylic acids such as isophthalic acid and other diols such as butanediol can be added.
【0051】本発明に用いられる金属スルホネート基を
有する芳香族ジカルボン酸としては、5−ナトリウムス
ルホイソフタル酸、2−ナトリウムスルホイソフタル
酸、4−ナトリウムスルホイソフタル酸、ナトリウムス
ルホナフタレンジカルボン酸などが挙げられ、金属スル
ホネート基を有するジオールとしては、ナトリウムスル
ホメチルエチレングリコールなどが挙げられる。本発明
においては、これらのうち、5−ナトリウムスルホイソ
フタル酸を用いることが特に好ましい。Examples of the aromatic dicarboxylic acid having a metal sulfonate group used in the present invention include 5-sodium sulfoisophthalic acid, 2-sodium sulfoisophthalic acid, 4-sodium sulfoisophthalic acid and sodium sulfonaphthalenedicarboxylic acid. Examples of the diol having a metal sulfonate group include sodium sulfomethylethylene glycol. In the present invention, of these, it is particularly preferable to use 5-sodium sulfoisophthalic acid.
【0052】本発明に用いられるポリアルキレングリコ
ールとしては、ポリエチレングリコール、ポリプロピレ
ングリコールなどが挙げられるが、本発明においては、
ポリエチレングリコールを用いることが特に好ましい。Examples of the polyalkylene glycol used in the present invention include polyethylene glycol and polypropylene glycol. In the present invention,
It is particularly preferable to use polyethylene glycol.
【0053】ポリアルキレングリコールの数平均分子量
は、500〜30,000が好ましい。The number average molecular weight of the polyalkylene glycol is preferably 500 to 30,000.
【0054】本発明において、ポリエチレンテレフタレ
ートを主成分とする共重合ポリエステル中に共重合成分
として占める金属スルホネート基を有する芳香族ジカル
ボン酸及び/又は金属スルホネート基を有するジオール
の量は2〜5モル%であることが好ましく、また、ポリア
ルキレングリコールの量は3〜7重量%であることが好ま
しい。In the present invention, the amount of the aromatic dicarboxylic acid having a metal sulfonate group and / or the diol having a metal sulfonate group in the copolymerized polyester containing polyethylene terephthalate as a main component is 2 to 5 mol%. And the amount of polyalkylene glycol is preferably 3 to 7% by weight.
【0055】上記ポリエステルは、フィルム支持体の機
械的強度、寸法安定性などを満足させるために面積比で
4〜16倍の範囲で延伸を行ったものが好ましい。The above polyester has an area ratio in order to satisfy the mechanical strength and dimensional stability of the film support.
Those stretched in a range of 4 to 16 times are preferable.
【0056】本発明に使用する支持体の厚さは、50〜20
0μmが好ましく、50〜100μmがより好ましい 本発明の支持体にはマット剤、帯電防止剤、滑剤、界面
活性剤、安定剤、分散剤、可塑剤、紫外線吸収剤、導電
性物質、粘着性付与剤、軟化剤、流動性付与剤、増粘
剤、酸化防止剤などを添加するとができる。The thickness of the support used in the present invention is 50 to 20.
0 μm is preferable, and 50 to 100 μm is more preferable. For the support of the present invention, a matting agent, an antistatic agent, a lubricant, a surfactant, a stabilizer, a dispersant, a plasticizer, an ultraviolet absorber, a conductive substance, and a tackifier. An agent, a softening agent, a fluidity-imparting agent, a thickener, an antioxidant and the like can be added.
【0057】支持体は、最小濃度部の色味のニュートラ
ル化、写真乳剤層を塗設したフィルムに光がエッジから
入射した時に起こるライトパイピング現象(ふちかぶ
り)の防止、ハレーション防止などの目的で染料を含有
させることができる。The support is used for the purpose of neutralizing the tint of the minimum density portion, preventing the light piping phenomenon (fogging) that occurs when light enters the film coated with the photographic emulsion layer from the edge, and preventing halation. Dyes can be included.
【0058】使用する染料の種類は特に限定されない
が、製膜工程上、耐熱性に優れたものが好ましく、例え
ば、アンスラキノン系化学染料などが挙げられる。ま
た、色調としては、ライトパイピング防止を目的とする
場合、一般の感光材料に見られるようにグレー染色が好
ましい。染料は1種類もしくは2種類以上の染料を混合
して用いてもよい。三菱化成株式会社製のDiaresin、Ba
yer社製 MACROLEXなどの染料を単独又は適宜混合して用
いることで目標を達成することが可能である。The type of dye used is not particularly limited, but those having excellent heat resistance in the film forming process are preferable, and examples thereof include anthraquinone chemical dyes. Further, as the color tone, when it is intended to prevent light piping, gray dyeing is preferable as seen in general light-sensitive materials. As the dye, one kind or a mixture of two or more kinds may be used. Diaresin, Ba manufactured by Mitsubishi Kasei Co., Ltd.
The target can be achieved by using dyes such as MACROLEX manufactured by yer Co., Ltd. alone or by appropriately mixing them.
【0059】次に、本発明に用いられる導電性層につい
て説明する。Next, the conductive layer used in the present invention will be described.
【0060】導電性層は公知であり、本発明においては
これら公知の導電性層を用いることができる。The conductive layer is known, and in the present invention, these known conductive layers can be used.
【0061】導電性層は、吸湿性物質または導電性物質
を含有させ、導電性を付与することによって形成するこ
とができる。これら導電性を付与させる物質としては、
例えば、界面活性剤、導電性ポリマー、無機金属酸化物
のゾルを挙げることができる。The conductive layer can be formed by containing a hygroscopic substance or a conductive substance and imparting conductivity. As the substance that imparts these conductivity,
Examples thereof include surfactants, conductive polymers, and inorganic metal oxide sols.
【0062】用いることができる界面活性剤としては、
アニオン性、カチオン性、ベタイン性及びノニオン性の
いずれでもよい。具体的には、炭素数12〜18の脂肪酸の
フェニルグアニジン塩などのグアニジン誘導体、ペンタ
アルキル三リン酸塩などの含リン酸陰イオン活性剤、As the surfactant which can be used,
It may be anionic, cationic, betaine or nonionic. Specifically, a guanidine derivative such as a phenylguanidine salt of a fatty acid having 12 to 18 carbon atoms, a phosphate-containing anion activator such as pentaalkyl triphosphate,
【0063】[0063]
【化1】 などの第四アンモニウム塩、ピリジニウム塩、イミダゾ
リン誘導体、モルホリン誘導体、ポリオキシエチレン−
アルキルフェノール、アルキルアミドエーテルなどのポ
リエチレングリコール系非イオン性活性剤、ソルビタン
脂肪酸エステルなどが挙げられる。[Chemical 1] Such as quaternary ammonium salt, pyridinium salt, imidazoline derivative, morpholine derivative, polyoxyethylene-
Examples thereof include polyethylene glycol-based nonionic activators such as alkylphenol and alkylamide ether, and sorbitan fatty acid ester.
【0064】導電性ポリマーとしては、エチレン系不飽
和モノまたはジカルボン酸またはその誘導体などの親水
性電解質単量体とエチレン系不飽和単量体などの疎水性
単量体との共重合体、共重合体ラテックス、ポリイオン
コンプレックス、これら共重合体を架橋により不溶化し
たものなどが挙げられる。The conductive polymer may be a copolymer or copolymer of a hydrophilic electrolyte monomer such as an ethylenically unsaturated mono- or dicarboxylic acid or its derivative and a hydrophobic monomer such as an ethylenically unsaturated monomer. Examples thereof include polymer latex, polyion complex, and those obtained by insolubilizing these copolymers by crosslinking.
【0065】導電性ポリマーは、アニオン性、カチオン
性、ベタイン性及びノニオン性のいずれでもよいが、そ
の中でも好ましいものは、アニオン性、カチオン性、ベ
タイン性などのイオン性ポリマーである。より好ましい
のは、アニオン性であるスルホン酸系、カルボン酸系、
リン酸系のポリマー又はラテックスであり、又3級アミ
ン系、4級アンモニウム系、ホスホニウム系である。The conductive polymer may be any of anionic, cationic, betaine and nonionic, and among them, preferred are ionic polymers such as anionic, cationic and betaine. More preferred are anionic sulfonic acid-based, carboxylic acid-based,
It is a phosphoric acid type polymer or latex, and is also a tertiary amine type, a quaternary ammonium type, or a phosphonium type.
【0066】これらの導電性ポリマーは、例えば、特公
昭52-25251号公報、特開昭51-29923号公報、特公昭60-4
8024号公報に記載のアニオン性ポリマー又はラテック
ス、特公昭57-18176号公報、同57-56059号公報、同58-5
6856号公報、米国特許第4,118,231号明細書などに記載
のカチオン性ポリマー又はラテックスを挙げることがで
きる。These conductive polymers are disclosed, for example, in Japanese Patent Publication No. 52-25251, Japanese Patent Publication No. 51-29923, and Japanese Patent Publication No. 60-4.
Anionic polymers or latexes described in JP-B-8024, JP-B-57-18176, JP-A-57-56059 and JP-A-58-5
Cationic polymers or latexes described in 6856, U.S. Pat. No. 4,118,231 and the like can be mentioned.
【0067】以下に、これらの導電性ポリマー又はラテ
ックスについて、具体例を記すが、本発明はこれら記載
によって限定されるものではない。Specific examples of these conductive polymers or latices will be described below, but the present invention is not limited by these descriptions.
【0068】[0068]
【化2】 [Chemical 2]
【0069】[0069]
【化3】 [Chemical 3]
【0070】[0070]
【化4】 これら導電性ポリマーは、それらを単独でも使用するこ
とができるが、他のバインダーを併用し塗布されること
がさらに好ましい。併用するバインダーは特に限定され
ないが、好ましいのはラテックスバインダーである。さ
らにまた、これらのバインダーと共に硬化剤も利用でき
る。[Chemical 4] These conductive polymers can be used alone, but it is more preferable to apply them in combination with other binders. The binder used in combination is not particularly limited, but latex binder is preferable. Furthermore, curing agents can also be used with these binders.
【0071】本発明の導電性ポリマーの含有量は0.005
〜5g/m2であり、好ましくは0.01〜3g/m2、より好ま
しくは0.02〜1g/m2である。The content of the conductive polymer of the present invention is 0.005
A to 5 g / m 2, preferably from 0.01 to 3 g / m 2, more preferably 0.02 to 1 g / m 2.
【0072】バインダーを併用する場合、導電性ポリマ
ー又はラテックスとバインダーの比は、重量比で99:1
から10:90が好ましく、80:20から20:80がさらに好ま
しく、70:30から30:70が特に好ましい。When a binder is used in combination, the weight ratio of the conductive polymer or latex to the binder is 99: 1.
To 10:90 are preferred, 80:20 to 20:80 are more preferred, and 70:30 to 30:70 are particularly preferred.
【0073】本発明において、導電性層に導電性を付与
させる物質としては、イオン性のポリマーが好ましい。In the present invention, an ionic polymer is preferable as the substance that imparts conductivity to the conductive layer.
【0074】本発明の磁気記録層を有する写真感光材料
は、黒白用の感光材料、カラーネガ用の感光材料、カラ
ーペーパー用の感光材料、カラーリバーサル用の感光材
料、映画用の感光材料、X線感光材料、印刷用の感光材
料、マイクロ写真用の感光材料などいずれの感光材料で
あってもよい。The photographic light-sensitive material having the magnetic recording layer of the present invention includes a black-and-white light-sensitive material, a color negative light-sensitive material, a color paper light-sensitive material, a color reversal light-sensitive material, a movie light-sensitive material, and an X-ray. Any photosensitive material such as a photosensitive material, a photosensitive material for printing, a photosensitive material for microphotography, etc. may be used.
【0075】ハロゲン化銀乳剤のハロゲン化銀としては
任意のものを使用することができ、例えば、臭化銀、沃
化銀、塩化銀、沃臭化銀、塩臭化銀、塩沃化銀、塩沃臭
化銀のいずれであってもよく、求められる性能によって
適宜選択されるが、高感度が得られる点では臭化銀、沃
臭化銀が好ましい。Any silver halide can be used as the silver halide of the silver halide emulsion, for example, silver bromide, silver iodide, silver chloride, silver iodobromide, silver chlorobromide, silver chloroiodide. , Silver chloroiodobromide, which is appropriately selected depending on the required performance, but silver bromide and silver iodobromide are preferred from the viewpoint of obtaining high sensitivity.
【0076】使用するハロゲン化銀写真乳剤に含まれる
ハロゲン化銀粒子は、潜像が主として表面に形成される
ような粒子であってもよく、また主として粒子内部に形
成されるような粒子でもよい。The silver halide grain contained in the silver halide photographic emulsion to be used may be a grain in which a latent image is mainly formed on the surface, or a grain in which a latent image is mainly formed inside the grain. .
【0077】ハロゲン化銀粒子は、立方体、八面体、十
四面体のような規則的な結晶形を持つものでもよいし、
球状や板状のような変則的な結晶形を持つものでもよ
い。これらの粒子において、(100)面と(111)
面の比率は任意のものが使用できる。又、これら結晶形
の複合形を持つものでもよく、様々な結晶形の粒子が混
合されてもよいが、好ましくは、二つの対向する平行な
双晶面を有する双晶ハロゲン化銀粒子である。The silver halide grains may have a regular crystal form such as a cube, octahedron or tetradecahedron,
It may have an irregular crystal shape such as a sphere or a plate. In these particles, (100) plane and (111) plane
Any surface ratio can be used. Further, it may have a composite form of these crystal forms, and grains of various crystal forms may be mixed, but twin silver halide grains having two parallel twin planes facing each other are preferable. .
【0078】双晶とは、一つの粒子内に一つ以上の双晶
面を有するハロゲン化銀結晶であるが、双晶の形態の分
類はクラインとモイザーによる報文ホトグラフィッシェ
・コレスポンデンツ〔Photographishe Korrespondenz〕
99巻,99頁、同100巻,57頁に詳しく述ベられている。Twins are silver halide crystals having one or more twin planes in one grain. The morphology of twins is classified by Klein and Moiser in the article Photographiesche Correspondents. (Photographishe Korrespondenz)
Volume 99, page 99, volume 100, page 57.
【0079】本発明において、平板状ハロゲン化銀粒子
を用いる場合には、平板状粒子の厚みに対する直径の比
(アスペクト比ともいう。)の平均値は5未満が好まし
いが、より好ましくは1.1以上4.5未満、特に好ましくは
1.2以上4未満である。この平均値は、全平板状粒子の厚
みに対する直径の比を平均することにより得られる。In the present invention, when tabular silver halide grains are used, the average ratio of the diameter to the thickness of tabular grains (also referred to as aspect ratio) is preferably less than 5, more preferably 1.1 or more. Less than 4.5, particularly preferably
It is 1.2 or more and less than 4. This average value is obtained by averaging the ratio of diameter to thickness of all tabular grains.
【0080】ハロゲン化銀粒子の直径は、該ハロゲン化
銀粒子の投影面積の円相当直径(該ハロゲン化銀粒子と
同じ投影面積を有する円の直径)で示されるが、0.1〜
5.0μmが好ましく、より好ましくは0.2〜4.0μm、特に
好ましくは0.3〜3.0μmである。The diameter of the silver halide grain is represented by the diameter of the circle equivalent to the projected area of the silver halide grain (the diameter of the circle having the same projected area as the silver halide grain),
The thickness is preferably 5.0 μm, more preferably 0.2 to 4.0 μm, and particularly preferably 0.3 to 3.0 μm.
【0081】ハロゲン化銀写真乳剤は、粒子サイズ分布
の広い多分散乳剤、粒子サイズ分布の狭い単分散乳剤な
ど任意のものが用いられるが、単分散乳剤であることが
好ましい。As the silver halide photographic emulsion, any one such as a polydisperse emulsion having a wide grain size distribution and a monodisperse emulsion having a narrow grain size distribution can be used, but a monodisperse emulsion is preferable.
【0082】ここで単分散ハロゲン化銀乳剤としては、
平均粒径rを中心に±20%の粒径範囲内に含まれるハロ
ゲン化銀重量が、全ハロゲン化銀粒子重量の60%以上で
あるものが好ましく、より好ましくは70%以上、更に好
ましくは80%以上である。As the monodisperse silver halide emulsion,
It is preferable that the weight of silver halide contained in the grain size range of ± 20% around the average grain size r is 60% or more, more preferably 70% or more, and still more preferably the weight of all silver halide grains. 80% or more.
【0083】ここに、平均粒径rは、粒径riを有する
粒子の頻度niとri3 との積ni×ri3 が最大とな
るときの粒径riと定義する。[0083] Here, the average particle diameter r is the product ni × ri 3 of the frequency ni and ri 3 particles having a particle size ri is defined as the particle size ri when the maximum.
【0084】ここでいう粒径r iとは、ハロゲン化銀粒
子のハロゲン化銀粒子の投影像を同面積の円像に換算し
た時の直径である。Particle size r here i is a silver halide grain
Convert the projected image of the silver halide grains of the child into a circular image of the same area.
It is the diameter when
【0085】粒径r iは、例えば該粒子を電子顕微鏡で
1万〜7万倍に拡大して撮影し、そのプリント上の粒子直
径又は投影時の面積を実測することによって得ることが
できる(測定粒子個数は無差別に1,000個以上あること
とする。)。Particle size r i is, for example, an electron microscope of the particles.
The image is magnified 10,000 to 70,000 times, and the particles are printed directly on the print.
It can be obtained by measuring the diameter or the area at the time of projection.
Yes (the number of particles measured must be 1,000 or more indiscriminately)
And ).
【0086】本発明の特に好ましい高度の単分散乳剤
は、Particularly preferred highly monodisperse emulsions of this invention are:
【0087】[0087]
【数1】 によって分布の広さを定義したとき、分布の広さが20%
以下のものであり、更に好ましくは15%以下のものであ
る。[Equation 1] When the breadth of distribution is defined by, the breadth of the distribution is 20%
It is the following, and more preferably 15% or less.
【0088】ここに平均粒径及び標準偏差は上記定義し
た粒径riから求めるものとする。The average particle size and standard deviation are obtained from the particle size ri defined above.
【0089】本発明において、ハロゲン化銀として沃臭
化銀を用いる場合、その沃化銀の含有量は、ハロゲン化
銀粒子全体での平均沃化銀含有率として、4モル%以
上、15モル%以下であることが好ましく、より好ましく
は、5モル%以上、12モル%以下であり、特に好ましく
は、6モル%以上、10モル%以下である。In the present invention, when silver iodobromide is used as the silver halide, the content of the silver iodide is 4 mol% or more and 15 mol or more as an average silver iodide content in the entire silver halide grains. % Or less, more preferably 5 mol% or more and 12 mol% or less, and particularly preferably 6 mol% or more and 10 mol% or less.
【0090】ハロゲン化銀写真乳剤に含まれるハロゲン
化銀粒子は、沃化銀が内部に集中している、いわゆるコ
ア/シェル型粒子であることが望ましい。The silver halide grains contained in the silver halide photographic emulsion are preferably so-called core / shell type grains in which silver iodide is concentrated.
【0091】該コア/シェル型粒子は、核となるコア
と、該コアを被覆するシェルとから構成される粒子であ
り、シェルは1層あるいはそれ以上の層によって形成さ
れる。コアとシェルとの沃化銀含有率は、それぞれ異な
ることが好ましく、特にコア部の沃化銀含有率を最高に
して形成されるのが好ましい。The core / shell type particles are particles composed of a core that serves as a core and a shell that coats the core, and the shell is formed of one or more layers. The silver iodide contents of the core and the shell are preferably different from each other, and it is particularly preferable that the silver iodide contents of the core portions are maximized.
【0092】上記コアの沃化銀含有率は10モル%以上で
あることが好ましいが、20モル%以上のものがより好ま
しく、更に好ましくは、25モル%以上である。又、上記
シェルの中で最も外側にあるシェル、つまり通常最表面
層を形成するシェルの沃化銀含有率は、5モル%以下が
好ましいが、より好ましくは0〜2モル%である。コアの
占める割合は粒子全体の体積の2〜60%とするのが望ま
しく、5〜50%が更に好ましい。The silver iodide content of the above core is preferably 10 mol% or more, more preferably 20 mol% or more, and further preferably 25 mol% or more. The silver iodide content of the outermost shell of the above shells, that is, the shell usually forming the outermost surface layer is preferably 5 mol% or less, more preferably 0 to 2 mol%. The proportion of the core is preferably 2 to 60% of the total volume of the particles, and more preferably 5 to 50%.
【0093】ハロゲン化銀写真乳剤に含まれるハロゲン
化銀粒子は、反応容器に予めゼラチン等の保護コロイド
を含む水溶液及び種粒子を存在させ、必要に応じて銀イ
オン、ハロゲンイオンあるいはハロゲン化銀微粒子を供
給して種粒子を結晶成長させて得るものである。ここ
で、種粒子は当該分野でよく知られているシングル・ジ
ェット法、コントロールド・ダブルジェット法により調
製することができる。種粒子のハロゲン組成は任意であ
り、臭化銀、沃化銀、塩化銀、沃臭化銀、塩臭化銀、塩
沃化銀、塩沃臭化銀のいずれであってもよいが、臭化
銀、沃臭化銀が好ましい。The silver halide grains contained in the silver halide photographic emulsion are prepared by preliminarily allowing an aqueous solution containing a protective colloid such as gelatin and seed grains to be present in a reaction vessel and, if necessary, silver ions, halogen ions or silver halide fine grains. Is supplied to grow seed crystals. Here, the seed particles can be prepared by a single jet method or a controlled double jet method well known in the art. The halogen composition of the seed grains is arbitrary and may be any of silver bromide, silver iodide, silver chloride, silver iodobromide, silver chlorobromide, silver chloroiodide and silver chloroiodobromide. Silver bromide and silver iodobromide are preferred.
【0094】ハロゲン化銀乳剤の調製に種粒子を用いる
場合、この種粒子は立方体、八面体、十四面体のよう規
則的な結晶形を持つものでもよいし、球状や板状のよう
な変則的な結晶形を持つものでもよい。これらの粒子に
おいて、(100)面と(111)面の比率は任意のも
のが使用できる。又、これら結晶形の複合形を持つもの
でもよく、様々な結晶形の粒子が混合されてもよいが、
特願平2-408178号出願明細書記載の単分散性球型種粒子
を用いることが好ましい。When seed grains are used for preparing a silver halide emulsion, the seed grains may have a regular crystal form such as a cube, octahedron or tetradecahedron, or may have a spherical or plate shape. It may have an irregular crystal form. In these particles, any ratio of (100) plane to (111) plane can be used. Further, it may have a composite form of these crystal forms, and particles of various crystal forms may be mixed,
It is preferable to use the monodisperse spherical seed particles described in Japanese Patent Application No. 2-408178.
【0095】ハロゲン化銀写真乳剤は、酸性法、中性
法、アンモニア法のいずれの方法でも製造することがで
きる。The silver halide photographic emulsion can be produced by any of the acidic method, the neutral method and the ammonia method.
【0096】ハロゲン化銀写真乳剤の製造においては、
ハライドイオンと銀イオンを同時に混合しても、いずれ
か一方が存在する中に、他方を混合してもよい。また、
ハロゲン化銀結晶の臨界成長速度を考慮しつつ、ハライ
ドイオンと銀イオンを混合釜内のpH、pAgをコントロー
ルしつつ遂次又は同時に添加することにより、成長させ
てもよい。ハロゲン化銀形成の任意の工程でコンバージ
ョン法を用いて、粒子のハロゲン化銀組成を変化させて
もよい。また、ハライドイオンと銀イオンとをハロゲン
化銀微粒子として混合釜内に供給してもよい。In the production of silver halide photographic emulsion,
The halide ion and the silver ion may be mixed at the same time, or the other may be mixed in the presence of either one. Also,
It may be grown by adding halide ions and silver ions successively or simultaneously while controlling the pH and pAg in the mixing vessel while taking into consideration the critical growth rate of silver halide crystals. The conversion method may be used to change the silver halide composition of the grains at any step of the silver halide formation. Further, halide ions and silver ions may be supplied as fine silver halide particles into the mixing vessel.
【0097】ハロゲン化銀写真乳剤の製造においては、
アンモニア、チオエーテル、チオ尿素などの公知のハロ
ゲン化銀溶剤を存在させることができる。In the production of silver halide photographic emulsion,
Known silver halide solvents such as ammonia, thioether, thiourea and the like can be present.
【0098】ハロゲン化銀写真乳剤に含まれるハロゲン
化銀粒子は、粒子を形成する過程及び/又は成長させる
過程で、カドミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウム塩、イ
リジウム塩(錯塩を含む)、ロジウム塩(錯塩を含む)
及び鉄塩(錯塩を含む)から選ばれる少なくとも1種を
用いて金属イオンを添加し、粒子内部及び/又は粒子表
面にこれらの金属元素を含有させることができ、また適
当な還元的雰囲気におくことにより、粒子内部及び/又
は粒子表面に還元増感核を付与できる。The silver halide grains contained in the silver halide photographic emulsion are cadmium salt, zinc salt, lead salt, thallium salt, iridium salt (including complex salt), in the process of forming grains and / or the process of growing grains. Rhodium salt (including complex salt)
And at least one selected from iron salts (including complex salts) can be used to add a metal ion so that these metal elements can be contained inside and / or on the surface of the particles, and the particles are placed in a suitable reducing atmosphere. By this, reduction sensitization nuclei can be imparted to the inside of the grain and / or the surface of the grain.
【0099】ハロゲン化銀写真乳剤は、ハロゲン化銀粒
子の成長の終了後に不要な可溶性塩類を除去してもよい
し、あるいは含有させたままでもよい。該塩類を除去す
る場合には、リサーチ・ディスクロジャー(Research D
isclosure、以下RDと略す。)No.17643号II項に記載
の方法に基づいて行うことができる。In the silver halide photographic emulsion, unnecessary soluble salts may be removed after the growth of silver halide grains is completed, or may be contained. When removing the salts, Research Disclosure (Research D
isclosure, hereinafter abbreviated as RD. ) It can be carried out based on the method described in No. 17643, Item II.
【0100】本発明に係るハロゲン化銀写真乳剤の製造
において、上記以外の条件については、特開昭61-6643
号公報、同61-14630号公報、同61-112142号公報、同62-
157024号公報、同62-18556号公報、同63-92942号公報、
同63-151618号公報、同63-l63451号公報、同63-220238
号公報及び同63-311244号公報などによる公知の方法を
参考にして、最適な条件を選択することができる。Conditions other than those mentioned above in the production of the silver halide photographic emulsion according to the present invention are described in JP-A-61-6643.
No. 61, No. 61-14630, No. 61-112142, No. 62-
No. 157024, No. 62-18556, No. 63-92942,
63-151618, 63-l63451, 63-220238.
The optimum conditions can be selected with reference to known methods such as Japanese Patent Publication No. 63-311244 and Japanese Patent Publication No. 63-311244.
【0101】ハロゲン化銀乳剤には、物理熟成、化学熟
成及び分光増感を行うことができる。このような工程で
使用される添加剤は、RDNo.17643、同No.l8716及び同
No.308119(それぞれ、以下RDl7643、RDl8716及びRD308
119と略す。)に記載されている。表1に記載箇所を示
す。The silver halide emulsion can be subjected to physical ripening, chemical ripening and spectral sensitization. The additives used in such a process are RD No.17643, RD No. 18716 and RD No.
No. 308119 (Respectively RDl7643, RDl8716 and RD308
Abbreviated as 119. )It is described in. Table 1 shows the locations.
【0102】[0102]
【表1】 本発明の写真感光材料がカラー写真感光材料である場
合、使用することができる写真用添加剤は上記RDに記
載されている。表2にその関連のある記載箇所を示す。[Table 1] When the photographic light-sensitive material of the present invention is a color photographic light-sensitive material, photographic additives that can be used are described in the above RD. Table 2 shows the relevant locations.
【0103】[0103]
【表2】 硬膜剤は、乾操ゼラチンに対して1〜20重量%用いら
れ、好ましくは2〜10重量%である。[Table 2] The hardener is used in an amount of 1 to 20% by weight, preferably 2 to 10% by weight, based on dry-processed gelatin.
【0104】また、本発明の写真感光材料がカラー写真
感光材料である場合、種々のカプラーを使用することが
でき、その具体例は下記RDl7643及びRD308119に記載さ
れている。表3にその関連ある記載箇所を示す。When the photographic light-sensitive material of the present invention is a color photographic light-sensitive material, various couplers can be used, specific examples of which are described in RDl7643 and RD308119 below. Table 3 shows the related description.
【0105】[0105]
【表3】 また、これら添加剤は、RD308119 1007頁 XIV項に記
載されている分散法などにより、写真感光層に添加する
ことができる。[Table 3] Further, these additives can be added to the photographic photosensitive layer by the dispersion method described in RD308119, page 1007, item XIV.
【0106】カラー写真感光材料には、前述のRD308119
VII−K項に記載されているフィルター層や中間層など
の補助層を設けることができる。For the color photographic light-sensitive material, the above-mentioned RD308119 is used.
An auxiliary layer such as a filter layer or an intermediate layer described in the section VII-K can be provided.
【0107】カラー写真感光材料を構成する場合、前述
のRD308119 VII−K項に記載されている順層、逆層、ユ
ニット構成などの様々な層構成をとることができる。In the case of constituting a color photographic light-sensitive material, various layer constitutions such as the forward layer, the reverse layer and the unit constitution described in the above-mentioned RD308119 VII-K can be adopted.
【0108】支持体に、例えば、感光性ハロゲン化銀乳
剤層、フィルター層、導電性層を強固に接着させるため
に、支持体に下塗り層を設けてもよく、また、支持体を
薬品処理、機械的処理、コロナ放電処理、火炎処理、紫
外線処理、高周波処理、グロー放電処理、活性プラズマ
処理、レーザー処理、濃酸処理、オゾン酸化処理などの
表面活性化処理をしてもよい。またさらに、これら表面
活性化処理をした後に下塗り層を設け、この上に写真乳
剤層等を塗布してもよい。An undercoat layer may be provided on the support in order to firmly adhere the photosensitive silver halide emulsion layer, the filter layer and the conductive layer to the support. Surface activation treatment such as mechanical treatment, corona discharge treatment, flame treatment, ultraviolet treatment, high frequency treatment, glow discharge treatment, active plasma treatment, laser treatment, concentrated acid treatment and ozone oxidation treatment may be performed. Further, an undercoat layer may be provided after the surface activation treatment, and a photographic emulsion layer or the like may be coated thereon.
【0109】この発明のハロゲン化銀写真感光材料を現
像処理するには、例えばT.H.ジェームズ著、セオリ
イ オブ ザ ホトグラフィック プロセス第4版(Th
e Theory of The Photografic Process Forth Editio
n)第291頁〜第334頁およびジャーナル オブ ザ ア
メリカン ケミカル ソサエティ(JournaI of the Ame
rican Chemical Society)第73巻、第3,100頁(1951)
に記載されている、それ自体公知の現像剤を使用するこ
とができる。また、カラー写真感光材料は前述のRD1764
3 28〜29頁、RDl8716 615頁及びRD308119 XIXに記載
された通常の方法によって、現像処理することができ
る。To develop the silver halide photographic light-sensitive material of the present invention, for example, T.W. H. James, Theory of the Photographic Process 4th Edition (Th
e Theory of The Photografic Process Forth Editio
n) Pages 291-334 and the Journal of the American Chemical Society (JournaI of the Ame
rican Chemical Society) Vol. 73, p. 3,100 (1951)
The developers known per se described in 1) can be used. The color photographic light-sensitive material is RD1764 described above.
3 Development can be carried out by a usual method described on pages 28 to 29, RDl 8716 page 615 and RD308119 XIX.
【0110】[0110]
【実施例】以下に、本発明の具体的実施例を述べるが、
本発明の実施の態様はこれらに限定されるものではな
い。EXAMPLES Specific examples of the present invention will be described below.
The embodiments of the present invention are not limited to these.
【0111】実施例1 [試料1〜17]テレフタル酸ジメチルl00重量部、エ
チレングリコール64重量部にエステル交換触媒として酢
酸カルシウムの水和物0.1重量部を添加し、常法により
エステル交換反応を行なった。Example 1 [Samples 1 to 17] To 100 parts by weight of dimethyl terephthalate and 64 parts by weight of ethylene glycol, 0.1 part by weight of calcium acetate hydrate was added as a transesterification catalyst, and transesterification was carried out by a conventional method. It was
【0112】得られた生成物に、5−ナトリウムスルホ
イソフタル酸ビス−β−ヒドロキシエチルエステル(略
号;SIP)のエチレングリコール溶液(濃度35重量
%)(添加量は表4及び表5に記載)、及びポリエチレ
ングリコール(略号;PEG)(数平均分子量Mn及び
添加量は表4及び表5に記載)、三酸化アンチモン0.05
重量部、リン酸トリメチルエステル0.13重量部を添加し
た。次いで、徐々に昇温、減圧にし、280℃、0.5mmHgで
重合を行い共重合ポリエステルを得た。An ethylene glycol solution (concentration: 35% by weight) of 5-sodium sulfoisophthalic acid bis-β-hydroxyethyl ester (abbreviation: SIP) was added to the obtained product (the addition amount is shown in Tables 4 and 5). , And polyethylene glycol (abbreviation: PEG) (number average molecular weight Mn and addition amount are shown in Table 4 and Table 5), antimony trioxide 0.05.
Parts by weight and 0.13 parts by weight of phosphoric acid trimethyl ester were added. Then, the temperature was gradually raised and the pressure was reduced, and polymerization was carried out at 280 ° C. and 0.5 mmHg to obtain a copolyester.
【0113】これらの共重合ポリエステルを290℃でT
ダイからフィルム状に溶融押出し、冷却ドラム上で急冷
固化させて末延伸フィルムを得た。この未延伸フィルム
を、80℃で予熱し、タテ方向に3.2倍延伸し、さらに90
℃でヨコ方向に3.2倍延伸した後に、210℃で30秒間熱固
定して表4及び表5に記載の厚さを有する二軸延伸フィ
ルムを得た。上記二軸延伸フィルムを支持体として使用
した。These copolyesters were treated with T at 290 ° C.
The film was melt extruded from a die and rapidly cooled and solidified on a cooling drum to obtain an unstretched film. This unstretched film is preheated at 80 ° C, stretched 3.2 times in the vertical direction, and
After being stretched 3.2 times in the transverse direction at 0 ° C., it was heat set at 210 ° C. for 30 seconds to obtain biaxially stretched films having the thicknesses shown in Tables 4 and 5. The biaxially stretched film was used as a support.
【0114】支持体の両面に、8W/(m2・min)のコロ
ナ放電処理を施し、一方の面に下記下引塗布液B−3を
乾燥膜厚0.8μmになるように塗布して下引層B−3を形
成し、またこの支持体の他方の面に下記下引塗布液B−
4を乾燥膜厚0.8μmになるように塗布して下引層B−4
を形成した。Both sides of the support were subjected to a corona discharge treatment of 8 W / (m 2 · min), and one side was coated with the undercoating coating solution B-3 shown below so as to have a dry film thickness of 0.8 μm. Forming a subbing layer B-3 on the other surface of the support.
4 to a dry film thickness of 0.8 μm to form an undercoat layer B-4.
Was formed.
【0115】 〈下引塗布液B−3〉 ブチルアクリレート30重量%、t−ブチルアクリレート20重量%、スチレン25 重量%、および2−ヒドロキシエチルアクリレート25重量%の共重合体ラテッ クス液(固形分30%) 270g 化合物(UL−1) 0.6g へキサメチレン−l,6−ビス(エチレン尿素) 0.8g 水で仕上げる 1000ミリリットル<Undercoating Coating Liquid B-3> Copolymer latex liquid containing 30% by weight of butyl acrylate, 20% by weight of t-butyl acrylate, 25% by weight of styrene, and 25% by weight of 2-hydroxyethyl acrylate (solid content). 30%) 270g Compound (UL-1) 0.6g Hexamethylene-1,6-bis (ethyleneurea) 0.8g Finish with water 1000ml
【0116】 〈下引塗布液B−4〉 ブチルアクリレート40重量%、スチレン20重量%及びグリシジルアクリレート 40重量%の共重合体ラテックス液(固形分30%) 270g 化合物(UL−1) 0.6g ヘキサメチレン−1,6−ビス(エチレン尿素) 0.8g 水で仕上げる 1000ミリリットル<Undercoating Coating Liquid B-4> Copolymer latex liquid of butyl acrylate 40% by weight, styrene 20% by weight and glycidyl acrylate 40% by weight (solid content 30%) 270 g Compound (UL-1) 0.6 g Hexa Methylene-1,6-bis (ethylene urea) 0.8g Finish with water 1000ml
【0117】更に、下引層B−3および下引層B−4の
上に8W/(m2・min)のコロナ放電を施し、下引層B−
3の上には、下記塗布液B−5を乾燥膜厚0.1μmになる
ように塗布して下引層B−5を形成し、下引層B−4の
上には、下記塗布液B−6を乾燥膜厚0.8μmになるよう
に塗布して帯電防止機能を持つ下引層B−6を形成し
た。Further, a corona discharge of 8 W / (m 2 · min) was applied on the undercoat layer B-3 and the undercoat layer B-4, and the undercoat layer B-
On the undercoat layer B-3, the following coating solution B-5 is applied to a dry film thickness of 0.1 μm to form an undercoat layer B-5. On the undercoat layer B-4, the following coating solution B-5 is formed. -6 was applied to a dry film thickness of 0.8 μm to form an undercoat layer B-6 having an antistatic function.
【0118】 〈塗布液B−5〉 ゼラチン 10g 化合物(UL−l) 0.2g 化合物(UL−2) 0.2g 化合物(UL−3) 0.1g シリカ粒子(平均粒径:3μm) 0.1g 水で仕上げる 1000ミリリットル<Coating Liquid B-5> Gelatin 10 g Compound (UL-1) 0.2 g Compound (UL-2) 0.2 g Compound (UL-3) 0.1 g Silica particles (average particle diameter: 3 μm) 0.1 g Finish with water 1000 ml
【0119】 〈塗布液B−6〉 水溶性導電性ポリマー(表4及び表5に記載) 表4及び表5に記載 化合物(UL−4)を成分とするラテツクス液(固形分20%) 80g 硫酸アンモニウム 0.5g 硬化剤(UL−5) 12g ポリエチレングリコール(重量平均分子量600) 6g 水で仕上げる 1000ミリリットル<Coating Liquid B-6> Water-soluble conductive polymer (described in Tables 4 and 5) Described in Tables 4 and 5 A latex liquid containing the compound (UL-4) as a component (solid content 20%) 80 g Ammonium sulfate 0.5g Hardener (UL-5) 12g Polyethylene glycol (weight average molecular weight 600) 6g Finish with water 1000 ml
【0120】上記のようにして下引層を形成した支持体
の下引層B−6の上に8W/(m2・min)のコロナ放電を
施した後、下引層B−6の上に下記の磁性塗料M−1を
塗布し、磁気記録層を形成した。得られた磁性層の保持
力Hcは460Oe、光学色濃度は0.18であった。On the undercoat layer B-6 of the support on which the undercoat layer was formed as described above, a corona discharge of 8 W / (m 2 · min) was applied, and then the undercoat layer B-6 was coated. The following magnetic paint M-1 was applied to the above to form a magnetic recording layer. The coercive force Hc of the obtained magnetic layer was 460 Oe, and the optical color density was 0.18.
【0121】更に、前記下引層B−5の上に25W/(m2
・min)のコロナ放電を施し、下引層B−5の表面に、
下記の写真構成層を順次形成して多層ハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料(試料1〜17)を作成した。Furthermore, 25 W / (m 2 is formed on the undercoat layer B-5.
-Min) corona discharge is applied to the surface of the undercoat layer B-5,
The following photographic constituent layers were sequentially formed to prepare multilayer silver halide color photographic light-sensitive materials (Samples 1 to 17).
【0122】なお、以下に示した磁性塗料及び写真構成
層における数量の表示は、特に記載のない限り1m2当り
の量で示したものである。またハロゲン化銀とコロイド
銀は銀に換算して示した。Unless otherwise specified, the amounts shown in the magnetic paints and the photographic constituent layers shown below are amounts per 1 m 2 . Also, silver halide and colloidal silver are shown in terms of silver.
【0123】 〈磁性塗料M−1〉 γ−Fe2O3(保持力Hc=330Oe、BET=32m2/g) (サンドミルを用いて水分散体とした。) 200mg ゼラチン 3.0g ソジウム−ジ−(2−エチルヘキシル)−スルホサクシネート 200mg ビニルスルホン型硬膜剤 15mg<Magnetic Paint M-1> γ-Fe 2 O 3 (Holding power Hc = 330 Oe, BET = 32 m 2 / g) (made into an aqueous dispersion using a sand mill) 200 mg Gelatin 3.0 g Sodium-di- (2-Ethylhexyl) -sulfosuccinate 200mg Vinylsulfone type hardener 15mg
【0124】 〈写真構成層〉 第1層;ハレーション防止層(HC) 黒色コロイド銀 0.15g 紫外線吸収剤(UV−1) 0.20g カラードシアンカプラー(CC−1) 0.02g 高沸点溶媒(Oil−1) 0.20g 高沸点溶媒(Oil−2) 0.20g ゼラチン 1.6g 第2層;中間層(IL−1) ゼラチン 1.3g 第3層;低感度赤感性乳剤層(R−L) 沃臭化銀乳剤(平均粒径0.3μm) (平均ヨウド含有量2.0モル%) 0.4g 沃臭化銀乳剤(平均粒径0.4μm ) (平均ヨウド含有量8.0モル%) 0.3g 増感色素(S−1) 3.2×10-4(モル/銀1モル) 増感色素(S−2) 3.2×10-4(モル/銀1モル) 増感色素(S−3) 0.2×10-4(モル/銀1モル) シアンカプラー(C−1) 0.50g シアンカプラー(C−2) 0.13g カラードシアンカプラー(CC−1) 0.07g DIR化合物(D−1) 0.006g DIR化合物(D−2) 0.01g 高沸点溶媒(Oil−1) 0.55g ゼラチン 1.0g<Photographic Constituent Layer> First Layer: Antihalation Layer (HC) Black Colloidal Silver 0.15 g UV Absorber (UV-1) 0.20 g Colored Cyan Coupler (CC-1) 0.02 g High Boiling Solvent (Oil-1) ) 0.20 g High boiling point solvent (Oil-2) 0.20 g Gelatin 1.6 g Second layer; Intermediate layer (IL-1) Gelatin 1.3 g Third layer; Low sensitivity red-sensitive emulsion layer (RL) Silver iodobromide emulsion (Average grain size 0.3 μm) (Average iodine content 2.0 mol%) 0.4 g Silver iodobromide emulsion (Average grain size 0.4 μm) (Average iodine content 8.0 mol%) 0.3 g Sensitizing dye (S-1) 3.2 × 10 -4 (mol / silver 1 mol) Sensitizing dye (S-2) 3.2 × 10 -4 (mol / silver 1 mol) Sensitizing dye (S-3) 0.2 × 10 -4 (mol / silver 1 mol) ) Cyan coupler (C-1) 0.50 g Cyan coupler (C-2) 0.13 g Colored cyan coupler (CC-1) 0.07 g DIR compound ( D-1) 0.006 g DIR compound (D-2) 0.01 g High boiling point solvent (Oil-1) 0.55 g Gelatin 1.0 g
【0125】 第4層;高感度赤感性乳剤層(R−H) 沃臭化銀乳剤(平均粒径0.7μm ) (平均ヨウド含有量7.5モル%) 0.9g 増感色素(S−1) 1.7×10-4(モル/銀1モル) 増感色素(S−2) 1.6×10-4(モル/銀1モル) 増感色素(S−3) 0.1×10-4(モル/銀1モル) シアンカプラー(C−2) 0.23g カラードシアンカプラー(CC−1) 0.03g DIR化合物(D−2) 0.02g 高沸点溶媒(Oil−1) 0.25g ゼラチン 1.0g 第5層;中間層(IL−2) ゼラチン 0.8g 第6層;低感度緑感性乳剤層(G−L) 沃臭化銀乳剤(平均粒径0.4μm ) (平均ヨウド含有量8.0モル%) 0.6g 沃臭化銀乳剤(平均粒径0.3μm ) (平均ヨウド含有量2.0モル%) 0.2g 増感色素(S−4) 6.7×10-4(モル/銀1モル) 増感色素(S−5) 0.8×10-4(モル/銀1モル) マゼンタカプラー(M−1) 0.17g マゼンタカプラー(M−2) 0.43g カラードマゼンタカプラー(CM−1) 0.10g DIR化合物(D−3) 0.02g 高沸点溶媒(Oil−2) 0.7g ゼラチン 1.0gFourth layer: high-sensitivity red-sensitive emulsion layer (RH) Silver iodobromide emulsion (average grain size 0.7 μm) (average iodine content 7.5 mol%) 0.9 g Sensitizing dye (S-1) 1.7 × 10 -4 (mol / silver 1 mol) Sensitizing dye (S-2) 1.6 × 10 -4 (mol / silver 1 mol) Sensitizing dye (S-3) 0.1 × 10 -4 (mol / silver 1 mol) ) Cyan coupler (C-2) 0.23 g Colored cyan coupler (CC-1) 0.03 g DIR compound (D-2) 0.02 g High boiling point solvent (Oil-1) 0.25 g Gelatin 1.0 g Fifth layer; Intermediate layer (IL -2) Gelatin 0.8 g Sixth layer; low-sensitivity green-sensitive emulsion layer (GL) Silver iodobromide emulsion (average grain size 0.4 μm) (Average iodine content 8.0 mol%) 0.6 g Silver iodobromide emulsion ( Average particle size 0.3 μm) (Average iodine content 2.0 mol%) 0.2 g Sensitizing dye (S-4) 6.7 × 10 −4 (mol / silver 1 mol) Sensitizing dye (S-5) 0.8 × 10 −4 (Mol / silver 1 Magenta coupler (M-1) 0.17 g Magenta coupler (M-2) 0.43 g Colored magenta coupler (CM-1) 0.10 g DIR compound (D-3) 0.02 g High boiling solvent (Oil-2) 0.7 g Gelatin 1.0 g
【0126】 第7層;高感度緑感性乳剤層(G−H) 沃臭化銀乳剤(平均粒径0.7μm ) (平均ヨウド含有量7.5モル%) 0.9g 増感色素(S−6) 1.1×10-4(モル/銀1モル) 増感色素(S−7) 2.0×10-4(モル/銀1モル) 増感色素(S−8) 0.3×10-4(モル/銀1モル) マゼンタカプラー(M−1) 0.30g マゼンタカプラー(M−2) 0.13g カラードマゼンタカプラー(CM−1) 0.04g DIR化合物(D−3) 0.004g 高沸点溶媒(Oil−2) 0.35g ゼラチン 1.0g 第8層;イエローフィルター層(YC) 黄色コロイド銀 0.1g 添加剤(HS−1) 0.07g 添加剤(HS−2) 0.07g 添加剤(SC−1) 0.12g 高沸点溶媒(Oil−2) 0.15g ゼラチン 1.0g 第9層;低感度青感性乳剤層(B−L) 沃臭化銀乳剤(平均粒径0.3μm ) (平均ヨウド含有量2.0モル%) 0.25g 沃臭化銀乳剤(平均粒径0.4μm ) (平均ヨウド含有量8.0モル%) 0.25g 増感色素(S−9) 5.8×10-4(モル/銀1モル) イエローカプラー(Y−1) 0.6g イエローカプラー(Y−2) 0.32g DIR化合物(D−1) 0.003g DIR化合物(D−2) 0.006g 高沸点溶媒(Oil−2) 0.18g ゼラチン 1.3gSeventh layer: high-sensitivity green-sensitive emulsion layer (GH) Silver iodobromide emulsion (average grain size 0.7 μm) (average iodine content 7.5 mol%) 0.9 g Sensitizing dye (S-6) 1.1 × 10 -4 (mol / silver 1 mol) Sensitizing dye (S-7) 2.0 × 10 -4 (mol / silver 1 mol) Sensitizing dye (S-8) 0.3 × 10 -4 (mol / silver 1 mol) ) Magenta coupler (M-1) 0.30 g Magenta coupler (M-2) 0.13 g Colored magenta coupler (CM-1) 0.04 g DIR compound (D-3) 0.004 g High boiling point solvent (Oil-2) 0.35 g Gelatin 1.0 g 8th layer: Yellow filter layer (YC) Yellow colloidal silver 0.1 g Additive (HS-1) 0.07 g Additive (HS-2) 0.07 g Additive (SC-1) 0.12 g High boiling point solvent (Oil-2) ) 0.15g Gelatin 1.0g 9th layer; low-sensitivity blue-sensitive emulsion layer (BL) Silver iodobromide emulsion (average grain size 0.3 µm) (average De content 2.0 mol%) 0.25 g Silver iodobromide emulsion (average particle size 0.4 .mu.m) (average iodide content of 8.0 mol%) 0.25 g Sensitizing dye (S-9) 5.8 × 10 -4 ( mol / silver Mol) Yellow coupler (Y-1) 0.6 g Yellow coupler (Y-2) 0.32 g DIR compound (D-1) 0.003 g DIR compound (D-2) 0.006 g High boiling solvent (Oil-2) 0.18 g Gelatin 1.3 g
【0127】 第10層;高感度青感性乳剤層(B−H) 沃臭化銀乳剤(平均粒径0.8μm ) (平均ヨウド含有量8.5モル%) 0.5g 増感色素(S−10) 3×10-4(モル/銀1モル) 増感色素(S−11) 1.2×10-4(モル/銀1モル) イエローカプラー(Y−1) 0.18g イエローカプラー(Y−2) 0.10g 高沸点溶媒(Oil−2) 0.05g ゼラチン 1.0g 第11層;第1保護層(PRO−1) 沃臭化銀(平均粒径0.08μm) 0.3g 紫外線吸収剤(UV−1) 0.07g 紫外線吸収剤(UV−2) 0.10g 添加剤(HS−1) 0.2g 添加剤(HS−2) 0.1g 高沸点溶媒(Oil−1) 0.07g 高沸点溶媒(Oil−3) 0.07g ゼラチン 0.8g 第12層;第2保護層(PRO−2) 化合物A 0.04g 化合物B 0.004g ポリメチルメタクリレート(平均粒径3μm) 0.02g メチルメタアクリレート:エチルメタアクリレート:メタアクリル酸 =3:3:4(重量比)の共重合体(平均粒径3μm) 0.13g ゼラチン 0.7g10th layer: High-sensitivity blue-sensitive emulsion layer (BH) Silver iodobromide emulsion (average grain size 0.8 μm) (average iodine content 8.5 mol%) 0.5 g Sensitizing dye (S-10) 3 × 10 -4 (mol / silver 1 mol) Sensitizing dye (S-11) 1.2 × 10 -4 (mol / silver 1 mol) Yellow coupler (Y-1) 0.18 g Yellow coupler (Y-2) 0.10 g High Boiling point solvent (Oil-2) 0.05 g Gelatin 1.0 g 11th layer; 1st protective layer (PRO-1) Silver iodobromide (average particle size 0.08 μm) 0.3 g UV absorber (UV-1) 0.07 g UV absorption Agent (UV-2) 0.10 g Additive (HS-1) 0.2 g Additive (HS-2) 0.1 g High boiling point solvent (Oil-1) 0.07 g High boiling point solvent (Oil-3) 0.07 g Gelatin 0.8 g 12 layers; second protective layer (PRO-2) Compound A 0.04 g Compound B 0.004 g Polymethylmethacrylate (average particle size 3 μm) 0.02 g Methylmeta Acrylate: methacrylate: methacrylic acid = 3: 3: Copolymer of 4 (weight ratio) (average particle size 3 [mu] m) 0.13 g Gelatin 0.7g
【0128】−沃臭化銀乳剤の調製− 第10層に使用した沃臭化銀乳剤は以下の方法で調整し
た。平均粒径0.33μmの単分散沃臭化銀粒子(沃臭化銀
含有率2モル%)を種結晶として、沃臭化銀乳剤をダブ
ルジェット法により調製した。-Preparation of silver iodobromide emulsion-The silver iodobromide emulsion used in the 10th layer was prepared by the following method. A silver iodobromide emulsion was prepared by the double jet method using monodispersed silver iodobromide grains (silver iodobromide content 2 mol%) having an average grain size of 0.33 μm as seed crystals.
【0129】下記組成の溶液(G−1)を温度70℃、pA
g7.8、pH7.0に保ち、よく撹拌しながら0.34モル相当の
種乳剤を添加した。 (内部高沃度相−コア相−の形成)その後、下記組成の
溶液(H−1)と下記組成の溶液(S−1)とを1:1
の流量比を保ちながら、加速された流量(終了時の流量
が初期流量の3.6倍)で86分をかけて添加した。A solution (G-1) having the following composition was treated at a temperature of 70 ° C. and pA.
While maintaining g7.8 and pH 7.0, 0.34 mol of seed emulsion was added while stirring well. (Formation of Internal High Iodity Phase-Core Phase) After that, the solution (H-1) having the following composition and the solution (S-1) having the following composition were mixed at a ratio of 1: 1.
While maintaining the flow rate ratio of, the flow rate was accelerated (the flow rate at the end was 3.6 times the initial flow rate) over 86 minutes.
【0130】(外部高沃度相−シェル相−の形成)続い
て、pAg10.1、pH6.0に保ちながら、(H−2)と(S−
2)とを1:1の流量比で加速された流量(終了時の流
量が初期流量の5.2倍)で65分を要して添加した。(Formation of external high iodine phase-shell phase) Subsequently, while maintaining pAg 10.1 and pH 6.0, (H-2) and (S-
2) and were added at a flow rate accelerated by a flow rate ratio of 1: 1 (the flow rate at the end was 5.2 times the initial flow rate) over 65 minutes.
【0131】粒子形成中のpAgとpHとは、臭化カリウム
水溶液と56%酢酸水溶液とを用いて制御した。粒子形成
後に、常法のフロキュレーション法によって水洗処理を
施し、その後ゼラチンを加えて再分散し、40℃にてpH及
びpAgをそれぞれ5.8及び8.0に調製した。The pAg and pH during grain formation were controlled using an aqueous potassium bromide solution and a 56% aqueous acetic acid solution. After the particles were formed, they were washed with water by a conventional flocculation method, and then gelatin was added and redispersed, and pH and pAg were adjusted to 5.8 and 8.0 at 40 ° C., respectively.
【0132】得られた乳剤は、平均粒径0.80μm、分布
の広さが12.4%、沃化銀含有率8.5モル%の八面体沃臭
化銀粒子を含む単分散乳剤であった。The obtained emulsion was a monodisperse emulsion containing octahedral silver iodobromide grains having an average grain size of 0.80 μm, a distribution width of 12.4% and a silver iodide content of 8.5 mol%.
【0133】 〈G−1〉溶液 オセインゼラチン 100.0g 下記化合物の−1の10重量%エタノール溶液 25.0ミリリットル 28%アンモニア水溶液 440.0ミリリットル 56%酢酸水溶液 660.0ミリリットル 水で仕上げる 5000.0ミリリットル 化合物−1:ポリイソプロピレンオキシ・ポリエチレン
オキシ・ジこはく酸ナトリウム<G-1> Solution Ocein gelatin 100.0 g 10% by weight solution of -1 of the following compound in ethanol 25.0 ml 28% aqueous ammonia solution 440.0 ml 56% acetic acid aqueous solution 660.0 ml Finish with water 5000.0 ml Compound-1: polyiso Propyleneoxy / polyethyleneoxy / sodium disuccinate
【0134】 〈H−1〉溶液 オセインゼラチン 82.4g 臭化カリウム 151.6g 沃化カリウム 90.6g 水で仕上げる 1030.5ミリリットル<H-1> Solution Ocein gelatin 82.4 g Potassium bromide 151.6 g Potassium iodide 90.6 g Finish with water 1030.5 ml
【0135】 〈S−1〉溶液 硝酸銀 309.2g 28%アンモニア水溶液 当量 水で仕上げる 1030.5ミリリットル<S-1> Solution Silver nitrate 309.2 g 28% aqueous ammonia solution Equivalent Finish with water 1030.5 ml
【0136】 〈H−2〉溶液 オセインゼラチン 302.1g 臭化カリウム 770.0g 沃化カリウム 33.2g 水で仕上げる 3776.8ミリリットル<H-2> Solution Ocein gelatin 302.1 g Potassium bromide 770.0 g Potassium iodide 33.2 g Water finish 3776.8 ml
【0137】 〈S−2〉溶液 硝酸銀 1133.0g 28%アンモニア水溶液 当量 水で仕上げる 3776.8ミリリットル<S-2> Solution Silver nitrate 1133.0 g 28% aqueous ammonia solution Equivalent Finish with water 3776.8 ml
【0138】第10層以外に使用される沃臭化銀乳剤につ
いても、同様の方法で、種結晶の平均粒径、温度、pA
g、pH、流量、添加時間及びハライド組成を変化させ
て、平均粒径及び沃臭化銀含有率が異なる前記各乳剤を
調製した。For the silver iodobromide emulsions used in layers other than the 10th layer, the average grain size of seed crystals, temperature, pA
The emulsions having different average grain sizes and silver iodobromide contents were prepared by changing g, pH, flow rate, addition time and halide composition.
【0139】いずれも分布の広さ20%以下のコア/シェ
ル型単分散乳剤であった。各乳剤は、チオ硫酸ナトリウ
ム、塩化金酸及びチオシアン酸アンモニウムの存在下に
最適な化学熟成を施し、増感色素、4−ヒドロキシ−6
−メチル−1,3,3a,7−テトラザインデン、1−
フェニル−5−メルカプトテトラゾールを加えた。All were core / shell type monodisperse emulsions having a distribution of 20% or less. Each emulsion was subjected to optimum chemical ripening in the presence of sodium thiosulfate, chloroauric acid and ammonium thiocyanate, sensitizing dye, 4-hydroxy-6.
-Methyl-1,3,3a, 7-tetrazaindene, 1-
Phenyl-5-mercaptotetrazole was added.
【0140】尚、上述の感光材料は、さらに化合物SU
−1、SU−2、粘度調整剤、硬膜剤H−1、H−2、
安定剤ST−1、カブリ防止剤AF−1、AF−2(重
量平均分子量10,000のもの及び1,100,000のもの)、染
料AI−1、AI−2及び化合物DI−1(9.4mg/
m2 )を含有する。試料1〜17の作成に用いた各化合物
の構造を以下に示す。The above-mentioned light-sensitive material further comprises the compound SU.
-1, SU-2, viscosity modifier, hardener H-1, H-2,
Stabilizer ST-1, antifoggant AF-1, AF-2 (heavy
Weight average molecular weight of 10,000 and 1,100,000), dyeing
AI-1 and AI-2 and compound DI-1 (9.4 mg /
m2 ) Is included. Each compound used to prepare Samples 1 to 17
The structure of is shown below.
【0141】[0141]
【化5】 [Chemical 5]
【0142】[0142]
【化6】 [Chemical 6]
【0143】[0143]
【化7】 [Chemical 7]
【0144】[0144]
【化8】 [Chemical 8]
【0145】[0145]
【化9】 [Chemical 9]
【0146】[0146]
【化10】 [Chemical 10]
【0147】[0147]
【化11】 [Chemical 11]
【0148】[0148]
【化12】 [Chemical 12]
【0149】[0149]
【化13】 [Chemical 13]
【0150】[0150]
【化14】 [Chemical 14]
【0151】[比較試料 比較−1及び2]試料1の支
持体を、表5に示す厚さを有する写真用ポリエチレンテ
レフタレートベースに代えた以外は試料1と同様にして
多層ハロゲン化銀カラー写真感光材料(比較−1及び
2)を作成した。[Comparative Samples Comparative-1 and 2] A multilayer silver halide color photographic light-sensitive material was prepared in the same manner as in Sample 1 except that the support of Sample 1 was replaced with a photographic polyethylene terephthalate base having a thickness shown in Table 5. Materials (Comparative-1 and 2) were made.
【0152】[比較試料 比較−3及び4]PEGの数
平均分子量Mn及び添加量、SIP添加量を、表5に記
載したように代え、厚さを表5に記載したように代えた
支持体を用いた以外は、試料1と同様にして多層ハロゲ
ン化銀カラー写真感光材料(比較−3及び4)を作成し
た。[Comparative Samples Comparative-3 and 4] A support in which the number average molecular weight Mn and addition amount of PEG and the addition amount of SIP were changed as shown in Table 5 and the thickness was changed as shown in Table 5. Multilayer silver halide color photographic light-sensitive materials (Comparative-3 and 4) were prepared in the same manner as in Sample 1 except that was used.
【0153】[比較試料 比較−5]支持体を、慣用の
下引処理をした表5に記載の厚さの市販の三酢酸セルロ
ース(TAC)フィルムに代えた以外は、試料1と同様
にして多層ハロゲン化銀カラー写真感光材料(比較−
5)を作成した。[Comparative Sample Comparative-5] Same as Sample 1 except that the substrate was replaced with a commercially available cellulose triacetate (TAC) film having a thickness shown in Table 5 which was subjected to a conventional undercoating treatment. Multi-layer silver halide color photographic light-sensitive material (comparison-
5) was created.
【0154】作成した各試料を図1に示すように断裁し
て、パトローネに詰め、35mm幅、24枚撮りのフィルムを
作成した。これを米国特許第5,021,820号明細書に記載
の磁気ヘッドつき写真カメラに装填し、該明細書記載の
信号入力方式でトラックC0〜C3に信号を書き込ん
だ。Each of the prepared samples was cut as shown in FIG. 1 and packed in a cartridge to prepare a film having a width of 35 mm and 24 shots. This was loaded into a photographic camera with a magnetic head described in US Pat. No. 5,021,820, and signals were written on tracks C0 to C3 by the signal input method described in the specification.
【0155】図1において、101はパーホレーショ
ン、F00〜F29はトラックC0〜C3と同様に磁気
情報を記録するトラックを表す。In FIG. 1, 101 is perforation, and F00 to F29 are tracks for recording magnetic information like tracks C0 to C3.
【0156】このフィルムを下記に示す現像処理を行な
った後、磁気記録再生装置にかけ、再生出力エラーを調
べた。再生出力エラーとは、1トラック当りの平均再生
出力が、磁気ヘッドがフィルムに正確に接触した時の再
生出力の70%以下である場合をいう。This film was subjected to the development processing shown below, and then subjected to a magnetic recording / reproducing apparatus to examine a reproduction output error. The reproduction output error is a case where the average reproduction output per track is 70% or less of the reproduction output when the magnetic head accurately contacts the film.
【0157】〈現像処理〉 l.カラー現像……3分15秒 38.0±0.1℃ 2.漂 白……6分30秒 38.0±3.0℃ 3.水 洗……3分15秒 24〜41℃ 4.定 着……6分30秒 38.0±3.0℃ 5.水 洗……3分15秒 24〜41℃ 6.安 定……3分15秒 38.0±3.0℃ 7.乾 燥……50℃以下<Development Processing> l. Color development: 3 minutes 15 seconds 38.0 ± 0.1 ° C 2. Bleaching …… 6 minutes 30 seconds 38.0 ± 3.0 ℃ 3. Rinse with water …… 3 minutes 15 seconds 24-41 ℃ 4. Settling …… 6 minutes 30 seconds 38.0 ± 3.0 ℃ 5. Rinse with water …… 3 minutes 15 seconds 24-41 ℃ 6. Stability …… 3 minutes 15 seconds 38.0 ± 3.0 ℃ 7. Dry …… 50 ℃ or less
【0158】各工程に用いる処理液組成を以下に示す。 〈発色現像液〉 4−アミノ−3−メチル−N−エチル−N−(β−ヒドロキシエチル) アニリン・硫酸塩 4.75g 無水亜硫酸ナトリウム 4.25g ヒドロキシルアミン・1/2硫酸塩 2.0g 無水炭酸カリウム 37.5g 臭化ナトリウム l.3g ニトリロ三酢酸・ナトリウム塩(1水塩) 2.5g 水酸化カリウム 1.0g 水を加えて1リットルとする(pH=10.l) 〈漂白液〉 エチレンジアミン四酢酸鉄(llI)アンモニウム塩 100.0g エチレンジアミン四酢酸2アンモニウム塩 10.0g 臭化アンモニウム 150.0g 氷酢酸 10.0g 水を加えて1リットルとし、アンモニア水を用いてpH6.0に調整する。 〈定着液〉 チオ硫酸アンモニウム 175.0g 無水亜硫酸ナトリウム 8.5g メタ亜硫酸ナトリウム 2.3g 水を加えて1リットルとし、酢酸を用いてpH6.0に調整する 〈安定液〉 ホルマリン(37%水溶液) l.5ミリリットル コニダックス(コニカ株式会社製) 7.5ミリリットル 水を加えて1リットルとする。The composition of the treatment liquid used in each step is shown below. <Color developer> 4-amino-3-methyl-N-ethyl-N- (β-hydroxyethyl) aniline / sulfate 4.75 g anhydrous sodium sulfite 4.25 g hydroxylamine / 1/2 sulfate 2.0 g anhydrous potassium carbonate 37.5 g Sodium bromide 1.3g Nitrilotriacetic acid sodium salt (monohydrate) 2.5g Potassium hydroxide 1.0g Add water to make 1 liter (pH = 10.l) <bleaching solution> Ethylenediaminetetraacetic acid iron (llI ) Ammonium salt 100.0 g Ethylenediaminetetraacetic acid diammonium salt 10.0 g Ammonium bromide 150.0 g Glacial acetic acid 10.0 g Water is added to make 1 liter, and pH is adjusted to 6.0 with ammonia water. <Fixer> Ammonium thiosulfate 175.0 g Anhydrous sodium sulfite 8.5 g Sodium metasulfite 2.3 g Add water to make 1 liter and adjust to pH 6.0 with acetic acid <Stabilizer> Formalin (37% aqueous solution) l.5 ml Konidax (Konica Corporation) 7.5 ml Add water to make 1 liter.
【0159】各試料について各々20本ずつテストを行な
い、24コマ全ての再生出力を調べ、再生出力エラーが発
生したフィルムの数を計測した。20 samples were tested for each sample, the reproduction output of all 24 frames was examined, and the number of films in which a reproduction output error occurred was counted.
【0160】なお、カメラに装填し、信号書き込みをす
る試験環境は、25℃、50%RH及び−5℃であった。ま
た、再生は25℃、50%で行なった。The test environment in which signals were written in the camera was 25 ° C., 50% RH and −5 ° C. Regeneration was carried out at 25 ° C and 50%.
【0161】結果を表4及び表5に示す。The results are shown in Tables 4 and 5.
【0162】[0162]
【表4】 [Table 4]
【0163】[0163]
【表5】 [Table 5]
【0164】[0164]
【発明の効果】本発明の写真感光材料は、環境条件が変
化しても、磁気記録層と磁気ヘッドの間の密着性が十分
に保たれ、磁気信号の入力時及び再生時のエラーの発生
が低減し、磁気記録の信頼性が高められ、しかも、十分
な機械的強度を有している。The photographic light-sensitive material of the present invention maintains sufficient adhesion between the magnetic recording layer and the magnetic head even when environmental conditions change, and causes errors during input and reproduction of magnetic signals. Is reduced, the reliability of magnetic recording is improved, and the mechanical strength is sufficient.
【図1】磁気情報を記録するトラックを説明する説明図
である。FIG. 1 is an explanatory diagram illustrating a track on which magnetic information is recorded.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 斉藤 洋一 東京都日野市さくら町1番地 コニカ株式 会社内 ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continued Front Page (72) Inventor Yoichi Saito 1 Sakura-cho, Hino City, Tokyo Konica Stock Company
Claims (4)
ロゲン化銀乳剤層を有し、もう一方の側に透明磁気記録
層を有する写真感光材料において、支持体が、共重合成
分として1〜10モル%の金属スルホネート基を有する芳
香族ジカルボン酸及び/又は金属スルホネート基を有す
るジオール、及び、1〜10重量%のポリアルキレングリ
コールを少なくとも有する共重合ポリエステルを主成分
とする樹脂から形成されたフィルムであることを特徴と
する写真感光材料。1. A photographic light-sensitive material having at least one silver halide emulsion layer on one side of a support and a transparent magnetic recording layer on the other side, wherein the support is used as a copolymer component. To 10 mol% of an aromatic dicarboxylic acid having a metal sulfonate group and / or a diol having a metal sulfonate group, and a resin containing a copolyester as a main component having at least 1 to 10 wt% of a polyalkylene glycol. Photosensitive material, which is a film.
ングリコールであることを特徴とする請求項1記載の写
真感光材料。2. The photographic light-sensitive material according to claim 1, wherein the polyalkylene glycol is polyethylene glycol.
層を有し、磁気記録層側の表面比抵抗が1×1011Ω/cm
以下であることを特徴とする請求項1又は2記載の写真
感光材料。3. The magnetic recording layer side has at least one conductive layer, and the surface specific resistance on the magnetic recording layer side is 1 × 10 11 Ω / cm.
The photographic light-sensitive material according to claim 1 or 2, wherein:
リマーを主成分とするものであることを特徴とする請求
項3記載の写真感光材料。4. The photographic light-sensitive material according to claim 3, wherein the electrically conductive material of the electrically conductive layer contains an ionic polymer as a main component.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP24623093A JPH0777760A (en) | 1993-09-07 | 1993-09-07 | Photographic sensitive material having transparent magnetic recording layer |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP24623093A JPH0777760A (en) | 1993-09-07 | 1993-09-07 | Photographic sensitive material having transparent magnetic recording layer |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH0777760A true JPH0777760A (en) | 1995-03-20 |
Family
ID=17145452
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP24623093A Pending JPH0777760A (en) | 1993-09-07 | 1993-09-07 | Photographic sensitive material having transparent magnetic recording layer |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPH0777760A (en) |
-
1993
- 1993-09-07 JP JP24623093A patent/JPH0777760A/en active Pending
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