JPH0777753A - Photographic sensitive material having transparent magnetic recording layer - Google Patents

Photographic sensitive material having transparent magnetic recording layer

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JPH0777753A
JPH0777753A JP24622293A JP24622293A JPH0777753A JP H0777753 A JPH0777753 A JP H0777753A JP 24622293 A JP24622293 A JP 24622293A JP 24622293 A JP24622293 A JP 24622293A JP H0777753 A JPH0777753 A JP H0777753A
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JP
Japan
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magnetic recording
layer
lubricant
sensitive material
recording layer
Prior art date
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Pending
Application number
JP24622293A
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Japanese (ja)
Inventor
Kimio Ozawa
公雄 小沢
Isamu Michihashi
勇 道端
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Konica Minolta Inc
Original Assignee
Konica Minolta Inc
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Filing date
Publication date
Application filed by Konica Minolta Inc filed Critical Konica Minolta Inc
Priority to JP24622293A priority Critical patent/JPH0777753A/en
Publication of JPH0777753A publication Critical patent/JPH0777753A/en
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Abstract

PURPOSE:To obtain the photographic sensitive material having the transparent magnetic recording layer superior in slidability and abrasion resistance and not deteriorated in those even after long time lapse and after development processing, reduced in occurrence of errors in recording and reproduction of magnetic information, high in output, and enhanced in the reliability of magnetic recording. CONSTITUTION:The photographic sensitive material having at least one silver halide emulsion layer on one side of a support and a transparent magnetic recording layer containing a lubricant represented by the formula; R1COR2 in which R1 is >=11 C alkyl; R2 is-ON,-OH,-NH2, or-OR3; M is an alkali metal atom; and R3 is a >=12 C aliphatic saturated or unsaturated hydrocarbon group. The lubricant has a cyclohexane-extractable amount of 0.005-0.1g/m<2>.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は、磁気記録層を有する写
真感光材料に関する。
FIELD OF THE INVENTION The present invention relates to a photographic light-sensitive material having a magnetic recording layer.

【0002】[0002]

【従来の技術】写真感光材料に、例えば、写真感光材料
の種類・製造番号、メーカー名、乳剤No.などの写真感
光材料に関する各種の情報、例えば、撮影日・時、絞
り、露出時間、照明の条件、使用フィルター、天候、撮
影枠の大きさ、撮影機の機種、アナモルフィックレンズ
の使用などのカメラ撮影時の各種の情報、例えば、プリ
ント枚数、フィルターの選択、顧客の色の好み、トリミ
ング枠の大きさなどのプリント時に必要な各種の情報、
例えば、プリント枚数、フィルターの選択、顧客の色の
好み、トリミング枠の大きさなどのプリント時に得られ
た各種の情報、その他顧客情報などを入力しておくこと
は、管理の上からも、また、プリント品質の向上、プリ
ント作業の効率化の上からも必要である。
2. Description of the Related Art For a photographic light-sensitive material, for example, various kinds of information on the photographic light-sensitive material such as type / manufacturing number, maker name, emulsion No. Conditions, filters used, weather, shooting frame size, camera model, various information at the time of camera shooting such as use of anamorphic lens, for example, number of prints, selection of filter, customer's color preference, Various information necessary for printing, such as the size of the trimming frame,
For example, inputting various information obtained at the time of printing such as the number of prints, selection of filters, customer's color preference, size of trimming frame, and other customer information is important for management. It is also necessary to improve print quality and improve the efficiency of printing work.

【0003】従来の写真感光材料においては、これら全
ての情報を入力することは不可能であって、わずかに、
撮影時に、撮影日・時、絞り、露出時間などの情報を光
学的に入力していたにすぎなかった。しかも、プリント
時においては、上記情報を写真感光材料へ入力すること
は、その手段がなく不可能であった。
In a conventional photographic light-sensitive material, it is impossible to input all the information, and
At the time of shooting, I was only optically entering information such as the shooting date / time, aperture, and exposure time. Moreover, at the time of printing, it was impossible to input the above information into the photographic light-sensitive material because there was no means for that.

【0004】磁気記録方式は記録/再生が容易であると
ころから、写真感光材料へ上記各種の情報を入力するた
めに磁気記録方式を使用することが研究され、各種技術
が提案されている。
Since the magnetic recording system is easy to record / reproduce, the use of the magnetic recording system for inputting the above various information to the photographic light-sensitive material has been studied and various techniques have been proposed.

【0005】例えば、画像部の横の乳剤面またはバック
面に、強磁性体の微粒子を分散したストライプ状の磁気
記録層を設け、音声や撮影時の条件などの情報をハロゲ
ン化銀写真感光材料上に記録することが、特開昭50−62
627号公報、同49−4503号公報、米国特許第3,243,376号
明細書、同3,220,843号明細書などに記載され、また、
ハロゲン化銀写真感光材料のバック面に、磁化性粒子の
量、サイズなどを選択して必要な透明性を得た透明磁気
記録層を設けることが、米国持許第3,782,947号明細
書、同4,279,945号明細書、同4,302,523号明細書などに
記載されている。また、米国特許第4,947,196号明細
書、WO90/04254号には写真フィルムの裏面に磁気記
録を可能とする磁性体を含有した磁気記録層を有するロ
ール状フィルムと共に磁気ヘッドを有する撮影用カメラ
が記載されている。
For example, a stripe-shaped magnetic recording layer in which fine particles of a ferromagnetic material are dispersed is provided on the emulsion surface or the back surface next to the image area, and information such as voice and photographing conditions is provided to a silver halide photographic light-sensitive material. Recording on top is described in JP-A-50-62.
No. 627, No. 49-4503, U.S. Pat.No. 3,243,376, No. 3,220,843, etc., and
Providing a transparent magnetic recording layer on the back surface of a silver halide photographic light-sensitive material to obtain the required transparency by selecting the amount and size of magnetizable particles is disclosed in U.S. Pat. No. 3,782,947, 4,279,945. No. 4,302,523 and the like. Also, US Pat. No. 4,947,196 and WO90 / 04254 describe a photographing camera having a magnetic head together with a roll-shaped film having a magnetic recording layer containing a magnetic material that enables magnetic recording on the back surface of the photographic film. Has been done.

【0006】これらの磁気記録層を設けることによっ
て、従来困難であった上記各種の情報をハロゲン化銀写
真感光材料中に記録することが可能となり、さらに、音
声や画像信号をも記録できるという将来性を有してい
る。
By providing these magnetic recording layers, it becomes possible to record the above-mentioned various kinds of information in the silver halide photographic light-sensitive material, which has been difficult in the past, and also to record voice and image signals in the future. Have sex.

【0007】しかしながら、これら磁気記録層を設けた
ハロゲン化銀写真感光材料にあっては、磁気記録層によ
り摩擦が増大し、カメラ、自動現像機などにおいてフィ
ルムを搬送する場合、その搬送性が悪くなると共に、磁
気ヘッドと磁気記録層との間の滑りが悪くなり、磁気ヘ
ッドに傷がついたり、磁気記録層が損傷したり、粉末が
発生するなどして磁気記録信号のドロップアウトが発生
するなどという問題が生じる。また、磁気記録層が薄い
ため、磁気記録層の耐久性にも問題が生じる。
However, in the silver halide photographic light-sensitive material provided with these magnetic recording layers, friction increases due to the magnetic recording layers, and when a film is conveyed in a camera, an automatic processor, etc., its conveying property is poor. At the same time, slippage between the magnetic head and the magnetic recording layer deteriorates, the magnetic head is scratched, the magnetic recording layer is damaged, and powder is generated, causing dropout of the magnetic recording signal. The problem arises. Further, since the magnetic recording layer is thin, there is a problem in durability of the magnetic recording layer.

【0008】磁気記録層の摩擦を低減し、磁気ヘッドと
磁気記録層との接触に対して滑り性を与え、磁気記録層
に耐傷性を与えるために、写真感光材料に潤滑剤を含有
させることが知られているが、ただ単に磁気記録層に潤
滑剤を含有させただけでは、磁性粒子が添加された潤滑
剤を吸着し、磁気記録層の最表面の潤滑剤の濃度が低下
してしまうので、磁気記録層に、十分な滑り性を与える
ことはできなかった。
In order to reduce friction of the magnetic recording layer, provide slipperiness for contact between the magnetic head and the magnetic recording layer, and provide scratch resistance to the magnetic recording layer, a photographic light-sensitive material contains a lubricant. However, if a lubricant is simply added to the magnetic recording layer, the lubricant containing magnetic particles will be adsorbed and the concentration of the lubricant on the outermost surface of the magnetic recording layer will decrease. Therefore, it was not possible to provide the magnetic recording layer with sufficient slidability.

【0009】[0009]

【発明の目的】本発明の第1の目的は、潤滑剤が磁性粉
表面に吸着されるのを防止し、添加した潤滑剤を潤滑剤
として有効に機能させ、優れた滑り性を有し、かつ、耐
傷性が優れた磁気記録層を有する写真感光材料を提供す
ることにある。本発明の第2の目的は、経時あるいは現
像処理後においても滑り性、耐傷性が劣化しない磁気記
録層を有する写真感光材料を提供することにある。本発
明の第3の目的は、磁気情報の記録・再生においてエラ
ーの発生が低減され、かつ、高い出力が得られ、磁気記
録の信頼性が高められた磁気記録層を有する写真感光材
料を提供することにある。
The first object of the present invention is to prevent the lubricant from being adsorbed on the surface of the magnetic powder, to make the added lubricant effectively function as a lubricant, and to have an excellent sliding property. Another object of the present invention is to provide a photographic light-sensitive material having a magnetic recording layer with excellent scratch resistance. A second object of the present invention is to provide a photographic light-sensitive material having a magnetic recording layer whose slipperiness and scratch resistance are not deteriorated even with time or after development processing. A third object of the present invention is to provide a photographic light-sensitive material having a magnetic recording layer in which the occurrence of errors in recording / reproducing magnetic information is reduced, a high output is obtained, and the reliability of magnetic recording is improved. To do.

【0010】[0010]

【発明の構成】上記の目的は、下記の写真感光材料によ
り達成される。 (1) 支持体の一方の側に少なくとも1層のハロゲン
化銀乳剤層を有し、もう一方の側に透明磁気記録層を有
する写真感光材料において、下記一般式で表される潤滑
剤を含有させ、かつ、該潤滑剤のシクロヘキサン抽出量
を0.005〜0.1g/m2としたことを特徴とする写真感光材
料。
The above objects can be achieved by the following photographic light-sensitive materials. (1) A photographic light-sensitive material having at least one silver halide emulsion layer on one side of a support and a transparent magnetic recording layer on the other side, containing a lubricant represented by the following general formula A photographic light-sensitive material, characterized in that the amount of cyclohexane extracted from the lubricant is 0.005 to 0.1 g / m 2 .

【0011】[0011]

【化2】 [式中、R1は炭素原子数11以上の飽和または不飽和の
脂肪族炭化水素基を表し、R2は−OM基(Mはアルカ
リ金属を表す。)、−OH基、−NH2基または−OR3
基(R3は炭素原子数12以上の飽和または不飽和の脂
肪族炭化水素基を表す。)を表す。] (2) 潤滑剤を透明磁気記録層側に含有させたことを
特徴とする上記(1)記載の写真感光材料。 (3) 透明磁気記録層を最外層に存在させたことを特
徴とする上記(1)又は(2)記載の写真感光材料。 (4) 透明磁気記録層の磁性粉含有率が10〜70重量%
の範囲であることを特徴とする上記(1)〜(3)記載
の写真感光材料。 (5) 潤滑剤が炭素数12以上の脂肪酸またはそのアル
カリ金属塩であることを特徴とする上記(1)〜(4)
記載の写真感光材料。
[Chemical 2] [In the formula, R 1 represents a saturated or unsaturated aliphatic hydrocarbon group having 11 or more carbon atoms, R 2 represents an -OM group (M represents an alkali metal), an -OH group, an -NH 2 group. Or -OR 3
Represents a group (R 3 represents a saturated or unsaturated aliphatic hydrocarbon group having 12 or more carbon atoms). (2) The photographic light-sensitive material as described in (1) above, wherein a lubricant is contained in the transparent magnetic recording layer side. (3) The photographic light-sensitive material as described in (1) or (2) above, wherein a transparent magnetic recording layer is present in the outermost layer. (4) The content of magnetic powder in the transparent magnetic recording layer is 10 to 70% by weight.
The photographic light-sensitive material according to the above (1) to (3), characterized in that (5) The above-mentioned (1) to (4), wherein the lubricant is a fatty acid having 12 or more carbon atoms or its alkali metal salt.
The photographic light-sensitive material described.

【0012】以下、本発明を詳細に説明する。The present invention will be described in detail below.

【0013】先ず、透明磁気記録層について説明する。First, the transparent magnetic recording layer will be described.

【0014】本発明の磁気記録層に用いられる磁性体微
粉末としては、金属磁性体粉末、酸化鉄磁性体粉末、C
oドープ酸化鉄磁性体粉末、二酸化クロム磁性体粉末、
バリュウムフェライト磁性体粉末などが使用できる。
The fine magnetic powder used in the magnetic recording layer of the present invention includes metal magnetic powder, iron oxide magnetic powder, and C.
O-doped iron oxide magnetic powder, chromium dioxide magnetic powder,
A barium ferrite magnetic substance powder or the like can be used.

【0015】これらの磁性体粉末の製法は既知であり、
本発明で用いられる磁性体粉末についても公知の方法に
したがって製造することができる。
Methods for producing these magnetic powders are known,
The magnetic powder used in the present invention can also be manufactured according to a known method.

【0016】磁性体粉末の形状・サイズは特に制限なく
広く用いることができる。形状としては針状、米粒状、
球状、立方体状、板状などいずれの形状を有するもので
あってもよいが、針状、板状であることが電磁変換特性
上好ましい。結晶子サイズ、比表面積ともにとくに制限
はない。磁性体粉末は表面処理されたものであってもよ
い。例えば、チタン、珪素、アルミニウムなどの元素を
含む物質で表面処理されたものでもよいし、カルボン
酸、スルホン酸、硫酸エステル、ホスホン酸、燐酸エス
テル、ベンゾトリアゾールなどの含チッ素複素環をもつ
吸着性化合物のような有機化合物で処理されていてもよ
い。磁性体粉末のpHもとくに制限はないが、5〜10の範
囲にあるのが好ましい。
The shape and size of the magnetic powder can be widely used without any particular limitation. As the shape, needle shape, rice grain,
It may have any shape such as a spherical shape, a cubic shape, or a plate shape, but a needle shape or a plate shape is preferable in terms of electromagnetic conversion characteristics. The crystallite size and specific surface area are not particularly limited. The magnetic powder may be surface-treated. For example, it may be surface-treated with a substance containing an element such as titanium, silicon or aluminum, or may be adsorbed with a nitrogen-containing heterocycle such as carboxylic acid, sulfonic acid, sulfuric acid ester, phosphonic acid, phosphoric acid ester or benzotriazole. It may be treated with an organic compound such as a polar compound. The pH of the magnetic powder is not particularly limited, but is preferably in the range of 5-10.

【0017】金属磁性体粉末としては、例えば、金属分
が75重量%以上であり、金属分の80重量%以上が強磁性
金属あるいは合金(Fe、Co、Ni、Fe−Co、F
e−Ni、Co−Ni、Co−Fe−Niなど)であ
り、20重量%以下で他の成分(Al、Si、S、Sc、
Ti、V、Cr、Mn、Cu、Zn、Y、Mo、Rh、
Pd、Ag、Sn、Sb、B、Ba、Ta、W、Re、
Au、Hg、Pb、P、La、Ce、Pr、Nd、T
e、Biなど)を含むものが挙げられる。また、上記強
磁性金属分が少量の水酸化物、または酸化物を含むもの
であってもよい。
The magnetic metal powder has, for example, a metal content of 75% by weight or more, and a metal content of 80% by weight or more is a ferromagnetic metal or alloy (Fe, Co, Ni, Fe-Co, F).
e-Ni, Co-Ni, Co-Fe-Ni, etc., and other components (Al, Si, S, Sc, etc.) at 20% by weight or less.
Ti, V, Cr, Mn, Cu, Zn, Y, Mo, Rh,
Pd, Ag, Sn, Sb, B, Ba, Ta, W, Re,
Au, Hg, Pb, P, La, Ce, Pr, Nd, T
e, Bi, etc.) are included. Further, the ferromagnetic metal component may contain a small amount of hydroxide or oxide.

【0018】酸化鉄磁性体及びCoドープ酸化鉄磁性体
の酸化鉄としては、例えば、γ−酸化鉄が挙げられる。
酸化鉄中において2価の鉄/3価の鉄の比は特に制限さ
れることなく用いることができる。
Examples of the iron oxide of the iron oxide magnetic material and the Co-doped iron oxide magnetic material include γ-iron oxide.
The ratio of divalent iron / trivalent iron in iron oxide can be used without particular limitation.

【0019】これらの磁気記録層については、特開昭47
-32812号公報、同53-109604号公報に記載されている。
Regarding these magnetic recording layers, Japanese Patent Laid-Open No.
-32812 and 53-109604.

【0020】磁性体粒子のサイズについては、そのサイ
ズと透明性との間に相関があることが「テレビジョン」
第20巻、第2号「超微粒子半透明磁気記録体の特性とそ
の応用」に記載されている。例えば、γ−Fe23の針
状粉末においては粒子サイズを小さくすると光透過率が
向上する。
Regarding the size of magnetic particles, it is "television" that there is a correlation between the size and the transparency.
Volume 20, No. 2, "Characteristics of Ultrafine Particle Semitransparent Magnetic Recording Material and Its Application". For example, in the acicular powder of γ-Fe 2 O 3 , the light transmittance is improved by reducing the particle size.

【0021】米国特許第2,950,971号明細書には、バイ
ンダー中に分散された磁性酸化鉄からなる磁気層が赤外
線を透過させることが記載されており、米国特許第4,27
9,945号明細書には、磁気層中における磁性体粒子の濃
度が比較的多い場合にも粒子サイズを小さくすると波長
632.8nmのヘリウム・ネオンレーザー光の透過性がよく
なることが記載されている。
US Pat. No. 2,950,971 describes that a magnetic layer consisting of magnetic iron oxide dispersed in a binder is transparent to infrared radiation, and US Pat. No. 4,27.
No. 9,945 describes that when the particle size is reduced, the wavelength is increased even when the concentration of magnetic particles in the magnetic layer is relatively high.
It is described that the transmittance of 632.8 nm helium / neon laser light is improved.

【0022】しかしながら、ハロゲン化銀カラー写真感
光材料の画像形成領域に磁気記録層を設ける場合、赤色
領域だけでなく、緑色領域、青色領域の光透過率も高く
なければならない。
However, when the magnetic recording layer is provided in the image forming region of the silver halide color photographic light-sensitive material, not only the red region but also the green region and the blue region must have high light transmittance.

【0023】赤色領域、緑色領域、青色領域の光透過率
を高くするためには、磁性体粒子の粒径を小さくすると
共に、磁性体粒子の塗設量も制限される。
In order to increase the light transmittance in the red region, the green region and the blue region, the particle size of the magnetic particles is reduced and the coating amount of the magnetic particles is also limited.

【0024】磁性体粒子は、ある程度以上に粒径を小さ
くすると必要な磁気特性が得られなくなる。したがっ
て、磁性体粉末の粒径は必要な磁気特性が得られる範囲
で小さくすることが好ましい。また、磁性体粒子の塗設
量も、ある程度以上に少なくすると必要な磁気特性が得
られなくなるので、必要な磁気特性が得られる範囲で少
なくすることが好ましい。
If the particle size of the magnetic particles is made smaller than a certain level, the required magnetic properties cannot be obtained. Therefore, it is preferable to make the particle size of the magnetic powder small within the range where the required magnetic characteristics are obtained. Further, if the coating amount of the magnetic particles is reduced to a certain extent or more, the required magnetic characteristics cannot be obtained, so it is preferable to reduce the coating amount within the range where the required magnetic characteristics are obtained.

【0025】実用的には、磁性体粉末の塗設量は0.001
〜3g/m2であり、より好ましくは0.01〜1g/m2であ
り、特に好ましくは0.2g/m2以下でる。
Practically, the coating amount of the magnetic powder is 0.001
A to 3 g / m 2, more preferably from 0.01 to 1 g / m 2, particularly preferably 0.2 g / m 2 out below.

【0026】磁気記録層に用いる結合剤としては、従
来、磁気記録媒体用の結合剤として使用されている公知
の熱可塑性樹脂、放射線硬化性樹脂、熱硬化性樹脂、そ
の他の反応型樹脂およびこれらの混合物を使用すること
ができる。
The binder used in the magnetic recording layer is a known thermoplastic resin, radiation-curable resin, thermosetting resin, or other reactive resin which has been conventionally used as a binder for magnetic recording media. Mixtures of can be used.

【0027】上記熱可塑性樹脂としては、塩化ビニル−
酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル樹脂、酢酸ビニルとビ
ニルアルコールの共重合体、塩化ビニル−塩化ビニリデ
ン共重合体、塩化ビニル−アクリロニトリル共重合体、
エチレン−ビニルアルコール共重合体、塩素化ポリ塩化
ビニル、エチレン−塩化ビニル共重合体、エチレン−酢
酸ビニル共重合体などのビニル系重合体あるいは共重合
体、ニトロセルロース、セルロースアセテートプロピオ
ネート、セルロースアセテートブチレート樹脂などのセ
ルロース誘導体、マレイン酸および/またはアクリル酸
の共重合体、アクリロニトリル−スチレン共重合体、塩
素化ポリエチレン、アクリロニトリル−塩素化ポリエチ
レン−スチレン共重合体、メチルメタクリレート−ブタ
ヂエン−スチレン共重合体、アクリル樹脂、ポリビニル
アセタール樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、ポリエス
テルポリウレタン樹脂、ポリエーテルポリウレタン樹
脂、ポリカーボネートポリウレタン樹脂、ポリエステル
樹脂、ポリエーテル樹脂、ポリアミド樹脂、スチレン−
ブタジエン樹脂、ブタジエン−アクリロニトリル樹脂な
どのゴム系樹脂、シリコーン系樹脂、フッ素系樹脂など
を挙げることができる。
As the above-mentioned thermoplastic resin, vinyl chloride-
Vinyl acetate copolymer, vinyl chloride resin, copolymer of vinyl acetate and vinyl alcohol, vinyl chloride-vinylidene chloride copolymer, vinyl chloride-acrylonitrile copolymer,
Vinyl-based polymers or copolymers such as ethylene-vinyl alcohol copolymer, chlorinated polyvinyl chloride, ethylene-vinyl chloride copolymer, ethylene-vinyl acetate copolymer, nitrocellulose, cellulose acetate propionate, cellulose Cellulose derivatives such as acetate butyrate resin, copolymers of maleic acid and / or acrylic acid, acrylonitrile-styrene copolymers, chlorinated polyethylene, acrylonitrile-chlorinated polyethylene-styrene copolymers, methylmethacrylate-butadiene-styrene copolymers Polymer, acrylic resin, polyvinyl acetal resin, polyvinyl butyral resin, polyester polyurethane resin, polyether polyurethane resin, polycarbonate polyurethane resin, polyester resin, polyether Fat, polyamide resins, styrene -
Examples thereof include rubber-based resins such as butadiene resin and butadiene-acrylonitrile resin, silicone-based resin, and fluorine-based resin.

【0028】上記熱可塑性樹脂は、Tgが−40℃〜150
℃、好ましくは60℃〜120℃であるものであり、重量平
均分子量は5,000〜300,000であるものが好ましく、さら
に好ましくは、重量平均分子量が10,000〜200,000のも
のである。
The thermoplastic resin has a Tg of -40 ° C to 150 ° C.
C., preferably 60.degree. C. to 120.degree. C., and the weight average molecular weight is preferably 5,000 to 300,000, more preferably 10,000 to 200,000.

【0029】放射線硬化性樹脂とは、電子線、紫外線な
どの放射線によって硬化させる樹脂で、無水マレイン酸
タイプ、ウレタンアクリルタイプ、エーテルアクリルタ
イプ、エポキシアクリルタイプのものなどが挙げられ
る。
The radiation-curable resin is a resin which is cured by radiation such as electron beam and ultraviolet rays, and examples thereof include maleic anhydride type, urethane acryl type, ether acryl type and epoxy acryl type.

【0030】また、熱硬化性樹脂、その他の反応型樹脂
としては、フェノール樹脂、アミノ樹脂、エポキシ樹
脂、ポリウレタン系硬化型樹脂、尿素樹脂、アルキッド
樹脂、シリコーン系硬化型樹脂などが挙げられる。
Examples of thermosetting resins and other reactive resins include phenol resins, amino resins, epoxy resins, polyurethane-based curable resins, urea resins, alkyd resins, and silicone-based curable resins.

【0031】上記列挙の結合剤は、その分子中に極性基
を有していてもよい。極性基としてはエポキシ基、−C
OOM、−OH、−NR2、−NR3X、−SO3M、−
OSO3M、−PO32、−OPO3M(Mはそれぞれ水
素、アルカリ金属、アンモニウムを、Xは4級アンモニ
ウム塩を形成する対イオンを、Rはそれぞれ水素、アル
キル基を表す。)などが挙げられる。
The binders listed above may have a polar group in the molecule. The polar group is an epoxy group, -C
OOM, -OH, -NR 2, -NR 3 X, -SO 3 M, -
OSO 3 M, -PO 3 M 2 , -OPO 3 M (M each hydrogen, an alkali metal, an ammonium, X is a counter ion to form a quaternary ammonium salt, R represents each represent hydrogen, an alkyl group.) And so on.

【0032】また、本発明の磁気記録層の結合剤には親
水性バインダーも使用することができる。
A hydrophilic binder can also be used as the binder of the magnetic recording layer of the present invention.

【0033】本発明に使用できる親水性バインダーとし
ては、例えば、リサーチ・ディスクロージャーNo.1764
3、26頁、および同No.18716、651頁に記載されている水
溶性ポリマー、セルロースエーテル、ラテックスポリマ
ー、水溶性ポリエステルを挙げることができる。
The hydrophilic binder usable in the present invention is, for example, Research Disclosure No. 1764.
Examples thereof include water-soluble polymers, cellulose ethers, latex polymers and water-soluble polyesters described on pages 3, 26, and No. 18716, page 651.

【0034】水溶性ポリマーとしては、ゼラチン、ゼラ
チン誘導体、カゼイン、寒天、アルギン酸ソーダ、澱
粉、ボリビニールアルコール、アクリル酸系共重合体、
無水マレイン酸共重合体などが挙げられ、セルロースエ
ーテルとしては、カルボキシメチルセルロース、ヒドロ
キシエチルセルロースなどが挙げられ、ラテックスポリ
マーとしては、塩化ビニル系共重合体、塩化ビニリデン
系共重合体、アクリル酸エステル系共重合体、酢酸ビニ
ル系共重合体、ブタジエン系共重合体などのラテックス
が挙げられる。この中でも最も好ましいものはゼラチン
である。
As the water-soluble polymer, gelatin, gelatin derivative, casein, agar, sodium alginate, starch, polyvinyl alcohol, acrylic acid type copolymer,
Examples thereof include maleic anhydride copolymers, cellulose ethers such as carboxymethyl cellulose and hydroxyethyl cellulose, and latex polymers such as vinyl chloride copolymers, vinylidene chloride copolymers and acrylic ester copolymers. Examples of the latex include polymers, vinyl acetate-based copolymers and butadiene-based copolymers. Of these, gelatin is the most preferable.

【0035】ゼラチンは、無変性のものであっても、変
性されたものであってもよい。また、その一部をコロイ
ド状アルブミン、カゼイン、カルボキシメチルセルロー
ス、ヒドロキシエチルセルロースなどのセルロース誘導
体、寒天、アルギン酸ソーダ、デンプン誘導体、デキス
トランなどの糖誘導体、合成親水性コロイド、例えば、
ポリビニルアルコール、ポリN−ビニルピロリドン、ア
クリル酸系共重合体、ポリアクリルアミドまたはこれら
の誘導体、部分加水分解物、ゼラチン誘導体などで置き
換えたものでもよい。
The gelatin may be unmodified or modified. Further, a part thereof is colloidal albumin, casein, carboxymethyl cellulose, cellulose derivatives such as hydroxyethyl cellulose, agar, sodium alginate, starch derivatives, sugar derivatives such as dextran, synthetic hydrophilic colloids, for example,
It may be replaced with polyvinyl alcohol, poly N-vinylpyrrolidone, an acrylic acid-based copolymer, polyacrylamide or a derivative thereof, a partial hydrolyzate, a gelatin derivative or the like.

【0036】ゼラチンを含む親水性バインダーは硬膜す
るのが好ましい。使用できる硬膜剤としては、例えば、
ホルムアルデヒド、グルタルアルデヒドの如きアルデヒ
ド系化合物類、ジアセチル、シクロペンタンジオンの如
きケトン化合物類、ビス(2−クロロエチル尿素)、2
−ヒドロキシ−4,6−ジクロロ−1,3,5−トリア
ジン、米国特許第3,288,775号明細書、同2,732,303号明
細書、英国特許第974,723号明細書、同1,167,207号明細
書などに記載されている反応性のハロゲンを有する化合
物類、ジビニルスルホン、5−アセチル−1,3−ジア
クリロイルヘキサヒドロ−1,3,5−トリアジン、米
国特許第3,635,718号明細書、同3,232,763号明細書、英
国特許第994,869号明細書などに記載されている反応性
のオレフィンを持つ化合物類、N−ヒドロキシメチルフ
タルイミド、米国特許第2,732,316号明細書、同2,586,1
68号明細書などに記載されているN−メチロール化合
物、米国特許第3,103,437号明細書などに記載されてい
るイソシアナート類、米国特許第3,017,280号明細書、
同2,983,611号明細書などに記載されているアジリジン
化合物類、米国特許第2,725,294号明細書、同2,725,295
号明細書などに記載されている酸誘導体類、米国特許第
3,091,537号明細書などに記載されているエポキシ化合
物類、ムコクロル酸のようなハロゲンカルボキシアルデ
ヒド類を挙げることができる。また、無機系硬膜剤を使
用することもでき、無機系硬膜剤としては、クロム明バ
ン、硫酸ジルコニウムが挙げられ、特公昭56-12853号公
報、同58-32699号公報、ベルギー特許第825,726号明細
書、特開昭60-225148号公報、特開昭51-126125号公報、
特公昭58-50699号公報、特開昭52-54427号公報、米国特
許3,321,313号明細書などに記載されているカルボキシ
ル基活性型硬膜剤なども挙げることができる。
The hydrophilic binder containing gelatin is preferably hardened. Examples of hardeners that can be used include
Aldehyde compounds such as formaldehyde and glutaraldehyde, ketone compounds such as diacetyl and cyclopentanedione, bis (2-chloroethylurea), 2
-Hydroxy-4,6-dichloro-1,3,5-triazine, U.S. Pat. Nos. 3,288,775, 2,732,303, British Patent 974,723, 1,167,207, etc. Reactive halogen-containing compounds, divinyl sulfone, 5-acetyl-1,3-diacryloylhexahydro-1,3,5-triazine, U.S. Pat. Nos. 3,635,718, 3,232,763, and British Patent Compounds having a reactive olefin described in 994,869, etc., N-hydroxymethylphthalimide, US Pat. Nos. 2,732,316, 2,586,1
N-methylol compounds described in 68, etc., isocyanates described in US Pat. No. 3,103,437, US Pat. No. 3,017,280,
2,983,611 and other aziridine compounds, U.S. Pat.No. 2,725,294, and 2,725,295
Acid derivatives described in U.S. Pat.
Examples thereof include epoxy compounds described in 3,091,537 and halogen carboxaldehydes such as mucochloric acid. Further, it is also possible to use an inorganic hardener, as the inorganic hardener, chrome bright vane, zirconium sulfate, JP-B-56-12853, JP-A-58-32699, Belgian Patent No. 825,726 specification, JP 60-225148 JP, JP 51-126125 JP,
The carboxyl group-activating type hardeners described in JP-B-58-50699, JP-A-52-54427, US Pat. No. 3,321,313 and the like can also be mentioned.

【0037】硬膜剤は、通常、乾操ゼラチンに対して0.
01〜50重量%用いられ、、好ましくは0.05〜30重量%で
ある。
Hardeners are typically 0.
It is used in an amount of 01 to 50% by weight, preferably 0.05 to 30% by weight.

【0038】磁性体粉末は、必要に応じ溶剤を用いて結
合剤中に分散され、塗布液が形成される。磁性体粉末の
分散にはボールミル、ホモミキサー、サンドミルなどを
用いることができる。この場合、磁性体粒子を破損する
ことなく、できるだけ磁性体粒子一個一個をバラバラに
して分散することが好ましい。
The magnetic powder is dispersed in the binder using a solvent if necessary to form a coating liquid. A ball mill, homomixer, sand mill, or the like can be used to disperse the magnetic powder. In this case, it is preferable to disperse the magnetic particles one by one as much as possible without damaging the magnetic particles.

【0039】光学的に透明な磁気記録層を形成する場合
には、結合剤は、磁性体粉末1重量部に対して1〜20重
量部用いるのが好ましい。さらに好ましくは、磁性体粉
末1重量部に対して2〜15重量部である。また、溶剤は
塗布が容易に行えるような量で用いられる。
When forming an optically transparent magnetic recording layer, the binder is preferably used in an amount of 1 to 20 parts by weight per 1 part by weight of the magnetic powder. More preferably, it is 2 to 15 parts by weight with respect to 1 part by weight of the magnetic powder. Further, the solvent is used in such an amount that the coating can be easily performed.

【0040】支持体上に磁気記録層を設ける方法として
は、エアードクターコート、ブレードコート、エアーナ
イフコート、スクイズコート、含侵コート、リバースロ
ールコート、トランスファーロールコート、グラビアコ
ート、キスコート、キャストコート、スプレイコートな
どが利用できる。多条のストライプ塗布を行うには、こ
れらの塗布ヘッドを多連にすればよい。ストライプ塗布
の具体的な方法としては、例えば、特開昭48-25503号公
報、同48-25504号公報、同48-98803号公報、同50-13803
7号公報、同52-15533号公報、同51-3208号公報、同51-6
239号公報、同51-65606号公報、同51-140703号公報、特
公昭29-4221号公報、米国特許第3,062,181号明細書、同
3,227,165号明細書の記載を参考にすることができる。
As the method for providing the magnetic recording layer on the support, air doctor coat, blade coat, air knife coat, squeeze coat, impregnation coat, reverse roll coat, transfer roll coat, gravure coat, kiss coat, cast coat, A spray coat can be used. In order to perform multi-stripe coating, these coating heads may be arranged in multiple rows. Specific methods of stripe coating include, for example, JP-A-48-25503, JP-A-48-25504, JP-A-48-98803, and JP-A-50-13803.
7, gazette 52-15533 gazette, gazette 51-3208 gazette, gazette 51-6
No. 239, No. 51-65606, No. 51-140703, Japanese Patent Publication No. 29-4221, U.S. Pat.No. 3,062,181, the same.
The description in the specification of 3,227,165 can be referred to.

【0041】また、磁性粒子を分散したバインダーの溶
液と、支持体形成用のポリマーの溶液とを共流延して磁
気記録層を有する支持体を作成しても良い。この場合、
磁性粒子を分散するバインダーは支持体形成用のポリマ
ーと実質的に同一であることが好ましい。共流延して磁
気記録層を形成した支持体は、機械的強度、寸法安定性
などを満足させるために延伸を行ってもよい。
Further, a support having a magnetic recording layer may be prepared by co-casting a solution of a binder in which magnetic particles are dispersed and a solution of a polymer for forming a support. in this case,
The binder that disperses the magnetic particles is preferably substantially the same as the polymer for forming the support. The support on which the magnetic recording layer is formed by co-casting may be stretched in order to satisfy mechanical strength, dimensional stability and the like.

【0042】これら磁気記録層を支持体上に強固に接着
させるために、支持体に下塗り層を設けてもよく、ま
た、支持体を薬品処理、機械的処理、コロナ放電処理、
火炎処理、紫外線処理、高周波処理、グロー放電処理、
活性プラズマ処理、レーザー処理 濃酸処理、オゾン酸
化処理などの表面活性化処理をしてもよい。またさら
に、これら表面活性化処理をした後に下塗り層を設けて
もよい。
In order to firmly adhere these magnetic recording layers to the support, an undercoat layer may be provided on the support, and the support may be subjected to chemical treatment, mechanical treatment, corona discharge treatment,
Flame treatment, ultraviolet treatment, high frequency treatment, glow discharge treatment,
Surface activation treatment such as active plasma treatment, laser treatment, concentrated acid treatment, or ozone oxidation treatment may be performed. Furthermore, an undercoat layer may be provided after the surface activation treatment.

【0043】磁気記録層の厚みは、0.05〜10μmが好ま
しく、より好ましくは0.1〜5μm、さらに好ましくは0.1
5〜3μmである。
The thickness of the magnetic recording layer is preferably 0.05 to 10 μm, more preferably 0.1 to 5 μm, and further preferably 0.1.
It is 5 to 3 μm.

【0044】磁気記録層を形成する塗布液には、磁気記
録層に、帯電防止、接着防止、摩擦・磨粍特性向上など
の機能を持たせるために、帯電防止剤など種々の添加剤
を添加することができる。また、塗布液には他に、例え
ば、磁気記録層に柔軟性を与えるために可塑剤を、塗布
液中での磁性体の分散を助けるために分散剤を、磁気ヘ
ッドの目づまりを防止するために研磨剤を添加すること
ができる。上記帯電防止、接着防止、摩擦・磨粍特性向
上、磁気ヘッドの目づまりの防止などの機能は、磁気記
録層とは別にこれらの機能性層を設けて付与させてもよ
い。必要に応じて磁気記録層に隣接する保護層を設けて
耐傷性を向上させてもよい。また、磁気記録層をストラ
イプ状に設ける場合、この上に磁性体を含有しない透明
なポリマー層を設けて、磁気記録層による段差をなくし
てもよい。この場合、この透明なポリマー層に上記の各
種の機能を持たせてもよい。
Various additives such as an antistatic agent are added to the coating liquid for forming the magnetic recording layer in order to provide the magnetic recording layer with functions such as antistatic property, antiadhesive property, and improved friction and abrasion characteristics. can do. In addition, in addition to the coating liquid, for example, a plasticizer for giving flexibility to the magnetic recording layer, a dispersant for aiding dispersion of the magnetic substance in the coating liquid, and for preventing clogging of the magnetic head. An abrasive can be added to the. The above-mentioned functions such as antistatic, adhesion prevention, improvement of friction / polishing characteristics, and prevention of clogging of the magnetic head may be provided by providing these functional layers separately from the magnetic recording layer. If necessary, a protective layer adjacent to the magnetic recording layer may be provided to improve scratch resistance. When the magnetic recording layer is provided in a stripe shape, a transparent polymer layer containing no magnetic material may be provided thereon to eliminate the step due to the magnetic recording layer. In this case, the transparent polymer layer may have various functions described above.

【0045】研磨剤としては、モ一ス硬度が5以上、好
ましくは6以上の非磁性無機粉末が挙げられ、具体的に
は、酸化物アルミニウム(α−アルミナ、γ−アルミ
ナ、コランダムなど)、酸化クロム(Cr23)、酸化
鉄(α−Fe23)、二酸化珪素、二酸化チタンなどの
酸化物、炭化珪素、炭化チタンなどの炭化物、ダイアモ
ンドなどの微粉末を挙げることができる。これらの平均
粒径は、0.05〜1.0μmが好ましく、磁性体粉末100重量
部に対して0.5〜200重量部の範囲で添加することができ
る。
Examples of the abrasive include non-magnetic inorganic powders having a Mohs hardness of 5 or more, preferably 6 or more. Specifically, aluminum oxide (α-alumina, γ-alumina, corundum, etc.), Examples thereof include chromium oxide (Cr 2 O 3 ), iron oxide (α-Fe 2 O 3 ), oxides such as silicon dioxide and titanium dioxide, carbides such as silicon carbide and titanium carbide, and fine powder such as diamond. The average particle size of these is preferably 0.05 to 1.0 μm, and can be added in the range of 0.5 to 200 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the magnetic powder.

【0046】磁気記録層を設けた後に、層の上をカレン
ダリング処理して平滑性を向上させ、磁気出力のS/N
比を向上することも可能である。この場合、カレンダリ
ング処理を施した後に、ハロゲン化銀写真感光層を塗布
することが好ましい。
After providing the magnetic recording layer, calendering is performed on the layer to improve smoothness, and S / N of magnetic output is improved.
It is also possible to improve the ratio. In this case, it is preferable to apply the silver halide photographic light-sensitive layer after the calendering treatment.

【0047】本発明において、支持体としては各種のも
のが使用できる。使用できる支持体としては、ポリエチ
レンテレフタレート、ポリエチレンナフタレートなどの
ポリエステルのフィルム、セルローストリアセテートフ
ィルム、セルロースジアセテートフィルム、ポリカーボ
ネートフィルム、ポリスチレンフィルム、ポリオレフィ
ンフィルム、ピロメリット酸あるいはその無水物とジア
ミンの反応などで得られるポリイミドのフィルム、ポリ
エチレンラミネート紙などを挙げることができる。
In the present invention, various supports can be used. As the support that can be used, a film of polyester such as polyethylene terephthalate or polyethylene naphthalate, a cellulose triacetate film, a cellulose diacetate film, a polycarbonate film, a polystyrene film, a polyolefin film, a reaction of pyromellitic acid or its anhydride with a diamine, etc. The obtained polyimide film, polyethylene laminated paper, etc. can be mentioned.

【0048】ポリエステル支持体としては、特に限定さ
れないが、テレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、ナ
フタレンジカルボン酸などの芳香族ジカルボン酸とエチ
レングリコール、1,3−プロパンジオール、1,4−
ブタンジオールなどのアルキレングリコール類との縮合
ポリマー、例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリ
エチレン−2,6−ジナフタレート、ポリプロピレンテ
レフタレート、ポリブチレンテレフタレートなど、ある
いはこれらの共重合体が挙げられる。
The polyester support is not particularly limited, but aromatic dicarboxylic acids such as terephthalic acid, isophthalic acid, phthalic acid and naphthalenedicarboxylic acid, and ethylene glycol, 1,3-propanediol, 1,4-
Examples thereof include condensation polymers with alkylene glycols such as butanediol, such as polyethylene terephthalate, polyethylene-2,6-dinaphthalate, polypropylene terephthalate, polybutylene terephthalate, and copolymers thereof.

【0049】特に、現像処理後の巻きぐせ回復性から特
開平1-244446号公報、同1-291248号公報、同1-298350号
公報、同2-89045号公報、同2-93641号公報、同2-181749
号公報、同2-214852号公報及び同2-291135号公報などに
示されるような、含水率の高いポリエステルを用いるこ
とが好ましい。
In particular, from the curl recovery property after development processing, JP-A 1-244446, 1-291248, 1-298350, 2-89045, 2-93641, Ibid 2-181749
It is preferable to use a polyester having a high water content as shown in JP-A Nos. 2-214852 and 2-291135.

【0050】これらポリエステルは極性基、その他の置
換基を有していてもよい。
These polyesters may have a polar group and other substituents.

【0051】本発明における支持体としては、ポリエチ
レンテレフタレート、ポリエチレンナフタレートが好ま
しい。
The support in the present invention is preferably polyethylene terephthalate or polyethylene naphthalate.

【0052】上記ポリエステルは、フィルム支持体の機
械的強度、寸法安定性などを満足させるために面積比で
4〜16倍の範囲で延伸を行うことが好ましい。
The above polyester has an area ratio in order to satisfy the mechanical strength and dimensional stability of the film support.
Stretching is preferably performed in the range of 4 to 16 times.

【0053】本発明の支持体にはマット剤、帯電防止
剤、界面活性剤、安定剤、分散剤、可塑剤、紫外線吸収
剤、導電性物質、粘着性付与剤、軟化剤、流動性付与
剤、増粘剤、酸化防止剤などを添加するとができる。
The support of the present invention includes a matting agent, an antistatic agent, a surfactant, a stabilizer, a dispersant, a plasticizer, an ultraviolet absorber, a conductive substance, a tackifier, a softening agent and a fluidity imparting agent. , Thickeners, antioxidants and the like can be added.

【0054】支持体は、最小濃度部の色味のニュートラ
ル化、写真乳剤層を塗設したフィルムに光がエッジから
入射した時に起こるライトパイピング現象(ふちかぶ
り)の防止、ハレーション防止などの目的で染料を含有
させることができる。
The support is used for the purpose of neutralizing the tint of the minimum density portion, preventing the light piping phenomenon (fogging) that occurs when light enters the film coated with the photographic emulsion layer from the edge, and preventing halation. Dyes can be included.

【0055】使用する染料の種類は特に限定されない
が、支持体としてポリエステルフィルムを用いる場合、
製膜工程上、耐熱性に優れたものが好ましく、例えば、
アンスラキノン系化学染料などが挙げられる。また、色
調としては、ライトパイピング防止を目的とする場合、
一般の感光材料に見られるようにグレー染色が好まし
い。染料は1種類もしくは2種類以上の染料を混合して
用いてもよい。三菱化成株式会社製 Diaresin、Bayer社
製 MACROLEXなどの染料を単独又は適宜混合して用いる
ことで目標を達成することが可能である。
The type of dye used is not particularly limited, but when a polyester film is used as a support,
In the film forming process, those having excellent heat resistance are preferable, for example,
Examples include anthraquinone-based chemical dyes. Also, as the color tone, if the purpose is to prevent light piping,
Gray dyeing is preferable as seen in general light-sensitive materials. As the dye, one kind or a mixture of two or more kinds may be used. The target can be achieved by using dyes such as Diaresin manufactured by Mitsubishi Kasei Co., Ltd. and MACROLEX manufactured by Bayer Co. alone or in an appropriate mixture.

【0056】次に、本発明の下記一般式で表される潤滑
剤について説明する。
Next, the lubricant represented by the following general formula of the present invention will be explained.

【0057】[0057]

【化3】 [式中、R1は炭素原子数11以上の飽和または不飽和の
脂肪族炭化水素基を表し、R2は−OM基(Mはアルカ
リ金属を表す。)、−OH基、−NH2基または−OR3
基(R3は炭素原子数12以上の飽和または不飽和の脂肪
族炭化水素基を表す。)を表す。] 上記一般式で表される潤滑剤が良好な滑り性を有するた
めには、R1は炭素原子数16以上の飽和または不飽和の
脂肪族炭化水素基であることが望ましい。また、飽和ま
たは不飽和の脂肪族炭化水素基は、アルキル基またはア
ルケニル基であることが好ましい。
[Chemical 3] [In the formula, R 1 represents a saturated or unsaturated aliphatic hydrocarbon group having 11 or more carbon atoms, R 2 represents an -OM group (M represents an alkali metal), an -OH group, an -NH 2 group. Or -OR 3
A group (R 3 represents a saturated or unsaturated aliphatic hydrocarbon group having 12 or more carbon atoms). In order for the lubricant represented by the above general formula to have good slipperiness, R 1 is preferably a saturated or unsaturated aliphatic hydrocarbon group having 16 or more carbon atoms. Further, the saturated or unsaturated aliphatic hydrocarbon group is preferably an alkyl group or an alkenyl group.

【0058】R3で表される飽和または不飽和の脂肪族
炭化水素基としては、アルキル基又はアルケニル基が好
ましい。
The saturated or unsaturated aliphatic hydrocarbon group represented by R 3 is preferably an alkyl group or an alkenyl group.

【0059】潤滑剤としては、炭素数12以上の脂肪酸ま
たはそのアルカリ金属塩が好ましい。
As the lubricant, a fatty acid having 12 or more carbon atoms or its alkali metal salt is preferable.

【0060】上記一般式で表される潤滑剤は、単一の化
合物でもよく、それらの混合物であってもよい。また、
一般式で表される潤滑剤は、該一般式で表される潤滑剤
を含む混合物として用いられてもよい。
The lubricant represented by the above general formula may be a single compound or a mixture thereof. Also,
The lubricant represented by the general formula may be used as a mixture containing the lubricant represented by the general formula.

【0061】本発明で潤滑剤として用いることができる
一般式で表される潤滑剤及びそれらを含む混合物の具体
例としては、ベヘン酸、ペンタコサン酸、ステアリン酸
などの高級脂肪酸及びそれらのアルカリ金属塩、ステア
リン酸アミドなどの高級脂肪酸アミド、カルナウバワッ
クス、モンタンワックス、密ロウなどを挙げることがで
きる。また、下記のものを挙げることができる。
Specific examples of the lubricant represented by the general formula which can be used as the lubricant in the present invention and the mixture containing the same include higher fatty acids such as behenic acid, pentacosanoic acid and stearic acid, and alkali metal salts thereof. Examples thereof include higher fatty acid amides such as stearic acid amide, carnauba wax, montan wax, and beeswax. Moreover, the following can be mentioned.

【0062】[0062]

【化4】 [Chemical 4]

【0063】本発明の潤滑剤を写真感光材料に含有させ
る場合、含有させる位置はハロゲン化銀乳剤層側または
透明磁気記録層側など特に限定されないが、透明磁気記
録層側の層、例えば、磁気記録層、中間層、保護層に含
有させることが好ましい。また、本発明の潤滑剤を含有
させる層はハロゲン化銀乳剤層側の最外層または透明磁
気記録層側の最外層であることが好ましく、また、ハロ
ゲン化銀乳剤層側の最外層または透明磁気記録層側の最
外層の上に、さらに本発明の潤滑剤を有するオーバーコ
ート層を設けることにより含有させてもよい。
When the lubricant of the present invention is contained in a photographic light-sensitive material, the position of the lubricant is not particularly limited such as the silver halide emulsion layer side or the transparent magnetic recording layer side, but a layer on the transparent magnetic recording layer side, for example, a magnetic layer. It is preferably contained in the recording layer, the intermediate layer and the protective layer. The layer containing the lubricant of the present invention is preferably the outermost layer on the silver halide emulsion layer side or the outermost layer on the transparent magnetic recording layer side, and the outermost layer or transparent magnetic layer on the silver halide emulsion layer side. You may make it contain by further providing the overcoat layer which has the lubricant of this invention on the outermost layer of the recording layer side.

【0064】本発明の潤滑剤を写真感光材料に含有させ
る方法は特に限定されるものではないが、本発明の潤滑
剤を、メタノール、エタノールなどのアルコール類、ア
セトン、メチルエチルケトンなどのケトン類、メチレン
クロライドヽ四塩化炭素などのハロゲン化炭化水素類、
ジエチルエーテル、ジオキサンなどのエーテル類、ベン
ゼン、トルエンなどの溶媒に溶解し溶液とし、また、水
あるいは水と水混和性有機溶媒との混合溶媒に分散させ
分散液として含有させるべき層の塗布液に添加し塗布し
てもよいし、また、これら溶液あるいは分散液をオーバ
ーコートしてもよい。
The method of incorporating the lubricant of the present invention into a photographic light-sensitive material is not particularly limited, but the lubricant of the present invention may be used in combination with alcohols such as methanol and ethanol, ketones such as acetone and methyl ethyl ketone, and methylene. Halogenated hydrocarbons such as chloride and carbon tetrachloride,
It is dissolved in a solvent such as diethyl ether or dioxane, a solvent such as benzene or toluene to obtain a solution, and is dispersed in water or a mixed solvent of water and a water-miscible organic solvent to form a coating liquid for a layer to be contained as a dispersion liquid. They may be added and applied, or these solutions or dispersions may be overcoated.

【0065】本発明の潤滑剤を水あるいは水と水混和性
有機溶媒との混合溶媒に分散させるには、本発明の潤滑
剤を予め加熱溶融し、これを水あるいは水と水混和性有
機溶媒との混合溶媒に添加して行ってもよいし、また、
本発明の潤滑剤を予め水非混和性有機溶媒(例えば、ト
ルエンなどの炭化水素類)に溶解して溶液とした後、水
あるいは水と水混和性有機溶媒との混合溶媒に添加して
行ってもよい。水非混和性有機溶媒は、分散後、揮発除
去することができる。
In order to disperse the lubricant of the present invention in water or a mixed solvent of water and a water-miscible organic solvent, the lubricant of the present invention is preliminarily heated and melted, and this is mixed with water or water and a water-miscible organic solvent. It may be added to a mixed solvent with, or
The lubricant of the present invention is previously dissolved in a water-immiscible organic solvent (for example, hydrocarbons such as toluene) to form a solution, and then added to water or a mixed solvent of water and a water-miscible organic solvent. May be. The water-immiscible organic solvent can be volatilized and removed after the dispersion.

【0066】水混和性有機溶媒とは、メタノール、エタ
ノールなどのアルコール類やアセトンなどのケトン類な
どで代表される溶媒であり、水と自由な割合で混合しう
る溶媒のことをいう。
The water-miscible organic solvent is a solvent represented by alcohols such as methanol and ethanol and ketones such as acetone, and is a solvent which can be mixed with water at a free ratio.

【0067】分散させる方法は公知であり、上記本発明
の潤滑剤の分散にはこれら公知の方法、例えば、辻薦著
「乳化・可溶化の技術」(工学図書株式会社版)に記載
された方法を用いることができる。
Dispersing methods are known, and these known methods for dispersing the lubricant of the present invention are described in, for example, "Techniques for Emulsification / Solubilization" by Tsuji Recommendation (Kogaku Tosho Co., Ltd.). Any method can be used.

【0068】分散物中における本発明の潤滑剤は、直径
が1〜1000nm程度の粒子として分散しているのが好まし
い。
The lubricant of the present invention in the dispersion is preferably dispersed as particles having a diameter of about 1 to 1000 nm.

【0069】本発明の潤滑剤は、バインダを併用して用
いることもできる。併用しうるバインダとしては、例え
ば、ポリスチレン、ポリメチルメタクリレート、ポリ塩
化ビニリデン、ボリアクリロニトリル及びボリ酢酸ビニ
ルなどの重合体もしくは共重合体、セルロースジアセテ
ート、セルローストリアセテート、セルロースナイトレ
ート、エチルセルロース、セルロースプロピオネートな
どのセルロース誘導体、ポリビニルホルマール、ポリビ
ニルアセタール、ポリビニルベンザールなどのアセター
ル類、更にはゼラチンを挙げることができる。
The lubricant of the present invention can be used in combination with a binder. Examples of the binder that can be used in combination include, for example, polymers or copolymers of polystyrene, polymethylmethacrylate, polyvinylidene chloride, boriacrylonitrile and vinyl polyacetate, cellulose diacetate, cellulose triacetate, cellulose nitrate, ethyl cellulose, and cellulose propio. Examples thereof include cellulose derivatives such as nates, acetals such as polyvinyl formal, polyvinyl acetal, polyvinyl benzal, and gelatin.

【0070】本発明の潤滑剤は、本発明の効果を損なわ
ない範囲で他の潤滑剤と併用することができる。併用す
ることができる潤滑剤としては、例えば、リサーチ・デ
ィスクロジャー( Research Disclosure 、以下RDと
略す。)No.17643 第27頁、同No.l8716 第650頁及び
同No.308119 第1006頁XIIに記載された潤滑剤を挙げる
ことができる。
The lubricant of the present invention can be used in combination with other lubricants as long as the effects of the present invention are not impaired. Lubricants that can be used in combination include, for example, Research Disclosure (hereinafter abbreviated as RD) No. 17643, page 27, No. l8716, page 650, and No. 308119, page 1006, XII. Mention may be made of the lubricants mentioned.

【0071】本発明の潤滑剤は、1m2 当り0.002〜0.5g
の塗布量で用いられることが好ましく、0.01〜0.3g用
いられることがさらに好ましい。
The lubricant of the present invention is 1 m2 0.002-0.5g per
It is preferable to use it with a coating amount of 0.01 to 0.3 g
More preferably,

【0072】本発明においては、写真感光材料からの潤
滑剤のシクロヘキサン抽出量を0.005〜0.1g/m2とする
ことが必要である。
In the present invention, the amount of cyclohexane extracted from the lubricant from the photographic light-sensitive material must be 0.005 to 0.1 g / m 2 .

【0073】本発明におけるシクロヘキサンの抽出量
は、写真感光材料をシクロヘキサン300ミリリットルに1
分間浸漬したときに抽出される本発明の潤滑剤の量をい
う。シクロヘキサンの抽出量は、例えば、一定の大きさ
に裁断した写真感光材料をシクロヘキサン300ミリリッ
トルに1分間浸漬し潤滑剤を抽出する。得られた抽出さ
れた潤滑剤を含有するシクロヘキサンを濃縮した後、残
渣をガスクロマトグラフィ又は液体クロマトグラフィを
用いて定量分析し、検出ピーク面積から抽出量を求め、
得られた抽出量から写真感光材料1m2当りの抽出量を計
算することによって求めることができる。
The extraction amount of cyclohexane in the present invention is 1 liter of photographic light-sensitive material per 300 ml of cyclohexane.
It refers to the amount of the lubricant of the present invention extracted when immersed for a minute. The amount of cyclohexane extracted is, for example, by dipping a photographic light-sensitive material cut into a certain size in 300 ml of cyclohexane for 1 minute to extract the lubricant. After concentrating the obtained cyclohexane containing the extracted lubricant, the residue was quantitatively analyzed using gas chromatography or liquid chromatography, and the amount of extraction was determined from the detected peak area,
It can be determined by calculating the extraction amount per 1 m 2 of the photographic light-sensitive material from the obtained extraction amount.

【0074】写真感光材料からの潤滑剤のシクロヘキサ
ン抽出量は、潤滑剤の種類、潤滑剤含有層の組成、潤滑
剤含有層の上下に設けられる層の組成などによって変化
するので、これら潤滑剤の種類、潤滑剤含有層の組成、
潤滑剤含有層の上下に設けられる層の組成などを変化さ
せて実験し、潤滑剤の種類、潤滑剤含有層の組成、潤滑
剤含有層の上下に設けられる層の組成などを適当に選択
することによって、シクロヘキサン抽出量を0.005〜0.1
g/m2の範囲内とすることができる。
The amount of cyclohexane extracted from the photographic light-sensitive material depends on the type of lubricant, the composition of the lubricant-containing layer, the composition of the layers provided above and below the lubricant-containing layer, and so on. Type, composition of lubricant-containing layer,
Experiment by changing the composition of the layers provided above and below the lubricant-containing layer, and appropriately select the type of lubricant, the composition of the lubricant-containing layer, the composition of the layers provided above and below the lubricant-containing layer, etc. The amount of cyclohexane extracted is 0.005-0.1
It can be in the range of g / m 2 .

【0075】本発明の写真感光材料においては、透明磁
気記録層側に帯電防止剤を含有する層を設けることが好
ましい。用いられる帯電防止剤としては、例えば特公昭
57-56059号公報に開示された如きイオネン型ポリマー、
特公昭57-12979号公報に開示された如き電解質を有する
アルミナゾル、または特開昭56-143431号公報に開示さ
れた如き結晶性金属酸化物微粒子が挙げられる。
In the photographic light-sensitive material of the present invention, it is preferable to provide a layer containing an antistatic agent on the transparent magnetic recording layer side. Examples of the antistatic agent used include Japanese Patent Publication Sho
Ionene type polymers as disclosed in JP-A-57-56059,
Examples thereof include an alumina sol having an electrolyte as disclosed in JP-B-57-12979, and crystalline metal oxide fine particles as disclosed in JP-A-56-143431.

【0076】また、本発明の潤滑剤を含有する層または
上記帯電防止剤を含有する層には、それぞれ更に必要に
応じてマット剤、染料などの各種添加剤を含有せしめる
ことができる。
The layer containing the lubricant of the present invention or the layer containing the antistatic agent may further contain various additives such as matting agents and dyes, if necessary.

【0077】マット剤としては平均粒径0.01〜10μmの
二酸化ケイ素微粒子が好ましい。また、上記各種添加剤
は、例えばリサーチ・ディスクロージャー誌176巻22〜3
1頁(1978年12月)に記載されている添加剤を参考にす
ることができる。
As the matting agent, fine particles of silicon dioxide having an average particle diameter of 0.01 to 10 μm are preferable. Further, the above-mentioned various additives are, for example, Research Disclosure, Vol. 176, 22-3.
The additives described on page 1 (December 1978) can be referred to.

【0078】本発明の磁気記録層を有する写真感光材料
は、黒白用の感光材料、カラーネガ用の感光材料、カラ
ーペーパー用の感光材料、カラーリバーサル用の感光材
料、映画用の感光材料、X線感光材料、印刷用の感光材
料、マイクロ写真用の感光材料などいずれの感光材料で
あってもよい。
The photographic light-sensitive material having the magnetic recording layer of the present invention includes a black-and-white light-sensitive material, a color negative light-sensitive material, a color paper light-sensitive material, a color reversal light-sensitive material, a movie light-sensitive material, and an X-ray. Any photosensitive material such as a photosensitive material, a photosensitive material for printing, a photosensitive material for microphotography, etc. may be used.

【0079】ハロゲン化銀乳剤のハロゲン化銀としては
任意のものを使用することができ、例えば、臭化銀、沃
化銀、塩化銀、沃臭化銀、塩臭化銀、塩沃化銀、塩沃臭
化銀のいずれであってもよく、求められる性能によって
適宜選択されるが、高感度が得られる点では臭化銀、沃
臭化銀が好ましい。
Any silver halide can be used as the silver halide of the silver halide emulsion, for example, silver bromide, silver iodide, silver chloride, silver iodobromide, silver chlorobromide, silver chloroiodide. , Silver chloroiodobromide, which is appropriately selected depending on the required performance, but silver bromide and silver iodobromide are preferred from the viewpoint of obtaining high sensitivity.

【0080】使用するハロゲン化銀写真乳剤に含まれる
ハロゲン化銀粒子は、潜像が主として表面に形成される
ような粒子であってもよく、また主として粒子内部に形
成されるような粒子でもよい。
The silver halide grain contained in the silver halide photographic emulsion to be used may be a grain in which a latent image is mainly formed on the surface, or may be a grain in which a latent image is mainly formed inside the grain. .

【0081】ハロゲン化銀粒子は、立方体、八面体、十
四面体のような規則的な結晶形を持つものでもよいし、
球状や板状のような変則的な結晶形を持つものでもよ
い。これらの粒子において、(100)面と(111)
面の比率は任意のものが使用できる。又、これら結晶形
の複合形を持つものでもよく、様々な結晶形の粒子が混
合されてもよいが、好ましくは、二つの対向する平行な
双晶面を有する双晶ハロゲン化銀粒子である。
The silver halide grains may have a regular crystal form such as a cube, octahedron or tetradecahedron,
It may have an irregular crystal shape such as a sphere or a plate. In these particles, (100) plane and (111) plane
Any surface ratio can be used. Further, it may have a composite form of these crystal forms, and grains of various crystal forms may be mixed, but twin silver halide grains having two parallel twin planes facing each other are preferable. .

【0082】双晶とは、一つの粒子内に一つ以上の双晶
面を有するハロゲン化銀結晶であるが、双晶の形態の分
類はクラインとモイザーによる報文ホトグラフィッシェ
・コレスポンデンツ〔Photographishe Korrespondenz〕
99巻,99頁、同100巻,57頁に詳しく述ベられている。
A twin is a silver halide crystal having one or more twin planes in one grain. The morphology of twins is classified by Klein and Moiser in the article Photographiesche Correspondents. (Photographishe Korrespondenz)
Volume 99, page 99, volume 100, page 57.

【0083】本発明において、平板状ハロゲン化銀粒子
を用いる場合には、平板状粒子の厚みに対する直径の比
(アスペクト比ともいう。)の平均値は5未満が好まし
いが、より好ましくは1.1以上4.5未満、特に好ましくは
1.2以上4未満である。この平均値は、全平板状粒子の厚
みに対する直径の比を平均することにより得られる。
In the present invention, when tabular silver halide grains are used, the average ratio of the diameter of the tabular grains to the thickness (also referred to as the aspect ratio) is preferably less than 5, more preferably 1.1 or more. Less than 4.5, particularly preferably
It is 1.2 or more and less than 4. This average value is obtained by averaging the ratio of diameter to thickness of all tabular grains.

【0084】ハロゲン化銀粒子の直径は、該ハロゲン化
銀粒子の投影面積の円相当直径(該ハロゲン化銀粒子と
同じ投影面積を有する円の直径)で示されるが、0.1〜
5.0μmが好ましく、より好ましくは0.2〜4.0μm、特に
好ましくは0.3〜3.0μmである。
The diameter of the silver halide grain is represented by the diameter corresponding to the circle of the projected area of the silver halide grain (the diameter of the circle having the same projected area as the silver halide grain),
The thickness is preferably 5.0 μm, more preferably 0.2 to 4.0 μm, and particularly preferably 0.3 to 3.0 μm.

【0085】ハロゲン化銀写真乳剤は、粒子サイズ分布
の広い多分散乳剤、粒子サイズ分布の狭い単分散乳剤な
ど任意のものが用いられるが、単分散乳剤であることが
好ましい。
As the silver halide photographic emulsion, any one such as a polydisperse emulsion having a wide grain size distribution and a monodisperse emulsion having a narrow grain size distribution can be used, but a monodisperse emulsion is preferable.

【0086】ここで単分散ハロゲン化銀乳剤としては、
平均粒径rを中心に±20%の粒径範囲内に含まれるハロ
ゲン化銀重量が、全ハロゲン化銀粒子重量の60%以上で
あるものが好ましく、より好ましくは70%以上、更に好
ましくは80%以上である。
Here, as the monodisperse silver halide emulsion,
It is preferable that the weight of silver halide contained in the grain size range of ± 20% around the average grain size r is 60% or more, more preferably 70% or more, and still more preferably the weight of all silver halide grains. 80% or more.

【0087】ここに、平均粒径rは、粒径riを有する
粒子の頻度niとri3 との積ni×ri3 が最大とな
るときの粒径riと定義する。
[0087] Here, the average particle diameter r is the product ni × ri 3 of the frequency ni and ri 3 particles having a particle size ri is defined as the particle size ri when the maximum.

【0088】ここでいう粒径r iとは、ハロゲン化銀粒
子のハロゲン化銀粒子の投影像を同面積の円像に換算し
た時の直径である。
Particle size r here i is a silver halide grain
Convert the projected image of the silver halide grains of the child into a circular image of the same area.
It is the diameter when

【0089】粒径r iは、例えば該粒子を電子顕微鏡で
1万〜7万倍に拡大して撮影し、そのプリント上の粒子直
径又は投影時の面積を実測することによって得ることが
できる(測定粒子個数は無差別に1,000個以上あること
とする。)。
Particle size r i is, for example, an electron microscope of the particles.
The image is magnified 10,000 to 70,000 times, and the particles are printed directly on the print.
It can be obtained by measuring the diameter or the area at the time of projection.
Yes (the number of particles measured must be 1,000 or more indiscriminately)
And ).

【0090】本発明の特に好ましい高度の単分散乳剤
は、
Particularly preferred highly monodisperse emulsions of this invention are:

【0091】[0091]

【数1】 によって分布の広さを定義したとき、分布の広さが20%
以下のものであり、更に好ましくは15%以下のものであ
る。
[Equation 1] When the breadth of distribution is defined by, the breadth of the distribution is 20%
It is the following, and more preferably 15% or less.

【0092】ここに平均粒径及び標準偏差は上記定義し
た粒径riから求めるものとする。
The average particle size and standard deviation are obtained from the particle size ri defined above.

【0093】本発明において、ハロゲン化銀として沃臭
化銀を用いる場合、その沃化銀の含有量は、ハロゲン化
銀粒子全体での平均沃化銀含有率として、4モル%以
上、15モル%以下であることが好ましく、より好ましく
は、5モル%以上、12モル%以下であり、特に好ましく
は、6モル%以上、10モル%以下である。
In the present invention, when silver iodobromide is used as the silver halide, the content of the silver iodide is 4 mol% or more and 15 mol or more as an average silver iodide content in the entire silver halide grains. % Or less, more preferably 5 mol% or more and 12 mol% or less, and particularly preferably 6 mol% or more and 10 mol% or less.

【0094】ハロゲン化銀写真乳剤に含まれるハロゲン
化銀粒子は、沃化銀が内部に集中している、いわゆるコ
ア/シェル型粒子であることが望ましい。
The silver halide grains contained in the silver halide photographic emulsion are preferably so-called core / shell type grains in which silver iodide is concentrated.

【0095】該コア/シェル型粒子は、核となるコア
と、該コアを被覆するシェルとから構成される粒子であ
り、シェルは1層あるいはそれ以上の層によって形成さ
れる。コアとシェルとの沃化銀含有率は、それぞれ異な
ることが好ましく、特にコア部の沃化銀含有率を最高に
して形成されるのが好ましい。
The core / shell type particles are particles composed of a core that serves as a core and a shell that covers the core, and the shell is formed by one layer or more layers. The silver iodide contents of the core and the shell are preferably different from each other, and it is particularly preferable that the silver iodide contents of the core portions are maximized.

【0096】上記コアの沃化銀含有率は10モル%以上で
あることが好ましいが、20モル%以上のものがより好ま
しく、更に好ましくは、25モル%以上である。又、上記
シェルの中で最も外側にあるシェル、つまり通常最表面
層を形成するシェルの沃化銀含有率は、5モル%以下が
好ましいが、より好ましくは0〜2モル%である。コアの
占める割合は粒子全体の体積の2〜60%とするのが望ま
しく、5〜50%が更に好ましい。
The silver iodide content of the core is preferably 10 mol% or more, more preferably 20 mol% or more, still more preferably 25 mol% or more. The silver iodide content of the outermost shell of the above shells, that is, the shell usually forming the outermost surface layer is preferably 5 mol% or less, more preferably 0 to 2 mol%. The proportion of the core is preferably 2 to 60% of the total volume of the particles, and more preferably 5 to 50%.

【0097】ハロゲン化銀写真乳剤に含まれるハロゲン
化銀粒子は、反応容器に予め保護コロイドを含む水溶液
及び種粒子を存在させ、必要に応じて銀イオン、ハロゲ
ンイオンあるいはハロゲン化銀微粒子を供給して種粒子
を結晶成長させて得ることができる。ここで、種粒子は
当該分野でよく知られているシングル・ジェット法、コ
ントロールド・ダブルジェット法により調製することが
できる。種粒子のハロゲン組成は任意であり、臭化銀、
沃化銀、塩化銀、沃臭化銀、塩臭化銀、塩沃化銀、塩沃
臭化銀のいずれであってもよいが、臭化銀、沃臭化銀が
好ましい。
Regarding the silver halide grains contained in the silver halide photographic emulsion, an aqueous solution containing a protective colloid and seed grains are preliminarily present in a reaction vessel, and silver ions, halogen ions or silver halide fine grains are supplied if necessary. Can be obtained by crystal growth of seed particles. Here, the seed particles can be prepared by a single jet method or a controlled double jet method well known in the art. The halogen composition of the seed grains is arbitrary, silver bromide,
It may be any of silver iodide, silver chloride, silver iodobromide, silver chlorobromide, silver chloroiodobromide, and silver chloroiodobromide, with silver bromide and silver iodobromide being preferred.

【0098】ハロゲン化銀乳剤の調製に種粒子を用いる
場合、この種粒子は立方体、八面体、十四面体のよう規
則的な結晶形を持つものでもよいし、球状や板状のよう
な変則的な結晶形を持つものでもよい。これらの粒子に
おいて、(100)面と(111)面の比率は任意のも
のが使用できる。又、これら結晶形の複合形を持つもの
でもよく、様々な結晶形の粒子が混合されてもよいが、
特願平2-408178号出願明細書記載の単分散性球型種粒子
を用いることが好ましい。
When seed grains are used for preparing a silver halide emulsion, the seed grains may have a regular crystal form such as a cube, octahedron or tetradecahedron, or may have a spherical or plate shape. It may have an irregular crystal form. In these particles, any ratio of (100) plane to (111) plane can be used. Further, it may have a composite form of these crystal forms, and particles of various crystal forms may be mixed,
It is preferable to use the monodisperse spherical seed particles described in Japanese Patent Application No. 2-408178.

【0099】ハロゲン化銀写真乳剤は、酸性法、中性
法、アンモニア法のいずれの方法でも製造することがで
きる。
The silver halide photographic emulsion can be produced by any of the acidic method, the neutral method and the ammonia method.

【0100】ハロゲン化銀写真乳剤の製造においては、
ハライドイオンと銀イオンを同時に混合しても、いずれ
か一方が存在する中に、他方を混合してもよい。また、
ハロゲン化銀結晶の臨界成長速度を考慮しつつ、ハライ
ドイオンと銀イオンを混合釜内のpH、pAgをコントロー
ルしつつ遂次又は同時に添加することにより、成長させ
てもよい。ハロゲン化銀形成の任意の工程でコンバージ
ョン法を用いて、粒子のハロゲン化銀組成を変化させて
もよい。また、ハライドイオンと銀イオンとをハロゲン
化銀微粒子として混合釜内に供給してもよい。
In the production of silver halide photographic emulsion,
The halide ion and the silver ion may be mixed at the same time, or the other may be mixed in the presence of either one. Also,
It may be grown by adding halide ions and silver ions successively or simultaneously while controlling the pH and pAg in the mixing vessel while taking into consideration the critical growth rate of silver halide crystals. The conversion method may be used to change the silver halide composition of the grains at any step of the silver halide formation. Further, halide ions and silver ions may be supplied as fine silver halide particles into the mixing vessel.

【0101】ハロゲン化銀写真乳剤の製造においては、
アンモニア、チオエーテル、チオ尿素などの公知のハロ
ゲン化銀溶剤を存在させることができる。
In the production of silver halide photographic emulsion,
Known silver halide solvents such as ammonia, thioether, thiourea and the like can be present.

【0102】ハロゲン化銀写真乳剤に含まれるハロゲン
化銀粒子は、粒子を形成する過程及び/又は成長させる
過程で、カドミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウム塩、イ
リジウム塩(錯塩を含む)、ロジウム塩(錯塩を含む)
及び鉄塩(錯塩を含む)から選ばれる少なくとも1種を
用いて金属イオンを添加し、粒子内部及び/又は粒子表
面にこれらの金属元素を含有させることができ、また適
当な還元的雰囲気におくことにより、粒子内部及び/又
は粒子表面に還元増感核を付与できる。
The silver halide grains contained in the silver halide photographic emulsion are cadmium salt, zinc salt, lead salt, thallium salt, iridium salt (including complex salt), in the process of forming grains and / or in the process of growing grains. Rhodium salt (including complex salt)
And at least one selected from iron salts (including complex salts) can be used to add a metal ion so that these metal elements can be contained inside and / or on the surface of the particles, and the particles are placed in a suitable reducing atmosphere. By this, reduction sensitization nuclei can be imparted to the inside of the grain and / or the surface of the grain.

【0103】ハロゲン化銀写真乳剤は、ハロゲン化銀粒
子の成長の終了後に不要な可溶性塩類を除去してもよい
し、あるいは含有させたままでもよい。該塩類を除去す
る場合には、リサーチ・ディスクロジャー(Research D
isclosure、以下RDと略す。)No.17643号 II項に記載
の方法に基づいて行うことができる。
In the silver halide photographic emulsion, unnecessary soluble salts may be removed after the growth of the silver halide grains is completed, or may be contained. When removing the salts, Research Disclosure (Research D
isclosure, hereinafter abbreviated as RD. ) It can be carried out based on the method described in No. 17643, Section II.

【0104】本発明に係るハロゲン化銀写真乳剤の製造
において、上記以外の条件については、特開昭61-6643
号公報、同61-14630号公報、同61-112142号公報、同62-
157024号公報、同62-18556号公報、同63-92942号公報、
同63-151618号公報、同63-l63451号公報、同63-220238
号公報及び同63-311244号公報などによる公知の方法を
参考にして、最適な条件を選択することができる。
Conditions other than those mentioned above in the production of the silver halide photographic emulsion according to the present invention are described in JP-A-61-6643.
No. 61, No. 61-14630, No. 61-112142, No. 62-
No. 157024, No. 62-18556, No. 63-92942,
63-151618, 63-l63451, 63-220238.
The optimum conditions can be selected with reference to known methods such as Japanese Patent Publication No. 63-311244 and Japanese Patent Publication No. 63-311244.

【0105】ハロゲン化銀乳剤には、物理熟成、化学熟
成及び分光増感を行うことができる。このような工程で
使用される添加剤は、RD No.17643、同 No.l8716及び
同 No.308119(それぞれ、以下RDl7643、RDl8716及びRD
308119と略す。)に記載されている。表1に記載箇所を
示す。
The silver halide emulsion can be subjected to physical ripening, chemical ripening and spectral sensitization. The additives used in such a process are RD No. 17643, RD No. 18716 and RD No. 308119 (hereinafter referred to as RDl7643, RDl8716 and RDl8716, respectively).
Abbreviated as 308119. )It is described in. Table 1 shows the locations.

【0106】[0106]

【表1】 本発明の写真感光材料がカラー写真感光材料である場
合、使用することができる写真用添加剤は上記RDに記
載されている。表2にその関連のある記載箇所を示す。
[Table 1] When the photographic light-sensitive material of the present invention is a color photographic light-sensitive material, photographic additives that can be used are described in the above RD. Table 2 shows the relevant locations.

【0107】[0107]

【表2】 硬膜剤は、乾操ゼラチンに対して1〜20重量%用いら
れ、好ましくは2〜10重量%である。
[Table 2] The hardener is used in an amount of 1 to 20% by weight, preferably 2 to 10% by weight, based on dry-processed gelatin.

【0108】また、本発明の写真感光材料がカラー写真
感光材料である場合、種々のカプラーを使用することが
でき、その具体例は下記RDl7643及びRD308119に記載さ
れている。表3にその関連ある記載箇所を示す。
When the photographic light-sensitive material of the present invention is a color photographic light-sensitive material, various couplers can be used, specific examples of which are described in the following RDl7643 and RD308119. Table 3 shows the related description.

【0109】[0109]

【表3】 また、これら添加剤は、RD308119 1007頁 XIV項に記
載されている分散法などにより、写真感光層に添加する
ことができる。
[Table 3] Further, these additives can be added to the photographic photosensitive layer by the dispersion method described in RD308119, page 1007, item XIV.

【0110】カラー写真感光材料には、前述のRD308119
VII−K項に記載されているフィルター層や中間層など
の補助層を設けることができる。
For the color photographic light-sensitive material, the above-mentioned RD308119 is used.
An auxiliary layer such as a filter layer or an intermediate layer described in the section VII-K can be provided.

【0111】カラー写真感光材料を構成する場合、前述
のRD308119 VII−K項に記載されている順層、逆層、ユ
ニット構成などの様々な層構成をとることができる。
In the case of constituting a color photographic light-sensitive material, various layer constitutions such as the forward layer, the reverse layer and the unit constitution described in the above-mentioned item RD308119 VII-K can be adopted.

【0112】支持体に、例えば、感光性ハロゲン化銀乳
剤層、フィルター層、導電性層を強固に接着させるため
に、支持体に下塗り層を設けてもよく、また、支持体を
薬品処理、機械的処理、コロナ放電処理、火炎処理、紫
外線処理、高周波処理、グロー放電処理、活性プラズマ
処理、レーザー処理、濃酸処理、オゾン酸化処理などの
表面活性化処理をしてもよい。またさらに、これら表面
活性化処理をした後に下塗り層を設け、この上に写真乳
剤層等を塗布してもよい。
An undercoat layer may be provided on the support in order to firmly adhere the photosensitive silver halide emulsion layer, the filter layer and the conductive layer to the support. Surface activation treatment such as mechanical treatment, corona discharge treatment, flame treatment, ultraviolet treatment, high frequency treatment, glow discharge treatment, active plasma treatment, laser treatment, concentrated acid treatment and ozone oxidation treatment may be performed. Further, an undercoat layer may be provided after the surface activation treatment, and a photographic emulsion layer or the like may be coated thereon.

【0113】この発明のハロゲン化銀写真感光材料を現
像処理するには、例えばT.H.ジェームズ著、セオリ
イ オブ ザ ホトグラフィック プロセス第4版(Th
e Theory of The Photografic Process Forth Editio
n)第291頁〜第334頁およびジャーナル オブ ザ ア
メリカン ケミカル ソサエティ(JournaI of the Ame
rican Chemical Society)第73巻、第3,100頁(1951)
に記載されている、それ自体公知の現像剤を使用するこ
とができる。また、カラー写真感光材料は前述のRD1764
3 28〜29頁、RDl8716 615頁及びRD308119 XIXに記載
された通常の方法によって、現像処理することができ
る。
To develop the silver halide photographic light-sensitive material of the present invention, for example, T. H. James, Theory of the Photographic Process 4th Edition (Th
e Theory of The Photografic Process Forth Editio
n) Pages 291-334 and the Journal of the American Chemical Society (JournaI of the Ame
rican Chemical Society) Vol. 73, p. 3,100 (1951)
The developers known per se described in 1) can be used. The color photographic light-sensitive material is RD1764 described above.
3 Development can be carried out by a usual method described on pages 28 to 29, RDl 8716 page 615 and RD308119 XIX.

【0114】[0114]

【実施例】以下、実施例によって本発明を更に詳細に説
明するが本発明の実施態様がこれらにより限定されるも
のではない。 実施例1 ベース厚110μmのトリアセチルセルロースフィルム(T
AC)の一面に、下記導電性層用塗布液を20ミリリット
ル/m2になるように塗布し、80℃で5分間乾燥し、導電
性層(第1層)を形成した。 〈導電性層用塗布液〉
EXAMPLES The present invention will be described in more detail with reference to examples below, but the embodiments of the present invention are not limited thereto. Example 1 A triacetyl cellulose film (T having a base thickness of 110 μm)
The following conductive layer coating solution was applied onto one surface of AC) at 20 ml / m 2 and dried at 80 ° C. for 5 minutes to form a conductive layer (first layer). <Coating liquid for conductive layer>

【0115】[0115]

【化5】 35g SiO2微粒子(平均粒径3.0μm) 0.1g エチレングリコール 270ミリリットル メタノール 600ミリリットル アセトン 4000ミリリットル 更に、第1層の上に、下記磁気記録層用組成物をアセト
ン−酢酸エチル(50:50)混合溶媒中にサンドミルを用
いて分散した塗布液を塗布し、磁気記録層(第2層)を
形成した。 〈磁気記録層用組成物〉 磁性粉Fe23(Hc:330Oe、BET:32m2/g)(塗設
量は表4に記載) ジアセチルセルロース(DAC) (塗設
量は表4に記載) 上記第2層の上に、表4に記載する潤滑剤をトルエン−
酢酸エチル(50:50)混合溶媒で溶解した塗布液を表4
に記載の塗設量になるように塗布し、潤滑剤層(第3
層)を形成した。
[Chemical 5] 35 g SiO 2 fine particles (average particle diameter 3.0 μm) 0.1 g ethylene glycol 270 ml methanol 600 ml acetone 4000 ml Further, the following magnetic recording layer composition was mixed on the first layer with acetone-ethyl acetate (50:50). The coating solution dispersed in a solvent was applied using a sand mill to form a magnetic recording layer (second layer). <Composition for magnetic recording layer> Magnetic powder Fe 2 O 3 (Hc: 330 Oe, BET: 32 m 2 / g) (Coating amount is shown in Table 4) Diacetyl cellulose (DAC) (Coating amount is shown in Table 4) ) Toluene-containing lubricants shown in Table 4 on the second layer.
The coating solution dissolved in a mixed solvent of ethyl acetate (50:50) is shown in Table 4.
The lubricant layer (3rd layer)
Layers) were formed.

【0116】次いで、上記第1層から第3層までを設け
た面と反対側の支持体の面に、コロナ放電処理後に、下
記の写真構成層を順次形成して多層カラー写真感光材料
(試料1〜12)を作成した。
Then, after the corona discharge treatment, the following photographic constituent layers were sequentially formed on the surface of the support opposite to the surface provided with the first to third layers to form a multilayer color photographic light-sensitive material (sample). 1-12) were prepared.

【0117】なお、以下に示した写真構成層における数
量の表示は、特に記載のない限り1m2当りの量で示した
ものである。またハロゲン化銀とコロイド銀は銀に換算
して示した。
Unless otherwise specified, the quantities shown in the photographic constituent layers shown below are expressed in quantities per 1 m 2 . Also, silver halide and colloidal silver are shown in terms of silver.

【0118】 〈写真構成層〉 第1層;ハレーション防止層(HC) 黒色コロイド銀 0.15g 紫外線吸収剤(UV−1) 0.20g カラードシアンカプラー(CC−1) 0.02g 高沸点溶媒(Oil−1) 0.20g 高沸点溶媒(Oil−2) 0.20g ゼラチン 1.6g 第2層;中間層(IL−1) ゼラチン 1.3g 第3層;低感度赤感性乳剤層(R−L) 沃臭化銀乳剤(平均粒径0.3μm) (平均ヨウド含有量2.0モル%) 0.4g 沃臭化銀乳剤(平均粒径0.4μm ) (平均ヨウド含有量8.0モル%) 0.3g 増感色素(S−1) 3.2×10-4(モル/銀1モル) 増感色素(S−2) 3.2×10-4(モル/銀1モル) 増感色素(S−3) 0.2×10-4(モル/銀1モル) シアンカプラー(C−1) 0.50g シアンカプラー(C−2) 0.13g カラードシアンカプラー(CC−1) 0.07g DIR化合物(D−1) 0.006g DIR化合物(D−2) 0.01g 高沸点溶媒(Oil−1) 0.55g ゼラチン 1.0g<Photographic Constituent Layer> First Layer: Antihalation Layer (HC) Black Colloidal Silver 0.15 g UV Absorber (UV-1) 0.20 g Colored Cyan Coupler (CC-1) 0.02 g High Boiling Solvent (Oil-1) ) 0.20 g High boiling point solvent (Oil-2) 0.20 g Gelatin 1.6 g Second layer; Intermediate layer (IL-1) Gelatin 1.3 g Third layer; Low sensitivity red-sensitive emulsion layer (RL) Silver iodobromide emulsion (Average grain size 0.3 μm) (Average iodine content 2.0 mol%) 0.4 g Silver iodobromide emulsion (Average grain size 0.4 μm) (Average iodine content 8.0 mol%) 0.3 g Sensitizing dye (S-1) 3.2 × 10 -4 (mol / silver 1 mol) Sensitizing dye (S-2) 3.2 × 10 -4 (mol / silver 1 mol) Sensitizing dye (S-3) 0.2 × 10 -4 (mol / silver 1 mol) ) Cyan coupler (C-1) 0.50 g Cyan coupler (C-2) 0.13 g Colored cyan coupler (CC-1) 0.07 g DIR compound ( D-1) 0.006 g DIR compound (D-2) 0.01 g High boiling point solvent (Oil-1) 0.55 g Gelatin 1.0 g

【0119】 第4層;高感度赤感性乳剤層(R−H) 沃臭化銀乳剤(平均粒径0.7μm ) (平均ヨウド含有量7.5モル%) 0.9g 増感色素(S−1) 1.7×10-4(モル/銀1モル) 増感色素(S−2) 1.6×10-4(モル/銀1モル) 増感色素(S−3) 0.1×10-4(モル/銀1モル) シアンカプラー(C−2) 0.23g カラードシアンカプラー(CC−1) 0.03g DIR化合物(D−2) 0.02g 高沸点溶媒(Oil−1) 0.25g ゼラチン 1.0g 第5層;中間層(IL−2) ゼラチン 0.8g 第6層;低感度緑感性乳剤層(G−L) 沃臭化銀乳剤(平均粒径0.4μm ) (平均ヨウド含有量8.0モル%) 0.6g 沃臭化銀乳剤(平均粒径0.3μm ) (平均ヨウド含有量2.0モル%) 0.2g 増感色素(S−4) 6.7×10-4(モル/銀1モル) 増感色素(S−5) 0.8×10-4(モル/銀1モル) マゼンタカプラー(M−1) 0.17g マゼンタカプラー(M−2) 0.43g カラードマゼンタカプラー(CM−1) 0.10g DIR化合物(D−3) 0.02g 高沸点溶媒(Oil−2) 0.7g ゼラチン 1.0gFourth layer: high-sensitivity red-sensitive emulsion layer (RH) Silver iodobromide emulsion (average grain size 0.7 μm) (average iodine content 7.5 mol%) 0.9 g Sensitizing dye (S-1) 1.7 × 10 -4 (mol / silver 1 mol) Sensitizing dye (S-2) 1.6 × 10 -4 (mol / silver 1 mol) Sensitizing dye (S-3) 0.1 × 10 -4 (mol / silver 1 mol) ) Cyan coupler (C-2) 0.23 g Colored cyan coupler (CC-1) 0.03 g DIR compound (D-2) 0.02 g High boiling point solvent (Oil-1) 0.25 g Gelatin 1.0 g Fifth layer; Intermediate layer (IL -2) Gelatin 0.8 g Sixth layer; low-sensitivity green-sensitive emulsion layer (GL) Silver iodobromide emulsion (average grain size 0.4 μm) (Average iodine content 8.0 mol%) 0.6 g Silver iodobromide emulsion ( Average particle size 0.3 μm) (Average iodine content 2.0 mol%) 0.2 g Sensitizing dye (S-4) 6.7 × 10 −4 (mol / silver 1 mol) Sensitizing dye (S-5) 0.8 × 10 −4 (Mol / silver 1 Magenta coupler (M-1) 0.17 g Magenta coupler (M-2) 0.43 g Colored magenta coupler (CM-1) 0.10 g DIR compound (D-3) 0.02 g High boiling solvent (Oil-2) 0.7 g Gelatin 1.0 g

【0120】 第7層;高感度緑感性乳剤層(G−H) 沃臭化銀乳剤(平均粒径0.7μm ) (平均ヨウド含有量7.5モル%) 0.9g 増感色素(S−6) 1.1×10-4(モル/銀1モル) 増感色素(S−7) 2.0×10-4(モル/銀1モル) 増感色素(S−8) 0.3×10-4(モル/銀1モル) マゼンタカプラー(M−1) 0.30g マゼンタカプラー(M−2) 0.13g カラードマゼンタカプラー(CM−1) 0.04g DIR化合物(D−3) 0.004g 高沸点溶媒(Oil−2) 0.35g ゼラチン 1.0g 第8層;イエローフィルター層(YC) 黄色コロイド銀 0.1g 添加剤(HS−1) 0.07g 添加剤(HS−2) 0.07g 添加剤(SC−1) 0.12g 高沸点溶媒(Oil−2) 0.15g ゼラチン 1.0g 第9層;低感度青感性乳剤層(B−L) 沃臭化銀乳剤(平均粒径0.3μm ) (平均ヨウド含有量2.0モル%) 0.25g 沃臭化銀乳剤(平均粒径0.4μm ) (平均ヨウド含有量8.0モル%) 0.25g 増感色素(S−9) 5.8×10-4(モル/銀1モル) イエローカプラー(Y−1) 0.6g イエローカプラー(Y−2) 0.32g DIR化合物(D−1) 0.003g DIR化合物(D−2) 0.006g 高沸点溶媒(Oil−2) 0.18g ゼラチン 1.3gSeventh layer: high-sensitivity green-sensitive emulsion layer (GH) Silver iodobromide emulsion (average grain size 0.7 μm) (average iodine content 7.5 mol%) 0.9 g Sensitizing dye (S-6) 1.1 × 10 -4 (mol / silver 1 mol) Sensitizing dye (S-7) 2.0 × 10 -4 (mol / silver 1 mol) Sensitizing dye (S-8) 0.3 × 10 -4 (mol / silver 1 mol) ) Magenta coupler (M-1) 0.30 g Magenta coupler (M-2) 0.13 g Colored magenta coupler (CM-1) 0.04 g DIR compound (D-3) 0.004 g High boiling point solvent (Oil-2) 0.35 g Gelatin 1.0 g 8th layer: Yellow filter layer (YC) Yellow colloidal silver 0.1 g Additive (HS-1) 0.07 g Additive (HS-2) 0.07 g Additive (SC-1) 0.12 g High boiling point solvent (Oil-2) ) 0.15g Gelatin 1.0g 9th layer; low-sensitivity blue-sensitive emulsion layer (BL) Silver iodobromide emulsion (average grain size 0.3 µm) (average De content 2.0 mol%) 0.25 g Silver iodobromide emulsion (average particle size 0.4 .mu.m) (average iodide content of 8.0 mol%) 0.25 g Sensitizing dye (S-9) 5.8 × 10 -4 ( mol / silver Mol) Yellow coupler (Y-1) 0.6 g Yellow coupler (Y-2) 0.32 g DIR compound (D-1) 0.003 g DIR compound (D-2) 0.006 g High boiling solvent (Oil-2) 0.18 g Gelatin 1.3 g

【0121】 第10層;高感度青感性乳剤層(B−H) 沃臭化銀乳剤(平均粒径0.8μm ) (平均ヨウド含有量8.5モル%) 0.5g 増感色素(S−10) 3×10-4(モル/銀1モル) 増感色素(S−11) 1.2×10-4(モル/銀1モル) イエローカプラー(Y−1) 0.18g イエローカプラー(Y−2) 0.10g 高沸点溶媒(Oil−2) 0.05g ゼラチン 1.0g 第11層;第1保護層(PRO−1) 沃臭化銀(平均粒径0.08μm) 0.3g 紫外線吸収剤(UV−1) 0.07g 紫外線吸収剤(UV−2) 0.10g 添加剤(HS−1) 0.2g 添加剤(HS−2) 0.1g 高沸点溶媒(Oil−1) 0.07g 高沸点溶媒(Oil−3) 0.07g ゼラチン 0.8g 第12層;第2保護層(PRO−2) 化合物A 0.04g 化合物B 0.004g ポリメチルメタクリレート(平均粒径3μm) 0.02g メチルメタアクリレート:エチルメタアクリレート:メタアクリル酸 =3:3:4(重量比)の共重合体(平均粒径3μm) 0.13g ゼラチン 1.0g −沃臭化銀乳剤の調製− 第10層に使用した沃臭化銀乳剤は以下の方法で調整し
た。
10th layer: High-sensitivity blue-sensitive emulsion layer (BH) Silver iodobromide emulsion (average grain size 0.8 μm) (average iodine content 8.5 mol%) 0.5 g Sensitizing dye (S-10) 3 × 10 -4 (mol / silver 1 mol) Sensitizing dye (S-11) 1.2 × 10 -4 (mol / silver 1 mol) Yellow coupler (Y-1) 0.18 g Yellow coupler (Y-2) 0.10 g High Boiling point solvent (Oil-2) 0.05 g Gelatin 1.0 g 11th layer; 1st protective layer (PRO-1) Silver iodobromide (average particle size 0.08 μm) 0.3 g UV absorber (UV-1) 0.07 g UV absorption Agent (UV-2) 0.10 g Additive (HS-1) 0.2 g Additive (HS-2) 0.1 g High boiling point solvent (Oil-1) 0.07 g High boiling point solvent (Oil-3) 0.07 g Gelatin 0.8 g 12 layers; second protective layer (PRO-2) Compound A 0.04 g Compound B 0.004 g Polymethylmethacrylate (average particle size 3 μm) 0.02 g Methylmeta Copolymer of acrylate: ethyl methacrylate: methacrylic acid = 3: 3: 4 (weight ratio) (average particle size 3 μm) 0.13 g Gelatin 1.0 g-Preparation of silver iodobromide emulsion-iodine used in the 10th layer The silver bromide emulsion was prepared by the following method.

【0122】平均粒径0.33μmの単分散沃臭化銀粒子
(沃臭化銀含有率2モル%)を種結晶として、沃臭化銀
乳剤をダブルジェット法により調製した。
A silver iodobromide emulsion was prepared by the double jet method using monodispersed silver iodobromide grains (silver iodobromide content 2 mol%) having an average grain size of 0.33 μm as seed crystals.

【0123】下記組成の溶液(G−1)を温度70℃、pA
g7.8、pH7.0に保ち、よく撹拌しながら0.34モル相当の
種乳剤を添加した。
A solution (G-1) having the following composition was treated at a temperature of 70 ° C. and pA.
While maintaining g7.8 and pH 7.0, 0.34 mol of seed emulsion was added while stirring well.

【0124】(内部高沃度相−コア相−の形成)その
後、下記組成の溶液(H−1)と下記組成の溶液(S−
1)とを1:1の流量比を保ちながら、加速された流量
(終了時の流量が初期流量の3.6倍)で86分をかけて添
加した。
(Formation of Internal High Iodity Phase-Core Phase) Then, a solution (H-1) having the following composition and a solution (S-
1) and 1) were added over 86 minutes at an accelerated flow rate (the flow rate at the end was 3.6 times the initial flow rate) while maintaining a flow rate ratio of 1: 1.

【0125】(外部高沃度相−シェル相−の形成)続い
て、pAg10.1、pH6.0に保ちながら、(H−2)と(S−
2)とを1:1の流量比で加速された流量(終了時の流
量が初期流量の5.2倍)で65分を要して添加した。
(Formation of External High Iodity Phase-Shell Phase) Subsequently, while maintaining pAg10.1 and pH 6.0, (H-2) and (S-
2) and were added at a flow rate accelerated by a flow rate ratio of 1: 1 (the flow rate at the end was 5.2 times the initial flow rate) over 65 minutes.

【0126】粒子形成中のpAgとpHとは、臭化カリウム
水溶液と56%酢酸水溶液とを用いて制御した。粒子形成
後に、常法のフロキュレーション法によって水洗処理を
施し、その後ゼラチンを加えて再分散し、40℃にてpH及
びpAgをそれぞれ5.8及び8.0に調製した。
The pAg and pH during grain formation were controlled using an aqueous potassium bromide solution and a 56% aqueous acetic acid solution. After the particles were formed, they were washed with water by a conventional flocculation method, and then gelatin was added and redispersed, and pH and pAg were adjusted to 5.8 and 8.0 at 40 ° C., respectively.

【0127】得られた乳剤は、平均粒径0.80μm、分布
の広さが12.4%、沃化銀含有率8.5モル%の八面体沃臭
化銀粒子を含む単分散乳剤であった。
The obtained emulsion was a monodisperse emulsion containing octahedral silver iodobromide grains having an average grain size of 0.80 μm, a distribution width of 12.4% and a silver iodide content of 8.5 mol%.

【0128】 〈G−1〉溶液 オセインゼラチン 100.0g 下記化合物の−1の10重量%エタノール溶液 25.0ミリリットル 28%アンモニア水溶液 440.0ミリリットル 56%酢酸水溶液 660.0ミリリットル 水で仕上げる 5000.0ミリリットル 化合物−1:ポリイソプロピレンオキシ・ポリエチレンオキシ・ジこはく酸 ナトリウム<G-1> Solution Ocein gelatin 100.0 g 10% by weight ethanol solution of -1 of the following compound 25.0 ml 28% aqueous ammonia solution 440.0 ml 56% acetic acid aqueous solution 660.0 ml Finish with water 5000.0 ml Compound-1: polyiso Propyleneoxy / polyethyleneoxy / sodium disuccinate

【0129】 〈H−1〉溶液 オセインゼラチン 82.4g 臭化カリウム 151.6g 沃化カリウム 90.6g 水で仕上げる 1030.5ミリリットル<H-1> Solution Ocein gelatin 82.4 g Potassium bromide 151.6 g Potassium iodide 90.6 g Finish with water 1030.5 ml

【0130】 〈S−1〉溶液 硝酸銀 309.2g 28%アンモニア水溶液 当量 水で仕上げる 1030.5ミリリットル 〈H−2〉溶液 オセインゼラチン 302.1g 臭化カリウム 770.0g 沃化カリウム 33.2g 水で仕上げる 3776.8ミリリットル<S-1> solution Silver nitrate 309.2 g 28% aqueous ammonia solution Equivalent Finish with water 1030.5 ml <H-2> solution Ocein gelatin 302.1 g Potassium bromide 770.0 g Potassium iodide 33.2 g Finish with water 3776.8 ml

【0131】 〈S−2〉溶液 硝酸銀 1133.0g 28%アンモニア水溶液 当量 水で仕上げる 3776.8ミリリットル 第10層以外に使用される沃臭化銀乳剤についても、同様
の方法で、種結晶の平均粒径、温度、pAg、pH、流量、
添加時間及びハライド組成を変化させて、平均粒径及び
沃臭化銀含有率が異なる前記各乳剤を調製した。
<S-2> Solution Silver nitrate 1133.0 g 28% aqueous ammonia solution Equivalent to finish with water 3776.8 ml Silver iodobromide emulsions used in layers other than the 10th layer were also treated in the same manner as described above, and the average grain size of seed crystals, Temperature, pAg, pH, flow rate,
The emulsions having different average grain sizes and silver iodobromide contents were prepared by changing the addition time and the halide composition.

【0132】いずれも分布の広さ20%以下のコア/シェ
ル型単分散乳剤であった。各乳剤は、チオ硫酸ナトリウ
ム、塩化金酸及びチオシアン酸アンモニウムの存在下で
最適な化学熟成を施し、増感色素、4−ヒドロキシ−6
−メチル−1,3,3a,7−テトラザインデン、1−
フェニル−5−メルカプトテトラゾールを加えた。
All were core / shell type monodisperse emulsions having a distribution of 20% or less. Each emulsion was subjected to optimal chemical ripening in the presence of sodium thiosulfate, chloroauric acid and ammonium thiocyanate, sensitizing dye, 4-hydroxy-6.
-Methyl-1,3,3a, 7-tetrazaindene, 1-
Phenyl-5-mercaptotetrazole was added.

【0133】尚、上述の感光材料は、さらに化合物SU
−1、SU−2、粘度調整剤、硬膜剤H−1、H−2、
安定剤ST−1、カブリ防止剤AF−1、AF−2(重
量平均分子量10,000のもの及び1,100,000のもの)、染
料AI−1、AI−2及び化合物DI−1(9.4mg/
m2 )を含有する。
The above-mentioned light-sensitive material further comprises the compound SU.
-1, SU-2, viscosity modifier, hardener H-1, H-2,
Stabilizer ST-1, antifoggant AF-1, AF-2 (heavy
Weight average molecular weight of 10,000 and 1,100,000), dyeing
AI-1 and AI-2 and compound DI-1 (9.4 mg /
m2 ) Is included.

【0134】この発明に係るハロゲン化銀写真感光材料
を形成するのに用いた各化合物の構造を以下に示す。
The structure of each compound used for forming the silver halide photographic light-sensitive material according to the present invention is shown below.

【0135】[0135]

【化6】 [Chemical 6]

【0136】[0136]

【化7】 [Chemical 7]

【0137】[0137]

【化8】 [Chemical 8]

【0138】[0138]

【化9】 [Chemical 9]

【0139】[0139]

【化10】 [Chemical 10]

【0140】[0140]

【化11】 [Chemical 11]

【0141】[0141]

【化12】 [Chemical 12]

【0142】[0142]

【化13】 [Chemical 13]

【0143】[0143]

【化14】 [Chemical 14]

【0144】得られた試料を下記のとおり評価した。結
果を表4に示す。 〈シクロヘキサンの抽出量〉試料をシクロヘキサン300
ミリリットルに1分間浸漬し潤滑剤を抽出する。得られ
た抽出された潤滑剤を含有するシクロヘキサンを濃縮し
た後、残渣をガスクロマトグラフィ又は液体クロマトグ
ラフィを用いて定量分析し、検出ピーク面積から抽出量
を求め、得られた抽出量から試料1m2当りの抽出量を求
めた。
The obtained sample was evaluated as follows. The results are shown in Table 4. <Extracted amount of cyclohexane>
Soak in 1 ml for 1 minute to extract the lubricant. After concentrating the obtained cyclohexane containing the extracted lubricant, the residue was quantitatively analyzed using gas chromatography or liquid chromatography, the amount of extraction was determined from the detection peak area, and the amount of extraction per 1 m 2 of the sample was obtained. Was calculated.

【0145】〈磁気再生出力〉作成した各試料を図1に
示すように断裁して、パトローネに詰め、35mm幅、24枚
撮りのフィルムを作成した。該フィルムの図1に示すト
ラックC0にWO90/04205号公報に開示された信号入
力再生方式で、信号を入力し、また、入力した信号を再
生した。トラックC0の再生出力の平均を求め、試料1
0のトラックC0の再生出力の平均を100とする相対値
で評価した。
<Magnetic Reproduction Output> Each of the prepared samples was cut as shown in FIG. 1 and packed in a cartridge to prepare a film having a width of 35 mm and 24 shots. A signal was input to the track C0 shown in FIG. 1 of the film by the signal input reproduction method disclosed in WO 90/04205, and the input signal was reproduced. The average of the reproduction output of track C0 was calculated, and sample 1
Evaluation was made by a relative value with the average of the reproduction output of the track C0 of 0 being 100.

【0146】図1において、101はパーホレーショ
ン、C0〜C3、F00〜F29は磁気情報を記録する
トラックを表す。
In FIG. 1, 101 is perforation, C0 to C3, and F00 to F29 are tracks for recording magnetic information.

【0147】〈動摩擦係数〉試料を25℃、50%で1日調
湿した後、ステンレス鋼球(5mmφ)を用いて、JIS
法で測定した。
<Dynamic Friction Coefficient> The sample was conditioned at 25 ° C. and 50% for 1 day, and then JIS stainless steel balls (5 mmφ) were used.
It was measured by the method.

【0148】〈耐傷性〉試料に、摩擦係数試験機を用い
てステンレス鋼球(5mmφ)を50gの荷重をかけ、10cm
/secの速度で摺動を1000往復繰り返した。その後、傷
つきの程度を目視により観察し、下記のように評価す
る。ランク 傷つきの程度 A 傷つきなし。 B 摺動跡はあるものの、磁気記録再生装置での出力低下はなし。 C 傷つきあり。磁気記録再生装置で出力50%以下。 D 膜ハガレ。
<Scratch resistance> A stainless steel ball (5 mmφ) was applied to the sample with a friction coefficient tester under a load of 50 g to give 10 cm.
Sliding was repeated 1000 times at a speed of / sec. Then, the degree of scratches is visually observed and evaluated as follows. Rank Degree of scratch A No scratch. B Although there was a sliding mark, there was no decrease in output on the magnetic recording / reproducing device. C Has scratches. Output less than 50% with magnetic recording / reproducing device. D Membrane peeling.

【0149】[0149]

【表4】 [Table 4]

【0150】実施例2 試料1において、第2層(磁気記録層)中の磁性粉Fe
23(Hc:330Oe、BET:32m2/g)に代えCo被着γ
−Fe23(Hc700Oe、BET42m2/g)を用い、磁性粉
の塗設量、ジアセチルセルロース(DAC)の塗設量、
潤滑剤の種類及び潤滑剤の塗設量を表5に示すように代
えた以外は試料1と同様にして試料13〜23を作成し
た。作成した試料13〜23について、実施例1と同様
にして、シクロヘキサンの抽出量、磁気再生出力、動摩
擦係数及び耐傷性を評価した。結果を表5に示す。
Example 2 In Sample 1, the magnetic powder Fe in the second layer (magnetic recording layer) was used.
Coated γ instead of 2 O 3 (Hc: 330 Oe, BET: 32 m 2 / g)
Using —Fe 2 O 3 (Hc700Oe, BET42m 2 / g), the coating amount of magnetic powder, the coating amount of diacetyl cellulose (DAC),
Samples 13 to 23 were prepared in the same manner as Sample 1 except that the kind of lubricant and the coating amount of lubricant were changed as shown in Table 5. With respect to the created samples 13 to 23, the extraction amount of cyclohexane, the magnetic reproduction output, the dynamic friction coefficient, and the scratch resistance were evaluated in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 5.

【0151】[0151]

【表5】 [Table 5]

【0152】実施例3 試料1において、第2層(磁気記録層)中の磁性粉の塗
設量、ジアセチルセルロース(DAC)の塗設量を表6
に示すように代えると共に、表6に示す潤滑剤を表6に
示す塗設量で添加し、また、第3層(潤滑剤層)を設け
なかった以外は試料1と同様にして試料24〜31を作
成した。作成した試料24〜31について、実施例1と
同様にして、シクロヘキサンの抽出量、磁気再生出力、
動摩擦係数及び耐傷性を評価した。結果を表6に示す。
Example 3 In Sample 1, the coating amount of magnetic powder and the coating amount of diacetyl cellulose (DAC) in the second layer (magnetic recording layer) are shown in Table 6.
Sample Nos. 24 to 24 were prepared in the same manner as Sample 1 except that the lubricant shown in Table 6 was added in the coating amount shown in Table 6 and the third layer (lubricant layer) was not provided. 31 was created. For the created samples 24 to 31, the extraction amount of cyclohexane, the magnetic reproduction output, and
The dynamic friction coefficient and scratch resistance were evaluated. The results are shown in Table 6.

【0153】[0153]

【表6】 [Table 6]

【0154】[0154]

【発明の効果】本発明によれば、潤滑剤が磁性粉表面に
吸着されず、添加した潤滑剤を潤滑剤として有効に機能
させることができ、透明磁気記録層を備えた写真感光材
料に優れた滑り性と耐傷性を与えることができる。
According to the present invention, the lubricant is not adsorbed on the surface of the magnetic powder, and the added lubricant can effectively function as a lubricant, which is excellent for a photographic light-sensitive material having a transparent magnetic recording layer. It can provide slipperiness and scratch resistance.

【図面の簡単な説明】[Brief description of drawings]

【図1】磁気情報を記録するトラックを説明する説明図
である。
FIG. 1 is an explanatory diagram illustrating a track on which magnetic information is recorded.

Claims (5)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 支持体の一方の側に少なくとも1層のハ
ロゲン化銀乳剤層を有し、もう一方の側に透明磁気記録
層を有する写真感光材料において、下記一般式で表され
る潤滑剤を含有させ、かつ、該潤滑剤のシクロヘキサン
抽出量を0.005〜0.1g/m2としたことを特徴とする写真
感光材料。 【化1】 [式中、R1は炭素原子数11以上の飽和または不飽和の
脂肪族炭化水素基を表し、R2は−OM基(Mはアルカ
リ金属を表す。)、−OH基、−NH2基または−OR3
基(R3は炭素原子数12以上の飽和または不飽和の脂肪
族炭化水素基を表す。)を表す。]
1. A photographic light-sensitive material having at least one silver halide emulsion layer on one side of a support and a transparent magnetic recording layer on the other side, and a lubricant represented by the following general formula. it was contained, and photographic material, characterized in that the cyclohexane extraction of the lubricant with 0.005~0.1g / m 2. [Chemical 1] [In the formula, R 1 represents a saturated or unsaturated aliphatic hydrocarbon group having 11 or more carbon atoms, R 2 represents an -OM group (M represents an alkali metal), an -OH group, an -NH 2 group. Or -OR 3
A group (R 3 represents a saturated or unsaturated aliphatic hydrocarbon group having 12 or more carbon atoms). ]
【請求項2】 潤滑剤を透明磁気記録層側に含有させた
ことを特徴とする請求項1記載の写真感光材料。
2. A photographic light-sensitive material according to claim 1, wherein a lubricant is contained in the transparent magnetic recording layer side.
【請求項3】 透明磁気記録層を最外層に存在させたこ
とを特徴とする請求項1又は2記載の写真感光材料。
3. The photographic light-sensitive material according to claim 1, wherein a transparent magnetic recording layer is present as the outermost layer.
【請求項4】 透明磁気記録層の磁性粉含有率が10〜70
重量%の範囲であることを特徴とする請求項1〜3記載
の写真感光材料。
4. The content of magnetic powder in the transparent magnetic recording layer is 10 to 70.
4. The photographic light-sensitive material according to claim 1, which is in the range of weight%.
【請求項5】 潤滑剤が炭素数12以上の脂肪酸またはそ
のアルカリ金属塩であることを特徴とする請求項1〜4
記載の写真感光材料。
5. The lubricant according to claim 1, wherein the lubricant is a fatty acid having 12 or more carbon atoms or an alkali metal salt thereof.
The photographic light-sensitive material described.
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