JPH0776166A - Thermal record body - Google Patents
Thermal record bodyInfo
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- JPH0776166A JPH0776166A JP5223740A JP22374093A JPH0776166A JP H0776166 A JPH0776166 A JP H0776166A JP 5223740 A JP5223740 A JP 5223740A JP 22374093 A JP22374093 A JP 22374093A JP H0776166 A JPH0776166 A JP H0776166A
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- layer
- pigment
- heat
- methyl
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- Heat Sensitive Colour Forming Recording (AREA)
Abstract
Description
【0001】[0001]
【産業上の利用分野】本発明は、感熱記録方式により記
録された情報が、第三者に知られることのない感熱記録
体に関するものである。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a heat-sensitive recording material in which information recorded by a heat-sensitive recording method is not known to a third party.
【0002】[0002]
【従来の技術】発色剤と呈色剤との呈色反応を利用し、
サーマルヘッドからの熱エネルギーにより両発色物質を
反応させて記録像を得るようにした感熱記録体は良く知
られている。一般に感熱記録体は比較的安価であり、ま
た記録機器がコンパクトでかつその保守も容易なため、
ファクシミリや各種計算機等の記録媒体としてのみなら
ず幅広い分野において使用されている。2. Description of the Related Art Utilizing a color reaction between a color former and a color former,
A heat-sensitive recording material in which a recording image is obtained by reacting both color-developing substances with heat energy from a thermal head is well known. Generally, thermal recording materials are relatively inexpensive, and the recording equipment is compact and easy to maintain.
It is used not only as a recording medium for facsimiles and various computers but also in a wide range of fields.
【0003】しかしながら、一般に市販されている感熱
記録体は、出力された情報が誰にでも見ることができる
状態で記録されているため、秘密性を有する内容の交信
には適さない。そこで感熱記録体に出力された情報を隠
蔽するために、感熱記録層上に、隠蔽性を有する基材を
貼り合わせる方法が特開昭61−248785号公報、
特開平2−286391号公報に記載されているが、基
材を貼り合わせる際に使用される接着剤の種類によって
は記録像の保存性が低下したり、地肌部にカブリが生じ
る。また、感熱記録体と隠蔽基材との接着が不完全であ
ったり、貼り合わせるた後、矯正が困難なカールが生じ
たりする場合がある。更に、これらの感熱記録体の製造
には、ラミネーター等の設備を用いて貼り合わせる工程
を必要とし、その結果コスト高になる。However, since the thermosensitive recording medium which is generally commercially available is recorded in such a state that the output information can be seen by anyone, it is not suitable for the communication of confidential contents. Therefore, in order to conceal the information output to the thermosensitive recording medium, a method of laminating a base material having a concealing property on the thermosensitive recording layer is disclosed in JP-A-61-248785.
As described in JP-A-2-286391, the preservability of a recorded image may be reduced or fog may be generated on the background portion depending on the type of the adhesive used when the substrates are bonded together. Further, the adhesion between the thermal recording material and the concealing substrate may be incomplete, or curling which is difficult to correct may occur after bonding. Further, the production of these thermal recording bodies requires a step of laminating them using equipment such as a laminator, resulting in high cost.
【0004】発明者等は、かかる問題を解決すべく鋭意
研究の結果、感熱記録層上に程剥離可能な隠蔽層を塗布
工程で設けた感熱記録体を提案した(特願平5−957
41号)。しかし、研究を重ねた結果、記録条件によっ
ては隠蔽層表面に印字跡が残ってしまい、その印字跡よ
り第三者に漏れてしまうことが判明した。As a result of earnest studies to solve such a problem, the inventors of the present invention have proposed a heat-sensitive recording material in which a peelable concealing layer is provided on the heat-sensitive recording layer in a coating process (Japanese Patent Application No. 5-957).
41). However, as a result of repeated research, it was found that print marks remain on the surface of the concealing layer depending on recording conditions, and the print marks leak to a third party.
【0005】[0005]
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、感熱
記録方式により記録された情報が、第三者に知られるこ
とのない感熱記録体を提供することにある。SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to provide a thermosensitive recording medium in which information recorded by the thermosensitive recording system is not known to a third party.
【0006】[0006]
【課題を解決するための手段】本発明は、支持体上に、
感熱記録層と、塗布工程により形成され、剥離可能
で、記録情報を判読不能にする隠蔽層を順次設けた感
熱記録体であって、隠蔽層上に顔料層を設けたことを特
徴とする感熱記録体である。SUMMARY OF THE INVENTION The present invention comprises:
A heat-sensitive recording material comprising a heat-sensitive recording layer and a concealing layer which is formed by a coating process and which is peelable and makes the recorded information unreadable. The heat-sensitive recording material is characterized in that a pigment layer is provided on the concealing layer. It is a recording body.
【0007】[0007]
【作用】本発明の感熱記録体は、感熱記録層、或いは中
間層上に、塗布工程により形成され、剥離可能であ
る隠蔽層を設けた感熱記録体に関するものである。そし
て、該隠蔽層上に顔料層を設けることにより、印字跡を
判読にしたことが特徴である。The heat-sensitive recording material of the present invention relates to a heat-sensitive recording material which is provided on the heat-sensitive recording layer or the intermediate layer by a coating process and which has a peelable concealing layer. A feature of the present invention is that the print mark is legible by providing a pigment layer on the hiding layer.
【0008】顔料層に用いる顔料としては、金属酸化
物、金属硫化物、金属炭化物、黒鉛、カーボンブラッ
ク、鉱物、無機塩類等の無機系微粒子、尿素ホルマリン
樹脂微粒子、有機顔料類の有機系微粒子、非発泡性或い
は発泡性の各種マイクロカプセル等な中から少なくとも
一種を適宜選択して用いられる。中でも合成非晶質シリ
カ、珪酸カルシウム、珪酸アルミニウム、炭酸カルシウ
ム、マイクロカプセルなどが好ましい。As the pigment used in the pigment layer, inorganic fine particles such as metal oxides, metal sulfides, metal carbides, graphite, carbon black, minerals and inorganic salts, urea formalin resin fine particles, organic fine particles of organic pigments, At least one kind is appropriately selected and used from among various non-foaming or foaming microcapsules. Of these, synthetic amorphous silica, calcium silicate, aluminum silicate, calcium carbonate, microcapsules and the like are preferable.
【0009】顔料層塗液中には通常バインダーとして、
デンプン類、ヒドロキシエチルセルロース、メチルセル
ロース、カルボキシメチルセルロース、ゼラチン、カゼ
イン、アラビアガム、ポリビニルアルコール、カルボキ
シ変性ポリビニルアルコール、アセトアセチル基変性ポ
リビニルアルコール、珪素変性ポリビニルアルコール、
ジイソブチレン・無水マレイン酸共重合体塩、スチレン
・無水マレイン酸共重合体塩、エチレン・アクリル酸共
重合体塩、スチレン・アクリル酸共重合体塩、スチレン
・ブタジエン共重合体エマルジョン、尿素樹脂、メラミ
ン樹脂、アミド樹脂、ポリウレタン樹脂等の少なくとも
一種が使用され、顔料層の全固形分に対してバインダー
が10〜60重量%程度、好ましくは10〜40重量%
程度の範囲で配合さる。因みに、バインダーの配合比率
が高くなると、顔料層自体に印字跡が残りやすくなり、
本発明の効果を得られない。更に、顔料層塗液中には本
発明の効果を損なわない範囲で着色剤、硬化剤、分散
剤、消泡剤、蛍光染料、紫外線吸収剤、ワックス類等の
助剤が適宜添加できる。なお、顔料層の塗布量は乾燥重
量で0.3〜80g/m2 程度の範囲で調整される。In the pigment layer coating liquid, usually as a binder,
Starch, hydroxyethyl cellulose, methyl cellulose, carboxymethyl cellulose, gelatin, casein, gum arabic, polyvinyl alcohol, carboxy modified polyvinyl alcohol, acetoacetyl group modified polyvinyl alcohol, silicon modified polyvinyl alcohol,
Diisobutylene / maleic anhydride copolymer salt, styrene / maleic anhydride copolymer salt, ethylene / acrylic acid copolymer salt, styrene / acrylic acid copolymer salt, styrene / butadiene copolymer emulsion, urea resin, At least one of melamine resin, amide resin, polyurethane resin and the like is used, and the binder is about 10 to 60% by weight, preferably 10 to 40% by weight, based on the total solid content of the pigment layer.
It is mixed in the range of about. By the way, if the blending ratio of the binder is high, it is easy for printing marks to remain on the pigment layer itself,
The effect of the present invention cannot be obtained. Further, auxiliary agents such as colorants, curing agents, dispersants, defoamers, fluorescent dyes, ultraviolet absorbers and waxes can be appropriately added to the pigment layer coating liquid so long as the effects of the present invention are not impaired. The coating amount of the pigment layer is adjusted within a range of about 0.3 to 80 g / m 2 in terms of dry weight.
【0010】隠蔽層に隣接する層中に剥離性改良剤とし
て高級脂肪酸の金属塩、ワックス類、およびシリコーン
系化合物の少なくとも一種を含有させることにより、隠
蔽層の剥離が容易になる。隠蔽層に隣接する層が感熱記
録層の場合は、感熱記録層の全固形量に対して上記剥離
改良剤を5〜50重量%、好ましくは10〜30重量%
の範囲で調節するのが望ましい。また、隠蔽層に隣接す
る層が中間層の場合は、剥離改良剤を中間層の全固形量
に対して20重量%以上、好ましくは30重量%添加す
るのが望ましい。By incorporating at least one of a metal salt of a higher fatty acid, a wax, and a silicone compound as a peelability improving agent in a layer adjacent to the masking layer, the masking layer can be easily peeled. When the layer adjacent to the concealing layer is a heat-sensitive recording layer, 5 to 50% by weight, preferably 10 to 30% by weight, of the above-mentioned peeling improver relative to the total solid amount of the heat-sensitive recording layer.
It is desirable to adjust within the range. When the layer adjacent to the concealing layer is an intermediate layer, it is desirable to add the peeling improver in an amount of 20% by weight or more, preferably 30% by weight, based on the total solid amount of the intermediate layer.
【0011】隠蔽層の不透明度は高いほど好ましい。隠
蔽層形成用の塗液を透明なフィルム上に所望量、塗布・
乾燥後、JIS P 8138に基づいて測定した値
(不透明度)が88%未満になると感熱記録層に形成さ
れた記録像の判読が隠蔽層の上から容易となるので、8
8%以上、とりわけ93%以上が好ましい。The higher the opacity of the hiding layer is, the more preferable. Apply the desired amount of coating liquid for forming the hiding layer on a transparent film.
After drying, if the value (opacity) measured according to JIS P 8138 is less than 88%, the recorded image formed on the heat-sensitive recording layer can be easily read from above the hiding layer.
It is preferably 8% or more, and particularly preferably 93% or more.
【0012】隠蔽層は、顔料または染料と、接着剤を主
成分とし、顔料としては無機、有機の白色または有色の
顔料、および染料の使用が可能で、例えば炭酸カルシウ
ム、酸化亜鉛、酸化アルミニウム、二酸化チタン、二酸
化珪素、水酸化アルミニウム、硫酸バリウム、タルク、
カオリン、クレー、焼成カオリン、ブロンズパウダー等
の無機顔料、カーボンブラック、スチレンマイクロボー
ル、ナイロンパウダー、ポリエチレンパウダー、尿素・
ホルマリン樹脂フィラー、フタロシアニン、フタロシア
ニンの金属塩等の有機顔料、メチルバイオレット等の染
料が例示される。また、少量の使用で高い隠蔽効果を得
るためには、隠蔽性に優れたブロンズパウダー、カーボ
ンブラック、および感熱発色層の記録像と同系色の顔料
や染料を用いることが望ましい。The hiding layer contains a pigment or dye and an adhesive as main components, and as the pigment, an inorganic or organic white or colored pigment and a dye can be used. For example, calcium carbonate, zinc oxide, aluminum oxide, Titanium dioxide, silicon dioxide, aluminum hydroxide, barium sulfate, talc,
Inorganic pigments such as kaolin, clay, calcined kaolin, bronze powder, carbon black, styrene microballs, nylon powder, polyethylene powder, urea
Examples include formalin resin fillers, phthalocyanines, organic pigments such as metal salts of phthalocyanines, and dyes such as methyl violet. Further, in order to obtain a high hiding effect with a small amount of use, it is desirable to use bronze powder, carbon black, and a pigment or dye having a similar color to the recorded image of the thermosensitive coloring layer, which have excellent hiding properties.
【0013】隠蔽層塗液中には通常バインダーとして、
デンプン類、ヒドロキシエチルセルロース、メチルセル
ロース、カルボキシメチルセルロース、ゼラチン、カゼ
イン、アラビアガム、ポリビニルアルコール、カルボキ
シ変性ポリビニルアルコール、アセトアセチル基変性ポ
リビニルアルコール、珪素変性ポリビニルアルコール、
ジイソブチレン・無水マレイン酸共重合体塩、スチレン
・無水マレイン酸共重合体塩、エチレン・アクリル酸共
重合体塩、スチレン・アクリル酸共重合体塩、スチレン
・ブタジエン共重合体エマルジョン、尿素樹脂、メラミ
ン樹脂、アミド樹脂、ポリウレタン樹脂等の少なくとも
一種が、隠蔽層の全固形分に対して20〜80重量%程
度の範囲で配合される。また、成膜性を一層向上させる
ためにグリオキサール、ホウ酸、ジアルデヒドデンプ
ン、エポキシ系化合物等の硬化剤を添加することもでき
る。In the hiding layer coating liquid, usually as a binder,
Starch, hydroxyethyl cellulose, methyl cellulose, carboxymethyl cellulose, gelatin, casein, gum arabic, polyvinyl alcohol, carboxy modified polyvinyl alcohol, acetoacetyl group modified polyvinyl alcohol, silicon modified polyvinyl alcohol,
Diisobutylene / maleic anhydride copolymer salt, styrene / maleic anhydride copolymer salt, ethylene / acrylic acid copolymer salt, styrene / acrylic acid copolymer salt, styrene / butadiene copolymer emulsion, urea resin, At least one of melamine resin, amide resin, polyurethane resin and the like is blended in the range of about 20 to 80% by weight based on the total solid content of the hiding layer. Further, a curing agent such as glyoxal, boric acid, dialdehyde starch, or an epoxy compound may be added to further improve the film forming property.
【0014】更に、塗液中には必要に応じて各種の助剤
を添加することができ、例えばジオクチルスルホコハク
酸ナトリウム、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウ
ム、ラウリルアルコール硫酸エステルナトリウム、脂肪
酸金属塩等の分散剤、消泡剤、蛍光染料、着色染料、高
級脂肪酸の金属塩、ワックス類等が適宜添加される。な
お、隠蔽層用塗液は、一般に水を分散媒体とし、感熱記
録層上または中間層上に形成される。隠蔽層用塗液の塗
布量は乾燥重量で3〜80g/m2 、好ましくは5〜4
0g/m2 程度の範囲で調節される。If desired, various auxiliary agents can be added to the coating solution. For example, dispersants such as sodium dioctylsulfosuccinate, sodium dodecylbenzenesulfonate, sodium lauryl alcohol sulfate, and fatty acid metal salts. , Antifoaming agents, fluorescent dyes, coloring dyes, metal salts of higher fatty acids, waxes, etc. are appropriately added. The hiding layer coating liquid generally uses water as a dispersion medium and is formed on the heat-sensitive recording layer or the intermediate layer. The coating amount of the masking layer coating liquid is 3 to 80 g / m 2 as a dry weight, preferably 5 to 4
It is adjusted in the range of about 0 g / m 2 .
【0015】本発明では、感熱記録層と隠蔽層との間に
剥離性改良剤として高級脂肪酸の金属塩、ワックス類、
およびシリコーン系化合物の少なくとも一種を含有する
中間層を設けることにより、隠蔽層の剥離がより容易に
なる。かかる中間層には剥離性改良剤と共にバインダー
として、例えばデンプン類、ヒドロキシエチルセルロー
ス、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、
ゼラチン、カゼイン、アラビアガム、ポリビニルアルコ
ール、カルボキシ変性ポリビニルアルコール、アセトア
セチル基変性ポリビニルアルコール、珪素変性ポリビニ
ルアルコール、ジイソブチレン・無水マレイン酸共重合
体塩、スチレン・無水マレイン酸共重合体塩、エチレン
・アクリル酸共重合体塩、スチレン・アクリル酸共重合
体塩、スチレン・ブタジエン共重合体エマルジョン、尿
素樹脂、メラミン樹脂、アミド樹脂、ポリウレタンアイ
オノマー等が併用される。In the present invention, a metal salt of a higher fatty acid, a wax, or the like is used as a peelability improving agent between the heat-sensitive recording layer and the hiding layer.
By providing the intermediate layer containing at least one of the silicone compounds, the masking layer can be peeled off more easily. In the intermediate layer, as a binder together with a peelability improving agent, for example, starches, hydroxyethyl cellulose, methyl cellulose, carboxymethyl cellulose,
Gelatin, casein, gum arabic, polyvinyl alcohol, carboxy modified polyvinyl alcohol, acetoacetyl group modified polyvinyl alcohol, silicon modified polyvinyl alcohol, diisobutylene / maleic anhydride copolymer salt, styrene / maleic anhydride copolymer salt, ethylene. Acrylic acid copolymer salt, styrene / acrylic acid copolymer salt, styrene / butadiene copolymer emulsion, urea resin, melamine resin, amide resin, polyurethane ionomer and the like are used in combination.
【0016】また、各種の顔料を併用することも可能で
あり、例えば炭酸カルシウム、酸化亜鉛、酸化アルミニ
ウム、二酸化チタン、二酸化珪素、水酸化アルミニウ
ム、硫酸バリウム、硫酸亜鉛、タルク、カオリン、クレ
ー、焼成カオリン、コロイダルシリカ等の無機顔料やス
チレンマイクロボール、ナイロンパウダー、ポリエチレ
ンパウダー、尿素・ホルマリン樹脂フィラー、生デンプ
ン粒子等、ポリウレタン/ポリウレアマイクロカプセル
等の有機顔料等が挙げられる。It is also possible to use various pigments in combination, for example, calcium carbonate, zinc oxide, aluminum oxide, titanium dioxide, silicon dioxide, aluminum hydroxide, barium sulfate, zinc sulfate, talc, kaolin, clay, calcination. Examples thereof include inorganic pigments such as kaolin and colloidal silica, styrene microballs, nylon powder, polyethylene powder, urea / formalin resin filler, raw starch particles, and organic pigments such as polyurethane / polyurea microcapsules.
【0017】更に、塗液中には必要に応じてジオクチル
スルホコハク酸ナトリウム等の界面活性剤(分散剤、湿
潤剤)、消泡剤、カリミョウバン、酢酸アルミニウム等
の水溶性多価塩等の各種助剤を適宜添加することもでき
る。なお、中間層用塗液は、一般に水を分散媒体とし、
上記感熱記録層で例示した形成方法などで感熱記録層上
に形成される。中間層用塗液の塗布量は乾燥重量で0.
1〜15g/m2 、好ましくは0.5〜6g/m2 程度
の範囲で調節される。Further, if necessary, various kinds of surfactants (dispersing agents, wetting agents) such as sodium dioctylsulfosuccinate, antifoaming agents, water-soluble polyvalent salts such as potassium alum, aluminum acetate, etc. in the coating liquid. Auxiliary agents can be added as appropriate. The intermediate layer coating liquid generally uses water as a dispersion medium,
The heat-sensitive recording layer is formed on the heat-sensitive recording layer by the forming method exemplified above. The coating amount of the coating liquid for the intermediate layer is 0.1% by dry weight.
It is adjusted in the range of 1 to 15 g / m 2 , preferably 0.5 to 6 g / m 2 .
【0018】本発明の感熱記録体において、感熱記録層
に使用される記録機構は、熱により発色或いは変色する
ものであればよい、例えば無色ないし淡色の塩基性染料
と呈色剤との組合せ、ジアゾニウム塩とカプラーとの組
合せ、鉄等の遷移金属とキレート化合物との組合せ、芳
香族イソシアネート化合物とイミノ化合物との組合せ等
が挙げられるが、無色ないし淡色の塩基性染料と呈色剤
との組合せは記録濃度、地肌部および記録像の保存性に
優れているため好ましく用いられる。かかる無色ないし
淡色の塩基性染料としては各種公知の化合物が使用で
き、例えば下記が例示される。3,3−ビス(p−ジメ
チルアミノフェニル)−6−ジメチルアミノフタリド、
3−(4−ジエチルアミノ−2−メチルフェニル)−3
−(4−ジメチルアミノフェニル)−6−ジメチルアミ
ノフタリド、3−ジエチルアミノ−7−ジベンジルアミ
ノ−ベンゾ〔a〕フルオラン、3−(N−エチル−N−
p−トリル)アミノ−7−N−メチルアニリノフルオラ
ン、3−ジエチルアミノ−7−アニリノフルオラン、3
−ジエチルアミノ−7−ジベンジルアミノフルオラン、
3,6−ビス(ジエチルアミノ)フルオラン−γ−アニ
リノラクタム、3−シクロヘキシルアミノ−6−クロロ
フルオラン、3−ジエチルアミノ−6−メチル−7−ク
ロロフルオラン、3−ジエチルアミノ−7−クロロフル
オラン、3−(N−エチル−N−イソアミル)アミノ−
6−メチル−7−アニリノフルオラン、3−(N−メチ
ル−N−シクロヘキシル)アミノ−6−メチル−7−ア
ニリノフルオラン、3−ジエチルアミノ−6−メチル−
7−アニリノフルオラン、3−ジ(n−ブチル)アミノ
−6−メチル−7−アニリノフルオラン、3−ジ(n−
ペンチル)アミノ−6−メチル−7−アニリノフルオラ
ン、3−ジエチルアミノ−7−(o−クロロフェニルア
ミノ)フルオラン、3−ジ(n−ブチル)アミノ−7−
(o−クロロフェニルアミノ)フルオラン、3−ジエチ
ルアミノ−7−(o−フルオロフェニルアミノ)フルオ
ラン、3−ジ(n−ブチル)アミノ−7−(o−フルオ
ロフェニルアミノ)フルオラン、3−(N−エチル−p
−トルイジノ)−6−メチル−7−アニリノフルオラ
ン、3−(N−エチル−p−トルイジノ)−6−メチル
−7−(p−トルイジノ)フルオラン、3−(N−エチ
ル−N−フルフリルアミノ)−6−メチル−7−アニリ
ノフルオラン、3−ジエチルアミノ−6−クロロ−7−
アニリノフルオラン、3−(N−メチル−N−n−プロ
ピルアミノ)−6−メチル−7−アニリノフルオラン、
3,3−ビス〔1−(4−メトキシフェニル)−1−
(4−ジメチルアミノフェニル)エチレン−2−イル〕
−4,5,6,7−テトラクロロフタリド、3,3−ビ
ス〔1−(4−メトキシフェニル)−1−(4−ピロリ
ジノフェニル)エチレン−2−イル〕−4,5,6,7
−テトラクロロフタリド、3,3−ビス〔1,1−ビス
(4−ピロリジノフェニル)エチレン−2−イル〕−
4,5,6,7−テトラブロモフタリド、3−p−(p
−アニリノアニリノ)アニリノ−6−メチル−7−クロ
ロフルオラン、2,2−ビス{4−〔6′−(N−シク
ロヘキシル−N−メチルアミノ)−3′−メチルスピロ
〔フタリド−3,9′−キサンテン−2′−イルアミ
ノ〕フェニル}プロパン、3,6,−ビス(ジメチルア
ミノ)フルオレン−9−スピロ−3′−(6′−ジメチ
ルアミノ)フタリド等が挙げられる。勿論、これらに限
定されるものではなく、また必要に応じて2種以上を併
用することもできる。In the heat-sensitive recording material of the present invention, the recording mechanism used in the heat-sensitive recording layer may be one that develops or changes color by heat, for example, a combination of a colorless or light-colored basic dye and a color former, Examples include a combination of a diazonium salt and a coupler, a combination of a transition metal such as iron and a chelate compound, a combination of an aromatic isocyanate compound and an imino compound, and a combination of a colorless or light-colored basic dye and a colorant. Is preferably used because it is excellent in the recording density, the background portion and the storability of the recorded image. Various known compounds can be used as the colorless or light-colored basic dye, and the following are exemplified. 3,3-bis (p-dimethylaminophenyl) -6-dimethylaminophthalide,
3- (4-diethylamino-2-methylphenyl) -3
-(4-Dimethylaminophenyl) -6-dimethylaminophthalide, 3-diethylamino-7-dibenzylamino-benzo [a] fluorane, 3- (N-ethyl-N-
p-tolyl) amino-7-N-methylanilinofluorane, 3-diethylamino-7-anilinofluorane, 3
-Diethylamino-7-dibenzylaminofluorane,
3,6-bis (diethylamino) fluorane-γ-anilinolactam, 3-cyclohexylamino-6-chlorofluorane, 3-diethylamino-6-methyl-7-chlorofluorane, 3-diethylamino-7-chlorofluorane , 3- (N-ethyl-N-isoamyl) amino-
6-methyl-7-anilinofluorane, 3- (N-methyl-N-cyclohexyl) amino-6-methyl-7-anilinofluorane, 3-diethylamino-6-methyl-
7-anilinofluorane, 3-di (n-butyl) amino-6-methyl-7-anilinofluorane, 3-di (n-
Pentyl) amino-6-methyl-7-anilinofluorane, 3-diethylamino-7- (o-chlorophenylamino) fluorane, 3-di (n-butyl) amino-7-
(O-Chlorophenylamino) fluorane, 3-diethylamino-7- (o-fluorophenylamino) fluorane, 3-di (n-butyl) amino-7- (o-fluorophenylamino) fluorane, 3- (N-ethyl) -P
-Toluidino) -6-methyl-7-anilinofluorane, 3- (N-ethyl-p-toluidino) -6-methyl-7- (p-toluidino) fluorane, 3- (N-ethyl-N-flu) Furylamino) -6-methyl-7-anilinofluorane, 3-diethylamino-6-chloro-7-
Anilinofluorane, 3- (N-methyl-Nn-propylamino) -6-methyl-7-anilinofluorane,
3,3-bis [1- (4-methoxyphenyl) -1-
(4-Dimethylaminophenyl) ethylene-2-yl]
-4,5,6,7-Tetrachlorophthalide, 3,3-bis [1- (4-methoxyphenyl) -1- (4-pyrrolidinophenyl) ethylene-2-yl] -4,5,6 , 7
-Tetrachlorophthalide, 3,3-bis [1,1-bis (4-pyrrolidinophenyl) ethylene-2-yl]-
4,5,6,7-tetrabromophthalide, 3-p- (p
-Anilinoanilino) anilino-6-methyl-7-chlorofluorane, 2,2-bis {4- [6 '-(N-cyclohexyl-N-methylamino) -3'-methylspiro [phthalide-3,9'- Xanthene-2′-ylamino] phenyl} propane, 3,6, -bis (dimethylamino) fluorene-9-spiro-3 ′-(6′-dimethylamino) phthalide and the like can be mentioned. Of course, it is not limited to these, and two or more kinds may be used in combination as required.
【0019】また、上記塩基性染料と組合わせて使用さ
れる呈色剤についても各種公知のものが知られており、
例えば下記のものが例示される。活性白土、アタパルジ
ャイト、コロイダルシリカ、珪酸アルミニウム等の無機
酸性物質、4−クミルフェノール、ヒドロキノンモノベ
ンジルエーテル、4,4′−イソプロピリデンジフェノ
ール、4,4′−シクロヘキシリデンジフェノール、
1,1−ビス(4−ヒドロキシフェニル)シクロヘキサ
ン、4,4′−ジヒドロキシジフェニル−2,2−ブタ
ン、4,4′−ジヒドロキシジフェニルメタン、2,2
−ビス(4−ヒドロキシフェニル)−4−メチルペンタ
ン、2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)ヘプタ
ン、ビス(4−ヒドロキシフェニルチオエトキシ)メタ
ン、1,5−ジ(4−ヒドロキシフェニルチオ)−3−
オキサペンタン、1,1−ビス(4−ヒドロキシフェニ
ル)−1−フェニルエタン、1,4−ビス〔α−メチル
−α−(4′−ヒドロキシフェニル)エチル〕ベンゼ
ン、1,3−ビス〔α−メチル−α−(4′−ヒドロキ
シフェニル)エチル〕ベンゼン、4,4′−ジヒドロキ
シジフェニルスルフィド、ビス(4−ヒドロキシ−3−
メチルフェニル)スルフィン、 4−ヒドロキシ安息香酸
ベンジル、ビス(p−ヒドロキシフェニル)酢酸ブチ
ル、ビス(p−ヒドロキシフェニル)酢酸メチル、(4
−ヒドロキシフェニルチオ)酢酸−2−(4−ヒドロキ
シフェニルチオ)エチルエステル、ジ(p−ヒドロキシ
フェニルチオエチル)エーテル、N,N′−ジ−m−ク
ロロフェニルチオ尿素、N−(フェノキシエチル)−4
−ヒドロキシフェニルスルホンアミド等のフェノール性
化合物、4−〔3−(p−トリルスルホニル)プロピル
オキシ〕サリチル酸、4−〔2−(p−メトキシフェノ
キシ)エチルオキシ〕サリチル酸、5−〔p−(2−p
−メトキシフェノキシエトキシ)クミル〕サリチル酸、
p−クロロ安息香酸等の芳香族カルボン酸、およびこれ
ら芳香族カルボン酸の亜鉛、マグネシウム、アルミニウ
ム、カルシウム、チタン、マンガン、スズ、ニッケル等
の多価金属との塩、更にはチオシアン酸亜鉛のアンチピ
リン錯体等の有機酸性物質等が例示される。Further, various known colorants are known as colorants used in combination with the above basic dyes,
For example, the following are exemplified. Inorganic acidic substances such as activated clay, attapulgite, colloidal silica, aluminum silicate, 4-cumylphenol, hydroquinone monobenzyl ether, 4,4'-isopropylidenediphenol, 4,4'-cyclohexylidenediphenol,
1,1-bis (4-hydroxyphenyl) cyclohexane, 4,4'-dihydroxydiphenyl-2,2-butane, 4,4'-dihydroxydiphenylmethane, 2,2
-Bis (4-hydroxyphenyl) -4-methylpentane, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) heptane, bis (4-hydroxyphenylthioethoxy) methane, 1,5-di (4-hydroxyphenylthio) -3-
Oxapentane, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) -1-phenylethane, 1,4-bis [α-methyl-α- (4′-hydroxyphenyl) ethyl] benzene, 1,3-bis [α -Methyl-α- (4'-hydroxyphenyl) ethyl] benzene, 4,4'-dihydroxydiphenyl sulfide, bis (4-hydroxy-3-)
Methylphenyl) sulfine, benzyl 4-hydroxybenzoate, butyl bis (p-hydroxyphenyl) acetate, methyl bis (p-hydroxyphenyl) acetate, (4
-Hydroxyphenylthio) acetic acid-2- (4-hydroxyphenylthio) ethyl ester, di (p-hydroxyphenylthioethyl) ether, N, N'-di-m-chlorophenylthiourea, N- (phenoxyethyl)- Four
-Phenolic compounds such as hydroxyphenylsulfonamide, 4- [3- (p-tolylsulfonyl) propyloxy] salicylic acid, 4- [2- (p-methoxyphenoxy) ethyloxy] salicylic acid, 5- [p- (2- p
-Methoxyphenoxyethoxy) cumyl] salicylic acid,
Aromatic carboxylic acids such as p-chlorobenzoic acid, salts of these aromatic carboxylic acids with polyvalent metals such as zinc, magnesium, aluminum, calcium, titanium, manganese, tin, nickel, and antipyrine of zinc thiocyanate. Examples include organic acidic substances such as complexes.
【0020】本発明の感熱記録体において、記録層中に
含有する塩基性染料と呈色剤との使用比率については、
特に限定するものではないが、一般に塩基性染料100
重量部に対して10〜500重量部、好ましくは50〜
300重量部程度の呈色剤を使用するのが望ましい。In the heat-sensitive recording material of the present invention, the use ratio of the basic dye contained in the recording layer and the color former is
Although it is not particularly limited, a basic dye 100 is generally used.
10-500 parts by weight, preferably 50-
It is desirable to use about 300 parts by weight of the coloring agent.
【0021】本発明の感熱記録体では、目的に応じて記
録層中に増感剤を添加することができ、増感剤の具体例
としては、ステアリン酸アミド、メトキシカルボニル−
N−ステアリン酸ベンズアミド、N−ベンゾイルステア
リン酸アミド、N−エイコサン酸アミド、エチレンビス
テアリン酸アミド、ベヘン酸アミド、メチレンビスステ
アリン酸アミド、N−メチロールステアリン酸アミド、
テレフタル酸ジベンジル、テレフタル酸ジメチル、テレ
フタル酸ジオクチル、p−ベンジルオキシ安息香酸ベン
ジル、1−ヒドロキシ−2−ナフトエ酸フェニル、シュ
ウ酸ジベンジル、シュウ酸−ジ−p−メチルベンジル、
シュウ酸−ジ−p−クロロベンジル、2−ナフチルベン
ジルエーテル、m−ターフェニル、p−ベンジルビフェ
ニル、トリルビフェニルエーテル、ジ(p−メトキシフ
ェノキシエチル)エーテル、1,2−ジ(3−メチルフ
ェノキシ)エタン、1,2−ジ(フェノキシ)エタン、
1,2−ジ(4−メチルフェノキシ)エタン、1,2−
ジ(4−メトキシフェノキシ)エタン、1,2−ジ(4
−クロロフェノキシ)エタン、1,2−ジフェノキシエ
タン、1−(4−メトキシフェノキシ)−2−(2−メ
チルフェノキシ)エタン、p−メチルチオフェニルベン
ジルエーテル、1,4−ジ(フェニルチオ)ブタン、p
−アセトトルイジド、p−アセトフェネチジド、N−ア
セトアセチル−p−トルイジン、ジ(β−ビフェニルエ
トキシ)ベンゼン、p−ジ(ビニルオキシエトキシ)ベ
ンゼン、1−イソプロピルフェニル−2−フェニルエタ
ン、p−(4−トリルオキシ)ビフェニール、5−ビス
(4−メトキシフェノキシ)−3−オキサ−ヘンタン等
が例示される。これらの増感剤のうちでも、1,2−ジ
(3−メチルフェノキシ)エタン、1,2−ジ(フェノ
キシ)エタン、2−ナフチルベンジルエーテル、シュウ
酸ジベンジル、シュウ酸−ジ−p−メチルベンジル、シ
ュウ酸−ジ−p−クロロベンジル、2−ナフチルベンジ
ルエーテル、p−(4−トリルオキシ)ビフェニール、
5−ビス(4−メトキシフェノキシ)−3−オキサ−ヘ
ンタンは、特に優れた増感効果を示すためより好まし
い。これらの増感剤の使用量は特に限定されないが、一
般に呈色剤1重量部に対して4重量部以下程度の範囲で
調節するのが望ましい。In the heat-sensitive recording material of the present invention, a sensitizer can be added to the recording layer according to the purpose. Specific examples of the sensitizer include stearic acid amide and methoxycarbonyl-.
N-stearic acid benzamide, N-benzoylstearic acid amide, N-eicosanoic acid amide, ethylenebistearic acid amide, behenic acid amide, methylenebisstearic acid amide, N-methylolstearic acid amide,
Dibenzyl terephthalate, dimethyl terephthalate, dioctyl terephthalate, benzyl p-benzyloxybenzoate, phenyl 1-hydroxy-2-naphthoate, dibenzyl oxalate, oxalate-di-p-methylbenzyl,
Oxalic acid-di-p-chlorobenzyl, 2-naphthylbenzyl ether, m-terphenyl, p-benzylbiphenyl, tolylbiphenyl ether, di (p-methoxyphenoxyethyl) ether, 1,2-di (3-methylphenoxy). ) Ethane, 1,2-di (phenoxy) ethane,
1,2-di (4-methylphenoxy) ethane, 1,2-
Di (4-methoxyphenoxy) ethane, 1,2-di (4
-Chlorophenoxy) ethane, 1,2-diphenoxyethane, 1- (4-methoxyphenoxy) -2- (2-methylphenoxy) ethane, p-methylthiophenylbenzyl ether, 1,4-di (phenylthio) butane, p
-Acetotoluidide, p-acetophenetidide, N-acetoacetyl-p-toluidine, di (β-biphenylethoxy) benzene, p-di (vinyloxyethoxy) benzene, 1-isopropylphenyl-2-phenylethane, p- Examples include (4-tolyloxy) biphenyl and 5-bis (4-methoxyphenoxy) -3-oxa-hentane. Among these sensitizers, 1,2-di (3-methylphenoxy) ethane, 1,2-di (phenoxy) ethane, 2-naphthylbenzyl ether, dibenzyl oxalate, and oxalic acid-di-p-methyl. Benzyl, oxalic acid-di-p-chlorobenzyl, 2-naphthylbenzyl ether, p- (4-tolyloxy) biphenyl,
5-bis (4-methoxyphenoxy) -3-oxa-hentane is more preferable because it exhibits a particularly excellent sensitizing effect. The amount of these sensitizers used is not particularly limited, but it is generally desirable to adjust the amount within the range of about 4 parts by weight or less relative to 1 part by weight of the color developing agent.
【0022】また、効果を損なわない限り目的に応じて
記録像の保存性を更に高めるために、保存性改良剤を併
用することもできる。かかる保存性改良剤の具体例とし
ては、例えば1,4−ジグリシジルオキシベンゼン、
4,4′−ジグリシジルオキシジフェニルスルホン、テ
レフタル酸ジグルシジル、ビスフェノールA型エポキシ
樹脂等のエポキシ化合物、2,2′−メチレンビス(4
−メチル−6−tert−ブチルフェノール)、2,2′−
メチレンビス(4−エチル−6−tert−ブチルフェノー
ル)、2,2′−エチリデンビス(4,6−ジ−tert−
ブチルフェノール)、4,4′−チオビス(3−メチル
−6−tert−ブチルフェノール)、4,4′−チオビス
(2−メチル−6−tert−ブチルフェノール)、4,
4′−ブチリデンビス(6−tert−ブチル−m−クレゾ
ール)、1,1,3−トリス(2−メチル−4−ヒドロ
キシ−5−シクロヘキシルフェニル)ブタン、1,1,
3−トリス(2−メチル−4−ヒドロキシ−5−tert−
ブチルフェニル)ブタン、4,4′−チオビス(3−メ
チルフェノール)、4,4′−ジヒドロキシ−3,
3′,5,5′−テトラブロモジフェニルスルホン、
4,4′−ジヒドロキシ−3,3′,5,5′−テトラ
メチルジフェニルスルホン、2,2−ビス(4−ヒドロ
キシ−3,5−ジブロモフェニル)プロパン、2,2−
ビス(4−ヒドロキシ−3,5−ジクロロフェニル)プ
ロパン、2,2−ビス(4−ヒドロキシ−3,5−ジメ
チルフェニル)プロパン等のヒンダードフェノール化合
物、1−〔α−メチル−α−(4′−ヒドロキシフェニ
ル)エチル〕−4−〔α′,α′−ビス(4″−ヒドロ
キシフェニル)エチル〕ベンゼン、N,N′−ジ−2−
ナフチル−p−フェニレンジアミン、2,2′−メチレ
ンビス(4,6−ジ−tert−ブチルフェニル)リン酸ソ
ーダ等が挙げられる。Further, a preservative improving agent may be used in combination for the purpose of further enhancing preservability of the recorded image as long as the effect is not impaired. Specific examples of such a storability improver include, for example, 1,4-diglycidyloxybenzene,
Epoxy compounds such as 4,4'-diglycidyloxydiphenyl sulfone, diglycidyl terephthalate, and bisphenol A type epoxy resin, 2,2'-methylenebis (4
-Methyl-6-tert-butylphenol), 2,2'-
Methylenebis (4-ethyl-6-tert-butylphenol), 2,2'-ethylidenebis (4,6-di-tert-
Butylphenol), 4,4'-thiobis (3-methyl-6-tert-butylphenol), 4,4'-thiobis (2-methyl-6-tert-butylphenol), 4,
4'-butylidene bis (6-tert-butyl-m-cresol), 1,1,3-tris (2-methyl-4-hydroxy-5-cyclohexylphenyl) butane, 1,1,
3-tris (2-methyl-4-hydroxy-5-tert-
Butylphenyl) butane, 4,4'-thiobis (3-methylphenol), 4,4'-dihydroxy-3,
3 ', 5,5'-tetrabromodiphenyl sulfone,
4,4'-dihydroxy-3,3 ', 5,5'-tetramethyldiphenyl sulfone, 2,2-bis (4-hydroxy-3,5-dibromophenyl) propane, 2,2-
Hindered phenol compounds such as bis (4-hydroxy-3,5-dichlorophenyl) propane and 2,2-bis (4-hydroxy-3,5-dimethylphenyl) propane, 1- [α-methyl-α- (4 '-Hydroxyphenyl) ethyl] -4- [α', α'-bis (4 "-hydroxyphenyl) ethyl] benzene, N, N'-di-2-
Examples thereof include naphthyl-p-phenylenediamine and 2,2'-methylenebis (4,6-di-tert-butylphenyl) sodium phosphate.
【0023】これらの物質を含む記録層用の塗布液の調
製には、一般に水を分散媒体とし、ボールミル、アトラ
イター、サンドミル等の攪拌・粉砕機により塩基性染
料、呈色剤、さらには必要に応じて添加される増感剤等
を一緒にまたは別々に分散し、塗液として調製される。
かかる塗液中には、接着剤としてデンプン類、ヒドロキ
シエチルセルローズ、メチルセルローズ、カルボキシメ
チルセルローズ、ゼラチン、カゼイン、アラビヤゴム、
カルボキシ変成ポリビニルアルコール、アセトアセチル
基変成ポリビニルアルコール、珪素変成ポリビニルアル
コール、完全鹸化および部分鹸化ポリビニルアルコー
ル、ジイソブチレン・無水マレイン酸共重合体塩、スチ
レン・無水マレイン酸共重合体塩、エチレン・アクリル
酸共重合体塩、スチレン・アクリル酸共重合体塩、スチ
レン・ブタジエン共重合体エマルジョン等が全固形分の
10〜40重量%、好ましくは15〜30重量%程度用
いられる。In order to prepare a coating liquid for a recording layer containing these substances, water is generally used as a dispersion medium, and a basic dye, a coloring agent, and further a basic dye, a coloring agent, and the like are required by a stirring / milling machine such as a ball mill, attritor, or sand mill. A sensitizer or the like added according to the above is dispersed together or separately to prepare a coating liquid.
In the coating liquid, starch, hydroxyethyl cellulose, methyl cellulose, carboxymethyl cellulose, gelatin, casein, arabic gum as an adhesive,
Carboxy modified polyvinyl alcohol, acetoacetyl group modified polyvinyl alcohol, silicon modified polyvinyl alcohol, fully saponified and partially saponified polyvinyl alcohol, diisobutylene / maleic anhydride copolymer salt, styrene / maleic anhydride copolymer salt, ethylene / acrylic acid Copolymer salts, styrene / acrylic acid copolymer salts, styrene / butadiene copolymer emulsions, etc. are used in an amount of 10 to 40% by weight, preferably about 15 to 30% by weight, based on the total solid content.
【0024】また、塗液中には各種顔料を併用すること
も可能であり、例えばカオリン、クレー、炭酸カルシウ
ム、焼成クレー、焼成カオリン、酸化チタン、珪藻土、
微粒子状無水シリカ、活性白土等の無機顔料やスチレン
マイクロボール、ナイロンパウダー、ポリエチレンパウ
ダー、尿素・ホルマリン樹脂フィラー、生デンプン粒子
等の有機顔料等が挙げられる。It is also possible to use various pigments in combination in the coating liquid, for example, kaolin, clay, calcium carbonate, calcined clay, calcined kaolin, titanium oxide, diatomaceous earth,
Inorganic pigments such as fine particulate anhydrous silica and activated clay, styrene microballs, nylon powder, polyethylene powder, urea / formalin resin filler, and organic pigments such as raw starch particles can be used.
【0025】さらに、塗液中には各種の助剤を添加する
ことができ、例えばジオクチルスルフォコハク酸ナトリ
ウム、ドデシルベンゼンスルフォン酸ナトリウム、ラウ
リルアルコール硫酸エステル・ナトリウム塩、アルギン
酸塩、脂肪酸金属塩などの分散剤、ベンゾフェノン系、
トリアゾール系などの紫外線吸収剤、その他消泡剤、蛍
光染料、着色染料などが挙げられる。Further, various auxiliaries can be added to the coating liquid, for example, sodium dioctylsulfosuccinate, sodium dodecylbenzenesulfonate, lauryl alcohol sulfate / sodium salt, alginate, fatty acid metal salt and the like. Dispersant, benzophenone type,
Examples thereof include UV absorbers such as triazole type, defoaming agents, fluorescent dyes, and coloring dyes.
【0026】本発明において、感熱記録層、中間層、隠
蔽層、顔料層の形成方法については特に限定されるもの
でなく、従来から周知慣用の技術に従って形成すること
ができ、例えばエアーナイフコーティング、バリバーブ
レードコーティング、ピュアーブレードコーティング、
ショート・ドウェルコーティング、カーテンコーティン
グ等により塗液を支持体上に塗布・乾燥する方法などに
よって形成することができる。支持体としては、紙、合
成紙、プラスチックフィルム等が適宜選択して使用され
る。In the present invention, the method for forming the heat-sensitive recording layer, the intermediate layer, the hiding layer, and the pigment layer is not particularly limited, and they can be formed according to a conventionally known and commonly used technique, for example, air knife coating, Varibar blade coating, pure blade coating,
It can be formed by a method of coating and drying a coating liquid on a support by short dwell coating, curtain coating or the like. As the support, paper, synthetic paper, plastic film or the like is appropriately selected and used.
【0027】なお、本発明では、必要に応じて記録体の
裏面側に樹脂層を設けたり、支持体と感熱記録層との間
にに下塗り層を設け画質や感度を向上させたり、記録体
裏面に粘着剤処理を施して粘着ラベルに加工したり、記
録体裏面に磁気層を設ける等の感熱記録体製造分野にお
ける各種の公知技術を付加しうるものである。更に、特
別な剥離用の道具等を使うことなしに隠蔽層を剥がすこ
とができるように、隠蔽層の塗工後に加工処理を施すこ
とが考えられる。かかる加工処理の例としては、例えば
記録体の端部または一部の支持体に隠蔽層を貫通しない
ような方法でミシン目加工や裁断加工や打ち抜き加工を
する処理または、その逆に隠蔽層のみを裁断加工や打ち
抜き加工をする処理、或いは隠蔽層上にプルタブを接着
付加する加工などが挙げられる。In the present invention, if necessary, a resin layer may be provided on the back side of the recording medium, or an undercoat layer may be provided between the support and the thermosensitive recording layer to improve image quality and sensitivity, and It is possible to add various known techniques in the field of heat-sensitive recording material production, such as processing an adhesive label on the back surface to form an adhesive label, or providing a magnetic layer on the back surface of the recording material. Further, it is conceivable that a processing treatment is applied after coating the hiding layer so that the hiding layer can be peeled off without using a special peeling tool or the like. Examples of such a processing treatment include, for example, a perforation processing, a cutting processing or a punching processing by a method that does not penetrate the hiding layer into an end portion or a part of the support of the recording material, or vice versa. Examples of the process include a process of cutting and punching, and a process of adhering a pull tab to the concealing layer.
【0028】また、本発明の感熱記録体を伝票や領収書
として使用する場合には、支持体に透かし処理により文
字や記号を入れたり、原紙或いはいずれかの層の塗工後
にフォームや偽造防止の文字や記号或いは広告、説明文
などを印刷処理することも可能である。また支持体裏面
或いは顔料層上に濃色で印刷処理を施す事により隠蔽効
果を高めることも可能である。When the heat-sensitive recording material of the present invention is used as a slip or receipt, characters or symbols are put on the support by watermarking, or a form or forgery is prevented after coating the base paper or any layer. It is also possible to print the characters, symbols, advertisements, explanations, and the like. It is also possible to enhance the hiding effect by performing a dark color printing process on the back surface of the support or on the pigment layer.
【0029】[0029]
【実施例】以下に実施例を挙げて本発明をより具体的に
説明するが、勿論これらに限定されるものではない。な
お、例中の「部」及び「%」は、特に断らない限りそれ
ぞれ「重量部」及び「重量%」を示す。The present invention will be described in more detail with reference to the following examples, but the present invention is not limited to these examples. In addition, "part" and "%" in an example show "weight part" and "weight%", respectively, unless there is particular notice.
【0030】〔実施例1〕 下塗り層の形成 焼成クレー(商品名:アンシレックス,EMC社製)1
00部、スチレン ブタジエン共重合体ラテックス(固
形分:50%)15部、ポリビニールアルコール 10
%水溶液30部、水200部を混合攪拌して下塗り層塗
液を調製した。得られた塗液をの160g/m2 の上質
紙(紙厚180μm)の片面に乾燥後の塗布量が10g
/m2 となるように塗布乾燥して下塗り層を形成した。Example 1 Formation of Undercoat Layer Fired clay (trade name: Ansilex, manufactured by EMC) 1
00 parts, styrene-butadiene copolymer latex (solid content: 50%) 15 parts, polyvinyl alcohol 10
% Aqueous solution 30 parts and water 200 parts were mixed and stirred to prepare an undercoat layer coating liquid. The coating liquid obtained was applied to one side of 160 g / m 2 of high-quality paper (paper thickness 180 μm), and the coating amount after drying was 10 g.
/ M 2 and by coating and drying so as to form an undercoat layer.
【0031】A液調製 3−ジ(n−ブチル)アミノ−6−メチル−7−フェニ
ルアミノフルオラン10部、1,2−ジ(3−メチルフ
ェノキシ)エタン20部、メチルセルロースの5%水溶
液5部および水40部からなる組成物をサンドミルで平
均粒子径が0.5μmになるまで粉砕した。Preparation of solution A 10 parts of 3-di (n-butyl) amino-6-methyl-7-phenylaminofluorane, 20 parts of 1,2-di (3-methylphenoxy) ethane, 5% aqueous solution of methylcellulose 5 And 40 parts of water were pulverized with a sand mill until the average particle size became 0.5 μm.
【0032】B液調製 4−4′−イソプロピリデンジフェニル30部、メチル
セルロースの5%水溶液5部および水80部からなる組
成物をサンドミルで平均粒子径が0.8μmになるまで
粉砕した。Preparation of Solution B A composition consisting of 30 parts of 4-4'-isopropylidenediphenyl, 5 parts of a 5% aqueous solution of methylcellulose and 80 parts of water was pulverized with a sand mill until the average particle diameter became 0.8 μm.
【0033】感熱記録層の形成 A液75部、B液115部、ポリビニルアルコール(商
品名:PVA−117,クラレ社製)の10%水溶液8
0部を混合攪拌して得られた塗液を、上記下塗り層上に
乾燥後の塗布量が6g/m2 となるように塗布乾燥して
感熱記録層を得た。次に、スーパーカレンダー処理を行
い感熱記録層を形成した。Formation of thermosensitive recording layer 75 parts of solution A, 115 parts of solution B, 10% aqueous solution of polyvinyl alcohol (trade name: PVA-117, manufactured by Kuraray Co., Ltd.) 8
A coating solution obtained by mixing and stirring 0 parts of the above was coated and dried on the above-mentioned undercoat layer so that the coating amount after drying was 6 g / m 2 , to obtain a thermosensitive recording layer. Next, a super calender treatment was performed to form a heat-sensitive recording layer.
【0034】中間層の形成 ポリビニルアルコール(商品名:PVA−117,クラ
レ社製)の10%水溶液80部およびステアリン酸亜鉛
の30%水分散液(商品名:ハイドリンZ−7,中京油
脂社製)100部を混合攪拌して得られた塗液を、上記
感熱記録層上に乾燥後の塗布量が4g/m2 となるよう
に塗布乾燥して中間層を形成した。Formation of Intermediate Layer 80 parts of a 10% aqueous solution of polyvinyl alcohol (trade name: PVA-117, manufactured by Kuraray Co., Ltd.) and a 30% aqueous dispersion of zinc stearate (trade name: Hydrin Z-7, manufactured by Chukyo Yushi Co., Ltd.) ) A coating solution obtained by mixing and stirring 100 parts was coated and dried on the thermosensitive recording layer so that the coating amount after drying was 4 g / m 2 to form an intermediate layer.
【0035】隠蔽層の形成 ブロンズパウダー65部、ポリビニルアルコール(商品
名:PVA−117,クラレ社製)の10%水溶液40
0部およびスチレン・ブタジエン共重合体ラテックス
(固形分:50%)40部、水100部を混合攪拌して
得られた塗液を、上記中間層上に乾燥後の塗布量が9g
/m2 となるように塗布乾燥して隠蔽層を形成した。Formation of Concealing Layer 65 parts of bronze powder, 40% 10% aqueous solution of polyvinyl alcohol (trade name: PVA-117, manufactured by Kuraray Co., Ltd.)
A coating liquid obtained by mixing and stirring 0 parts, 40 parts of styrene / butadiene copolymer latex (solid content: 50%), and 100 parts of water with a coating amount of 9 g on the above intermediate layer after drying.
/ M 2 and by coating and drying so as to form a hiding layer.
【0036】顔料層の形成 炭酸カルシウム100部、ポリビニルアルコール(商品
名:PVA−117,クラレ社製)の10%水溶液40
0部、スチレン・ブタジエン共重合体ラテックス(固形
分:50%)40部および水100部を混合攪拌して得
られた顔料層用塗液を得た。この塗液を、隠蔽層上に乾
燥後の塗布量が3g/m2 となるように塗布乾燥して顔
料層を形成した。Formation of Pigment Layer 100 parts of calcium carbonate, 40% 10% aqueous solution of polyvinyl alcohol (trade name: PVA-117, manufactured by Kuraray Co., Ltd.)
A coating solution for a pigment layer was obtained by mixing and stirring 0 part, 40 parts of a styrene / butadiene copolymer latex (solid content: 50%) and 100 parts of water. This coating liquid was applied and dried on the concealing layer so that the coating amount after drying was 3 g / m 2 to form a pigment layer.
【0037】上記の如くして得られた感熱記録体につい
て市販の感熱式ファクシミリ機(パナファックスUF−
6,松下電送社製)を用い記録を行ったところ、記録さ
れた画像は全く見えず、記録体の表面に光を斜めにあて
ても印字跡が全く判読できないものであった。また、感
熱記録体の端部の原紙に裏面から切り込みを入れ、その
部分をきっかけとして隠蔽層が指で容易に剥離できた。Regarding the thermal recording material obtained as described above, a commercially available thermal facsimile machine (Panafax UF-
6, recorded by Matsushita Electric Transport Co., Ltd.), the recorded image was not visible at all, and even if light was obliquely applied to the surface of the recording material, the print mark was completely unreadable. In addition, a cut was made from the back surface of the base paper at the end of the thermal recording material, and the hiding layer was easily peeled off with a finger, triggered by the cut.
【0038】〔比較例1〕実施例1において、顔料層を
設けなかった以外は実施例1と同様にして感熱記録体を
得た。Comparative Example 1 A thermosensitive recording medium was obtained in the same manner as in Example 1 except that the pigment layer was not provided.
【0039】得られた感熱記録体について実施例1と同
様に記録を行ったところ、記録された画像は全く見えな
いが、記録体の表面に光を斜めにあてると印字跡から内
容を判読できた。なお、感熱記録体の端部の原紙に裏面
から切り込みを入れ、その部分をきっかけとして隠蔽層
が指で容易に剥離できた。Recording was performed on the obtained thermosensitive recording medium in the same manner as in Example 1. The recorded image was not visible at all, but when the light was obliquely applied to the surface of the recording medium, the contents could be read from the print marks. It was The base paper at the end of the heat-sensitive recording material was cut from the back side, and the hiding layer could be easily peeled off with a finger, triggered by the cut.
【0040】[0040]
【発明の効果】本発明の感熱記録体は、記録内容を隠蔽
したものであり、また印字跡からも情報を判読すること
ができず、しかも内容を開示する際には隠蔽層が容易に
剥離できる感熱記録体であった。更に、感熱記録体を構
成する各層を塗布工程により設けることができるので、
極めて安価に、しかも高品位な記録体を提供することが
できる。The heat-sensitive recording material of the present invention conceals the recorded contents, and the information cannot be read from the print marks, and the concealing layer is easily peeled off when the contents are disclosed. It was a heat-sensitive recording material. Furthermore, since each layer constituting the thermosensitive recording medium can be provided by the coating step,
It is possible to provide a high-quality recording material at an extremely low cost.
Claims (1)
より形成され、剥離可能で、記録情報を判読不能に
する隠蔽層を順次設けた感熱記録体であって、隠蔽層上
に顔料層を設けたことを特徴とする感熱記録体。1. A heat-sensitive recording medium comprising a heat-sensitive recording layer and a concealing layer which is formed by a coating process and which is peelable and makes the recorded information unreadable. A thermosensitive recording medium having a layer.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP5223740A JPH0776166A (en) | 1993-09-08 | 1993-09-08 | Thermal record body |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP5223740A JPH0776166A (en) | 1993-09-08 | 1993-09-08 | Thermal record body |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH0776166A true JPH0776166A (en) | 1995-03-20 |
Family
ID=16802954
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP5223740A Pending JPH0776166A (en) | 1993-09-08 | 1993-09-08 | Thermal record body |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPH0776166A (en) |
-
1993
- 1993-09-08 JP JP5223740A patent/JPH0776166A/en active Pending
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