JPH0776165A - Thermal record body - Google Patents

Thermal record body

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Publication number
JPH0776165A
JPH0776165A JP5223739A JP22373993A JPH0776165A JP H0776165 A JPH0776165 A JP H0776165A JP 5223739 A JP5223739 A JP 5223739A JP 22373993 A JP22373993 A JP 22373993A JP H0776165 A JPH0776165 A JP H0776165A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
layer
heat
masking layer
sensitive recording
face
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP5223739A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Yasuto Tai
靖人 田井
Masato Kawamura
正人 川村
Tosaku Okamoto
東作 岡本
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
New Oji Paper Co Ltd
Original Assignee
New Oji Paper Co Ltd
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Filing date
Publication date
Application filed by New Oji Paper Co Ltd filed Critical New Oji Paper Co Ltd
Priority to JP5223739A priority Critical patent/JPH0776165A/en
Publication of JPH0776165A publication Critical patent/JPH0776165A/en
Pending legal-status Critical Current

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  • Heat Sensitive Colour Forming Recording (AREA)

Abstract

PURPOSE:To obtain a thermal record body whose thermally recorded information does not become known to a third person by arranging, in sequence on the top face of a support body, a thermal recording layer and a peelable masking layer formed by coating process so as to make recorded information unreadable, and making the face of the masking layer rough. CONSTITUTION:A thermal record body is constituted by arranging in sequence a thermal recording layer and a specified masking layer on the top face of a support body. That is, the masking layer is formed by coating process in a peelable way, so as to make recorded information unreadable. The face of the masking layer is roughed, or a roughed overcoat layer may be arranged on the top face of the masking layer in the thermal record body. In roughing the face, for example, the face is roughed by an embossing roll or a roughing roll after the masking layer is formed. Thus, a thermal record medium whose thermally recorded information does not become known to a third person is obtained.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は、感熱記録方式により記
録された情報が、第三者に知られることのない感熱記録
体に関するものである。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a heat-sensitive recording material in which information recorded by a heat-sensitive recording method is not known to a third party.

【0002】[0002]

【従来の技術】発色剤と呈色剤との呈色反応を利用し、
サーマルヘッドからの熱エネルギーにより両発色物質を
反応させて記録像を得るようにした感熱記録体は良く知
られている。一般に感熱記録体は比較的安価であり、ま
た記録機器がコンパクトでかつその保守も容易なため、
ファクシミリや各種計算機等の記録媒体としてのみなら
ず幅広い分野において使用されている。
2. Description of the Related Art Utilizing a color reaction between a color former and a color former,
A heat-sensitive recording material in which a recording image is obtained by reacting both color-developing substances with heat energy from a thermal head is well known. Generally, thermal recording materials are relatively inexpensive, and the recording equipment is compact and easy to maintain.
It is used not only as a recording medium for facsimiles and various computers but also in a wide range of fields.

【0003】しかしながら、一般に市販されている感熱
記録体は、出力された情報が誰にでも見ることができる
状態で記録されているため、秘密性を有する内容の交信
には適さない。そこで感熱記録体に出力された情報を隠
蔽するために、感熱記録層上に、隠蔽性を有する基材を
貼り合わせる方法が特開昭61−248785号公報、
特開平2−286391号公報に記載されているが、基
材を貼り合わせる際に使用される接着剤の種類によって
は記録像の保存性が低下したり、地肌部にカブリが生じ
る。また、感熱記録体と隠蔽基材との接着が不完全であ
ったり、貼り合わせるた後、矯正が困難なカールが生じ
たりする場合がある。更に、これらの感熱記録体の製造
には、ラミネーター等の設備を用いて貼り合わせる工程
を必要とし、その結果コスト高になる。
However, since the thermosensitive recording medium which is generally commercially available is recorded in such a state that the output information can be seen by anyone, it is not suitable for the communication of confidential contents. Therefore, in order to conceal the information output to the thermosensitive recording medium, a method of laminating a base material having a concealing property on the thermosensitive recording layer is disclosed in JP-A-61-248785.
As described in JP-A-2-286391, the preservability of a recorded image may be reduced or fog may be generated on the background portion depending on the type of the adhesive used when the substrates are bonded together. Further, the adhesion between the thermal recording material and the concealing substrate may be incomplete, or curling which is difficult to correct may occur after bonding. Further, the production of these thermal recording bodies requires a step of laminating them using equipment such as a laminator, resulting in high cost.

【0004】発明者等は、かかる問題を解決すべく鋭意
研究の結果、感熱記録層上に程剥離可能な隠蔽層を塗布
工程で設けた感熱記録体を提案した(特願平5−957
41号)。しかし、研究を重ねた結果、記録条件によっ
ては隠蔽層表面に印字跡が残ってしまい、その印字跡よ
り第三者に漏れてしまうことが判明した。
As a result of earnest studies to solve such a problem, the inventors of the present invention have proposed a heat-sensitive recording material in which a peelable concealing layer is provided on the heat-sensitive recording layer in a coating process (Japanese Patent Application No. 5-957).
41). However, as a result of repeated research, it was found that print marks remain on the surface of the concealing layer depending on recording conditions, and the print marks leak to a third party.

【0005】[0005]

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、感熱
記録方式により記録された情報が、第三者に知られるこ
とのない感熱記録体に記録する方法を提供することにあ
る。
SUMMARY OF THE INVENTION It is an object of the present invention to provide a method for recording information recorded by a heat-sensitive recording method on a heat-sensitive recording medium which is unknown to a third party.

【0006】[0006]

【課題を解決するための手段】本発明は、支持体上に、
感熱記録層と、塗布工程により形成され、剥離可能
で、記録情報を判読不能にする隠蔽層を順次設けた感
熱記録体であって、該隠蔽層が粗面化されていることを
特徴とする感熱記録体である。また本発明は、支持体上
に、感熱記録層と、塗布工程により形成され、剥離
可能で、記録情報を判読不能にする隠蔽層を順次設け
た感熱記録体であって、隠蔽層上に粗面化されているオ
ーバーコート層を設けたことを特徴とする感熱記録体で
ある。
SUMMARY OF THE INVENTION The present invention comprises:
A heat-sensitive recording material comprising a heat-sensitive recording layer and a masking layer which is formed by a coating process and which is peelable and makes the recorded information unreadable. The heat-sensitive recording material is characterized in that the masking layer is roughened. It is a thermosensitive recording medium. Further, the present invention is a thermosensitive recording medium in which a thermosensitive recording layer and a concealing layer which is formed by a coating process and which can be peeled off and which makes recorded information unreadable are sequentially provided on a support. A heat-sensitive recording material having a surfaced overcoat layer.

【0007】[0007]

【作用】本発明の感熱記録体は、感熱記録層、或いは中
間層上に、塗布工程により形成され、剥離可能であ
る隠蔽層を設けた感熱記録体に関するものである。そし
て、該隠蔽層を、或いは隠蔽層上に設けたオーバーコー
ト層を粗面化するとが特徴である。
The heat-sensitive recording material of the present invention relates to a heat-sensitive recording material which is provided on the heat-sensitive recording layer or the intermediate layer by a coating process and which has a peelable concealing layer. Then, it is characterized in that the hiding layer or the overcoat layer provided on the hiding layer is roughened.

【0008】粗面化する方法としては、層を形成した後
にエンボスロールや粗面化ロール等により粗面化する、
或いは凹凸型のついたロール等で塗工して粗面化した層
を形成する、或いは塗液を塗布後に凹凸を有するフィル
ム等を押し当てて型を取り粗面化した層を形成するなど
の方法が挙げられる。
As a roughening method, after forming a layer, the surface is roughened by an embossing roll or a roughening roll.
Alternatively, to form a roughened layer by coating with a roll or the like having a concave-convex mold, or to press a film having irregularities after applying the coating liquid and take a mold to form a roughened layer, etc. There is a method.

【0009】隠蔽層に隣接する層中に剥離性改良剤とし
て高級脂肪酸の金属塩、ワックス類、およびシリコーン
系化合物の少なくとも一種を含有させることにより、隠
蔽層の剥離が容易になる。隠蔽層に隣接する層が感熱記
録層の場合は、感熱記録層の全固形量に対して上記剥離
改良剤を5〜50重量%、好ましくは10〜30重量%
の範囲で調節するのが望ましい。また、隠蔽層に隣接す
る層が中間層の場合は、剥離改良剤を中間層の全固形量
に対して20重量%以上、好ましくは30重量%添加す
るのが望ましい。
By incorporating at least one of a metal salt of a higher fatty acid, a wax, and a silicone compound as a peelability improving agent in the layer adjacent to the masking layer, the masking layer can be easily peeled. When the layer adjacent to the concealing layer is a heat-sensitive recording layer, 5 to 50% by weight, preferably 10 to 30% by weight, of the above-mentioned peeling improver relative to the total solid amount of the heat-sensitive recording layer.
It is desirable to adjust within the range. When the layer adjacent to the concealing layer is an intermediate layer, it is desirable to add the peeling improver in an amount of 20% by weight or more, preferably 30% by weight, based on the total solid amount of the intermediate layer.

【0010】隠蔽層の不透明度は高いほど好ましい。隠
蔽層形成用の塗液を透明なフィルム上に所望量、塗布・
乾燥後、JIS P 8138に基づいて測定した値
(不透明度)が90%未満になると感熱記録層に形成さ
れた記録像の判読が隠蔽層の上から容易となるので、9
0%以上、とりわけ95%以上が好ましい。
The higher the opacity of the hiding layer, the better. Apply the desired amount of coating liquid for forming the hiding layer on a transparent film.
After drying, if the value (opacity) measured according to JIS P 8138 is less than 90%, it is easy to read the recorded image formed on the heat-sensitive recording layer from above the hiding layer.
It is preferably 0% or more, and particularly preferably 95% or more.

【0011】隠蔽層は、顔料または染料と、接着剤を主
成分とし、顔料としては無機、有機の白色または有色の
顔料、および染料の使用が可能で、例えば炭酸カルシウ
ム、酸化亜鉛、酸化アルミニウム、二酸化チタン、二酸
化珪素、水酸化アルミニウム、硫酸バリウム、タルク、
カオリン、クレー、焼成カオリン、ブロンズパウダー等
の無機顔料、カーボンブラック、スチレンマイクロボー
ル、ナイロンパウダー、ポリエチレンパウダー、尿素・
ホルマリン樹脂フィラー、フタロシアニン、フタロシア
ニンの金属塩等の有機顔料、メチルバイオレット等の染
料が例示される。また、少量の使用で高い隠蔽効果を得
るためには、隠蔽性に優れたブロンズパウダー、カーボ
ンブラック、および感熱発色層の記録像と同系色の顔料
や染料を用いることが望ましい。
The hiding layer is mainly composed of a pigment or a dye and an adhesive. As the pigment, an inorganic or organic white or colored pigment and a dye can be used. For example, calcium carbonate, zinc oxide, aluminum oxide, Titanium dioxide, silicon dioxide, aluminum hydroxide, barium sulfate, talc,
Inorganic pigments such as kaolin, clay, calcined kaolin, bronze powder, carbon black, styrene microballs, nylon powder, polyethylene powder, urea
Examples include formalin resin fillers, phthalocyanines, organic pigments such as metal salts of phthalocyanines, and dyes such as methyl violet. Further, in order to obtain a high hiding effect with a small amount of use, it is desirable to use bronze powder, carbon black, and a pigment or dye having a similar color to the recorded image of the thermosensitive coloring layer, which have excellent hiding properties.

【0012】隠蔽層塗液中には通常バインダーとして、
デンプン類、ヒドロキシエチルセルロース、メチルセル
ロース、カルボキシメチルセルロース、ゼラチン、カゼ
イン、アラビアガム、ポリビニルアルコール、カルボキ
シ変性ポリビニルアルコール、アセトアセチル基変性ポ
リビニルアルコール、珪素変性ポリビニルアルコール、
ジイソブチレン・無水マレイン酸共重合体塩、スチレン
・無水マレイン酸共重合体塩、エチレン・アクリル酸共
重合体塩、スチレン・アクリル酸共重合体塩、スチレン
・ブタジエン共重合体エマルジョン、尿素樹脂、メラミ
ン樹脂、アミド樹脂、ポリウレタン樹脂等の少なくとも
一種が、隠蔽層の全固形分に対して20〜80重量%程
度の範囲で配合される。
In the hiding layer coating liquid, usually as a binder,
Starch, hydroxyethyl cellulose, methyl cellulose, carboxymethyl cellulose, gelatin, casein, gum arabic, polyvinyl alcohol, carboxy modified polyvinyl alcohol, acetoacetyl group modified polyvinyl alcohol, silicon modified polyvinyl alcohol,
Diisobutylene / maleic anhydride copolymer salt, styrene / maleic anhydride copolymer salt, ethylene / acrylic acid copolymer salt, styrene / acrylic acid copolymer salt, styrene / butadiene copolymer emulsion, urea resin, At least one of melamine resin, amide resin, polyurethane resin and the like is blended in the range of about 20 to 80% by weight based on the total solid content of the hiding layer.

【0013】更に、塗液中には必要に応じて各種の助剤
を添加することができ、例えばグリオキサール、ホウ
酸、ジアルデヒドデンプン、エポキシ系化合物等の硬化
剤、ジオクチルスルホコハク酸ナトリウム、ドデシルベ
ンゼンスルホン酸ナトリウム、ラウリルアルコール硫酸
エステルナトリウム、脂肪酸金属塩等の分散剤、消泡
剤、蛍光染料、着色染料、高級脂肪酸の金属塩、ワック
ス類等が適宜添加される。なお、隠蔽層用塗液は、一般
に水を分散媒体とし、感熱記録層上または中間層上に形
成される。隠蔽層用塗液の塗布量は乾燥重量で3〜80
g/m2 、好ましくは5〜40g/m2 程度の範囲で調
節される。
Further, various auxiliaries can be added to the coating liquid as required. For example, curing agents such as glyoxal, boric acid, dialdehyde starch, epoxy compounds, sodium dioctylsulfosuccinate, and dodecylbenzene. A dispersant such as sodium sulfonate, sodium lauryl alcohol sulfate, a fatty acid metal salt, a defoaming agent, a fluorescent dye, a coloring dye, a metal salt of a higher fatty acid, a wax and the like are appropriately added. The hiding layer coating liquid generally uses water as a dispersion medium and is formed on the heat-sensitive recording layer or the intermediate layer. The coating amount of the masking layer coating liquid is 3 to 80 by dry weight.
g / m 2, it is preferably adjusted in the range of about 5 to 40 g / m 2.

【0014】オーバーコート層としては、上記隠蔽層に
使用できるバインダーに、有機或いは無機顔料、硬化
剤、分散剤、消泡剤、蛍光染料、着色染料高級脂肪酸の
金属塩、ワックス類等の助剤が適宜添加される。勿論、
ブロンズパウダー、カーボンブラックや感熱発色層の記
録像と同系色の顔料や染料を添加して隠蔽性を更に高め
ることもできる。オーバーコート層の塗布量は乾燥重量
で3〜80g/m2 程度の範囲で調整される。
As the overcoat layer, an organic or inorganic pigment, a curing agent, a dispersant, an antifoaming agent, a fluorescent dye, a coloring dye, a metal salt of a higher fatty acid, an auxiliary agent such as waxes, and the like can be used as the overcoat layer. Is added appropriately. Of course,
Bronze powder, carbon black, or a pigment or dye having a color similar to that of the recorded image of the thermosensitive coloring layer can be added to further enhance the hiding property. The coating amount of the overcoat layer is adjusted in the range of about 3 to 80 g / m 2 in dry weight.

【0015】本発明では、感熱記録層と隠蔽層との間に
剥離性改良剤として高級脂肪酸の金属塩、ワックス類、
およびシリコーン系化合物の少なくとも一種を含有する
中間層を設けることにより、隠蔽層の剥離がより容易に
なる。かかる中間層には剥離性改良剤と共にバインダー
として、例えばデンプン類、ヒドロキシエチルセルロー
ス、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、
ゼラチン、カゼイン、アラビアガム、ポリビニルアルコ
ール、カルボキシ変性ポリビニルアルコール、アセトア
セチル基変性ポリビニルアルコール、珪素変性ポリビニ
ルアルコール、ジイソブチレン・無水マレイン酸共重合
体塩、スチレン・無水マレイン酸共重合体塩、エチレン
・アクリル酸共重合体塩、スチレン・アクリル酸共重合
体塩、スチレン・ブタジエン共重合体エマルジョン、尿
素樹脂、メラミン樹脂、アミド樹脂、ポリウレタンアイ
オノマー等が併用される。
In the present invention, a metal salt of a higher fatty acid, a wax, or the like is used as a peelability improving agent between the heat-sensitive recording layer and the hiding layer.
By providing the intermediate layer containing at least one of the silicone compounds, the masking layer can be peeled off more easily. In the intermediate layer, as a binder together with a peelability improving agent, for example, starches, hydroxyethyl cellulose, methyl cellulose, carboxymethyl cellulose,
Gelatin, casein, gum arabic, polyvinyl alcohol, carboxy modified polyvinyl alcohol, acetoacetyl group modified polyvinyl alcohol, silicon modified polyvinyl alcohol, diisobutylene / maleic anhydride copolymer salt, styrene / maleic anhydride copolymer salt, ethylene. Acrylic acid copolymer salt, styrene / acrylic acid copolymer salt, styrene / butadiene copolymer emulsion, urea resin, melamine resin, amide resin, polyurethane ionomer and the like are used in combination.

【0016】また、各種の顔料を併用することも可能で
あり、例えば炭酸カルシウム、酸化亜鉛、酸化アルミニ
ウム、二酸化チタン、二酸化珪素、水酸化アルミニウ
ム、硫酸バリウム、硫酸亜鉛、タルク、カオリン、クレ
ー、焼成カオリン、コロイダルシリカ等の無機顔料やス
チレンマイクロボール、ナイロンパウダー、ポリエチレ
ンパウダー、尿素・ホルマリン樹脂フィラー、生デンプ
ン粒子等、ポリウレタン/ポリウレアマイクロカプセル
等の有機顔料等が挙げられる。
It is also possible to use various pigments in combination, for example, calcium carbonate, zinc oxide, aluminum oxide, titanium dioxide, silicon dioxide, aluminum hydroxide, barium sulfate, zinc sulfate, talc, kaolin, clay, calcination. Examples thereof include inorganic pigments such as kaolin and colloidal silica, styrene microballs, nylon powder, polyethylene powder, urea / formalin resin filler, raw starch particles, and organic pigments such as polyurethane / polyurea microcapsules.

【0017】更に、塗液中には必要に応じてジオクチル
スルホコハク酸ナトリウム等の界面活性剤(分散剤、湿
潤剤)、消泡剤、カリミョウバン、酢酸アルミニウム等
の水溶性多価塩等の各種助剤を適宜添加することもでき
る。なお、中間層用塗液は、一般に水を分散媒体とし、
上記感熱記録層で例示した形成方法などで感熱記録層上
に形成される。中間層用塗液の塗布量は乾燥重量で0.
1〜15g/m2 、好ましくは0.5〜6g/m2 程度
の範囲で調節される。
Further, if necessary, various kinds of surfactants (dispersing agents, wetting agents) such as sodium dioctylsulfosuccinate, antifoaming agents, water-soluble polyvalent salts such as potassium alum, aluminum acetate, etc. in the coating liquid. Auxiliary agents can be added as appropriate. The intermediate layer coating liquid generally uses water as a dispersion medium,
The heat-sensitive recording layer is formed on the heat-sensitive recording layer by the forming method exemplified above. The coating amount of the coating liquid for the intermediate layer is 0.1% by dry weight.
It is adjusted in the range of 1 to 15 g / m 2 , preferably 0.5 to 6 g / m 2 .

【0018】本発明の感熱記録体において、感熱記録層
に使用される記録機構は、熱により発色或いは変色する
ものであればよい、例えば無色ないし淡色の塩基性染料
と呈色剤との組合せ、ジアゾニウム塩とカプラーとの組
合せ、鉄等の遷移金属とキレート化合物との組合せ、芳
香族イソシアネート化合物とイミノ化合物との組合せ等
が挙げられるが、無色ないし淡色の塩基性染料と呈色剤
との組合せは記録濃度、地肌部および記録像の保存性に
優れているため好ましく用いられる。かかる無色ないし
淡色の塩基性染料としては各種公知の化合物が使用で
き、例えば下記が例示される。3,3−ビス(p−ジメ
チルアミノフェニル)−6−ジメチルアミノフタリド、
3−(4−ジエチルアミノ−2−メチルフェニル)−3
−(4−ジメチルアミノフェニル)−6−ジメチルアミ
ノフタリド、3−ジエチルアミノ−7−ジベンジルアミ
ノ−ベンゾ〔a〕フルオラン、3−(N−エチル−N−
p−トリル)アミノ−7−N−メチルアニリノフルオラ
ン、3−ジエチルアミノ−7−アニリノフルオラン、3
−ジエチルアミノ−7−ジベンジルアミノフルオラン、
3,6−ビス(ジエチルアミノ)フルオラン−γ−アニ
リノラクタム、3−シクロヘキシルアミノ−6−クロロ
フルオラン、3−ジエチルアミノ−6−メチル−7−ク
ロロフルオラン、3−ジエチルアミノ−7−クロロフル
オラン、3−(N−エチル−N−イソアミル)アミノ−
6−メチル−7−アニリノフルオラン、3−(N−メチ
ル−N−シクロヘキシル)アミノ−6−メチル−7−ア
ニリノフルオラン、3−ジエチルアミノ−6−メチル−
7−アニリノフルオラン、3−ジ(n−ブチル)アミノ
−6−メチル−7−アニリノフルオラン、3−ジ(n−
ペンチル)アミノ−6−メチル−7−アニリノフルオラ
ン、3−ジエチルアミノ−7−(o−クロロフェニルア
ミノ)フルオラン、3−ジ(n−ブチル)アミノ−7−
(o−クロロフェニルアミノ)フルオラン、3−ジエチ
ルアミノ−7−(o−フルオロフェニルアミノ)フルオ
ラン、3−ジ(n−ブチル)アミノ−7−(o−フルオ
ロフェニルアミノ)フルオラン、3−(N−エチル−p
−トルイジノ)−6−メチル−7−アニリノフルオラ
ン、3−(N−エチル−p−トルイジノ)−6−メチル
−7−(p−トルイジノ)フルオラン、3−(N−エチ
ル−N−フルフリルアミノ)−6−メチル−7−アニリ
ノフルオラン、3−ジエチルアミノ−6−クロロ−7−
アニリノフルオラン、3−(N−メチル−N−n−プロ
ピルアミノ)−6−メチル−7−アニリノフルオラン、
3,3−ビス〔1−(4−メトキシフェニル)−1−
(4−ジメチルアミノフェニル)エチレン−2−イル〕
−4,5,6,7−テトラクロロフタリド、3,3−ビ
ス〔1−(4−メトキシフェニル)−1−(4−ピロリ
ジノフェニル)エチレン−2−イル〕−4,5,6,7
−テトラクロロフタリド、3,3−ビス〔1,1−ビス
(4−ピロリジノフェニル)エチレン−2−イル〕−
4,5,6,7−テトラブロモフタリド、3−p−(p
−アニリノアニリノ)アニリノ−6−メチル−7−クロ
ロフルオラン、2,2−ビス{4−〔6′−(N−シク
ロヘキシル−N−メチルアミノ)−3′−メチルスピロ
〔フタリド−3,9′−キサンテン−2′−イルアミ
ノ〕フェニル}プロパン、3,6,−ビス(ジメチルア
ミノ)フルオレン−9−スピロ−3′−(6′−ジメチ
ルアミノ)フタリド等が挙げられる。勿論、これらに限
定されるものではなく、また必要に応じて2種以上を併
用することもできる。
In the heat-sensitive recording material of the present invention, the recording mechanism used in the heat-sensitive recording layer may be one that develops or changes color by heat, for example, a combination of a colorless or light-colored basic dye and a color former, Examples include a combination of a diazonium salt and a coupler, a combination of a transition metal such as iron and a chelate compound, a combination of an aromatic isocyanate compound and an imino compound, and a combination of a colorless or light-colored basic dye and a colorant. Is preferably used because it is excellent in the recording density, the background portion and the storability of the recorded image. Various known compounds can be used as the colorless or light-colored basic dye, and the following are exemplified. 3,3-bis (p-dimethylaminophenyl) -6-dimethylaminophthalide,
3- (4-diethylamino-2-methylphenyl) -3
-(4-Dimethylaminophenyl) -6-dimethylaminophthalide, 3-diethylamino-7-dibenzylamino-benzo [a] fluorane, 3- (N-ethyl-N-
p-tolyl) amino-7-N-methylanilinofluorane, 3-diethylamino-7-anilinofluorane, 3
-Diethylamino-7-dibenzylaminofluorane,
3,6-bis (diethylamino) fluorane-γ-anilinolactam, 3-cyclohexylamino-6-chlorofluorane, 3-diethylamino-6-methyl-7-chlorofluorane, 3-diethylamino-7-chlorofluorane , 3- (N-ethyl-N-isoamyl) amino-
6-methyl-7-anilinofluorane, 3- (N-methyl-N-cyclohexyl) amino-6-methyl-7-anilinofluorane, 3-diethylamino-6-methyl-
7-anilinofluorane, 3-di (n-butyl) amino-6-methyl-7-anilinofluorane, 3-di (n-
Pentyl) amino-6-methyl-7-anilinofluorane, 3-diethylamino-7- (o-chlorophenylamino) fluorane, 3-di (n-butyl) amino-7-
(O-Chlorophenylamino) fluorane, 3-diethylamino-7- (o-fluorophenylamino) fluorane, 3-di (n-butyl) amino-7- (o-fluorophenylamino) fluorane, 3- (N-ethyl) -P
-Toluidino) -6-methyl-7-anilinofluorane, 3- (N-ethyl-p-toluidino) -6-methyl-7- (p-toluidino) fluorane, 3- (N-ethyl-N-flu) Furylamino) -6-methyl-7-anilinofluorane, 3-diethylamino-6-chloro-7-
Anilinofluorane, 3- (N-methyl-Nn-propylamino) -6-methyl-7-anilinofluorane,
3,3-bis [1- (4-methoxyphenyl) -1-
(4-Dimethylaminophenyl) ethylene-2-yl]
-4,5,6,7-Tetrachlorophthalide, 3,3-bis [1- (4-methoxyphenyl) -1- (4-pyrrolidinophenyl) ethylene-2-yl] -4,5,6 , 7
-Tetrachlorophthalide, 3,3-bis [1,1-bis (4-pyrrolidinophenyl) ethylene-2-yl]-
4,5,6,7-tetrabromophthalide, 3-p- (p
-Anilinoanilino) anilino-6-methyl-7-chlorofluorane, 2,2-bis {4- [6 '-(N-cyclohexyl-N-methylamino) -3'-methylspiro [phthalide-3,9'- Xanthene-2′-ylamino] phenyl} propane, 3,6, -bis (dimethylamino) fluorene-9-spiro-3 ′-(6′-dimethylamino) phthalide and the like can be mentioned. Of course, it is not limited to these, and two or more kinds may be used in combination as required.

【0019】また、上記塩基性染料と組合わせて使用さ
れる呈色剤についても各種公知のものが知られており、
例えば下記のものが例示される。活性白土、アタパルジ
ャイト、コロイダルシリカ、珪酸アルミニウム等の無機
酸性物質、4−クミルフェノール、ヒドロキノンモノベ
ンジルエーテル、4,4′−イソプロピリデンジフェノ
ール、4,4′−シクロヘキシリデンジフェノール、
1,1−ビス(4−ヒドロキシフェニル)シクロヘキサ
ン、4,4′−ジヒドロキシジフェニル−2,2−ブタ
ン、4,4′−ジヒドロキシジフェニルメタン、2,2
−ビス(4−ヒドロキシフェニル)−4−メチルペンタ
ン、2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)ヘプタ
ン、ビス(4−ヒドロキシフェニルチオエトキシ)メタ
ン、1,5−ジ(4−ヒドロキシフェニルチオ)−3−
オキサペンタン、1,1−ビス(4−ヒドロキシフェニ
ル)−1−フェニルエタン、1,4−ビス〔α−メチル
−α−(4′−ヒドロキシフェニル)エチル〕ベンゼ
ン、1,3−ビス〔α−メチル−α−(4′−ヒドロキ
シフェニル)エチル〕ベンゼン、4,4′−ジヒドロキ
シジフェニルスルフィド、ビス(4−ヒドロキシ−3−
メチルフェニル)スルフィン、 4−ヒドロキシ安息香酸
ベンジル、ビス(p−ヒドロキシフェニル)酢酸ブチ
ル、ビス(p−ヒドロキシフェニル)酢酸メチル、(4
−ヒドロキシフェニルチオ)酢酸−2−(4−ヒドロキ
シフェニルチオ)エチルエステル、ジ(p−ヒドロキシ
フェニルチオエチル)エーテル、N,N′−ジ−m−ク
ロロフェニルチオ尿素、N−(フェノキシエチル)−4
−ヒドロキシフェニルスルホンアミド等のフェノール性
化合物、4−〔3−(p−トリルスルホニル)プロピル
オキシ〕サリチル酸、4−〔2−(p−メトキシフェノ
キシ)エチルオキシ〕サリチル酸、5−〔p−(2−p
−メトキシフェノキシエトキシ)クミル〕サリチル酸、
p−クロロ安息香酸等の芳香族カルボン酸、およびこれ
ら芳香族カルボン酸の亜鉛、マグネシウム、アルミニウ
ム、カルシウム、チタン、マンガン、スズ、ニッケル等
の多価金属との塩、更にはチオシアン酸亜鉛のアンチピ
リン錯体等の有機酸性物質等が例示される。
Further, various known colorants are known as colorants used in combination with the above basic dyes,
For example, the following are exemplified. Inorganic acidic substances such as activated clay, attapulgite, colloidal silica, aluminum silicate, 4-cumylphenol, hydroquinone monobenzyl ether, 4,4'-isopropylidenediphenol, 4,4'-cyclohexylidenediphenol,
1,1-bis (4-hydroxyphenyl) cyclohexane, 4,4'-dihydroxydiphenyl-2,2-butane, 4,4'-dihydroxydiphenylmethane, 2,2
-Bis (4-hydroxyphenyl) -4-methylpentane, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) heptane, bis (4-hydroxyphenylthioethoxy) methane, 1,5-di (4-hydroxyphenylthio) -3-
Oxapentane, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) -1-phenylethane, 1,4-bis [α-methyl-α- (4′-hydroxyphenyl) ethyl] benzene, 1,3-bis [α -Methyl-α- (4'-hydroxyphenyl) ethyl] benzene, 4,4'-dihydroxydiphenyl sulfide, bis (4-hydroxy-3-)
Methylphenyl) sulfine, benzyl 4-hydroxybenzoate, butyl bis (p-hydroxyphenyl) acetate, methyl bis (p-hydroxyphenyl) acetate, (4
-Hydroxyphenylthio) acetic acid-2- (4-hydroxyphenylthio) ethyl ester, di (p-hydroxyphenylthioethyl) ether, N, N'-di-m-chlorophenylthiourea, N- (phenoxyethyl)- Four
-Phenolic compounds such as hydroxyphenylsulfonamide, 4- [3- (p-tolylsulfonyl) propyloxy] salicylic acid, 4- [2- (p-methoxyphenoxy) ethyloxy] salicylic acid, 5- [p- (2- p
-Methoxyphenoxyethoxy) cumyl] salicylic acid,
Aromatic carboxylic acids such as p-chlorobenzoic acid, salts of these aromatic carboxylic acids with polyvalent metals such as zinc, magnesium, aluminum, calcium, titanium, manganese, tin, nickel, and antipyrine of zinc thiocyanate. Examples include organic acidic substances such as complexes.

【0020】本発明の感熱記録体において、記録層中に
含有する塩基性染料と呈色剤との使用比率については、
特に限定するものではないが、一般に塩基性染料100
重量部に対して10〜500重量部、好ましくは50〜
300重量部程度の呈色剤を使用するのが望ましい。
In the heat-sensitive recording material of the present invention, the use ratio of the basic dye contained in the recording layer and the color former is
Although it is not particularly limited, a basic dye 100 is generally used.
10-500 parts by weight, preferably 50-
It is desirable to use about 300 parts by weight of the coloring agent.

【0021】本発明の感熱記録体では、目的に応じて記
録層中に増感剤を添加することができ、増感剤の具体例
としては、ステアリン酸アミド、メトキシカルボニル−
N−ステアリン酸ベンズアミド、N−ベンゾイルステア
リン酸アミド、N−エイコサン酸アミド、エチレンビス
テアリン酸アミド、ベヘン酸アミド、メチレンビスステ
アリン酸アミド、N−メチロールステアリン酸アミド、
テレフタル酸ジベンジル、テレフタル酸ジメチル、テレ
フタル酸ジオクチル、p−ベンジルオキシ安息香酸ベン
ジル、1−ヒドロキシ−2−ナフトエ酸フェニル、シュ
ウ酸ジベンジル、シュウ酸−ジ−p−メチルベンジル、
シュウ酸−ジ−p−クロロベンジル、2−ナフチルベン
ジルエーテル、m−ターフェニル、p−ベンジルビフェ
ニル、トリルビフェニルエーテル、ジ(p−メトキシフ
ェノキシエチル)エーテル、1,2−ジ(3−メチルフ
ェノキシ)エタン、1,2−ジ(フェノキシ)エタン、
1,2−ジ(4−メチルフェノキシ)エタン、1,2−
ジ(4−メトキシフェノキシ)エタン、1,2−ジ(4
−クロロフェノキシ)エタン、1,2−ジフェノキシエ
タン、1−(4−メトキシフェノキシ)−2−(2−メ
チルフェノキシ)エタン、p−メチルチオフェニルベン
ジルエーテル、1,4−ジ(フェニルチオ)ブタン、p
−アセトトルイジド、p−アセトフェネチジド、N−ア
セトアセチル−p−トルイジン、ジ(β−ビフェニルエ
トキシ)ベンゼン、p−ジ(ビニルオキシエトキシ)ベ
ンゼン、1−イソプロピルフェニル−2−フェニルエタ
ン、p−(4−トリルオキシ)ビフェニール、5−ビス
(4−メトキシフェノキシ)−3−オキサ−ヘンタン等
が例示される。これらの増感剤のうちでも、1,2−ジ
(3−メチルフェノキシ)エタン、1,2−ジ(フェノ
キシ)エタン、2−ナフチルベンジルエーテル、シュウ
酸ジベンジル、シュウ酸−ジ−p−メチルベンジル、シ
ュウ酸−ジ−p−クロロベンジル、2−ナフチルベンジ
ルエーテル、p−(4−トリルオキシ)ビフェニール、
5−ビス(4−メトキシフェノキシ)−3−オキサ−ヘ
ンタンは、特に優れた増感効果を示すためより好まし
い。これらの増感剤の使用量は特に限定されないが、一
般に呈色剤1重量部に対して4重量部以下程度の範囲で
調節するのが望ましい。
In the heat-sensitive recording material of the present invention, a sensitizer can be added to the recording layer according to the purpose. Specific examples of the sensitizer include stearic acid amide and methoxycarbonyl-.
N-stearic acid benzamide, N-benzoylstearic acid amide, N-eicosanoic acid amide, ethylenebistearic acid amide, behenic acid amide, methylenebisstearic acid amide, N-methylolstearic acid amide,
Dibenzyl terephthalate, dimethyl terephthalate, dioctyl terephthalate, benzyl p-benzyloxybenzoate, phenyl 1-hydroxy-2-naphthoate, dibenzyl oxalate, oxalate-di-p-methylbenzyl,
Oxalic acid-di-p-chlorobenzyl, 2-naphthylbenzyl ether, m-terphenyl, p-benzylbiphenyl, tolylbiphenyl ether, di (p-methoxyphenoxyethyl) ether, 1,2-di (3-methylphenoxy). ) Ethane, 1,2-di (phenoxy) ethane,
1,2-di (4-methylphenoxy) ethane, 1,2-
Di (4-methoxyphenoxy) ethane, 1,2-di (4
-Chlorophenoxy) ethane, 1,2-diphenoxyethane, 1- (4-methoxyphenoxy) -2- (2-methylphenoxy) ethane, p-methylthiophenylbenzyl ether, 1,4-di (phenylthio) butane, p
-Acetotoluidide, p-acetophenetidide, N-acetoacetyl-p-toluidine, di (β-biphenylethoxy) benzene, p-di (vinyloxyethoxy) benzene, 1-isopropylphenyl-2-phenylethane, p- Examples include (4-tolyloxy) biphenyl and 5-bis (4-methoxyphenoxy) -3-oxa-hentane. Among these sensitizers, 1,2-di (3-methylphenoxy) ethane, 1,2-di (phenoxy) ethane, 2-naphthylbenzyl ether, dibenzyl oxalate, and oxalic acid-di-p-methyl. Benzyl, oxalic acid-di-p-chlorobenzyl, 2-naphthylbenzyl ether, p- (4-tolyloxy) biphenyl,
5-bis (4-methoxyphenoxy) -3-oxa-hentane is more preferable because it exhibits a particularly excellent sensitizing effect. The amount of these sensitizers used is not particularly limited, but it is generally desirable to adjust the amount within the range of about 4 parts by weight or less relative to 1 part by weight of the color developing agent.

【0022】また、効果を損なわない限り目的に応じて
記録像の保存性を更に高めるために、保存性改良剤を併
用することもできる。かかる保存性改良剤の具体例とし
ては、例えば1,4−ジグリシジルオキシベンゼン、
4,4′−ジグリシジルオキシジフェニルスルホン、テ
レフタル酸ジグルシジル、ビスフェノールA型エポキシ
樹脂等のエポキシ化合物、2,2′−メチレンビス(4
−メチル−6−tert−ブチルフェノール)、2,2′−
メチレンビス(4−エチル−6−tert−ブチルフェノー
ル)、2,2′−エチリデンビス(4,6−ジ−tert−
ブチルフェノール)、4,4′−チオビス(3−メチル
−6−tert−ブチルフェノール)、4,4′−チオビス
(2−メチル−6−tert−ブチルフェノール)、4,
4′−ブチリデンビス(6−tert−ブチル−m−クレゾ
ール)、1,1,3−トリス(2−メチル−4−ヒドロ
キシ−5−シクロヘキシルフェニル)ブタン、1,1,
3−トリス(2−メチル−4−ヒドロキシ−5−tert−
ブチルフェニル)ブタン、4,4′−チオビス(3−メ
チルフェノール)、4,4′−ジヒドロキシ−3,
3′,5,5′−テトラブロモジフェニルスルホン、
4,4′−ジヒドロキシ−3,3′,5,5′−テトラ
メチルジフェニルスルホン、2,2−ビス(4−ヒドロ
キシ−3,5−ジブロモフェニル)プロパン、2,2−
ビス(4−ヒドロキシ−3,5−ジクロロフェニル)プ
ロパン、2,2−ビス(4−ヒドロキシ−3,5−ジメ
チルフェニル)プロパン等のヒンダードフェノール化合
物、1−〔α−メチル−α−(4′−ヒドロキシフェニ
ル)エチル〕−4−〔α′,α′−ビス(4″−ヒドロ
キシフェニル)エチル〕ベンゼン、N,N′−ジ−2−
ナフチル−p−フェニレンジアミン、2,2′−メチレ
ンビス(4,6−ジ−tert−ブチルフェニル)リン酸ソ
ーダ等が挙げられる。
Further, a preservative improving agent may be used in combination for the purpose of further enhancing preservability of the recorded image as long as the effect is not impaired. Specific examples of such a storability improver include, for example, 1,4-diglycidyloxybenzene,
Epoxy compounds such as 4,4'-diglycidyloxydiphenyl sulfone, diglycidyl terephthalate, and bisphenol A type epoxy resin, 2,2'-methylenebis (4
-Methyl-6-tert-butylphenol), 2,2'-
Methylenebis (4-ethyl-6-tert-butylphenol), 2,2'-ethylidenebis (4,6-di-tert-
Butylphenol), 4,4'-thiobis (3-methyl-6-tert-butylphenol), 4,4'-thiobis (2-methyl-6-tert-butylphenol), 4,
4'-butylidene bis (6-tert-butyl-m-cresol), 1,1,3-tris (2-methyl-4-hydroxy-5-cyclohexylphenyl) butane, 1,1,
3-tris (2-methyl-4-hydroxy-5-tert-
Butylphenyl) butane, 4,4'-thiobis (3-methylphenol), 4,4'-dihydroxy-3,
3 ', 5,5'-tetrabromodiphenyl sulfone,
4,4'-dihydroxy-3,3 ', 5,5'-tetramethyldiphenyl sulfone, 2,2-bis (4-hydroxy-3,5-dibromophenyl) propane, 2,2-
Hindered phenol compounds such as bis (4-hydroxy-3,5-dichlorophenyl) propane and 2,2-bis (4-hydroxy-3,5-dimethylphenyl) propane, 1- [α-methyl-α- (4 '-Hydroxyphenyl) ethyl] -4- [α', α'-bis (4 "-hydroxyphenyl) ethyl] benzene, N, N'-di-2-
Examples thereof include naphthyl-p-phenylenediamine and 2,2'-methylenebis (4,6-di-tert-butylphenyl) sodium phosphate.

【0023】これらの物質を含む記録層用の塗布液の調
製には、一般に水を分散媒体とし、ボールミル、アトラ
イター、サンドミル等の攪拌・粉砕機により塩基性染
料、呈色剤、さらには必要に応じて添加される増感剤等
を一緒にまたは別々に分散し、塗液として調製される。
かかる塗液中には、接着剤としてデンプン類、ヒドロキ
シエチルセルローズ、メチルセルローズ、カルボキシメ
チルセルローズ、ゼラチン、カゼイン、アラビヤゴム、
カルボキシ変成ポリビニルアルコール、アセトアセチル
基変成ポリビニルアルコール、珪素変成ポリビニルアル
コール、完全鹸化および部分鹸化ポリビニルアルコー
ル、ジイソブチレン・無水マレイン酸共重合体塩、スチ
レン・無水マレイン酸共重合体塩、エチレン・アクリル
酸共重合体塩、スチレン・アクリル酸共重合体塩、スチ
レン・ブタジエン共重合体エマルジョン等が全固形分の
10〜40重量%、好ましくは15〜30重量%程度用
いられる。
In order to prepare a coating liquid for a recording layer containing these substances, water is generally used as a dispersion medium, and a basic dye, a coloring agent, and further a basic dye, a coloring agent, and the like are required by a stirring / milling machine such as a ball mill, attritor, or sand mill. A sensitizer or the like added according to the above is dispersed together or separately to prepare a coating liquid.
In the coating liquid, starch, hydroxyethyl cellulose, methyl cellulose, carboxymethyl cellulose, gelatin, casein, arabic gum as an adhesive,
Carboxy modified polyvinyl alcohol, acetoacetyl group modified polyvinyl alcohol, silicon modified polyvinyl alcohol, fully saponified and partially saponified polyvinyl alcohol, diisobutylene / maleic anhydride copolymer salt, styrene / maleic anhydride copolymer salt, ethylene / acrylic acid Copolymer salts, styrene / acrylic acid copolymer salts, styrene / butadiene copolymer emulsions, etc. are used in an amount of 10 to 40% by weight, preferably about 15 to 30% by weight, based on the total solid content.

【0024】また、塗液中には各種顔料を併用すること
も可能であり、例えばカオリン、クレー、炭酸カルシウ
ム、焼成クレー、焼成カオリン、酸化チタン、珪藻土、
微粒子状無水シリカ、活性白土等の無機顔料やスチレン
マイクロボール、ナイロンパウダー、ポリエチレンパウ
ダー、尿素・ホルマリン樹脂フィラー、生デンプン粒子
等の有機顔料等が挙げられる。
It is also possible to use various pigments in combination in the coating liquid, for example, kaolin, clay, calcium carbonate, calcined clay, calcined kaolin, titanium oxide, diatomaceous earth,
Inorganic pigments such as fine particulate anhydrous silica and activated clay, styrene microballs, nylon powder, polyethylene powder, urea / formalin resin filler, and organic pigments such as raw starch particles can be used.

【0025】さらに、塗液中には各種の助剤を添加する
ことができ、例えばジオクチルスルフォコハク酸ナトリ
ウム、ドデシルベンゼンスルフォン酸ナトリウム、ラウ
リルアルコール硫酸エステル・ナトリウム塩、アルギン
酸塩、脂肪酸金属塩などの分散剤、ベンゾフェノン系、
トリアゾール系などの紫外線吸収剤、その他消泡剤、蛍
光染料、着色染料などが挙げられる。
Further, various auxiliaries can be added to the coating liquid, for example, sodium dioctylsulfosuccinate, sodium dodecylbenzenesulfonate, lauryl alcohol sulfate / sodium salt, alginate, fatty acid metal salt and the like. Dispersant, benzophenone type,
Examples thereof include UV absorbers such as triazole type, defoaming agents, fluorescent dyes, and coloring dyes.

【0026】本発明において、感熱記録層、中間層、隠
蔽層の形成方法については特に限定されるものでなく、
従来から周知慣用の技術に従って形成することができ、
例えばエアーナイフコーティング、バリバーブレードコ
ーティング、ピュアーブレードコーティング、ショート
・ドウェルコーティング、カーテンコーティング等によ
り塗液を支持体上に塗布・乾燥する方法などによって形
成することができる。支持体としては、紙、合成紙、プ
ラスチックフィルム等が適宜選択して使用される。
In the present invention, the method for forming the heat-sensitive recording layer, the intermediate layer and the hiding layer is not particularly limited,
It can be formed according to well-known and conventional techniques,
For example, it can be formed by a method of coating and drying the coating liquid on a support by air knife coating, varibar blade coating, pure blade coating, short dwell coating, curtain coating, or the like. As the support, paper, synthetic paper, plastic film or the like is appropriately selected and used.

【0027】なお、本発明では、必要に応じて記録体の
裏面側に樹脂層を設けたり、支持体と感熱記録層との間
にに下塗り層を設け画質や感度を向上させたり、記録体
裏面に粘着剤処理を施して粘着ラベルに加工したり、記
録体裏面に磁気層を設ける等の感熱記録体製造分野にお
ける各種の公知技術を付加しうるものである。更に、特
別な剥離用の道具等を使うことなしに隠蔽層を剥がすこ
とができるように、隠蔽層の塗工後に加工処理を施すこ
とが考えられる。かかる加工処理の例としては、例えば
記録体の端部または一部の支持体に隠蔽層を貫通しない
ような方法でミシン目加工や裁断加工や打ち抜き加工を
する処理または、その逆に隠蔽層のみを裁断加工や打ち
抜き加工をする処理、或いは隠蔽層上にプルタブを接着
付加する加工などが挙げられる。
In the present invention, if necessary, a resin layer may be provided on the back side of the recording medium, or an undercoat layer may be provided between the support and the thermosensitive recording layer to improve image quality and sensitivity, and It is possible to add various known techniques in the field of heat-sensitive recording material production, such as processing an adhesive label on the back surface to form an adhesive label, or providing a magnetic layer on the back surface of the recording material. Further, it is conceivable that a processing treatment is applied after coating the hiding layer so that the hiding layer can be peeled off without using a special peeling tool or the like. Examples of such a processing treatment include, for example, a perforation processing, a cutting processing or a punching processing by a method that does not penetrate the hiding layer into an end portion or a part of the support of the recording material, or vice versa. Examples of the process include a process of cutting and punching, and a process of adhering a pull tab to the concealing layer.

【0028】また、本発明の感熱記録体を伝票や領収書
として使用する場合には、支持体に透かし処理により文
字や記号を入れたり、原紙或いはいずれかの層の塗工後
にフォームや偽造防止の文字や記号或いは広告、説明文
などを印刷処理することも可能である。また支持体裏面
或いは隠蔽層上に濃色で印刷処理を施す事により隠蔽効
果を高めることも可能である。
When the heat-sensitive recording material of the present invention is used as a slip or receipt, characters or symbols are put on the support by watermarking, or a form or forgery is prevented after coating the base paper or any layer. It is also possible to print the characters, symbols, advertisements, explanations, and the like. Further, it is possible to enhance the hiding effect by performing a dark color printing process on the back surface of the support or on the hiding layer.

【0029】[0029]

【実施例】以下に実施例を挙げて本発明をより具体的に
説明するが、勿論これらに限定されるものではない。な
お、例中の「部」及び「%」は、特に断らない限りそれ
ぞれ「重量部」及び「重量%」を示す。
The present invention will be described in more detail with reference to the following examples, but the present invention is not limited to these examples. In addition, "part" and "%" in an example show "weight part" and "weight%", respectively, unless there is particular notice.

【0030】〔実施例1〕 「下塗り層の形成」焼成クレー(商品名:アンシレック
ス,EMC社製)100部、スチレン ブタジエン共重
合体ラテックス(固形分:50%)15部、ポリビニー
ルアルコール10%水溶液30部、水200部を混合攪
拌して下塗り層塗液を調製した。得られた塗液をの16
0g/m2 の上質紙(紙厚180μm)の片面に乾燥後
の塗布量が10g/m2 となるように塗布乾燥して下塗
り層を形成した。
[Example 1] "Formation of undercoat layer" 100 parts of calcined clay (trade name: Ansilex, manufactured by EMC), 15 parts of styrene-butadiene copolymer latex (solid content: 50%), polyvinyl alcohol 10 % Aqueous solution 30 parts and water 200 parts were mixed and stirred to prepare an undercoat layer coating liquid. 16 of the obtained coating liquid
An undercoat layer was formed by coating and drying on one side of 0 g / m 2 of high quality paper (paper thickness 180 μm) so that the coating amount after drying was 10 g / m 2 .

【0031】「A液調製」3−ジ(n−ブチル)アミノ
−6−メチル−7−フェニルアミノフルオラン10部、
1,2−ジ(3−メチルフェノキシ)エタン20部、メ
チルセルロースの5%水溶液5部および水40部からな
る組成物をサンドミルで平均粒子径が0.5μmになる
まで粉砕した。
"Preparation of solution A" 3-di (n-butyl) amino-6-methyl-7-phenylaminofluorane 10 parts,
A composition consisting of 20 parts of 1,2-di (3-methylphenoxy) ethane, 5 parts of a 5% aqueous solution of methylcellulose, and 40 parts of water was pulverized with a sand mill until the average particle size became 0.5 μm.

【0032】「B液調製」4−4′−イソプロピリデン
ジフェニル30部、メチルセルロースの5%水溶液5部
および水80部からなる組成物をサンドミルで平均粒子
径が0.7μmになるまで粉砕した。
"Preparation of solution B" A composition consisting of 30 parts of 4-4'-isopropylidenediphenyl, 5 parts of a 5% aqueous solution of methylcellulose and 80 parts of water was pulverized with a sand mill until the average particle diameter became 0.7 μm.

【0033】「感熱記録層の形成」A液75部、B液1
15部、ポリビニルアルコール(商品名:PVA−11
7,クラレ社製)の10%水溶液80部を混合攪拌して
得られた塗液を、上記下塗り層上に乾燥後の塗布量が6
g/m2 となるように塗布乾燥して感熱記録層を得た。
次に、スーパーカレンダー処理を行い感熱記録層を形成
した。
"Formation of thermosensitive recording layer" 75 parts of solution A, solution B 1
15 parts, polyvinyl alcohol (trade name: PVA-11
(7, manufactured by Kuraray Co., Ltd.) and mixed with 80 parts of a 10% aqueous solution to obtain a coating liquid, and the coating amount after drying is 6 on the undercoat layer.
A thermosensitive recording layer was obtained by coating and drying so as to obtain g / m 2 .
Next, a super calender treatment was performed to form a heat-sensitive recording layer.

【0034】「中間層の形成」ポリビニルアルコール
(商品名:PVA−117,クラレ社製)の10%水溶
液80部およびステアリン酸亜鉛の30%水分散液(商
品名:ハイドリンZ−7,中京油脂社製)100部を混
合攪拌して得られた塗液を、上記感熱記録層上に乾燥後
の塗布量が5g/m2 となるように塗布乾燥して中間層
を形成した。
"Formation of Intermediate Layer" 80 parts of a 10% aqueous solution of polyvinyl alcohol (trade name: PVA-117, manufactured by Kuraray Co., Ltd.) and a 30% aqueous dispersion of zinc stearate (trade name: Hydrin Z-7, Chukyo Yushi) The coating liquid obtained by mixing and stirring 100 parts of the product) was applied and dried on the thermosensitive recording layer so that the coating amount after drying was 5 g / m 2 , to form an intermediate layer.

【0035】「隠蔽層の形成」ブロンズパウダー55
部、ポリビニルアルコール(商品名:PVA−117,
クラレ社製)の10%水溶液400部およびスチレン・
ブタジエン共重合体ラテックス(固形分:50%)40
部、水100部を混合攪拌して得られた塗液を、上記中
間層上に乾燥後の塗布量が10g/m2 となるように塗
布乾燥して隠蔽層を形成した。次に、エンボスマシンを
用い、梨地の型を隠蔽層に付与して本発明の感熱記録体
を得た。
[Formation of Concealment Layer] Bronze Powder 55
Part, polyvinyl alcohol (trade name: PVA-117,
Kuraray's 10% aqueous solution 400 parts and styrene.
Butadiene copolymer latex (solid content: 50%) 40
Parts of water and 100 parts of water were mixed and stirred, and the coating liquid obtained was coated and dried on the intermediate layer so that the coating amount after drying was 10 g / m 2 to form a masking layer. Then, using an embossing machine, a satin pattern was applied to the hiding layer to obtain a heat-sensitive recording material of the present invention.

【0036】〔比較例1〕実施例1において、エンボス
マシンを用いず、スーパーカレンダーを用い、隠蔽層表
面を平滑化して感熱記録体を得た。
[Comparative Example 1] A thermosensitive recording medium was obtained in the same manner as in Example 1 except that the embossing machine was not used but a super calender was used to smooth the surface of the hiding layer.

【0037】〔実施例2〕ブロンズパウダー55部の代
わりに、酸化チタン60部を用い、乾燥後の塗布量を3
0g/m2 にした以外は実施例1と同様にして感熱記録
体を得た。
[Example 2] 60 parts of titanium oxide was used instead of 55 parts of bronze powder, and the coating amount after drying was 3 parts.
A thermosensitive recording medium was obtained in the same manner as in Example 1 except that the amount was 0 g / m 2 .

【0038】〔比較例2〕実施例2において、エンボス
マシンを用いず、スーパーカレンダーを用い、隠蔽層表
面を平滑化して感熱記録体を得た。
[Comparative Example 2] A thermosensitive recording medium was obtained in the same manner as in Example 2 except that the embossing machine was not used but a super calender was used to smooth the surface of the hiding layer.

【0039】〔実施例3〕 「オーバーコート層用塗液の調整」カーボンブラック6
0部、ポリビニルアルコール(商品名:PVA−11
7,クラレ社製)の10%水溶液400部、スチレン・
ブタジエン共重合体ラテックス(固形分:50%)40
部および水100部を混合攪拌して得られたオーバーコ
ート層用塗液を得た。
[Example 3] "Preparation of coating liquid for overcoat layer" Carbon black 6
0 parts, polyvinyl alcohol (trade name: PVA-11
7, Kuraray's) 10% aqueous solution 400 parts, styrene.
Butadiene copolymer latex (solid content: 50%) 40
Parts and 100 parts of water were mixed and stirred to obtain a coating liquid for the overcoat layer.

【0040】「オーバーコート層の形成」実施例1の隠
蔽層を形成した後に、この塗液を乾燥後の塗布量が8g
/m2 となるように塗布乾燥してオーバーコート層を形
成し、エンボスマシンを用い、梨地の型をオーバーコー
ト層に付与して本発明の感熱記録体を得た。
"Formation of overcoat layer" After the concealing layer of Example 1 was formed, the coating amount of this coating solution after drying was 8 g.
/ M 2 was applied and dried to form an overcoat layer, and a satin pattern was applied to the overcoat layer using an embossing machine to obtain a thermal recording material of the present invention.

【0041】〔比較例3〕実施例3において、エンボス
マシンを用いず、スーパーカレンダーを用い、オーバー
コート層表面を平滑化して感熱記録体を得た。
[Comparative Example 3] A thermosensitive recording medium was obtained in the same manner as in Example 3 except that the embossing machine was not used and the surface of the overcoat layer was smoothed using a super calendar.

【0042】〔実施例4〕実施例3で得たオーバーコー
ト層用塗液を、実施例2の隠蔽層を形成した後に乾燥後
の塗布量が8g/m2 となるように塗布乾燥してオーバ
ーコート層を形成した。次に、エンボスマシンを用い、
梨地の型をオーバーコート層に付与して本発明の感熱記
録体を得た。
Example 4 The coating liquid for overcoat layer obtained in Example 3 was applied and dried so that the coating amount after drying was 8 g / m 2 after forming the masking layer of Example 2. An overcoat layer was formed. Next, using an embossing machine,
A matte pattern was applied to the overcoat layer to obtain the heat-sensitive recording material of the present invention.

【0043】〔比較例4〕実施例4において、エンボス
マシンを用いず、スーパーカレンダーを用い、オーバー
コート層表面を平滑化して感熱記録体を得た。
[Comparative Example 4] In Example 4, a thermosensitive recording medium was obtained by smoothing the surface of the overcoat layer using a super calendar without using an embossing machine.

【0044】上記の如くして得られた8種類の感熱記録
体について市販の感熱式ファクシミリ機(パナファック
スUF−6,松下電送社製)を用い記録を行い、以下の
評価を行い、得られた結果を〔表1〕に示した。
The eight kinds of thermal recording materials obtained as described above were recorded by using a commercially available thermal facsimile machine (Panafax UF-6, manufactured by Matsushita Electric Transport Co., Ltd.), and the following evaluations were carried out to obtain: The results are shown in [Table 1].

【0045】 隠蔽性 記録後の記録体を目視で観察し、記録された画像が見え
るか否かを調べた。 評価基準 ◎:記録された画像が全く見えない ○:記録された画像がぼやけて判読できない ×:記録された画像が透けてみえる
Concealment Property The recording medium after recording was visually observed to see if the recorded image was visible. Evaluation criteria ◎: The recorded image cannot be seen at all ○: The recorded image is blurred and unreadable ×: The recorded image can be seen through

【0046】 印字跡適性 記録後の記録体の表面に光を斜めにあて、印字跡の状態
を評価した。 ○:印字跡が全く判読できない ×:印字跡より判読できた
Applicability of print traces The state of print traces was evaluated by irradiating light obliquely on the surface of the recording body after recording. ◯: The print mark was not readable at all x: The print mark was readable

【0047】剥離性 感熱記録体の端部の原紙に裏面から切り込みを入れ、そ
の部分をきっかけとして隠蔽層が指で容易に剥離できる
か否かを調べた。 評価基準 ○:容易に剥離できる ×:剥離できない
Peelability A cut was made from the back surface of the base paper at the end of the thermosensitive recording medium, and it was examined whether or not the concealing layer could be easily peeled off with a finger, triggered by the cut. Evaluation Criteria ○: Can be easily peeled ×: Cannot be peeled

【0048】[0048]

【表1】 [Table 1]

【0049】[0049]

【発明の効果】〔表1〕の結果より明らかなように、本
発明の感熱記録体は、いずれも記録内容を隠蔽したもの
であり、また印字跡からも情報を判読することができ
ず、しかも内容を開示する際には隠蔽層が容易に剥離で
きる感熱記録体であった。更に、感熱記録体を構成する
各層が塗工により設けられているので、極めて安価に記
録体を提供することができる。
As is clear from the results of [Table 1], all of the thermal recording materials of the present invention conceal the recorded contents, and the information cannot be read from the printed marks. Moreover, when disclosing the contents, the hiding layer was a heat-sensitive recording material from which the hiding layer could be easily peeled off. Further, since each layer constituting the thermosensitive recording medium is provided by coating, the recording medium can be provided at an extremely low cost.

Claims (2)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】支持体上に、感熱記録層と、塗布工程に
より形成され、剥離可能で、記録情報を判読不能に
する隠蔽層を順次設けた感熱記録体であって、該隠蔽層
が粗面化されていることを特徴とする感熱記録体。
1. A heat-sensitive recording medium comprising a heat-sensitive recording layer and a concealing layer which is formed by a coating process and which is peelable and makes the recorded information unreadable. A thermosensitive recording material characterized by being surfaced.
【請求項2】支持体上に、感熱記録層と、塗布工程に
より形成され、剥離可能で、記録情報を判読不能に
する隠蔽層を順次設けた感熱記録体であって、隠蔽層上
に粗面化されているオーバーコート層を設けたことを特
徴とする感熱記録体。
2. A heat-sensitive recording medium comprising a heat-sensitive recording layer and a concealing layer which is formed by a coating process and which can be peeled off and which makes the recorded information unreadable. A heat-sensitive recording material comprising a planarized overcoat layer.
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