JPH075703A - Electrophotographic sensitive body - Google Patents
Electrophotographic sensitive bodyInfo
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- JPH075703A JPH075703A JP14758993A JP14758993A JPH075703A JP H075703 A JPH075703 A JP H075703A JP 14758993 A JP14758993 A JP 14758993A JP 14758993 A JP14758993 A JP 14758993A JP H075703 A JPH075703 A JP H075703A
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Abstract
Description
【0001】[0001]
【産業上の利用分野】本発明は、感度及び暗減衰特性が
良好で、繰り返し使用した場合における表面電位及び暗
減衰の変化が少ない電子写真感光体に関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to an electrophotographic photosensitive member which has good sensitivity and dark decay characteristics and has little change in surface potential and dark decay when repeatedly used.
【0002】[0002]
【従来の技術】従来の電子写真感光体としては、アルミ
ニウム等の導電性基板の上に50μm程度のセレン(S
e)膜を真空蒸着法により形成したものがある。しか
し、このSe感光体は、波長500nm付近までしか感度
を有していない等の問題がある。また、導電性基板の上
に50μm程度のSe層を形成し、この上に更に数μm
のセレン−テルル(Se−Te)合金層を形成した感光
体があるが、この感光体は上記Se−Te合金のTeの
含有率が高い程、分光感度が長波長にまで伸びる反面、
Teの添加量が増加するにつれて表面電荷の保持特性が
不良となり、事実上、感光体として使用できなくなると
いう重大な問題がある。2. Description of the Related Art As a conventional electrophotographic photosensitive member, selenium (S) of about 50 μm is formed on a conductive substrate such as aluminum.
e) There is a film formed by a vacuum evaporation method. However, this Se photoconductor has a problem that it has sensitivity only up to a wavelength of about 500 nm. Moreover, a Se layer of about 50 μm is formed on the conductive substrate, and further several μm is formed on this.
There is a photoconductor on which a selenium-tellurium (Se-Te) alloy layer is formed. This photoconductor has a higher Te content in the Se-Te alloy, but the spectral sensitivity extends to a longer wavelength,
As the amount of Te added increases, the surface charge retention property becomes poor, and there is a serious problem that it cannot be used as a photoconductor in practice.
【0003】また、アルミニウム基板の上に1μm程度
のクロロシアンブルー又はスクアリリウム酸誘導体をコ
ーティングして電荷発生層を形成し、この上に絶縁抵抗
の高いポリビニルカルバゾール又はピラゾリン誘導体と
ポリカーボネート樹脂との混合物を10〜20μmコー
ティングして電荷輸送層を形成した所謂積層型の感光体
もあるが、この感光体は700nm以上の光に対して感度
を有していないのが実状である。A chlorocyan blue or squarylium acid derivative of about 1 μm is coated on an aluminum substrate to form a charge generation layer, and a mixture of a polyvinylcarbazole or pyrazoline derivative having a high insulation resistance and a polycarbonate resin is formed on the charge generation layer. There is a so-called laminated type photoconductor in which a charge transport layer is formed by coating with 10 to 20 μm, but in reality, this photoconductor does not have sensitivity to light of 700 nm or more.
【0004】近年、この積層型の感光体において、上記
欠点を改善した、即ち、半導体レーザ発振領域800nm
前後に感度を有する感光体も多く報告されているが、こ
れらのうち多くのものが電荷発生材料としてフタロシア
ニン顔料を用い、その膜厚0.5〜1μm程度の電荷発
生層上にポリビニルカルバゾール、ピラゾリン誘導体又
はヒドラゾン誘導体とポリカーボネート樹脂又はポリエ
ステル樹脂との絶縁抵抗の高い混合物を10〜20μm
コーティングして電荷輸送層を形成し積層型の感光体を
形成している。In recent years, the above-mentioned drawbacks have been improved in this laminated type photoreceptor, that is, a semiconductor laser oscillation region of 800 nm.
Although many photoreceptors having front and rear sensitivities have been reported, most of them use a phthalocyanine pigment as a charge generating material, and polyvinylcarbazole or pyrazoline is used on the charge generating layer having a thickness of about 0.5 to 1 μm. A mixture of a derivative or hydrazone derivative and a polycarbonate resin or a polyester resin having a high insulation resistance is 10 to 20 μm.
The charge transport layer is formed by coating to form a laminated type photoreceptor.
【0005】積層感光体は、感光層の形成に使用する物
質の選択範囲が広く、帯電特性、暗減衰、感度、残留電
位、繰り返し特性、耐刷性等の電子写真特性において、
最良の物質を組み合わせることにより高性能な感光体を
提供することができるため、このような感光体が広く利
用されるようになった。The laminated photoreceptor has a wide selection range of materials used for forming the photosensitive layer, and has various electrophotographic characteristics such as charging characteristics, dark decay, sensitivity, residual potential, repetitive characteristics and printing durability.
Since a high-performance photoconductor can be provided by combining the best materials, such a photoconductor has been widely used.
【0006】しかし、このような積層感光体は、機械的
耐久性に優れるが、静電的耐久性や繰り返し特性に問題
がないとはいえず、特に、繰り返し使用するにしたがっ
て、表面電位が低下したり、帯電から現像までの時間の
間に表面電位が急激に低下、すなわち、暗減衰が増加す
るという問題がある。However, although such a laminated photoreceptor has excellent mechanical durability, it cannot be said that there is no problem in electrostatic durability and repetitive characteristics, and in particular, the surface potential decreases as it is repeatedly used. However, there is a problem that the surface potential drops sharply during the time from charging to development, that is, dark decay increases.
【0007】このような繰り返し特性を改善するため
に、従来においては、酸化防止剤等の種々の添加剤を加
え、特性の低下を改善する試みがなされている。しか
し、このような添加剤を加えることによって多少の改善
はみられるものの、これによって感度が低下することも
あり、満足すべき感光体は得られなかった。In order to improve such repetitive characteristics, various attempts have been made in the past to add various additives such as antioxidants to improve the deterioration of characteristics. However, although some improvement was observed by adding such an additive, the sensitivity was sometimes lowered by this, and a satisfactory photoreceptor could not be obtained.
【0008】[0008]
【発明が解決しようとする課題】本発明は、積層感光体
において発生する繰り返し時における表面電位や暗減衰
の変化を抑制し、安定した画像が得られる電子写真感光
体を提供するものである。SUMMARY OF THE INVENTION The present invention provides an electrophotographic photosensitive member which suppresses changes in surface potential and dark decay which occur in a laminated photosensitive member at the time of repetition and which can obtain a stable image.
【0009】[0009]
【0010】本発明は、導電性基板上に形成される光導
電層に、シクロペンタノンが0.05〜10.0重量%
含有されてなる感光体に関する。In the present invention, the photoconductive layer formed on the conductive substrate contains 0.05 to 10.0% by weight of cyclopentanone.
The present invention relates to a photoconductor.
【0011】以下、本発明について詳述する。光導電層
に一定量のシクロペンタノンを含有させることにより繰
り返し特性が大幅に改善されるようになる。The present invention will be described in detail below. By including a certain amount of cyclopentanone in the photoconductive layer, the repeating characteristics are significantly improved.
【0012】ここで、シクロペンタノンの含有量を光導
電層に対して0.05〜10.0重量%としたのは、そ
の含有率が0.05重量%未満では、効果が十分に発揮
されず、一方、含有量が10.0重量%を超えると、帯
電性が低下し、残留電位も高くなるためである。シクロ
ペンタノンの含有率を0.1〜8.0重量%の範囲にす
ることがより好ましい。Here, the content of cyclopentanone is set to 0.05 to 10.0% by weight with respect to the photoconductive layer, and the effect is sufficiently exhibited when the content is less than 0.05% by weight. On the other hand, on the other hand, if the content exceeds 10.0% by weight, the charging property is lowered and the residual potential is also increased. More preferably, the cyclopentanone content is in the range of 0.1 to 8.0% by weight.
【0013】シクロペンタノンを光導電層に含有させる
方法としては、例えば、光導電層を作製する場合にシク
ロペンタノンを溶剤として用い、乾燥条件を調整して適
当量のシクロペンタノンが光導電層に残留するようにし
たり、光導電層の作製時にはシクロペンタノンを用いず
に、光導電層の作製後にスプレ−法や蒸気浴等の方法に
よって適当量のシクロペンタノンを光導電層に含有させ
るようにしたり、光導電層の作製時に用いたシクロペン
タノンを乾燥によって除去した後、適当量のシクロペン
タノンを光導電層に含有させるようにする方法等があ
る。As a method for incorporating cyclopentanone into the photoconductive layer, for example, when the photoconductive layer is prepared, cyclopentanone is used as a solvent, and the drying condition is adjusted so that an appropriate amount of cyclopentanone is photoconductive. It is allowed to remain in the layer, or cyclopentanone is not used at the time of producing the photoconductive layer, but an appropriate amount of cyclopentanone is contained in the photoconductive layer by a method such as a spray method or a vapor bath after the photoconductive layer is produced. And a method in which after removing cyclopentanone used in forming the photoconductive layer by drying, an appropriate amount of cyclopentanone is contained in the photoconductive layer.
【0014】ここで、乾燥条件を調整して適当量のシク
ロペンタノンを光導電層に残留させる場合には、光導電
層に適当量のシクロペンタノンが含有されるように、そ
の乾燥温度を好ましくは70〜130℃に、より好まし
くは80〜120℃になるように調整する。Here, when the drying conditions are adjusted so that an appropriate amount of cyclopentanone remains in the photoconductive layer, the drying temperature is adjusted so that the photoconductive layer contains an appropriate amount of cyclopentanone. The temperature is preferably adjusted to 70 to 130 ° C, more preferably 80 to 120 ° C.
【0015】光導電層におけるシクロペンタノンの残留
量は、熱分析による重量減少量を測定することによって
定量することができる。具体的には、感光層10mgを秤
取し、200ml/分の窒素ガスを流しながら、室温から
150℃に直ちに昇温した後、同温度に10分間保持
し、光導電層の重量減少量を計測し、この重量減少量を
シクロペンタノンの残留量として定量することができ
る。The amount of cyclopentanone remaining in the photoconductive layer can be quantified by measuring the amount of weight loss by thermal analysis. Specifically, 10 mg of the photosensitive layer was weighed, and the temperature was raised from room temperature to 150 ° C. immediately while flowing 200 ml / min of nitrogen gas, and then kept at the same temperature for 10 minutes to reduce the weight loss of the photoconductive layer. The weight reduction amount can be measured and quantified as the residual amount of cyclopentanone.
【0016】また、ガスクロマトグラフィ−を用いて
も、光導電層に残留するシクロペンタノンを定量するこ
とができる。具体的には、光導電層を30mg秤取し、こ
れをアセトン、メチルエチルケトン、テトラヒドロフラ
ン、エタノ−ル等の溶剤に浸漬させ、超音波等を用いて
残留する溶剤を抽出する。そして、これに内部標準物質
としてトルエン、ベンゼン、ヘキサン等を加え、ガスク
ロマトグラフィ−を用いて内部標準法によって定量する
ことができる。Further, by using gas chromatography, the amount of cyclopentanone remaining in the photoconductive layer can be quantified. Specifically, 30 mg of the photoconductive layer is weighed, immersed in a solvent such as acetone, methyl ethyl ketone, tetrahydrofuran, and ethanol, and the remaining solvent is extracted using ultrasonic waves. Then, toluene, benzene, hexane or the like is added to this as an internal standard substance, and it can be quantified by an internal standard method using gas chromatography.
【0017】本発明の電子写真感光体は、導電性基板の
上に光導電層を設けたものである。The electrophotographic photoreceptor of the present invention comprises a photoconductive layer provided on a conductive substrate.
【0018】光導電層は、有機光導電性物質を含む層で
あり、有機光導電性物質の被膜、有機光導電性物質と結
合剤を含む被膜、電荷発生層及び電荷輸送層からなる積
層型被膜等がある。The photoconductive layer is a layer containing an organic photoconductive substance, and is a laminated type comprising a film of an organic photoconductive substance, a film containing an organic photoconductive substance and a binder, a charge generation layer and a charge transport layer. There is a film etc.
【0019】上記有機光導電性物質としては、例えば、
下記に記載するフタロシアニン組成物を用いることがで
き、さらに公知のものを併用することができる。また、
有機光導電性物質の皮膜には少なくともフタロシアニン
組成物と電荷輸送性物質を併用することが好ましい。な
お、上記電荷発生層には下記フタロシアニン組成物及び
/又は電荷を発生する有機顔料を使用することが好まし
く、電荷輸送層には通常電荷輸送性物質を使用する。Examples of the organic photoconductive substance include:
The phthalocyanine composition described below can be used, and further known compounds can be used in combination. Also,
It is preferable to use at least a phthalocyanine composition and a charge-transporting substance together in the film of the organic photoconductive substance. In addition, it is preferable to use the following phthalocyanine composition and / or the organic pigment which generate | occur | produces an electric charge for the said charge generating layer, and a charge transporting substance is normally used for a charge transporting layer.
【0020】フタロシアニン組成物としては、公知のも
のを使用しうるが、チタニルフタロシアニンと塩化イン
ジウムフタロシアニンの混晶またはチタニルフタロシア
ニンと塩化インジウムフタロシアニンの塩素化誘導体化
合物の混晶は高感度であり好ましく、そのようなフタロ
シアニン組成物は、下記のようにして製造することがで
きる。As the phthalocyanine composition, known ones can be used, but a mixed crystal of titanyl phthalocyanine and indium phthalocyanine chloride or a mixed crystal of a chlorinated derivative compound of titanyl phthalocyanine and indium phthalocyanine chloride is preferable because of high sensitivity. Such a phthalocyanine composition can be manufactured as follows.
【0021】フタロニトリル18.4g(0.144モ
ル)をα−クロロナフタレン120ml中に加え、次に窒
素雰囲気下で四塩化チタン4ml(0.0364モル)を
滴下する。滴下後、昇温し撹拌しながら200〜220
℃で3時間反応させた後、100〜130℃で熱時濾過
して、α−クロロナフタレン、メタノールで洗浄する。
140mlのイオン交換水で加水分解(90℃、1時間)
を行い、溶液が中性になるまでこの操作を繰り返し、メ
タノールで洗浄する。次に、100℃のNMPで充分に
洗浄し、続いてメタノールで洗浄する。このようにして
得られた化合物を60℃で真空加熱乾燥してチタニルフ
タロシアニンが得られる(収率46%)。18.4 g (0.144 mol) of phthalonitrile are added to 120 ml of α-chloronaphthalene, and then 4 ml (0.0364 mol) of titanium tetrachloride are added dropwise under a nitrogen atmosphere. After dripping, the temperature is raised and stirred with 200 to 220
After reacting at ℃ for 3 hours, hot filtration at 100 to 130 ℃, washed with α-chloronaphthalene, methanol.
Hydrolysis with 140 ml of deionized water (90 ° C, 1 hour)
Repeat this operation until the solution becomes neutral and wash with methanol. Next, the substrate is thoroughly washed with NMP at 100 ° C., and then with methanol. The compound thus obtained is heated and dried at 60 ° C. under vacuum to obtain titanyl phthalocyanine (yield 46%).
【0022】一方、塩化インジウムフタロシアニン、塩
化インジウムフタロシアニンの塩素化誘導体の合成法
は、インオーガニック ケミストリー〔Inorganic・Chem
istry19、3131(1980)〕および特開昭59−44054号
公報に記載されている。On the other hand, the method for synthesizing indium chloride phthalocyanine and a chlorinated derivative of indium phthalocyanine is described in Inorganic Chem.
istry 19 , 3131 (1980)] and JP-A-59-44054.
【0023】塩化インジウムフタロシアニンは、例え
ば、次のようにして製造することができる。Indium phthalocyanine chloride can be produced, for example, as follows.
【0024】フタロニトリル78.2ミリモルおよび三
塩化インジウム15.8ミリモルを二回蒸留し脱酸素し
たキノリン100ml中に入れ、0.5〜3時間加熱還流
した後徐冷、続いて0℃まで冷した後ろ過し、結晶をメ
タノール、トルエン、アセトンで洗浄した後、110℃
で乾燥する。78.2 mmol of phthalonitrile and 15.8 mmol of indium trichloride were put into 100 ml of quinoline which had been distilled twice and deoxygenated, and the mixture was heated under reflux for 0.5 to 3 hours, then gradually cooled, and then cooled to 0 ° C. After filtration, the crystals are washed with methanol, toluene and acetone, and then at 110 ° C.
To dry.
【0025】また、塩化インジウムフタロシアニンの塩
素化誘導体は、例えば、次のようにして製造することが
できる。フタロニトリル156ミリモルおよび三塩化イ
ンジウム37.5ミリモルを混合して300℃で、溶融
してから0.5〜3時間加熱してモノ塩化インジウムク
ロロフタロシアニンの粗製物を得、これをソックスレー
抽出器を用いてα−クロロナフタレンで洗浄する。The chlorinated derivative of indium phthalocyanine chloride can be produced, for example, as follows. Phthalonitrile (156 mmol) and indium trichloride (37.5 mmol) were mixed and heated at 300 ° C. and heated for 0.5 to 3 hours to obtain a crude product of monochloroindium chlorophthalocyanine, which was placed in a Soxhlet extractor. Wash with α-chloronaphthalene.
【0026】チタニルフタロシアニンおよび塩化インジ
ウムフタロシアニンの混晶またはチタニルフタロシアニ
ンおよび塩化インジウムフタロシアニンの塩素化誘導体
の混晶からなるフタロシアニン組成物の組成比率は、帯
電性、暗減衰、感度等の電子写真特性の点からチタニル
フタロシアニンの含有率が、20〜95重量%の範囲で
あることが好ましく、50〜90重量%の範囲であるこ
とがより好ましく、65〜90重量%の範囲が特に好ま
しく、75〜90重量%の範囲であることが最も好まし
い。The composition ratio of the phthalocyanine composition comprising a mixed crystal of titanyl phthalocyanine and indium phthalocyanine chloride or a mixed crystal of a chlorinated derivative of titanyl phthalocyanine and indium phthalocyanine depends on electrophotographic characteristics such as chargeability, dark decay and sensitivity. To titanyl phthalocyanine content is preferably 20 to 95% by weight, more preferably 50 to 90% by weight, particularly preferably 65 to 90% by weight, and 75 to 90% by weight. Most preferably, it is in the range of%.
【0027】チタニルフタロシアニンおよび塩化インジ
ウムフタロシアニンの混晶またはチタニルフタロシアニ
ンおよび塩化インジウムフタロシアニンの塩素化誘導体
の混晶は、二つのフタロシアニンの単純な混合物からア
シッドペースティング処理及び溶剤処理により以下のよ
うに製造することができる。Mixed crystals of titanyl phthalocyanine and indium phthalocyanine chloride or mixed crystals of chlorinated derivatives of titanyl phthalocyanine and indium phthalocyanine chloride are prepared from a simple mixture of two phthalocyanines by acid pasting and solvent treatment as follows: be able to.
【0028】例えば、二つのフタロシアニンの混合物1
gを濃硫酸50mlに溶解し室温で撹拌した後、これを氷
水で冷却したイオン交換水1リットル中に約1時間、好
ましくは40分〜50分で滴下し再沈させる。一晩放置
後、デカンテ−ションにより上澄み液を除去した後、遠
心分離により沈殿物を回収する。その後洗浄水としての
イオン交換水で、洗浄水の洗浄後のpHが2〜5でかつ伝
導率が5〜500μS/cmとなるまで沈殿物を繰り返し洗
う。ついでメタノ−ルで充分に洗浄した後、60℃で真
空加熱乾燥し粉末を得る。For example, a mixture 1 of two phthalocyanines
g was dissolved in 50 ml of concentrated sulfuric acid and stirred at room temperature, and this was added dropwise to 1 liter of ion-exchanged water cooled with ice water in about 1 hour, preferably 40 to 50 minutes, to cause reprecipitation. After standing overnight, the supernatant is removed by decantation, and the precipitate is collected by centrifugation. After that, the precipitate is repeatedly washed with ion-exchanged water as washing water until the pH after washing with washing water is 2 to 5 and the conductivity is 5 to 500 μS / cm. Then, after thoroughly washing with methanol, vacuum heating and drying at 60 ° C. give a powder.
【0029】pHが5を超えると、以下に示す溶剤処理を
しても目的の混晶が得られず、一方、pHが2以下では得
られた混晶を用いて製造した感光体が満足すべき電子写
真特性が得られない。If the pH exceeds 5, the desired mixed crystal cannot be obtained even if the following solvent treatment is carried out. On the other hand, if the pH is 2 or less, the photoreceptor prepared using the obtained mixed crystal is satisfactory. The desired electrophotographic characteristics cannot be obtained.
【0030】このようにして得られた粉末を有機溶剤で
処理することによって結晶変換し、高感度なフタロシア
ニン組成物を得ることができる。The powder thus obtained can be crystal-transformed by treating it with an organic solvent to obtain a highly sensitive phthalocyanine composition.
【0031】例えば、上記方法で得られた粉末1gを有
機溶剤としてのN−メチル−2−ピロリドン、トルエン
またはキシレン10mlに入れ加熱撹拌する(上記粉末/
溶剤(重量比)は、1/1〜1/100である)。加熱
温度は50℃〜200℃、好ましくは80℃〜150℃
であり、加熱時間は1時間〜10時間、好ましくは1時
間〜6時間である。加熱撹拌終了後ろ過しメタノールで
洗浄し60℃で真空加熱乾燥しフタロシアニン組成物の
結晶700mgを得ることができる。本処理に用いられる
有機溶剤としては、例えば、メタノール、エタノール、
イソプロパノール、ブタノール等のアルコール類、n−
ヘキサン、オクタン、シクロヘキサン等の脂環族炭化水
素、ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水
素、テトラヒドロフラン、ジオキサン、ジエチルエーテ
ル、エチレングリコールジメチルエーテル、エチレング
リコールジエチルエーテル等のエーテル類、アセテート
セロソルブ、アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘ
キサノン、イソホロン等のケトン類、酢酸メチル、酢酸
エチル等のエステル類、ジメチルスルホキシド、ジメチ
ルホルムアミド、フェノール、クレゾール、アニソー
ル、ニトロベンゼン、アセトフェノン、ベンジルアルコ
ール、ピリジン、N−メチル−2−ピロリドン、キノリ
ン、ピコリン等の非塩素系有機溶剤、ジクロロメタン、
ジクロロエタン、トリクロロエタン、テトラクロロエタ
ン、四塩化炭素、クロロホルム、クロロメチルオキシラ
ン、クロロベンゼン、ジクロロベンゼンなどの塩素系有
機溶剤などが挙げられる。For example, 1 g of the powder obtained by the above method is put in 10 ml of N-methyl-2-pyrrolidone, toluene or xylene as an organic solvent, and heated and stirred (the above powder /
The solvent (weight ratio) is 1/1 to 1/100). The heating temperature is 50 ° C to 200 ° C, preferably 80 ° C to 150 ° C.
And the heating time is 1 hour to 10 hours, preferably 1 hour to 6 hours. After completion of heating and stirring, filtration, washing with methanol, and vacuum heating and drying at 60 ° C. can give 700 mg of crystals of the phthalocyanine composition. As the organic solvent used in this treatment, for example, methanol, ethanol,
Alcohols such as isopropanol and butanol, n-
Hexane, octane, alicyclic hydrocarbons such as cyclohexane, benzene, toluene, aromatic hydrocarbons such as xylene, tetrahydrofuran, dioxane, diethyl ether, ethylene glycol dimethyl ether, ethers such as ethylene glycol diethyl ether, acetate cellosolve, acetone, Ketones such as methyl ethyl ketone, cyclohexanone and isophorone, esters such as methyl acetate and ethyl acetate, dimethyl sulfoxide, dimethylformamide, phenol, cresol, anisole, nitrobenzene, acetophenone, benzyl alcohol, pyridine, N-methyl-2-pyrrolidone, quinoline , Non-chlorine organic solvents such as picoline, dichloromethane,
Examples thereof include chlorine-based organic solvents such as dichloroethane, trichloroethane, tetrachloroethane, carbon tetrachloride, chloroform, chloromethyloxirane, chlorobenzene and dichlorobenzene.
【0032】これらのうちケトン類、アルコ−ル類及び
非塩素系有機溶剤が好ましく、そのうちでもN−メチル
−2−ピロリドン、ピリジン、イソプロパノ−ル、メチ
ルエチルケトン及びジエチルケトンが好ましい。Of these, ketones, alcohols and non-chlorine organic solvents are preferable, and among these, N-methyl-2-pyrrolidone, pyridine, isopropanol, methyl ethyl ketone and diethyl ketone are preferable.
【0033】前記電荷を発生する他の有機顔料として
は、アゾキシベンゼン系、ジスアゾ系、トリスアゾ系、
ベンズイミダゾール系、多環キノン系、インジゴイド
系、キナクリドン系、ペリレン系、メチン系、α型、β
型、γ型、δ型、ε型、χ型等の各種結晶構造を有する
無金属タイプ又は金属タイプのフタロシアニン系などの
電荷を発生することが知られている顔料が使用できる。
これらの顔料は、例えば、特開昭47−37543号公
報、特開昭47−37544号公報、特開昭47−18
543号公報、特開昭47−18544号公報、特開昭
48−43942号公報、特開昭48−70538号公
報、特開昭49−1231号公報、特開昭49−105
536号公報、特開昭50−75214号公報、特開昭
53−44028号公報、特開昭54−17732号公
報等に開示されている。Other organic pigments which generate the electric charge include azoxybenzene type, disazo type, trisazo type,
Benzimidazole type, polycyclic quinone type, indigoid type, quinacridone type, perylene type, methine type, α type, β
Pigments known to generate electric charges such as metal-free or metal-type phthalocyanine-based pigments having various crystal structures such as γ-type, γ-type, δ-type, ε-type, and χ-type can be used.
These pigments are disclosed, for example, in JP-A-47-37543, JP-A-47-37544, and JP-A-47-18.
No. 543, No. 47-18544, No. 48-43942, No. 48-70538, No. 49-1231, No. 49-105.
No. 536, JP-A-50-75214, JP-A-53-44028, and JP-A-54-17732.
【0034】また、特開昭58−182640号公報及
びヨーロッパ特許公開第92,255号公報などに開示
されているτ、τ′、η及びη′型無金属フタロシアニ
ンも使用可能である。このようなもののほか、光照射に
より電荷担体を発生する有機願料はいずれも使用可能で
ある。Further, τ, τ ′, η and η ′ type metal-free phthalocyanines disclosed in JP-A-58-182640 and European Patent Publication No. 92,255 can also be used. In addition to these substances, any organic application that generates a charge carrier upon irradiation with light can be used.
【0035】前記電荷輸送性物質としては、高分子化合
物では、ポリ−N−ビニルカルバゾール、ハロゲン化ポ
リ−N−ビニルカルバゾール、ポリビニルピレン、ポリ
ビニルインドロキノキサリン、ポリビニルベンゾチオフ
エン、ポリビニルアントラセン、ポリビニルアクリジ
ン、ポリビニルピラゾリン等が挙げられ、低分子化合物
のものではフルオレノン、フルオレン、2,7−ジニト
ロ−9−フルオレノン、4H−インデノ(1,2,6)
チオフエン−4−オン、3,7−ジニトロ−ジベンゾチ
オフエン−5−オキサイド、1−ブロムピレン、2−フ
ェニルピレン、カルバゾール、N−エチルカルバゾー
ル、3−フェニルカルバゾール、3−(N−メチル−N
−フェニルヒドラゾン)メチル−9−エチルカルバゾー
ル、2−フェニルインドール、2−フェニルナフタレ
ン、オキサジアゾール、2,5−ビス(4−ジエチルア
ミノフェニル)−1,3,4−オキサジアゾール、1−
フェニル−3−(4−ジエチルアミノスチリル)−5−
(4−ジエチルアミノスチリル)−5−(4−ジエチル
アミノフェニル)ピラゾリン、1−フェニル−3−(p
−ジエチルアミノフェニル)ピラゾリン、p−(ジメチ
ルアミノ)−スチルベン、2−(4−ジプロピルアミノ
フェニル)−4−(4−ジメチルアミノフェニル)−5
−(2−クロロフェニル)−1,3−オキサゾール、2
−(4−ジメチルアミノフェニル)−4−(4−ジメチ
ルアミノフェニル)−5−(2−フルオロフェニル)−
1,3−オキサゾール、2−(4−ジエチルアミノフェ
ニル)−4−(4−ジメチルアミノフェニル)−5−
(2−フルオロフェニル)−1,3−オキサゾール、2
−(4−ジプロピルアミノフェニル)−4−(4−ジメ
チルアミノフェニル)−5−(2−フルオロフェニル)
−1,3−オキサゾール、イミダゾール、クリセン、テ
トラフェン、アクリデン、トリフェニルアミン、ベンジ
ジン、これらの誘導体等がある。電荷輸送性物質として
は、特に、次の一般式(I)で表されるベンジジン誘導
体が好ましい。As the charge-transporting substance, polymer compounds such as poly-N-vinylcarbazole, halogenated poly-N-vinylcarbazole, polyvinylpyrene, polyvinylindroquinoxaline, polyvinylbenzothiophene, polyvinylanthracene, polyvinylacridine are used. , Polyvinylpyrazoline, etc., and low molecular compounds include fluorenone, fluorene, 2,7-dinitro-9-fluorenone, 4H-indeno (1,2,6)
Thiofen-4-one, 3,7-dinitro-dibenzothiophen-5-oxide, 1-bromopyrene, 2-phenylpyrene, carbazole, N-ethylcarbazole, 3-phenylcarbazole, 3- (N-methyl-N).
-Phenylhydrazone) methyl-9-ethylcarbazole, 2-phenylindole, 2-phenylnaphthalene, oxadiazole, 2,5-bis (4-diethylaminophenyl) -1,3,4-oxadiazole, 1-
Phenyl-3- (4-diethylaminostyryl) -5-
(4-Diethylaminostyryl) -5- (4-diethylaminophenyl) pyrazoline, 1-phenyl-3- (p
-Diethylaminophenyl) pyrazolin, p- (dimethylamino) -stilbene, 2- (4-dipropylaminophenyl) -4- (4-dimethylaminophenyl) -5
-(2-chlorophenyl) -1,3-oxazole, 2
-(4-Dimethylaminophenyl) -4- (4-dimethylaminophenyl) -5- (2-fluorophenyl)-
1,3-oxazole, 2- (4-diethylaminophenyl) -4- (4-dimethylaminophenyl) -5-
(2-fluorophenyl) -1,3-oxazole, 2
-(4-Dipropylaminophenyl) -4- (4-dimethylaminophenyl) -5- (2-fluorophenyl)
Examples include -1,3-oxazole, imidazole, chrysene, tetraphene, aclidene, triphenylamine, benzidine, and their derivatives. As the charge-transporting substance, a benzidine derivative represented by the following general formula (I) is particularly preferable.
【0036】[0036]
【化1】 (R1及びR2は、各々独立して、水素原子、ハロゲン原
子、アルキル基、アルコキシ基、アリール基、フルオロ
アルキル基又はフルオロアルコキシ基を示し、R1及び
R2のうち少なくとも一方はフルオロアルキル基または
フルオロアルコキシ基であり、R3は、各々独立して、
水素原子又はアルキル基を示し、Ar1及びAr2は、各
々独立してアリール基を示す)[Chemical 1] (R 1 and R 2 each independently represent a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group, an alkoxy group, an aryl group, a fluoroalkyl group or a fluoroalkoxy group, and at least one of R 1 and R 2 is fluoroalkyl. A group or a fluoroalkoxy group, and each R 3 independently represents
A hydrogen atom or an alkyl group, and Ar 1 and Ar 2 each independently represent an aryl group)
【0037】一般式(I)において、アルキル基として
は、メチル基、エチル基、n−プロピル基、iso−プロ
ピル基、n−ブチル基、tert−ブチル基等が挙げられ
る。アルコキシ基としては、メトキシ基、エトキシ基、
n−プロポキシ基、iso−プロポキシ基等が挙げられ
る。アリール基としては、フェニル基、トリル基、ビフ
ェニル基、ターフェニル基、ナフチル基等が挙げられ
る。フルオロアルキル基としては、トリフルオロメチル
基、トリフルオロエチル基、ヘプタフルオロプロピル基
等が挙げられる。フルオロオルコキシ基としては、トリ
フルオロメトキシ基、2,3−ジフルオロエトキシ基、
2,2,2−トリフルオロエトキシ基、1H、1H−ペ
ンタフルオロプロポキシ基、ヘキサフルオロ−iso−プ
ロポキシ基、1H、1H−ペンタフルオロブトキシ基、
2,2,3,4,4,4−ヘキサフルオロブトキシ基、
4,4,4−トリフルオロブトキシ基等のフルオロアル
コキシ基が挙げられる。一般式(I)で表されるベンジ
ジン誘導体としては、例えば、下記のNo.1〜No.
6の化合物等が挙げられる。In the general formula (I), examples of the alkyl group include a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group, an iso-propyl group, an n-butyl group and a tert-butyl group. As the alkoxy group, a methoxy group, an ethoxy group,
Examples include n-propoxy group and iso-propoxy group. Examples of the aryl group include a phenyl group, a tolyl group, a biphenyl group, a terphenyl group and a naphthyl group. Examples of the fluoroalkyl group include a trifluoromethyl group, a trifluoroethyl group, a heptafluoropropyl group and the like. As the fluoroorcoxy group, a trifluoromethoxy group, a 2,3-difluoroethoxy group,
2,2,2-trifluoroethoxy group, 1H, 1H-pentafluoropropoxy group, hexafluoro-iso-propoxy group, 1H, 1H-pentafluorobutoxy group,
2,2,3,4,4,4-hexafluorobutoxy group,
Examples thereof include fluoroalkoxy groups such as 4,4,4-trifluorobutoxy group. Examples of the benzidine derivative represented by the general formula (I) include the following No. 1-No.
6 and the like.
【0038】[0038]
【化2】 [Chemical 2]
【化3】 [Chemical 3]
【0039】次に、電子写真感光体について説明する。Next, the electrophotographic photosensitive member will be described.
【0040】上記フタロシアニン組成物及び必要に応じ
て用いる電荷を発生する有機顔料(両方で前者とする)
と電荷輸送性物質(後者とする)とを混合して使用する
場合(単層型の光導電層を形成する場合)は、後者/前
者が重量比で10/1〜2/1の割合で配合するのが好
ましい。このとき、結合剤をこれらの化合物全量(前者
+後者)に対して0〜500重量%、特に30〜500
重量%の範囲で使用するのが好ましい。これらの結合剤
を使用する場合、さらに、可塑剤、流動性付与剤、ピン
ホール抑制剤等の添加剤を必要に応じて添加することが
できる。The above-mentioned phthalocyanine composition and an organic pigment which generates an electric charge used as necessary (both are the former)
And a charge-transporting substance (the latter) are used as a mixture (when a single-layer photoconductive layer is formed), the latter / the former is in a weight ratio of 10/1 to 2/1. It is preferable to mix them. At this time, the binder is 0 to 500% by weight, particularly 30 to 500% by weight based on the total amount of these compounds (the former + the latter).
It is preferably used in the range of weight%. When using these binders, additives such as a plasticizer, a fluidity-imparting agent, and a pinhole suppressor can be added, if necessary.
【0041】電荷発生層及び電荷輸送層からなる積層型
の光導電層を形成する場合、電荷発生層中には、上記フ
タロシアニン組成物及び必要に応じて電荷を発生する有
機顔料が含有され、結合剤をフタロシアニン組成物と有
機顔料の総量に対して500重量%以下の量で含有させ
てもよく、また、上記した添加剤をフタロシアニン組成
物と有機顔料の総量に対して5重量%以下で添加しても
よい。また、電荷輸送層には、上記した電荷輸送性物質
が含有され、さらに、結合剤を該電荷輸送性物質に対し
て500重量%以下で含有させてもよい。電荷輸送性物
質が低分子量化合物の場合は、結合剤を該化合物に対し
て50重量%以上含有させることが好ましい。When a laminated photoconductive layer comprising a charge generating layer and a charge transporting layer is formed, the charge generating layer contains the above phthalocyanine composition and, if necessary, an organic pigment which generates a charge, The agent may be contained in an amount of 500% by weight or less based on the total amount of the phthalocyanine composition and the organic pigment, and the above-mentioned additive is added in an amount of 5% by weight or less based on the total amount of the phthalocyanine composition and the organic pigment. You may. Further, the charge transport layer may contain the above-mentioned charge transport material, and may further contain a binder in an amount of 500% by weight or less based on the charge transport material. When the charge transporting substance is a low molecular weight compound, it is preferable that the binder is contained in an amount of 50% by weight or more based on the compound.
【0042】上記した場合すべてに使用し得る結合剤と
しては、シリコーン樹脂、ポリブチラール樹脂、ポリア
ミド樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリエステル樹脂、エポ
キシ樹脂、ポリケトン樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポ
リアクリル樹脂、ポリスチレン樹脂、スチレン−ブタジ
エン共重合体、ポリメタクリル酸メチル樹脂、ポリ塩化
ビニル、エチレン−酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル−
酢酸ビニル共重合体、ポリアクリルアミド樹脂、ポリビ
ニルカルバゾール、ポリビニルピラゾリン、ポリビニル
ピレン等が挙げられる。また、熱及び/又は光によって
架橋される熱硬化型樹脂や光硬化型樹脂も使用できる。Binders that can be used in all of the above cases include silicone resin, polybutyral resin, polyamide resin, polyurethane resin, polyester resin, epoxy resin, polyketone resin, polycarbonate resin, polyacrylic resin, polystyrene resin, styrene- Butadiene copolymer, polymethyl methacrylate resin, polyvinyl chloride, ethylene-vinyl acetate copolymer, vinyl chloride-
Examples thereof include vinyl acetate copolymer, polyacrylamide resin, polyvinyl carbazole, polyvinyl pyrazoline, polyvinyl pyrene and the like. Further, a thermosetting resin or a photocurable resin that is crosslinked by heat and / or light can also be used.
【0043】いずれにしても絶縁性で通常の状態で被膜
を形成しうる樹脂並びに熱及び/又は光によつて硬化し
被膜を形成する樹脂であれば特に制限はない。In any case, there is no particular limitation as long as it is an insulating resin capable of forming a coating film in a normal state and a resin which is cured by heat and / or light to form a coating film.
【0044】上記添加剤としての可塑剤としては、ハロ
ゲン化パラフィン、ジメチルナフタリン、ジブチルフタ
レート等が挙げられ、流動性付与剤としては、モダフロ
ー(モンサントケミカル社製)、アクロナール4F(バ
スフ社製)等が挙げられ、ピンホール抑制剤としては、
ベンゾイン、ジメチルフタレート等が挙げられる。これ
らは適宜選択して使用され、その量も適宜決定されれば
よい。Examples of the plasticizer as the above-mentioned additive include halogenated paraffin, dimethylnaphthalene, dibutyl phthalate, and the like, and as the fluidity-imparting agent, Modaflow (manufactured by Monsanto Chemical Co.), Acronal 4F (manufactured by Basuf Co.) and the like. As the pinhole inhibitor,
Examples thereof include benzoin and dimethyl phthalate. These may be appropriately selected and used, and the amount thereof may be appropriately determined.
【0045】導電性基板の上に光導電層を形成した電子
写真感光体において、光導電層の厚さは5〜50μが好
ましい。光導電層として電荷発生層及び電荷輸送層の積
層型を使用する場合、電荷発生層は好ましくは0.00
1〜10μm、特に好ましくは0.2〜5μmの厚さに
する。0.001μm未満では、電荷発生層を均一に形
成するのが困難になり、10μmを越えると、電子写真
特性が低下する傾向がある。電荷輸送層の厚さは好まし
くは5〜50μm、特に好ましくは8〜25μmであ
る。5μm未満の厚さでは、初期電位が低くなり、50
μmを越えると、感度が低下する傾向がある。In the electrophotographic photosensitive member having a photoconductive layer formed on a conductive substrate, the thickness of the photoconductive layer is preferably 5 to 50 μm. When the laminated type of the charge generation layer and the charge transport layer is used as the photoconductive layer, the charge generation layer is preferably 0.00
The thickness is 1 to 10 μm, particularly preferably 0.2 to 5 μm. If it is less than 0.001 μm, it is difficult to uniformly form the charge generation layer, and if it exceeds 10 μm, the electrophotographic properties tend to deteriorate. The thickness of the charge transport layer is preferably 5 to 50 μm, particularly preferably 8 to 25 μm. If the thickness is less than 5 μm, the initial potential becomes low, and
If it exceeds μm, the sensitivity tends to decrease.
【0046】導電性基板上に、光導電層を形成するに
は、有機光導電性物質を導電性基板に蒸着する方法、有
機光導電性物質及び必要に応じその他の成分をトルエ
ン、キシレン等の芳香族系溶剤、塩化メチレン、四塩化
炭素等のハロゲン化炭化水素系溶剤、メタノール、エタ
ノール、プロパノール等のアルコール系溶剤に均一に溶
解又は分散させて導電性基板上に塗布し、乾燥する方法
などがある。塗布法としては、スピンコート法、浸漬法
等を採用できる。電荷発生層及び電荷輸送層を形成する
場合も同様に行うことができるが、この場合、電荷発生
層と電荷輸送層は、どちらを上層としてもよく、電荷発
生層を二層の電荷輸送層ではさむようにしてもよい。To form a photoconductive layer on a conductive substrate, a method of depositing an organic photoconductive substance on the conductive substrate, an organic photoconductive substance and, if necessary, other components such as toluene and xylene are used. Aromatic solvents, halogenated hydrocarbon solvents such as methylene chloride and carbon tetrachloride, alcohol solvents such as methanol, ethanol, propanol, etc. that are uniformly dissolved or dispersed and coated on a conductive substrate and dried. There is. As a coating method, a spin coating method, a dipping method or the like can be adopted. When the charge generation layer and the charge transport layer are formed in the same manner, either of the charge generation layer and the charge transport layer may be an upper layer, and the charge generation layer may be a two-layer charge transport layer. It may be sandwiched.
【0047】前記フタロシアニン組成物をスピンコート
法により塗布する場合、フタロシアニン組成物をクロロ
ホルム等又はトルエン等のハロゲン化溶剤又は非極性溶
剤に分散して得た塗布液を用いて回転数500〜400
0rpmでスピンコーティングすることが好ましく、ま
た、浸漬法によって塗布する場合には、フタロシアニン
組成物をメタノール、ジメチルホルムアミド、クロロホ
ルム、塩化メチレン、1,2−ジクロロエタン等の有機
溶剤にボールミル、超音波等を用いて分散させた塗液に
導電性基板を浸漬することが好ましい。When the phthalocyanine composition is applied by spin coating, a coating solution obtained by dispersing the phthalocyanine composition in a halogenated solvent such as chloroform or toluene or a nonpolar solvent is used and the number of revolutions is 500 to 400.
Spin coating at 0 rpm is preferable, and when applying by a dipping method, the phthalocyanine composition is applied to an organic solvent such as methanol, dimethylformamide, chloroform, methylene chloride or 1,2-dichloroethane with a ball mill or ultrasonic wave. It is preferable to immerse the conductive substrate in the coating liquid that has been dispersed.
【0048】また、前記電子写真感光体は、導電性基板
のすぐ上に薄い接着層又はバリア層を有していてもよ
く、表面に保護層を有していてもよい。The electrophotographic photoreceptor may have a thin adhesive layer or a barrier layer immediately above the conductive substrate, or may have a protective layer on the surface.
【0049】[0049]
【実施例】以下、実施例よって、本発明を詳細に説明す
るが、本発明は、これに限定されるものではない。EXAMPLES The present invention will be described in detail below with reference to examples, but the present invention is not limited thereto.
【0050】製造例1 チタニルフタロシアニン0.75gおよび塩化インジウ
ムフタロシアニン0.25gからなるフタロシアニン混
合物1gを硫酸50mlに溶解し室温で30分撹拌した
後、これを氷水で冷却したイオン交換水1リットルに、
約40分で滴下し再沈させた。さらに冷却下で1時間撹
拌後、一晩放置した。デカンテ−ションにより上澄み液
を除去後、遠心分離により沈殿物を分離し、700mgの
沈殿物を得た。1回目の洗浄として、沈殿物700mgに
洗浄水としてのイオン交換水120mlを加え撹拌し、次
いで、遠心分離により沈殿物と洗浄水を分離除去した。
同様の洗浄操作をさらに5回続けて行った。6回目の操
作における分離除去した洗浄水(すなわち洗浄後の洗浄
水)のpH及び伝導率を測定した(23℃)。pHの測定に
は、横河電機社製モデルPH51を使用した。また、伝
導率の測定は、柴田科学器械工業社製モデルSC−17
Aを使用した。洗浄水のpHは3.3であり、伝導率は、
65.1μS/cmであった。その後、メタノ−ル60mlで
3回洗浄した後60℃で4時間真空加熱乾燥した。つぎ
にこの真空乾燥物1gをイソプロピルアルコ−ル10ml
に入れ90℃で8時間加熱撹拌し、ろ過後、メタノール
で洗浄して60℃で4時間真空加熱乾燥し、ブラッグ角
(2θ±0.2度)が7.5度、22.5度、24.3
度、25.3度及び28.6度に主な回折ピ−クを有す
るフタロシアニン結晶を得た。この結晶のX線回折スペ
クトルを図1に示す。Production Example 1 1 g of a phthalocyanine mixture consisting of 0.75 g of titanyl phthalocyanine and 0.25 g of indium phthalocyanine chloride was dissolved in 50 ml of sulfuric acid, stirred for 30 minutes at room temperature, and then added to 1 liter of ion-exchanged water cooled with ice water.
The solution was dropped in about 40 minutes and reprecipitated. Further, the mixture was stirred under cooling for 1 hour and then left overnight. After removing the supernatant liquid by decantation, the precipitate was separated by centrifugation to obtain 700 mg of precipitate. As the first washing, 120 ml of ion-exchanged water as washing water was added to 700 mg of the precipitate and stirred, and then the precipitate and the washing water were separated and removed by centrifugation.
The same washing operation was performed 5 times in succession. The pH and conductivity of the wash water separated and removed in the sixth operation (that is, the wash water after washing) were measured (23 ° C.). Model PH51 manufactured by Yokogawa Electric Corporation was used for the measurement of pH. Further, the conductivity is measured by model SC-17 manufactured by Shibata Scientific Instruments Co., Ltd.
A was used. The pH of the wash water is 3.3 and the conductivity is
It was 65.1 μS / cm. Then, it was washed 3 times with 60 ml of methanol and dried under vacuum at 60 ° C. for 4 hours. Next, 1 g of this vacuum dried product was added to 10 ml of isopropyl alcohol.
The mixture was heated and stirred at 90 ° C for 8 hours, filtered, washed with methanol, and vacuum-dried at 60 ° C for 4 hours, and the Bragg angle (2θ ± 0.2 °) was 7.5 degrees, 22.5 degrees, 24.3
Phthalocyanine crystals having major diffraction peaks at 25.3 and 28.6 degrees were obtained. The X-ray diffraction spectrum of this crystal is shown in FIG.
【0051】製造例2 同様に、上記真空乾燥物1gにイオン交換水9.0g及
びトルエン86gを加え、60℃で8時間加熱撹拌し、
ろ過後、メタノールで洗浄して60℃で4時間真空加熱
乾燥し、ブラッグ角(2θ±0.2度)が7.5度、2
4.2度及び27.3度に主な回折ピ−クを有するフタ
ロシアニン結晶を得た。この結晶のX線回折スペクトル
を図2に示す。Production Example 2 Similarly, to 1 g of the above vacuum dried product, 9.0 g of ion-exchanged water and 86 g of toluene were added, and the mixture was heated and stirred at 60 ° C. for 8 hours,
After filtration, it was washed with methanol and vacuum-dried at 60 ° C. for 4 hours, and the Bragg angle (2θ ± 0.2 degrees) was 7.5 degrees, 2
Phthalocyanine crystals having major diffraction peaks at 4.2 degrees and 27.3 degrees were obtained. The X-ray diffraction spectrum of this crystal is shown in FIG.
【0052】実施例1 製造例1で製造したフタロシアニン1.5g、ポリビニ
ルブチラ−ル樹脂エスレックBL−S(積水化学社製)
0.9g、メラミン樹脂ML351W(日立化成工業社
製)0.1g、エチルセロソルブ49g及びテトラヒド
ロフラン49gを配合し、ボールミルで分散した。得ら
れた分散液を浸漬法によりアルミニウム板(導電性基材
100mm×100mm×0.1mm)上に塗工し、120℃
で1時間乾燥して厚さ0.5μmの電荷発生層を形成し
た。前記記載の電荷輸送性物質(No.1)1.5g、
ポリカーボネート樹脂レキサン141(GE社製)1.
5gおよびテトラヒドロフラン12.4g及びシクロペ
ンタノン3.1gを配合して得られた塗布液を上記基板
上に浸漬法により塗工し、120℃でシクロヘキサノン
の含有量が約0.2重量%となるように制御しながらこ
れを乾燥して、厚さ20μmの電荷輸送層を形成した。
電子写真特性(感度、残留電位、暗減衰率、光応答性)
は、シンシア30HC(ジェンテック社製)により評価
した。コロナ帯電方式で感光体を−650Vまで帯電さ
せ、780nmの単色光を50mS感光体に露光し種々の特
性測定を行った。上記の特性の定義は、以下の通りであ
る。感度(E50)は、初期帯電電位−650Vを露光
0.2秒後に半減させるのに要する780nmの単色光の
照射エネルギ−量であり、残留電位(Vr)は、同波長
の20mJ/m2の単色光を50ミリ秒露光し、露光0.2
秒後に感光体の表面に残る電位である。暗減衰率(DD
R)は、感光体の初期帯電電位−650Vと初期帯電後
暗所1秒放置後の表面電位V1(−V)を用いて(V1/
650)×100と定義した。光応答性(T1/2)は、
波長780nmの20mJ/m2の単色光を50ミリ秒露光
し、初期帯電電位−650Vを半減させるのに要する時
間(sec)と定義した。また、繰り返し特性は、帯電−
露光を1000回繰り返した後の帯電電位V1000の初期
帯電電位−650Vに対する比(V0保持率)、及び同
様な方法で評価した暗減衰の保持率(DDR保持率)に
よって評価した。また、画質は、画像評価機(負帯電、
反転現像方式)を用いてかぶり、黒点、白抜け、黒地の
画像濃度で評価した。表面電位を−700V、バイアス
電位を−600Vとした。黒地の画像濃度は、マクベス
反射濃度計(A division of Kollmergen Corporation社
製) で評価した。結果を表1に示す。Example 1 1.5 g of phthalocyanine produced in Production Example 1 and polyvinyl butyral resin S-REC BL-S (manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd.)
0.9 g, melamine resin ML351W (manufactured by Hitachi Chemical Co., Ltd.) 0.1 g, ethyl cellosolve 49 g and tetrahydrofuran 49 g were mixed and dispersed by a ball mill. The obtained dispersion liquid is applied onto an aluminum plate (conductive substrate 100 mm × 100 mm × 0.1 mm) by a dipping method, and the temperature is 120 ° C.
And dried for 1 hour to form a charge generation layer having a thickness of 0.5 μm. 1.5 g of the charge-transporting substance (No. 1) described above,
Polycarbonate resin Lexan 141 (manufactured by GE) 1.
The coating liquid obtained by blending 5 g of tetrahydrofuran, 12.4 g of tetrahydrofuran and 3.1 g of cyclopentanone was coated on the above substrate by the dipping method, and the content of cyclohexanone was about 0.2% by weight at 120 ° C. While being controlled as above, this was dried to form a charge transport layer having a thickness of 20 μm.
Electrophotographic characteristics (sensitivity, residual potential, dark decay rate, photoresponsiveness)
Was evaluated by Cynthia 30HC (manufactured by Gentech). The photoreceptor was charged to -650 V by the corona charging method, and monochromatic light of 780 nm was exposed on the photoreceptor of 50 mS to measure various characteristics. The definitions of the above properties are as follows. The sensitivity (E 50 ) is the irradiation energy amount of monochromatic light of 780 nm required to halve the initial charging potential of −650 V after 0.2 seconds of exposure, and the residual potential (Vr) is 20 mJ / m 2 of the same wavelength. Exposure of monochromatic light of 50 ms for 0.2
It is the potential remaining on the surface of the photoconductor after a second. Dark decay rate (DD
R) is (V 1 / V) using the initial charging potential of the photoconductor of −650 V and the surface potential V 1 (−V) after the initial charging and left in a dark place for 1 second.
650) × 100. The photoresponsiveness (T 1/2 ) is
It was defined as the time (sec) required to halve the initial charging potential of -650 V by exposing monochromatic light of 20 mJ / m 2 having a wavelength of 780 nm for 50 ms. In addition, the repeatability is
The exposure was evaluated by the ratio of the charging potential V 1000 after repeating 1000 times to the initial charging potential −650 V (V 0 retention rate), and the dark decay retention rate (DDR retention rate) evaluated by the same method. In addition, the image quality is evaluated by an image evaluation machine (negative charging,
Image densities of fogging, black spots, white spots, and black background were evaluated using the reverse development method). The surface potential was -700V and the bias potential was -600V. The image density of the black background was evaluated by a Macbeth reflection densitometer (manufactured by A division of Kollmergen Corporation). The results are shown in Table 1.
【0053】実施例2 実施例1において製造例2で得られたフタロシアニン、
電荷輸送性物質としてNo.2を用い乾燥温度を100
℃として、シクロペンタノンの含有量が約3.0重量%
となるように乾燥した以外は実施例1に準じて電子写真
感光体を製造し特性を評価した。その結果を表1に示
す。Example 2 The phthalocyanine obtained in Production Example 2 in Example 1,
No. 1 as a charge transporting substance. 2 and the drying temperature is 100
℃, the content of cyclopentanone is about 3.0% by weight
An electrophotographic photosensitive member was manufactured in accordance with Example 1 except that the film was dried so that the characteristics were evaluated. The results are shown in Table 1.
【0054】実施例3 実施例1においてτ型無金属フタロシアニン(東洋イン
キ製造株式会社製)、電荷輸送性物質としてI−56及
び電荷輸送層用塗液の溶剤としてテトラヒドロフランと
シクロペンタノンの重量比1:1混合溶剤を用い乾燥温
度を80℃として、シクロペンタノンの含有量が約8.
0重量%となるように乾燥した以外は実施例1に準じて
電子写真感光体を製造し特性を評価した。その結果を表
1に示す。Example 3 In Example 1, τ-type metal-free phthalocyanine (manufactured by Toyo Ink Mfg. Co., Ltd.), I-56 as a charge transporting substance, and a weight ratio of tetrahydrofuran to cyclopentanone as a solvent for a coating liquid for a charge transporting layer A 1: 1 mixed solvent was used and the drying temperature was 80 ° C., and the cyclopentanone content was about 8.
An electrophotographic photosensitive member was produced in the same manner as in Example 1 except that it was dried to 0% by weight, and its characteristics were evaluated. The results are shown in Table 1.
【0055】比較例1 実施例1において乾燥温度を140℃として、シクロペ
ンタノンの含有量が約0.01重量%となるように乾燥
した以外は実施例1に準じて電子写真感光体を製造し特
性を評価した。その結果を表1に示す。Comparative Example 1 An electrophotographic photosensitive member was produced in the same manner as in Example 1 except that the drying temperature was 140 ° C. and the cyclopentanone content was about 0.01% by weight. Then, the characteristics were evaluated. The results are shown in Table 1.
【0056】比較例2 実施例2において乾燥温度を50℃として、シクロペン
タノンの含有量が約12.0重量%となるように乾燥し
た以外は実施例2に準じて電子写真感光体を製造し特性
を評価した。その結果を表1に示す。Comparative Example 2 An electrophotographic photosensitive member was produced in the same manner as in Example 2 except that the drying temperature was 50 ° C. and the cyclopentanone content was about 12.0% by weight. Then, the characteristics were evaluated. The results are shown in Table 1.
【0057】比較例3 実施例3において電荷輸送層用塗液の溶剤をすべてテト
ラヒドロフラン(THF)に代えた以外は実施例3に準
じて電子写真感光体を製造し特性を評価した。その結果
を表1に示す。Comparative Example 3 An electrophotographic photosensitive member was produced in the same manner as in Example 3 except that the solvent of the charge transport layer coating solution was replaced by tetrahydrofuran (THF), and the characteristics were evaluated. The results are shown in Table 1.
【0058】[0058]
【表1】 [Table 1]
【0059】[0059]
【発明の効果】本発明に係る電子写真感光体において
は、導電性基板上に形成される感光層にシクロペンタノ
ンを0.05〜10.0重量%含有させるようにした結
果、繰り返し時における帯電電位及び暗減衰の保持能力
が安定し、良好な画像が得られ、感光体を長期にわたっ
て安定に、かつその電子写真特性を損なうことなく使用
することができるようになった。In the electrophotographic photosensitive member according to the present invention, 0.05 to 10.0% by weight of cyclopentanone is contained in the photosensitive layer formed on the conductive substrate. The holding ability of the charging potential and the dark decay is stable, a good image is obtained, and the photoreceptor can be used stably for a long period of time without impairing its electrophotographic characteristics.
【図1】製造例1により製造したフタロシアニンのX線
回折図である。FIG. 1 is an X-ray diffraction diagram of phthalocyanine produced according to Production Example 1.
【図2】製造例2により製造したフタロシアニンのX線
回折図である。FIG. 2 is an X-ray diffraction diagram of phthalocyanine produced by Production Example 2.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 松井 恵 茨城県日立市東町四丁目13番1号 日立化 成工業株式会社茨城研究所内 ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of front page (72) Inventor Megumi Matsui 4-13-1, Higashimachi, Hitachi City, Ibaraki Prefecture Ibaraki Research Laboratory, Hitachi Chemical Co., Ltd.
Claims (2)
シクロペンタノンが0.05〜10.0重量%含有され
てなる感光体。1. A photoconductive layer formed on a conductive substrate,
A photoreceptor containing 0.05 to 10.0% by weight of cyclopentanone.
あることを特徴とする請求項1記載の感光体。2. The photoconductor according to claim 1, wherein the drying temperature of the photoconductive layer is 70 to 130 ° C.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP14758993A JPH075703A (en) | 1993-06-18 | 1993-06-18 | Electrophotographic sensitive body |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP14758993A JPH075703A (en) | 1993-06-18 | 1993-06-18 | Electrophotographic sensitive body |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH075703A true JPH075703A (en) | 1995-01-10 |
Family
ID=15433774
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP14758993A Pending JPH075703A (en) | 1993-06-18 | 1993-06-18 | Electrophotographic sensitive body |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPH075703A (en) |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US8507163B2 (en) | 2008-12-11 | 2013-08-13 | Ricoh Company, Ltd. | Method of manufacturing image bearing member, image bearing member, and image forming apparatus |
DE102015013852A1 (en) | 2014-11-11 | 2016-05-12 | Canon Kabushiki Kaisha | Electrophotographic photosensitive member, process cartridge and electrophotographic apparatus |
-
1993
- 1993-06-18 JP JP14758993A patent/JPH075703A/en active Pending
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US8507163B2 (en) | 2008-12-11 | 2013-08-13 | Ricoh Company, Ltd. | Method of manufacturing image bearing member, image bearing member, and image forming apparatus |
DE102015013852A1 (en) | 2014-11-11 | 2016-05-12 | Canon Kabushiki Kaisha | Electrophotographic photosensitive member, process cartridge and electrophotographic apparatus |
US9389522B2 (en) | 2014-11-11 | 2016-07-12 | Canon Kabushiki Kaisha | Electrophotographic photosensitive member, process cartridge, and electrophotographic apparatus |
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