JPH0753946A - Infrared absorber - Google Patents

Infrared absorber

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JPH0753946A
JPH0753946A JP21506793A JP21506793A JPH0753946A JP H0753946 A JPH0753946 A JP H0753946A JP 21506793 A JP21506793 A JP 21506793A JP 21506793 A JP21506793 A JP 21506793A JP H0753946 A JPH0753946 A JP H0753946A
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infrared
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absorption
infrared absorbing
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Shinji Tajima
真治 田島
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Abstract

PURPOSE:To obtain a new IR absorber and an ink which absorb light only in an IR region and do not absorb visible light. CONSTITUTION:The absorber comprises YbPO4 crystallites having diameters of 5-200nm. This absorber is mixed with an ink vehicle to obtain an ink. By using this ink, an invisible non-information pattern having intense absorption in the range of 900-1,000nm, e.g. a detection mark or a code pattern, can be formed. The code pattern formed from this ink cannot be recognized with the naked eye and has excellent IR absorption. An optical detection mark formed from the ink on a clear sheet, e.g. OHP, is transparent and can be detected with IR rays.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は、肉眼で視認することは
実質的にできないが、赤外線を吸収することにより、光
学的に識別可能なコードパターン及び見知マーク等のマ
ークを形成するための素材として用いられる赤外線吸収
性の材料に関する。さらに本発明は、前記赤外線吸収性
の材料を用いたインキ及び不可視パターンに関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention is substantially invisible to the naked eye, but absorbs infrared rays to form optically identifiable code patterns and marks such as recognizable marks. The present invention relates to an infrared absorbing material used as a material. Further, the present invention relates to an ink and an invisible pattern using the infrared absorbing material.

【0002】[0002]

【従来の技術】近年、光学読み取りを利用したコードパ
ターンとしてのバーコードが、主として物流管理システ
ムのために広く利用されている。例えば、POS(販売
時点管理)システム用のJANコードや配送伝票、荷分
け伝票、納品用のバーコードタグなどの光学的データキ
ャリアとして、バーコードは広く用いられている。
2. Description of the Related Art In recent years, bar codes as code patterns using optical reading have been widely used mainly for physical distribution management systems. For example, barcodes are widely used as optical data carriers such as JAN codes for POS (point of sale) systems, delivery slips, packing slips, and barcode tags for delivery.

【0003】これら従来のバーコードの光学読み取り用
の光源光として650nm、800nm又は950nm
付近に発光波長を持つ半導体レーザー又は発光ダイオー
ドが主として用いられている。そのため、光源光の波長
域が制約されるために、バーコードは、可視光領域に吸
収帯のあるカーボンブラックを用いたインキ、又はシア
ン・グリーン系統の赤色/赤外波長域に吸収特性を持つ
インキにより印刷、又はプリントされている。
Light source light for optical reading of these conventional bar codes is 650 nm, 800 nm or 950 nm.
A semiconductor laser or a light emitting diode having an emission wavelength in the vicinity is mainly used. Therefore, since the wavelength range of the light source is restricted, the bar code has an absorption characteristic in the ink using carbon black having an absorption band in the visible light range or in the red / infrared wavelength range of the cyan / green system. Printed or printed with ink.

【0004】又、バーコードの印刷の方式は、活版、オ
フセット、フレキソ、グラビア又はシルク印刷等で、主
として、ソース・マーキングと呼ばれる大量印刷に適用
される。バーコードのプリントの方式は、ドットインパ
クト、熱転写、ダイレクトサーマル、電子写真、インク
ジェットプリント等で、主として、インストア・マーキ
ングと呼ばれる個別印刷、或いは、小ロットの情報コー
ドラベルの製造に適用されている。
The bar code printing method is letterpress, offset, flexo, gravure or silk printing, and is mainly applied to mass printing called source marking. Bar code printing methods are dot impact, thermal transfer, direct thermal, electrophotography, inkjet printing, etc., and are mainly applied to individual printing called in-store marking or manufacturing of small lot information code labels. .

【0005】しかし、こうした可視の情報コードはデザ
イン上の制約を印刷物にもたらすとしてこれを排除する
要求が強い。そこで、可視光領域に吸収帯を持たないイ
ンキを印刷又はプリントすることにより情報コードを透
明化し、目視での判定を困難にしようとする試みがなさ
れている。
However, there is a strong demand for eliminating such visible information codes because they impose design restrictions on printed matter. Therefore, an attempt has been made to make the information code transparent by printing or printing an ink having no absorption band in the visible light region to make visual judgment difficult.

【0006】こうした透明化の試みの1つとして、可視
光線領域外の赤外線を主に吸収するインキを用いて、赤
外線パターンを形成することが知られている〔例えば特
開昭63−116286号、特開平3−154187
号、特開平3−227378号、特開平3−27538
9号、特開平4−70349号、特開平5−93160
号参照〕。
As one of the attempts to make transparent, it is known to form an infrared pattern by using an ink which mainly absorbs infrared rays outside the visible light region [for example, JP-A-63-116286, JP-A-3-154187
Japanese Patent Application Laid-Open No. 3-227378, Japanese Patent Application Laid-Open No. 3-27538.
9, JP-A-4-70349, and JP-A-5-93160.
No.]).

【0007】[0007]

【本発明が解決しようとする課題】従来用いられている
赤外線領域に吸収域をもつ色素は、シアニン色素、フタ
ロシアニン系色素、ナフトキノン系色素、アントラキノ
ン系色素、ジルオール系色素、トリフェニルメタン系色
素などがある。しかし、これらは600nm以上の波長
領域に吸収帯を持つためにシアンカラーであるか、また
は可視領域(380nm〜700nm)に30〜40%
の吸収があるために、若干赤みがかったクリーム色を呈
している。よって、完全に透明なバーコードを形成する
ことができなかった。さらにはこれらの色素は染料であ
る為に、IDキャリアとしての耐光性が期待できないと
いう欠点もあった。また、赤外線吸収顔料としてシアン
フィルターガラスを用いるものもあるが、この場合、ガ
ラスはCu2+イオンを含んでおり、550nmから吸収
が始まるためにシアンカラーを呈していた。
Dyes having an absorption region in the infrared region which have been conventionally used include cyanine dyes, phthalocyanine dyes, naphthoquinone dyes, anthraquinone dyes, zirol dyes, triphenylmethane dyes, and the like. There is. However, these are cyan colors because they have an absorption band in the wavelength region of 600 nm or more, or 30-40% in the visible region (380 nm-700 nm).
It has a slightly reddish cream color due to its absorption. Therefore, it was not possible to form a completely transparent barcode. Further, since these dyes are dyes, there is a drawback that light resistance as an ID carrier cannot be expected. In addition, there is also one that uses a cyan filter glass as an infrared absorbing pigment, but in this case, the glass contains Cu 2+ ions, and since the absorption starts from 550 nm, a cyan color is exhibited.

【0008】このような現状から、透明な不可視バーコ
ードを提供するために、赤外線は吸収するが、可視光線
は吸収しない材料の提供が望まれている。そこで本発明
の目的は、赤外領域にのみ吸収を持ち、可視光領域では
吸収を行わない新たな素材を提供することにある。即
ち、本発明は、肉眼では視認不可能であり、かつ赤外線
吸収特性、耐候性、耐光性、インキ化特性、印刷適性、
プリント適性及び耐候性に優れた赤外線吸収材料及びこ
の材料を用いたインキを提供することを目的とする。
Under these circumstances, in order to provide a transparent invisible bar code, it is desired to provide a material that absorbs infrared rays but does not absorb visible rays. Therefore, an object of the present invention is to provide a new material that has absorption only in the infrared region and does not absorb in the visible light region. That is, the present invention is invisible to the naked eye, and infrared absorption characteristics, weather resistance, light resistance, inking characteristics, printability,
An object is to provide an infrared absorbing material having excellent printability and weather resistance, and an ink using the material.

【0009】ところで、赤外線吸収コードパターンとは
別の分野においても、赤外線吸収性の材料を使用できる
分野がある。例えば、オーバー・ヘッド・プロジェクタ
ー(OHP)用の透明シートに、光学的検知方法を用い
た複写機にて画像を形成するに際して、この透明シート
の紙送りタイミング等の設定のために、透明シートの縁
端部に検知マークが設けられる。光学的検知は例えばL
EDとフォトトランジスタを組み合わせて行われ、検知
マークとして赤外線吸収性の材料を用いることができる
と考えられる。
By the way, there is a field in which an infrared absorbing material can be used also in a field other than the infrared absorbing code pattern. For example, when an image is formed on a transparent sheet for an over head projector (OHP) by a copying machine using an optical detection method, the transparent sheet for the transparent sheet is set in order to set the paper feed timing of the transparent sheet. A detection mark is provided at the edge. Optical detection is, for example, L
It is considered that an ED and a phototransistor are combined and an infrared absorbing material can be used as a detection mark.

【0010】ところが、従来は、例えば特開平3−99
878号公報に記載されているように、検知マークは不
透明な材料から形成されていた。しかし、不透明な検知
マークは、OHPで目的とする画像とともに映し出され
てしまい、映し出された画像を見にくくするという欠点
があった。そこで、透明ではあるが、光学的に検知し得
る検知マークが提供されれば、このような欠点は解消さ
れる。
However, conventionally, for example, Japanese Patent Laid-Open No. 3-99
As described in Japanese Patent No. 878, the detection mark was formed of an opaque material. However, the opaque detection mark is displayed on the OHP together with the target image, which makes it difficult to view the displayed image. Therefore, if a detection mark that is transparent but can be optically detected is provided, such a defect is eliminated.

【0011】そこで、本発明の別の目的は、透明OHP
シートに付すことができる透明な検知マークを提供する
ために、赤外線は吸収するが、可視光線は吸収しない材
料を提供することにある。即ち、赤外線を吸収すること
により光学的に検知可能であり、しかも可視光線を吸収
しないことにより透明である検知マークを提供できる材
料及びこの材料を用いたインキを提供することを目的と
する。
Therefore, another object of the present invention is to provide a transparent OHP.
The object is to provide a material that absorbs infrared radiation but not visible light in order to provide a transparent detection mark that can be applied to the sheet. That is, it is an object of the present invention to provide a material that can be optically detected by absorbing infrared rays and can provide a transparent detection mark by not absorbing visible rays, and an ink using the material.

【0012】[0012]

【本発明の構成】本発明は、直径が5〜200nmであ
るYbPO4 の結晶子からなることを特徴とする赤外線
吸収材料に関する。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The present invention relates to an infrared absorbing material characterized by being composed of YbPO 4 crystallites having a diameter of 5 to 200 nm.

【0013】本発明の赤外線吸収材料は、結晶子の直径
が5〜200nmであるYbPO4からなる。結晶子の
直径は、好ましくは10〜100nmの範囲である。Y
bPO4 は結晶型がテトラゴナルであり、900〜10
00nmの波長域に強い吸収を有する。さらに、結晶子
の直径が200nm以下であれば、可視光に吸収を有さ
ない。結晶子の直径は、可視光に対する透明性という観
点からは、200nm以下であればよく、一方小さくな
る程、製造は難しくなる。そこで、実用的には、結晶子
の直径は、5nm以上である。
The infrared absorbing material of the present invention comprises YbPO 4 having a crystallite diameter of 5 to 200 nm. The crystallite diameter is preferably in the range of 10 to 100 nm. Y
The crystal type of bPO 4 is tetragonal, and 900 to 10
It has strong absorption in the wavelength region of 00 nm. Furthermore, if the crystallite has a diameter of 200 nm or less, it does not absorb visible light. The diameter of the crystallite may be 200 nm or less from the viewpoint of transparency to visible light, and the smaller the diameter, the more difficult the production becomes. Therefore, practically, the diameter of the crystallite is 5 nm or more.

【0014】本発明の赤外線吸収材料は、例えば、等モ
ル量の酸化イッテルビウム(Yb23 )微粉末と五酸
化リン(P2 5 )粉末とを混合し、得られた混合物を
加熱して溶融し、得られる溶融液を徐冷して製造するこ
とができる。前記混合物の加熱は、約1300℃で行う
ことができる。また、徐冷の速度により結晶子の大きさ
が変化し、例えば100〜300℃/hrとすることが
適当である。冷却して得られるYbPO4 は、バルキー
であり、適宜粉砕等を施すことができる。但し、バルキ
ーなYbPO4 の粉砕に当たっては、YbPO4 の結晶
型等の変化を抑制するように行う。そのような粉砕とし
ては、粉砕時に容器等を冷却する方法、不活性ガス中で
の粉砕やキシレントルエン等の有機溶剤中での粉砕等を
挙げることができる。
The infrared absorbing material of the present invention is prepared, for example, by mixing equimolar amounts of ytterbium oxide (Yb 2 O 3 ) fine powder and phosphorus pentoxide (P 2 O 5 ) powder and heating the resulting mixture. It can be manufactured by gradually cooling the resulting melt. The heating of the mixture can be performed at about 1300 ° C. Further, the size of the crystallite changes depending on the rate of slow cooling, and it is suitable to set it to 100 to 300 ° C./hr, for example. YbPO 4 obtained by cooling is bulky and can be appropriately pulverized. However, the bulky YbPO 4 is crushed so as to suppress changes in the crystal form of YbPO 4 . Examples of such pulverization include a method of cooling a container and the like during pulverization, pulverization in an inert gas, pulverization in an organic solvent such as xylenetoluene, and the like.

【0015】本発明のYbPO4 からなる赤外線吸収材
料の製造は、前記方法以外にイッテルビウムアルコキシ
ドを原料としてYbPO4 を製造する金属アルコキシド
法や熱水法等を挙げることができる。金属アルコキシド
法による本発明のYbPO4赤外線吸収材料の製造は、
例えばベンゼン等の有機溶媒中に溶解したイッテルビウ
ムトリブトキサイド〔Yb(OC4 9 3 〕と等モル
量の無水H3 PO4 のエタノール溶液とを混合攪拌した
後、室温で約1〜10日間放置し、さらにエタノール水
溶液を添加してさらに室温で約1〜10日間放置するこ
とで、イッテルビウムトリブトキサイドを加水分解す
る。ついで、加水分解により生成したアルコール及び溶
媒を除去するために乾燥することで、目的物を得ること
ができる。乾燥は、例えば室温で風乾し、ついで100
〜200℃で加熱乾燥することにより行うことができ
る。
The infrared absorbing material comprising YbPO 4 of the present invention may be produced by a metal alkoxide method or a hydrothermal method in which YbPO 4 is produced from a ytterbium alkoxide as a raw material, in addition to the above method. Production of the YbPO 4 infrared absorbing material of the present invention by the metal alkoxide method
For example, ytterbium tributoxide [Yb (OC 4 H 9 ) 3 ] dissolved in an organic solvent such as benzene and an equimolar amount of anhydrous H 3 PO 4 in ethanol are mixed and stirred, and then stirred at room temperature for about 1 to 10 After being left for one day, an aqueous solution of ethanol is added, and the mixture is left at room temperature for about 1 to 10 days to hydrolyze ytterbium tributoxide. Then, the product can be obtained by drying to remove the alcohol and solvent produced by hydrolysis. For drying, for example, air-dry at room temperature, and then 100
It can be carried out by heating and drying at ˜200 ° C.

【0016】YbPO4 粒子中のYb3+は、イオン状態
で赤外領域に、Yb3+ 27/2 35/2 の遷移に基
づく吸収帯を持つ。さらに、この吸収は、遷移金属イオ
ンによる着色と異なり、ブロードとならず可視領域吸収
を有しないために着色しない。
Yb 3+ in YbPO 4 particles has an absorption band in the infrared region in the ionic state based on the transition of 2 F 7/23 F 5/2 of Yb 3+ . Further, this absorption is not colored because it does not become broad and does not have absorption in the visible region, unlike coloring due to a transition metal ion.

【0017】このような特性を有する本発明の赤外線吸
収材料は、図1に示すように約970nmをピークとす
る赤外領域の照射光を際立って吸収するが、400〜7
00nmの可視領域には吸収を有さない。従って、本発
明の赤外線吸収材料を用いたインキ等によってバーコー
ドを形成すると、吸収を行うバーの部分(印刷部)と、
反射を行うスペースの部分(非印刷部)の間に、照射赤
外光の吸収/反射の反射光の濃淡が形成され、バーコー
ドのシグナルを読み取ることができるが、肉眼で視認す
ることはできない。さらに、本発明の赤外線吸収材料を
用いたインキ等によって検知マークを形成すると、吸収
を行う検知マーク(印刷部)と、反射を行う非印刷部の
間に、照射赤外光の吸収/反射の反射光の濃淡が形成さ
れ、検知マークが認識されるが、肉眼で視認することは
できない。
The infrared absorbing material of the present invention having such characteristics remarkably absorbs irradiation light in the infrared region having a peak at about 970 nm as shown in FIG.
It has no absorption in the visible region of 00 nm. Therefore, when a bar code is formed with ink or the like using the infrared absorbing material of the present invention, a bar portion (printing portion) that absorbs,
Between the reflection space and the non-printed area, the density of reflected light of absorption / reflection of irradiation infrared light is formed, and the barcode signal can be read, but it cannot be visually recognized with the naked eye. . Furthermore, when a detection mark is formed with ink or the like using the infrared absorbing material of the present invention, absorption / reflection of irradiation infrared light is prevented between the detection mark (printed portion) for absorption and the non-printed portion for reflection. The shade of reflected light is formed, and the detection mark is recognized, but it is not visible to the naked eye.

【0018】本発明の赤外線吸収材料を、マークのうち
でもコードパターンの印刷に適したプリント方式であ
る、オフセット印刷、熱転写プリント、インジェクトプ
リント、電子写真式プリント用の、オフセットインキ、
熱転写リボンインキ、インクジェットインキ、トナーイ
ンキの顔料として用いる場合には、上記本発明の赤外線
吸収材料は、平均粒子径が0.01μm〜0.1μmで
あり、最大粒子径が1μm以下である粉末であることが
好ましい。上記方式により得られる印刷膜厚もしくはプ
リント膜厚が通常約1〜2μmであり、最大でも3μm
程度であることから、赤外線吸収材料の平均粒子径を上
記範囲のサブミクロンオーダーとすることにより、印刷
ムラを抑制することができるからである。また、検知マ
ークをグラビア印刷するためのグラビアインキにおいて
も同様である。
The infrared absorbing material of the present invention is used as an offset ink for offset printing, thermal transfer printing, inject printing, electrophotographic printing, which is a printing method suitable for printing a code pattern among marks.
When used as a pigment of a thermal transfer ribbon ink, an inkjet ink, or a toner ink, the infrared absorbing material of the present invention is a powder having an average particle diameter of 0.01 μm to 0.1 μm and a maximum particle diameter of 1 μm or less. Preferably there is. The printed film thickness or the printed film thickness obtained by the above method is usually about 1 to 2 μm, and the maximum is 3 μm.
This is because, by setting the average particle diameter of the infrared absorbing material to the submicron order within the above range, it is possible to suppress printing unevenness. The same applies to the gravure ink for gravure printing the detection mark.

【0019】さらに、インキ特性を考慮すると、バイン
ダー成分が無極性のオフセットインキ、熱転写リボンイ
ンキ、トナーインキに対しては、赤外線吸収材料の粉末
の表面に親油性コートを施して、インキバインダーへの
赤外線吸収材料粒子の分散性を向上させることが好まし
い。分散性を向上させることにより、形成したマークの
読み取りを良好に行うことができる。
Further, in consideration of the ink characteristics, for offset inks, thermal transfer ribbon inks, and toner inks whose binder component is non-polar, a lipophilic coating is applied to the surface of the powder of the infrared absorbing material to form an ink binder. It is preferable to improve the dispersibility of the infrared absorbing material particles. By improving the dispersibility, the formed mark can be read well.

【0020】即ち、オフセット印刷においては印刷中に
インキから赤外線吸収材料粉末が析出したり、赤外光の
吸収部分が印刷されない抜けの状態の発生を防止するこ
とができる。また、熱転写リボンにおいては、均一なコ
ート層のリボンコーティングを得ることができ、プリン
ト時に転写不良が発生することを防止することができ
る。さらに、電子写真式プリントのトナーにおいても、
トナーインキの赤外線吸収材料粉末の含有状態を均一に
保つことができ、安定な吸収レベルを有するマークを得
ることができる。
That is, in the offset printing, it is possible to prevent the infrared absorbing material powder from being deposited from the ink during printing, or the occurrence of a missing state where the infrared absorbing portion is not printed. Further, in the case of the thermal transfer ribbon, it is possible to obtain a uniform ribbon coating of the coating layer, and it is possible to prevent transfer failure during printing. Furthermore, even for toner for electrophotographic prints,
The infrared ray absorbing material powder content of the toner ink can be kept uniform, and a mark having a stable absorption level can be obtained.

【0021】赤外線吸収材料表面改質のためコーティン
グ法の代表例を以下に列記する。 (a)コーティング コーティングは界面活性剤的な役割を果たす。具体的例
としては、例えば脂肪酸(低分子・高分子鎖)、脂肪酸
塩類、及びワックスなどの分散剤を用いる事ができる。
特に、フッ燐酸塩脂肪酸を用いたコーティング剤をコー
ティングした赤外線吸収材料をインキ化し、印刷するこ
とにより赤外線吸収パターン印刷部及び検知マーク印刷
部への印刷ムラは著しく改善することができる。また、
コーティング剤をインキビヒクル中に分散し、その中に
赤外線吸収材料を混合することによっても、コーティン
グすることができ、かつビヒクル中への分散も可能であ
る。
Typical examples of coating methods for modifying the surface of the infrared absorbing material are listed below. (A) Coating The coating functions as a surfactant. As a specific example, a dispersant such as fatty acid (low molecular weight / high molecular chain), fatty acid salt, and wax can be used.
In particular, when an infrared absorbing material coated with a coating agent using a fluorophosphate fatty acid is made into an ink and printed, uneven printing on the infrared absorbing pattern printed portion and the detection mark printed portion can be remarkably improved. Also,
Coating can also be performed by dispersing the coating agent in the ink vehicle and mixing the infrared absorbing material therein, and the dispersion in the vehicle is also possible.

【0022】(b)カップリング剤 カップリング剤は、赤外線吸収材料と強固に結合し、ポ
リマーとも反応する。具体例としては、シラン化合物、
チタン化合物、金属キレート化合物などを挙げることが
できる。 (c)重合性モノマー 低分子量のモノマー又はオリゴマーを赤外線吸収材料表
面に反応させ、非可逆層をつくる。具体例としては、重
合性有機酸、反応性オリゴマー等を挙げることができ
る。
(B) Coupling Agent The coupling agent is firmly bound to the infrared absorbing material and also reacts with the polymer. As a specific example, a silane compound,
Examples thereof include titanium compounds and metal chelate compounds. (C) Polymerizable monomer A low molecular weight monomer or oligomer is reacted with the surface of the infrared absorbing material to form an irreversible layer. Specific examples include polymerizable organic acids and reactive oligomers.

【0023】本発明のオフセット及び活版インキにおい
て、ビビクルを構成する樹脂としては、一般的には、蛋
白質、ゴム、セルロース類、シエラック、コパル、でん
粉、ロジン等などの天然樹脂、ビニル系樹脂、アクリル
系樹脂、スチレン系樹脂、ポリオレフィン系樹脂、ノボ
ラック型フェノール樹脂等の熱可塑性樹脂、レゾール型
フェノール樹脂、尿素樹脂、メラミン樹脂、ポリウレタ
ン樹脂、エポキシ、不飽和ポリエステル等の熱硬化性樹
脂などがあげられる。さらにビヒクル中に、必要に応じ
て、印刷皮膜の柔軟性・強度安定化のための可塑剤、粘
度調整、乾燥性のための溶剤、さらに乾燥、粘度、分散
性、各種反応剤等の助剤を適宜添加することができる。
In the offset and letterpress inks of the present invention, the resin constituting the vehicle is generally a natural resin such as protein, rubber, celluloses, shellac, copal, starch, rosin, etc., vinyl resin, acrylic resin. Thermoplastic resins such as resin, styrene resin, polyolefin resin, novolac type phenol resin, etc., thermosetting resin such as resol type phenol resin, urea resin, melamine resin, polyurethane resin, epoxy, unsaturated polyester, etc. . Further, in the vehicle, if necessary, a plasticizer for stabilizing the flexibility and strength of the printed film, a solvent for adjusting viscosity and drying property, and an auxiliary agent for drying, viscosity, dispersibility, various reaction agents, etc. Can be added as appropriate.

【0024】但し、形成されたマークが油脂成分により
汚染物質を吸着することが望ましくないことから、好適
には、常温で液体の油脂成分を用いない光重合硬化型も
しくは電子線硬化型インキを用いて形成する。これらイ
ンキの硬化物の主成分はアクリル系樹脂である。従っ
て、上記インキはアルキルモノマーを含有するものであ
り、具体的には、市販されている以下のアクリルモノマ
ーを挙げることができる。
However, since it is not desirable that the formed mark adsorb contaminants by the oil and fat component, it is preferable to use a photopolymerization curable or electron beam curable ink that does not use the oil and fat component that is liquid at room temperature. To form. The main component of the cured product of these inks is an acrylic resin. Therefore, the ink contains an alkyl monomer, and specific examples thereof include the following acrylic monomers that are commercially available.

【0025】単官能アクリレートとしては、2- エチル
ヘキシルアクリレート、2- エチルヘキシルEO付加物
アクリレート、エトキシジエチレングリコールアクリレ
ート、2- ヒドロキシエチルアクリレート、2- ヒドロ
キシプロピルアクリレート、2- ヒドロキシエチルアク
リレートのカプロラクトン付加物、2- フェノキシエチ
ルアクリレート、フェノキシジエチレングリコールアク
リレート、ノニルフェノールEO付加物アクリレート、
ノニルフェノールEO付加物にカプロラクトン付加した
アクリレート、2- ヒドロキシ- 3- フェノキシプロピ
ルアクリレート、テトラヒドロフルフリルアクリレー
ト、フルフリルアルコールのカプロラクトン付加物アク
リレート、アクリロイルモルホリン、ジシクロペンテニ
ルアクリレート、ジシクロペンタニルアクリレート、ジ
シクロペンテニルオキシエチルアクリレート、イソボル
ニルアクリレート、4,4- ジメチル- 1,3- ジオキ
ソランのカプロラクトン付加物のアクリレート、3- メ
チル- 5,5- ジメチル- 1,3- ジオキソランのカプ
ロラクトン付加物のアクリレートなどが用いられ得る。
As the monofunctional acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, 2-ethylhexyl EO adduct acrylate, ethoxydiethylene glycol acrylate, 2-hydroxyethyl acrylate, 2-hydroxypropyl acrylate, caprolactone adduct of 2-hydroxyethyl acrylate, 2- Phenoxyethyl acrylate, phenoxydiethylene glycol acrylate, nonylphenol EO adduct acrylate,
Acrylate obtained by adding caprolactone to nonylphenol EO adduct, 2-hydroxy-3-phenoxypropyl acrylate, tetrahydrofurfuryl acrylate, furofuryl alcohol caprolactone adduct acrylate, acryloylmorpholine, dicyclopentenyl acrylate, dicyclopentanyl acrylate, dicyclopentyl acrylate Pentenyloxyethyl acrylate, isobornyl acrylate, acrylate of caprolactone adduct of 4,4-dimethyl-1,3-dioxolane, acrylate of caprolactone adduct of 3-methyl-5,5-dimethyl-1,3-dioxolane, etc. Can be used.

【0026】一方、多官能アクリレートとしては、ヘキ
サンジオールジアクリレート、ネオペンチルグリコール
ジアクリレート、ポリエチレングリコールジアクリレー
ト、トリプロピレングリコールジアクリレート、ヒドロ
キシピバリン酸ネオペンチルグリコールエステルジアク
リレート、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコー
ルエステルのカプロラクトン付加物ジアクリレート、
1,6- ヘキサンジオールのジグリシジルエーテルのア
クリル酸付加物、ヒドロキシピバルアルデヒドとトリメ
チロールプロパンのアセタール化合物のジアクリレー
ト、2,2- ビス〔4- (アクリロイロキシジエトキ
シ)フェニル〕プロパン、2,2- ビス〔4-(アクリ
ロイロキシジエトキシ,フェニル〕メタン、水添ビスフ
ェノールAエチレンオキサイド付加物のジアクリレー
ト、トリシクロデカンジメタノールジアクリレート、ト
リメチロールプロパントリアクリレート、ペンタエリス
リトールトリアクリレート、トリメチロールプロパンプ
ロピレンオキサイド付加物トリアクリレート、グリセリ
ンプロピレンオキサイド付加物トリアクリレート、ジペ
ンタエリスリトールヘキサアクリレート・ペンタアクリ
レート混合物、ジペンタエリスリトールの低級脂肪酸お
よびアクリル酸のエステル、ジペンタエリスリトールの
カプロラクトン付加物アクリレート、トリス(アクリロ
イロキシエチル)イソシアヌレート、2- アクリロイロ
キシエチルホスフェートなどが用いられ得る。
On the other hand, as the polyfunctional acrylate, hexanediol diacrylate, neopentyl glycol diacrylate, polyethylene glycol diacrylate, tripropylene glycol diacrylate, hydroxypivalic acid neopentyl glycol ester diacrylate, hydroxypivalic acid neopentyl glycol ester. Diacrylate of caprolactone adduct of
Acrylic acid adduct of diglycidyl ether of 1,6-hexanediol, diacrylate of acetal compound of hydroxypivalaldehyde and trimethylolpropane, 2,2-bis [4- (acryloyloxydiethoxy) phenyl] propane, 2,2-bis [4- (acryloyloxydiethoxy, phenyl] methane, hydrogenated bisphenol A ethylene oxide adduct diacrylate, tricyclodecane dimethanol diacrylate, trimethylolpropane triacrylate, pentaerythritol triacrylate, Trimethylol propane propylene oxide adduct triacrylate, glycerin propylene oxide adduct triacrylate, dipentaerythritol hexaacrylate / pentaacrylate mixture, dipentaery Lower fatty acids and esters of acrylic acid Lithol, dipentaerythritol caprolactone adduct acrylate, tris (acryloyloxyethyl) isocyanurate, and 2-acryloyloxyethyl phosphate may be used.

【0027】これらの樹脂又はモノマーからなるインキ
は無溶剤性で、電磁波や電子線照射により連鎖的重合反
応を起こして硬化する。このうち、紫外線照射型のもの
については、光重合開始剤と、必要に応じて増感剤およ
び助剤として、重合禁止剤、連鎖移動剤などを添加す
る。
Inks composed of these resins or monomers are solvent-free and cure by causing a chain polymerization reaction by irradiation with electromagnetic waves or electron beams. Among these, for the ultraviolet irradiation type, a photopolymerization initiator and, if necessary, a polymerization inhibitor, a chain transfer agent and the like as a sensitizer and an auxiliary agent are added.

【0028】光重合開始剤としては、1)直接光分解型
としてアリールアルキルケトン、オキシムケトン、アシ
ルホスフィンオキシド等、2)ラジカル重合反応型とし
てベンゾフェノン誘導体、チオキサントン誘導体等、
3)カチオン重合反応型としてアリールジアゾニウム
塩、アリールヨードニウム塩、アリールスルホニウム
塩、アリールアセトフェノン等があり、その他に4)エ
ネルギー移動型、5)光レドックス型、ならびに6)電
子移動型のものが用いられ得る。
As the photopolymerization initiator, 1) direct photolysis type arylalkylketone, oxime ketone, acylphosphine oxide, etc., 2) radical polymerization type benzophenone derivative, thioxanthone derivative, etc.
3) There are aryl diazonium salts, aryl iodonium salts, aryl sulfonium salts, aryl acetophenones, etc. as the cationic polymerization reaction type, and in addition, 4) energy transfer type, 5) photoredox type, and 6) electron transfer type are used. obtain.

【0029】また、電子線硬化型のものについては、前
述した紫外線照射型と同様な樹脂又はモノマーを用い
て、光重合開始剤を必要とせず、必要に応じて各種助剤
が添加され得る。
For the electron beam curable type, the same resins or monomers as those used in the ultraviolet ray irradiation type described above may be used without the need for a photopolymerization initiator, and various auxiliaries may be added as necessary.

【0030】インクジェットインキは、本発明の赤外線
吸収材料粉末及び上記ビビクル以外に水及び水性有機溶
媒を含有するものであることができる。水は、イオン交
換水以上の純度であればよい。
The ink-jet ink may contain water and an aqueous organic solvent in addition to the infrared absorbing material powder of the present invention and the vehicle. The water may have a purity of ion-exchanged water or higher.

【0031】水溶性有機溶媒は、インキの乾燥防止及び
浸透性付与を目的とし、例えば、エチレングリコール、
ジエチレングリコール、ポリエチレングリコール、グリ
セリンの如き多価アルコール類:N−アルキルピロリド
ン類:酢酸エチル、酢酸アミルの如きエステル類:メタ
ノール、エタノール、プロパノール、ブタノールの如き
低級アルコール類:メタノール、ブタノール、フェノー
ルのエチレンオキサイド又はプロピレンオキサイド付加
物の如きグリコールエーテル類等が挙げられる。これら
の水溶性有機溶媒は、上記溶媒例に限定されるものでは
なく、溶媒の吸湿性、保湿性、染料溶解性や浸透性、イ
ンキの粘度や氷点などを考慮して、適宜、単独もしくは
複数で使用される。これらの水溶性有機溶媒の使用料
は、インキの0.1〜70重量%の範囲が好ましい。
The water-soluble organic solvent is used for the purpose of preventing the ink from drying and imparting penetrability, for example, ethylene glycol,
Polyhydric alcohols such as diethylene glycol, polyethylene glycol and glycerin: N-alkylpyrrolidones: esters such as ethyl acetate and amyl acetate: lower alcohols such as methanol, ethanol, propanol and butanol: ethylene oxide of methanol, butanol and phenol Alternatively, glycol ethers such as propylene oxide adducts can be used. These water-soluble organic solvents are not limited to the above-mentioned solvent examples, and may be a single solvent or a plurality thereof in consideration of hygroscopicity, moisture retention, dye solubility and penetrability of the solvent, ink viscosity and freezing point. Used in. The amount of the water-soluble organic solvent used is preferably in the range of 0.1 to 70% by weight of the ink.

【0032】インクジェット記録装置のシステムに要求
される諸条件を満たすために、必要に応じて、インキの
成分として従来から知られている添加物を添加すること
も可能である。これらの添加物としては、pH調製剤とし
てのアルコールアミン類、アンモニウム塩類、金属水酸
化物:比抵抗調製剤としての有機塩類、無機塩類:酸化
防止剤:防腐剤:防カビ剤:金属封鎖剤としてのキレー
ト剤等が挙げられる。
In order to satisfy various conditions required for the system of the ink jet recording apparatus, it is possible to add an additive conventionally known as a component of the ink, if necessary. Examples of these additives include alcohol amines as pH adjusters, ammonium salts, metal hydroxides: organic salts as resistivity adjusters, inorganic salts: antioxidants: antiseptics: fungicides: sequestering agents. Examples of the chelating agent and the like.

【0033】上記組成に加えて、噴封ノズル部の閉塞や
インキ吐出方向の変化などが生じない程度に、ポリビニ
ルアルコール、ポリビニルビロリドン、カルボキシメチ
ルセルロース、スチレンアクリル酸樹脂、スチレンマレ
イン酸樹脂等の水溶性樹脂を添加することもできる。
In addition to the above composition, polyvinyl alcohol, polyvinylpyrrolidone, carboxymethyl cellulose, styrene acrylic acid resin, styrene maleic acid resin, etc. are added to the extent that clogging of the jetting nozzle portion and change in ink ejection direction do not occur. A water-soluble resin can also be added.

【0034】熱転写リボンインキ並びに検知マークを印
刷するためのグラビアインキ及びスクリーンインキに
は、本発明の赤外線吸収材料粉末以外に、ビビクルとし
て合成樹脂、ワックス、および必要に応じて溶剤や着色
剤を配合して調製する。合成樹脂は、サーマルヘッドの
電圧、融点などを考慮した上で適当なものを単独または
混合して用いる。具体例をあげれば、ポリエチレン、ポ
リスチレン、ポリプロピレン、ポリブチン、石油樹脂、
塩化ビニル樹脂、ポリビニルアルコール、塩化ビニリデ
ン樹脂、メタクリル樹脂、ポリアミド、ポリカーボネー
ト、フッ素樹脂、ポリビニルホルマール、ポリビニルブ
チラール、アセチルセルロースプラスチック、ニトロセ
ルロース、ポリアセタールなどである。ワックスは、ミ
ツロウ、触ロウ、イボタロウ、羊毛ロウ、セラックワク
ス、カルナバワックス、モンタンワックス、パラフィン
ワックス、キャンデリラワックス、ベトロラクタム、マ
イクロクリスタリンワックスなどから適宜選択して用い
ることができる。
In addition to the infrared ray absorbing material powder of the present invention, a synthetic resin, a wax, and, if necessary, a solvent and a colorant are added to the thermal transfer ribbon ink, the gravure ink and the screen ink for printing the detection mark as a vehicle. And prepare. As the synthetic resin, an appropriate one is used alone or as a mixture in consideration of the voltage and melting point of the thermal head. Specific examples include polyethylene, polystyrene, polypropylene, polybutyne, petroleum resin,
Examples thereof include vinyl chloride resin, polyvinyl alcohol, vinylidene chloride resin, methacrylic resin, polyamide, polycarbonate, fluororesin, polyvinyl formal, polyvinyl butyral, acetyl cellulose plastic, nitrocellulose, and polyacetal. The wax can be appropriately selected and used from beeswax, touch wax, ivowa wax, wool wax, shellac wax, carnauba wax, montan wax, paraffin wax, candelilla wax, betorolactam, microcrystalline wax and the like.

【0035】溶剤は、熱転写リボンインキ組成物を通常
の印刷方法で塗布できるインキとする場合に用いる。ベ
ンゼン、キシレン、トルエン、トリクレン、ホワイトス
ピリット、酢酸エチル、酢酸n−ブチル、メタノール、
エタノール、イソプロパノール、n−ブタノール、エチ
ルシクロヘキサン、メチルエチルケトン、エチルセロソ
ルブ、ブチルセロソルブ、シクロヘキサノンなどがその
例である。特に、メチルエチルケトン、酢酸エチル、メ
タノール、エタノール、キシレンおよびトルエンが用い
られることが好ましい。
The solvent is used when the thermal transfer ribbon ink composition is made into an ink which can be applied by a usual printing method. Benzene, xylene, toluene, trichlene, white spirit, ethyl acetate, n-butyl acetate, methanol,
Examples are ethanol, isopropanol, n-butanol, ethylcyclohexane, methyl ethyl ketone, ethyl cellosolve, butyl cellosolve, cyclohexanone. In particular, methyl ethyl ketone, ethyl acetate, methanol, ethanol, xylene and toluene are preferably used.

【0036】上記熱転写リボンインキをベースフィルム
上に設けた熱転写シートとすることができる。ベースフ
ィルムの材料には、常用のものを使用すればよい。具体
的には、ポリエスチル、ポリプロピレン、セロファン、
アセテート、ポリカーボネートなどのプラスチックのフ
ィルム、およびコンデンサー紙、パラフィン紙などの紙
類を使用することができる。
The thermal transfer ribbon ink may be a thermal transfer sheet provided on a base film. As a material for the base film, a commonly used material may be used. Specifically, polyester, polypropylene, cellophane,
Films of plastics such as acetate and polycarbonate, and papers such as condenser paper and paraffin paper can be used.

【0037】電子写真方式の場合のトナーインキの構成
成分は本発明の赤外線吸収材料粉末、ビビクル、必要に
応じて帯電制御剤、オフセット防止剤、外添剤(流動化
剤)からなる。ビビクルはポリスチレン樹脂、スチレン
−アクリル系共重合体、スチレン−ブタジェン系共重合
体、ポリエステル系樹脂、エポキシ樹脂、ポリオレフィ
ン系樹脂などの熱可塑性樹脂を挙げることができる。接
触帯電性は、アミノ基などの電子供与性の置換基を含む
ものは正帯電を帯びやすく、フッ素、カルボキシル基な
どの電子受容性置換基を有するものは負帯電を帯びやす
い。
In the case of the electrophotographic system, the constituent components of the toner ink are the infrared absorbing material powder of the present invention, a vehicle, and if necessary, a charge control agent, an offset preventing agent, and an external additive (fluidizing agent). Examples of the vehicle include thermoplastic resins such as polystyrene resins, styrene-acrylic copolymers, styrene-butadiene copolymers, polyester resins, epoxy resins and polyolefin resins. Regarding the contact charging property, a compound containing an electron-donating substituent such as an amino group is likely to be positively charged, and a compound having an electron-accepting substituent such as fluorine or a carboxyl group is likely to be negatively charged.

【0038】帯電制御剤は正帯電用にはニグロシン系染
料、第4級アンモニウム系化合物など、負帯電トナーに
はアルキルサルチル酸の金属錯体、アゾ系含金属錯体な
どが用いられる。その他添加剤として、熱ロール定着の
オフセット防止剤として低分子量ポリエチレン、低分子
量ポリプロピレンなどが用いられる。
As the charge control agent, a nigrosine dye, a quaternary ammonium compound or the like is used for positive charge, and a metal complex of alkylsalicylic acid or an azo metal-containing complex is used for the negative charge toner. As other additives, low molecular weight polyethylene, low molecular weight polypropylene, etc. are used as offset preventing agents for heat roll fixing.

【0039】さらに本発明のインキには、組成物中に非
可逆性を有する消色性着色剤を含有させることができ
る。この場合の消色性着色剤は、可視光域において可視
状態を維持し、消色のための操作、たとえば近赤外線の
照射などの操作によって非可逆的に不可視状態に変化す
る着色剤である。このような消色性着色剤を含有するイ
ンキ組成物でコードパターンを形成すると、印刷画像を
肉眼で識別することが可能であり、印刷精度を向上させ
ることができる。その後、消色操作を行うことによっ
て、コードパターンを不可視状態に変化させることがで
きる。
Further, the ink of the present invention may contain an irreversible decolorizable colorant in the composition. The decolorizable colorant in this case is a colorant that maintains a visible state in the visible light range and irreversibly changes to an invisible state by an operation for decoloring, for example, an operation such as irradiation of near infrared rays. When a code pattern is formed with an ink composition containing such a color erasable colorant, the printed image can be visually identified and the printing accuracy can be improved. After that, the code pattern can be changed to the invisible state by performing the erasing operation.

【0040】具体例としては、下記構造式、で示される
消色性着色剤IR820B(昭和電工製)やシアニン系
色素とテトラブチルアンモニウム・ブチルトリフェニル
ボレートなどの有機ホウ素アンモニウム塩を共存するこ
とにより近赤外光を吸収して両者がカップリングし、不
可逆的に透明になるものがある。
As a specific example, the coexistence of an erasable colorant IR820B (manufactured by Showa Denko) represented by the following structural formula, a cyanine dye and an organic boron ammonium salt such as tetrabutylammonium / butyltriphenylborate. There are some that absorb near-infrared light and couple with each other to become irreversibly transparent.

【0041】[0041]

【化1】 [Chemical 1]

【0042】本発明の赤外線吸収ガラスは、図1に示す
ように約970nmに鋭い吸収を示す。そこで、この赤
外線吸収ガラスを用いて形成したコードパターン又は検
知マークに、照射光源として、例えば半導体レーザーの
パルス状の赤外光又は発光ダイオードの赤外発光に対し
て900nm以下の光及び1000nm以上の光を吸収
するバンドパスフィルターをコーティングしたレンズ等
を受光センサー側に取り付けて赤外線を照射すると、鋭
い吸収シグナルとして識別できる。
The infrared absorbing glass of the present invention shows a sharp absorption at about 970 nm as shown in FIG. Therefore, a code pattern or a detection mark formed by using this infrared absorbing glass is used as an irradiation light source, for example, light of 900 nm or less and 1000 nm or more with respect to pulsed infrared light of a semiconductor laser or infrared emission of a light emitting diode. If a lens coated with a bandpass filter that absorbs light is attached to the light receiving sensor side and infrared rays are irradiated, it can be identified as a sharp absorption signal.

【0043】本発明は、前記赤外線吸収材料を用いた不
可視パターン及び不可視情報パターンを包含する。ここ
で、パターンは非情報パターン及び情報パターンを包含
する。非情報パターンとしては検知マーク等を挙げるこ
とができる。また、情報パターンとしては、コードパタ
ーンを挙げることができる。コードパターンとしては、
バーコードを例示でき、バーコードは1次元のバーコー
ド以外に2次元コード等であってもよい。特に本発明で
は、高い解像度が得られることから、2次元コードに有
効である。
The present invention includes an invisible pattern and an invisible information pattern using the infrared absorbing material. Here, the pattern includes a non-information pattern and an information pattern. The non-information pattern may be a detection mark or the like. The information pattern may be a code pattern. As a code pattern,
A barcode can be exemplified, and the barcode may be a two-dimensional code or the like other than the one-dimensional barcode. In particular, the present invention is effective for a two-dimensional code because a high resolution can be obtained.

【0044】又、検知マークとは、光学的検知方法を用
いた複写機にて画像を形成する際に、光学的に検知され
ない透明シートの紙送りタイミング等の設定のために設
けられるマークである。検知マークの形状や検知マーク
を設ける透明シート上の位置については、特に制限はな
い。例えば、特開昭58−106550号、同58−1
05157号、同59−7367号及び特開平3−99
878号公報に記載されているような、検知マークが挙
げられる。
The detection mark is a mark provided for setting the paper feed timing of a transparent sheet which is not optically detected when an image is formed by a copying machine using an optical detection method. . The shape of the detection mark and the position of the detection mark on the transparent sheet are not particularly limited. For example, JP-A-58-106550 and JP-A-58-1
No. 05157, 59-7367 and JP-A-3-99.
A detection mark as described in Japanese Patent No. 878 can be used.

【0045】[0045]

【実施例】以下本発明を実施例に基づいてさらに説明す
る。
EXAMPLES The present invention will be further described below based on examples.

【0046】実施例1 酸化イッテルビウム(Yb2 3 )粉末100重量部及
び五酸化リン(P2 5 )粉末100重量部とを混合し
た混合物を白金ルツボに入れ、1300℃に加熱した電
気炉中で2時間加熱して溶融した。その後、200℃/
hrの速度で徐冷して固体を得た。この固体を試料とし
てX線回折試験を行った。その結果、この固体は、テト
ラゴナルのYbPO4 であった。さらに、シェーラーの
方法により結晶子の直径を求めた結果、30nmであっ
た。
Example 1 A mixture of 100 parts by weight of ytterbium oxide (Yb 2 O 3 ) powder and 100 parts by weight of phosphorus pentoxide (P 2 O 5 ) powder was placed in a platinum crucible and heated to 1300 ° C. It was melted by heating for 2 hours. After that, 200 ° C /
It was annealed at a rate of hr to obtain a solid. An X-ray diffraction test was performed using this solid as a sample. As a result, this solid was tetragonal YbPO 4 . Furthermore, the crystallite diameter was determined by the Scherrer method, and was 30 nm.

【0047】上記で得られたYbPO4 の固体を粉砕し
て平均粒子径が0.9μmの粉末を得た。この粉末の分
光反射率を測定した結果を図1に示す。尚、測定は、島
津製作所製自記分光光度計UV3101PCを用い、硫
酸バリウムの反射率を100%として行った。
The YbPO 4 solid obtained above was pulverized to obtain a powder having an average particle diameter of 0.9 μm. The result of measuring the spectral reflectance of this powder is shown in FIG. The measurement was carried out using a self-recording spectrophotometer UV3101PC manufactured by Shimadzu Corporation, with the reflectance of barium sulfate being 100%.

【0048】実施例2 実施例1で得た粉末4重量部を、アクリレートモノマー
6重量部、ワックス3重量部及び増感剤0.5重量部か
らなるオフセットビヒクルに添加混合して、オフセット
用インキを調製した。このインキを常法によりコート紙
上にバーコードをオフセット印刷した。
Example 2 4 parts by weight of the powder obtained in Example 1 was added to an offset vehicle consisting of 6 parts by weight of an acrylate monomer, 3 parts by weight of a wax and 0.5 part by weight of a sensitizer, and mixed to prepare an offset ink. Was prepared. This ink was offset-printed on a coated paper with a bar code by a conventional method.

【0049】得られたバーコードは、肉眼では認識でき
なかった。このバーコードを光源として赤外発光ダイオ
ード(SHARP、GL480)を用い、受光部として
CCDリニアセンサ(SONY、ILX503)を用い
て、読み取り試験を行った。その結果、バーコード情報
を読み取ることができた。さらに、得られたバーコード
は、100時間のアーク灯による紫外線照射劣化試験、
並びに弱酸及び弱アルカリによる薬品劣化試験の後にも
バーコード情報を読み取ることができ、耐候性に優れた
ものであった。
The bar code obtained was not visible to the naked eye. An infrared light emitting diode (SHARP, GL480) was used as a light source for this bar code, and a CCD linear sensor (SONY, ILX503) was used as a light receiving unit to perform a reading test. As a result, the barcode information could be read. Furthermore, the obtained bar code was subjected to a UV irradiation deterioration test using an arc lamp for 100 hours,
Further, the bar code information could be read even after the chemical deterioration test with weak acid and weak alkali, and the weather resistance was excellent.

【0050】実施例3 実施例1で得た粉末3重量部を、ワックス5重量部とミ
ル攪拌して得たインクリボンインキを、4μmの厚さの
PETフィルムにグラピアコートしてインクリボンを得
た。このインクリボンを用いて常法によりコート紙上に
バーコードを印刷した。
Example 3 An ink ribbon was obtained by coating 3 parts by weight of the powder obtained in Example 1 with 5 parts by weight of wax and stirring the resulting ink ribbon ink on a PET film having a thickness of 4 μm by means of grapia coating. It was A bar code was printed on a coated paper by a conventional method using this ink ribbon.

【0051】得られたバーコードは、実施例4と同様
に、肉眼では認識できなかった。さらに、このバーコー
ドを光源として赤外発光ダイオード(SHARP、GL
480)を用い、受光部としてCCDリニアセンサ(S
ONY、ILX503)を用いて、読み取り試験を行っ
た。その結果、バーコード情報を読み取ることができ
た。
The obtained bar code was invisible to the naked eye, as in Example 4. Furthermore, infrared light emitting diodes (SHARP, GL
480) and a CCD linear sensor (S
A read test was performed using ONY, ILX503). As a result, the barcode information could be read.

【0052】実施例4 実施例1で得た粉末5.0重量部を、アクリルレジン
2.4重量部、硝化綿6.4重量部、イソプロピルアル
コール13.0重量部、変性エタノール15.9重量
部、酢酸エチル31.9重量部及びプロピレングリコー
ルモノプロピルエーテル5.4重量部と攪拌してグラビ
アインキを得た。得られたインキを、100μmの厚さ
のPETシートの縁端部にグラビア印刷して、光学的検
知マークを有する透明OHPシートを得た。このOHP
シートのグラビア印刷した検知マークの部分も透明であ
った。
Example 4 5.0 parts by weight of the powder obtained in Example 1 was added to 2.4 parts by weight of acrylic resin, 6.4 parts by weight of nitrified cotton, 13.0 parts by weight of isopropyl alcohol, and 15.9 parts by weight of denatured ethanol. Parts, 31.9 parts by weight of ethyl acetate and 5.4 parts by weight of propylene glycol monopropyl ether to obtain a gravure ink. The obtained ink was gravure printed on the edge of a PET sheet having a thickness of 100 μm to obtain a transparent OHP sheet having an optical detection mark. This OHP
The part of the gravure printed detection mark on the sheet was also transparent.

【0053】得られた透明OHPシートを光感応型シー
ト検知装置付の複写機でプリントテストを行った。その
結果、シートの検知性及び紙送り性ともに良好であっ
た。さらに、画像を形成したシートは、検知マークの部
分が透明であることから、OHPでの使用時の画像も見
やすいものであった。
The transparent OHP sheet thus obtained was subjected to a print test with a copying machine equipped with a light-sensitive type sheet detection device. As a result, both the sheet detection property and the paper feeding property were good. Further, since the detection mark portion of the image-formed sheet is transparent, the image when used in OHP was easy to see.

【0054】[0054]

【発明の効果】本発明によれば、可視光領域に吸収を有
さず、赤外領域に鋭い吸収ピークを有し、赤外線吸収コ
ードパターンや赤外線吸収検知マーク等の赤外線吸収マ
ークの形成用として優れた材料及びインキ素材を提供す
ることができる。
According to the present invention, it has no absorption in the visible light region and has a sharp absorption peak in the infrared region, and is used for forming an infrared absorption mark such as an infrared absorption code pattern or an infrared absorption detection mark. It is possible to provide excellent materials and ink materials.

【図面の簡単な説明】[Brief description of drawings]

【図1】実施例1で得たYbPO4 粉末についての分光
反射率のスペクトルを示す。
1 shows a spectrum of spectral reflectance of YbPO 4 powder obtained in Example 1. FIG.

Claims (4)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 直径が5〜200nmであるYbPO4
の結晶子からなることを特徴とする赤外線吸収材料。
1. YbPO 4 having a diameter of 5 to 200 nm.
An infrared-absorbing material comprising a crystallite of
【請求項2】 請求項1記載の赤外線吸収材料の粉末及
びビヒクルを含有するインキ。
2. An ink containing the powder of the infrared absorbing material according to claim 1 and a vehicle.
【請求項3】 請求項1記載の赤外線吸収材料を含有す
る不可視パターン。
3. An invisible pattern containing the infrared absorbing material according to claim 1.
【請求項4】 請求項1記載の赤外線吸収材料を含有す
る不可視情報パターン。
4. An invisible information pattern containing the infrared absorbing material according to claim 1.
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