JPH07501564A - Surfactant mixture in powder form - Google Patents

Surfactant mixture in powder form

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JPH07501564A
JPH07501564A JP5509779A JP50977993A JPH07501564A JP H07501564 A JPH07501564 A JP H07501564A JP 5509779 A JP5509779 A JP 5509779A JP 50977993 A JP50977993 A JP 50977993A JP H07501564 A JPH07501564 A JP H07501564A
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キーン−ボトゥリンスキー、マルティナ
フレーゼ・フベルト
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ヘンケル・コマンディットゲゼルシャフト・アウフ・アクチェン
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Abstract

A process for preparing powdery surface-active agent mixtures by spray drying aqueous suspensions of the ingredients should allow the normally used alkylbenzol-sulphonate to be replaced by alkylsulphate, without causing the spontaneous inflammation of the spray-dried goods but allowing pourable and flowable, non-clotting powdery products to be obtained. For that purpose, an amount comprised between 2 and 15 parts by weight alkylsulphate having the formula R?1-OSO3?X, in which R?1 stands for an alkyl residue with 10 to 20 C atoms and X for an ammonium ion possibly substituted by alkali, ammonium, alkyl or hydroxyalkyl, an amount comprised between 1 and 5 parts by weight alkylglycoside having the formula R?2-O(G)n?, in which R?2 stands for an alkyl residue with 8 to 22 C atoms, G stands for a glycose unit and n is a number from 1 to 10, the weight ratio between alkylsulphate and alkylglycoside being comprised between 8:1 and 1:1, and an amount comprised between 20 and 100 parts by weight of an essentially anorganic, phosphate-free excipient containing alkali carbonate and alkali alumosilicate in a weight ratio comprised between 2:1 and 1:3, are mixed with enough water to produce a flowable and pumpable mixture, which is then spray-dried using drying gasses at temperatures below 250 C until so much water is removed that a powdery, pourable product is obtained.

Description

【発明の詳細な説明】 粉末形態の界面活性剤混合物 本発明は、アルキルスルフェート、アルキルグリコンドおよび無機担体物質を含 有し、粉末形態で注入性および易流動性である界面活性剤混合物、その製造方法 およびいわゆる粒状洗浄剤およびクリーニング物質を製造するための配合物とし てそれらを使用することに関する。[Detailed description of the invention] Surfactant mixture in powder form The present invention includes an alkyl sulfate, an alkyl glycode, and an inorganic carrier material. A surfactant mixture having the following characteristics, which is injectable and free-flowing in powder form, and a method for producing the same. and as formulations for producing so-called granular detergents and cleaning substances. and how to use them.

米国特許第4.536.319号は、2〜30重量%の、特定のアルキルポリサ ッカライド、アニオン系共界面活性剤、水溶性塩および55重量%までのアルモ ケイ酸塩(Alumosilikate)を含む粒状洗浄剤を記載している。こ の文献によれば、好ましいアニオン系界面活性剤はアルキルベンゼンスルホネー トである。他のアニオン系界面活性剤、特にアルキルスルフェートを使用する場 合、提案された製造方法、即ち噴霧乾燥により得られる粉末は、流動挙動を完全 に満足するものではない。U.S. Pat. No. 4,536,319 discloses that certain alkyl polysaccharide charides, anionic co-surfactants, water-soluble salts and up to 55% by weight aluminium A granular cleaning agent containing alumosilicate is described. child According to the literature, preferred anionic surfactants are alkylbenzene sulfones. It is. When using other anionic surfactants, especially alkyl sulfates, In this case, the powder obtained by the proposed production method, i.e. spray drying, exhibits perfect flow behavior. I'm not satisfied with that.

国際特許出願87102053号は、生成した固形分基準で、その少なくとも0 1重量%がアルキルグリコンドである界面活性剤(全アルキルグリコシド含量は 多くても2重量%である)を2〜60重量%、ビルダーを5〜70重量%そして 水溶性充填剤を40重量%まで含む水性スラリーを40〜80重量%乾燥させて 、粒状洗浄剤を製造する方法を記載している。このスラリーにおいて、アルキル グリコンドは粘度低下剤として作用している。好ましい界面活性剤は、アニオン 系界面活性剤、特にアルキルベンゼンスルホネート型の界面活性剤およびノニオ ン系界面活性剤、特にエトキンル化脂肪アルコール型の界面活性剤である。International Patent Application No. 87102053 discloses that, based on the solid content produced, at least 0 A surfactant in which 1% by weight is an alkyl glycoside (total alkyl glycoside content is 2-60% by weight of builder (at most 2% by weight), 5-70% by weight of builder, and An aqueous slurry containing up to 40% by weight of a water-soluble filler is dried to 40-80% by weight. , describes a method for producing a granular cleaning agent. In this slurry, alkyl Glycondes are acting as viscosity reducing agents. Preferred surfactants are anionic surfactants, especially those of the alkylbenzene sulfonate type and noniodine surfactants, especially those of the etquinated fatty alcohol type.

スラリー中に存在する水は、噴霧乾燥により除去するのが好ましい。Preferably, water present in the slurry is removed by spray drying.

アルキルベンゼンスルホネートを洗浄剤およびクリーニング物質中に使用するこ とは、この界面活性剤が石油系であるために批判されている。同程度の優れた洗 浄剤特性を有し、生態学的により安全な界面活性剤は、例えば、再生可能な原料 、特に脂肪アルコールから得られる化合物のスルフェート化生成物である。しか し、アルキルベンゼンスルホネートを含有する水性スラリーは、噴霧乾燥におい て典型的に採用される温度、通常約250°C〜350℃の範囲の温度で容易に 噴霧乾燥することができるが、他の界面活性剤、特にアルキルスルフェートをか なりの量で含有する水性スラリーは自己発火するおそれがある。The use of alkylbenzene sulfonates in detergents and cleaning substances has been criticized because this surfactant is petroleum-based. Equally good cleaning Surfactants that have detergent properties and are ecologically safer can be made from renewable raw materials, e.g. , especially sulfated products of compounds obtained from fatty alcohols. deer However, aqueous slurries containing alkylbenzene sulfonates have a spray drying odor. temperature typically employed, usually in the range of about 250°C to 350°C. Can be spray dried, but with other surfactants, especially alkyl sulfates. Aqueous slurries containing a certain amount may self-ignite.

従って、本発明が解決しようとする課題は、製造プロセス中に噴霧乾燥生成物が 自己発火するおそれなしに、水性界面活性剤含有スラリーを噴霧乾燥して、アル キルベンゼンスルホネートを全く含まない粉末形態界面活性剤混合物を得ること ができる方法を提供することである。得られる粉末形態の生成物は、注入性およ び易流動性である。Therefore, the problem to be solved by the present invention is that during the manufacturing process, the spray-dried product Spray-dry aqueous surfactant-containing slurries without risk of self-ignition Obtaining a powdered surfactant mixture completely free of killbenzene sulfonates The aim is to provide a method that allows The resulting product in powder form has good injectability and It is easy to flow.

上記の課題は本発明の方法により解決されるが、この方法とは、式(1)・ R1−05O3X (1) [式中、R’lは炭素数10〜20のアルキル基であり、Xはアルカリ金属、ア ンモニウムまたはアルキルもしくはヒドロキシアルキル置換アンモニウムイオン である。コ で示されるアルキルスルフェート2〜15重量部、式(II)・ R2−0(G)n (II) [式中、R2は炭素数8〜22のアルキル基であり、Gはグリコース単位および nは1〜10の数である。] て示されるアルキルグリコシド1〜5重量部(但し、アルキルスルフェート対ア ルキルグリコシドの重量比は81〜1:1、好ましくは5・1〜2:1である) 、ならびに アルキル金属炭酸塩およびアルキル金属アルモケイ酸塩を21〜】・3の重量比 で含み、実質的に無機性であるホスフェート無含有担体物質20〜100重量部 を、 60℃および95℃で測定して3000mPa、sおよび15000mPa、s の粘度を有し、95℃以下の温度において注入性および易流動性であるような量 で水に混合して混合物を形成し、続いて、250℃未満の温度の乾燥ガスを使用 する噴霧乾燥により、粉末形態の易流動性物質が生成する程度に混合物から水を 除去することを本質的に特徴とする粉末形態界面活性剤混合物の製造方法である 。この場合、粉末中の水含量は、一般に20重量%を越えず、特に5重量%〜1 5重量%の範囲にある。担体物質に水の一部が結晶水として結合している製剤中 では、残留水含量は結晶格子中に結合されない自由水についていう。The above problem is solved by the method of the present invention, which is based on the formula (1). R1-05O3X (1) [In the formula, R'l is an alkyl group having 10 to 20 carbon atoms, and X is an alkali metal, an alkyl group, and ammonium or alkyl or hydroxyalkyl substituted ammonium ion It is. Ko 2 to 15 parts by weight of alkyl sulfate represented by formula (II). R2-0(G)n (II) [In the formula, R2 is an alkyl group having 8 to 22 carbon atoms, and G is a glycose unit and n is a number from 1 to 10. ] 1 to 5 parts by weight of the alkyl glycoside shown in The weight ratio of lukyl glycoside is from 81 to 1:1, preferably from 5.1 to 2:1) , as well as Weight ratio of alkyl metal carbonate and alkyl metal alumosilicate from 21 to 3 20 to 100 parts by weight of a substantially inorganic phosphate-free carrier material comprising: of, 3000 mPa,s and 15000 mPa,s measured at 60°C and 95°C such that it has a viscosity of , and is pourable and free-flowing at temperatures below 95°C to form a mixture in water, followed by using drying gas at a temperature below 250°C. Spray drying removes water from the mixture to the extent that a free-flowing material in powder form is produced. A method for producing a powdered surfactant mixture essentially characterized in that . In this case, the water content in the powder generally does not exceed 20% by weight, in particular from 5% to 1% by weight. It is in the range of 5% by weight. In formulations where some of the water is bound to the carrier material as water of crystallization In this case, residual water content refers to free water that is not bound in the crystal lattice.

本発明の方法は、式(1)で示されるアルキルスルフェート3〜10重量部、式 (II)で示されるアルキルグリコンド2〜3重量部および無機担体物質25〜 80重量部に、少なくとも35重量%、特に40〜50重量%の水を含む混合物 が生成するような量で水を混合して行うことが好ましい。The method of the present invention comprises 3 to 10 parts by weight of an alkyl sulfate represented by formula (1), 2-3 parts by weight of the alkyl glyconde represented by (II) and 25-3 parts by weight of the inorganic carrier material A mixture comprising 80 parts by weight of at least 35% by weight, in particular 40-50% by weight of water It is preferable to mix water in an amount such that .

好ましい態様において、ホスフェート無含有であり、実質的に無機性である担体 物質は、40重量%〜60重量%のアルカリ金属アルモケイ酸、特にゼオライト NaAおよび/またはNaX、20重量%〜40重重量のアルキル金属炭酸塩、 20重量%までの他の無機塩、特にアルカリ金属ケイ酸塩、アルカリ金属炭酸水 素塩および/またはアルカリ金属塩化物、ならびに20重量%を越えない有機物 質、特にアルカリ金属ポリカルボキシレートからなる。上記の他の無機塩は担体 物質中に特に1重量%〜10重量%の量で存在しており、担体物質は5i02対 アルカリ金属酸化物のモル比が2までのアルカリ金属ケイ酸を含有せず、5i0 2対アルカリ金属酸化物のモル比が2を越えるアルカリ金属ケイ酸の含量%は、 全担体物質基準で5重量%を越えない。担体物質がアルカリ金属スルフェートを 含有しないことも好ましい。本発明の目的に適するアルモケイ酸塩は、寸法が3 0μmを越える粒子を含有せず、少なくとも80iifi%が1oμ閣の寸法よ り小さい粒子からなることが好ましい。これらのアルモケイ酸塩のカルシウム結 合能は、ドイツ国特許第24 12837号に従って測定することができ、10 0〜200mgcao/gである。前述のポリカルボキシレートは、重合体のポ リカルボン酸もしくはそれらの水溶性塩、特にアルカリ金属塩の形態の既知の共 ビルグー(CO−builder)であり、アクリル酸、メタクリル酸および/ もしくはマレイン酸モノマーまたはそれらの塩を重合して得られる。これらの物 質は担体物質中に、全担体物質基準で1重量%〜15重量%、特に5重量%〜1 3重量%の量で存在することが好ましい。前述の全成分中における好ましいアル カリ金属はナトリウムである。In a preferred embodiment, the carrier is phosphate-free and substantially inorganic. The substance is 40% to 60% by weight of alkali metal alumosilicate, especially zeolite NaA and/or NaX, 20% to 40% by weight alkyl metal carbonate, Up to 20% by weight of other inorganic salts, especially alkali metal silicates, alkali metal carbonated waters salts and/or alkali metal chlorides, and not more than 20% by weight of organic matter consisting of alkali metal polycarboxylates, especially alkali metal polycarboxylates. Other inorganic salts mentioned above are carriers. The carrier substance is present in the substance in an amount in particular from 1% to 10% by weight, and the carrier substance is Contains no alkali metal silicic acid with a molar ratio of alkali metal oxide up to 2, 5i0 The content% of alkali metal silicic acid with a molar ratio of 2 to alkali metal oxide exceeding 2 is: Not more than 5% by weight based on total carrier material. The carrier material carries the alkali metal sulfate. It is also preferable not to contain it. Alumosilicates suitable for the purposes of the present invention have dimensions 3 Contains no particles larger than 0μm and at least 80ii% of the size is less than 1oμm. It is preferable that the particles consist of smaller particles. Calcium crystals in these alumosilicates Compatibility can be determined according to German Patent No. 24 12 837, It is 0 to 200 mgcao/g. The aforementioned polycarboxylates are Known compounds of recarboxylic acids or their water-soluble salts, especially in the form of alkali metal salts. CO-builder, acrylic acid, methacrylic acid and/or Alternatively, it can be obtained by polymerizing maleic acid monomers or salts thereof. these things The quality is in the carrier material from 1% to 15% by weight, in particular from 5% to 1% by weight, based on the total carrier material. Preferably it is present in an amount of 3% by weight. Preferable alkaline in all the components mentioned above Potash metal is sodium.

水性スラリーの噴霧乾燥は、この用途のために典型的に使用される種類の設備、 いわゆる噴霧乾燥塔において行われ、その塔の上部てスラリーを圧力ノズルを通 して噴霧すると、重力の影響下で噴霧乾燥塔の下部へ移動する微細な小滴が生成 し、粒子は並流または好ましくは向流て流れる熱い乾燥ガスと接触して乾燥され る。噴霧乾燥粒子の温度が該粒子の自己発火温度を越える程、乾燥ガスの温度が 高くならないように配置することが重要である。本発明において、このことは、 乾燥ガスの温度を乾燥塔の最も熱い部分、いわゆるリング・チャンネル(rin g channel )て測定して、乾燥ガスの温度が250℃の値を越えず、 好ましくは120℃〜240℃の範囲、更に好ましくは140℃〜210’Cの 範囲にあることを意味する。Spray drying of aqueous slurries uses the type of equipment typically used for this application, This is done in a so-called spray drying tower, in which the slurry is passed through pressure nozzles at the top of the tower. When sprayed, it creates fine droplets that move to the bottom of the spray drying tower under the influence of gravity. The particles are then dried in contact with hot drying gas flowing co-currently or preferably counter-currently. Ru. The temperature of the drying gas is such that the temperature of the spray-dried particles exceeds the self-ignition temperature of the particles. It is important to place it so that it does not get too high. In the present invention, this means that The temperature of the drying gas is determined by controlling the temperature of the drying gas in the hottest part of the drying tower, the so-called ring channel. g channel), the temperature of the drying gas does not exceed the value of 250℃, Preferably in the range of 120°C to 240°C, more preferably in the range of 140°C to 210’C. It means within the range.

本発明の混合物を与えるスラリーの調製においては、アルキルグリコンドの(要 すれば続いて漂白を行う)製造において典型的に得られる種類であって、一般に 30〜60重量%の水性のアルキルグリコシドペーストを混合することがてきる 。In preparing the slurry to give the mixture of the invention, the alkyl glycolide (required) The type typically obtained in the manufacturing process (which is followed by bleaching) and is generally 30-60% by weight aqueous alkyl glycoside paste can be mixed .

アルキルスルフェート成分および、特に担体成分を、水性溶液またはスラリーの 形態で使用することもてきる。95℃以下の温度、特に60°C〜80℃の範囲 の温度て噴霧するスラリーの容易な注入性および易流動性を確保するため、乾燥 するスラリー中に、少なくとも約35重量%、好ましくは40〜50重量%の水 が存在すると有利であることがわかっている。本発明の方法の別の利点は、本発 明の粉末形態界面活性剤混合物を与えるスラリーの粘度が、アルキルスルフェー トの代りに同量のアルキルベンセンスルホネートを含有するスラリーと比較して 、驚くほど低いこと一上記の範囲の温度で3000ml”a、 s〜15000 mPa、s−である。The alkyl sulfate component and especially the carrier component are added to the aqueous solution or slurry. It can also be used in the form Temperatures below 95°C, especially in the range 60°C to 80°C To ensure easy pourability and free flow of the slurry sprayed at a temperature of At least about 35% by weight, preferably 40-50% by weight of water in the slurry It is known that it is advantageous to have Another advantage of the method of the invention is that The viscosity of the slurry giving a clear powder form surfactant mixture is compared to a slurry containing the same amount of alkylbenzene sulfonate instead of , surprisingly low - 3000 ml"a, s ~ 15000 at temperatures in the above range mPa, s-.

本発明の方法により製造される粉末形態で注入性および易流動性である本発明の 界面活性剤混合物は、 式(T)・ R’−0503X (1) [式中、R1は炭素数10〜20のアルキル基であり、Xはアルカリ金属、アン モニウムまたはアルキルもしくはヒドロキシアルキル置換アンモニウムイオンで ある。] で示されるアルキルスルフェートを10重量%〜30重量%、式(II) R’−0(G)n (II) 1式中、R2は炭素数8〜22のアルキル基てあり、Gはグリコース単位および nは1〜10の数である。] て示されるアルキルグリコノドを2重量%〜10重1%(但し、アルキルスルフ ェート対アルキルグリコンドの重量比は8:1〜1:1である)、アルキル金属 炭酸塩およびアルキル金属アルモケイ酸塩を2:1〜1:3の重量比で含む実質 的に無機性である担体物質を45重量%〜70重量%および水を20重量%まで 含有することが好ましい。The present invention, which is in powder form and is pourable and free-flowing, produced by the method of the present invention. The surfactant mixture is Formula (T)・ R’-0503X (1) [In the formula, R1 is an alkyl group having 10 to 20 carbon atoms, and X is an alkali metal or an alkyl group. with monium or alkyl or hydroxyalkyl substituted ammonium ion be. ] 10% to 30% by weight of an alkyl sulfate represented by formula (II) R'-0(G)n (II) In formula 1, R2 is an alkyl group having 8 to 22 carbon atoms, and G is a glycose unit and n is a number from 1 to 10. ] 2% by weight to 10% by weight of alkyl glyconodes (however, alkyl sulfur (weight ratio of ate to alkyl glyconde is from 8:1 to 1:1), alkyl metal substance comprising carbonate and alkyl metal alumosilicate in a weight ratio of 2:1 to 1:3 45% to 70% by weight of a carrier material which is essentially inorganic and up to 20% by weight of water. It is preferable to contain.

本発明のアルキルベンゼンスルホネートを全く含まない界面活性剤混合物中に使 用するのに適するアルキルスルフェートは、一般式(1)で示される化合物であ って、式中、R1は炭素数10〜20のアルキル基であり、Xはアルカリ金属、 アンモニウムまたはアルキルもしくはヒドロキシアルキル置換アンモニウムイオ ンである。特に炭素数が12〜18である脂肪アルコールまたはそれらの分枝類 似化合物の誘導体、いわゆるオキソアルコールが特に適する。アルキルスルフェ ートは、相当するアルコール成分を、典型的スルフェート化剤、特に二酸化硫黄 またはクロロスルホン酸と反応させ、続いてアルカリ金属、アンモニウムまたは アルキルもしくはヒドロキシアルキル置換アンモニウムイオン塩基により中和す る既知の方法で得ることができる。これらのアルキルスルフェートは、本発明の 粉末中に、好ましくは10重量%〜30重量%の量、更に好ましくは12重量% 〜25重量%の量で存在する。Used in surfactant mixtures that do not contain any alkylbenzene sulfonates according to the invention. Alkyl sulfates suitable for use are compounds of general formula (1). In the formula, R1 is an alkyl group having 10 to 20 carbon atoms, X is an alkali metal, Ammonium or alkyl or hydroxyalkyl substituted ammonium ion It is. Fatty alcohols, especially those having 12 to 18 carbon atoms, or their branched derivatives Derivatives of similar compounds, so-called oxoalcohols, are particularly suitable. Alkylsulfe The corresponding alcohol component is treated with typical sulfating agents, especially sulfur dioxide. or react with chlorosulfonic acid, followed by alkali metals, ammonium or Neutralized with alkyl- or hydroxyalkyl-substituted ammonium ion bases. It can be obtained by known methods. These alkyl sulfates are In the powder, preferably an amount of 10% to 30% by weight, more preferably 12% by weight Present in an amount of ~25% by weight.

本発明の界面活性剤混合物に混合するのに適するアルキルグリコシドは、一般式 (II)で示される化合物てあり、式中、R2は炭素数8〜22のアルキル、基 であり、Gはグリコース単位であり、そしてnは1〜10の数である。この種の アルキルグリコシドおよびそれらの製造は、例えば、欧州特許出願第92355 号、同第301 298号、同第357969号、同第362671号および米 国特許第3.547.828号に記載されている。そのようなアルキルグリコシ ドのグリコシド成分(式(II)の(G )n)は、特にグルコース、マンノー ス、フルクトース、ガラクトース、グロース、グロース、アルドロース、アロー ス、イドース、リポース、アラビノース、キンロースおよびリキソースを含む天 然のアルドースまたはケトースモノマーのオリゴマーまたはポリマーである。グ リコシド結合により結合されたこの種のモノマーからなるオリゴマーは、その中 に含まれる糖の種類のみでなく、糖の数、いわゆるオリゴマー化度によっても特 徴付けられる。オリゴマー化度(式(II)のn)は、分析により測定した値と して1〜10の範囲の端数であり、アルキルグリコンドを使用することが好まし い場合は、1.5以下、特に1.2〜1.4の間の値である。グルコースは、入 手が容易であるために好ましい七ツマ一単位である。Alkyl glycosides suitable for incorporation into the surfactant mixtures of the present invention have the general formula (II), in which R2 is an alkyl group having 8 to 22 carbon atoms; , G is a glycose unit, and n is a number from 1 to 10. this kind of Alkyl glycosides and their preparation are described, for example, in European Patent Application No. 92355 No. 301-298, No. 357969, No. 362671, and U.S. It is described in National Patent No. 3.547.828. such alkyl glycosi The glycoside component ((G)n in formula (II)) of sugar, fructose, galactose, growth, growth, aldrose, arrow Temperatures containing sugar, idose, lipose, arabinose, kynloose and lyxose. oligomers or polymers of natural aldose or ketose monomers. Group Oligomers consisting of monomers of this type linked by lycosidic bonds are It is characterized not only by the type of sugar contained in the sugar, but also by the number of sugars, the so-called degree of oligomerization. be commandeered. The degree of oligomerization (n in formula (II)) is the value measured by analysis. is a fraction in the range of 1 to 10, and it is preferable to use an alkyl glycode. If not, the value is 1.5 or less, especially between 1.2 and 1.4. Glucose is The seven-piece unit is preferred because it is easy to handle.

本発明の界面活性剤混合物中に存在するアルキルグリコシドのアルキル基成分( 式(II)のR2)は、再生可能な原料の容易に入手できる誘導体、特に脂肪ア ルコールに由来することも好ましいが、それらの分枝異性体、特にいわゆるオキ ソアルコールを有用なアルキルグリコンドの製造に使用することもてきる。従っ て、直鎖のオクチル、デノル、ドデンル、テトラデシル、ヘキサデンルまたはオ フタデノル基を含む第1アルコールおよびそれらの混合物が特に有用である。特 に適するアルキルグリコンドは、ココナツ油脂肪アルキル基、即ち、実質的にR I=ドデンルとR+=テトラデンルとの混合物を含む。これらの製造に由来して 、アルキルグリコンドは、−緒に製造される粉末の特性に悪影響を及ぼさない未 反応の遊離脂肪アルコールを、少量、例えば1〜2%含有することがある。The alkyl group component of the alkyl glycoside present in the surfactant mixture of the invention ( R2) of formula (II) is a readily available derivative of renewable raw materials, especially fatty acids. It is also preferred that they are derived from alcohols, but their branched isomers, especially the so-called Soalcohols can also be used in the preparation of useful alkyl glyconds. follow and straight chain octyl, denol, dodenyl, tetradecyl, hexadenyl or octyl. Primary alcohols containing phtadenol groups and mixtures thereof are particularly useful. Special Suitable alkyl glycondes include coconut oil fatty alkyl groups, i.e. substantially R Contains a mixture of I=dodenle and R+=tetradenle. Derived from the manufacture of these , the alkyl glyconde is an unused material that does not adversely affect the properties of the powder produced with it. The free fatty alcohol of the reaction may be contained in small amounts, for example 1-2%.

この種のアルキルグリコシドは、本発明の界面活性剤混合物中に、2重量%〜1 0重量%の量、好ましくは3重量%〜8重量%の景で存在し、アルキルスルフェ ート対アルキルグリコシドの重量比は8:1〜11、好ましくは5:1〜2:1 である。Alkyl glycosides of this type can be present in the surfactant mixtures of the invention from 2% to 1% by weight. Alkyl sulfate is present in an amount of 0% by weight, preferably 3% to 8% by weight. The weight ratio of alkyl glycosides to alkyl glycosides is from 8:1 to 11, preferably from 5:1 to 2:1. It is.

更に、本発明の混合物は、他の界面活性剤、好ましくはノニオン系界面活性剤な らびに/またはアニオン系界面活性剤、特に炭素数が8〜22、好ましくは12 〜18である脂肪酸セッケンおよびスルフェート型もしくはスルホネート型の界 面活性剤を、界面活性剤製剤全体を基準として、好ましくは5重量%を越えない 量、特に01重量%〜3重量%の範囲の量で含むことができる。本発明の混合物 中に更に存在することができるスルフェート型の界面活性剤は、前述のアルコー ルのスルフェート化されたアルコンキ化生成物、いわゆるエーテルスルフェート ヲ含む。これらのエーテルスルフェートは、1分子あたり、好ましくは2〜30 個、より好ましくは4〜10個のエチレングリコール基を含む。池の適当なアニ オン系界面活性剤は、脂肪酸エステルと二酸化硫黄とを反応させ、続いて中和し て得られるα−スルホエステル、特に炭素数が8〜22、好ましくは12〜18 である脂肪酸と炭素数が1〜6、好ましくは1〜4である直鎖アルコールとから 誘導されるスルホン化生成物である。Furthermore, the mixture according to the invention may contain other surfactants, preferably nonionic surfactants. and/or anionic surfactant, especially having 8 to 22 carbon atoms, preferably 12 carbon atoms. ~18 fatty acid soaps and sulfate or sulfonate types The surfactant preferably does not exceed 5% by weight, based on the total surfactant formulation. It can be included in amounts, particularly in the range of 0.1% to 3% by weight. Mixture of the invention Surfactants of the sulfate type, which may also be present in the alcohol sulfated alkone kylation products, so-called ether sulfates. Including wo. These ether sulfates are preferably used in an amount of 2 to 30 per molecule. , more preferably 4 to 10 ethylene glycol groups. Random anime in the pond On-based surfactants are made by reacting fatty acid esters with sulfur dioxide and then neutralizing them. α-sulfoester obtained by and a straight chain alcohol having 1 to 6 carbon atoms, preferably 1 to 4 carbon atoms. The derived sulfonated product.

適当なノニオン系界面活性剤は、炭素数が10〜22、好ましくは12〜18で ある直鎖または分枝アルコールのアルコシキレート、特にエトキシレートおよび /またはプロポキンレートを含む。アルコールのアルコンキル化度は1〜20、 好ましくは3〜10の範囲にある。これらのアルコシキレートは、相当するアル コールと相当するアルキレンオキサイドとの反応により既知の方法で製造するこ とができる。脂肪アルコールの誘導体が特に適当であるが、それらの分枝異性体 、特にいわゆるオキソアルコールを、有用なアルコキンレートの製造に使用して もよい。従って、直鎮のドデシル、テトラデシル、ヘキサデンルまたはオクタデ シル基を有する第1アルコールのエトキン1ノートおよびこれらの混合物が特に 有用である。更に、アルキル基部分に関して前述したアルコールに相当するアル キルアミン、ビシナルジオールおよびカルボン酸アミドの相当するエトキシル化 および/またはプロポキ/ル化生成物を使用してもよい。A suitable nonionic surfactant has 10 to 22 carbon atoms, preferably 12 to 18 carbon atoms. Alkoxylates of certain straight-chain or branched alcohols, especially ethoxylates and /or Contains Propoquine Rate. The alkonkylation degree of alcohol is 1 to 20, Preferably it is in the range of 3-10. These alkoxylates are It can be produced by known methods by reacting coal with the corresponding alkylene oxide. I can do it. Derivatives of fatty alcohols are particularly suitable, but also their branched isomers , especially the so-called oxoalcohols, for the production of useful alkoxylates. Good too. Therefore, direct dodecyl, tetradecyl, hexadene or octade Etquin 1 notes of primary alcohols with sil groups and mixtures thereof are particularly Useful. Furthermore, an alkyl group corresponding to the alcohol mentioned above with respect to the alkyl group moiety may be used. Corresponding ethoxylation of kylamines, vicinal diols and carboxylic acid amides and/or propoxylation products may be used.

本発明の製剤は、噴霧乾燥条件下で安定な他の典型的洗浄剤成分を、少量、好ま しくは全量が5重量96を越えない量で、更に含むことができる。これら任意の 成分は、特に、例えばアミノポリカルホン酸、アミノヒドロキシポリカルボン酸 、ポリホスホン酸および/もしくはアミノポリホスホン酸などの重金属用の錯化 剤、例えばセルロースエーテルなどの再付着防止剤、例えばオルカッポリシロキ サンもしくはパラフィンなどの抑泡剤ならびに例えばスチルペンツスルホン酸誘 導体などの蛍光増白剤を含む。好ましい態様において、本発明の界面活性剤混合 物は、蛍光増白剤、特に4,4−ヒス−(2,4,6−)リアミノ−s−トリア ジニル)−スチルベン−2,2゛−ノスルホン酸を、1重量%を越えず、特に0 .01重量%〜0.5重量%、錯化剤、特にアミノアルキレンホスホン酸および それらの塩を、5重量%を越えず、特に01重量%〜2重量%、再付着防止剤を 3重量%を越えず、特に0.5重量%〜2重量%および抑泡剤を2重量%を越え ず、特に0.1重量%〜1重量%(重量%は界面活性剤混合物全体を基準とする )含有する。The formulations of the invention preferably contain small amounts of other typical detergent ingredients that are stable under spray drying conditions. Alternatively, the total amount does not exceed 5% by weight. any of these Ingredients include, inter alia, aminopolycarphonic acids, aminohydroxypolycarboxylic acids, Complexation for heavy metals such as , polyphosphonic acids and/or aminopolyphosphonic acids anti-redeposition agents such as cellulose ethers, e.g. Foam suppressants such as sand or paraffin and e.g. stilpentesulfonic acid derivatives. Contains optical brighteners such as conductors. In a preferred embodiment, the surfactant mixture of the invention optical brighteners, especially 4,4-his-(2,4,6-)lyamino-s-tria (dinyl)-stilbene-2,2'-nosulfonic acid, not exceeding 1% by weight, especially 0. .. 01% to 0.5% by weight, complexing agents, especially aminoalkylenephosphonic acids and These salts should not exceed 5% by weight, especially 01% to 2% by weight, and an anti-redeposition agent should be added. not exceeding 3% by weight, especially from 0.5% to 2% by weight and foam inhibitors exceeding 2% by weight in particular from 0.1% to 1% by weight (% by weight based on the entire surfactant mixture). )contains.

本発明の粉末形態の界面活性剤混合物は、粒状洗浄剤またはクリーニング物質を 製造するための注入性および易流動性化合物として使用される。The surfactant mixtures of the present invention in powder form contain granular detergents or cleaning substances. Used as an injectable and free-flowing compound for manufacturing.

粉末形態の洗浄剤およびクリーニング物質を製造する化合物として使用するため 、本発明の粉末は0.2〜0.4+no+の平均粒子寸法を有すべきてあり、直 径が2m111を越える粒子または50I1mよりも小さい粒子を実質的に全く 含むべきてない。For use as a compound in the production of detergents and cleaning substances in powder form , the powder of the invention should have an average particle size of 0.2 to 0.4+no+, directly Substantially no particles with diameters greater than 2m111 or smaller than 50I1m Shouldn't be included.

噴霧乾燥により得られる界面活性剤混合物はこれらの限度を通常越えることがな く、仮に越えるものがあっても、そのような粒子は、簡単な篩分けにより除去し て製造プロセスに戻すことができる。本発明の粉末は、400〜600 g/  ]の見か11密度を有することが好ましい。要すれば、本発明の粉末を、リット ルあたり重量の値が高い洗浄剤またはクリーニング物質、いわゆる重質粉末の製 造に使用する場合に、原則として、典型向後圧縮により、粉末のリンドルあたり 重量を増加させることができる。Surfactant mixtures obtained by spray drying usually do not exceed these limits. However, even if some particles exceed the limit, such particles can be removed by simple sieving. can be returned to the manufacturing process. The powder of the present invention is 400 to 600 g/ ] It is preferable to have an apparent density of 11. If necessary, the powder of the present invention can be The preparation of cleaning agents or cleaning substances with a high value of weight per molecule, so-called heavy powders. When used in manufacturing, as a general rule, typical backward compaction reduces the amount of powder per lindle. Weight can be increased.

本発明の製剤は、貯蔵が長期化する場合でさえも、それらの有利な特性を失うこ とがない易流動性粉末である。これらは、増白剤を使用せずとも淡色であり、認 容できる臭気を発したり、塊を生成する傾向を全く示さない。対照的に、アルキ ルスルフェートの代りに同量のアルキルヘンセンスルホネートを含有する粉末は 、塊を生成する顕著な傾向を示す。更に、アルキルベンセンスルホネートを含有 する製剤は、比較的少量、例えば3重量%またはそれ以下のアルキルグリコシド を含有する場合であっても、許容し難い褐色になる。本発明の界面活性剤混合物 の予期しなかった有利な特性は、全く驚くべきものである。The formulations of the invention do not lose their advantageous properties even on prolonged storage. It is a free-flowing powder. These are light in color even without the use of brighteners and are recognizable. It exhibits no tolerable odor or tendency to form lumps. In contrast, alki A powder containing the same amount of alkylhensensulfonate instead of rusulphate is , exhibiting a pronounced tendency to produce clumps. Furthermore, it contains alkylbensene sulfonate. The formulation contains relatively small amounts, e.g. 3% by weight or less, of alkyl glycosides. Even when containing Surfactant mixture of the invention The unexpected advantageous properties of are quite surprising.

洗浄剤またはクリーニング物質を製造するために、本発明の界面活性剤混合物を 、特に漂白剤、漂白活性剤、酵素、抑泡剤、蛍光増白剤、例えばセルロースエー テルなどの再付着防止剤および例えばシリカ粉末などの研磨剤を含む洗浄剤なら びにクリーニング物質に典型的である粉末形態のまたは粉末形態にてきる池の成 分と、基本的に既知の方法で混合することができる。液状の、液化したもしくは 溶解された成分、例えば液体酵素、染料、香料もしくは他の界面活性剤、特にノ ニオン系界面活性剤を、原則とし、て、本発明の粉末上に既知の方法で噴霧する こともてきる。洗浄剤またはクリーニング物質の製造の際に、本発明の界面活性 剤混合物を、洗浄剤またはクリーニング物質全体基準で、500重量%〜8重量 %の量、好ましくは65重量%〜75重量%の量で使用することが好ましい。特 にクリーニング物質の製造において、1.00重量%の内の残部が研磨剤からな ってよい。そのような洗浄剤またはクリーニング物質中に、他の界面活性剤、特 にノニオン系界面活性剤が、本発明の界面活性剤混合物中に存在し得る量を除い て、洗浄剤またはクリーニング物質全体基準で、好ましくは5重量%を越えない 量、特に05重量%〜2重量%の量で存在する。The surfactant mixtures according to the invention are used to produce detergents or cleaning substances. , especially bleaches, bleach activators, enzymes, foam suppressants, optical brighteners, such as cellulose agents. If the cleaning agent contains an anti-redeposition agent such as Teru and an abrasive agent such as silica powder, Pond formation in powder form or in powder form, which is typical for cleaning materials. can be mixed in a manner known in principle. liquid, liquefied or Dissolved ingredients such as liquid enzymes, dyes, fragrances or other surfactants, especially The ionic surfactant is in principle sprayed onto the powder of the invention in a known manner. It can also happen. In the production of detergents or cleaning substances, the surfactants of the present invention 500% to 8% by weight based on the total cleaning agent or cleaning material %, preferably from 65% to 75% by weight. Special In the manufacture of cleaning materials, the remainder of the 1.00% by weight is free from abrasives. That's fine. Other surfactants, especially except for the amount of nonionic surfactant that may be present in the surfactant mixture of the invention. preferably does not exceed 5% by weight, based on the total detergent or cleaning substance. present in an amount of 0.05% to 2% by weight.

適する抑泡剤は、長鎖セッケン、特にベヘン酸セッケン、脂肪酸アミド、パラフ ィン、ワックス、微結晶ワックス(microcrystalline wax )、オルガノポリシロキサンおよびそれらの混合物を含み、更に、所望によりン ラン化または疎水化された微細なシリカを含むことができる。このような抑泡剤 は、例えば、ドイツ国特許出願公開第34 36 194号、欧州特許出願筒2 62588号、同第301 414号、同第309931号および欧州特許第1 50386号に記載されているように、粒子状の水溶性担体に付着させることが 好ましい。本発明の界面活性剤混合物を使用して製造される洗浄剤またはクリー ニング物質は、前述の活性物質を基準として、抑泡剤を、本発明の界面活性剤混 合物中に存在しうる全量を含めて、洗浄剤またはクリーニング物質全体を基準と して、好ましくは1重量%を越えない量、更に好ましくは0.1重量%〜1重量 %の量を含む。Suitable suds suppressants include long-chain soaps, especially behenic acid soaps, fatty acid amides, paraffin wax, microcrystalline wax ), organopolysiloxanes and mixtures thereof, and optionally It can contain lanated or hydrophobized fine silica. Foam suppressants such as For example, German Patent Application No. 34 36 194, European Patent Application No. 2 No. 62588, No. 301 414, No. 309931 and European Patent No. 1 As described in No. 50386, it can be attached to a particulate water-soluble carrier. preferable. Detergents or creams produced using the surfactant mixtures of the invention The foaming substance is based on the above-mentioned active substance, and contains a foam suppressor mixed with the surfactant of the present invention. Based on the entire detergent or cleaning substance, including the total amount that may be present in the compound. preferably in an amount not exceeding 1% by weight, more preferably from 0.1% to 1% by weight. Including the amount of %.

このような洗浄剤またはクリーニング物質の別の成分として使用してよい漂白剤 は、洗浄剤中に典型的に使用される退化合物であって、例えば、一般にアルカリ 金属塩、特にナトリウム塩として存在する過ホウ酸塩(これは四水和物または− 水和物として存在することがある)、過炭酸塩、過ビロリン酸塩および過ケイ酸 塩などである。このような漂白剤は、本発明の界面活性剤混合物を使用して製造 される洗浄剤またはクリーニング物質中に、洗浄剤またはクリーニング物質全体 を基準として、25重量%を越えない量、特に12重量%〜20重量%の量で存 在することが好ましい。Bleach agents that may be used as another component of such detergents or cleaning substances are decomposition compounds typically used in cleaning agents, such as commonly alkaline perborate present as a metal salt, especially the sodium salt (which can be the tetrahydrate or - (may exist as hydrates), percarbonates, pervirophosphates and persilicates Salt, etc. Such bleaching agents are prepared using the surfactant mixture of the invention. The entire cleaning agent or cleaning substance It is present in an amount not exceeding 25% by weight, in particular from 12% to 20% by weight, based on Preferably.

漂白活性剤成分は、例えば、ポリアンル化アルキレンツアミン、特にテトラアセ チルエチレンシアミン、アノル化グリコールウリル、特にテトラアセチルグリコ ールウリル、N−アンル化ヒダントイン、ヒドラジド、トリアゾール、ウラゾー ル、/ケトビペラ/ン、スルフリルアミドおよびシアヌレートなどの典型的に使 用されるN−またはO−アシル化合物、ならびにカルボン酸無水物、特に無水フ タル酸、カルボン酸エステル、特にイソノナノイルフェノールスルホネートナト リウムおよびアクリレート化された糖誘導体、特にペンタアセチルグルコースを 含んでなる。貯蔵中における退化合物とのいかなる相互作用をも避けるため、漂 白活性剤を、被覆物質により被覆または造粒することができるが、その際、カル ボキンメチルセルロースを助剤として、テトラアセチルエチレンジアミンが0゜ Q1mm〜Q、3mmの平均粒子寸法を有して造粒される。この物質は、例えば 欧州特許第037026号に記載された方法により製造することができるもので あって、この方法が特に好ましい。このような漂白活性剤は、本発明の界面活性 剤混合物を使用して製造される洗浄剤またはクリーニング物質中に、洗浄剤また はクリーニング物質全体を基準として、10重量%を越えない量、特に2重量% 〜8重量%の量で存在することが好ましい。Bleach activator components include, for example, polyanlated alkylenezamines, especially tetraacetic acid. Tylethylenecyamine, anolated glycoluril, especially tetraacetyl glyco luuril, N-anlylated hydantoin, hydrazide, triazole, urazo Typical agents such as the N- or O-acyl compound used, as well as the carboxylic acid anhydride, especially the anhydrous fluoride. Talic acid, carboxylic acid esters, especially isononanoylphenol sulfonate and acrylated sugar derivatives, especially pentaacetylglucose. Contains. To avoid any interaction with decomposed compounds during storage, The white activator can be coated or granulated with a coating material, in which case the Bokin methylcellulose is used as an auxiliary agent, and tetraacetylethylenediamine is added to 0° It is granulated with an average particle size of Q1 mm to Q,3 mm. This substance is e.g. It can be manufactured by the method described in European Patent No. 037026. Therefore, this method is particularly preferred. Such bleaching activators are the surfactants of the present invention. Cleaning agents or cleaning substances that are manufactured using a mixture of cleaning agents or in an amount not exceeding 10% by weight, in particular 2% by weight, based on the total cleaning substance. Preferably present in an amount of ~8% by weight.

適する酵素は、プロテアーゼ、リパーゼ、アミラーゼおよびセルラーゼならびに それらの混合物から選ばれる酵素であって、これらは白布製品の洗浄の際に一般 的な温度条件下であっても安定かつ活性な酵素である。例えば、枯草菌、バチル ス・リケニホルミス(Bacillus licheniformis)、バチ ルス・レントス(Bacillus 1entus)およびストレプトマイセス ・グリセウス(Strepton+yces griseus)などの真菌また はバクテリア菌株から得られる酵素を使用することが好ましい。使用する酵素は 、取り扱いをより容易にし、早すぎる不活性化を防止するために、既知の方法で 担体上に吸着し、被覆物質によりカプセル化しおよび/または担体物質により造 粒することができる。この種の酵素、特にプロテアーゼは、本発明の界面活性剤 混合物を使用して製造する洗浄剤またはクリーニング物質中に、洗浄剤またはク リーニング物質全体を基準として、2重量%を越えない量、好ましくは04重量 %〜1,2重量%の量で存在することが好ましい。Suitable enzymes include proteases, lipases, amylases and cellulases and Enzymes selected from a mixture of these are commonly used in cleaning white cloth products. It is a stable and active enzyme even under extreme temperature conditions. For example, Bacillus subtilis, Bacillus Bacillus licheniformis, drumstick Bacillus lentus and Streptomyces ・Fungi such as Strepton+yces griseus or Preferably, enzymes obtained from bacterial strains are used. The enzyme used is , in a known manner to make handling easier and prevent premature inactivation. adsorbed onto a carrier, encapsulated by a coating material and/or formed by a carrier material. It can be grained. Enzymes of this type, especially proteases, can be used as surfactants according to the invention. Cleaning agents or cleaning substances produced using the mixture may contain An amount not exceeding 2% by weight, preferably 0.4% by weight, based on the total leaning material % to 1.2% by weight.

本発明の界面活性剤混合物を使用して製造される洗浄剤またはクリーニング物質 は、貯蔵中に安定であり、易流動性で色が安定である。別の利点は、本発明の界 面活性剤混合物を使用する場合に、実質的に不活性な充填剤塩、特にアルカリ金 属スルフェートを混合する必要がないことである。Detergents or cleaning substances produced using the surfactant mixtures of the invention is stable during storage, free flowing and color stable. Another advantage is that the invention When using surfactant mixtures, substantially inert filler salts, especially alkali gold There is no need to mix sulfates.

実施例 実施例1 表1に記載した原料から、水、Na−ポリカルボキシレート、ゼオライトおよび 全アルキルスルフェートの半量を混合して、炭酸ナトリウムを加えた後、得られ た混合物と、アルキルスルフェートの残部、ケイ酸ナトリウムおよびアルキルグ リコノドの混合物とを混合して、44重量%の水を含有する水性スラリーを製造 した。ゼオライトは約50重量%の水性懸濁液の形態で使用し、アルキルグリコ ンドは約50重量%の水溶液の形態で使用し、ケイ酸ナトリウムは約35重量% の水ガラス溶液の形態で使用した。Example Example 1 From the raw materials listed in Table 1, water, Na-polycarboxylate, zeolite and After mixing half of the total alkyl sulfates and adding sodium carbonate, the obtained mixture with the remainder of the alkyl sulfate, sodium silicate and alkyl sulfate. to produce an aqueous slurry containing 44% water by weight. did. The zeolite is used in the form of an aqueous suspension of approximately 50% by weight and is sodium silicate is used in the form of an aqueous solution of about 50% by weight, and sodium silicate is used in the form of an aqueous solution of about 35% by weight. It was used in the form of a water glass solution.

b)直鎖Cl 6/+ 8アルキルスルフエート(スルホポン(Sulfopo nX登録商標)T1ヘンケル社(Henkel KGa^)の製品)c)SiO 2対Na2O比=3.0 d)アクリル酸/マレイン酸コポリマー、Na塩(ツカラン(Sokalan)  (登録商標)C20、BASFの製品) スラリーは、60〜80℃において4500sPa、s 〜6500mPa、s の粘度を有しており、このスラリーを60℃〜80℃程度の温度に加熱して、4 Qbarの圧力下で噴霧乾燥塔の中に噴霧し、塔の中には熱い空気(リングチャ ンネルにおいて145℃〜160℃の温度)を向流で通した。組成を表1に示す 易流動性粉末M1が得られた。この粉末は、0.5龍程度の平均粒子寸法を有し ており、直径が1.8mmを越える粒子を含まず、微粒子を0.15重量%含み 、540 g/ Iの見かけ密度を有していた。b) Linear Cl 6/+ 8 alkyl sulfate (sulfopone) nX registered trademark) T1 Henkel KGa^ product) c) SiO 2 to Na2O ratio = 3.0 d) Acrylic acid/maleic acid copolymer, Na salt (Sokalan) (registered trademark) C20, BASF product) The slurry has a pressure of 4500 sPa, s to 6500 mPa, s at 60 to 80°C. This slurry is heated to a temperature of about 60°C to 80°C, and The spray is sprayed into the spray drying tower under the pressure of Qbar, and the hot air (ring chart) is inside the tower. A temperature of 145° C. to 160° C.) was passed in countercurrent in the channel. The composition is shown in Table 1. A free-flowing powder M1 was obtained. This powder has an average particle size of around 0.5 dragon Contains no particles with a diameter exceeding 1.8 mm, and contains 0.15% by weight of fine particles. , and had an apparent density of 540 g/I.

比較のため、噴霧スラリーから、表1に記載されたアルキルグリコンドの半量を 含む粉末に、残りのアルキルグリコノドを、この成分の高濃度水溶液で噴霧添加 したこと以外は、生成物M1に使用したのと同量の原料から、同じ条件で粉末を 製造した。塊を生成する傾向が増大したにもがかわらず、この生成物も生成物M 1と同様の微細物を含んでいた。For comparison, half of the alkyl glycolides listed in Table 1 were added from the spray slurry. Add the remaining alkyl glyconodes to the containing powder by spraying with a highly concentrated aqueous solution of this component. The powder was prepared from the same amount of raw material and under the same conditions as used for product M1, except that Manufactured. Despite the increased tendency to form lumps, this product also It contained fine particles similar to 1.

実施例2 以下の表に示された量の本発明の粉末と典型的な洗浄剤成分とを単に混合物して 、洗浄剤W1を製造した。実際的な条件(ミール(Miele)W716ドラム 型洗濯機、3.5kgの通常の洗濯物、水硬度16°d1洗浄剤量98g)で行 った洗浄試験において、洗浄剤W1は、比較のために試験した脂肪アルキルポリ エトキンレート/アルキルベンゼンスルホネート界面活性剤成分を有する市販の 過ホウ酸含有洗浄剤に少なくとも匹敵する洗浄力(30℃におけるならびに60 ℃および90℃における全ての種類の汚れについて平均化した洗浄力)を有して いた。Example 2 Simply mix the powder of the invention in the amounts indicated in the table below with typical cleaning agent ingredients. , a cleaning agent W1 was manufactured. Practical conditions (Miele W716 drum) type washing machine, 3.5 kg of regular laundry, water hardness 16°d1 detergent amount 98 g) In the cleaning tests conducted, cleaning agent W1 was tested for comparison with fatty alkyl poly Commercially available Cleaning power at least comparable to perboric acid-containing detergents (at 30°C and 60°C) ℃ and 90℃ (averaged cleaning power for all types of dirt) there was.

本発明の洗浄剤は、特に化粧品の汚れに対して、より一層効果的である。The cleaning agent of the present invention is particularly effective against cosmetic stains.

b)欧州特許第037 026号に従って製造されたテトラアセチルエチレンノ アミン粒状物 C)プロテアーゼ粒状物(BLAP(登録商標)140、バイオザイム(Bio zym)社製品) d)欧州特許第309 931号に従って製造された抑泡剤濃縮物であり、パラ フィンを10重量%含有し、残部は硫酸ナトリウム、ケイ酸ナトリウムおよびナ トリウムカルボキンメチルセルロース フロントページの続き (51) Int、 C1,6識別記号 庁内整理番号ClID 1:68) (72)発明者 ズンク、エリツク ドイツ連邦共和国 デー−4019モンハイム、ロルトツィンクヴエーク6番 Ib) Tetraacetylethylene produced according to European Patent No. 037 026 amine granules C) Protease granules (BLAP® 140, Biozyme zym) company product) d) a foam suppressor concentrate manufactured according to EP 309 931 and containing para. Contains 10% by weight of fins, with the remainder being sodium sulfate, sodium silicate, and sodium sulfate. Thorium Carboquine Methylcellulose Continuation of front page (51) Int, C1, 6 identification code Internal reference number ClID 1:68) (72) Inventor Zunk, Erik Federal Republic of Germany Day-4019 Monheim, Lortzingveke 6 I

Claims (13)

【特許請求の範囲】[Claims] 1.式(I): ▲数式、化学式、表等があります▼(I)[式中、R1は炭素数10〜20のア ルキル基であり、Xはアルカリ金属、アンモニウムまたはアルキルもしくはヒド ロキシアルキル置換アンモニウムイオンである。] で示されるアルキルスルフェート2〜15重量部、式(II): ▲数式、化学式、表等があります▼(II)[式中、R2は炭素数8〜22のア ルキル基であり、Gはゲリコース単位およびnは1〜10の数である。] で示されるアルキルゲリコシド1〜5重量部(但し、アルキルスルフェート対ア ルキルグリコシドの重量比は8:1〜1:1、好ましくは5:1〜2:1である )、ならびに アルキル金属炭酸塩およびアルキル金属アルモケイ酸塩を2:1〜1:3の重量 比で含み、実質的に無機性であるホスフェート無含有担体物質20〜100重量 部に、 60℃および95℃で測定して3000mPa.sおよび15000mPa.s の粘度を有し、95℃以下の温度において注入性および易流動性であるような量 の水を混合して混合物を形成し、続いて、250℃未満の温度の乾燥ガスを使用 する噴霧乾燥により、粉末形態の易流動性物質が生成する程度に混合物から水を 除去する、アルキルスルフェート、アルキルゲリコシドおよび無機担体物質を含 む粉末形態の界面活性剤混合物の製造方法。1. Formula (I): ▲There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc.▼(I) [In the formula, R1 is an atom with 10 to 20 carbon atoms. alkyl group, and X is an alkali metal, ammonium, or alkyl group; It is a loxyalkyl-substituted ammonium ion. ] 2 to 15 parts by weight of an alkyl sulfate represented by formula (II): ▲There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc.▼(II) [In the formula, R2 is an atom with a carbon number of 8 to 22] alkyl group, G is a gelicose unit and n is a number from 1 to 10. ] 1 to 5 parts by weight of alkylgelicoside represented by The weight ratio of lukyl glycosides is from 8:1 to 1:1, preferably from 5:1 to 2:1. ), as well as Alkyl metal carbonate and alkyl metal alumosilicate in a ratio of 2:1 to 1:3 by weight 20-100% by weight of a substantially inorganic phosphate-free carrier material In the department, 3000 mPa measured at 60°C and 95°C. s and 15000mPa. s such that it has a viscosity of , and is pourable and free-flowing at temperatures below 95°C of water to form a mixture, followed by using drying gas at a temperature below 250°C. Spray drying removes water from the mixture to the extent that a free-flowing material in powder form is produced. containing alkyl sulfates, alkyl gelicosides and inorganic carrier materials to be removed. A method for producing a surfactant mixture in powder form. 2.式(I)で示されるアルキルスルフェート3〜10重童部、式(II)で示 されるアルキルグリコシド2〜3重量部および無機担体物質25〜80重量部に 、少なくとも35重量%、特に40重量%〜50重量%の水を含む混合物が生成 するような量で、水を混合する請求の範囲1記載の方法。2. 3-10 alkyl sulfate represented by formula (I), represented by formula (II) 2 to 3 parts by weight of the alkyl glycoside and 25 to 80 parts by weight of the inorganic carrier material. , a mixture containing at least 35% by weight, especially 40% to 50% by weight of water is produced. 2. A method according to claim 1, wherein water is mixed in an amount such that 3.アルキルスルフェート対アルキルゲリコシドの重量比が5:1〜2:1であ る請求の範囲1または2記載の方法。3. The weight ratio of alkyl sulfate to alkyl gelicoside is between 5:1 and 2:1. 3. The method according to claim 1 or 2. 4.温度が120℃〜240℃の範囲、特に140℃〜210℃の範囲にある乾 燥ガスを使用する請求の範囲1〜3のいずれかに記載の方法。4. Drying where the temperature is in the range of 120°C to 240°C, especially in the range of 140°C to 210°C. 4. The method according to any one of claims 1 to 3, wherein dry gas is used. 5.無機担体物質が、40重量%〜60重量%のアルカリ金属アルモケイ酸塩、 特にゼオライトNaAおよび/またはNaX、20重量%〜40重量%のアルキ ル金属炭酸塩、20重量%までの他の無機塩、ならびに20重量%を越えない有 機物質、特にポリカルボキシレートを含有する三請求の範囲1〜4のいずれかに 記載の方法。5. the inorganic carrier material is 40% to 60% by weight of an alkali metal alumosilicate; In particular zeolite NaA and/or NaX, 20% to 40% by weight alkyl metal carbonates, up to 20% by weight of other inorganic salts, and not more than 20% by weight of organic salts. Any one of claims 1 to 4 containing organic substances, especially polycarboxylate. Method described. 6.無機担体物質が、アルカリ金属アルモケイ酸塩およびアルカリ金属炭酸塩に 加えて、アルカリ金属炭酸水素塩、アルカリ金風塩化物またはそれらの混合物を 、全担体物質基準で、1重量%〜10重量%含有しており、担体物質はSi02 対アルカリ金属酸化物のモル比が2までのアルカリ金属ケイ酸を含有せず、そし てSiO2対アルカリ金属酸化物のモル比が2を越えるアルカリ金属ケイ酸の含 量%が担体物質全体基準で5重量%を越えない請求の範囲1〜5のいずれかに記 載の方法。6. Inorganic carrier materials convert into alkali metal alumosilicates and alkali metal carbonates. In addition, alkali metal bicarbonates, alkali metal chlorides or mixtures thereof , based on the total carrier material, contains 1% to 10% by weight, and the carrier material is Si02 Contains no alkali metal silicic acid with a molar ratio of alkali metal oxide to alkali metal oxide of up to 2, and containing alkali metal silicic acid with a molar ratio of SiO2 to alkali metal oxide exceeding 2. Claims 1 to 5 in which the amount % does not exceed 5% by weight based on the total carrier material. How to put it on. 7.無機担体物質が、アルカリ金属アルモケイ酸塩およびアルカリ金属炭酸塩に 加えて、アクリル酸、メタクリル酸および/もしくはマレイン酸モノマーまたは それらの塩の重合により製造されうる重合体ポリカルボン酸の水溶性塩を、全担 体物質基準で、1重量%〜15重量%、特に5重量%〜13重量%含む請求の範 囲1〜6のいずれかに記載の方法。7. Inorganic carrier materials convert into alkali metal alumosilicates and alkali metal carbonates. In addition, acrylic acid, methacrylic acid and/or maleic acid monomers or Water-soluble salts of polymeric polycarboxylic acids that can be produced by polymerization of those salts are fully supported. Claims containing 1% to 15% by weight, especially 5% to 13% by weight, based on body material 7. The method according to any one of boxes 1 to 6. 8.250℃未満の温度の乾燥ガスを使用する、成分の流動性水性混合物の噴霧 乾燥により得られ、 式(I): ▲数式、化学式、表等があります▼(I)[式中、R1は炭素数10〜20のア ルキル基であり、Xはアルカリ金属、アンモニウムまたはアルキルもしくはヒド ロキシアルキル置換アンモニウムイオンである。] で示されるアルキルスルフェートを10〜30重量%、式(II): ▲数式、化学式、表等があります▼(II)[式中、R2は炭素数8〜22のア ルキル基であり、Gはゲリコース単位およびnは1〜10の数である。] で示されるアルキルゲリコシドを2重量%〜10重量%(但し、アルキルスルフ ェート対アルキルグリコシドの重量比は8:1〜1:1である)、アルキル金属 炭酸塩およびアルキル金属アルモケイ酸塩を2:1〜1:3の重量比で含む実質 的に無機性である担体物質を45重量%〜70重量%、他の界面活性剤を5重量 %を越えず、特に0.1重量%〜3重量%、蛍光増白剤を1重量%を越えず、特 に0.01重量%〜0.5重量%、抑泡剤を2重量%を越えず、特に0.1重量 %〜1重量%、再付着防止剤を3重量%を越えず、特に0.5重量%〜2重量% 、錯化剤を5重量%を越えず、特に0.1〜2重量%および水を20重量%まで 含む 粉末形態で注入性および易流動性である界面活性剤混合物。8. Spraying a fluid aqueous mixture of components using drying gas at a temperature below 250°C obtained by drying, Formula (I): ▲There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc.▼(I) [In the formula, R1 is an atom with 10 to 20 carbon atoms. alkyl group, and X is an alkali metal, ammonium, or alkyl group; It is a loxyalkyl-substituted ammonium ion. ] 10 to 30% by weight of alkyl sulfate represented by formula (II): ▲There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc.▼(II) [In the formula, R2 is an atom with a carbon number of 8 to 22] alkyl group, G is a gelicose unit and n is a number from 1 to 10. ] 2% to 10% by weight of the alkylgelicoside represented by (weight ratio of ate to alkyl glycoside is 8:1 to 1:1), alkyl metal substance comprising carbonate and alkyl metal alumosilicate in a weight ratio of 2:1 to 1:3 45% to 70% by weight of a carrier material that is essentially inorganic and 5% by weight of other surfactants. %, especially 0.1% to 3% by weight, and optical brighteners not exceeding 1% by weight, especially from 0.01% to 0.5% by weight, and foam inhibitors not exceeding 2% by weight, especially 0.1% by weight. % to 1% by weight, not exceeding 3% by weight of anti-redeposition agent, especially 0.5% to 2% by weight , not exceeding 5% by weight of complexing agent, in particular 0.1-2% by weight and up to 20% by weight of water. include A surfactant mixture that is injectable and free-flowing in powder form. 9.式(I)で示されるアルキルスルフェート12〜25重量部、式(II)で 示されるアルキルグリコシド3〜8重量部、無機担体物質52〜65重量部およ び水5〜15重量%を含む請求の範囲8記載の界面活性剤混合物。9. 12 to 25 parts by weight of an alkyl sulfate of formula (I), of formula (II) 3 to 8 parts by weight of the indicated alkyl glycoside, 52 to 65 parts by weight of an inorganic carrier material and 9. A surfactant mixture according to claim 8, containing 5 to 15% by weight of water. 10.式(I)で示されるアルキルスルフェートが炭素数12〜18のアルキル 基R1を有する請求の範囲8または9記載の界面活性剤混合物。10. The alkyl sulfate represented by formula (I) is an alkyl having 12 to 18 carbon atoms. Surfactant mixture according to claim 8 or 9, having a group R1. 11.式(II)で示されるアルキルゲリコシドがアルキルゲリコシドであり、 オリゴマー化度nが1.5以下、特に1.2〜1.4である請求の範囲8〜10 のいずれかに記載の界面活性剤混合物。11. The alkylgelicoside represented by formula (II) is an alkylgelicoside, Claims 8 to 10, wherein the degree of oligomerization n is 1.5 or less, in particular 1.2 to 1.4. A surfactant mixture according to any of the above. 12.請求の範囲8〜11のいずれかに記載の界面活性剤混合物の、粒子状洗浄 剤またはクリーニング物質を製造するための注入性および易流動性化合物として の使用。12. Particulate cleaning of the surfactant mixture according to any of claims 8 to 11. As an injectable and free-flowing compound for producing agents or cleaning substances Use of. 13.生成した洗浄剤またはクリーニング物質が、請求の範囲8〜11のいずれ かに記載の界面活性剤混合物を50〜80重量%、特に65重量%〜75重量% 、漂白剤を25重量%まで、特に12重量%〜20重量%、漂白活性剤を10重 量%まで、特に2重量%〜8重量%、抑泡剤を1重量%まで、特に0.1〜1重 量%、酵素を2重量%まで、特に0.4〜1.2重量%、研磨剤を50重量%ま で、特に25重量%〜35重量%、および追加の界面活性剤、特にノニオン系界 面活性剤を5重量%まで、特に0.5重量%〜2重量%含有する請求の範囲12 記載の使用。13. The produced detergent or cleaning substance is any one of claims 8 to 11. from 50 to 80% by weight, in particular from 65% to 75% by weight of the surfactant mixture described above. , up to 25% by weight of bleach, especially from 12% to 20% by weight, and 10% by weight of bleach activator. % by weight, in particular from 2% to 8% by weight, foam inhibitors up to 1% by weight, especially from 0.1 to 1% by weight. %, enzymes up to 2% by weight, especially 0.4-1.2% by weight, abrasives up to 50% by weight. 25% to 35% by weight, and additional surfactants, especially nonionic surfactants. Claim 12 Containing up to 5% by weight of surfactants, in particular from 0.5% to 2% by weight. Use as described.
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