JPH07500727A - Clear and low melting konjac glucomannan - Google Patents

Clear and low melting konjac glucomannan

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JPH07500727A
JPH07500727A JP5503860A JP50386093A JPH07500727A JP H07500727 A JPH07500727 A JP H07500727A JP 5503860 A JP5503860 A JP 5503860A JP 50386093 A JP50386093 A JP 50386093A JP H07500727 A JPH07500727 A JP H07500727A
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるため要約のデータは記録されません。 (57) [Summary] This bulletin contains application data before electronic filing, so abstract data is not recorded.

Description

【発明の詳細な説明】 7、 水性ゾルからなることを特徴とする請求項l、2.3.4.5又は6のい ずれか一つの請求項記載の透明コンニャク。[Detailed description of the invention] 7. Claim 1, 2.3.4.5 or 6, characterized in that it consists of an aqueous sol. A transparent konjac according to any one of the claims.

8、 水性ゾルからなることを特徴とする請求項1.2.3.4.5又は6のい ずれか一つの請求項記載の透明コンニャク。8. Claim 1.2.3.4.5 or 6, characterized in that it consists of an aqueous sol. A transparent konjac according to any one of the claims.

9、 ゲルが形成される前に少くとも一つの追加ヒドロコロイ1〜との混合物か らなることを特徴とする請求項8記載の透明コンニャク。9. Mixture with at least one additional hydrocolloid before the gel is formed The transparent konjac according to claim 8, characterized in that it consists of:

10、追加のヒドロコロイドがカラジーナン、キサンザン及びアガロースの中か ら選ばれる請求項9記載の透明コンニャク。10. Is there additional hydrocolloid in carrageenan, xanthan and agarose? The transparent konjac according to claim 9, which is selected from the following.

11、ゲル混合物中の透明コンニャク対ヒドロコロイドの重量比が0.1〜10 :1である請求項10記載の透明コンニャク。11. The weight ratio of clear konjac to hydrocolloid in the gel mixture is from 0.1 to 10. The transparent konjac according to claim 10, wherein: 1.

12、ゲルか形成される前に少くとも追加ヒドロコロイドとの混合物からなるこ とを特徴とする、 不溶性不純物を実質に含有せず;0.60wt%以下の窒素含有量を持ち:フオ ルマヂン混濁度標準を用いて1.Ow/v%濃度で測定した時に20混濁度単位 より低い水性ゾル混濁度ポテンシャルを持つコンニャク由来のグルコマンナンか らなる透明コンニャク。12. The gel may consist of a mixture with at least an additional hydrocolloid before it is formed. characterized by Substantially contains no insoluble impurities; has a nitrogen content of 0.60 wt% or less: 1. Using the Lumadine turbidity standard. 20 turbidity units when measured at Ow/v% concentration Konjac-derived glucomannan with lower aqueous sol turbidity potential? Transparent konnyaku.

+3.追加ヒドロコロイドがカラジーナン、キサンタン、及びアガロースから選 ばれることを特徴とする請求項12項記載の透明コンニャクゲル。+3. Additional hydrocolloids are selected from carrageenan, xanthan, and agarose. The transparent konjac gel according to claim 12, characterized in that it is transparent.

14、混合物中の透明コンニャク対ヒドロコロイドの重量比が約0.1〜101 であることを特徴とする請求項12項記載の透明コンニャクゲル。14. The weight ratio of clear konjac to hydrocolloid in the mixture is about 0.1 to 101. The transparent konjac gel according to claim 12, characterized in that:

15、すき通り、水不溶性の、スポンジ状の、次元的に安定な塊の形態であるこ とを特徴とする請求項1記載の透明コンニャク。15. It is in the form of a water-insoluble, spongy, dimensionally stable mass. The transparent konjac according to claim 1, characterized by:

16、すき通り、水不溶性の、スポンジ状の、次元的に安定な塊の形態であるこ とを特徴とする、不溶性不純物を実質的に含まず;0.60wt%以下の窒素含 有量を持ち:そしてフォルマチン混濁標準を用いて1.Ow/V%濃度で測定し た時に20混濁1位より低い水性ゾル混濁度ポテンシャルを持つコンニャク由来 のグルコマンナンからなる透明コンニャク。16. It is in the form of a water-insoluble, spongy, dimensionally stable mass. substantially free of insoluble impurities; containing 0.60 wt% or less nitrogen; and using a formatin turbidity standard: 1. Measured by Ow/V% concentration Derived from konnyaku, which has an aqueous sol turbidity potential lower than 20 turbidity. Transparent konnyaku made of glucomannan.

17.5°C〜0°Cの間の温度ですき通るゾルに逆に融解する約5°C以上の 温度で水性低温融解ゲルであることを特徴とする請求項l記載の透明コンニャク 。At temperatures between 17.5°C and 0°C, it melts into a sol that passes through at temperatures above about 5°C. Transparent konjac according to claim 1, characterized in that it is an aqueous low melting gel at temperature. .

18.5°C〜0°Cの間の温度ですき通るゾルに逆に融解する約5°C以上の 温度で水性低温融解ゲルであることを特徴とする、不溶性不純物を実質的に含有 せず:0.60wj%以下の窒素含有量を持ち、そしてフオルマチン混濁度標準 を用いて1.Ow/v%濃度で測定した時に20混濁度単位の水性ゾル混濁度ポ テンシャルを持つコンニャク由来のグルコマンナンからなる透明コンニャク。At temperatures between 18.5°C and 0°C, it melts into a sol that passes through at temperatures above about 5°C. Characterized by being an aqueous low-melting gel at temperatures substantially free of insoluble impurities Without: having a nitrogen content of 0.60wj% or less, and formalin turbidity standard Using 1. Aqueous sol turbidity point of 20 turbidity units when measured at Ow/v% concentration Transparent konjac made from konjac-derived glucomannan with tensile properties.

18.5°C〜0°Cの間の温度ですき通ったゾルに逆に融解する5°C以上の 温度で水性低温融解ゲルであることを特徴とする、不溶性不純物を実質的に含有 せず・0.60wt%以下の窒素含有量を持ち、そしてフオルマチン混濁度標準 を用いて1.Ow/v%濃度で測定した時に20混濁度単位より低い水性ゾル混 濁度ポテンシャルを持つコンニャク由来のグルコマンナンからなる透明コンニャ ク。At temperatures between 18.5°C and 0°C, it melts into the sol that passes through it, but at temperatures above 5°C. Characterized by being an aqueous low-melting gel at temperatures substantially free of insoluble impurities No nitrogen content below 0.60wt%, and formalin turbidity standard Using 1. Aqueous sol mixtures with less than 20 turbidity units when measured at Ow/v% concentration Transparent konjac made from konjac-derived glucomannan with turbidity potential nine.

19、次の連続工程 [a、]不溶性不純物及びグルコマンナンを含む粗製コンニャクの水性ゾルを作 り、 [b]この粗製コンニャクゾルを不溶性不純物を抽出し得る試薬の抽出有効量と 接触させ、 [C]]不溶性不純物沈澱させ、そして除去し、[d]残った水性ゾルを十分な 量で存在する凝固剤で処理してその中の実質的に全てのグルコマンナンを凝固さ せ、[e]グルコマンナン凝固物を除去しそして乾燥させて乾燥透明グルコマン ナンを採取する、 ことからなる工程を特徴とする透明コンニャクを製造する方法。19.Next continuous process [a.] Preparing an aqueous sol of crude konnyaku containing insoluble impurities and glucomannan the law of nature, [b] This crude konjac sol is treated with an effective extraction amount of a reagent capable of extracting insoluble impurities. contact, [C]] insoluble impurities are precipitated and removed, and [d] the remaining aqueous sol is treatment with a coagulant present in an amount to coagulate substantially all the glucomannan therein. [e] Remove glucomannan coagulum and dry to obtain dry transparent glucomannan. collect naan, A method for producing transparent konjac characterized by a process comprising:

20、キレ−1・剤:可溶性塩;不溶性塩、イオン交換剤:有機溶媒:熱湯:又 はゾルのpHを調整する手段の中の抽出剤を選択することを特徴とする請求項1 9記載の方法。20, Kill-1・Agent: Soluble salt; Insoluble salt, Ion exchange agent: Organic solvent: Hot water: Also 1. Selecting an extractant among the means for adjusting the pH of the sol. 9. The method described in 9.

2+、抽出剤か不溶性塩であることを特徴とする請求項I9記載の方法。2+, an extractant or an insoluble salt.

22、凝固剤かイソプロピルアルコールであることを特徴とする請求項19記載 の方法。22. Claim 19, characterized in that the coagulant is isopropyl alcohol. the method of.

23、水性粗製コンニャク細粉を抽出前に粘度減少剤で処理することを特徴とす る請求項19記載の方法。23. It is characterized by treating the aqueous crude konjac fine powder with a viscosity reducing agent before extraction. 20. The method according to claim 19.

24、抽出後に残留する水性ゾルを凝固剤の処理前に粘度減少剤で処理すること を特徴とする請求項I9記載の方法。24. Treating the aqueous sol remaining after extraction with a viscosity reducing agent before treating with a coagulant. The method according to claim I9, characterized in that:

25、乾燥透明グルコマンナン又はその水性ゾルを粘度減少剤での精製前、精製 中又は精製後に処理することを特徴とする請求項19記載の方法。25. Purification of dry transparent glucomannan or its aqueous sol before purification with a viscosity reducing agent 20. Process according to claim 19, characterized in that the treatment is carried out during or after purification.

26、粘度減少剤が抽出剤として同時に使用される酸であることを特徴とする請 求項19記載の方法。26. A claim characterized in that the viscosity reducing agent is an acid simultaneously used as an extracting agent. The method according to claim 19.

27、粘度減少剤かガンマ線放射線であることを特徴とする請求項19記載の方 法。27. The method according to claim 19, characterized in that it is a viscosity reducing agent or gamma ray radiation. Law.

28、透明コンニャク水性ゾルを凍結温度又はわずかに低い温度まで冷却し、次 いて室温までもとすことを特徴とする請求項15記載のスポンジ状、次元的な安 定な塊を製造する方法。28. Cool the transparent konjac aqueous sol to freezing temperature or slightly lower temperature, and then 16. The sponge-like, dimensional stabilizer according to claim 15, characterized in that the sponge-like, dimensional stable material is A method of producing a fixed mass.

29、透明コンニャク水性ゾルを凍結温度又はそれより低い温度まで冷却し、次 いて室温までもどすことを特徴とする請求項16記載のスポンジ状、次元的に安 定な塊を製造する方法。29. Cool the transparent konjac aqueous sol to freezing temperature or lower temperature, and then 17. The sponge-like, dimensionally stable material according to claim 16, wherein the sponge-like and dimensionally stable material is A method of producing a fixed mass.

30、透明コンニャク水性ゾルのpHをゲル形成前に約96及び123の間に調 整することを特徴とする請求項17の低融解ゲルを製造する方法。30, the pH of the clear konjac aqueous sol was adjusted between approximately 96 and 123 before gel formation. 18. The method for producing a low-melting gel according to claim 17, comprising:

31、pHを10.0及び11.5の間に調整することを特徴とする特許30記 載の方法。31, Patent No. 30 characterized in that the pH is adjusted between 10.0 and 11.5. How to put it on.

32.前記ゲル形成が50〜120°Cの温度で5〜60分間加熱する間に実施 することを特徴とする請求項30記載の方法。32. The gel formation is performed during heating at a temperature of 50-120°C for 5-60 minutes. 31. The method according to claim 30, characterized in that:

33、前記ゲル形成を80〜90°Cの温度で20〜30分間加熱する間に実施 することを特徴とする請求項31記載の方法。33. The gel formation is carried out during heating at a temperature of 80-90 °C for 20-30 minutes. 32. A method according to claim 31, characterized in that:

34、透明コンニャク水性ゾルをゲル形成前に9.6及び12.3の間に調整す ることを特徴とする請求項18記載の低融解ゲルを製造する方法。34. Adjust the transparent konjac aqueous sol between 9.6 and 12.3 before gel formation. The method for producing a low melting gel according to claim 18.

35、pHか1O90及び11.5の間に調整することを特徴とする請求項34 記載の方法。35, the pH is adjusted between 1O90 and 11.5. Method described.

36、前記ゲル形成を50〜120°Cの温度で5〜60分間加熱する間に実施 することを特徴とする請求項34記載の方法。36. The gel formation is carried out during heating at a temperature of 50-120 °C for 5-60 minutes. 35. The method according to claim 34, characterized in that:

37、前記ゲル形成を80〜90°Cの温度で20〜30分間加熱する間に実施 することを特徴とする請求項35記載の方法。37. The gel formation is carried out during heating at a temperature of 80-90 °C for 20-30 minutes. 36. The method according to claim 35, characterized in that:

浄書(内容に変更なし) 明 細 書 透明且つ低温融解フンニャクグルコマンナン本発明は(コンニャク由来の純粋な グルコマンナンである)透明なコンニャクおよびその製造方法に関するものであ る。本発明は透明なコンニャク粉末並びにこれから生成されるゾル及びゲルを含 む。透明なフンニャクグルコマンナンは高い純度及び低窒素含量を持ち、そのゾ ル及びゲルは低い濁り度を持つ。また、本発明は低温融解生成物を含む透明なコ ンニャクという方面にも係り、そして前記生成物を製造する方法並びに透明なコ ンニャクの粘度を変化させる方法にも関係するものである。Engraving (no changes to the content) Specification Transparent and low melting konjac glucomannan (pure konjac derived from konjac) Glucomannan) transparent konjac and its production method. Ru. The present invention includes transparent konjac powder and the sols and gels produced therefrom. nothing. Transparent Hunyaku glucomannan has high purity and low nitrogen content, and its liquids and gels have low turbidity. The present invention also provides transparent coatings containing low melting products. It is also concerned with the field of Nnyaku, and the method of manufacturing the said product as well as the transparent coating. It also relates to the method of changing the viscosity of nnyaku.

コンニャク(Amorphophallus konjac )は植物の一種で あり、その塊茎力沖国及び日本でよく知られている食料品、即ちコンニャク細粉 の源である。この細粉は以下に記載する種々の不溶性物質並びに多量の望ましい 水溶性物質を含有し、水で再構成される時にグルコマンナン及び可溶性でん粉の 高粘性ゾルを構成する。主なる可溶性成分はグルコマンナン、D−グルコース及 びD−マンノースからなるポリサッカライドであり、この成分は種々な食料品の 成分として有用であると同時にフィルム、オイルドリリング流動体及び塗料のよ うな工業用の成分として有用である。Konjac (Amorphophallus konjac) is a type of plant. Its tuber power is a well-known food product in Okinawa and Japan, namely konnyaku powder. is the source of This fine powder contains various insoluble substances described below as well as large amounts of the desired Contains water-soluble substances and when reconstituted with water glucomannan and soluble starch Constitutes a highly viscous sol. The main soluble components are glucomannan, D-glucose and It is a polysaccharide consisting of D-mannose and D-mannose, and this component is found in various foods. Useful as a component as well as in films, oil drilling fluids and coatings. It is useful as a component for the eel industry.

粗製(天然、非透明)のコンニャク細粉には多くの不純物即ち、主に不溶性てん 扮、セルローズ及びタンパク類を含む窒素含有物質が存在する。Crude (natural, non-transparent) fine konjac powder contains many impurities, mainly insoluble starch. Nitrogen-containing substances are present, including cellulose, cellulose, and proteins.

これらの不純物の多くは塊茎中にコンニャク細粉を包み込む袋状部分(サック) から生ずるものである。結果として、粗製コンニャク細粉のゾル及びゲルは(水 膨張粒状不純物に帰因する)著しく濁った、ミルキー色の又はくもった外観を持 つ。Many of these impurities are found in the sac that encloses fine konjac powder inside the tuber. It arises from As a result, the sol and gel of crude konjac powder (water have a markedly cloudy, milky or cloudy appearance (attributable to expanded particulate impurities). One.

杉山他の米国特許第3,928,322号明細書(及びこの継続出願である米国 特許第3,973.008号明細書は、最初に水性コンニャク細粉ゾルから不溶 性不純物を口過又は他の通常の方法によって除去し、次いてこのゾルを透析し、 そして得られた液体を凍結乾燥させてすりつぶしにくい且つ水にほとんと溶けな い濁った、綿状の低密度繊維状生成物を得ることによって、粗製コンニャク細粉 から主としてコンニャク細粉からなるコンニャクマンナンポリサッ力ライト、即 ちグルコマンナンを製造する方法を記載している。No. 3,928,322 to Sugiyama et al. (and its continuing application, U.S. Pat. Patent No. 3,973.008 first discloses that an insoluble konjak powder sol is extracted from an aqueous fine powder sol. sexual impurities are removed by sifting or other conventional methods, and the sol is then dialyzed; The resulting liquid is then freeze-dried to create a powder that is difficult to grind and hardly soluble in water. Crude konjac powder by obtaining a cloudy, flocculent, low-density fibrous product Konjac mannan polysaccharide light, consisting mainly of fine konjac powder, A method for producing glucomannan is described.

日本特許公開公報子1−49657号公報(1989年3月1日公開)は0.2 96より少い窒素系成分を含むコンニャクマンナン生成物を記載している。しか しながら、この減少させた窒素含有量を達成する方法は記載されていないか、そ れはサンプルの希釈によるものであることは明らかである。Japanese Patent Publication No. 1-49657 (published on March 1, 1989) is 0.2 Konjac mannan products containing less than 96 nitrogenous components are described. deer However, methods to achieve this reduced nitrogen content are either not described or not available. This is clearly due to sample dilution.

米国特許第2,144,522号明細書は、ガム状ゾルを硫酸アルミニウムの存 在下で活性炭素と接触させることからなる、いなごまめガム(locust b ean gum )のようなガラクトマンナンガムゾルを脱色及び清澄する方法 を記載している。硫酸アルミニウムは本来活性炭素中に存在する硫酸ナトリウム と複塩Al−Naを形成するために十分な量で加えられる。U.S. Pat. No. 2,144,522 describes a gummy sol in the presence of aluminum sulfate. Locust bean gum (locust b) Method for decolorizing and clarifying galactomannan gum sol such as ean gum) is listed. Aluminum sulfate is originally sodium sulfate that exists in activated carbon. and a sufficient amount to form the double salt Al-Na.

米国特許第3,346.556号明細書は、熱又はpH変化により生ずるガラク トマンナン、例えばいなごまめ、の分解を防止する方法を記載する。この方法は 水性ガムに極性有機酸素含有親水性安定化剤、例えばアルコール類、グリコール 類、ケトン類又は類似物、を加えることからなる。U.S. Pat. No. 3,346.556 discloses that the A method for preventing the degradation of tomannans, such as locust beans, is described. This method is Polar organic oxygen-containing hydrophilic stabilizers for water-based gums, such as alcohols and glycols. , ketones or the like.

この方法に付随して、ケイソウ土のような口過助剤の通常の使用によっていなご まめガムを清澄する方法か一つの実施例(実施例5)に記載されている。Accompanying this method, locusts are A method for clarifying blister gum is described in one example (Example 5).

日本特許公開公報第59−227.267号明細書(1984年12月20日公 開)及び58−165,758号明細書(1983年9月3日公開)は粗製コン ニャク細粉の水性ゾルを■0もしくはそれより低いpHである種の塩と処理して 、主に不溶性の食品生成物として使用するために不溶性形態のコンニャクを得る 方法を記載している。Japanese Patent Publication No. 59-227.267 (published December 20, 1984) Publication) and Specification No. 58-165,758 (published on September 3, 1983) are crude concrete The aqueous sol of Nyaku fine powder is treated with some kind of salt at a pH of 0 or lower. , obtain konnyaku in insoluble form for use as mainly insoluble food products The method is described.

日本特許公開公報第63−68054号明細書(1988年3月26日公開)は 可逆的可溶性コンニャクゲル生成物を記載しているが、生成物中に存在して残る 不溶性物の除去は記載していない。Japanese Patent Publication No. 63-68054 (published on March 26, 1988) Describes a reversibly soluble konjac gel product that remains present in the product Removal of insoluble matter is not described.

粗製コンニャクから得られるグルコマンナンと他のヒドロコロイド類との結合か ら形成されるガム、特にカラジーナン又はキサンタンガムのようなポリサッカラ イド類はこの技術分野においてすてに知られている。例えは、米国特許第4.4 27,704号明細書で知られている。Is it a combination of glucomannan obtained from crude konjac and other hydrocolloids? Gums formed from polysaccharides, especially polysaccharides such as carrageenan or xanthan gum The ids are well known in the art. For example, U.S. Pat. No. 27,704.

本発明は低窒素含有量の乾燥透明コンニャクグルコマンナン、その水性ゾル及び ゲル、及びこれらの生成物の各々を製造する方法を提供するものである。本発明 はさらに透明コンニャクの粘性ポテンシャルを変化させる方法、透明コンニャク を選択されたヒドロコロイドガムと結合させることにより形成される同時処理ヒ ドロコロイド類、低温融解透明コンニャクゲル、及びさらなる方法及び生成物の 変更を提供する。The present invention provides dry transparent konjac glucomannan with low nitrogen content, its aqueous sol and Gels and methods of making each of these products are provided. present invention Furthermore, a method for changing the viscosity potential of transparent konjac, transparent konjac co-processed hydrogen formed by combining selected hydrocolloid gums with Drocolloids, low melting transparent konjac gels, and further methods and products Provide changes.

この明細書て使用する用語「透明(clarified ) Jコンニャク、は 実質的に不溶性の不純物を含まない、不透明なコンニャクよりも窒素含有量か少 い、そして水性ゾル又はゲルに形成される時に不透明なコンニャクよりもより低 い濁り度を示すコンニャクグルコマンナンを意味する。この明細書て使用される 用語、[粗製(crude ) Jコンニャク、はグルコマンナンか天然に生成 されるサックの中にまだ含有され且つ他の種々の不純物か存在する不透明なもし くは天然のコンニャク細粉を意味する。The term "clarified J konnyaku" used in this specification is Contains virtually no insoluble impurities, contains less nitrogen than opaque konnyaku. and less opaque than konnyaku when formed into an aqueous sol or gel. It refers to konjac glucomannan, which has a high degree of turbidity. This statement will be used The term ``crude'' refers to glucomannan or naturally occurring If there are any other impurities that may still be present in the sac, ku means natural fine konnyaku powder.

一般に、本発明は、透明コンニャクが不溶性不純物を実質的に含まず、20〜7 0混濁度単位の水性ゾル混濁度ポテンシャルに付随してO〜0゜60重量パーセ ント(wt%)の窒素含有量ならびに70〜100混濁度単位の水性ゾル混濁度 ポテンシャルに付随して0〜25パーセントの窒素含有量の連続体(conti nuum )を持つコンニャクから得られるグルコマンナンからなることを特徴 とする透明コンニャクを包含する。Generally, the present invention provides that the clear konnyaku is substantially free of insoluble impurities, Associated with the aqueous sol turbidity potential of 0 turbidity units is O~0°60% by weight. (wt%) and aqueous sol turbidity between 70 and 100 turbidity units. A continuum of nitrogen content from 0 to 25 percent is associated with the potential. It is characterized by consisting of glucomannan obtained from konnyaku with This includes transparent konjac.

実施態様の最初の群では、本発明は、透明コンニャクが実質的に不純物を含まず 、[A] 0.25より多く約0.60wt%までの窒素含を量及びフォルマヂ ン混濁度標準(Pormazin Tubidity 5tandard)を使 用する1、Ow/v%濃度で測定した時に20〜70混濁度単位の水性ゾル混濁 度ポテンシャル、ならびに[B] 0.25wt%以下の窒素含有量及びフォル マヂン混濁度標準を使用するI、Ow/v%濃度で測定した時に20〜100混 濁度単位の水性ゾル混濁度ポテンシャルの連続体、その[B]が好ましい、を持 つコンニャクから得られるグルコマンナンからなることを特徴とする透明コンニ ャクを提供する。より好ましくは、透明コンニャクはO,l75wt%以下の窒 素含有量及び20〜70混濁度単位の水性ゾル混濁度ポテンシャルを特徴とする 。より好ましくは、透明コンニャクは0.15wt%以下の窒素含有量及び20 〜60混濁度単位の水性ゾル混濁度ポテンシャルを特徴とする。この実施態様の 第一の群は透明コンニャクのゾル及びゲル、低温融解及び多孔性生成物、及びこ れらの製造方法を提供する。In a first group of embodiments, the invention provides that the transparent konjac is substantially free of impurities. , [A] Nitrogen content of more than 0.25 to about 0.60 wt% and formadi using a turbidity standard (Pormazin Tubidity 5 standard). 1. Aqueous sol turbidity of 20 to 70 turbidity units when measured at Ow/v% concentration degree potential, and [B] nitrogen content of 0.25 wt% or less and 20-100 turbidity when measured at I, Ow/v% concentration using Madin turbidity standard. has a continuum of aqueous sol turbidity potential in turbidity units, of which [B] is preferred; transparent konnyaku characterized by comprising glucomannan obtained from konnyaku provide food. More preferably, the transparent konnyaku contains 75 wt% or less of O, L and nitrogen. characterized by aqueous sol turbidity potential of 20 to 70 turbidity units. . More preferably, the clear konjac has a nitrogen content of 0.15 wt% or less and 20 Characterized by an aqueous sol turbidity potential of ~60 turbidity units. This embodiment The first group consists of transparent konjac sols and gels, low melting and porous products, and A method for manufacturing these is provided.

実施態様の第2の群では、本発明は、透明コンニャクが実質的に不溶性不純物を 含まず、約0.60wt%以下の窒素含有量を持ち且つフオルマチン混濁度標準 を使用して1.Ow/v%濃度で測定した時に20より低い混濁度の水性ゾル混 濁度ポテンシャルを持つコンニャク由来のグルコマンナンからなることを特徴と する透明コンニャクを提供する。好ましくは、透明コンニャクは約0.25%よ り多くない窒素含有量を特徴とする。より好ましくは、透明コンニャクは約0. 175%より多くない窒素含有量を特徴とする。実施態様の第2の群はこの透明 コンニャクのゾル及びゲル並びにその製造方法を提供する。In a second group of embodiments, the invention provides that the clear konjac is substantially free of insoluble impurities. free of nitrogen, has a nitrogen content of approximately 0.60 wt% or less, and has a formalin turbidity standard. Using 1. Aqueous sol mixtures with turbidity below 20 when measured at Ow/v% concentration It is characterized by being composed of konjac-derived glucomannan with turbidity potential. Provide transparent konnyaku. Preferably, the clear konjac contains about 0.25% or less. It is characterized by a low nitrogen content. More preferably, the clear konjac has a content of about 0. Characterized by a nitrogen content of no more than 175%. A second group of embodiments is this transparent Konjac sol and gel and a method for producing the same are provided.

本発明の透明コンニャクはまたブルーフフィールド(Brookf 1eld) 粘度計モデルLVTDV−nを使用して25°及び2Orpmで測定した時に1 w/v%の濃度で約50〜25,0OOcpsの水性ゾル粘度ポテンシャル、好 ましくはi、ooo〜25,000cpsの粘度を特徴とする。The transparent konjac of the present invention is also available from Brookfield. 1 when measured at 25° and 2 Orpm using viscometer model LVTDV-n. Aqueous sol viscosity potential of about 50-25,0000 cps at a concentration of % w/v, preferred It is preferably characterized by a viscosity of i,ooo to 25,000 cps.

一般に、本発明の透明コンニャクの製造方法は次の連続工程、即ち[a]不溶性 不純物及びグルコマンナンを含む粗製コンニャクの水性ゾルを作り、[b]この 粗製コンニャクゾルを不溶性不純物を抽出することかできる試薬の抽出有効量と 接触させ、[C]不溶性不純物を沈澱させ除去し、[d]残った水性ゾルをその 中の実質的に全てのグルコマンナンを凝固させるために十分な量で存在する凝固 剤で処理し、グルコマンナン凝固物を形成させ、そして[e]このグルコマンナ ン凝固物を除き、乾燥させて、乾燥した透明グルコマンナン採収する各工程から なることを特徴とする。Generally, the method for producing transparent konnyaku of the present invention includes the following sequential steps: [a] insoluble An aqueous sol of crude konnyaku containing impurities and glucomannan is prepared [b] Extracting effective amount of reagent that can extract insoluble impurities from crude konnyaku sol [C] insoluble impurities are precipitated and removed, [d] the remaining aqueous sol is Coagulation present in sufficient amount to coagulate substantially all of the glucomannan in the glucomannan coagulate, and [e] the glucomannan From each step of removing the glucomannan coagulum, drying, and collecting dried transparent glucomannan, It is characterized by becoming.

実施態様の第一の群では、本発明の透明コンニャクは、水中にコンニャク細粉を 分散させ、そして生成したグルコマンナンの分散液を一種以上の試薬で処理して 凝縮、沈殿もしくは存在する不純物の吸収によって抽出することにより製造し得 る。そのような不純物は主にコンニャク塊茎中に天然に存在するものであり、タ ンパク類、不溶性繊維類及びデンプン類のような窒素を含む物質である。抽出の 後に、不純物を分散液から分離し、得られたグルコマンナンをアルコールのよう な水混和性凝固剤の添加によって残りの分散液から凝固させ、そして得られた凝 固物を乾燥させ且つ粉砕させて粉末形態の本発明の透明コンニャクを形成する。In a first group of embodiments, the transparent konjac of the invention comprises fine konjac powder in water. and treating the resulting glucomannan dispersion with one or more reagents. It can be produced by extraction by condensation, precipitation or absorption of impurities present. Ru. Such impurities are primarily naturally occurring in konjac tubers and are Nitrogen-containing substances such as proteins, insoluble fibers, and starches. of extraction Later, impurities are separated from the dispersion and the resulting glucomannan is treated with alcohol. coagulate from the remaining dispersion by adding a water-miscible coagulant and the resulting coagulate The solids are dried and ground to form the clear konjac of the present invention in powder form.

これらの方法は透明コンニャクか従来の周知の方法よりも著しく迅速に製造し得 る点において特に優れている。These methods allow clear konjac to be produced significantly more quickly than previously known methods. It is particularly excellent in terms of

実施態様の第2の群では、透明コンニャクの製造方法は次の工程、即ち[a]不 溶性不純物及びグルコマンナンを含む粗製コンニャクの水性ゾルを作り、 [l〕]得られた粗製コンニャクゾルを、沈殿により不溶性不純物を抽出させる ために有効な量のリン酸二カルシウム、リン酸カルシウム、リン酸マグネシウム 、硫酸カルシウム及び硫酸アルミニウム(好ましくは硫酸カルシウム及び硫酸マ グネシウム、より好ましくは硫酸アルミニウム)の1種以上から選ばれる抽出塩 と接触させ、 [c]不溶性不純物を沈澱させ且つ除去し、[d]残った水性ゾルをその中の実 質的に全てのグルコマンナンを凝固させるために十分な量で存在するイソプロピ ルアルコールて処理することによってグルコマンナン凝固物を形成させ、そして [e]グルコマンナン凝固物を除きそして乾燥させて透明グルコマンナンを採収 する各工程からなることを特徴とする。In a second group of embodiments, the method for producing transparent konjac includes the following steps: [a] Making an aqueous sol of crude konnyaku containing soluble impurities and glucomannan, [l]] Extract insoluble impurities from the obtained crude konnyaku sol by precipitation dicalcium phosphate, calcium phosphate, magnesium phosphate in an amount effective for , calcium sulfate and aluminum sulfate (preferably calcium sulfate and aluminum sulfate) Extraction salt selected from one or more types of gnesium, more preferably aluminum sulfate) in contact with [c] precipitate and remove insoluble impurities; [d] remove the remaining aqueous sol from the berries therein; Isopropyl present in sufficient quantity to coagulate qualitatively all the glucomannan glucomannan coagulum is formed by treatment with alcohol, and [e] Remove glucomannan coagulate and dry to collect transparent glucomannan It is characterized by consisting of each process.

任意に、透明コンニャクゾルは、単独で又は他の成分と一緒に、周知の方法例え ばアルカリの添加によって、相当する純粋なゲルにさらに転換することかできる 。得られるゲルは次いて食料品に又は食料品として使用できるし、また塗料及び 他のコーテング材のような成分として工業的に使用できる。Optionally, the transparent konjac sol, alone or together with other ingredients, can be prepared by any known method. can be further converted into the corresponding pure gel by addition of alkali. . The resulting gel can then be used in or as food products and also in paints and It can be used industrially as a component in other coating materials.

透明コンニャクは特定の低温度範囲内で液化する特異的な特性を有する。Clear konjac has the unique property of liquefying within a certain low temperature range.

この特性はほとんとのヒドロコロイドゲルその上に、よりさらに冷却され次いて 室温にもとされた時に、透明コンニャクは繊維状、多孔性、吸収性のまたゲル状 構造を成し、圧縮された時1こはそれらの元の形態にもとる。従って、これはス ポンジとして作用し、液体を吸収することができ、そしてその液体を所望の部位 、例えば細胞、種、カルスあるいはそれらの中に置かれた小植物に移すことがで きる。This property is similar to that of most hydrocolloid gels, which are further cooled and then When cooled to room temperature, clear konjac becomes fibrous, porous, absorbent and gel-like. structures, and when compressed they also assume their original form. Therefore, this It can act as a ponge, absorbing liquid, and directing that liquid to the desired area. , for example into cells, seeds, calluses or plantlets placed within them. Wear.

本発明の方法は非透明(粗製)コンニャク細粉よりも種々の有用性を提供する。The method of the present invention offers a variety of utilities over non-transparent (crude) konjac flour.

すなわち改良された臭い、色、溶解度及び粉砕性を提供する。粗製コンニャクは 周知の独特の臭い及び淡かっ色乃至黒かっ色(乾燥粉末として)を有する。さら に、粗製コンニャクは粒子か一定していないし通常の製粉温度ですり砕くことか できない。粗製コンニャクの製粉又はそのような粉ひきは高い温度を生しさせ、 この温度か乾燥熱分解と同じ方法でその粘度ポテンシャルを著しく破壊し、そし てその色を黒色にする。これに反して、本発明の透明コンニャクはすき通ったゾ ルを形成する白色粉末であり、均一の粒子の大きに容易にすり砕くことができる 。さらに、透明コンニャクはグルコマンナン含有量ではより均一の大きになり、 粗製コンニャクに生ずる粘度又はゲル強度の拡がり、未制御の変化を避けること かできる。i.e. it provides improved odor, color, solubility and grindability. Crude konjac is It has a well-known characteristic odor and a light brown to dark brown color (as a dry powder). Sara In addition, crude konnyaku has irregular particles and cannot be ground at normal milling temperatures. Can not. Milling of crude konjac or such grinding produces high temperatures; This temperature significantly destroys its viscosity potential in the same way as dry pyrolysis and to change its color to black. On the contrary, the transparent konjac of the present invention has clear It is a white powder that forms particles and can be easily ground into uniform particle size. . Furthermore, transparent konnyaku has a more uniform size and glucomannan content; Avoid spreading and uncontrolled changes in viscosity or gel strength that occur in crude konnyaku. I can do it.

本発明の透明コンニャク粉末の他の望ましい特性は、粗製コンニャク粉末とは反 対に、透明コンニャクは水と室温で苦もなく迅速に水和し、これにより種々な調 製品にコンニャクの利用を促進すると同時に異なった粘度のゾルの速やかな調合 を促進する。Other desirable properties of the transparent konjac powder of the present invention are that it is contrary to crude konjac powder. In contrast, clear konjac hydrates effortlessly and quickly in water and room temperature, which allows it to be used in a variety of preparations. Rapid formulation of sols of different viscosities while promoting the use of konnyaku in products promote.

図1は種々の抽出剤を用いて得た本発明の透明コンニャクの窒素及び混濁度値を 、粗製コンニャクを含む従来技術による生成物のそれらと比較するものである。Figure 1 shows the nitrogen and turbidity values of transparent konnyaku of the present invention obtained using various extractants. , compared with those of prior art products containing crude konjac.

図2は透明コンニャクのUV吸光度を粗製コンニャクと比較するものである。FIG. 2 compares the UV absorbance of transparent konjac with crude konjac.

実施例又は別に指示された場合を除き、ここで使用されている成分の量、パラメ ーター、又は反応条件を表する全ての数は用語「約(about ) Jによっ て全ての例において変更され得るものと理解されるべきである。Unless otherwise indicated in the examples or otherwise indicated, the amounts of ingredients and parameters used herein All numbers expressing parameters or reaction conditions are expressed by the term "about" It should be understood that all examples are subject to change.

粗製コンニャクから手に入れることかできるより純粋化されたグルコマンナンを 得るためのコンニャクの純粋化は種々な利益を与える。その最も重要なものはあ る透明コンニャクゾルかある程度の混濁を特にもかかわらず、透明コンニャクは 本質的にすき通っていることである。予期されなかったことに、この透明コンニ ャクゾルを選択された他のヒドロコロイドゾル類と混ぜ合せ、次いでこの混合物 をゲル化した時にはすき通る熱的に可逆的なゲルを製造する共働反応かある。そ のようなすき通ったゲルはすき通ったゲルか利益がある場合にはデザートを作る 時に及びバイオテクノロジーの適用に有用である。透明コンニャクと共働的に組 合せるのに有用なヒドロコロイド類には透明キサンザン、いなごまめガム、アミ ローズ及びアミロペクチンデンプン、及びカラジーチンが含まれる。アガロース のようなゲル形状ヒドロコロイド類は単なる添加剤てあり、共働作用剤ではない 。粗製キサンタン及びAMF (海草細粉、時々力うジーナンとして固体)は、 その組み合せか所望のすき通ったゲルを生成しないので、この目的のためには適 切ではないことは注目され得る。透明コンニャクゲルのみは粗製コンニャクゲル よりもくもりか少いけれども、多少くもりかある。A more purified form of glucomannan than can be obtained from crude konjac. Purification of konnyaku to obtain various benefits. The most important one is Transparent konjac sol has a certain degree of turbidity, but transparent konjac sol It's something that's essentially understandable. Unexpectedly, this transparent condom Mix the hydrocolloid sols with other selected hydrocolloid sols and then mix this mixture. When gelled, there is a synergistic reaction that produces a thermally reversible gel. So A clear gel like clear gel or make a dessert if there is a profit. Sometimes useful in biotechnology applications. Collaboratively combined with transparent konnyaku Hydrocolloids useful in combination include clear xanthan, locust bean gum, and amyloid. Includes rose and amylopectin starch, and carragetin. agarose Gel-form hydrocolloids such as are merely additives, not synergists. . Crude xanthan and AMF (seaweed fine powder, sometimes solid as strained ginan) The combination is not suitable for this purpose as it does not produce the desired clear gel. It can be noted that it is not urgent. Only transparent konjac gel is crude konjac gel. Although it is less cloudy than before, it is still somewhat cloudy.

粗製コンニャクに対して透明コンニャクの他の重要な利益はそれか乾燥粉末とし てより安定していることである。例えば、粗製コンニャクを室温より高い温度( 50°C)で4週間貯蔵するとその水性ゾル粘度ポテンシャルの80%か失われ る。これに対して、透明コンニャクは同じ時間及び同し温度て貯蔵するとその粘 度ポテンシャルの約20%のみが失われるだけである。貯蔵安定性の増加はゾル の最初の加熱及び透明化処理を通してのその後のアルコール洗浄の両者による粗 製物質中に存在する酵素の変性に原因かあると信しられる。透明コンニャクが粗 製コンニャクよりもより容易に再水和し得ることが透明化のさらなる利益である 。Another important advantage of transparent konjac over crude konjac is that it can be used as a dry powder. It is more stable. For example, raw konnyaku is heated to a temperature higher than room temperature ( 80% of its aqueous sol viscosity potential is lost when stored at 50°C for 4 weeks. Ru. In contrast, clear konnyaku's viscosity increases when stored for the same amount of time and at the same temperature. Only about 20% of the degree potential is lost. Increased storage stability of sol roughness by both initial heating and subsequent alcohol washing through a clearing process. It is believed that the cause is denaturation of enzymes present in the manufactured materials. Transparent konnyaku is coarse An additional benefit of clarification is that it can be rehydrated more easily than manufactured konjac. .

粗製コンニャク出発物質 粗製コンニャク細粉出発物質は多数の原料から入手できる工業的生成物である。Crude konjac starting material The crude konjac flour starting material is an industrial product available from a number of sources.

一つの原料及びコンニャク細粉を製造する方法はマリンコロイドプルチンK − 1(Marine Co11oids Bulletin K −1) 、rN UTRI COL■Konjac Flour J (1989) (FMCコ ーポレーションの生成物及び報告、Marine Co11oids Divi sion、フィラデルフィア、ペンシルバニア、19103.U、S、A)に記 載されている。基本的には、この方法はアモルフオファラス塊茎(Amorph ophallus tuber)をスライスし、乾燥させ、そして湿式又は乾式 製粉し、その後に得られたコンニャクをふるい分けられ且つ空気分粒分けされる 粉末(細粉)に粉砕されることを含む。One raw material and method for producing fine konjac powder is marine colloid plutin K. 1 (Marine Co11oids Bulletin K-1), rN UTRI COL Konjac Flour J (1989) (FMC Ko Products and reports of poration, Marine Co11oids Divi sion, Philadelphia, Pennsylvania, 19103. U, S, A) It is listed. Basically, this method uses Amorphophallous tubers (Amorphophalous tuber) ophallus tuber), sliced, dried, and wet or dry After milling, the resulting konnyaku is sieved and air sized. Including being ground into powder (fine powder).

前記文献に記載されている如く、得られた細粉は、微細な、卵形の、白みかかっ た「細粉サック」を含む粒子からなる。すなわち、グルコマンナンはタンパク/ 繊維コーテング中に包み込まれている。この細粉は、攪拌され時間をかけて水和 されると、包み込まれたグルコマンナンを放出して1%の濃度でさえも高粘性で あり、実質的に混濁度及び高窒素含有量を特徴とするゾルを形成する。1重量% ゾルで8,000cps〜3重量%ゾルて130.000の範囲の粘度が、ブル ーフフィルドRVT (Brook−fied@ RVT)粘度計及び2 Or  pm及び25°Cでの適当なスピンドル(粘度計はブルータフイールド・エン ジニャリング・ラボラトリーズ・インコーポレーテット、 Stoughton 、 Mass、、 U、S、 A、の製品である)で測定した時に、加熱(85 °C)及び冷却サイクルの後に模範的に得られた。As described in the above literature, the fine powder obtained is a fine, oval, whitish powder. It consists of particles containing "fine powder sacks". In other words, glucomannan is a protein/ Encased in a fiber coating. This fine powder is stirred and hydrated over time. When exposed, the encapsulated glucomannan is released and becomes highly viscous even at a concentration of 1%. , forming a sol that is characterized by substantial turbidity and high nitrogen content. 1% by weight Viscosity ranges from 8,000 cps for sol to 130,000 cps for 3 wt% sol. Brook-fielded RVT (Brook-field@RVT) Viscometer and 2 Or pm and a suitable spindle at 25°C (the viscometer is a Brutafield engine) Ginning Laboratories, Inc., Stoughton , Mass, , U, S, A) when heated (85 °C) and was obtained after a cooling cycle.

ブルータフイールドセンチボイズ(c p s)の読みの粘度関数への転換はR heologica Acta、 21 :207〜209 (19B2)にM itschka P。The conversion of Brutah yield centiboise (cps) reading to viscosity function is R M in heologica Acta, 21:207-209 (19B2) itschka P.

により記載されている。ここで使用される時、センチボイズ(cps)はミリパ スカルズ・セコンド(mP−s)と等しい。It is described by. As used here, centiboise (cps) Equal to Skull's Second (mP-s).

粗製コンニャク混濁度はゾルの濃度に依存して有意に変化するか、8゜000c ps−130,000cps及び1%〜3%の濃度の前述の粘度範囲では、10 0〜300混濁度単位の混濁度か、フオルマチン(Forma−zin )混濁 度標準(FTS) (EPA Environmental Monitori ng andSupport Lab; March、l 979によるrMe thods of Chemical AnalysisOf Water a nd Wastes Jのメソッド180.1)によれば、0.5wt%濃度て 通常的に得られる。これらの混濁度ては、ゾルは一般に見掛上白濁してたいへん くもっている。Crude konjac turbidity varies significantly depending on the concentration of the sol or 8°000c ps - 130,000 cps and the aforementioned viscosity range of 1% to 3% concentration, 10 Turbidity of 0 to 300 turbidity units or Forma-zin turbidity Environmental Standards (FTS) (EPA Environmental Monitoring Standards) rMe by ng and Support Lab; March, l 979 thods of Chemical Analysis Of Water a According to method 180.1 of nd Wastes J., at a concentration of 0.5 wt% Usually obtained. With these turbidity levels, the sol generally appears cloudy and very cloudy. It is cloudy.

初期の粗製コンニャク細粉の高窒素含有量は本質的に不純物、主に塊茎の天然タ ンパク及びグルコマンナンを包み込むサック繊維の量の関数である。乾燥粗製細 粉の窒素含有量は、高いパーセンテージが用いられる塊茎の種類に依存すると考 えられるけれども、窒素の0.3〜1.3wt96の範囲か典型的である。The high nitrogen content of early crude konjac flour is essentially due to impurities, mainly the natural tarp of the tuber. It is a function of the amount of sac fibers that envelop the protein and glucomannan. dry coarse fine The nitrogen content of the flour is considered to be high, depending on the type of tuber used. However, a range of 0.3 to 1.3 wt96 of nitrogen is typical.

生成物の記載 存在する不純物の有意な減少量の程度として、本発明の透明生成物は主に水性ゾ ル又はゲルとして生成物の低い窒素含有量及び低い混濁度を特徴とする。ゾル形 態での生成物の相当する粘度は抽出方法で使用される試薬のほとんどに悪影響を 受けない。Product description The clear product of the present invention is primarily aqueous solution as the degree of significantly reduced amount of impurities present. The product is characterized by a low nitrogen content and low turbidity as a liquid or gel. Sol form The corresponding viscosity of the product at I don't accept it.

本発明の種々な方法て製造される時に、透明コンニャクは実質的に不溶性不純物 を含まないし、可能なかぎりの低い窒素含有量及び混濁を持つ。When produced by the various methods of the present invention, clear konjac is substantially free of insoluble impurities. and has the lowest possible nitrogen content and turbidity.

本発明による1 096水性ゾルは、MacBeth Co1oreye Co mputer modell 500 (Kollomorgen Corp、 、 Newburgh、N、Y、 )及びフオルマチン標準で測定した時に10 0(好ましくは70、より好ましくは60)混濁度単位より大きな混濁度を持つ へきてはなく、そして窒素含有量を(ゾルを製造するために用いられる乾燥生成 物を基準にして)0.25(好ましくは0175、より好ましくは0.15)w t%より太く持つべきてはない。これらの範囲では、透明コンニャクゾルは実質 的に見掛上透明であり、そして種々な用途に、特にすき通り、粒子を含まないゲ ルが必要な場合又は高粘度物質が望まれる場合に、すき通った食料品及び生物工 学、又は生物医学/診断の用途に使用できる。The 1096 aqueous sol according to the present invention is MacBeth Co1oreye Co mputer model 500 (Kollomorgen Corp, , Newburgh, N, Y, ) and 10 when measured with formalin standards. having a turbidity greater than 0 (preferably 70, more preferably 60) turbidity units and the nitrogen content (dry production used to produce the sol) 0.25 (preferably 0175, more preferably 0.15)w It should not be thicker than t%. In these ranges, transparent konjac sol is practically It is apparently transparent and suitable for a variety of applications, especially as transparent, particle-free gels. clear food and biotech materials when high viscosity materials are required or high viscosity materials are desired. It can be used for scientific or biomedical/diagnostic applications.

本発明の生成物は、この生成物がどのように製造されるかによって、1.0wt %水性ゾルて50〜25.000センチボイズ(ブルータフイールド モデルL VTDV−II粘度計の6 Or pm及び25°Cて測定された時)の粘度の 広範囲の、臨界範囲を持たないものとして記載できる。一般に、透明生成物は本 来高い粘度、即ち食品調製に特に有用な1. 000〜25,000粘度を持つ 。しかしこの粘度はここに記載した方法によって50cps程度まで減少できる 。The product of the invention may have a weight of 1.0 wt depending on how the product is manufactured. % aqueous sol 50-25,000 centiboise (Brutafield Model L The viscosity of It can be described as having a wide range and no critical range. Generally, transparent products are 1. Due to its high viscosity, it is particularly useful for food preparation. 000~25,000 viscosity . However, this viscosity can be reduced to around 50 cps by the method described here. .

細粉及び生成物サンプルの混濁度は可視光線によって通常決定されるが、紫外線 (UV)もまた透明生成物の特徴を表わすためにそして透明操作の効果を測定す るために使用できる。この測定は生成物の0.5%ゾルを作り、このゾルをキュ ーペットに入れ、200〜320ナノメーター(nm)のUV吸収を測定するこ とにより達成できる。DNA及びタンパクを含む不純物は260〜280nmの UV光線を吸収し、この範囲のピークかこれらの存在及び関係する量を示す。図 2及び表Iに明らかにされている如く、粗製コンニャクサンプルはこの範囲で幅 広いピークを有し、全体として、260〜280ビークを欠く、透明コンニャク サンプルよりも高い吸収ヘースラインを持つ。このことは、DNA又はタンパク の存在か作業を害する場合に、バイオテクノロジー分離媒体にとって特に重要で ある。Turbidity of fines and product samples is usually determined by visible light, but ultraviolet light (UV) is also used to characterize transparent products and measure the effectiveness of transparent operations. It can be used to For this measurement, a 0.5% sol of the product is made and this sol is cured. -Put it in your pet and measure its UV absorption in the 200-320 nanometer (nm) range. This can be achieved by Impurities including DNA and proteins have a wavelength of 260 to 280 nm. It absorbs UV light and peaks in this range indicate their presence and associated amounts. figure As revealed in Table 2 and Table I, the crude konjac sample had a wide range in this range. Transparent konjac with broad peaks and lacking 260-280 peaks as a whole It has a higher absorption Hassline than the sample. This means that DNA or protein This is particularly important for biotechnological separation media when the presence of be.

表■ 粗製 0.5140 0.8781 0.9634 2.6115透明 0.0 647 0.0967 0.1222 0.3118方法の記載 本発明の透明コンニャクは、不溶性不純物を含有する粗製コンニャク細粉の水性 ゾルを加熱し、そして加熱したゾルを一種以上の抽出剤の抽出有効量と接触させ ることからなる水性抽出方法によって製造できる。ゾルの加熱は粗製コンニャク 中に存在するグルコマンナンを取り囲む天然サックを破るために作用し、そして 抽出剤はタンパク不純物ならびにサックそれ自体を除くのを助ける。Table■ Crude 0.5140 0.8781 0.9634 2.6115 Transparent 0.0 647 0.0967 0.1222 0.3118 Method description The transparent konjac of the present invention is an aqueous solution of crude konjac fine powder containing insoluble impurities. heating the sol and contacting the heated sol with an extraction effective amount of one or more extractants; It can be produced by an aqueous extraction method consisting of: Crude konnyaku is used to heat the sol. acts to break up the natural sac surrounding the glucomannan present in the The extractant helps remove protein impurities as well as the sac itself.

ここで使用される用#![抽出すること(extracting) j及び[抽 出(extraction) Jは、凝結、吸着、沈殿又はコンニャク細粉か実 質的に不溶性不純物を含まないようにするための他の方法によって、コンニャク から不溶性不純物を分離することを意味するものである。# for used here! [extracting] and [extracting] Extraction J is coagulation, adsorption, precipitation or konjac fine powder or berries. Konjac by other methods to make it qualitatively free of insoluble impurities. It means separating insoluble impurities from.

抽出の後に、ゾルを口過して不溶性不純物を除去し、そして得た0液をイソプロ ピルアルコールのような水混和性凝固剤と凝固させて存在するグルコマンナンを 採取する。凝固物を次いて乾燥させそして粒子状形態にすりつぶして本発明によ る透明コンニャク細粉を製造する。After extraction, the sol was passed through the mouth to remove insoluble impurities, and the resulting 0 solution was added to isopropylene. The glucomannan present is coagulated with a water-miscible coagulant such as pill alcohol. Collect. The coagulum is then dried and ground into particulate form according to the invention. The company manufactures transparent fine konnyaku powder.

抽出工程は使用される抽出剤の性質及び所望の最終生成物の粘度に依存して多少 変化し得る。例えば、抽出剤か固体の場合、抽出剤を粗製コンニャク出発物質と 、適宜に口過助剤と、混ぜ合せ、そしてこの乾燥混合物をかきまぜながら十分な 量の水に分散させ、得られる透明コンニャクグルコマンナンの所望の濃度、粘度 ポテンシャルに依存して0. 1〜10(好ましくは0.5〜3)wt%の濃度 を得る。The extraction process is more or less dependent on the nature of the extractant used and the viscosity of the desired end product. It can change. For example, if the extractant is a solid, the extractant is combined with the crude konjac starting material. , with a mouthwash as appropriate, and stir this dry mixture until thoroughly blended. Desired concentration and viscosity of transparent konjac glucomannan obtained by dispersing it in the amount of water 0 depending on the potential. Concentration of 1 to 10 (preferably 0.5 to 3) wt% get.

別法として、抽出剤は、特にもし酸が得られる生成物の粘度を調整するために使 用されるならば、細粉の水性分散前か後のいずれかに水が加えられる。この分散 は室温で水の中て実施できるか、好ましくは、水は、方法をスピードアップさせ るために、15〜60分または長時間の間70−100°C(好ましくは85〜 90″C)の温度に加熱されるべきである。温度、時間、混合比及び反応剤の濃 度は、それらの操作条件を最適にするために、当業者によって機械的に変更でき る。Alternatively, extractants can be used to adjust the viscosity of the resulting product, especially if the acid is If used, water is added either before or after aqueous dispersion of the flour. This variance can be carried out in water at room temperature, or preferably water speeds up the method. 70-100°C (preferably 85-100°C) for 15-60 minutes or longer time to temperature, time, mixing ratio and concentration of reactants. can be mechanically modified by a person skilled in the art to optimize their operating conditions. Ru.

その後に、ゾルを口過助剤の存在下又は存在なしに口過して不溶性不純物を除く 。不溶性粒子を除去するであろう全てのフィルターか一般に満足されるけれとも 、グラスウール、ペーパー、布及び繊維性のマットのようなフィルターかこの目 的のために使用できる。使用できる口過助剤は重要なことではないか、コンニャ ク細粉の1〜5倍の重量で使用されることが好ましい。次いて口過ケーキを、さ らなる透明コンニャクグルコマンナンか採取されなくなるまで熱湯水で洗うこと か好ましい。The sol is then passed through the mouth to remove insoluble impurities, with or without a mouthwashing agent. . Any filter that will remove insoluble particles or one that is generally satisfactory Filters such as glass wool, paper, cloth & fibrous mats or this eye It can be used for the purpose. Isn't it important to use mouthwashing agents? It is preferable to use it in an amount of 1 to 5 times the weight of fine powder. Next, try the mouth cake. Wash with boiling water until clear konjac glucomannan remains. Or preferable.

口過液を次いてグルコマンナン用の水混和性凝固剤で処理し、凝固物を採取し、 乾燥する。有用な凝固剤には、メタノール、エタノールのような低級アルコール 、又はイソプロピルアルコール、又はアセトン、メチルケトンのような極性有機 溶媒、又はこれらの混合物が含まれる。凝固剤の量は臨界的ではないか、グルコ マンナンをゾルから採取するために十分な量、一般には凝固剤・グルコマンナン の比か1〜4:lの重量比、又は2〜3 lの容量比で加えられるべきである。The oral fluid is then treated with a water-miscible coagulant for glucomannan, the coagulum is collected, dry. Useful coagulants include lower alcohols such as methanol and ethanol. , or isopropyl alcohol, or polar organic substances such as acetone, methyl ketone, etc. solvents, or mixtures thereof. The amount of coagulant is not critical or gluco Sufficient amount to extract mannan from the sol, generally a coagulant/glucomannan It should be added in a ratio of 1 to 4:l by weight or a ratio of 2 to 3 l by volume.

別法として、凝固剤の代りに、乾燥生成物か凍結乾燥又はスプレー乾燥によりゾ ルから直接採取され得る。Alternatively, instead of a coagulant, the dry product can be solvated by freeze-drying or spray-drying. can be taken directly from the source.

凝固物は微細粉末にすりつぶされるまで乾燥させなければならない。これは室温 で強力ホットエアオーブン中で実施するか、又はもし粘度減少が望まれるのなら ばより高い温度ですら実施できる。得られた乾燥生成物を次いてすりつぶして望 ましい大きさ、好ましくは100メツシ(149ミクロン)スクリーンを通過し 得る大きさの粒子に形成する。The coagulum must be dried until ground to a fine powder. This is room temperature in a high-intensity hot air oven or if viscosity reduction is desired. It can even be carried out at higher temperatures. The resulting dry product is then ground to give the desired pass through a screen of desired size, preferably 100 mesh (149 microns). Form into particles of desired size.

透明且つ低窒素生成物はその乾燥粒状形態で、例えば、吸収剤又は織物の適用に 使用てきるけれども、好ましくはその生成物は粒子を水に再分散させることによ りゾル形態で使用する。得られたすき通ったゾルは次いて周知の方法で及び/又 はここに記載されている方法でゲル化し得る。ゾル又はゲル中の乾燥組成物の所 望のパーセンテージ濃度はその目的とされる用途及びその粘度に大いに依存する 。一般に、臨界的ではないが、ゾルの全重量を基準にして0,1〜10(好まし くは0.5〜3.0)wt%が使用てきる。付言すれば、もしこの方法か生成物 の粘度を減少させるための故意の工程を含まなければ、この方法はここに記載さ れている種々の処理工程にもかかわらず極め高い粘度を通常維持するであろう。The clear and low nitrogen product is suitable in its dry granular form for e.g. absorbent or textile applications. Preferably, the product is prepared by redispersing the particles in water. used in sol form. The resulting clear sol is then processed in known manner and/or can be gelled by the methods described herein. Place of dry composition in sol or gel The desired percentage concentration is highly dependent on its intended use and its viscosity. . Generally, although not critical, from 0.1 to 10 (preferably) based on the total weight of the sol. For example, 0.5 to 3.0) wt% can be used. Additionally, if this method or the product The method described herein does not include a deliberate step to reduce the viscosity of the Very high viscosities will normally be maintained despite the various processing steps involved.

本発明のさらなる有用性としては、この透明コンニャクゾルは、12rpmの適 当なスピンドルを備えるブルーフフィルド粘度計、モデルLVTDV−II又は 2orpmのモデルRVTて測定した時に、1.Ow/v%(Ig/]00m1 の水)濃度及び25°Cて一般に!、000〜25. 000cpsの範囲の高 粘度を通常発現させる。その上に、この透明乾燥粉末の急速水和特性の故に、こ の粉末はこの粘度を迅速に発現する。例えば、不透明なコンニャク細扮か水に分 散されtwt%ゾルを形成するために水和工程は通常室温で約2時間かけて所望 の粘度のゾルを形成する。これに比へて、実質的に同じ条件下で、本発明の生成 物の水和は約30分て同一の粘度を達成する。適宜、所望するならば、粘度をI w/yo6B度及び25°Cて約50cpsぐらいまて減少てきる。As a further advantage of the present invention, this transparent konjac sol can be Bruchfield viscometer, model LVTDV-II or When measured using a 2-orpm model RVT, 1. Ow/v% (Ig/]00m1 of water) concentration and 25°C in general! , 000-25. High in the range of 000cps Normally develops viscosity. Moreover, due to the rapid hydration properties of this transparent dry powder, this powder develops this viscosity quickly. For example, opaque konjac powder or water. The hydration step typically takes about 2 hours at room temperature to form the desired twt% sol. form a sol with a viscosity of In contrast, under substantially the same conditions, the production of the present invention Hydration of the product takes about 30 minutes to achieve the same viscosity. Optionally, if desired, the viscosity I It decreases by about 50 cps at 6B degrees w/yo and 25 degrees Celsius.

得られるゾルを周知の方法により、例えばに、Co、のようなアルカリを加え、 その後に加熱することにより、ゲルに容易に転換できる。もし重合の程度か処理 工程を通して故意に変更されていなければ、下記に述へる9口く、これらのゲル は一般に、マリン・コロイド・ゲル・テスターGT2(FMCCorporat ion、 Marine Co11oids Division、 Ph1la delphia。The obtained sol is added with an alkali such as Co by a well-known method, It can be easily converted into a gel by subsequent heating. If the degree of polymerization or treatment Unless intentionally modified throughout the process, these gels will is generally used with the Marine Colloid Gel Tester GT2 (FMC Corporation ion, Marine Co11oids Division, Ph1la Delphia.

pen13ylvania)て測定した時に、85°Cで! 00〜310 g /cm2の196ゲルデンブンを有する。pen13ylvania) at 85°C! 00~310 g It has 196 gel density/cm2.

抽出剤及び手段 一つの実施態様において、有用な抽出剤は、リン酸二カルシウム、リン酸カルシ ウム、リン酸マグネシウム又は硫酸アルミニウム(これが好ましい)からなる群 から選ばれる一種以上の塩であり、これらは−緒又は引き続いて使用される。Extracting agent and means In one embodiment, useful extractants include dicalcium phosphate, calcium phosphate, aluminum, magnesium phosphate or aluminum sulfate (preferred) One or more salts selected from:

適切な抽出剤の中でコンニャクを精製するために粗製コンニャクのpHを変化さ せるために作用なものには、例えば、有機酸又はHCIのような無機酸及びNa OHのような塩基かある。使用されるその抽出剤の量は、抽出に有効な量、すな わちその範囲で記載した生成物の利益が得られるpHを1〜85、好ましくは3 〜85に変化させるに十分な量であるへきである。高アルカリpHては、グルコ マンナンは抽出されることに加えて早急にゲル化か始まる。これに対して高酸性 pHでは、得られる生成物の粘度か減少する。しかし、もし後者の粘度減少か所 望であるならば、その時抽出と粘減少どの利益のある両者か実質的に同時に達成 され得る。Changing the pH of crude konjac to purify konjac in a suitable extractant For example, organic acids or inorganic acids such as HCI and Na There are bases like OH. The amount of extractant used is the effective amount for extraction, i.e. i.e. the pH within which the benefits of the products described are obtained is from 1 to 85, preferably 3. This is a sufficient amount to change the value to ~85. High alkaline pH means gluco In addition to being extracted, mannan immediately begins to gel. In contrast, highly acidic At pH, the viscosity of the resulting product decreases. However, if the viscosity of the latter decreases If desired, then extraction and viscosity reduction, both of which are beneficial, can be achieved virtually simultaneously. can be done.

粗製コンニャクの水性抽出はまたアルカリ金属へキサメタリン酸、エチレンノア ミンチI・う酢酸(EDTA)及びニトリロトリ酢酸(NTA)のようなキレー ト剤を用いることにより達成し得る。使用されるヘギレー1〜剤の量はキレート 効果かある量、好ましくは粗製コンニャクの重量を基準して1〜50wt%の量 であるべきである。Aqueous extraction of crude konnyaku also contains alkali metal hexametaphosphate, ethylene noa Mince I, chelates such as oxalic acid (EDTA) and nitrilotriacetic acid (NTA) This can be achieved by using an agent. The amount of Hegyle 1 used is chelating. An effective amount, preferably an amount of 1 to 50 wt% based on the weight of the crude konjac. It should be.

コンニャク精製方法の他の有用な抽出剤はイオン交換剤、例えばカチオン交換カ ルボキシメチルセルローズ(CMC) 、アニオン交換ジエチル−[2−ヒドロ キシプロピルコアミノエチルセルローズ(QAE) 、又はジエチルアミノエチ ルセルローズ(DEAE)であり、抽出有効量で所望され、好ましくは粗製コン ニャクの重量を基準にして5〜15wt%の量で用いられる。Other useful extractants for konjac purification processes are ion exchangers, e.g. cation exchangers. Ruboxymethylcellulose (CMC), anion-exchanged diethyl-[2-hydro Xypropylcoaminoethylcellulose (QAE) or diethylaminoethyl lucerrose (DEAE), desired in extractable amounts, preferably crude condensate. It is used in an amount of 5 to 15 wt% based on the weight of Nyaku.

また抽出剤として使用され得る適当な塩は、塩化ナトリウムのような中性塩、酢 酸ナトリウムのような塩基性塩、又は塩化カルシウムのような酸性塩、又はこれ らの組み合せを包む。その上に、この目的のために、−塩基リン酸ナトリウムと 二塩基リン酸ナトリウムとを混合して生成したリン酸バファーか、例えば0.0 05Mバファー1pH7,3で使用し得る。Suitable salts that may also be used as extractants include neutral salts such as sodium chloride, vinegar basic salts such as sodium chloride, or acidic salts such as calcium chloride, or Wrapping a combination of Additionally, for this purpose - base sodium phosphate and Phosphate buffer produced by mixing with dibasic sodium phosphate, e.g. 0.0 05M buffer 1 pH 7.3 can be used.

使用する時には、可溶性塩又はバファーは抽出有効量、好ましくは粗製コンニャ クの重量を基準して5〜50wt%て存在すべきである。When used, the soluble salt or buffer is added in an extraction effective amount, preferably crude konjac. It should be present in an amount of 5 to 50 wt% based on the weight of the liquid.

他の一つの実施態様では、不溶性塩か抽出剤として使用できる。例えば、リン酸 二カルシウム、硫酸アルミニウム、リン酸カルシウム、リン酸マグネシウム、そ の中で硫酸アルミニウム(alum)か好ましい。もし所望するならば、これら の塩は周知の手段によって抽出工程を通してその場で形成され得る。使用する時 には、不溶性塩か抽出有効量、好ましくは粗製コンニャクの重量を基準にして1 〜25(より好ましくは5〜15)wt%て存在すべきである。In another embodiment, an insoluble salt can be used as the extractant. For example, phosphoric acid dicalcium, aluminum sulfate, calcium phosphate, magnesium phosphate, etc. Among them, aluminum sulfate (alum) is preferred. If desired, these Salts of can be formed in situ through an extraction process by well known means. When to use The insoluble salt or extraction effective amount, preferably 1% based on the weight of the crude konjac. -25 (more preferably 5-15) wt% should be present.

イソプロピルアルコールのような低級アルコールを含む有機溶媒が、実施例15 に示した如く、この目的のために使用できることかまた明らかにされた。使用す る時には、この有機溶媒は抽出有効量で存在すべきである。An organic solvent containing a lower alcohol such as isopropyl alcohol was used in Example 15. It has also been shown that it can be used for this purpose, as shown in . use When the organic solvent is used, the organic solvent should be present in an extraction effective amount.

熱湯水のみの使用は(65〜100°Cて)、混濁度がある条件下(実施例47 )で増加するので特に満足するものではないけれとも、抽出剤として使用できる 。The use of only boiling water (at 65-100°C) was carried out under conditions of turbidity (Example 47). ), so it can be used as an extractant, although it is not particularly satisfactory. .

透明コンニャクのある用途 食料品に又は工業用組成物にまぜ合せる時、使用される透明コンニャクの量は必 然的に変化するであろう。そしてこの量は粗製コンニャクの周知の使用法に基づ いて当業者の熟練なしに決定し得る。例えば、食料品では、0.1wt%の量か ケーキ状混合物に使用できる。これに対して、フィルム、オイルドリリング流体 物(oil drilling fluids ) 、及び塗料のような工業的 用途では、1〜2%の範囲の量及びそれ以上の量が使用できる。Certain uses of transparent konnyaku When blending into food products or industrial compositions, the amount of clear konjac used is It will change naturally. And this amount is based on the well-known usage of crude konnyaku. can be determined without the skill of a person skilled in the art. For example, in food products, the amount is 0.1 wt%. Can be used in cake-like mixtures. In contrast, film, oil drilling fluid (oil, drilling, fluids), and industrial products such as paints. Amounts in the range of 1-2% and higher can be used in applications.

パン製品、デザートゲル類及びミート類のような食料品での本発明の透明グルコ マンナンの用途は改良された優れた特性をもたらす。例えば、ケーキ状生パンに 精製物の添加は最終製品の改良された手ざわり、湿めり気及びふくれ上がりをも たらす。Transparent glucose of the present invention in food products such as bread products, dessert gels and meats Applications of mannan provide improved superior properties. For example, for cake-like fresh bread The addition of refined substances also improves the texture, dampness and puffiness of the final product. Tarasu.

そのゲル状の形態で、生成物は食品又は食品成分、フィルム形成物として及び種 々のバイオテクノロジーの適用に有用である。In its gel-like form, the product can be used as a food or food ingredient, as a film former and as a seed. useful for various biotechnological applications.

粘度減少 本発明の他の一つの側面によれば、コンニャクゲルの通常高い粘度を、グルコマ ンナンを種々の試薬又は他の手段で処理することにより、抽出工程前に、抽出工 程を通して又は抽出工程後に減少させることかてき、所望されるとのような減少 された値の粘度も得ることができる。減少した粘度のそのようなゲルは高濃度の ゲルを生成するバイオテクノロジーにおいて及び感触をコントロールするための 化粧品において特に有用である。その上に、もし粘度か抽出工程前に又は工程中 に低められるならば、もちろん次の口過工程が、ゾル形態の最終生成物の通常の 取り扱いとして、大いに促進される。Viscosity reduction According to another aspect of the invention, the normally high viscosity of konjac gel can be reduced by The extraction process can be improved by treating the nanonan with various reagents or other means before the extraction process. The reduction may be reduced throughout the extraction process or after the extraction process, as desired. viscosity values can also be obtained. Such gels of reduced viscosity can be in biotechnology to produce gels and to control texture. Particularly useful in cosmetics. Besides, if the viscosity is before or during the extraction process Of course, if the subsequent sifting step is reduced to a normal The handling is greatly encouraged.

生物化学又は薬学の適用に使用するためにならびに取り扱いを容易にするために 、粗製又は透明コンニャク(通常典型的に14,500cps)の1.096w /v水性ゾルの粘度を50cps 〜3,500cpsまて脱重合化によって減 少させる手段はこの技術においては知られており、そしていずれかの適切な方法 を使用し得る。その手段は、ガンマ放射線の照射、アクチニックのようなガンマ −線以外の放射線の照射;過ヨー素酸塩−酸化ポリサッカライドのポロノ\イド ライドによる還元を含む「スミス分解」を包含する酸加水分解、その後の酸によ る温和な加水分解CAdvancesin Carbohydrate Che mistry and Biochemistry、 Academic Pr ess、 NewYork、l 975. volume 31. page  203 etseq、 ) ;アルカリ加水分解、接触加水分解、例えば遷移金 属を添加しても又はしなくてもよし)鉄EDTA (エチレンシアミンテトラ酢 酸)又はNTA (、ニトリロトリ酢酸)を用いる加水分解、酵素加水分解:メ カニカルシェアリング、乾いた又は湿った(水性ゾル)状態て80〜120°C の加熱を持続するような熱脱重合反応、又は他の周知手段、を包含する。本発明 で有用なポリマー分解の多くの周知の技術及び状況はrElements of  Polymer Degradation。For use in biochemical or pharmaceutical applications and for ease of handling. , 1.096w of crude or clear konjac (typically 14,500cps) /v The viscosity of the aqueous sol is reduced by 50 cps to 3,500 cps by depolymerization. Means for reducing the can be used. The method is gamma radiation irradiation, gamma radiation such as actinic - Irradiation with radiation other than radiation; periodate - poronoid of oxidized polysaccharide Acid hydrolysis, including “Smith degradation” with reduction by hydride, followed by acid Mild hydrolysis CAAdvancesin Carbohydrate Che Mistry and Biochemistry, Academic Pr ess, New York, l 975. Volume 31. page 203 etseq, ); alkaline hydrolysis, catalytic hydrolysis, e.g. transition gold Iron EDTA (with or without the addition of metals) Hydrolysis using NTA (acid) or NTA (nitrilotriacetic acid), enzymatic hydrolysis: Canical shearing, dry or wet (aqueous sol) 80-120°C thermal depolymerization reactions, such as sustained heating, or other well known means. present invention Many well-known techniques and situations of polymer degradation useful in rElements of Polymer Degradation.

by Re1ch and 5tivala、McGraw Hill Boo k Co、、New York、l 97 1 J iこ記載されている。放射 線の照射による粘度の減少は50〜1200キロラド(Krad)又はそれ以上 の範囲の放射線量てコ)<ルト60から発生するガンマ−線を粗製又は透明コン ニャクに接触させることにより達成できる。この場合には、下記の実施例に示さ れる如く、放射線量と粘度との間には直接の相関作用か得られる。by Re1ch and 5tivala, McGraw Hill Boo K Co, New York, 197 1 J i. radiation The reduction in viscosity due to irradiation with radiation is 50 to 1200 kilorads (Krad) or more. The gamma rays generated from the This can be achieved by contacting Nyaku. In this case, as shown in the example below, As shown, there is a direct correlation between radiation dose and viscosity.

別法として、粗製又は透明グルコマンナンの熱分解を使用できる。例えば、所望 の粘度の減少程度に基づき、必要な時間あるいは必要な日数の間グルコマンナン を加熱することにより満足な結果か生ずるであろう。Alternatively, pyrolysis of crude or clear glucomannan can be used. For example, the desired glucomannan for the required time or number of days based on the degree of viscosity reduction. Satisfactory results may be obtained by heating the .

化学的手段の中では、酸分解、すなわち粗製コンニャクの酸抽出を通して(ゾル は先の加熱をしてもしなくともよい)例えば5M MCIの酸蒸気との接触かよ り迅速に口過され得る低粘度のコンニャクゾルを生成する。Among chemical means, acid decomposition, i.e. through acid extraction of crude konjac (sol) For example, contact with 5M MCI acid vapor. This produces a low viscosity konjac sol that can be passed through the mouth quickly.

これと同し方法が、ゾルか精製された後に採取された生成物の粘度を減少させる ためにまた使用できることが理解されるであろう。他方、pHか12.5以上あ る場合には塩基による粘度の減少は、得られる乾燥生成物か変色されるかあるい は水に不溶性であるかのいずれかであるか、又はこの両方である不満足な結果を 生ずる。その上に、使用される塩基に基づく9及び12.5の間のpHてはゾル は直ちにゲル化するであろう。This same method reduces the viscosity of the product collected after the sol is purified. It will be understood that it can also be used for. On the other hand, if the pH is 12.5 or higher In cases where the base reduces the viscosity, the resulting dry product may be discolored or is either insoluble in water or both, giving unsatisfactory results. arise. Additionally, the pH of the sol between 9 and 12.5 based on the base used is will gel immediately.

低温融解ゲル/ゾル 本発明の透明コンニャクのゾルから形成される加熱固定ゲル(heat−set geりか前述の日本特許公開公報に記載されている粗製コンニャクと類似の低温 融解特性を示すことか明らかにされた。大きな相違は、透明コンニャクゾルと類 似し、低温融解透明コンニャクゲルがゾルに類類する透明液体を形成することで ある。特に、透明コンニャクか室温から冷却される時に、ゲルの大力の直線軟化 かあり且つゲル強さか減少する。lOoCてゲルは視覚できる軟化を示し、5° Cて明らかに液体になる。これらの性質は測定されていない。液体状態は約O′ Cまで維持され、その点以下では透明コンニャクは除々に固形に凍結する(しか しゲルではない)。冷却液体(5°C〜0°C)を加熱又はあたためることによ りゲルに再形成されるであろう。Low temperature melting gel/sol A heat-set gel formed from the transparent konjac sol of the present invention low temperature similar to the crude konnyaku described in the above-mentioned Japanese Patent Publication It was revealed that it exhibits melting characteristics. The big difference is that it is similar to transparent konjac sol. Similarly, low-melting transparent konnyaku gel forms a transparent liquid similar to a sol. be. Strong linear softening of the gel, especially when transparent konjac or when cooled from room temperature The gel strength is reduced. At 1OoC the gel showed visible softening and 5° C clearly becomes a liquid. These properties have not been measured. The liquid state is about O' Below that point, transparent konjac gradually freezes to a solid state (but only (not gel). By heating or warming a cooling liquid (5°C to 0°C) will reform into a gel.

再冷却により、低温融解ゾルの再形成はいろいろな時に観測され、ある時透明コ ンニャクはゲルから液体へ、さらにゲルへ少くとも3回転換される。Due to recooling, the reformation of the low-temperature molten sol has been observed at various times, and at some times the transparent core Nnyaku is converted from gel to liquid and back to gel at least three times.

透明コンニャクか凍結点もしくはそれよりわずかに低い点にまで冷却され、次い て室温まてもとされる時、これはすき通った、水不溶性のスボンン状の広がりの ある塊(mass)を形成する。この減少は粗製コンニャクによつて起ることか 知られているが、透明コンニャクにより形成されるスポンジ状かたまりは著しく 明るい色をなし、粗製コンニャク中に見出されるタンパク又は他の不純物は何も 含まず、粗製コンニャクの特徴のある臭を持たない。この理由により、透明コン ニャクから製造されるスポンジ状の塊は、移植及び薬物の担体のような種々の医 学の用途に、そしてそのような汚染物が存在しないことが必要な生物工業の用途 に適切である。Clear konjac is cooled to the freezing point or slightly below, then When brought to room temperature, it forms a clear, water-insoluble, spongy expanse. Form a certain mass. Is this decrease caused by crude konnyaku? It is known that the spongy lumps formed by transparent konnyaku are extremely Light in color and free of proteins or other impurities found in crude konjac It does not have the characteristic odor of crude konnyaku. For this reason, transparent containers The spongy mass produced from Nyaku can be used in various medical applications such as transplantation and drug carriers. scientific applications and bioindustrial applications where the absence of such contaminants is required. Appropriate for

透明コンニャクゲルがこの「低温融解(cold−melt ) J特性を有す ることを確実にするために、これはある種の制御された条件、主にpH1ならび に任意の所定の温度でゲルを形成する時間に関して制御された条件下て形成され ることが重要である。低温度で融解するゲルの能力に影響する他の因子はイオン 含有量及びイオン型を含む。例えば、グルコマンナン濃度か増加する時に、ゲル がよりゆっくり融解することが明らかにされた。しかしなから、ゲル中の透明グ ルコマンナンの濃度は臨界的ではないし、0゜01〜10(好ましくは1〜5) wt%に変化し得る。Transparent konnyaku gel has this "cold-melt" characteristic. This is done under certain controlled conditions, primarily pH 1 and is formed under controlled conditions with respect to the time to form a gel at any given temperature. It is very important to. Other factors that influence a gel's ability to melt at low temperatures are ions Including content and ionic type. For example, when the glucomannan concentration increases, the gel was found to melt more slowly. However, for some reason, the transparent gel in the gel The concentration of lucomannan is not critical and is between 0°01 and 10 (preferably between 1 and 5). wt%.

低温融解特性を持つゲルを形成するために、透明グルコマンナンから得られるゾ ルのpHは、望ましくは65〜+!3°Cの温度で、ゲルか形成されるまでアル カリと加熱することにより、調製されるへきである。このpHは、NH4OH, NaO比に2Co、、又はこれらの混合物、その中てNH,OHか好ましい、の ような塩基を用いることにより、望ましくは96〜12.3、好ましくは10〜 11.5であるべきである。その上に、このアルカリ性の範囲内の低いpH値て 形成されるゲルは次いてより迅速にゾルにまて融解することか明らかにされた。sol obtained from transparent glucomannan to form a gel with low melting properties. The pH of the water is preferably 65~+! Aluminum at a temperature of 3°C until a gel is formed. It is prepared by heating with potash. This pH is NH4OH, 2Co to NaO ratio, or a mixture thereof, of which NH, OH is preferred. Desirably 96 to 12.3, preferably 10 to Should be 11.5. Additionally, low pH values within this alkaline range It was found that the gel formed then melted into a sol more quickly.

その上に、高いpH値で製造されたすてに形成されているゲルのpHをバッファ ー溶液による処理により、ゲルの低温融解特性に悪影響を与えることなしに8〜 9もしくはそれ以下のpHにまで低めることかできる。低温融解特性は長いゲル 化時間により悪影響を受けることか明らかにされた。従って高温度での短時間の ゲル形成は低温度での長時間よりも好ましい。On top of that, buffer the pH of any gels that are formed at high pH values. 8 to 8 without adversely affecting the low-temperature melting properties of the gel by solution treatment. It is possible to lower the pH to 9 or below. Low temperature melting properties long gel It has been revealed that there is a negative effect on the aging time. Therefore, for short periods of time at high temperatures Gel formation is preferred over prolonged periods at low temperatures.

別法として、もしゲルの製造をレトルト条件下、すなわち加圧子高温度で実施す るならば、ゲルを酸性pHで製造てきることを明らかにされた。Alternatively, if the gel production is carried out under retort conditions, i.e. with high indenter temperatures, It was revealed that gels can be produced at acidic pH if

例えば、ゲルは透明コンニャクゾルから6.7のpH1130°Cの温度及び3 0psi(約2気圧又は2.l 1kg5/cm2)の条件下で形成できる。For example, the gel is made from transparent konjac sol with a pH of 6.7 and a temperature of 1130 °C and 3 It can be formed under conditions of 0 psi (approximately 2 atmospheres or 2.1 kg5/cm2).

ゲル化の一つの一般に行なわれている方法は、1%ゾルの透明グルコマンナンに 所望のpH1即ち11.2、が達成されるまでNH4OHを加え、このアルカリ 性ゾルを使用される量に基づき約5〜60分(好ましくは50〜120°C1よ り好ましくは80〜90°Cの温度で20〜30分)間ゲルか形成されるまで、 加熱し、その後にこのゲルをアイスバス中でこれが溶解するまで冷却することか らなる。融解した物質は、次いでそれを、ゲルか再び発現し始めるまで(一般に 6°C及びそれ以上の温度で発現を始める)、加熱することによりゲルに再形成 し得る。One commonly used method of gelation is to use a 1% sol of transparent glucomannan. Add NH4OH until the desired pH of 1, i.e. 11.2, is achieved and this alkali 5 to 60 minutes (preferably 50 to 120°C) based on the amount used. (preferably at a temperature of 80-90°C for 20-30 minutes) until a gel is formed. Heat and then cool the gel in an ice bath until it dissolves. It will be. The molten material is then allowed to gel until it begins to develop again (generally (begins to develop at temperatures of 6°C and above), re-forms into a gel by heating It is possible.

ある場合には、NH,OHか塩基として使用される時に、ゲルか融解する時わず かに視覚し得る球形状の粒子か液体中に形成され、これか液体のさらなる精製の 目的のために口過により除去され得ることか明らかにされた。理論上の説明とし て、これらのコアセルベート状の粒子の外側表面はコンニャク細粉中に存在する 水可溶性デンプンを含有する。In some cases, when used as a base, NH,OH or Visible spherical particles are formed in the liquid, and this may be due to further purification of the liquid. It has been shown that it can be removed by mouth-washing for this purpose. As a theoretical explanation Therefore, the outer surface of these coacervate-like particles is present in konjac fine powder. Contains water-soluble starch.

ここに述べられたこれらの除去を条件として、本発明透明コンニャクから形成さ れるゲルは矛盾なく低温融解特性、すなわちゲルか周囲圧下て5°C以下、0° Cまて下げられた温度にさらされる時溶解することを示す。もし透明コンニャク ゲルを融解させることなく低温度に維持することを望むならば、この低温融解特 性は非低温融解ヒドロコロイド類、主にキサンタン、カラジーチン、及びアガロ イド類(特にアガローズ)、又はこれらの混合物のようなガム類、の混合物によ り避けることができる。ある場合には透明コンニャクはアルカリを加えることな くヒドロコロイド類で共ゲル化するであろう。他のヒドロコロイド類は、この技 術で知られている如く、ゲルを形成するためにアルカリの付加、加熱、特定のイ オン、又は類似の方法を必要とするかも知れない。Subject to these removals as described herein, the transparent konjac formed from the transparent konjac of the present invention The gels produced consistently have low melting properties, i.e., the gels melt under ambient pressure below 5°C and at 0°C. C indicates melting when exposed to reduced temperatures. Moshi transparent konnyaku If you want to maintain a low temperature without melting the gel, use this low melting characteristic. The properties are non-low-melting hydrocolloids, mainly xanthan, carragitin, and agaro. by mixtures of gums such as hydrides (particularly agarose) or mixtures of these. can be avoided. In some cases, clear konjac may be used without adding alkali. It will co-gel with hydrocolloids. Other hydrocolloids are As is known in the art, the addition of alkali, heating, and certain on or similar methods may be required.

特定の低温度ては、アルカリ固化ゲル(alkali−set get)中のガ ム類の存在かゲルのスポンジ状構造からすき通った弾性体のものへの逆転移を生 ずることかまた明らかにされた。At certain low temperatures, the gas in the alkali-set get The presence of silicates may cause a reverse transition from the sponge-like structure of the gel to a transparent elastic structure. It was also revealed that he was cheating.

ヒドロコロイド類に加えて、ある濃度又はそれ以上の濃度のあるイオン性化合物 、例えばNaC1のような塩類、かゲルの低温融解を防止する目的てまた使用さ れ得る。他の一つの場合には、変化する低温融解特性かこれらの物質の添加によ って選択的な塩基性により達成され得る。In addition to hydrocolloids, certain or higher concentrations of ionic compounds , salts such as NaCl, or are also used to prevent low temperature melting of gels. It can be done. In one other case, changing low temperature melting properties or the addition of these substances may can be achieved by selective basicity.

ゲルの低温融解を防止するために必要なヒドロコロイド又はイオン性化合物の量 は有意に変化され得る。例えば、NaC]、即ぢイオン性化合物、の10重量% の添加が低温融解することを防止する。別法として、ヒドロコロイド類か用いら れる時、ゲル中のグルコマンナン対ヒドロコロイドの重量比は約101〜110 の間で変化し得る。例えば、ケル中のコンニャクの重量を基準にしてグルコマン ナンの3重量部に対してカランーチン又はキサンタンの1重量部の添加か同様に 低温融解を防止する。しかしながら、もし同しく他のαにおいてゲルの特性を変 更することか所望されるならは、これらの使用される添加物の量をそれらに従っ て増加させることかできる。Amount of hydrocolloid or ionic compound required to prevent low melting of the gel can be changed significantly. For example, 10% by weight of NaC], a rapidly ionic compound, The addition of prevents low temperature melting. Alternatively, hydrocolloids or When the weight ratio of glucomannan to hydrocolloid in the gel is about 101-110 can vary between. For example, Glucoman is based on the weight of konnyaku in Kel. Similarly, add 1 part by weight of caranthin or xanthan to 3 parts by weight of naan. Prevents low temperature melting. However, if we change the properties of the gel at another α, If desired, the amounts of these additives used should be adjusted accordingly. It is possible to increase the

融解した透明コンニャクはその液体の状態で採取でき、貯蔵又は処理できる。も し所望ならば、一般に5°C以下の温度(周囲圧力で)で長く保持される。その 冷却融解状態で、ゲルはこれらの温度で著しく安定である。The molten clear konjac can be harvested in its liquid state and stored or processed. too If desired, it is generally held at a temperature below 5°C (at ambient pressure) for an extended period of time. the In the chilled melt state, the gel is extremely stable at these temperatures.

地利として、より好ましくは、適切なpH値のゲルの形態でのそれが使用される までの貯蔵はその処理を容易にする。As a convenience, it is more preferably used in the form of a gel at a suitable pH value. Storage up to facilitates its handling.

この低温融解ゾルの特異的な性質は、種々な用途、例えば電気泳動媒体としてバ イオテクノロジーにおいて、又は薬分散媒体として、例えば貯蔵又は投与目的の ためゲルをあたためることにより硬化することかできる融解ゾルに薬を組み込る ことにより、医薬技術において、このゾルを著しく有用なものとする。The unique properties of this low-melting sol make it suitable for various applications, e.g. as a buffer for electrophoresis. in biotechnology or as a pharmaceutical dispersion medium, e.g. for storage or administration purposes. The drug is incorporated into a molten sol that can be hardened by heating the gel. This makes this sol extremely useful in pharmaceutical technology.

通常冷えた状態て提供される食料品及び飲料品は、提供されるまで冷えた状態で ゲル含有食品を作り及び/又は貯蔵することによってこれらの構造及び強い堅さ を持つことかできる。例えば、凍らせたデザート又は類似物。あるいは逆に言え ば、低温融解ゾルを容易に取り扱いえる液体の食品に加えて、それを室温でゲル 化して硬化させることによってこれらの構造及び強い堅さを持つことかてきる。Food and beverages that are normally served cold must be kept cold until served. These structures and strong firmness can be improved by making and/or storing gel-containing foods. It is possible to have. For example, frozen desserts or the like. Or vice versa For example, you can add a low-melt sol to an easily handled liquid food product and then gel it at room temperature. These structures and strong hardness can be obtained by curing and curing.

さらなる実施態様においては、低温融解ゾルはセルノyプセル化すなわち局所的 に薬を放つために使用てきる。すなわち、このゾル中に水溶性又は水懸濁性薬、 例えば麻酔剤、抗生物質、防腐剤又は類似物を組合せることにより、このゾルは 切傷又はやけとに適用されると乾燥し、冒された領域に薬の有効量をゆっくり放 出する薄層を形成する。In a further embodiment, the low-temperature melting sol is celnoypcellized, i.e. locally It can be used to release drugs. That is, in this sol, a water-soluble or water-suspended drug, For example, by combining anesthetics, antibiotics, preservatives or the like, this sol When applied to a cut or burn, it dries and slowly releases an effective dose of the drug into the affected area. Form a thin layer to release.

実施例 1−21 抽出剤 一連の実施例は、粗コンニャク粉をさまざまな抽出剤を用い、水溶液による抽出 の方法によって本発明による透明なコンニャク製品の製造を示しおこなった。そ れぞれの場合(実施例2−21) 、異なった抽出剤を用いたことを示した場合 以外は、実施例1の方法に準して行った。又実施例1に示したように乾燥し、挽 いた製品のゾルを製造した後に粘稠性を測定し唯−の、又は溶解性及び不溶性の 両方の色々な塩を含んだ、種々のpHの水性の抽出、キレート試薬、イオン交換 樹脂などを用いた。時間、温度、コンニャクの濃度及び量は、これらの抽出操作 では同じであった。使用した濾過補助剤の使用はさまざまであり(0−100g );濾過補助剤を使用しなかった場合は、サンプルを“クツ(cuno)”型濾 布を用いて濾過した。これは操作を迅速にする為に行われ、不溶の嚢を除(のに 効果的であった。必要に応して濾過補助剤を用い、残ったより小さな微視的粒子 を容易に除去することかできた。凝固物(イソプロピルアルコールによる)の洗 浄及び回収は、その特別な場合に適合した通常の修飾を加えた場合以外は、全て の実施例は、実施例1の方法と同してあった。Example 1-21 Extractant A series of examples shows the extraction of crude konjac powder with aqueous solutions using various extractants. The production of transparent konjac products according to the present invention was demonstrated by the method described above. So In each case (Example 2-21), it was indicated that different extractants were used. Except for this, the method of Example 1 was followed. It was also dried and ground as shown in Example 1. After producing the sol of the product, the viscosity is measured and the viscosity is measured to determine whether the sol is soluble or insoluble. Both aqueous extraction at various pH, including various salts, chelating reagents, ion exchange Using resin etc. The time, temperature, concentration and amount of konnyaku are determined by these extraction operations. It was the same. The filtration aid used varied (0-100g ); if no filter aid was used, pass the sample through a “cuno” type filter. It was filtered using a cloth. This is done to speed up the operation and remove any undissolved sacs. It was effective. Use filter aids if necessary to remove remaining smaller microscopic particles. could be easily removed. Washing of the coagulum (with isopropyl alcohol) Cleaning and recovery shall be carried out in all cases except with the usual modifications adapted to the particular case. The example was the same as the method of Example 1.

より詳細に以下に述へた如く、実施例22−42では、これに対応した実施例1 −21のゾルにアルカリを加えてゲルを得た。そのゲルを結晶皿に入れ、温浴上 て加熱した。ゲルの強度は直ちに測定し、そしてそのゲルは、溶解性が観察でき るように直接水浴中においた。この溶解したゲルは一夜室温でインキュベートし 、再ゲル化の能力を観察した。これらの実施例の結果は、以下の表■にまとめて 示しである。As described in more detail below, in Examples 22-42, the corresponding Example 1 A gel was obtained by adding an alkali to the sol of -21. Place the gel in a crystallization dish and place it in a warm bath. and heated. The strength of the gel is immediately measured and the solubility of the gel can be observed. I placed it directly in a water bath so that it would stay warm. This dissolved gel was incubated overnight at room temperature. , the ability of regelation was observed. The results of these examples are summarized in the table ■ below. This is an indication.

実施例1 温水法 600m1の蒸留水を75−78°Cに温浴中で加熱した。6gの粗コンニャク を加え、この温度範囲を保ちなから60分攪拌した。適合したクツフィルター布 のみを用いたlリットルの加圧濾過ポンへを接合し、そして熱水を溢れさせなが ら加えた。サンプルを濾過ポンベに注ぎ、そして1Ops i (0,7kg/ cm2)で10分加圧した。圧力を徐々に15.25.40.45psi (1 ,05,1,75,2,8,及び3.15に’g/cm2)増加し、それぞれの 圧て15分維持した。合計の濾過時間は70分てあり、430m1の濾液を集め た。濾液をその2倍の99%イソプロピルアルコール(IPA)を用いて凝固さ せ、60分放置した。凝固物はポリエステル布上に真空濾過して集め、圧縮して 乾燥し、30分で2倍の量の60%IA中に移した。凝固物を再び回収し、再び 99%IPAて処理し、そして55°Cで1夜(14時間)強制熱気オゾン中で 乾燥した。Example 1 Hot water method 600ml of distilled water was heated to 75-78°C in a hot bath. 6g coarse konnyaku was added and stirred for 60 minutes while maintaining this temperature range. Compatible shoe filter cloth Connect it to a liter pressurized filtration pump using a chisel, and without overflowing with hot water. added. Pour the sample into a filter pump and add 1 Ops i (0,7 kg/ cm2) for 10 minutes. Gradually increase the pressure to 15.25.40.45psi (1 , 05, 1, 75, 2, 8, and 3.15’g/cm2), and the respective The pressure was maintained for 15 minutes. The total filtration time was 70 minutes and 430ml of filtrate was collected. Ta. The filtrate was coagulated using twice as much 99% isopropyl alcohol (IPA). and left it for 60 minutes. The coagulum was collected by vacuum filtration on a polyester cloth and compressed. Dry and transfer into twice the volume of 60% IA for 30 minutes. Collect the coagulum again and Treated with 99% IPA and incubated overnight (14 hours) at 55°C in forced hot ozone. Dry.

サンプル重量3.57g (59,5% 収量)てあり、40メツシユ篩(米国 標準篩)を通して挽いた。この物質はその2gを200m1の蒸留水に懸濁させ 、1重量%の水性ゾル200m1を調製するのに用いた。このものは熱水浴(〜 80°C)中で加熱し、オーバーヘッドミキサーで45−60分攪拌した。サン プルは250m1の縦長型ビーカーに注ぎ、25°Cに冷却した。粘稠性は、プ ルツクフィー・ルト デヂタル ビスコメーター CBrookfield D eBital Viscometer、 model LDTDV−II)を使 用して測定し、18. 400cps (sl)indle #2. 0. 3 rpm、25°C191,7% 最大)であった。The sample weight was 3.57 g (59.5% yield), and the sample weight was 3.57 g (59.5% yield). ground through a standard sieve). Suspend 2g of this substance in 200ml of distilled water. , was used to prepare 200 ml of a 1% by weight aqueous sol. This thing is a hot water bath (~ 80° C.) and stirred with an overhead mixer for 45-60 minutes. sun The pull was poured into a 250 ml vertical beaker and cooled to 25°C. The consistency is Lutskfi Luto Digital Viscometer CBbrookfield D eBital Viscometer, model LDTDV-II) 18. 400cps (sl) indle #2. 0. 3 rpm, 25°C 191,7% maximum).

実施例2・ (pH2の方法) 以下の実施例により、酸を用いた低pHての粗コンニャクの粘稠性の減少、及び 抽出の組み合わせを説明する。この効果は、抽出が完了する前に粘稠性を低下さ せることであった。Example 2 (pH2 method) The following examples demonstrate the reduction of the viscosity of crude konnyaku at low pH using acids; Explain extraction combinations. This effect reduces the viscosity before the extraction is complete. It was to make it possible.

工程は概ね実施例1の工程を繰り返し、次のような変法を用いた。加熱する前に 水溶液を1.OM HCIてpH2に調節した。濾過は圧力をかける必要かなく 、素早<550m1の濾液を濾過ボンベに8分て通過させた。最初の凝固か始ま ってから凝固か完了するまての時間は45分に短縮され、又99%IPAて固化 させる工程は15分てあった。この工程による収量は透明なグルコマンナン4. 22g (70,3%)であり、1%粘稠性は57. 3cps (Brook field LDTDV−I[5pindle #1゜60rpm、25℃、5 7% 最高値)であった。The process was generally the same as that of Example 1, but the following modified method was used. before heating Aqueous solution 1. The pH was adjusted to 2 using OM HCI. Filtration does not require pressure , quickly <550 ml of filtrate was passed through the filter bomb in 8 minutes. initial coagulation or beginning The time from solidification to completion was shortened to 45 minutes, and solidification was achieved using 99% IPA. This process took 15 minutes. The yield of this process is transparent glucomannan4. 22g (70.3%) and 1% consistency is 57. 3cps (Brook field LDTDV-I [5pindle #1゜60rpm, 25℃, 5 7% (highest value).

実施例3及び4は、実施例2の場合と同様水性抽出について述へる、但し実施例 4ては塩基か用いられた。本工程はpH7で非常に効果的であり、pHl0では 、より高いpHては生成物の部分的なゲル化の為に濾過工程か阻害され、より劣 った結果になっていることに気づくてあろう。Examples 3 and 4 describe aqueous extractions as in Example 2, except that In 4 cases, a base was used. This process is very effective at pH 7 and at pH 10. The higher the pH, the more the filtration process will be inhibited due to partial gelation of the product. You will notice that the result is

実施例3:(pH7の方法) pH7を用いて実施例2に記載した工程を繰り返した。pHは、必要に応して少 量の0.IM NaOH及び1.OHCIを用いて調節した。Example 3: (pH 7 method) The process described in Example 2 was repeated using pH 7. Adjust the pH as necessary. amount of 0. IM NaOH and 1. Adjusted using OHCI.

250m1の濾液を95分て集め、そして処理した。乾燥したサンプルは、1. 18g、30.196であり、粘稠性は14,200てあった。250ml of filtrate was collected over 95 minutes and processed. The dried sample was prepared as follows: 1. The weight was 18g, 30.196, and the consistency was 14,200.

実施例4 : (pH’I Oの方法)実施例2と同様の方法てpHl0 (1 ,ON Na0H)に調節した水溶液を用いて水性抽出を行った。濾過はゆっ( りてあり、ただ150m1の濾液か集められたたけてあった(濾過時間、圧力は 以下の表を参照)。Example 4: (Method for pH'IO) The same method as in Example 2 was used to adjust pH10 (1 Aqueous extraction was performed using an aqueous solution adjusted to . Filtration is easy ( Only 150ml of filtrate was collected (filtration time and pressure are (see table below).

部分的にゲル化した。少量の濾液は捨てた。Partially gelled. A small amount of filtrate was discarded.

実施例5及び6ては、二種類のキレート試薬を用いた工程を説明する。Examples 5 and 6 describe processes using two types of chelating reagents.

実施例5 (ヘキサメタフォスフェート、HMPの方法)ナトリウムへキサメタ フォスフェート(3g、0. 5%W/V)をコンニャクを加える前に熱水に加 えた。この抽出において濾過する前に50gのセラトムダイアl−フィト(Ce latom diatomite、 Eagle−Picher社製1オハイオ 州、ソンチナチ市)/It過補助剤をサンプルに混合した。109分後、400 m1の濾液を集め、処理した(詳細は以下を参照)。乾燥後、3゜62g (6 0,396収量)を挽きそして196ゾルを調製するのに用いた。Example 5 (Hexametaphosphate, HMP method) Sodium hexameta Phosphate (3g, 0.5% W/V) was added to the hot water before adding the konjac. I got it. In this extraction, 50 g of Seratom Dia l-phyto (Ce) was added before filtration. latom diatomite, Eagle-Picher 1Ohio Province, Soncinaci City)/It superadjuvant was mixed into the sample. 109 minutes later, 400 The filtrate of m1 was collected and processed (see below for details). After drying, 3゜62g (6 0,396 yield) was ground and used to prepare the 196 sol.

この物質の粘稠性は3.010cpsであり、ゲル強度は124 g/cm2て あった。これは又°“冷溶解性”であり、加熱により再ゲル化した。The viscosity of this material is 3.010 cps and the gel strength is 124 g/cm2. there were. It was also "cold soluble" and regelled upon heating.

実施例6: (エチレンジアミンテトラ酢酸−EDTA法)実施例5と同様な操 作を行い、ヘキサメタフォスフェートの代わりに0゜6g(0,1%W/V)の ジナトリウムEDTAを用いて別の粗コンニヤクロgの抽出をおこなった。12 020分後300の濾液を得た。凝固及び乾燥の後の収量は1.91g、31. 9%であった。1%ゾルの粘稠度は19,700cpsであった。Example 6: (Ethylenediaminetetraacetic acid-EDTA method) Same operation as Example 5 0.6 g (0.1% W/V) of hexametaphosphate. Another extraction of crude konjac black g was carried out using disodium EDTA. 12 After 0.20 minutes, a filtrate of 300% was obtained. Yield after coagulation and drying: 1.91 g, 31. It was 9%. The viscosity of the 1% sol was 19,700 cps.

実施例7−10は再び一般操作である実施例1を用い、種々の可溶性塩又はそれ らの混合物を用いた例を説明する。Examples 7-10 again use the general procedure of Example 1 and use various soluble salts or An example using a mixture of these will be explained.

実施例7: (中性塩の使用) コンニャクを加える前に3gのNaClを加えた。濾過補助剤の量は25gに減 らした。100分で500m1の濾液を集め、上記の様に処理した。この抽出に より透明なコンニャクグルコマンナン 2. 39g (39゜9%)が得られ 、粘稠度は、21,900cpsてあった。Example 7: (Use of neutral salt) 3g of NaCl was added before adding the konnyaku. The amount of filter aid is reduced to 25g. I did it. 500 ml of filtrate was collected in 100 minutes and processed as above. For this extraction More transparent konjac glucomannan 2. 39g (39°9%) was obtained. The consistency was 21,900 cps.

実施例8.(塩基性塩の使用) コンニャクを加える前に、水に3g(0,5%W/V)の酢酸ナトリウムを加え た。濾液(120分で350m1収得)を処理し、乾燥し、そして挽いた。3. 674(収量61.2%)を用いて1%ゾルを調製した。Example 8. (Use of basic salt) Add 3g (0.5% W/V) of sodium acetate to the water before adding the konnyaku. Ta. The filtrate (350 ml obtained in 120 minutes) was processed, dried and ground. 3. A 1% sol was prepared using 674 (61.2% yield).

粘稠度は、4,660cpsてあった。The consistency was 4,660 cps.

実施例9及び10(酸性塩の使用) CaC1,−2820を他の二つの抽出例に用いた、3. 97g (0゜59 6w/vCaC12)。最初の例(実施例9)では濾過補助剤セラトムダイアト マイト(Celatom diatomite )を用いたか、濾過は困難であ った。Examples 9 and 10 (use of acidic salts) CaC1,-2820 was used in the other two extraction examples; 3. 97g (0°59 6w/vCaC12). In the first example (Example 9), the filter aid Seratomdyat Celatom diatomite was used, or filtration is difficult. It was.

200分で50m1の濾液を得たか以後の実験は放棄した。After 50 ml of filtrate was obtained in 200 minutes, further experiments were abandoned.

第二の例(実施例10)では濾過補助剤は全く用いなかった。43分後525m 1の濾液を得そして処理した。乾燥製品の収lは4.06g(677%)、1% ゾルの粘稠度は16,200cpsであった。In the second example (Example 10) no filter aid was used. 525m after 43 minutes A filtrate of 1 was obtained and processed. Yield of dry product is 4.06g (677%), 1% The viscosity of the sol was 16,200 cps.

実施例11(リン酸緩衝液の使用) 39mlの0.2M−塩基性リン酸ナトリウムと61m1の0.2M二二塩性性 リン酸ナトリウム混合して0.2Mリン酸緩衝液(pH7,3)を調製した。こ の溶液の一部、25m1を希釈して1リツトルとし、最終的に0.005M!1 1度とした。粗コンニヤクロgをこの溶液を用いて前述の如く抽出した。68分 後250m1の濾液を得、処理し、乾燥した。このサンプル(1,957g;3 2.9%収量)は、1%粘稠度は1,380cpsであった。Example 11 (Use of phosphate buffer) 39 ml of 0.2M sodium phosphate basic and 61 ml of 0.2M di-dical A 0.2M phosphate buffer (pH 7.3) was prepared by mixing sodium phosphate. child A portion of the solution, 25ml, was diluted to make 1 liter, and the final solution was 0.005M! 1 It was set as 1 degree. Crude konnyaku black was extracted using this solution as described above. 68 minutes A further 250 ml of filtrate was obtained, treated and dried. This sample (1,957g; 3 2.9% yield) and 1% consistency was 1,380 cps.

以下の実施例(12−1,4)では、イオン交換樹脂及び極性有機溶媒(実施例 15)を用いての粗コンニャク水性抽出を説明する。実施例33−35で示すよ うに、実施例+2−14の生成物は冷溶解性ではなかった。In the following Examples (12-1, 4), ion exchange resin and polar organic solvent (Example 15) Aqueous extraction of crude konjac using konjac will be explained. This will be shown in Examples 33-35. However, the product of Example +2-14 was not cold soluble.

これはイオン結合及び/又は凝固効果によるものと思われる。This may be due to ionic binding and/or coagulation effects.

実施例12(カチオンイオン交換樹脂−カルボキシメチルセルロースの使用) (A)600mlの蒸留水に0.6gの水溶性カルボキシメチルセルロース(C MC)(コンニャクに対して10%)をコンニャクを加える前に加えた。濾過補 助剤は用いず、10分、5ps i (0,35kg/cm2)で500m1の 濾液を得た。処理後乾燥し、4.45g(74,]%)の生成物を得た。粘稠度 は+5,700cpsてあった。Example 12 (Cation ion exchange resin - use of carboxymethyl cellulose) (A) 0.6 g of water-soluble carboxymethylcellulose (C MC) (10% relative to konjac) was added before adding konjac. filtration supplement 500 m1 at 5 ps i (0.35 kg/cm2) for 10 minutes without using any auxiliary agent. A filtrate was obtained. After treatment and drying, 4.45 g (74,]%) of product was obtained. consistency It was +5,700 cps.

(B)600mlの脱イオン水に0.6gのCMC(ワットマン ラポセールス :ヒルスポロ、オレゴン州)をコンニャクの前に加えた。濾過補助剤は用いなか った。32分後、圧力を20ps i (1,4kg/cm2)にあげて575 m1の濾液を得た。処理し乾燥後3.90g(65,1%)の生成物をえた。1 %の粘稠度は15,0OOcpsてあり、冷溶解性ではなかった。(B) 0.6 g of CMC (Whatman Rapo Sales) in 600 ml of deionized water : Hills Polo, Oregon) was added before the konjac. Do not use filter aids It was. After 32 minutes, increase the pressure to 20 ps i (1.4 kg/cm2) and A filtrate of ml was obtained. After processing and drying, 3.90 g (65.1%) of product was obtained. 1 % consistency was 15,000 cps and was not cold soluble.

(C)600mlの脱イオン水ニ0. 6g0)不溶性の繊維性CMC23(ワ ットマン ラボセールス;ヒルスポロ、オレゴン州)をコンニャクの前に加えた 。濾過補助剤は用いなかった。23分後、圧力を10psi(0,7kg/cm ”)にあげて575m1の濾液を得た。処理し乾燥後4.06g(67,6%) の生成物をえた。1%の粘稠度は17,900cpsであり、一度ゲル状になる と冷溶解性ではなかった。(C) 600 ml of deionized water. 6g0) Insoluble fibrous CMC23 (wax) Toman Lab Sales; Hills Polo, Oregon) was added before the konjac. . No filter aid was used. After 23 minutes, the pressure was increased to 10 psi (0.7 kg/cm ”) to obtain 575 ml of filtrate. After processing and drying, 4.06 g (67.6%) The product was obtained. The consistency of 1% is 17,900 cps and once it becomes gel-like and was not cold soluble.

実施例13(アニオンイオン交換樹脂ジエチルアミノエチルセルロース。Example 13 (anion ion exchange resin diethylaminoethylcellulose).

DEAEを使用) 抽出に0.6gのDEAEセルロースを用いた。35分て500m1の濾液を集 め続いて処理した。乾燥したサンプル、3. 79g (63,1%)は、1% て粘稠度は16,100cpsてあった。(using DEAE) 0.6 g of DEAE cellulose was used for extraction. Collect 500ml of filtrate after 35 minutes. It was then processed. dried sample; 3. 79g (63,1%) is 1% The consistency was 16,100 cps.

実施例14(アニオンイオン交換樹脂ジエチル[2−ヒドロキシプロピルコアミ ノエチルセルロース、QAEを使用)0.6gのQAEセルロースを抽出の前に 加えた。濾過はDEAEを用いた場合にはよくはなかった。74分で300m1 の濾液を集め、処理後の収量は1.96g (32,6%)であった。このもの は、1%の粘稠度は14,000cpsてあった。Example 14 (Anion ion exchange resin diethyl [2-hydroxypropyl coamyl) (using noethyl cellulose, QAE) 0.6 g of QAE cellulose before extraction. added. Filtration was not as good using DEAE. 300m1 in 74 minutes The filtrate was collected and the yield after treatment was 1.96 g (32.6%). this thing The 1% consistency was 14,000 cps.

実施例15(20%イソプロピルアルコールを使用)粗コンニヤクロgを452 m1の蒸留水中の148m1の99%イソプロピルアルコール(2096w/w )の混合液ですでに述べた方法で抽出した。90分の濾過の後、275m1の濾 液を集め、処理した。1. 25g(20,9%)を回収し、その粘稠度はII 、800cpsてあった。Example 15 (using 20% isopropyl alcohol) 452 g of crude konnyaku 148 ml of 99% isopropyl alcohol in ml of distilled water (2096 w/w ) was extracted using the method described above. After 90 minutes of filtration, 275 ml of filtration The liquid was collected and processed. 1. 25g (20.9%) was recovered, the consistency of which was II , 800 cps.

実施例16−21では不溶性塩がコンニャクの不純物を吸収するのに使用され、 その中て実施例18−21ては反応溶液中で塩を形成した。実施例18を修飾し た方法で濾過補助剤を導入すると、実施例19て見られるようにより透明な生成 物か得られることが分かるであろう。実施例20の修飾した方法で、濾過補助剤 を用いなかった実施例21ては、得られた濾液はより少ないものてあった。In Examples 16-21, insoluble salts are used to absorb impurities in konnyaku; Among them, in Examples 18-21, salts were formed in the reaction solution. Modifying Example 18 Introducing the filtration aid in a manner similar to that shown in Example 19 resulted in a more transparent product. You will see that you get something. In a modified method of Example 20, the filter aid In Example 21, in which no filtrate was used, less filtrate was obtained.

実施例+6(リン酸ジカルシュウムを使用)リン酸ンカルソユウムを06g(コ ンニャクに対して10%)コンニャクを加える前に加えることによって使用した 。“タック(cook)”ののち濾過補助剤15gを加え、濾過を10分、25 psi (1,75kg/cm2)で行い、それから40ps i (2,8k g/cm2)でおこなった。この間ただ50m1の濾液か得られ、それてサンプ ルはフィルターボンベから除き、少量の濾液をプールしてさらに85gの濾過補 助剤を混入した。120分濾過を行い、その間250m1の濾液を集め処理した 。この工程により1.65g(27,4%)の生成物をえた。この物質1%の粘 稠度はプルツクフィルトビスコメーターLTVDV−[型 N011スピンドル で測定して4,410cpsてあった。Example +6 (Using dicalcium phosphate) 06g of dicalcium phosphate 10% of konnyaku) was used by adding it before adding konnyaku. . After “cooking,” add 15 g of filter aid and filter for 10 minutes. psi (1,75 kg/cm2), then 40 ps i (2,8 k g/cm2). During this time only 50ml of filtrate was obtained, which was the sample Remove the filtrate from the filter cylinder, pool a small amount of filtrate and add 85g of filtrate. Auxiliary agents were mixed. Filtration was carried out for 120 minutes, during which time 250 ml of filtrate was collected and processed. . This step yielded 1.65 g (27.4%) of product. The viscosity of this substance is 1%. Consistency is measured using a Plutzfilt viscometer LTVDV-[model N011 spindle] It was measured at 4,410 cps.

実施例+7(硫酸アルミニュウムを使用)0.6gの硫酸アルミニュウムをコン ニャクの前に加えた。35分後に500m1の濾液を集め、処理した。乾燥サン プル3. 15g (52,6%)を挽き1%ゾル及びゲルを調製した。粘稠度 は2,170cpsてあった。Example + 7 (using aluminum sulfate) 0.6g of aluminum sulfate was Added before Nyaku. After 35 minutes, 500 ml of filtrate was collected and processed. dry sun Pull 3. 15g (52.6%) was ground to prepare 1% sol and gel. consistency It was 2,170 cps.

実施例18(硫酸アルミニュウムを使用、同一容器内反応)600mlの蒸留水 に0.747gの一塩基性硫酸すl−リウム及び0847gの塩化アルミニュウ ムを攪拌しなから加えた。濾過補助は使用しなかった。11分後5ps i ( 0,35kg/cm2)で500m1の濾液をあつめた。此の物質を処理し、乾 燥し、挽いて4.20g(70%)の生成物を得た。この物質1%の粘稠度は1 .720cpsであった。Example 18 (using aluminum sulfate, reaction in the same container) 600 ml of distilled water 0.747 g of monobasic sulfuric acid and 0.847 g of aluminum chloride. Add the ingredients without stirring. No filtration aid was used. 11 minutes later 5 ps i ( 0.35 kg/cm2) and 500 ml of filtrate was collected. Treat this material and dry it. Dry and grind to obtain 4.20 g (70%) of product. The consistency of 1% of this substance is 1 .. It was 720 cps.

実施例19(硫酸アルミニュウムを使用、同一容器内反応)上記の抽出工程を少 し変化させて繰り返した。この場合は0.526gの塩化アルミニュウム(無水 A I CI 2として0.291g)と0.310gの一塩基性硫酸ナトリウ ムを使用した。さらに濾過する前に25gの濾過補助剤を加えた。98分で45 0m1の澄明な濾液を得、処理した。Example 19 (using aluminum sulfate, reaction in the same container) The above extraction process was reduced. I changed it and repeated it. In this case, 0.526 g of aluminum chloride (anhydrous A I CI 2 as 0.291g) and 0.310g monobasic sodium sulfate I used the system. 25g of filter aid was added before further filtration. 45 in 98 minutes 0 ml of clear filtrate was obtained and processed.

乾燥後、3.65g(60,9%)の物質を挽き、1%のゾルを調製するのに用 いた。極めて澄明なゾルの粘稠度は1.150cpsであった。After drying, 3.65 g (60.9%) of the material was ground and used to prepare a 1% sol. there was. The consistency of the very clear sol was 1.150 cps.

実施例20(リン酸ジカルシュウム、同一容器内反応)0.694gの塩化力ル シュウムと0.567gの一塩基性リン酸ナトリウムをこの抽出に用いた。再び 、濾過補助剤は用いなかった。340m1の濾液を集め、処理し、2.90g  (48,3%)の生成物を得た。このサンプルの1%の粘稠度は17,000c psてあった。Example 20 (dicalcium phosphate, reaction in the same container) 0.694 g of dicalcium chloride Shuum and 0.567 g of monobasic sodium phosphate were used for this extraction. again , no filter aid was used. 340 ml of filtrate was collected and treated, 2.90 g (48.3%) of product was obtained. The consistency of 1% of this sample is 17,000c There was a ps.

実施例21 (リン酸ジカルソユウム、同一容器内反応)上記の抽出をくりかえ した。CaCIt ・2H20の量は0.382g(0,288g無水CaCl 2 ;2.6xlO−’mol)に減量し、NaH2PO,は0.312g ( 2,6XIO−”mol)に減量した。濾過補助剤(25g)を濾過前に加え、 ゆっくり処理した。14747分後150の濾液を集めた。抽出はこの時点て放 棄した。Example 21 (Dicalsodium phosphate, reaction in the same container) Repeat the above extraction did. The amount of CaCIt・2H20 is 0.382g (0,288g anhydrous CaCl 2; 2.6xlO-'mol), and NaH2PO, was reduced to 0.312g ( The volume was reduced to 2,6XIO-"mol). Filter aid (25g) was added before filtration. Processed slowly. After 14,747 minutes, 150 filtrate was collected. The extraction will be released at this point. Abandoned.

実施例22−42 ゲル及び冷溶融の形成実施例1−21の透明なコンニャク生 成物のそれぞれをゲル化し、その後ゲル強度及び冷溶融性を測定する一連の実験 を実施例22−42で行った。その結果は以下の春■に示されている。Example 22-42 Formation of gel and cold melt Clear konnyaku green of Example 1-21 A series of experiments in which each product was gelled and the gel strength and cold meltability were subsequently determined. was carried out in Example 22-42. The results are shown in Spring ■ below.

テストしたゾルの内三例、実施例33−35は、冷溶融しなかったことか理解さ れるであろう。しかし一般的に言って本発明のゲル生成物の大部分が冷溶融性で ある事が判るであろう。It is understood that three of the sols tested, Examples 33-35, did not cold melt. It will be. However, generally speaking, most of the gel products of the present invention are cold meltable. You will find out something.

実施例22 実施例1の生成物の1%ゾル200m1に、攪拌しながら5M NH。Example 22 To 200 ml of the 1% sol of the product of Example 1 was added 5M NH with stirring.

OH(1ml塩基/25m1溶液)を加え、pHを約1O15とした。該ゾルを 熱水浴中85°Cで60分加熱した。その間ゲルが形成した。そのゲルは直ちに ゲル強度を測定し、それから4°Cになる迄氷浴上においた。表■に示したよう に溶解したゲルは実質的に透明なゾルを形成した。再び加熱すると、満足にゲル を再形成し、熱に安定であった。OH (1 ml base/25 ml solution) was added to bring the pH to about 1O15. The sol Heated in a hot water bath at 85°C for 60 minutes. During this time a gel formed. The gel immediately The gel strength was measured and then placed on an ice bath until it reached 4°C. As shown in table ■ The gel dissolved in formed a substantially transparent sol. When heated again, it becomes a satisfactory gel. was reformed and thermally stable.

実施例23−42 実施例22の工程に従って、但し実施例22の出発物質に代えて実施例2−21 の生成物を出発物質として実験を行うと、それに対応したゲルかえられた。その ゲルのゲル強度及び冷溶融性もまた表■に示されている。Example 23-42 Following the steps of Example 22, but substituting Examples 2-21 for the starting materials of Example 22. When the experiment was carried out using the product as the starting material, the corresponding gel was converted. the The gel strength and cold melt properties of the gels are also shown in Table 1.

ビ 実施例43−47 抽出試薬として硫酸アルミニュウムを使用さらに示す一連の 実施例(実施例43−45)は、コンニャク粉の透明性、窒素含有物、粘稠性に 関係した抽出試薬である硫酸アルミニュウムの効果を示す本発明の工程に従って 行われた。これらの実施例の結果は、比較実施例46及び47と共に表■に示さ れている。B Examples 43-47 Using aluminum sulfate as an extraction reagent A series of further Examples (Examples 43-45) show that the transparency, nitrogen content, and viscosity of konnyaku powder are According to the process of the present invention showing the effect of the related extraction reagent aluminum sulfate It was conducted. The results of these Examples are shown in Table 3 along with Comparative Examples 46 and 47. It is.

脚注に示された特定の条件のみに従ったそれぞれの実施例43−45では、7g のコンニャク粉(商標:NUTRICOL、FMC社製)、22gのパーライト 濾過補助剤(FW−40,ケムロック社製)、硫酸アルミニュウム(量は表中に 示す)及び0.25m1の3M NaOHを800m1の水に加えた(0.84 %コンニャク)。この混合物を攪拌しながら20分90°Cに加熱し、1O−4 0ps i (0,7−2,8kg/cm”)の範囲で圧力上湯濾過ボンベを用 いて濾過し、そしてこの濾液を3倍量のイソプロピルアルコールに加え凝固させ た。In each of Examples 43-45, following only the specific conditions indicated in the footnotes, 7g konjac powder (trademark: NUTRICOL, manufactured by FMC), 22g perlite Filter aid (FW-40, manufactured by Chemrock), aluminum sulfate (amounts are in the table) ) and 0.25 ml of 3M NaOH were added to 800 ml of water (0.84 % konnyaku). The mixture was heated to 90 °C for 20 min with stirring and Use a pressure hot water filtration cylinder in the range of 0 ps i (0.7-2.8 kg/cm") Then, add this filtrate to 3 times the amount of isopropyl alcohol to coagulate it. Ta.

凝固物は、強制トラフト乾燥器の中で60°Cで一夜乾燥し固いケーキを得、こ のものはNo、40の篩(米国標準篩)(420ミクロス)を用いて挽いた。二 の乾燥した特定の生成物はl w t 96の水性ゾルとした。それから粘稠度 及び濁度を測定し、その結果は表■に示した。The coagulum was dried overnight at 60°C in a forced trough dryer to obtain a hard cake; The sample was ground using a No. 40 sieve (American standard sieve) (420 microns). two The dried specific product was made into a lwt96 aqueous sol. Then the consistency and turbidity were measured, and the results are shown in Table ■.

比較実施例46ては、市販のコンニャク粉を濾過補助剤を加えないで水に溶かし 、その粘稠度及び濁度を測定した。比較実施例47ては、溶解したコンニャク扮 を本発明の方法に従って処理した。但し硫酸アルミニュウム又はNaOHは加え なかった。Comparative Example 46: Commercially available konjac powder was dissolved in water without adding a filter aid. , its consistency and turbidity were measured. Comparative Example 47: Dissolved konnyaku was treated according to the method of the invention. However, aluminum sulfate or NaOH is added. There wasn't.

表■ 粘稠度及び濁度に対する硫酸アルミニュウムの効果11′a)1重量% b)1重量%、25°C,12rpm(ブルックフィールド粘稠針、LVTD− II型(No、4スピンドル)で測定C)ホルマリン標準濁度に基ずいた濁度( T、 U、 ) 、マクベス比重計で測定、濁度は最初フィッシャー分光器■て フラー アース スタンプ−を−を用いて測定した。それからフィシャー単位を 用いて、2種の標準物質と比較する相関関係を調査するフォルマシン標準法にか えた。Table ■ Effect of aluminum sulfate on consistency and turbidity 11'a) 1% by weight b) 1% by weight, 25°C, 12 rpm (Brookfield viscous needle, LVTD- Measured with Type II (No, 4 spindles) C) Turbidity based on formalin standard turbidity ( T, U, ), measured with a Macbeth hydrometer, turbidity was first measured with a Fisher spectrometer. Measurements were made using a Fuller Earth stamp. Then the Fischer unit The formacin standard method is used to investigate correlations by comparing two types of standard materials. I got it.

最後にマクヘス/ホルマリン標準法にかえて相関係数を算出した(表■ 脚注( b)参照) d)未処理のコンニャク粉 e)熱水で処理(15分、85°C)、但し硫酸アルミニュウム、NaOHは使 用せず 前記より、実施例44に示されているように使用された適宜な量の硫酸アルミニ ュウムによって透明なコンニャクの粘稠性は、特に食品として使用される場合に 非常に高いレベルに維持されるであろう。又本発明による再調製された透明なコ ンニャクの濁度は、本発明の実施例43−45の生成物は実施例46の比較生成 物である粗コンニャクゾルと比較して有意に低いものである。硫酸アルミニュウ ムを加えないで熱水で処理した工程(加熱なと)はいくらか再調製したゾルの濁 度を増加した(実施例47)。実施例44に示されているように硫酸アルミニュ ウムの最も好適な濃度においては、その再調製した透明なコンニャクの粘稠度は 実施例46及び47のそれと比較して驚くはと、又望ましく増加した。Finally, the correlation coefficient was calculated instead of using the Maches/Formalin standard method (Table ■ Footnote ( b) see) d) Unprocessed konnyaku flour e) Treatment with hot water (15 minutes, 85°C), but do not use aluminum sulfate or NaOH. Not used From the above, the appropriate amount of aluminum sulfate used as shown in Example 44 The consistency of konnyaku, which is transparent due to the will be maintained at a very high level. Also, the reconstituted transparent coat according to the present invention The turbidity of Nnyaku is as follows: This is significantly lower than the crude konnyaku sol. aluminum sulfate The process of treating with hot water without adding any sol (heating) may result in some turbidity of the reconstituted sol. (Example 47). Aluminum sulfate as shown in Example 44 At the most suitable concentration of konnyaku, the consistency of the reconstituted clear konjac is There was a surprising but also desirable increase compared to that of Examples 46 and 47.

以下の実施例は硫酸アルミニュウム透明化のスケールアップした工程を示したも のである。The following example shows a scaled-up process for clearing aluminum sulfate. It is.

実施例48 225ガロン(約852リツトル)のステンレススチールのタンクに、140ガ ロン(530リツトル)の氷水、214gの硫酸アルミニュウム(4,7]%) 及び162m1の3M NaOHを加え、直接蒸気で70°Cに加熱した。その 中に10ポンド(4536gのコンニャク粉及び31ボンドのFW40濾過補助 剤を混合した。全量は160ガロン(606リソトル)であり0.75%コンニ ャクW/Vてあった。そのサンプルを85°Cに加熱し15分維持した。このサ ンプルを予熱した18インチのステンレススチールフィルタープレスでリサイク ルしなから5分間濾過した。Example 48 225 gallon (approximately 852 liters) stainless steel tank with 140 gallons (530 liters) of ice water, 214 g of aluminum sulphate (4.7%) and 162 ml of 3M NaOH were added and heated to 70°C with direct steam. the 10 pounds (4536g of konnyaku powder and 31 bonds of FW40 filtration aid) The agents were mixed. The total volume is 160 gallons (606 lysotol) and contains 0.75% corn syrup. There was a W/V. The sample was heated to 85°C and held for 15 minutes. This service Recycle samples in a preheated 18-inch stainless steel filter press The mixture was filtered for 5 minutes.

トータルの濾過時間は、熱水でフラッシュした時間を含めて60分てあった。濾 液は、8596イソプロピルアルコール(IPA)300ガロン(1゜136リ ツトル)中で凝固させた。凝固物は、バッグを用いてスクリーニング及びポンピ ングする事によってあつめ、続いて小片に圧縮した。この凝固物は75ガロンの 85%IPA中で2時間空気攪拌することにより洗浄/固化させた。凝固物はス クリーニングし、手で固めることにより過剰の液体を除き、続いて55°Cで一 夜乾燥させた。サンプル6.4ポンド(2,9kg;収量64%)は、0.03 9インチ(2,4mm)のスクリーンを用いて挽いた。その窒素含有物含量は0 .15%であり、1%の濁度はl I NTU (Nephelometric  Turbidity Units )であった。Total filtration time was 60 minutes including hot water flush time. filter The liquid was 300 gallons (1°136 liters) of 8596 isopropyl alcohol (IPA). coagulated in tuturu). Clots are screened and pumped using bags. It was collected by washing and then compressed into small pieces. This coagulum contains 75 gallons of Washed/solidified by air stirring in 85% IPA for 2 hours. The coagulum is Clean and remove excess liquid by hand curing, followed by cooling at 55°C. Let dry overnight. A sample of 6.4 pounds (2.9 kg; yield 64%) is 0.03 It was ground using a 9 inch (2.4 mm) screen. Its nitrogenous content is 0 .. 15%, and the turbidity of 1% is l I NTU (Nephelometric Turbidity Units).

実施例49−53 ニゲル及び冷溶融性ゾル形成以下の実施例において、実施例 22の一般法に従い、実施例48の生成物を種々の塩基及び反応条件を用いてゲ ル化及び冷溶融性を試験した。Examples 49-53 Nigel and cold melt sol formation In the following examples, Examples The product of Example 48 was synthesized using various bases and reaction conditions according to the general method of Example 22. The molding and cold melting properties were tested.

実施例49 実施例49の生成物の1%水溶液1.00m1に、攪拌しながら4mlの5M  NH,OHを加え、I)HIo、08とした。そのゾルは沸騰した水浴中で20 分加熱した。その間7分後ゲルか形成しはじめた。そのゲルは溶解して実質的に 透明なゾルになるまで水浴上に直接おいた。再び加熱すると満足にゲルが形成し た。Example 49 To 1.00 ml of a 1% aqueous solution of the product of Example 49 was added 4 ml of 5M with stirring. NH and OH were added to give I) HIo, 08. The sol was placed in a boiling water bath for 20 It was heated for a minute. After 7 minutes, a gel began to form. The gel dissolves and becomes substantially It was placed directly on a water bath until it became a clear sol. When heated again, a gel is formed satisfactorily. Ta.

実施例50(塩基の変化) 水酸化アンモニュウムにかえて他の塩基を用いて、実施例49と同し操作を行っ た。用いた塩基溶液は、5M NaOH,5M KOH,及び10%に2CO, てあり、少し濃度を調整した。冷溶融現象がそれぞれ観察された。しかしデンプ ンを含んだ球体の形成が水酸化アンモニュウムを用いた冷溶融性ゾルについて観 察された。Example 50 (base change) The same procedure as in Example 49 was carried out using another base instead of ammonium hydroxide. Ta. The base solution used was 5M NaOH, 5M KOH, and 10% 2CO, The density was adjusted slightly. A cold melting phenomenon was observed respectively. But starch The formation of spheres containing carbon was observed for cold-melting sols using ammonium hydroxide. It was noticed.

実施例51 (加熱時間の変化) 三つの50g 1重量%の透明なコンニャクサンプルを実施例49のようにして 調製した。それぞれのサンプルに5M NH40Hを攪拌しながらくわえた。こ れらを沸騰水浴中に置いた。7分後ゲル化かおこった。20分間隔(20,40 ,60分)で一つのビーカーを除いた。ゲルは室温に冷却し、水浴中に置いた。Example 51 (Change in heating time) Three 50g 1% by weight clear konjac samples were prepared as in Example 49. Prepared. 5M NH40H was added to each sample while stirring. child They were placed in a boiling water bath. Gelation occurred after 7 minutes. 20 minute intervals (20, 40 , 60 minutes), one beaker was removed. The gel was cooled to room temperature and placed in a water bath.

三つのゲルは全て冷溶融性であった。All three gels were cold melt.

実施例52(1)Hの変化) A、 実施例48に従って六個の50g 1%水水性透明コンニック調製した。Example 52 (1) Change in H) A. Six 50 g 1% water aqueous clear conics were prepared according to Example 48.

1.ON NaOH及び0.1N HCI (逆滴定)を用いて次の一つのpH に調節した:8.5+ 9.0. 9.5. 10.0゜105及び11.0゜ これらは全て20分沸騰水浴中に置いた。最初のp F(値か10. 10.5 . 及び11のサンプルはゲル化し、そして20分後室温に冷やす為に除いた。1. pH of one of the following using ON NaOH and 0.1N HCI (back titration) Adjusted to: 8.5+9.0. 9.5. 10.0゜105 and 11.0゜ All were placed in a boiling water bath for 20 minutes. The first pF (value is 10.10.5 .. Samples 1 and 11 gelled and were removed after 20 minutes to cool to room temperature.

低いpHのサンプルは、一時間復水浴中でゲル化しなかった。その三つのゲルは 水浴上に置いた。そのゲルはpH10で完全に、素早く溶解した。pH10,5 にしたゲルは徐々に、部分的に溶解した。最後のゲル(p)Tl !、0)は溶 けなかったかかなり柔らかくなった。The low pH samples did not gel in the condensate bath for one hour. The three gels are Placed on a water bath. The gel dissolved completely and quickly at pH 10. pH10.5 The gel gradually and partially dissolved. The last gel (p)Tl! , 0) is dissolved It turned out to be quite soft.

B、 実施例49のようにして一連の50−gの1重量%の水性の透明なコンニ ャクを調製した。最初の四つの部分、これらは全て25. 50゜75、及び1 00マイクロリットルそれそ ビーカーに人っている、に5M NH4OHを加 えた。残りの部分に対しては、100マイクロリツトル増加した(最高2.1m 1)。pHはpHメーターでチェックした。B. A series of 50-g 1% aqueous clear konnylon as in Example 49. The milk was prepared. The first four parts are all 25. 50°75, and 1 Add 5M NH4OH to the 00 microliters in the beaker. I got it. For the rest, an increase of 100 microliters (up to 2.1 m 1). pH was checked with a pH meter.

又視覚的にはユニバーサルインジケーターでチェックした。それらのケルは20 分加熱し、室温に冷却し、−夜(16時間)室温で放置した。ビーカーは全て水 浴上に置き、監視した。こねらの溶解pHを再チェックした。I also checked visually using a universal indicator. Those Kel are 20 Heat for 1 minute, cool to room temperature and stand at room temperature overnight (16 hours). All beakers are water It was placed over the bath and monitored. The dissolution pH of the dough was rechecked.

選択した結果は以下の表にリス1〜されている。The selected results are listed in the table below.

表IV (a) NH,OHの代わりに5M NaOHを用いて一連の実験をおこなった。Table IV (a) A series of experiments were conducted using 5M NaOH instead of NH,OH.

表■(b) 以下の実施例はしトルト条件及び低pHでのゲルの調製を説明している。Table ■(b) The following example describes the preparation of gels under cold tort conditions and low pH.

実施例53 本実施例の為に実施例48より800m1の296の透明コンニャクゾルをpH 6,6のリン酸緩衝液に拡散し、溶解することによって調製した。Example 53 For this example, 800 ml of 296 transparent konjac sol from Example 48 was adjusted to pH It was prepared by diffusing and dissolving in 6,6 phosphate buffer.

此の物質をアルミニュウム製の缶にいっばいに詰めつづいて密封した。この缶を 加圧クツカー中に置き、130°C130psi (2,1kg/cm2)で6 0分加熱した。冷却後、その缶は開封した。軟ゲルが生成していた。数片を取り 出し小さなビーカーに移し、それから氷冷した。ゲルは完全に溶け、熱水浴(〜 90°C)で25分加熱した時かなりのより固いゲルが再生した。This substance was packed all at once into aluminum cans and sealed. this can Place in a pressure cooker and heat at 130°C, 130psi (2.1kg/cm2) for 6 hours. Heated for 0 minutes. After cooling, the can was opened. A soft gel was formed. take a few pieces Drain and transfer to a small beaker, then chill on ice. The gel completely melts, then a hot water bath (~ A much firmer gel regenerated upon heating for 25 minutes at 90°C.

実施例54(ゲル及び冷溶融性ゾルの安定性)実施例48の工程に従って八つの 100−gの1重量%の透明なコンニャクを調製した。以下の量の5MのNH4 OHを重ねてサンプルに加えた(括弧内は結果OpH値): 1ml (pHI o、39)、2ml (pH10,58)、3ml (pHIo、78)及び4 ml (pHIo、90)。Example 54 (Stability of Gels and Cold Melt Sols) Following the steps of Example 48, eight 100-g of 1% by weight clear konnyaku was prepared. The following amounts of 5M NH4 OH was added to the sample in layers (resulting OpH values in parentheses): 1 ml (pH o, 39), 2 ml (pH 10, 58), 3 ml (pHIo, 78) and 4 ml (pHIo, 90).

八個の全てのサンプルは沸騰水浴中で20分加熱した。これらのゲルの内4個、 それぞれのレベルの1個をプラスチックラップで包み、10日間室温に置いた。All eight samples were heated in a boiling water bath for 20 minutes. 4 of these gels, One piece of each level was wrapped in plastic wrap and left at room temperature for 10 days.

その他の4個のゲルは冷却後水浴中に置いた。pHIo、39及び10.58で 形成したゲルのみか溶けた。pH1O,78及び10゜90の二つのゲルは柔ら かくなったか溶けなかった。4個は全てブラスチンつて包み9°Cて冷蔵庫中で 貯蔵した。The other four gels were placed in a water bath after cooling. pHIo, 39 and 10.58 Only the formed gel melted. The two gels at pH 1O, 78 and 10°90 are soft. It got dark or didn't melt. All 4 pieces are wrapped in plastic wrap and kept in the refrigerator at 9°C. Stored.

冷蔵庫中で貯蔵したサンプルは8日後試験した。二つのより低いpH部は未だ溶 解型であった。一方二つのより高いpHサンプルは変化がなかった(軟ゲル)。Samples stored in the refrigerator were tested after 8 days. The two lower pH parts are still in solution. It was a solved model. while the two higher pH samples remained unchanged (soft gel).

二つの冷溶融性のサンプルの少量を試験管に入れ、沸騰水浴中に10分いれた。Small amounts of the two cold melt samples were placed in test tubes and placed in a boiling water bath for 10 minutes.

この両者はゲルを形成し、このゲルは再溶融はしなかった。Both formed a gel, and this gel did not remelt.

室温で保存したゲルは水浴上に置き溶融性をチェックした。二つのより低いpH のゲルは完全に溶融した。pHHIO278と10.90の残りのゲルは実質的 に溶融したか完全てはなかった。Gels stored at room temperature were placed on a water bath to check meltability. two lower pH The gel was completely melted. The remaining gel at pHHIO 278 and 10.90 is substantially It wasn't completely melted.

次の実施例は、本発明による透明コンニャクの粘稠性を光照射によって減少させ る追加の方法を説明している。The following example shows that the viscosity of transparent konjac according to the present invention is reduced by light irradiation. Describes additional methods for adding

実施例55−63 (光照射による粘稠性の減少)6個の50g部の実施例48 の工程で得られた透明なコンニャクと、100g部のアルコールで洗浄した粗コ ンニャクサンプルをガンマ光線(コバルト60)で照射した。Examples 55-63 (Reduction of viscosity by light irradiation) Example 48 of 6 50 g parts The clear konnyaku obtained in the step 1 and the crude powder washed with 100 g of alcohol Nnyaku samples were irradiated with gamma light (Cobalt 60).

それぞれのサンプルのゾル(200ml)は、崩壊していない元のサンプルと同 様サンプルを水浴中で加熱し、オウバーへラドミキサーで60分攪拌することに よって調製した。これらのサンプルを250m1の背の高いビーカーに注ぎそし て室温にまで冷却した。粘稠度は上記のようにブルックフィールドデジタル粘稠 度肝で測定した。それぞれのサンプルの一部(50ml)を2mlの5M NH ,OHと混合し、沸騰水浴中20分加熱してケル化能力をチェックした。ゲル化 に続いて、そのゲルは氷の上に置き冷溶融性をチェックした。それぞれの試験の 結果は以下の表■に示しである。The sol (200 ml) of each sample was the same as the original undisintegrated sample. The sample was heated in a water bath and stirred for 60 minutes using a rad mixer. Therefore, it was prepared. Pour these samples into a 250m1 tall beaker. and cooled to room temperature. The consistency is Brookfield Digital consistency as above It was measured by courage. A portion (50 ml) of each sample was added to 2 ml of 5M NH. , OH and heated in a boiling water bath for 20 minutes to check the kelization ability. gelling Subsequently, the gel was placed on ice to check cold meltability. of each exam The results are shown in Table ■ below.

表■ 実施例64−82 (透明なコンニャクに含まれる窒素及び懸濁物)前実施例か ら得られた選ばれた物質はそれらの窒素含有度及び濁度レベルが測定された(実 施例64−74)。これらの結果は粗コンニャク粉(実施例76及び78−82 )及び米国特許第3,928.322号記載の工程の生成物(実施例75)、及 び該米国特許を少し修飾したオガサワラら“Electrophoresis  on Konjac Mannan Gel″、 5eibutsu Buts uri、31、pp155−158 (1987)記載の化合物(実施例77) の窒素含を度及び濁度レベルと比較した。これらの試験の全ての結果は以下の表 ■に示されており、図1には生成物の乾燥重量を基準にした窒素値をしめしてい る。表■ては、脚注(t))に示されているように、濁度値は最初フィシャース ペクトル測定器、■型(フィシャー サイエンス社製)てホルマザン標準試薬を 用いて測定した値を使用し、それからマクベスカラー値にかえた。此の変換は以 下に示す相関関係の研究によってなされた:濁度値5−40ONTUの11のホ ルマザン標準を調製し、そしてマクベスとフィシャー測定器の両方で96透過率 を測定した。さらにコンニヤクジサンプル(粗3及び透明2サンプル)、1%、 0.5%、0.25%、及び0゜125%の濃度で調製し、両方の測定器で測定 した。これらの測定から得られたデータ(%透過率)はそれらの濁度値に対して プロットしそして相関係数を算出した。Table■ Example 64-82 (Nitrogen and suspended substances contained in transparent konnyaku) Previous example Selected materials obtained from Examples 64-74). These results are based on crude konjac flour (Examples 76 and 78-82). ) and the product of the process described in U.S. Pat. No. 3,928.322 (Example 75), and “Electrophoresis” by Ogasawara et al. with a slight modification of the U.S. patent. on Konjac Mannan Gel'', 5eibutsu Butts Compound described in uri, 31, pp155-158 (1987) (Example 77) The nitrogen content of the water was compared with the degree and turbidity levels. The full results of these tests are in the table below. Figure 1 shows the nitrogen value based on the dry weight of the product. Ru. As shown in the footnote (t) in the table, the turbidity values were initially Measure the formazan standard reagent using a spectral measuring instrument, type ■ (manufactured by Fischer Science). I used the values measured using the Macbeth color and then converted them to Macbeth color values. This conversion is as follows. The correlation study shown below was done: turbidity value 5-11 of 40 ONTUs Prepare Lumazan standard and transmittance at 96 on both Macbeth and Fischer instruments was measured. In addition, konnyakuji samples (3 coarse and 2 transparent samples), 1%, Prepared at concentrations of 0.5%, 0.25%, and 0°125% and measured with both instruments. did. The data obtained from these measurements (% transmittance) is relative to those turbidity values. Plots were made and correlation coefficients were calculated.

米国特許第3,928,322号−スギャマ(実施例75)の工程は以下のよう にしておこなわれた !、 コンニャク粉(89−9607)2.5gを500m1 (0,596W /V)の水道水に懸濁し、〜55−60°Cて2時間加熱した。The process of U.S. Patent No. 3,928,322-Sugyama (Example 75) is as follows: It was carried out in ! , Konnyaku powder (89-9607) 2.5g in 500ml (0,596W /V) in tap water and heated at ~55-60°C for 2 hours.

2 このゾルを115メツシユ(125ミクロン)に通しそれから270メツシ ユの金属スクリーンを通して不要物をのぞいた。2 Pass this sol through a 115 mesh (125 micron) and then a 270 mesh I peeked at the junk through Yu's metal screen.

3、このゾルは中程度の多孔性ガラスフィルタ・−(パイレックス150m1. ASTMIO−15)又は0.2ミクロンフィルターを通さなかったのでその代 わり90°Cに加熱し、直径14−1インチ(35,6−3゜54cm)のかた く詰めたガラスウールのベッドを2回通過させた。濾液300m1は澄明であり 、粒子は存在しなかった。3. This sol is filtered using a medium porosity glass filter (Pyrex 150m1. ASTMIO-15) or 0.2 micron filter, so I replaced it with Heat to 90°C and cut into pieces with a diameter of 14-1 inches (35.6-3°54 cm). Two passes were made through a bed of tightly packed glass wool. 300ml of filtrate is clear , no particles were present.

4 濾液は透析チューブに入れた(Spectra/Por、47 、 7 m m、分子量カット12→14,000ダルトン)。サンプルは4リツトルの水道 水に対して48時間透析した(水は24時間後交換)。4 The filtrate was placed in a dialysis tube (Spectra/Por, 47, 7 m m, molecular weight cut 12 → 14,000 daltons). The sample is 4 liters of water Dialysis was performed against water for 48 hours (water was changed after 24 hours).

5、 サンプルはそれから二つの大きな結晶器に注ぎ凍結した。5. The samples were then poured into two large crystallizers and frozen.

6 それぞれの部は、0.6Torre、100°F(37,8°C)。6. Each part is 0.6 Torre, 100°F (37,8°C).

12時間で凍結乾燥した。It was freeze-dried for 12 hours.

7 乾燥したサンプルは非常に白く、綿毛状であった。収量は1.137g(4 5,5%)であった。帯電性であったのでサンプルは挽くことが出来ず少量の2 0%イソプロビールアルコールで湿らせ、それから55°Cて3時間乾燥した。7. The dried sample was very white and fluffy. The yield is 1.137g (4 5.5%). Because it was electrostatically charged, the sample could not be ground and a small amount of 2 Moisten with 0% isopropyl alcohol and then dry at 55°C for 3 hours.

サンプルはそれから40メツンユのスクリーンを通して挽いた。The sample was then ground through a 40 meter screen.

8 サンプルの窒素含有率は0.07%であり、1.0%の濁度は128川位で あった。8 The nitrogen content of the sample is 0.07%, and the turbidity of 1.0% is at river level 128. there were.

9 この工程に要した時間は68時間であった。9. The time required for this step was 68 hours.

オガサワラの工程(実施例77)は次のようにして行った。The Ogasawara process (Example 77) was carried out as follows.

1 粗コンニャク10gを100m1の50%エタノールに懸濁し、1週間攪拌 した。1. Suspend 10g of crude konnyaku in 100ml of 50% ethanol and stir for 1 week. did.

2 この物質は遠心分離し、そしてペレッ)−は100m1の80%エタノール に加え、3週ff攪拌した。2 This material was centrifuged and the pellet was added to 100 ml of 80% ethanol. In addition, the mixture was stirred for 3 weeks.

3 これを再び遠心分離(400Orpm、10分)し、それから100m1の 100%(無水)に1時間て加えた。3 Centrifuge this again (400Orpm, 10 minutes), then 100ml Added to 100% (anhydrous) for 1 hour.

4 このサンプルは#54ワットマン濾紙を用いて真空濾過して集め、60°C のオブンて6時間乾燥した。4 This sample was collected by vacuum filtration using #54 Whatman filter paper and heated at 60°C. It was dried in the oven for 6 hours.

5、 物質8.992gを回収し5%のゾル178m1を調製するのに用いた。5. 8.992g of material was recovered and used to prepare 178ml of 5% sol.

この物質は扱うにはあまりにみ粘稠てあった。10倍に希釈して1780m1  (0,5%w/v)とし室温にて一夜放置した。The substance was too viscous to handle. Diluted 10 times to 1780ml (0.5% w/v) and left overnight at room temperature.

6、このものを75分9500 r pmで遠心分離した。6. This was centrifuged at 9500 rpm for 75 minutes.

7 上澄液(1700ml)を10倍量の蒸留水で3日間室温で透析した。7. The supernatant (1700 ml) was dialyzed against 10 times the volume of distilled water at room temperature for 3 days.

8、 サンプルを透析チューブから取り出し7500 r pmてlO分遠心分 離した。8. Remove the sample from the dialysis tube and centrifuge at 7500 rpm for 10 minutes. I let go.

9 上澄液の半分を凝固させ、もう一方の半分を透析チューブに詰め、ポリエチ レングリコール(PEG20)で包み、その体積を850m1から450m1に 縮小した。9. Solidify half of the supernatant, pack the other half into a dialysis tube, and place it in a polyethylene tube. Wrapping with lene glycol (PEG20) and increasing its volume from 850ml to 450ml Shrunk.

10 この物質を一75°C145分て凍結しそれから0.1Torr。10 This material was frozen at -75°C for 145 minutes and then heated to 0.1 Torr.

+00’ F (37,8℃)で3日間凍結乾燥した。It was freeze-dried at +00'F (37.8°C) for 3 days.

11、凍結乾燥した物質2.19gを得た。非常に白く、綿毛様てあ、つtこ。11.2.19 g of lyophilized material was obtained. Very white and fluffy.

12、すべてのサンプルは試験をする前によく乾燥し湿気を除りまた。凍結乾燥 物質は濁度を測定する為にゾルを調製したとき非常に泡状(こなった。12. All samples should be thoroughly dried to remove moisture before testing. freeze drying The material became very foamy when the sol was prepared for measuring turbidity.

13 この工程には合計て〜384時間を要した。13 This process took a total of ~384 hours.

表■ a)分析をする前に400 Or pmで5分遠心分離b)得られた値は最初フ ィシャースペクトロホトメーターで測定した、それからマクヘス器に替え、両者 て測定した同一サンプルについての相関関係から得られた値をプロットして得た 復帰ラインより決定した。Table■ a) Centrifuge at 400 Or pm for 5 minutes before analysis b) Obtained values are initially Measurements were made with an isher spectrophotometer, then changed to a Maghes instrument, and both was obtained by plotting the values obtained from the correlation for the same sample measured using The decision was made based on the return line.

C)生成物の乾燥重量基本 d)7クヘスカラリーコンピユーター(MacBeth Co1oreye C umpputer)シリーズ1500て測定、ホルマリン標準使用e)05%溶 液、濁度 前記の結果より、含有窒素源及び濁度値の両方が低い本発明による生成物(実施 例64−75)に比べて、粗コンニャク及び、スギャマ及びオガサワラによる生 成物の値は優意に高いことが判るであろう。C) Product dry weight basis d) 7K hex colorary computer (MacBeth Co1oreye C umpputer) series 1500, formalin standard used e) 05% solution liquid, turbidity The above results show that the product according to the invention (implemented) has lower both nitrogen source content and turbidity value. Compared to Examples 64-75), raw konnyaku, raw konnyaku, It will be seen that the values of the compounds are significantly higher.

以下の実施例は、本発明による透明なゲルの冷融解性に関してハイドロコロイド の効果の阻害についての実験である。The following examples demonstrate the cold melting properties of transparent gels according to the invention. This is an experiment on inhibiting the effect of

実施例8°3(ハイドロコロイドゴムの添加)ザンタン: loogの熱1%透 透明コンニックゾル33gの1%W/Vサンタンゾル(ケルトロール T、ケル コ社製)と混合した。直ちにゲル化を始めたこの混合物を、ゲルを溶かす為に熱 水浴中で加熱した。一度溶解し、2部の50gをビーカーの中に注いだ。2ml の5MNH,OH溶液をそれぞれの熱サンプル溶液に攪拌しながら加えた。一つ は沸騰水浴中に20分置き、他のものは室温に冷却した。両者ともゲルを形成し たか、その様子及び質は異なっていた。加熱したゲルは不透明であり又ややスポ ンジ様であったが、第2の部(加熱しなかったもの)は透明であり、弾力性があ った。加熱したゲルは、水浴中に置くと透明になり弾力性になったか、液化はし なかった。この転換したゲルを再加熱するともともとの性質、即ち不透明性及び スポンジ性になった。再び水浴中に置くと透明な、弾力性のあるものになった。Example 8°3 (Addition of hydrocolloid rubber) Xanthan: 1% heat transmission of loog Transparent Conic Sol 33g 1% W/V Santan Sol (Keltrol T, Kel (manufactured by Co., Ltd.). This mixture, which immediately began to gel, was heated to dissolve the gel. Heated in a water bath. Once dissolved, two portions of 50 g were poured into a beaker. 2ml 5M NH,OH solution was added to each hot sample solution with stirring. one were placed in a boiling water bath for 20 minutes, and the others were cooled to room temperature. Both form a gel However, their appearance and quality were different. The heated gel is opaque and has some spots. The second part (not heated) was transparent and elastic. It was. The heated gel becomes transparent and elastic when placed in a water bath, or does not liquefy. There wasn't. Reheating this converted gel restores its original properties, i.e. opacity and It became spongy. When placed in a water bath again, it became transparent and elastic.

カラゲチン= 33gの1%w/vCIC力ラゲナンゾル(うトチンム塩、低粘 稠性カッパ型、FMC社製)を100gの1%の透明なコンニャクと混合した。Carragetin = 33g of 1% w/v CIC laagenansol (caragetin salt, low viscosity Consistent Kappa type (manufactured by FMC) was mixed with 100 g of 1% clear konjac.

5mlの5M NH,OHを攪拌しながら加え、そしてそのサンプルを20分加 熱した。柔らかい不透明なゲルが形成し、これは水浴中に置くと透明な、非常に 弾力性のあるゲルになったが、溶解はしなかった。Add 5 ml of 5M NH,OH with stirring and incubate the sample for 20 minutes. It was hot. A soft opaque gel forms, which becomes transparent and very clear when placed in a water bath. It became an elastic gel but did not dissolve.

アガロース・ 50gの1%コンニャクゾルと16.7gのアガロースゾル(S eaKem LE アガロース、FMC社製)を混合して1% 3:l透明グル コマンナン/アガロースゾルの、5X67gのサンプルを調製し2サンプルを沸 騰水浴中に20分セットして温めた。Agarose: 50g of 1% konnyaku sol and 16.7g of agarose sol (S eaKem LE agarose (manufactured by FMC) mixed with 1% 3:l transparent glue Prepare 5 x 67 g samples of comannan/agarose sol and boil 2 samples. I warmed it up by setting it in a boiling water bath for 20 minutes.

5サンプルの全てはゲルを形成した。塩基と加熱する事のより形成したこれらの ゲルは不透明であり、柔らかいものであった。加熱しなかったゲル(2サンプル には塩基を加え、lサンプルには加えていない)は透明であり、硬いものであっ た。加熱したゲルを水浴中に置くと、それは溶解しなかったか透明な硬いゲルに 変わり、加熱しなかったサンプルと同様なものであった。All five samples formed gels. These formed by heating with a base The gel was opaque and soft. Gel without heating (2 samples) The base was added to the sample, and the base was not added to the l sample), which was transparent and hard. Ta. When the heated gel is placed in a water bath, it either does not dissolve or turns into a clear hard gel. It was similar to the sample that was not heated.

特表千7−500727 (17) 手続補正書 平成6年2月17日Special Table Sen7-500727 (17) Procedural amendment February 17, 1994

Claims (1)

【特許請求の範囲】 1.不溶性不純物を実質的に含有せず、そして[A]0.25wt%より多く約 0.60wt%までの窒素含有量及びフォルマヂン混濁度標準(Formazi n Tubidity Standard)を用いて1.0w/v%濃度で測定 した時に20〜70混濁度単位の水性ゾル混濁度ポテンシャルを持つ、ならびに 連続体中に[B]0.25wt%以下の窒素含有量及びフォルマヂン混濁度標準 用いて1.0w/v%濃度で測定した時に20〜100混濁度単位の水性ゾル混 濁度ポテンシャルを持つ コンニャク由来のグルコマンナンからなることを特徴とする透明コンニャク。 2.0.25wt%以下の窒素含有量、及び20〜100混濁度単位の水性ゾル 混濁度ポテンシャルを特徴とする請求項1記載の透明コンニャク。 3.0.175wt%以下の窒素含有量及び20〜70混濁度単位の水性ゾル混 濁度ポテンシャルを特徴とする請求項1記載の透明コンニャク。 4.0.15wt%以下の窒素含有量及び20〜60混濁度単位の水性ゾル混濁 度ポテンシャルを特徴とする請求項1記載の透明コンニャク。 5.ブルークフィールド(BrookfieldViscometer)モデル LVTDV−IIを用いて25℃及び12rpmで測定した時に1w/v%濃度 での50〜25,000cpsの水性ゾル粘度ポテンシャルを特徴とする請求項 1記載の透明コンニャク。 6.1.000〜25,000cpsの粘度を特徴とする請求項5記載の透明コ ンニャク。 7.水性ゾルからなることを特徴とする請求項1、2、3、4、5又は6のいず れか一つの請求項記載の透明コンニャク。 8.水性ゾルからなることを特徴とする請求項1、2、3、4、5又は6のいず れか一つの請求項記載の透明コンニャク。 9.ゲルが形成される前に少くとも一つの追加ヒドロコロイドとの混合物からな ることを特徴とする請求項8記載の透明コンニャク。 10.追加のヒドロコロイドがカラジーナン、キサンザン及びアガロースの中か ら選ばれる請求項9記載の透明コンニャク。 11.ゲル混合物中の透明コンニャク対ヒドロコロイドの重量比が0.1〜10 :1である請求項10記載の透明コンニャク。 12.ゲルが形成される前に少くとも追加ヒドロコロイドとの混合物からなるこ とを特徴とする、 不溶性不純物を実質に含有せず;0.60wt%以下の窒素含有量を持ち;フォ ルマヂン混濁度標準を用いて1.0w/v%濃度で測定した時に20混濁度単位 より低い水性ゾル混濁度ポテンシャルを持つコンニャク由来のグルコマンナンか らなる透明コンニャク。 13.追加ヒドロコロイドがカラジーナン、キサンタン、及びアガロースから選 ばれることを特徴とする請求項12項記載の透明コンニャクゲル。 14.混合物中の透明コンニャク対ヒドロコロイドの重量比が約0.1〜10: 1であることを特徴とする請求項12項記載の透明コンニャクゲル。 15.すき通り、水不溶性の、スポンジ状の、次元的に安定な塊の形態であるこ とを特徴とする請求項1記載の透明コンニャク。 16.すき通り、水不溶性の、スポンジ状の、次元的に安定な塊の形態であるこ とを特徴とする、不溶性不純物を実質的に含まず;0.60wt%以下の窒素含 有量を持ち;そしてフォルマヂン混濁標準を用いて1.0w/v%濃度で測定し た時に20混濁単位より低い水性ゾル混濁度ポテンシャルを持つコンニャク由来 のグルコマンナンからなる透明コンニャク。 17.5℃〜0℃の間の温度ですき通るゾルに逆に融解する約5℃以上の温度で 水性低温融解ゲルであることを特徴とする請求項1記載の透明コンニャク。 18.5℃〜0℃の間の温度ですき通るゾルに逆に融解する約5℃以上の温度で 水性低温融解ゲルであることを特徴とする、不溶性不純物を実質的に含有せず: 0.60wt%以下の窒素含有量を持ち;そしてフォルマヂン混濁度標準を用い て1.0w/v%濃度で測定した時に20混濁度単位の水性ゾル混濁度ポテンシ ャルを持つコンニャク由来のグルコマンナンからなる透明コンニャク。 18.5℃〜0℃の間の温度ですき通ったゾルに逆に融解する5℃以上の温度で 水性低温融解ゲルであることを特徴とする、不溶性不純物を実質的に含有せず: 0.60wt%以下の窒素含有量を持ち;そしてフォルマヂン混濁度標準を用い て1.0w/v%濃度で測定した時に20混濁度単位より低い水性ゾル混濁度ポ テンシャルを持つコンニャク由来のグルコマンナンからなる透明コンニャク。 19.次の連続工程: [a]不溶性不純物及びグルコマンナンを含む粗製コンニャクの水性ゾルを作り 、 [b]この粗製コンニャクゾルを不溶性不純物を抽出し得る試薬の抽出有効量と 接触させ、 [c]不溶性不純物を沈澱させ、そして除去し、[d]残った水性ゾルを十分な 量で存在する凝固剤で処理してその中の実質的に全てのグルコマンナンを凝固さ せ、[e]グルコマンナン凝固物を除去しそして乾燥させて乾燥透明グルコマン ナンを採取する、 ことからなる工程を特徴とする透明コンニャクを製造する方法。 20.キレート剤;可溶性塩;不溶性塩;イオン交換剤;有機溶媒;熱湯;又は ゾルのpHを調整する手段の中の抽出剤を選択することを特徴とする請求項19 記載の方法。 21,抽出剤が不溶性塩であることを特徴とする請求項19記載の方法。 22.凝固剤がイソプロピルアルコールであることを特徴とする請求項19記載 の方法。 23.水性粗製コンニャク細粉を抽出前に粘度減少剤で処理することを特徴とす る請求項19記載の方法。 24.抽出後に残留する水性ゾルを凝固剤の処理前に粘度減少剤で処理すること を特徴とする請求項19記載の方法。 25.乾燥透明グルコマンナン又はその水性ゾルを粘度減少剤での精製前、精製 中又は精製後に処理することを特徴とする請求項19記載の方法。 26.粘度減少剤が抽出剤として同時に使用される酸であることを特徴とする請 求項19記載の方法。 27.粘度減少剤がガンマ線放射線であることを特徴とする請求項19記載の方 法。 28.透明コンニャク水性ゾルを凍結温度又はわずかに低い温度まで冷却し、次 いで室温までもどすことを特徴とする請求項15記載のスポンジ状、次元的な安 定な塊を製造する方法。 29.透明コンニャク水性ゾルを凍結温度又はそれより低い温度まで冷却し、次 いで室温までもどすことを特徴とする請求項16記載のスポンジ状、次元的に安 定な塊を製造する方法。 30.透明コンニャク水性ゾルのpHをゲル形成前に約9.6及び12.3の間 に調整することを特徴とする請求項17の低融解ゲルを製造する方法。 31.pHを10.0及び11.5の間に調整することを特徴とする請求項30 記載の方法。 32.前記ゲル形成が50〜120°Cの温度で5〜60分間加熱する間に実施 することを特徴とする請求項30記載の方法。 33.前記ゲル形成を80〜90℃の温度で20〜30分間加熱する間に実施す ることを特徴とする請求項31記載の方法。 34.透明コンニャク水性ゾルをゲル形成前に9.6及び12.3の間に調整す ることを特徴とする請求項18記載の低融解ゲルを製造する方法。 35.pHが10.0及び11.5の間に調整することを特徴とする請求項34 記載の方法。 36.前記ゲル形成を50〜120℃の温度で5〜60分間加熱する間に実施す ることを特徴とする請求項34記載の方法。 37.前記ゲル形成を80〜90℃の温度で20〜30分間加熱する間に実施す ることを特徴とする請求項35記載の方法。[Claims] 1. Substantially free of insoluble impurities, and containing more than 0.25 wt% of [A] about Nitrogen content up to 0.60 wt% and Formazine turbidity standards (Formazi Measured at a concentration of 1.0 w/v% using has an aqueous sol turbidity potential of 20 to 70 turbidity units when [B] Nitrogen content of 0.25 wt% or less in the continuum and Formazine turbidity standard The aqueous sol mixture has a turbidity of 20 to 100 turbidity units when measured at a concentration of 1.0 w/v% using Has turbidity potential A transparent konjac characterized by being made of glucomannan derived from konjac. 2. Aqueous sol with nitrogen content of 0.25 wt% or less and 20 to 100 turbidity units Transparent konjac according to claim 1, characterized by a turbidity potential. 3. Aqueous sol mixture with nitrogen content of 0.175 wt% or less and 20 to 70 turbidity units The transparent konjac according to claim 1, characterized by a turbidity potential. 4.Nitrogen content of 0.15 wt% or less and aqueous sol turbidity of 20-60 turbidity units The transparent konjac according to claim 1, characterized by a high potential. 5. Brookfield Viscometer model 1 w/v% concentration when measured using LVTDV-II at 25°C and 12 rpm. Claims characterized by an aqueous sol viscosity potential of 50 to 25,000 cps at The transparent konnyaku described in 1. 6. The transparent coat according to claim 5, characterized by a viscosity of 1.000 to 25,000 cps. Nnyaku. 7. Any one of claims 1, 2, 3, 4, 5 or 6, characterized in that it is made of an aqueous sol. A transparent konjac according to any one of the claims. 8. Any one of claims 1, 2, 3, 4, 5 or 6, characterized in that it is made of an aqueous sol. A transparent konjac according to any one of the claims. 9. from the mixture with at least one additional hydrocolloid before the gel is formed. 9. The transparent konjac according to claim 8. 10. Additional hydrocolloids in carrageenan, xanthan and agarose The transparent konjac according to claim 9, which is selected from the following. 11. The weight ratio of clear konjac to hydrocolloid in the gel mixture is between 0.1 and 10. The transparent konjac according to claim 10, wherein: 1. 12. The gel may consist of a mixture with at least an additional hydrocolloid before it is formed. characterized by Contains virtually no insoluble impurities; has a nitrogen content of 0.60 wt% or less; 20 turbidity units when measured at 1.0 w/v% concentration using Lumadine turbidity standard Konjac-derived glucomannan with lower aqueous sol turbidity potential? Transparent konnyaku. 13. Additional hydrocolloids are selected from carrageenan, xanthan, and agarose. The transparent konjac gel according to claim 12, characterized in that it is transparent. 14. The weight ratio of clear konjac to hydrocolloid in the mixture is about 0.1 to 10: 13. The transparent konjac gel according to claim 12, wherein the transparent konjac gel is 15. It is in the form of a smooth, water-insoluble, spongy, dimensionally stable mass. The transparent konjac according to claim 1, characterized by: 16. It is in the form of a smooth, water-insoluble, spongy, dimensionally stable mass. substantially free of insoluble impurities; containing 0.60 wt% or less nitrogen; and measured at a concentration of 1.0 w/v% using a Formadine turbidity standard. derived from konjac with an aqueous sol turbidity potential of less than 20 turbidity units when Transparent konnyaku made of glucomannan. At temperatures between 17.5°C and 0°C, it melts into a sol that passes through, but at temperatures above about 5°C, it melts. The transparent konjac according to claim 1, which is an aqueous low-melting gel. At temperatures between 18.5°C and 0°C, it melts into a sol that passes through, but at temperatures above about 5°C, it melts. Characterized by being an aqueous low-melting gel, substantially free of insoluble impurities: with a nitrogen content of less than 0.60 wt%; and using a Formadine turbidity standard. Aqueous sol turbidity potential of 20 turbidity units when measured at 1.0 w/v% concentration A transparent konjac made from glucomannan derived from konjac that has a balm. At temperatures between 18.5°C and 0°C, the sol melts, but at temperatures above 5°C, it melts. Characterized by being an aqueous low-melting gel, substantially free of insoluble impurities: with a nitrogen content of less than 0.60 wt%; and using a Formadine turbidity standard. The aqueous sol turbidity point is less than 20 turbidity units when measured at a concentration of 1.0 w/v%. Transparent konjac made from konjac-derived glucomannan with tensile properties. 19. The following continuous steps: [a] Making an aqueous sol of crude konnyaku containing insoluble impurities and glucomannan , [b] This crude konjac sol is treated with an effective extraction amount of a reagent capable of extracting insoluble impurities. contact, [c] insoluble impurities are precipitated and removed; [d] the remaining aqueous sol is treatment with a coagulant present in an amount to coagulate substantially all the glucomannan therein. [e] Remove glucomannan coagulum and dry to obtain dry transparent glucomannan. collect naan, A method for producing transparent konjac characterized by a process comprising: 20. chelating agent; soluble salt; insoluble salt; ion exchange agent; organic solvent; boiling water; or Claim 19 characterized in that the extractant is selected among the means for adjusting the pH of the sol. Method described. 21. The method according to claim 19, characterized in that the extractant is an insoluble salt. 22. Claim 19, wherein the coagulant is isopropyl alcohol. the method of. 23. It is characterized by treating the aqueous crude konjac fine powder with a viscosity reducing agent before extraction. 20. The method according to claim 19. 24. Treating the aqueous sol remaining after extraction with a viscosity reducer before treatment with a coagulant. 20. The method according to claim 19, characterized in that: 25. Purification of dry transparent glucomannan or its aqueous sol before purification with viscosity reducing agent 20. Process according to claim 19, characterized in that the treatment is carried out during or after purification. 26. A claim characterized in that the viscosity reducing agent is an acid simultaneously used as an extracting agent. The method according to claim 19. 27. 20. The method according to claim 19, wherein the viscosity reducing agent is gamma radiation. Law. 28. Cool the transparent konjac aqueous sol to freezing temperature or slightly lower temperature, then The sponge-like, dimensional stabilizer according to claim 15, characterized in that the sponge-like, dimensional stabilizer is cooled to room temperature by A method of producing a fixed mass. 29. Cool the transparent konjac aqueous sol to freezing temperature or lower, and then 17. The sponge-like, dimensionally stable material according to claim 16, wherein the sponge-like, dimensionally stable material is A method of producing a fixed mass. 30. The pH of the clear konjac aqueous sol was adjusted between approximately 9.6 and 12.3 before gel formation. 18. The method for producing a low melting gel according to claim 17, wherein the gel is adjusted to have a low melting temperature. 31. Claim 30, characterized in that the pH is adjusted between 10.0 and 11.5. Method described. 32. The gel formation is performed during heating at a temperature of 50-120°C for 5-60 minutes. 31. The method according to claim 30, characterized in that: 33. The gel formation is carried out during heating at a temperature of 80-90°C for 20-30 minutes. 32. A method according to claim 31, characterized in that: 34. Clear konjac aqueous sol was adjusted between 9.6 and 12.3 before gel formation. The method for producing a low melting gel according to claim 18. 35. Claim 34, characterized in that the pH is adjusted between 10.0 and 11.5. Method described. 36. The gel formation is carried out during heating at a temperature of 50-120°C for 5-60 minutes. 35. The method according to claim 34, characterized in that: 37. The gel formation is carried out during heating at a temperature of 80-90°C for 20-30 minutes. 36. A method according to claim 35, characterized in that:
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Families Citing this family (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6162906A (en) * 1991-08-08 2000-12-19 Fmc Corporation Clarified konjac glucomannan
US5718969A (en) * 1993-08-25 1998-02-17 Fmc Corporation Nonaggregating hydrocolloid microparticulates, intermediates therefor, and processes for their preparation
US5455344A (en) * 1993-09-03 1995-10-03 Fmc Corporation Agarose compositions for nucleic acid sequencing
BR9915963B1 (en) * 1998-12-05 2012-07-24 oil or water care emulsion in the form of milk or cream, dry mix emulsion, dry mix emulsion, and use of a polysaccharide combination, a xanthan polysaccharide and a polyglucomannan polysaccharide.
US20020019447A1 (en) * 2000-07-03 2002-02-14 Renn Donald Walter Physical forms of clarified hydrocolloids of undiminished properties and method of producing same
US6586590B1 (en) 2000-07-03 2003-07-01 Marine Bioproducts International Clarified hydrocolloids of undiminished properties and method of producing same
JP6089308B2 (en) * 2015-05-12 2017-03-08 隆 澤村 Method for producing swollen modified mannan and heat irreversible gel or food
CN107141505A (en) * 2017-05-15 2017-09-08 陕西科技大学 A kind of preparation method of konjaku glucomannan antibacterial sponge

Family Cites Families (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2508726A (en) * 1946-06-27 1950-05-23 Gen Mills Inc Precipitation of mannogalactans and glucomannans from aqueous sols
US2599771A (en) * 1950-07-19 1952-06-10 Gen Mills Inc Gels of carboxyalkyl ethers of carbohydrate gums
US2767167A (en) * 1953-07-06 1956-10-16 Gen Mills Inc Process of reducing the viscosity of gums
US3346556A (en) * 1965-10-14 1967-10-10 Marine Colloids Inc Treatment of manno galactan gums
US3928322A (en) * 1970-12-30 1975-12-23 Shimizu Manzo Shoten Kk Konjac mannan
US4427704A (en) * 1979-04-11 1984-01-24 Mars Limited Food product thickened or gelled with carrageenan and glucomannan
JPS59227267A (en) * 1983-06-07 1984-12-20 Kazuo Hara Method for utilizing konjak (devil's-tongue)
GB8431699D0 (en) * 1984-12-14 1985-01-30 Mars G B Ltd Gel system
JPH02231044A (en) * 1989-03-01 1990-09-13 Toki Bussan Kk Processed food of dietary fiber

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Publication number Publication date
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EP0646133A1 (en) 1995-04-05

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