JPH0745424B2 - ４、８−ジメチルデカナ−ルの製造法 - Google Patents
４、８−ジメチルデカナ−ルの製造法Info
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- JPH0745424B2 JPH0745424B2 JP8304487A JP8304487A JPH0745424B2 JP H0745424 B2 JPH0745424 B2 JP H0745424B2 JP 8304487 A JP8304487 A JP 8304487A JP 8304487 A JP8304487 A JP 8304487A JP H0745424 B2 JPH0745424 B2 JP H0745424B2
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- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、次の化学構造式で示される4,8−ジメチルデ
カナールの製造法に関する。
カナールの製造法に関する。
4,8−ジメチルデカナールは、コクヌストモドキの集合
フェロモンとして単離同定された公知化合物（リャン，
ジャーナル オブ インセクト フィジオロジー,23,15
01,1976（J.Insect.Physiol.,））である。4,8−ジメチ
ルデカナールは、コクヌストモドキを誘引する効果が確
認されており、（鈴木，アブライド エントモロジー
アンド ズーロジー,19（１）,15〜20,1984（Appl.Ent.
Zool.,））コクヌストモドキの駆除対策状、重量な化合
物になると考えられ、その効果的な合成法の開発はコク
ヌストモドキによる被害を受けている食物貯蔵業などの
産業に有用な害虫駆除剤を提供することが期待される。
フェロモンとして単離同定された公知化合物（リャン，
ジャーナル オブ インセクト フィジオロジー,23,15
01,1976（J.Insect.Physiol.,））である。4,8−ジメチ
ルデカナールは、コクヌストモドキを誘引する効果が確
認されており、（鈴木，アブライド エントモロジー
アンド ズーロジー,19（１）,15〜20,1984（Appl.Ent.
Zool.,））コクヌストモドキの駆除対策状、重量な化合
物になると考えられ、その効果的な合成法の開発はコク
ヌストモドキによる被害を受けている食物貯蔵業などの
産業に有用な害虫駆除剤を提供することが期待される。
（従来技術） 4,8−ジメチルデカナールの製造に関しては、既に４種
類の方法が示されている。（ａ）森，テトラヘドロン,3
9,2439,1983（Tetrahedron.,）ｂ）鈴木，アグリカルチ
ュラル．バイオロジカル．ケミストリー,45（６）1357
〜1363,1981（Agric.Biol.Chem.,）ｃ）鈴木，アグリカ
ルチュラル．バイオロジカル．ケミストリー,45（11）,
2641〜2643,1981（Agric.Biol.Chem.,）ｄ）ブリューワ
ー，ケミストリー アンド インダストリー,22,907〜9
08,1982（Chem.Ind.,））このいずれの方法も反応行程
が長く（５段階〜15段階）、収率が悪く（3.7％〜28
％）、かつ使用試薬の扱いが難しいと考えられる。
類の方法が示されている。（ａ）森，テトラヘドロン,3
9,2439,1983（Tetrahedron.,）ｂ）鈴木，アグリカルチ
ュラル．バイオロジカル．ケミストリー,45（６）1357
〜1363,1981（Agric.Biol.Chem.,）ｃ）鈴木，アグリカ
ルチュラル．バイオロジカル．ケミストリー,45（11）,
2641〜2643,1981（Agric.Biol.Chem.,）ｄ）ブリューワ
ー，ケミストリー アンド インダストリー,22,907〜9
08,1982（Chem.Ind.,））このいずれの方法も反応行程
が長く（５段階〜15段階）、収率が悪く（3.7％〜28
％）、かつ使用試薬の扱いが難しいと考えられる。
（発明が解決しようとする問題点） 本発明は、4,8−ジメチルデカナールを容易で４段階と
いう短段階な反応行程で、収率よく製造できる方法を提
供することにある。
いう短段階な反応行程で、収率よく製造できる方法を提
供することにある。
（問題点を解決するための手段） 本発明は4,8−ジメチルデカナールの製造法であり、製
造法の概略をフローシートで簡単に説明する。
造法の概略をフローシートで簡単に説明する。
本製造の出発物質である10−アセトキシ−4,8−ジメチ
ル−4,8−デカジエナールは、公知の化合物である。
（榊，アグリカルチュラル．バイオロジカル．ケミスト
リー,50（１）,177〜183,1986（Agric.Biol.Chem.,））
この10−アセトキシ−4,8−ジメチル−4,8−デカジエナ
ールをエチレングリコールのベンゼン溶液で共沸脱水を
行い、アルデヒド基をアセタールにすることにより保護
する。この化合物を酢酸パラジウムのジオキサン溶液で
還流させることにより、アシルオキシ基を脱離させる。
脱離後、パラジウム−カーボンのエタノール溶液で水素
添加させ、１規定の塩酸−アセトンの溶液でアセタール
を還元することにより、4,8−ジメチルデカナールを得
た。
ル−4,8−デカジエナールは、公知の化合物である。
（榊，アグリカルチュラル．バイオロジカル．ケミスト
リー,50（１）,177〜183,1986（Agric.Biol.Chem.,））
この10−アセトキシ−4,8−ジメチル−4,8−デカジエナ
ールをエチレングリコールのベンゼン溶液で共沸脱水を
行い、アルデヒド基をアセタールにすることにより保護
する。この化合物を酢酸パラジウムのジオキサン溶液で
還流させることにより、アシルオキシ基を脱離させる。
脱離後、パラジウム−カーボンのエタノール溶液で水素
添加させ、１規定の塩酸−アセトンの溶液でアセタール
を還元することにより、4,8−ジメチルデカナールを得
た。
以上述べた方法は反応段階が短く、反応行程にも困難な
ところがなく、従来の方法と比較して収率もよく、従来
法の問題点を解決しうる製造法と考えられる。
ところがなく、従来の方法と比較して収率もよく、従来
法の問題点を解決しうる製造法と考えられる。
（実施例） 3.9g（13.4ミリモル）の10−アセトキシ−4,8−ジメチ
ル−4,8−デカジエナールをベンゼンに溶解させ、これ
に5mgのｐ−トルエンスルホン酸と1.86g（30.0ミリモ
ル）のエチレングリコールを加えて、共沸脱水を行っ
た。２時間反応させた後、500mlのジエチルエーテルで
抽出し、食塩水で数回洗浄した後減圧濃縮して、4.3gの
アセタール保護した化合物を得た。（収率91.1％） 次に、このアセタール保護した化合物846mg（3.0ミリモ
ル）を8mlのジオキサンに溶解させ、これに67mg（0.3ミ
リモル）の酢酸パラジウムと786mg（3.0ミリモル）のト
リフェニルホスフィンを加えて攪拌しながら１時間還流
した。反応液は100mlのジエチルエーテルで抽出して、
食塩水で数回洗浄した後、減圧濃縮した。この生成物を
オープンカラム（Merck Kieselgel 60（70〜230mesh）
ヘキサン：酢酸エチル＝90:10）で分取し減圧濃縮し
て、337mg（1.52ミリモル）のエステル基の脱離した化
合物を得た。（収率71.4％） 次に、このエステル基を脱離させた化合物337mg（1.52
ミリモル）を、パラジウム−カーボン300mgを加えたエ
タノール25mlに水素ガスを吹き込み活性化させた溶液に
加えて、室温で攪拌する。２時間30分反応させた後、パ
ラジウム−カーボンをろ過し減圧蒸留して、265mg（1.1
6ミリモル）の化合物を得た。（収率83.1％） 次に、この265mg（1.16ミリモル）の化合物を35mlの１
規定塩酸−アセトン（4:3）の溶液に溶解し、48時間室
温で攪拌した。48時間後、100mlのジエチルエーテルで
抽出し、食塩水で数回洗浄し、減圧濃縮して182mg（0.9
9ミリモル）の4,8−ジメチルデカナールを得た。（収率
83.0％） （発明の効果） 本発明の製造法により、コクヌストモドキの集合フェロ
モンである4,8−ジメチルデカナールを簡便かつ収率よ
く得ることが出来る。
ル−4,8−デカジエナールをベンゼンに溶解させ、これ
に5mgのｐ−トルエンスルホン酸と1.86g（30.0ミリモ
ル）のエチレングリコールを加えて、共沸脱水を行っ
た。２時間反応させた後、500mlのジエチルエーテルで
抽出し、食塩水で数回洗浄した後減圧濃縮して、4.3gの
アセタール保護した化合物を得た。（収率91.1％） 次に、このアセタール保護した化合物846mg（3.0ミリモ
ル）を8mlのジオキサンに溶解させ、これに67mg（0.3ミ
リモル）の酢酸パラジウムと786mg（3.0ミリモル）のト
リフェニルホスフィンを加えて攪拌しながら１時間還流
した。反応液は100mlのジエチルエーテルで抽出して、
食塩水で数回洗浄した後、減圧濃縮した。この生成物を
オープンカラム（Merck Kieselgel 60（70〜230mesh）
ヘキサン：酢酸エチル＝90:10）で分取し減圧濃縮し
て、337mg（1.52ミリモル）のエステル基の脱離した化
合物を得た。（収率71.4％） 次に、このエステル基を脱離させた化合物337mg（1.52
ミリモル）を、パラジウム−カーボン300mgを加えたエ
タノール25mlに水素ガスを吹き込み活性化させた溶液に
加えて、室温で攪拌する。２時間30分反応させた後、パ
ラジウム−カーボンをろ過し減圧蒸留して、265mg（1.1
6ミリモル）の化合物を得た。（収率83.1％） 次に、この265mg（1.16ミリモル）の化合物を35mlの１
規定塩酸−アセトン（4:3）の溶液に溶解し、48時間室
温で攪拌した。48時間後、100mlのジエチルエーテルで
抽出し、食塩水で数回洗浄し、減圧濃縮して182mg（0.9
9ミリモル）の4,8−ジメチルデカナールを得た。（収率
83.0％） （発明の効果） 本発明の製造法により、コクヌストモドキの集合フェロ
モンである4,8−ジメチルデカナールを簡便かつ収率よ
く得ることが出来る。
Claims (1)
- 【請求項１】10−アセトキシ−（1,3−ジオキソラニル
−２）−4,8−ジメチル−4,8−デカジエンのアシルオキ
シ基を酢酸パラジウムを用いて脱離させた後、水素添加
を行うことを特徴とする4,8−ジメチルデカナールの製
造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8304487A JPH0745424B2 (ja) | 1987-04-06 | 1987-04-06 | ４、８−ジメチルデカナ−ルの製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8304487A JPH0745424B2 (ja) | 1987-04-06 | 1987-04-06 | ４、８−ジメチルデカナ−ルの製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS63250340A JPS63250340A (ja) | 1988-10-18 |
| JPH0745424B2 true JPH0745424B2 (ja) | 1995-05-17 |
Family
ID=13791202
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP8304487A Expired - Lifetime JPH0745424B2 (ja) | 1987-04-06 | 1987-04-06 | ４、８−ジメチルデカナ−ルの製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0745424B2 (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE4106908A1 (de) * | 1991-03-05 | 1992-09-10 | Basf Ag | Verfahren zur herstellung (alpha),(beta)-ungesaettigter aldehyde und ketone |
-
1987
- 1987-04-06 JP JP8304487A patent/JPH0745424B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS63250340A (ja) | 1988-10-18 |
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