JPH0741652A - Polyester blow molded body - Google Patents

Polyester blow molded body

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JPH0741652A
JPH0741652A JP18382893A JP18382893A JPH0741652A JP H0741652 A JPH0741652 A JP H0741652A JP 18382893 A JP18382893 A JP 18382893A JP 18382893 A JP18382893 A JP 18382893A JP H0741652 A JPH0741652 A JP H0741652A
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JP
Japan
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component
polyether
polyester
molded body
acid
Prior art date
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JP18382893A
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Japanese (ja)
Inventor
Hiroshi Toyao
洋 鳥屋尾
Takatoshi Kuratsuji
孝俊 倉辻
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Teijin Ltd
Original Assignee
Teijin Ltd
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Publication date
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Abstract

PURPOSE:To obtain the subject readily handleable molded body, capable of rapidly attenuating the electrification in a small quantity of the electrification with hardly any sticking of dust and useful as a bottle, etc., for a carbonated beverage by blow molding a composition composed of a specific polymer and regulating the surface resistivity and electrified voltage to specific values or below. CONSTITUTION:This polyester blow molded body is obtained by molding a composition composed of (A) 100 pts.wt. polyester containing ethylene terephthalate as a principal recurring unit and (B) 5-50 pts.wt. polyether amide. The surface resistivity in the body part of the blow molded body is <=10<13>OMEGA/square and the electrified voltage just after rotating the molded body for 5min with a rotary static tester is <=500V. Furthermore, the component (B) of the molded body is preferably a block copolymer of a polyether component and a polyamide component at (80/20) to (20/80) weight ratio of the (polyether component/polyamide component). The polyether component is preferably polyoxyethylene and the polyamide component is preferably nylon 6 or nylon 66.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明はポリエステルの中空成形
体に関するものであり、ゴミの付着の少ない制電性の優
れたポリエステル中空成形体に関わる。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a hollow polyester molded product, and more particularly to a hollow polyester molded product having less dust and excellent in antistatic property.

【0002】[0002]

【従来の技術】ポリエステルは機械的、物理的、化学的
性質に優れるため、繊維、フイルム、ボトル及び工業用
樹脂等に広く使用されている。特に炭酸飲料や洗剤等を
入れるボトルとしては近年急速に使用量が拡大した。
2. Description of the Related Art Polyester is widely used in fibers, films, bottles, industrial resins and the like because of its excellent mechanical, physical and chemical properties. In particular, the amount of bottles used for carbonated drinks and detergents has rapidly expanded in recent years.

【0003】しかし、元来ポリエステルは電気絶縁性に
優れる反面、静電気を帯び易く、ゴミが付着して、外観
を損ねたり使用上の支障をきたしたりしている。
However, while polyester is originally excellent in electrical insulation, it is easily charged with static electricity, and dust is attached to it, impairing its appearance and causing trouble in use.

【0004】今までにポリエステルの制電性を向上させ
る方法としては色々な手段が提案されている。例えば特
開昭53―149246号公報、特開昭53―1492
47号公報、特開昭54―1362号公報等では不活性
なポリオキシアルキレンエーテル(ポリアルキレングリ
コール)とアルキルスルホン酸金属塩とをポリエステル
中に配合する組成物が開示されている。ところが、これ
らは繊維としては優れた制電性能を有するものの、ボト
ル等の比表面積の小さな成形物に対してはそのままでは
充分な効果を奏さない。
Various methods have been proposed so far for improving the antistatic property of polyester. For example, JP-A-53-149246, JP-A-53-1492
No. 47, JP-A No. 54-1362, etc., disclose a composition in which an inert polyoxyalkylene ether (polyalkylene glycol) and an alkyl sulfonic acid metal salt are mixed in a polyester. However, although these fibers have excellent antistatic properties as fibers, they do not exhibit sufficient effects as they are for molded articles having a small specific surface area such as bottles.

【0005】中空成形体用としてはアルキルベンゼンス
ルホン酸金属塩とジエチレングリコール又はポリエチレ
ングリコールとの組合せ(例えば特開昭55―3426
号、同55―5914号等)が知られている。しかし、
このものはポリマー中に不溶性物を生成し易く、成形品
の外観をそこねる。またポリエーテルエステルアミドあ
るいはこれとグリシジル基含有オレフィン系共重合体を
含有するブロー中空成形体が知られている(例えば特開
平4―296525号、同5―38747号等)。しか
し、これらは帯電した電気が減衰する半減期としては短
い方であるが、帯電量そのものが高いという難点があ
る。また、ポリエーテルエステルブロック共重合体を使
用した中空成形体も知られている(例えば特開平4―3
12830号)ものの、これはポリエステルへの混ざり
は良いが、制電性能そのものが不充分である。これとは
別に、炭酸飲料容器を開栓した時に内容物の吹き出しを
防止することを目的としてアルキルスルホン酸金属塩と
スチレンオリゴマーとを少量配合する技術も公知である
(例えば特開昭60―42452号)。もっとも、この
技術は制電性能という観点からは不充分である。加え
て、制電用改質剤としては、例えば特開昭60―243
134号の他にも数多の文献があるものの、耐熱性等の
点で難点があったり、低分子量のものは滲み出し等の欠
点があるため実用性に欠けるといわざるを得ない。
For hollow moldings, a combination of a metal salt of alkylbenzene sulfonic acid and diethylene glycol or polyethylene glycol (for example, JP-A-55-3426).
No. 55-5914, etc.) are known. But,
This product easily forms an insoluble substance in the polymer, and impairs the appearance of the molded product. Blow hollow moldings containing a polyether ester amide or a glycidyl group-containing olefin copolymer are known (for example, JP-A-4-296525 and JP-A-5-38747). However, although these have a shorter half-life in which the charged electricity is attenuated, they have a drawback that the amount of charge itself is high. A hollow molded article using a polyetherester block copolymer is also known (for example, Japanese Patent Laid-Open No. 4-3).
No. 12830), although it is well mixed with polyester, the antistatic performance itself is insufficient. Aside from this, a technique is also known in which a small amount of an alkylsulfonic acid metal salt and a styrene oligomer are blended for the purpose of preventing the contents from being blown out when the carbonated beverage container is opened (for example, JP-A-60-42452). issue). However, this technology is insufficient from the viewpoint of antistatic performance. In addition, antistatic modifiers include, for example, JP-A-60-243.
Although there are many documents other than No. 134, it is unavoidable that they are not practical because they have drawbacks such as heat resistance, and low molecular weight ones have drawbacks such as bleeding.

【0006】[0006]

【発明が解決しようとする課題】本発明者らは、溶融成
形時に分解がなくかつ浸み出しや着色、異物等の発生の
ない制電性の優れたポリエステル中空成形体を提供しよ
うとするものである。
DISCLOSURE OF THE INVENTION The inventors of the present invention intend to provide a polyester hollow molded article which is not decomposed during melt molding and is free from leaching, coloring, foreign matter and the like and having excellent antistatic properties. Is.

【0007】[0007]

【課題を解決するための手段】即ち、本発明は、エチレ
ンテレフタレートを主たる繰返し単位とするポリエステ
ル100重量部に対しポリエーテルアミド5〜50重量
部を含有するブレンドポリマーであって、1KV印加時
の表面抵抗率が1013Ω以下であり、しかもロータリー
スタテックテスターで5分間回転させた後の帯電圧が5
00V以下であることを特徴とするポリエステル中空成
形体である。
That is, the present invention is a blended polymer containing 5 to 50 parts by weight of polyether amide with respect to 100 parts by weight of a polyester containing ethylene terephthalate as a main repeating unit. The surface resistivity is 10 13 Ω or less, and the electrification voltage after rotating for 5 minutes with a rotary static tester is 5
The polyester hollow molded article is characterized by having a voltage of 00 V or less.

【0008】本発明においてポリエステルとは、エチレ
ンテレフタレートを主たる繰返し単位とするポリエステ
ルをいう。ここに主たるとは85モル%以上を占めるこ
とを意味する。即ち15モル%以下の第三成分を含有し
たものは本発明の適用できる技術である。
In the present invention, the polyester means a polyester having ethylene terephthalate as a main repeating unit. Mainly here means occupying 85 mol% or more. That is, a technique containing 15 mol% or less of the third component is a technique to which the present invention can be applied.

【0009】共重合可能な第三成分としては、そのポリ
エステルを構成しているテレフタル酸及びエチレングリ
コール以外のジカルボン酸、ジオール及びオキシカルボ
ン酸が挙げられる。具体的には、ナフタレンジカルボン
酸、ジフェニルジカルボン酸、ジフェニルエーテルジカ
ルボン酸、ジフェニルケトンジカルボン酸、ジフェノキ
シエタンジカルボン酸、イソフタル酸、ジフェニルスル
ホンジカルボン酸、ナトリウム―スルホイソフタル酸、
ジブロモテレフタル酸など;脂環族ジカルボン酸、例え
ば、デカリンジカルボン酸、テトラリンジカルボン酸、
ヘキサヒドロテレフタル酸など;脂肪族ジカルボン酸、
例えばマロン酸、コハク酸、アジピン酸、セバシン酸な
どが例示される。またグリコール成分としては、脂肪族
ジオール、例えばトリメチレングリコール、テトラメチ
レングリコール、ペンタメチレングリコール、ヘキサメ
チレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレ
ングリコールなど;芳香族ジオール、例えばカテコー
ル、ナフタレンジオール、レゾルシン、4,4′―ジヒ
ドロキシ―ジフェニル―スルホン、ビスフェノールA
([2.2′―ビス(4―ヒドロキシフェニル)プロパ
ン])、テトラブロモビスフェノールA、ビスヒドロキ
シエトキシビスフェノールAなど;脂環族ジオール、例
えばシクロヘキサンジオールなど;脂肪族オキシカルボ
ン酸、例えばグリコール酸、ヒドロアクリル酸、3―オ
キシプロピオン酸など;脂環族オキシカルボン酸、例え
ばアシアチン酸、キノバ酸など;芳香族オキシカルボン
酸、例えばサリチル酸、m―オキシ安息香酸、p―オキ
シ安息香酸、マンデル酸、アトロラクチン酸などを挙げ
ることができる。
Examples of the third component which can be copolymerized include dicarboxylic acids other than terephthalic acid and ethylene glycol constituting the polyester, diols and oxycarboxylic acids. Specifically, naphthalene dicarboxylic acid, diphenyl dicarboxylic acid, diphenyl ether dicarboxylic acid, diphenyl ketone dicarboxylic acid, diphenoxyethane dicarboxylic acid, isophthalic acid, diphenyl sulfone dicarboxylic acid, sodium-sulfoisophthalic acid,
Dibromoterephthalic acid and the like; alicyclic dicarboxylic acids such as decalin dicarboxylic acid, tetralin dicarboxylic acid,
Hexahydroterephthalic acid, etc .; aliphatic dicarboxylic acids,
Examples thereof include malonic acid, succinic acid, adipic acid, sebacic acid and the like. Examples of the glycol component include aliphatic diols such as trimethylene glycol, tetramethylene glycol, pentamethylene glycol, hexamethylene glycol, diethylene glycol and triethylene glycol; aromatic diols such as catechol, naphthalene diol, resorcinol and 4,4 ′. -Dihydroxy-diphenyl-sulfone, bisphenol A
([2.2'-bis (4-hydroxyphenyl) propane]), tetrabromobisphenol A, bishydroxyethoxybisphenol A, etc .; alicyclic diol, such as cyclohexanediol; aliphatic oxycarboxylic acid, such as glycolic acid, Hydroacrylic acid, 3-oxypropionic acid and the like; alicyclic oxycarboxylic acid such as asiatic acid, quinobaic acid and the like; aromatic oxycarboxylic acid such as salicylic acid, m-oxybenzoic acid, p-oxybenzoic acid and mandelic acid Atrolactic acid and the like can be mentioned.

【0010】さらにポリエステルが実質的に線状である
範囲内で3価以上の多官能化合物、例えばグリセリン、
トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、トリ
メリット酸、トリメシン酸、ピロメリット酸、トリカル
バリル酸、没食子酸などを共重合してもよい。また、要
すれば単官能化合物、例えばo―ベンゾイル安息香酸、
ナフトエ酸などを添加してもよい。
Further, within the range where the polyester is substantially linear, a polyfunctional compound having a valence of 3 or more, such as glycerin,
Trimethylolpropane, pentaerythritol, trimellitic acid, trimesic acid, pyromellitic acid, tricarballylic acid, gallic acid and the like may be copolymerized. If necessary, a monofunctional compound such as o-benzoylbenzoic acid,
Naphthoic acid or the like may be added.

【0011】本発明においてポリエーテルアミドとは、
脂肪族ポリエーテルを主体としたポリエーテル成分と、
脂肪族ポリアミド成分とからなるブロック共重合体であ
る。脂肪族ポリエーテルとしてはポリオキシアルキレン
グリコール、例えばポリオキシエチレングリコール、ポ
リオキシプロピレングリコール、ビスフェノールAの両
端にエチレンオキサイドを付加させた化合物、ビスフェ
ノールSの両端にエチレンオキサイドを付加させた化合
物あるいはそれらの共重合体等が例示され、ポリエーテ
ル成分の分子量としては500〜5000のポリオキシ
エチレングリコールが好ましい。また、脂肪族ポリアミ
ドとしてはナイロン6、ナイロン66、ナイロン11、
ナイロン12、ナイロン46等が例示される。これらの
うちナイロン6、ナイロン66が好ましい。
In the present invention, the polyether amide is
Polyether component mainly composed of aliphatic polyether,
It is a block copolymer composed of an aliphatic polyamide component. Examples of the aliphatic polyether include polyoxyalkylene glycols such as polyoxyethylene glycol, polyoxypropylene glycol, a compound obtained by adding ethylene oxide to both ends of bisphenol A, a compound obtained by adding ethylene oxide to both ends of bisphenol S, or a compound thereof. Examples of the copolymer include polyoxyethylene glycol having a molecular weight of the polyether component of 500 to 5,000. As the aliphatic polyamide, nylon 6, nylon 66, nylon 11,
Examples include nylon 12 and nylon 46. Of these, nylon 6 and nylon 66 are preferable.

【0012】ポリエーテルアミドでは、このポリエーテ
ル成分とポリアミド成分との構成割合は重量比で表わし
て80/20〜20/80の範囲が好ましい。ポリエス
テルとの相溶性は必ずしもよくないが、ポリエーテル重
量比率の多い方が若干よく、好ましい範囲は70/30
〜40/60である。
In the polyether amide, the composition ratio of the polyether component and the polyamide component is preferably in the range of 80/20 to 20/80 in terms of weight ratio. Compatibility with polyester is not always good, but higher polyether weight ratio is slightly better, and the preferred range is 70/30.
-40/60.

【0013】本発明において、ポリエーテルアミドはポ
リエステル100重量部当たり5〜50重量部配合され
ている。好ましくは8〜45重量部である。
In the present invention, polyether amide is blended in an amount of 5 to 50 parts by weight per 100 parts by weight of polyester. It is preferably 8 to 45 parts by weight.

【0014】本発明において、中空成形体とは射出成形
によって得た容器、それを配向ブローしたボトル、押出
成形品、ダイレクトブローによって得たボトル類をい
う。
In the present invention, the hollow molded article means a container obtained by injection molding, a bottle obtained by orientation-blowing it, an extrusion-molded article, and bottles obtained by direct blowing.

【0015】本中空成形体は1KV印加時の表面抵抗が
1013Ω/□以下、好ましくは10 12Ω/□以下であ
り、しかもロータリースタティックテスターで5分間回
転させた後の帯電圧が500V(ボルト)以下、好まし
くは200V以下である。
The hollow molded article has a surface resistance of 1 KV.
1013Ω / □ or less, preferably 10 12Ω / □ or less
And 5 minutes with a rotary static tester
Charged voltage after switching is 500V (volt) or less, preferred
Or less than 200V.

【0016】[0016]

【発明の効果】本発明による中空成形体は帯電量そのも
のが低い上に、帯電の減衰も速く、静電気の悪影響がな
いため取扱い性が良好で、ゴミの付着も少ない。
INDUSTRIAL APPLICABILITY The hollow molded article according to the present invention has a low charge amount itself, has a rapid charge decay, does not have a bad influence of static electricity, is easy to handle, and has little dust adhesion.

【0017】[0017]

【実施例】以下に実施例を挙げて本発明を具体的に説明
する。実施例中「部」は重量部を示し、また実施例中に
用いた特性の測定法は以下の通りである。
EXAMPLES The present invention will be specifically described below with reference to examples. In the examples, "parts" represent parts by weight, and the methods for measuring the properties used in the examples are as follows.

【0018】(1)固有粘度[η] ポリエステルはフェノール/テトラクロロエタン(重量
比60/40)の混合溶媒を用い、35℃で測定した溶
液粘度から算出した。
(1) Intrinsic viscosity [η] The polyester was calculated from the solution viscosity measured at 35 ° C. using a mixed solvent of phenol / tetrachloroethane (weight ratio 60/40).

【0019】ポリエーテルアミドは、溶媒として蟻酸を
用い、35℃で測定した溶液粘度から算出した。
The polyetheramide was calculated from the solution viscosity measured at 35 ° C. using formic acid as a solvent.

【0020】(2)表面固有抵抗 ポリエステル/ポリエーテルアミドを所定割合で混合
し、名機製作所製 射出成形機M―100DMを用い、
シリンダー温度285℃にて50gのプリフォームを成
形した後、ブロー延伸して1500ccのボトルとし
た。該ボトルの直胴部を切り出し、それを23℃、60
%RHで24時間調湿後、東亜電波工業製極超絶縁計
(型式SM―10E)を用いて、印加電圧1KVにて測
定した。
(2) Surface specific resistance Polyester / polyether amide are mixed at a predetermined ratio and an injection molding machine M-100DM manufactured by Meiki Seisakusho is used.
After molding 50 g of preform at a cylinder temperature of 285 ° C., it was blow-stretched into a 1500 cc bottle. Cut out the straight body part of the bottle and cut it at 23 ° C, 60
After humidity was adjusted at% RH for 24 hours, it was measured at an applied voltage of 1 KV using a Toa Denpa Kogyo super insulation meter (model SM-10E).

【0021】(3)帯電圧 上記ボトルから切り出した直胴部サンプルを、同条件で
調湿後、コーア商会製ロータリースタチックテスター
(型式Model RST―201)を用いて5分間回
転後の帯電圧を測定した。
(3) Charge voltage The sample of the straight body cut out from the bottle was subjected to humidity control under the same conditions and then charged for 5 minutes using a rotary static tester (Model Model RST-201) manufactured by Koa Shokai. Was measured.

【0022】[0022]

【実施例1〜7、比較例1〜3】ポリエステルとして帝
人製 TR―8550T([η]=0.76)を用い、
ポリエーテルアミドとして表1に示す各種のものを用
い、両者を所定割合で混合したものを成形してボトルと
なし、その胴部の制電性能を同表右欄に示した。
Examples 1 to 7 and Comparative Examples 1 to 3 TR-8550T ([η] = 0.76) manufactured by Teijin Limited was used as polyester.
Various polyether amides shown in Table 1 were used, and a mixture of the two at a predetermined ratio was molded into a bottle. The antistatic performance of the body was shown in the right column of the table.

【0023】[0023]

【表1】 [Table 1]

フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 FI 技術表示箇所 C08L 77:00) Continuation of front page (51) Int.Cl. 6 Identification code Office reference number FI technical display area C08L 77:00)

Claims (4)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 エチレンテレフタレートを主たる繰返し
単位とするポリエステル100重量部とポリエーテルア
ミド5〜50重量部とからなる組成物を成形して得られ
る中空成形体であって、該中空成形体の胴部における表
面固有抵抗が1013Ω/□以下でありかつロータリース
タチックテスターを用いて5分間回転せしめた直後の帯
電圧が500V(ボルト)以下であることを特徴とする
ポリエステル中空成形体。
1. A hollow molded article obtained by molding a composition comprising 100 parts by weight of a polyester containing ethylene terephthalate as a main repeating unit and 5 to 50 parts by weight of a polyether amide, wherein the hollow molded article has a body. A polyester hollow molded article having a surface specific resistance of 10 13 Ω / □ or less and a charged voltage of 500 V (volt) or less immediately after being rotated for 5 minutes using a rotary static tester.
【請求項2】 ポリエーテルアミドがブロック共重合体
であって、ポリエーテル成分/ポリアミド成分の重量比
において80/20〜20/80の範囲である請求項1
に記載のポリエステル中空成形体。
2. The polyether amide is a block copolymer, and the weight ratio of polyether component / polyamide component is in the range of 80/20 to 20/80.
The polyester hollow molded article described in 1.
【請求項3】 ポリエーテル成分がポリオキシエチレン
グリコールであり、ポリアミド成分がナイロン6である
請求項2に記載のポリエーテルアミドを含むポリエステ
ル中空成形体。
3. A polyester hollow molded article containing a polyether amide according to claim 2, wherein the polyether component is polyoxyethylene glycol and the polyamide component is nylon 6.
【請求項4】 ポリエーテル成分がポリオキシエチレン
グリコールであり、ポリアミド成分がナイロン66であ
る請求項2に記載のポリエーテルアミドを含むポリエス
テル中空成形体。
4. A polyester hollow molded article containing a polyether amide according to claim 2, wherein the polyether component is polyoxyethylene glycol and the polyamide component is nylon 66.
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH09183148A (en) * 1995-12-21 1997-07-15 Elf Atochem Sa Antistatic belt

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* Cited by examiner, † Cited by third party
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JPH09183148A (en) * 1995-12-21 1997-07-15 Elf Atochem Sa Antistatic belt

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