JPH0740130B2 - Common development processing method for two types of silver halide photographic light-sensitive materials - Google Patents

Common development processing method for two types of silver halide photographic light-sensitive materials

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JPH0740130B2
JPH0740130B2 JP23841686A JP23841686A JPH0740130B2 JP H0740130 B2 JPH0740130 B2 JP H0740130B2 JP 23841686 A JP23841686 A JP 23841686A JP 23841686 A JP23841686 A JP 23841686A JP H0740130 B2 JPH0740130 B2 JP H0740130B2
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Description

【発明の詳細な説明】 [産業上の利用分野] 本発明は、内部潜像型直接ポジハロゲン化銀写真感光材
料(以下、内潜型直接ポジ感材という)とネガ型ハロゲ
ン化銀写真感光材料(以下、ネガ型感材という)を共通
の現像液で処理する現像処理方法に関するものである。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION [Field of Industrial Application] The present invention is directed to an internal latent image type direct positive silver halide photographic light-sensitive material (hereinafter referred to as an inner latent type direct positive light-sensitive material) and a negative type silver halide photographic light-sensitive material. The present invention relates to a development processing method in which a material (hereinafter, referred to as a negative type photosensitive material) is processed with a common developing solution.

[発明の背景] 内潜型直接ポジ感材を用いてポジ画像を作成するために
用いられる方法は、特殊なものを除き、実用的有用さを
考慮すると、主として2つのタイプに分けることができ
る。
BACKGROUND OF THE INVENTION The methods used for producing a positive image using an inner latent type direct positive photosensitive material can be mainly classified into two types in consideration of practical usefulness, except for special ones. .

1つのタイプは、あらかじめかぶらされたハロゲン化銀
乳剤を用い、ソーラリゼーションあるいはハーシェル効
果等を利用して露光部のかぶり核(潜像)を破壊するこ
とによって現像後ポジ画像を得るものである。
One type uses a previously fogged silver halide emulsion and obtains a positive image after development by destroying fog nuclei (latent image) in the exposed area by utilizing solarization or Herschel effect. .

もう1つの態様は、かぶらされていない内部潜像型ハロ
ゲン化銀乳剤を用い、画像露光後かぶり処理を施した後
か又はかぶり処理を施しながら表面現像を行いポジ画像
を得るものである。
In another embodiment, a positive image is obtained by using an unfogged internal latent image type silver halide emulsion and performing surface development after image exposure or after fog treatment or while performing fog treatment.

なお上記の内部潜像型ハロゲン化銀乳剤とは、ハロゲン
化銀粒子の主として内部に感光核を有し、露光によって
粒子内部に潜像が形成されるようなハロゲン化銀写真乳
剤をいう。
The above-mentioned internal latent image type silver halide emulsion means a silver halide photographic emulsion having a photosensitive nucleus mainly inside the silver halide grain and forming a latent image inside the grain upon exposure.

この後者のタイプの方法は、前者のタイプの方法に比較
して、一般的に感度が高く、高感度を要求される画像形
成用に適しており、本発明はこの後者のタイプに関する
ものである。
This latter type method is generally more sensitive than the former type method and is suitable for image formation requiring high sensitivity, and the present invention relates to this latter type. .

この技術分野においては種々の技術がこれまでに知られ
ている。例えば、米国特許2,592,250号、同2,466,957
号、同2,497,875号、同2,588,982号、同3,761,266号、
同3,761,276号、同3,796,577号および英国特許1,151,36
3号等に記載されているものがその主なものであり、こ
れらの方法を用いると直接ポジ型としては比較的高感度
の写真感光材料を作ることができる。
Various techniques have been known so far in this technical field. For example, U.S. Patents 2,592,250 and 2,466,957
No., No. 2,497,875, No. 2,588,982, No. 3,761,266,
No. 3,761,276, No. 3,796,577 and British Patent 1,151,36
Those described in No. 3 and the like are the main ones, and by using these methods, a photographic light-sensitive material having relatively high sensitivity as a direct positive type can be produced.

直接ポジ像の形成機構の詳細についてはこれまでに明確
な説明が与えられているとは言い難いが、例えばミース
およびジェームス共著「ザ・セオリー・オブ・ザ・フォ
トグラフィック・プロセス」(The Theory of the Phot
ographic Process)第3版161頁に論じられている如き
「内部潜像による減感作用」などによりポジ画像の形成
される過程を或る程度理解することができる。
Although it is hard to say that a clear explanation has been given so far regarding the details of the formation mechanism of the direct positive image, for example, the Theory of the Photographic Process by Mies and James was published. the Phot
The process of forming a positive image can be understood to some extent by the "desensitizing action by an internal latent image" as discussed on page 161.

つまり、最初の画像露光によってハロゲン化銀粒子の内
部に生じたいわゆる内部潜像に起因する表面減感作用に
より、未露光ハロゲン化銀粒子の表面のみに選択的にか
ぶり核を生成させ、次いで通常の現像によって未露光部
に写真像を形成するものと思われる。
That is, by the surface desensitizing effect resulting from the so-called internal latent image generated inside the silver halide grains by the first image exposure, fog nuclei are selectively generated only on the surface of the unexposed silver halide grains, It is considered that a photographic image is formed on the unexposed area by the development of.

上記の如く、選択的にかぶり核を生成させる手段とし
て、「化学かぶり」と呼ばれているかぶり剤など薬剤を
用いてかぶらせる方法と、「光かぶり」と呼ばれている
全面露光を与えてかぶらせる方法とが知られている。
As described above, as a method for selectively generating fog nuclei, a method of fogging with a chemical such as a fog agent called "chemical fog" and a full exposure called "light fog" are given. It is known how to put on.

ところで、写真現像所で内潜型直接ポジ感材を処理する
場合には、従来のネガ型感材の処理ラインとは別に、内
潜型直接ポジ感材専用の処理ラインを設けて処理してい
るのが一般的である。
By the way, in the case of processing the inner latent type direct positive photosensitive material in the photo lab, a processing line dedicated to the inner latent type direct positive photosensitive material is provided separately from the conventional negative type photosensitive material processing line. It is common to have

ネガ型感材の処理ラインは、例えば、ネガフィルム用の
自動現像機とネガペーパー用の自動現像機及び自動焼付
装置の3種類の機器を別々に配置しており、一方、内潜
型直接ポジ感材の処理ラインは、専用の自動焼付装置及
び専用の自動現像機の2種類の機器からなっている。一
般には、これらの各機器の回りには所定の広さの作業ス
ペースを必要とし、さらにこれらの機器の回りには補充
コック調整や蒸発補正、タンク液交換及び補充作業に必
要なスペースを確保しなければならない。
The processing line for negative-working photosensitive materials comprises, for example, three types of equipment, an automatic developing machine for negative film, an automatic developing machine for negative paper, and an automatic printing apparatus, which are separately arranged. The photosensitive material processing line is composed of two types of equipment, a dedicated automatic printing apparatus and a dedicated automatic developing machine. Generally, a work space of a predetermined size is required around each of these devices, and a space necessary for adjusting the refill cock, evaporation correction, tank liquid exchange, and refill work is secured around these devices. There must be.

従って、前記機器を別々に配置すると、それぞれの機器
の回りに作業スペースが重ならないようにしなければな
らず、小規模のカラー写真現像所等の狭い場所での作業
に支障をきたす虞れがあり、処理方法の簡略化及び自動
現像機を小型化することが重要な課題となっている。
Therefore, when the above-mentioned devices are separately arranged, it is necessary to prevent the work spaces from overlapping around the respective devices, which may hinder the work in a small space such as a small-scale color photofinishing laboratory. The simplification of the processing method and the downsizing of the automatic processor have become important issues.

かかる背景から、本発明者は内潜型直接ポジ感材とネガ
型感材とを共通の現像液で処理する研究を続け、先ず、
化学かぶり法による内潜型直接ポジ感材とネガ型感材と
を同一組成の現像液で処理することを試みたが、ネガ型
感材のかぶりの発生が著しかった。内潜型直接ポジ感材
とネガ型感材を共通に処理する現像液は他の処理液以上
に液の活性度の維持、管理が必要であり、更に他の処理
液よりも一般に高温に液温を設定しなくてはならず、上
記ネガ型感材に対するかぶりの発生の抑制は容易なこと
ではないことが判った。
Against this background, the present inventor has continued research on processing an inner latent type direct positive photosensitive material and a negative type photosensitive material with a common developing solution.
An attempt was made to process an inner latent type direct positive photosensitive material and a negative photosensitive material by a chemical fogging method with a developer having the same composition, but the occurrence of fogging of the negative photosensitive material was remarkable. Developers that commonly process internal latent direct positive and negative photosensitive materials require maintenance and control of the activity of the solution more than other processing solutions, and are generally at higher temperatures than other processing solutions. It has been found that it is not easy to suppress the occurrence of fogging on the negative-type photosensitive material because the temperature must be set.

そこで、本発明者は光かぶり法について検討した。即
ち、内潜型直接ポジ感材を現像処理する際には全面露光
を与えるための光源をONにし、一方、ネガ型感材を現像
処理する際には前記光源をOFFとすることによって両感
材を共通に現像処理することを試みたが、この光かぶり
法にも次のような問題があることが判明した。
Therefore, the present inventor examined the optical fogging method. That is, when developing an internal latent type direct positive photosensitive material, the light source for giving the entire surface exposure is turned on, while when developing a negative type photosensitive material, both light sources are turned off. An attempt was made to develop the materials in common, but it was found that this optical fogging method also had the following problems.

即ち、上記光かぶり法の採用によって、内潜型直接ポジ
感材とネガ型感材を共通現像液により処理することが可
能となったが、例えそれぞれの感材に見合った現像液補
充を行っても液の着色が生じ、2次露光のフィルター効
果により発色色素濃度が変化することが判った。
That is, by adopting the above-mentioned optical fogging method, it has become possible to process an inner latent type direct positive photosensitive material and a negative photosensitive material with a common developing solution. However, for example, the developing solution replenishment suitable for each photosensitive material is performed. However, it was found that the coloring of the liquid occurred and the concentration of the coloring dye changed due to the filter effect of the secondary exposure.

本発明者等が鋭意検討を重ねた結果、液の着色が生じる
原因として、1つは特定の波長に吸収をもつ酸化着色
物があり、イエロー着色となり、イエロー色素の発色濃
度低下やステインを引き起すこと、2つ目として感光
材料の鮮鋭性を向上させるために用いられるアンチイラ
ジエーション染料(AI染料と呼ぶ)の着色による発色濃
度の低下及びステインの発生があることが判った。これ
らの問題は特に内潜型直接ポジ感材を用いた場合に影響
が大きいが、ネガ型感材においてもステインの発生とい
う問題が生じる。
As a result of intensive studies by the present inventors, one of the causes of the coloring of the liquid is an oxidized coloring matter having absorption at a specific wavelength, which causes yellow coloring and causes a decrease in coloring density of the yellow dye and stain. Secondly, it was found that, secondly, the color density of the anti-irradiation dye (called AI dye) used for improving the sharpness of the light-sensitive material was lowered and the stain was generated. These problems have a great influence especially when an inner latent type direct positive sensitive material is used, but a problem of stain occurs also in a negative type sensitive material.

[発明の目的] 本発明の目的は、内潜型直接ポジ感材とネガ型感材とを
共通の現像液で現像処理し、安定した写真性能が得られ
るハロゲン化銀写真感光材料の現像処理方法を提供する
ことにある。
[Object of the Invention] An object of the present invention is to develop a silver halide photographic light-sensitive material capable of obtaining stable photographic performance by developing an inner latent type direct positive photosensitive material and a negative type photosensitive material with a common developing solution. To provide a method.

[発明の構成] 上記目的を達成するため本発明者等は種々の検討を行っ
た結果、本発明を完成するに至ったものであり、本発明
に係るハロゲン化銀写真感光材料の現像処理方法は、内
潜型直接ポジ感材とネガ型感材を同一の現像処理浴中で
現像処理する工程、及び前記内潜型直接ポジ感材を現像
処理する際に該内潜型直接ポジ感材に全面露光を施す工
程を有し、該現像処理液が下記一般式[A]で表される
化合物を含有することを特徴とする。
[Structure of the Invention] As a result of various investigations conducted by the present inventors in order to achieve the above object, the present invention has been completed, and a method for developing a silver halide photographic light-sensitive material according to the present invention. Is a step of developing the inner latent type direct positive photosensitive material and the negative type photosensitive material in the same developing bath, and the inner latent type direct positive photosensitive material when developing the inner latent type direct positive photosensitive material. And a step of subjecting the entire surface to light exposure, and the developing solution contains a compound represented by the following general formula [A].

一般式[A] (式中、R1、R2は水素原子、又は置換基を有してもよい
炭素数1〜5のアルキル基を表す。但し、R1とR2が同時
に水素原子であることはない。) [発明の作用] 一般式[A]で表される化合物の使用により、特定の波
長に吸収をもつ成分の生成が防止できるばかりでなく、
感光材料から溶出したAI染料による液着色をも防止で
き、結果として2次反転露光による色変動やステインが
少なくできるものである。
General formula [A] (In the formula, R 1 and R 2 represent a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms which may have a substituent. However, R 1 and R 2 are not hydrogen atoms at the same time. ) [Effect of the Invention] The use of the compound represented by the general formula [A] not only prevents the formation of a component having absorption at a specific wavelength, but also
It is also possible to prevent liquid coloring due to the AI dye eluted from the light-sensitive material, and as a result, it is possible to reduce color fluctuation and stain due to secondary reversal exposure.

[発明の具体的構成] 本発明は、内潜型直接ポジ感材と、ネガ型感材とを共通
の現像処理液で現像処理すると共に、内潜型直接ポジ感
材が現像処理層に搬入された場合には全面露光を与え、
ネガ型感材が現像処理層に搬入された場合には全面露光
を与えないように該全面露光を制御可能にした自動現像
機を用いることができる。
[Specific Structure of the Invention] In the present invention, an inner latent type direct positive photosensitive material and a negative type photosensitive material are developed with a common developing solution, and the inner latent type direct positive photosensitive material is carried into a developing layer. If given, give full exposure,
When the negative-type photosensitive material is carried into the development processing layer, it is possible to use an automatic developing machine capable of controlling the whole surface exposure so that the whole surface exposure is not given.

本発明において、ネガ型感材とは、カラー印画紙、カラ
ーネガフィルム、カラーリバーサルフィルム、カラーリ
バーサルペーパーを意味する。
In the present invention, the negative type photosensitive material means a color photographic paper, a color negative film, a color reversal film, and a color reversal paper.

本発明に用いられる処理工程は、現像工程としてカラー
現像処理であることが好ましい。
The processing step used in the present invention is preferably color development processing as the development step.

特に、カラー現像処理として、発色現像処理工程、漂白
処理工程、定着処理工程、水洗代替安定化処理工程を行
うことが好ましいが、漂白液を用いた処理工程と定着液
を用いた処理工程の代りに、1浴漂白定着液を用いて、
漂白定着処理工程を行うこともできる。
In particular, as the color development processing, it is preferable to perform a color development processing step, a bleaching processing step, a fixing processing step, a water washing alternative stabilization processing step, but instead of the processing step using a bleaching solution and the processing step using a fixing solution. , Using 1 bath bleach-fix solution,
A bleach-fixing treatment step can also be performed.

尚、これらの処理工程に組み合わせて前硬膜処理工程、
その中和工程、停止定着処理工程、後硬膜処理工程等を
行ってもよい。これら処理において発色現像処理工程の
代りに発色現像主薬、またはそのプレカーサーを感材中
に含有させておき現像処理をアクチベーター液で行うア
クチベーター処理工程を行ってもよい。
In addition, in combination with these treatment steps, the pre-dural treatment step,
You may perform the neutralization process, a stop fixing process process, a post-hardening process process, etc. In these processes, instead of the color development processing step, an activator processing step in which a color developing agent or its precursor is contained in the light-sensitive material and the development processing is performed with an activator solution may be performed.

これらの処理について代表的な例を次に示す。尚これら
の処理は最終工程(最終浴)として、水洗処理工程、
水洗代替安定化処理工程、又は水洗処理工程及び安
定化処理工程のいずれかを行う。
Typical examples of these processes are shown below. In addition, these treatments include a water washing treatment step as a final step (final bath),
Either a washing substitute stabilization treatment step, or a washing treatment step and a stabilization treatment step are performed.

本発明の処理方法は、現像槽が実質的に共通となってい
るものであり、処理槽をユニット化して必要に応じて連
結して使用することもできる。
In the processing method of the present invention, the developing tanks are substantially common, and the processing tanks can be unitized and used by connecting them as needed.

本発明の処理方法に於ける処理槽の構成は、既知の処理
工程からなる処理槽を用いてもよい。
The treatment tank in the treatment method of the present invention may have a treatment tank having known treatment steps.

本発明の処理工程における好ましい代表例 上記処理工程(1)〜(12)中、大きな( )で囲った
工程が共通の処理工程を表し、一方、小さな( )で囲
った工程は別個の処理工程であって、Aは内潜型直接ポ
ジ感材用、Bはネガ型感材用を表す。
Preferred representative examples of the treatment process of the present invention Among the above-mentioned processing steps (1) to (12), a step surrounded by a large () represents a common processing step, while a step surrounded by a small () is a separate processing step, and A is an inner latent type. Direct positive photosensitive material, B represents negative type photosensitive material.

本発明において「実質的に共通の処理槽」とは、通常1
槽を意味するが、2〜3槽に仕切られたカウンターカレ
ント方式(カスケード方式)も含まれる。また、このカ
ウンターカレント方式としては処理される感光材料の移
動方向に平面図において平行な場合の向流式、の順流
式、及び垂直な場合の並列オーバーフロー式も含まれ
る。また2槽を配管あるいは孔を設けて連通させてなる
処理槽をも含まれる。これらの詳細は特願昭60-280207
号に記載してある。
In the present invention, “substantially common processing tank” usually means 1
Although it means a tank, it also includes a counter current method (cascade method) divided into 2-3 tanks. Further, the countercurrent method includes a countercurrent method when it is parallel to the moving direction of the photosensitive material to be processed in a plan view, a forward current method, and a parallel overflow method when it is vertical. It also includes a treatment tank formed by connecting two tanks with each other by providing pipes or holes. For details of these, Japanese Patent Application No. 60-280207
It is described in the issue.

次に、一般式[A]で表される化合物について説明す
る。
Next, the compound represented by formula [A] will be described.

R1およびR2は同一でも異なってもよく、R1および/又は
R2がアルキル基を表す場合、該アルキル基は置換基を有
するものを含む。該置換基としては、スルホン酸基、ヒ
ドロキシ基、アルコキシ基(メトキシ基、エトキシ基、
プロピルオキシ基等)、カルボキシ基、アミノ基等が挙
げられる。
R 1 and R 2 may be the same or different and R 1 and / or
When R 2 represents an alkyl group, the alkyl group includes those having a substituent. As the substituent, sulfonic acid group, hydroxy group, alkoxy group (methoxy group, ethoxy group,
Propyloxy group, etc.), carboxy group, amino group and the like.

以下一般式[A]で示される化合物のうち好ましい例示
化合物を示す。
Preferred examples of the compound represented by formula [A] are shown below.

(1)CH3‐NH-OH (2)C2H5‐NH-OH (3)iso-C3H7‐NH-OH (4)C3H7‐NH-OH (5)HO-CH2‐NH-OH (6)CH3‐O-C2H4‐NH-OH (7)HO-C2H4‐NH-OH (8)HOOC-C2H4‐NH-OH (9)HO3S‐C2H4‐NH-OH (10)H2N‐C3H6‐NH-OH (11)C2H5‐O-C2H4‐NH-OH (12)HO-C2H4‐O-C2H4‐NH-OH これらの化合物は通常、塩酸塩、硫酸塩、p−トルエン
スルホン酸塩、蓚酸塩、リン酸塩、酢酸塩等の塩のかた
ちで用いられる。
(1) CH 3- NH-OH (2) C 2 H 5 -NH-OH (3) iso-C 3 H 7 -NH-OH (4) C 3 H 7 -NH-OH (5) HO-CH 2- NH-OH (6) CH 3- OC 2 H 4 -NH-OH (7) HO-C 2 H 4- NH-OH (8) HOOC-C 2 H 4 -NH-OH (9) HO 3 S-C 2 H 4 -NH- OH (10) H 2 N-C 3 H 6 -NH-OH (11) C 2 H 5 -OC 2 H 4 -NH-OH (12) HO-C 2 H 4 ‐OC 2 H 4 ‐NH-OH These compounds are usually used in the form of salts such as hydrochloride, sulfate, p-toluenesulfonate, oxalate, phosphate and acetate.

これらは例えば米国特許3,287,125号、同3,293,034号、
同3,287,124号等に記載の方法で容易に合成できる。
These are, for example, U.S. Patents 3,287,125, 3,293,034,
It can be easily synthesized by the method described in No. 3,287,124.

発色現像液中の上記の一般式[A]で示される化合物の
濃度は、通常、例えば0.1g/l〜50g/lが好ましく、より
好ましくは0.3g/l〜30g/lであり、特に好ましくは0.5g/
l〜20g/lである。
The concentration of the compound represented by the above general formula [A] in the color developer is usually, for example, preferably 0.1 g / l to 50 g / l, more preferably 0.3 g / l to 30 g / l, and particularly preferably Is 0.5g /
It is from 1 to 20 g / l.

又上記の化合物は単独で用いてもよいし、2種又はそれ
以上併用してもよい。
The above compounds may be used alone or in combination of two or more.

本発明において一般式[A]で示される化合物と共に亜
硫酸塩又は亜硫酸イオン放出化合物を併用して用いるこ
とが特に好ましい。即ち、前述した液着色の防止効果が
亜硫酸塩や亜硫酸イオン放出化合物の存在下で更に顕著
となる。
In the present invention, it is particularly preferable to use a sulfite salt or a sulfite ion-releasing compound in combination with the compound represented by the formula [A]. That is, the effect of preventing the liquid coloring described above becomes more remarkable in the presence of the sulfite or the sulfite ion-releasing compound.

亜硫酸塩又は亜硫酸イオン放出化合物の具体例としては
亜硫酸カリウム、亜硫酸ナトリウム、亜硫酸アンモニウ
ム、メタ重亜硫酸ナトリウム、メタ重亜硫酸カリウム、
ホルムアルデヒドの重亜硫酸付加物、アセトアルデヒド
の重亜硫酸付加物、プロピオンアルデヒドの重亜硫酸付
加物、グルタルアルデヒドの重亜硫酸付加物等が挙げら
れる。
Specific examples of sulfite or sulfite ion-releasing compound include potassium sulfite, sodium sulfite, ammonium sulfite, sodium metabisulfite, potassium metabisulfite,
Examples thereof include bisulfite adduct of formaldehyde, bisulfite adduct of acetaldehyde, bisulfite adduct of propionaldehyde, and bisulfite adduct of glutaraldehyde.

上記化合物の濃度は発色現像液1当り、1.0×10-4
1.0×10-1モルの範囲でよいが、亜硫酸塩及び亜硫酸イ
オン放出化合物が多量に存在した場合、感光材料の色素
の発色濃度の低下が生じ易く、そのため、好ましくは5.
0×10-4〜5.0×10-2モルである。
The concentration of the above compound is 1.0 × 10 −4 per 1 color developing solution.
It may be in the range of 1.0 × 10 −1 mol, but when a large amount of the sulfite and the sulfite ion-releasing compound are present, a decrease in the coloring density of the dye of the light-sensitive material is likely to occur, and therefore, preferably 5.
It is 0 × 10 −4 to 5.0 × 10 −2 mol.

本発明において使用される発色現像液とは、ハロゲン化
銀溶剤を実質的に含まない表面現像液のことを意味し、
発色現像液に含まれる発色現像主薬は芳香族第1級アミ
ン系発色現像主薬であり、アミノフェノール系及びp−
フェニレンジアミン系誘導体が含まれる。これらの発色
現像主薬は有機酸及び無機酸の塩として用いることがで
き、例えば塩酸塩、硫酸塩、p−トルエンスルホン酸
塩、亜硫酸塩、シュウ酸塩、ベンゼンスルホン酸塩等を
用いることができる。
The color developer used in the present invention means a surface developer that does not substantially contain a silver halide solvent,
The color-developing agent contained in the color-developing solution is an aromatic primary amine type color-developing agent, and it is an aminophenol-type or p-type color developing agent.
A phenylenediamine derivative is included. These color developing agents can be used as salts of organic acids and inorganic acids, for example, hydrochlorides, sulfates, p-toluenesulfonates, sulfites, oxalates, benzenesulfonates and the like. .

これらの化合物は一般に発色現像液1について約0.1g
〜約200gの濃度、更に好ましくは約1g〜50gの濃度で使
用する。
These compounds are generally about 0.1 g per color developer 1.
To about 200 g, more preferably about 1 to 50 g.

また、発色現像液による処理温度は10℃〜65℃が好まし
く、より好ましくは25℃〜45℃で処理される。
The processing temperature with the color developing solution is preferably 10 ° C to 65 ° C, more preferably 25 ° C to 45 ° C.

上記アミノフェノール系現像剤としては例えば、o−ア
ミノフェノール、p−アミノフェノール、5−アミノ−
2−オキシ−トルエン、2−アミノ−3−オキシ−トル
エン、2−オキシ−3−アミノ−1,4−ジメチル−ベン
ゼン等が含まれる。
Examples of the aminophenol-based developer include o-aminophenol, p-aminophenol, 5-amino-
2-oxy-toluene, 2-amino-3-oxy-toluene, 2-oxy-3-amino-1,4-dimethyl-benzene and the like are included.

特に有用な芳香族第1級アミン系発色現像剤はN−N′
−ジアルキル−p−フェニレンジアミン系化合物であ
り、アルキル基及びフェニル基は置換されていても、あ
るいは置換されていなくてもよい。その中でも特に有用
な化合物例としてはN,N′−ジメチル−p−フェニレン
ジアミン塩酸塩、N−メチル−p−フェニレンジアミン
塩酸塩、N,N′−ジエチル−p−フェニレンジアミン塩
酸塩、2−アミノ−5−(N−エチル−N−ドデシルア
ミノ)−トルエン、N−エチル−N−β−メタンスルホ
ンアミドエチル−3−メチル−4−アミノアニリン硫酸
塩、N−エチル−N−β−ヒドロキシエチルアミノアニ
リン、4−アミノ−3−メチル−N,N′−ジエチルアニ
リン、4−アミノ−N−(2−メトキシエチル)−N−
エチル−3−メチルアニリン−p−トルエンスルホネー
ト等を挙げることができる。
Particularly useful aromatic primary amine color developing agents are NN '.
It is a -dialkyl-p-phenylenediamine compound, and the alkyl group and the phenyl group may be substituted or may not be substituted. Among them, particularly useful compound examples are N, N'-dimethyl-p-phenylenediamine hydrochloride, N-methyl-p-phenylenediamine hydrochloride, N, N'-diethyl-p-phenylenediamine hydrochloride, 2- Amino-5- (N-ethyl-N-dodecylamino) -toluene, N-ethyl-N-β-methanesulfonamidoethyl-3-methyl-4-aminoaniline sulfate, N-ethyl-N-β-hydroxy Ethylaminoaniline, 4-amino-3-methyl-N, N'-diethylaniline, 4-amino-N- (2-methoxyethyl) -N-
Examples thereof include ethyl-3-methylaniline-p-toluenesulfonate.

また、上記発色現像主薬は、単独あるいは2種以上併合
して用いてもよい。更に又、上記発色現像主薬はカラー
写真材料中に内蔵されてもよい。例えば、米国特許3,71
9,492号の如き発色現像主薬を金属塩にして内蔵させる
方法、米国特許3,342,559号やリサーチ・ディスクロー
ジャー(Research Disclosure)1976年No.15159に示さ
れるが如き、シツフ塩にして発色現像主薬を内蔵させる
方法、特開昭58-65429号及び同58-24137号等に示される
が如き色素プレカーサーとして内蔵させる方法や、米国
特許3,342,597号に示されるが如き発色現像主薬プレカ
ーサーとして内蔵させる方法等を用いることができる。
この場合、ハロゲン化銀カラー写真感光材料を発色現像
液のかわりにアルカリ液(アクチベーター液)で処理す
ることも可能であり、アルカリ液処理の後、直ちに漂白
定着処理される。
The color developing agents may be used alone or in combination of two or more. Furthermore, the color developing agent may be incorporated in a color photographic material. For example, US Pat.
A method of incorporating a color developing agent such as 9,492 into a metal salt, and a method of incorporating a color developing agent into a Schiff salt as shown in U.S. Pat. No. 3,342,559 and Research Disclosure 1976 No. 15159. JP-A Nos. 58-65429 and 58-24137, etc., a method of incorporating as a dye precursor as described in US Pat. No. 3,342,597, a method of incorporating as a color-developing agent precursor as described in U.S. Pat. it can.
In this case, the silver halide color photographic light-sensitive material can be treated with an alkali solution (activator solution) instead of the color developing solution, and the bleach-fixing process is carried out immediately after the alkali solution treatment.

本発明に用いる発色現像液は、現像液に通常用いられる
アルカリ剤、例えば水酸化ナトリウム、水酸化カリウ
ム、水酸化アンモニウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウ
ム、硫酸ナトリウム、メタホウ酸ナトリウムまたは硼砂
等を含むことができ、更に種々の添加剤、例えばベンジ
ルアルコール、ハロゲン化アルカリ金属、例えば、臭化
カリウム、又は塩化カリウム等を含有せしめることがで
きる。また、現像調節剤として、例えばシトラジン酸等
を含有してもよい。さらに各種消泡剤や界面活性剤を、
またメタノール、ジメチルホルムアルデヒドまたはジメ
チルスルホキシド等の有機溶剤等を適宜含有せしめるこ
とができる。
The color developing solution used in the present invention may contain an alkaline agent usually used in a developing solution, such as sodium hydroxide, potassium hydroxide, ammonium hydroxide, sodium carbonate, potassium carbonate, sodium sulfate, sodium metaborate or borax. In addition, various additives such as benzyl alcohol, alkali metal halides such as potassium bromide, potassium chloride and the like can be added. Further, as a development regulator, for example, citrazinic acid or the like may be contained. In addition, various antifoaming agents and surfactants,
Further, an organic solvent such as methanol, dimethylformaldehyde or dimethylsulfoxide may be appropriately contained.

本発明に用いる発色現像液のpHは、通常7以上であり、
好ましくは約9〜13である。
The pH of the color developing solution used in the present invention is usually 7 or more,
It is preferably about 9 to 13.

また、本発明に用いられる発色現像液には、必要に応じ
て酸化防止剤としてテトロン酸、テトロンイミド、2−
アニリノエタノール、ジヒドロキシアセトン、芳香族第
2級アルコール、ヒドロキサム酸、ベントースまたはヘ
キソース、ピロガロール−1,3−ジメチルエーテル等が
含有されていてもよい。
Further, the color developer used in the present invention may contain tetronic acid, tetronimide, 2-
Anilinoethanol, dihydroxyacetone, aromatic secondary alcohol, hydroxamic acid, bentose or hexose, pyrogallol-1,3-dimethyl ether and the like may be contained.

本発明に用いる発色現像液中には、金属イオン封鎖剤と
して、種々なるキレート剤を併用することができる。例
えば、該キレート剤としてエチレンジアミン四酢酸、ジ
エチレントリアミノ五酢酸等のアミンポリカルボン酸、
1−ヒドロキシエチリデン−1,1−ジホスホン酸等の有
機ホスホン酸、アミノトリ(メチレンホスホン酸)もし
くはエチレンジアミンテトラリン酸等のアミノポリホス
ホン酸、クエン酸もしくはグルコン酸等のオキシカルボ
ン酸、2−ホスホノブタン−1,2,3−トリカルボン酸等
のホスホノカルボン酸、トリポリリン酸もしくはヘキサ
メタン酸等のポリリン酸、ポリヒドロキシ化合物等が挙
げられる。
In the color developing solution used in the present invention, various chelating agents can be used together as a sequestering agent. For example, as the chelating agent, ethylenediaminetetraacetic acid, amine polycarboxylic acid such as diethylenetriaminopentaacetic acid,
Organic phosphonic acid such as 1-hydroxyethylidene-1,1-diphosphonic acid, aminopolyphosphonic acid such as aminotri (methylenephosphonic acid) or ethylenediaminetetraphosphoric acid, oxycarboxylic acid such as citric acid or gluconic acid, 2-phosphonobutane-1 Examples thereof include phosphonocarboxylic acid such as 2,2,3-tricarboxylic acid, polyphosphoric acid such as tripolyphosphoric acid or hexamethanoic acid, and polyhydroxy compound.

本発明で用いる全面露光は、現像初期に行うのが、現像
時間の短縮という意味からは好ましく、その場合、現像
液が乳剤層に十分浸透した後、露光を開始するのが有利
である。
The entire surface exposure used in the present invention is preferably performed at the initial stage of development from the viewpoint of shortening the development time. In that case, it is advantageous to start the exposure after the developer has sufficiently penetrated into the emulsion layer.

本発明において全面露光の点滅をコントロールできる手
段としては、実願昭55-30103号、実願昭55-41323号、実
開昭59-87051号、実開昭59-87052号、特願昭59-235165
号記載の露光装置を利用することができる。
In the present invention, as means for controlling the blinking of the overall exposure, Japanese Patent Application Nos. 55-30103, 55-41323, 59-87051, 59-87052 and 59-87052 are available. -235165
It is possible to use the exposure apparatus described in No.

本発明において、全面露光の点滅をコントロールするに
は、例えば自動現像機のオペレーターが予め処理される
感光材料が前記のいずれの感光材料であるかを判定し
て、処理される感光材料が内部潜像型である場合には、
処理される感光材料が現像処理液に入る前に、露光装置
のスイッチを手動で入れることもでき、また処理される
感光材料がネガ型である場合には、処理される感光材料
が現像液に入る前に手動で切ることもできるし、また、
オペレーターの手動による反転露光装置のスイッチの切
換に代えて、感光材料のノッチ又はバーコード等を検出
マークとして、感光材料が内部潜像型かネガ型かを自動
的に判定し、全面露光の点滅を自動的にコントロールで
きる。更に、識別判定が自動であり、該判定結果を音響
やマーク表示によってオペレーターに知らせ、全面露光
の点滅切り換えをオペレーターが手動で行ってもよい。
In the present invention, in order to control the blinking of the entire surface exposure, for example, the operator of the automatic processor determines which of the above-mentioned photosensitive materials is to be processed in advance, and the photosensitive material to be processed is an internal latent image. If it ’s an image,
It is also possible to manually switch on the exposure device before the photosensitive material to be processed enters the developing solution, or when the photosensitive material to be processed is a negative type, the photosensitive material to be processed is changed to the developing solution. You can manually cut it before you enter, or
Instead of manually switching the switch of the reversing exposure device by the operator, the notch or bar code of the photosensitive material is used as a detection mark to automatically determine whether the photosensitive material is an internal latent image type or a negative type, and blinking of the whole exposure. Can be controlled automatically. Further, the identification determination may be automatic, the determination result may be notified to the operator by sound or mark display, and the operator may manually switch the blinking of the whole exposure.

本発明で用いる光かぶり用の光源としては、写真感光材
料の感光波長内の光源を少なくとも1つ用いればよい
が、カラー写真感光材料の光源としては、可視光領域の
400nm〜700nmの範囲にわたり幅の広いスペクトル分布を
持った光源を少なくとも1つ用いるのが望ましく、例え
ば特開昭56-17350号公報に記載の如く演色性の高い蛍光
灯を用いることもできる。又、発光分布や色温度の異な
る光源を2種以上組合せて用いてもよいし、色温度変換
フィルター等の各種フィルター類を用いてもよい。
As the light source for fogging used in the present invention, at least one light source within the photosensitive wavelength of the photographic light-sensitive material may be used.
It is desirable to use at least one light source having a broad spectrum distribution in the range of 400 nm to 700 nm, and for example, a fluorescent lamp having a high color rendering property as described in JP-A-56-17350 can be used. Further, two or more kinds of light sources having different light emission distributions or color temperatures may be used in combination, or various filters such as a color temperature conversion filter may be used.

本発明で用いる全面露光すなわち光かぶりの照度は、光
かぶり時に照度不軌をおこさない照度が好ましく、感光
材料により異なるが、一般には0.01〜2000ルックス、好
ましくは0.05〜30ルックス、更に好ましくは0.1〜5ル
ックスの照度のものを用いることができる。この光かぶ
り照度の調整は、光源の光度を変化させてもよいし、各
種フィルター類による滅光や、感光材料と光源の距離、
感光材料と光源の角度等を利用して行うことができる。
又、光かぶり露光時間を短縮する為に、光かぶりの露光
初期に弱い光でかぶらせ、次いでそれよりも強い光でか
ぶらせる方法を採用することもできる。又、特公昭58-1
172486号公報に記載されているように照度を増加させな
がら全面露光を施す方法を有利に行うこともできる。
The overall exposure used in the present invention, i.e., the illuminance of light fog, is preferably an illuminance that does not cause illuminance failure during light fog, and varies depending on the photosensitive material, but is generally 0.01 to 2000 lux, preferably 0.05 to 30 lux, and more preferably 0.1 to. An illuminance of 5 lux can be used. This light fog illuminance may be adjusted by changing the light intensity of the light source, extinction by various filters, the distance between the photosensitive material and the light source,
This can be performed by utilizing the angle between the photosensitive material and the light source.
Further, in order to shorten the light fog exposure time, it is also possible to adopt a method of fogging with a weak light at the beginning of the light fog exposure and then fogging with a light stronger than that. Also, Japanese Examined Sho 58-1
As described in Japanese Patent No. 172486, it is possible to advantageously perform the method of performing the whole surface exposure while increasing the illuminance.

全面露光に用いることのできる露光装置としては、実願
昭55-30103号、同55-41323号、実開昭59-87051号、同59
-870521号、同61-61542号、特願昭59-235165号記載の装
置を有利に用いることができる。
Examples of exposure apparatuses that can be used for whole surface exposure include Japanese Patent Applications Nos. 55-30103, 55-41323, 59-87051 and 59-87051.
-870521, 61-61542 and Japanese Patent Application No. 59-235165 can be advantageously used.

本発明において漂白処理工程とは、発色現像処理工程後
に現像された銀画像を酸化剤(漂白剤)によって漂白す
る工程をいう。
In the present invention, the bleaching step means a step of bleaching a silver image developed after the color development processing step with an oxidizing agent (bleaching agent).

漂白剤としては有機酸の金属錯塩が好ましく用いられ、
例えばポリカルボン酸、アミノポリカルボン酸又は蓚
酸、クエン酸等の有機酸で、鉄、コバルト、銅等の金属
イオンを配位したものが用いられる。上記の有機酸のう
ちで最も好ましい有機酸としては、ポリカルボン酸又は
アミノポリカルボン酸が挙げられる。これらのポリカル
ボン酸はアルカリ金属塩、アンモニウム塩もしくは水溶
性アミン塩であってもよい。これらの具体例としては次
の如きものを挙げることができる。すなわち、エチレン
ジアミンテトラ酢酸、ジエチレントリアミンペンタ酢
酸、ジエチレントリアミンペンタ酢酸ペンタナトリウム
塩等である。これらの漂白剤は5〜450g/l、より好まし
くは20〜250g/lで使用する。
As the bleaching agent, a metal complex salt of an organic acid is preferably used,
For example, an organic acid such as polycarboxylic acid, aminopolycarboxylic acid, oxalic acid, or citric acid, to which a metal ion such as iron, cobalt, or copper is coordinated is used. Among the above-mentioned organic acids, the most preferable organic acid is polycarboxylic acid or aminopolycarboxylic acid. These polycarboxylic acids may be alkali metal salts, ammonium salts or water-soluble amine salts. Specific examples of these include the following. That is, ethylenediaminetetraacetic acid, diethylenetriaminepentaacetic acid, diethylenetriaminepentaacetic acid pentasodium salt, and the like. These bleaching agents are used at 5-450 g / l, more preferably 20-250 g / l.

漂白液には前記の如き漂白剤以外に、臭化アンモニウム
の如きハロゲン化物を添加することが好ましい。前記ハ
ロゲン化物としては、臭化アンモニウムの他に塩化水素
酸、臭化水素酸、臭化リチウム、臭化ナトリウム、臭化
カリウム、沃化ナトリウム、沃化カリウム、沃化アンモ
ニウム等も使用することができる。
In addition to the above-mentioned bleaching agent, it is preferable to add a halide such as ammonium bromide to the bleaching solution. As the halide, hydrochloric acid, hydrobromic acid, lithium bromide, sodium bromide, potassium bromide, sodium iodide, potassium iodide, ammonium iodide, etc. may be used in addition to ammonium bromide. it can.

本発明において定着処理工程とは、ハロゲン化銀定着剤
を含む定着液によって脱銀し定着する工程をいう。該定
着液に用いられるハロゲン化銀定着剤としては通常の定
着処理に用いられるようなハロゲン化銀と反応して水溶
性の錯塩を形成する化合物、例えば、チオ硫酸カリウ
ム、チオ硫酸ナトリウム、チオ硫酸アンモニウムの如き
チオ硫酸塩、チオシアン酸アンモニウムの如きチオシア
ン酸塩、チオ尿素、チオエーテル等がその代表的なもの
である。これらの定着剤は5g/l以上、溶解できる範囲の
量で使用するが、一般には70g〜250g/lで使用する。
In the present invention, the fixing processing step means a step of desilvering and fixing with a fixing solution containing a silver halide fixing agent. The silver halide fixing agent used in the fixing solution is a compound which reacts with silver halide as used in a usual fixing process to form a water-soluble complex salt, for example, potassium thiosulfate, sodium thiosulfate, ammonium thiosulfate. Typical examples thereof include thiosulfates such as, thiocyanates such as ammonium thiocyanate, thioureas, and thioethers. These fixing agents are used in an amount in the range of 5 g / l or more so that they can be dissolved, but generally 70 g to 250 g / l are used.

本発明においては、漂白処理工程と定着処理工程を漂白
定着液によって1つの処理工程で行うことが好ましく、
該漂白定着液に使用される漂白剤としての有機酸の金属
錯塩は、アミノポリカルボン酸又は蓚酸、クエン酸等の
有機酸で鉄、コバルト、銅等の金属イオンを配位したも
のである。このような有機酸の金属錯塩を形成するため
に用いられる有機酸としては、漂白液と同様のものを用
いることができる。
In the present invention, it is preferable that the bleaching process and the fixing process are carried out in one process using a bleach-fixing solution.
The metal complex salt of an organic acid used as a bleaching agent in the bleach-fixing solution is an amino acid such as aminopolycarboxylic acid or oxalic acid or citric acid, to which a metal ion such as iron, cobalt or copper is coordinated. As the organic acid used for forming such a metal complex salt of an organic acid, the same one as the bleaching solution can be used.

漂白定着液に含まれるハロゲン化銀定着剤としては通常
の定着処理に用いられるようなハロゲン化銀と反応して
水溶性の錯塩を形成する化合物が用いられる。
As the silver halide fixing agent contained in the bleach-fixing solution, a compound which reacts with silver halide to form a water-soluble complex salt as used in ordinary fixing processing is used.

定着能を有する処理液による処理の後、通常の水洗処理
を行ってもよいが、特に本発明においては実質的に水洗
工程を含まないで安定化処理を施すことが好ましい。
After the treatment with the treatment liquid having a fixing ability, a usual washing treatment may be carried out, but particularly in the present invention, it is preferable to carry out the stabilizing treatment without substantially including the washing process.

本発明において実質的に水洗工程を含まない安定化処理
とは、定着能を有する処理液による処理の後、直ちに単
槽又は複数槽向流方式等による水洗代替安定化処理をす
ることをいうが、リンス処理、補助水洗及び公知の水洗
促進浴等の一般的水洗以外の処理工程を含んでもよい。
In the present invention, the stabilization treatment substantially not including a water washing step means that immediately after the treatment with the processing solution having a fixing ability, the water washing alternative stabilization treatment is performed by a single tank or a plurality of tanks countercurrent method. Treatment steps other than general water washing such as rinsing, auxiliary water washing, and known water washing accelerating bath may be included.

本発明における安定化処理工程において、安定化液をハ
ロゲン化銀感光材料と接触させる方法は、一般の処理液
と同様に浴中にハロゲン化銀写真感光材料を浸漬するの
が好ましいが、スポンジ、合成繊維布等によりハロゲン
化銀写真感光材料の乳剤面及び搬送リーダーの両面、搬
送ベルトに塗り付けてもよく、又スプレー等より吹き付
けてもよい。以下、浸漬法による安定化浴を用いた場合
について主に説明する。
In the stabilization processing step of the present invention, the method of bringing the stabilizing solution into contact with the silver halide photosensitive material is preferably to immerse the silver halide photographic photosensitive material in a bath like a general processing solution, but sponge, It may be coated on the emulsion surface of the silver halide photographic light-sensitive material and both sides of the carrier leader, the carrier belt with a synthetic fiber cloth or the like, or may be sprayed by a spray or the like. Hereinafter, the case where the stabilizing bath by the dipping method is used will be mainly described.

上記安定化液には鉄イオンに対するキレート安定度定数
が6以上であるキレート剤を含有することが好ましい。
The stabilizing solution preferably contains a chelating agent having a chelate stability constant for iron ions of 6 or more.

鉄イオンに対するキレート安定度定数が6以上であるキ
レート剤としては、有機カルボン酸キレート剤、有機リ
ン酸キレート剤、無機リン酸キレート剤、ポリヒドロキ
シ化合物等が挙げられる。尚上記鉄イオンとは、第2鉄
イオン(Fe3+)を意味する。
Examples of the chelating agent having a chelate stability constant of 6 or more for iron ions include organic carboxylic acid chelating agents, organic phosphoric acid chelating agents, inorganic phosphoric acid chelating agents, and polyhydroxy compounds. The iron ion means ferric ion (Fe 3+ ).

第2鉄イオンとのキレート安定度定数が6以上であるキ
レート剤の具体的化合物例としては、ジエチレントリア
ミン五酢酸、ニトリロ三酢酸、1−ヒドロキシエチリデ
ン−1,1−ジホスホン酸等が挙げられる。
Specific examples of the chelating agent having a chelate stability constant of 6 or more with ferric ion include diethylenetriaminepentaacetic acid, nitrilotriacetic acid, and 1-hydroxyethylidene-1,1-diphosphonic acid.

上記キレート剤の使用量は安定化液1当り0.01〜50
g、好ましくは0.05〜20gの範囲である。
The amount of the above chelating agent used is 0.01 to 50 per stabilizing solution.
g, preferably in the range of 0.05 to 20 g.

更に安定化液に添加するのに好ましい化合物としては、
防バイ剤、水溶性金属塩、アンモニウム化合物等が挙げ
られる。上記防バイ剤としてはヒドロキシ安息香酸系化
合物、フェノール系化合物、イソチアゾール系化合物、
ピリジン系化合物、グアニジン系化合物、カーバメイト
系化合物、モルホリン系化合物、四級ホスホニウム系化
合物、アンモニウム系化合物、尿素系化合物、イソキサ
ゾール系化合物、プロパノールアミン系化合物、スルフ
ァミド系化合物、アミノ酸系化合物及びベンツトリアゾ
ール系化合物等が挙げられる。
Further preferred compounds to be added to the stabilizing solution are:
Examples thereof include antifungal agents, water-soluble metal salts, ammonium compounds and the like. As the antifungal agent, a hydroxybenzoic acid compound, a phenol compound, an isothiazole compound,
Pyridine compounds, guanidine compounds, carbamate compounds, morpholine compounds, quaternary phosphonium compounds, ammonium compounds, urea compounds, isoxazole compounds, propanolamine compounds, sulfamide compounds, amino acid compounds and benztriazole compounds A compound etc. are mentioned.

更に、金属塩としては、Ba,Ca,Ce,Co,In,La,Mn,Ni,Pb,S
n,Zn,Ti,Mg,Al,Srの金属塩であり、ハロゲン化物、水酸
化物、硫酸塩、炭酸塩、リン酸塩、酢酸塩等の無機塩又
は水溶性キレート剤として供給できる。使用量としては
安定化液1当たり1×10-4〜1×10-1モルの範囲であ
り、好ましくは4×10-4〜2×10-2モル、更に好ましく
は8×10-4〜1×10-2モルの範囲である。
Further, as the metal salt, Ba, Ca, Ce, Co, In, La, Mn, Ni, Pb, S
It is a metal salt of n, Zn, Ti, Mg, Al, Sr, and can be supplied as an inorganic salt such as a halide, hydroxide, sulfate, carbonate, phosphate, acetate or a water-soluble chelating agent. The amount used is in the range of 1 × 10 -4 to 1 × 10 -1 mol, preferably 4 × 10 -4 to 2 × 10 -2 mol, and more preferably 8 × 10 -4 to 1 mol of the stabilizing solution. It is in the range of 1 × 10 -2 mol.

安定化液には上記化合物以外に蛍光増白剤、有機硫黄化
合物、オニウム塩、硬膜剤、4級塩、ポリエチレンオキ
サイド誘導体、シロキサン誘導体等の水滴むら防止剤、
硼酸、クエン酸、燐酸、酢酸、或いは水酸化ナトリウ
ム、酢酸ナトリウム、クエン酸カリウム等のpH調整剤、
メタノール、エタノール、ジメチルスルファキシド等の
有機溶媒、エチレングリコール、ポリエチレングリコー
ル等の分散剤、その他色調調整剤等、処理効果を改善、
拡張するための各種添加剤を加えることは任意である。
In the stabilizing solution, in addition to the above compounds, a fluorescent whitening agent, an organic sulfur compound, an onium salt, a hardener, a quaternary salt, a polyethylene oxide derivative, a siloxane derivative, and other water droplet unevenness preventive agents,
PH adjusting agents such as boric acid, citric acid, phosphoric acid, acetic acid, or sodium hydroxide, sodium acetate, potassium citrate,
Improving treatment effects with organic solvents such as methanol, ethanol and dimethylsulfoxide, dispersants such as ethylene glycol and polyethylene glycol, and other color tone adjusting agents,
Adding various additives for expansion is optional.

上記化合物及びその他の添加剤を添加する方法として
は、安定化槽に濃厚液として添加するか、または安定化
槽に供給する安定化液に上記化合物及びその他の添加剤
を加え、これを安定化液に対する供給液とするか、又は
安定化処理工程の前浴に添加して処理されるハロゲン化
銀写真感光材料に含ませて安定化槽中に存在させるか等
各種の方法があるが、どのような添加方法によって添加
してもよい。
As a method of adding the above-mentioned compound and other additives, it is added as a concentrated liquid to the stabilizing tank, or the above-mentioned compound and other additives are added to the stabilizing solution supplied to the stabilizing tank, and this is stabilized. There are various methods such as whether to supply it to the solution or to add it to the pre-bath of the stabilization processing step to make it contained in the silver halide photographic light-sensitive material to be processed and to exist in the stabilization tank. It may be added by such an addition method.

安定化処理工程での安定化液の供給方法は、多槽向流方
式にした場合、後浴に供給して前浴からオーバーフロー
させることが好ましい。
When the stabilizing solution is supplied in the stabilization treatment step in a multi-tank countercurrent system, it is preferable to supply the stabilizing solution to the post-bath and allow the overflow from the pre-bath.

安定化浴の処理液のpH値としてはpH4〜8が好適な範囲
である。
The pH value of the treatment liquid in the stabilizing bath is preferably pH 4 to 8.

またpHの調整は前記したpH調整剤によって行うことがで
きる。
The pH can be adjusted by the above-mentioned pH adjuster.

安定化処理に際しての処理温度は、例えば20℃〜50℃、
好ましくは25℃〜40℃の範囲がよい。また処理時間も迅
速処理の観点からは短時間ほど好ましいが通常20秒〜5
分間、最も好ましくは30秒〜2分間であり、多槽向流方
式では前段階ほど短時間で処理し、後段階ほど処理時間
が長いことが好ましい。
The treatment temperature at the time of stabilization treatment is, for example, 20 ° C to 50 ° C,
It is preferably in the range of 25 ° C to 40 ° C. Also, the processing time is preferably as short as possible from the viewpoint of rapid processing, but it is usually 20 seconds to 5 seconds.
Minutes, most preferably 30 seconds to 2 minutes. In the multi-tank countercurrent method, it is preferable that the treatment is performed in a shorter time in the former stage and longer in the latter stage.

本発明において安定化処理の前後には水洗処理はなくて
もよいが、短時間内での少量水洗によるリンスやスポン
ジ等による表面洗浄及び画像の安定化やハロゲン化銀写
真感光材料の表面物性を調整する為の処理槽を設けるこ
とは任意である。上記画像の安定化やハロゲン化銀写真
感光材料の表面物性を調整するものとしてはホルマリン
及びその誘導体やシロキサン誘導体、ポリエチレンオキ
サイド系化合物、4級塩等の活性剤等が挙げられる。
In the present invention, washing treatment may be omitted before and after the stabilizing treatment, but surface washing by rinsing or sponge with a small amount of washing in a short time and stabilization of the image and surface physical properties of the silver halide photographic light-sensitive material Providing a treatment tank for adjustment is optional. For stabilizing the image and adjusting the surface properties of the silver halide photographic light-sensitive material, formalin and its derivatives, siloxane derivatives, polyethylene oxide compounds, activating agents such as quaternary salts and the like can be mentioned.

本発明においては上記処理工程の他に、付加的な処理工
程を設けることは任意である。また上記安定化液はもち
ろん、定着液や漂白定着液等の可溶性銀錯塩を含有する
処理液から公知の方法で銀回収を行ってもよい。
In the present invention, it is optional to provide additional processing steps in addition to the above processing steps. In addition to the above-mentioned stabilizing solution, silver may be recovered by a known method from a processing solution containing a soluble silver complex salt such as a fixing solution or a bleach-fixing solution.

また上述のような安定化処理を行えば実質的に水洗工程
が不要となり、従って水洗処理用の配管設備が不要で、
装置自体を何れの場所にも手軽に設置できるという利点
がある。
Further, if the stabilizing treatment as described above is performed, the water washing step is substantially unnecessary, and thus the piping equipment for the water washing treatment is unnecessary,
There is an advantage that the device itself can be easily installed in any place.

これらの処理以外に発色現像によって生じた現像液をハ
ロゲネーションブリーチした後、再度発色現像を施す方
法や、特開昭58-154839号明細書に記載の各種の補力処
理(アンプ処理)等、生成色素量を増加させる現像方法
を用いて処理してもよい。
In addition to these treatments, after bleaching the developer produced by color development, and then performing color development again, various intensifying treatments (amplifier treatment) and the like described in JP-A-58-154839. Processing may be performed using a developing method that increases the amount of dye formed.

各処理工程は、通常感光材料を処理液中に浸漬すること
により行うが、その他の方法、例えば処理液を噴霧状に
供給するスプレー方式、処理液を含浸させた担体と接触
させ処理を行うウェップ方式、粘稠現像処理を行う方法
等を用いてもよい。
Each processing step is usually carried out by immersing the light-sensitive material in the processing solution, but other methods, for example, a spray method in which the processing solution is supplied in the form of a spray, a web in which processing is carried out by contacting with a carrier impregnated with the processing solution A method, a method of performing viscous development processing, or the like may be used.

本発明で用いる内部潜像型ハロゲン化銀乳剤はハロゲン
化銀粒子の内部に主として潜像を形成し、感光核の大部
分を粒子の内部に有するハロゲン化銀粒子を有する乳剤
であって、任意のハロゲン化銀、例えば臭化銀、塩化
銀、塩臭化銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀等が包含される。
特に現像速度の大きい粒子という点から、塩化銀、塩臭
化銀、塩沃臭化銀、沃塩化銀が好ましい。
The internal latent image type silver halide emulsion used in the present invention is an emulsion having silver halide grains which mainly form a latent image inside the silver halide grains and have most of the photosensitive nuclei inside the grains. Silver halides such as silver bromide, silver chloride, silver chlorobromide, silver iodobromide and silver chloroiodobromide.
In particular, silver chloride, silver chlorobromide, silver chloroiodobromide, and silver iodochloride are preferable from the viewpoint of grains having a high developing rate.

本発明で用いる内部潜像型ハロゲン化銀粒子は、粒子表
面が化学的に増感されていないか、もしくは増感されて
いても僅かな程度であることが好ましい。
The internal latent image type silver halide grain used in the present invention is preferably such that the surface of the grain is not chemically sensitized, or even if it is sensitized, the amount thereof is slight.

具体的には例えば、米国特許2,592,250号明細書に記載
されているコンバージョン型ハロゲン化銀乳剤、米国特
許3,761,266号、同3,761,276号明細書に記載されている
内部化学増感核又は多価金属イオンをドープしたコア/
シェル型ハロゲン化銀乳剤、特開昭50-8524号、同50-38
525号、同53-2408号公報に記載されている積層型ハロゲ
ン化銀乳剤、その他特開昭52-156614号公報、特願昭54-
35361号明細書に記載されている乳剤などをあげること
ができる。
Specifically, for example, conversion type silver halide emulsions described in U.S. Pat.No. 2,592,250, U.S. Pat.Nos. 3,761,266, 3,761,276 and internal chemical sensitizing nuclei or polyvalent metal ions described in Doped core /
Shell type silver halide emulsion, JP-A-50-8524, 50-38
Laminated silver halide emulsions described in JP-A-525-53 and JP-A-53-2408, other JP-A-52-156614, and Japanese Patent Application No. 54-
Examples thereof include the emulsions described in the specification of 35361.

以後本発明のハロゲン化銀乳剤とは特に断りのない限
り、内潜型直接ポジハロゲン化銀乳剤、及びネガ型ハロ
ゲン化銀乳剤を総称する。
Hereinafter, unless otherwise specified, the term "silver halide emulsion of the present invention" means a general term for an inner latent type direct positive silver halide emulsion and a negative type silver halide emulsion.

本発明のハロゲン化銀乳剤に用いられるハロゲン化銀粒
子は、酸性法、中性法及びアンモニア法のいずれで得ら
れたものでもよい。該粒子は一時に成長させてもよい
し、種粒子をつくった後成長させてもよい、種粒子をつ
くる方法と成長させる方法は同じであっても、異なって
もよい。
The silver halide grains used in the silver halide emulsion of the present invention may be those obtained by any of the acidic method, the neutral method and the ammonia method. The grains may be grown at one time, or may be grown after the seed grains are formed. The method for producing seed particles and the method for growing seed particles may be the same or different.

本発明のハロゲン化銀乳剤はハロゲン化物イオンと銀イ
オンを同時に混合しても、いずれか一方が存在する液中
に、他方を混合してもよい。また、ハロゲン化銀結晶の
臨界成長速度を考慮しつつ、ハロゲン化物イオンと銀イ
オンを混合釜内のpH、pAgをコントロールしつつ逐次同
時に添加することにより生成させてもよい。この方法に
より、結晶形が規則的で粒子サイズが均一に近いハロゲ
ン化銀粒子が得られる。成長後にコンバージョン法を用
いて、粒子のハロゲン組成を変化させてもよい。
In the silver halide emulsion of the present invention, a halide ion and a silver ion may be mixed at the same time, or the other may be mixed in a solution containing either one. Alternatively, it may be produced by sequentially adding halide ions and silver ions simultaneously while controlling the pH and pAg in the mixing vessel while considering the critical growth rate of silver halide crystals. By this method, silver halide grains having a regular crystal form and a substantially uniform grain size can be obtained. After the growth, the conversion method may be used to change the halogen composition of the grains.

本発明のハロゲン化銀乳剤は、その製造時に、必要に応
じてハロゲン化銀溶剤を用いて、ハロゲン化銀粒子の粒
子サイズ、粒子の形状、粒子サイズ分布及び粒子の成長
速度をコントロールすることができる。
In the production of the silver halide emulsion of the present invention, the grain size, grain shape, grain size distribution and grain growth rate of silver halide grains can be controlled by using a silver halide solvent, if necessary. it can.

本発明のハロゲン化銀乳剤に用いられるハロゲン化銀粒
子は、粒子を形成する過程及び/又は成長させる過程
で、カドミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウム塩、イリジ
ウム塩(を含む錯塩)、ロジウム塩(を含む錯塩)及び
鉄塩(を含む錯塩)から選ばれる少なくとも1種を用い
て金属イオンを添加し、粒子内部に及び/又は粒子表面
にこれらの金属元素を含有させることができ、また適当
な還元的雰囲気におくことにより、粒子内部及び/又は
粒子表面に還元増感核を付与できる。
The silver halide grains used in the silver halide emulsion of the present invention are cadmium salt, zinc salt, lead salt, thallium salt, iridium salt (including complex salt), rhodium in the process of forming grains and / or the process of growing grains. It is possible to add a metal ion using at least one selected from a salt (complex salt containing) and an iron salt (complex salt containing iron) so that these metal elements are contained inside the particle and / or on the surface of the particle. By placing in a suitable reducing atmosphere, reduction sensitizing nuclei can be imparted to the inside and / or the surface of the grain.

本発明のハロゲン化銀乳剤は、ハロゲン化銀粒子の成長
の終了後に不要な可溶性塩類を除去してもよいし、ある
いは含有させたままでもよい。該塩類を除去する場合に
は、リサーチ・ディスクロージャー(Research Disclos
ure)17643号記載の方法に基いて行うことができる。
In the silver halide emulsion of the present invention, unnecessary soluble salts may be removed after the growth of silver halide grains is completed, or may be contained therein. When removing the salts, Research Disclos
ure) 17643.

本発明のハロゲン化銀乳剤に用いられるハロゲン化銀粒
子は、粒子内において均一なハロゲン化銀組成分布を有
するものでも、粒子の内部と表面層とでハロゲン化銀組
成が異なるコア/シェル粒子であってもよい。
The silver halide grains used in the silver halide emulsion of the present invention are core / shell grains having different silver halide compositions in the inside and surface layers of the grains even if they have a uniform silver halide composition distribution in the grains. It may be.

本発明のハロゲン化銀乳剤に用いられるハロゲン化銀粒
子は、立方体、八面体、十四面体のような規則的な結晶
形を持つものでもよいし、球状や板状のような変則的な
結晶形を持つものでもよい。これらの粒子において、
{100}面と{111}面の比率は任意のものが使用でき
る。又、これら結晶形の複合形を持つものでもよく、様
々な結晶形の粒子が混合されてもよい。
The silver halide grains used in the silver halide emulsion of the present invention may have a regular crystal form such as a cube, octahedron or tetradecahedron, or may have an irregular shape such as a sphere or a plate. It may have a crystalline form. In these particles,
Any ratio of {100} plane to {111} plane can be used. Further, it may have a composite form of these crystal forms, and particles of various crystal forms may be mixed.

本発明のハロゲン化銀粒子の平均粒子サイズ(粒径;下
記で定義される)は5μm以下が好ましいが、特に好ま
しいのは3μm以下である。
The average grain size (grain size; defined below) of the silver halide grains of the present invention is preferably 5 μm or less, and particularly preferably 3 μm or less.

本発明のハロゲン化銀乳剤は、いかなる粒子サイズ分布
を持つものを用いても構わない。粒子サイズ分布の広い
乳剤(多分散乳剤と称する)を用いてもよいし、粒子サ
イズ分布の狭い乳剤(単分散乳剤と称する。ここでいう
単分散乳剤とは、粒径の分布の標準偏差を平均粒径で割
ったときに、その値が0.20以下のもの、好ましくは0.15
以下のものをいう。ここで粒径は球状ハロゲン化銀の場
合はその直径を、球状以外の形状の粒子の場合は、その
投影像を同面積の円像に換算したときの直径を示す。)
を単独又は数種類混合してもよい。又、多分散乳剤と単
分散乳剤を混合して用いてもよい。
The silver halide emulsion of the present invention may have any grain size distribution. An emulsion having a wide grain size distribution (referred to as a polydisperse emulsion) may be used, or an emulsion having a narrow grain size distribution (referred to as a monodisperse emulsion. The monodisperse emulsion referred to here is the standard deviation of the grain size distribution. When divided by the average particle size, the value is 0.20 or less, preferably 0.15
Refers to the following: Here, the particle size indicates the diameter in the case of spherical silver halide, and the diameter when converting the projected image into a circular image of the same area in the case of grains having a shape other than spherical. )
May be used alone or in combination of several kinds. Further, a polydisperse emulsion and a monodisperse emulsion may be mixed and used.

本発明のハロゲン化銀乳剤は、別々に形成した2種以上
のハロゲン化銀乳剤を混合して用いてもよい。
The silver halide emulsion of the present invention may be used as a mixture of two or more kinds of silver halide emulsions formed separately.

本発明のハロゲン化銀乳剤は、常法により化学増感する
ことができる。即ち、硫黄増感法、セレン増感法、還元
増感法、金その他の貴金属化合物を用いる貴金属増感法
などを単独で又は組み合わせて用いることができる。
The silver halide emulsion of the present invention can be chemically sensitized by a conventional method. That is, the sulfur sensitizing method, the selenium sensitizing method, the reduction sensitizing method, the noble metal sensitizing method using gold and other noble metal compounds can be used alone or in combination.

本発明のハロゲン化銀乳剤は、写真業界において増感色
素として知られている色素を用いて、所望の波長域に光
学的に増感できる。増感色素は単独で用いてもよいが、
2種以上を組み合わせて用いてもよい。増感色素ととも
にそれ自身分光増感作用を持たない色素、あるいは可視
光を実質的に吸収しない化合物であって、増感色素の増
感作用を強める強色増感剤を乳剤中に含有させてもよ
い。
The silver halide emulsion of the present invention can be optically sensitized in a desired wavelength range by using a dye known as a sensitizing dye in the photographic industry. The sensitizing dye may be used alone,
You may use it in combination of 2 or more type. A dye that does not have a spectral sensitizing action by itself with a sensitizing dye, or a compound that does not substantially absorb visible light, and that contains a supersensitizer that enhances the sensitizing action of the sensitizing dye in the emulsion. Good.

本発明のハロゲン化銀写真感光材料には鮮鋭性を向上さ
せるためにAI染料を用いることが好ましく、特に下記一
般式[AI-I]、[AI-I′]、[AI-II][AI-III]又は
[AI-IV]で表されるAI染料が脱色性の上から好まし
い。
An AI dye is preferably used in the silver halide photographic light-sensitive material of the present invention in order to improve sharpness, and in particular, the following general formulas [AI-I], [AI-I '], [AI-II] [AI -III] or [AI-IV] is preferable from the viewpoint of decolorizing property.

一般式[AI-I] [式中Xは、カルコゲン原子、 を表し、L1,L2,L3,L4,L5及びL6は各々メチン基を表す。
Rf5はアルキル基又はアリール基を表す。Rf1は置換しう
る基を表す。Rf2はアリール基、複素環基、アミノ基、
アシルアミノ基、イミド基、ウレイド基、カルボキシル
基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基、アルコ
キシ基、アリールオキシ基、ヒドロキシ基、アルキル
基、シアノ基を表す。Rf3はアルキル基を表す。Rf4は置
換しうる基を表す。Mは水素原子又は陽イオンを表す。
lは0,1又は2を表し、mは0,1又は2を表し、n1,n2,n3
は0又は1を表し、pは0〜5の整数を表し、qは0〜
4の整数を表す。但しl+m≠0である。] 一般式[AI-I′] [式中Wは水素原子、アルキル基、複素環基を表す。R
f′2はアルキル基、アリール基、複素環基、アミノ基、
アシルアミノ基、イミド基、ウレイド基、カルボキシ
基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基、アリー
ルオキシ基、アルコキシ基、ヒドロキシ基、シアノ基を
表す。Rf′3はアルキル基を表し、Rf′4は置換し得る基
を表す。Xは、カルコゲン原子、 を表し、L1,L2,L3,L4,L5及びL6は各々メチン基を表す。
Rf′5はアルキル基又はアリール基を表す。Mは水素原
子又は陽イオンを表す。mは0,1又は2を表し、n1,n2,n
3は0又は1を表し、qは0〜4の整数を表す。] 一般式[AI-II] [式中、Rf6、Rf6′はそれぞれ水素原子、アルキル基、
アリール基、又は複素環基を表す。Rf7、Rf7′はそれぞ
れヒドロキシ基、アルコキシ基、置換アルコキシ基、シ
アノ基、トリフロロメチル基、−COORf8、−CONHRf8
−NHCORf8、アミノ基、炭素数1〜4のアルキル基で置
換された置換アミノ基、または (ここでp及びqは1または2を表し、Xは酸素原子、
イオウ原子又は−CH2−基を表す。)で表される環状ア
ミノ基を表す。Rf8は水素原子、アルキル基又はアリー
ル基を表す。Lはメチン基を表す。nは0、1又は2を
表す。mは0又は1を表す。] 一般式[AI-III] [式中、rは1〜3の整数を表し、Wは酸素原子及び硫
黄原子を表し、Lはメチン基を表し、Rf31〜Rf34はそれ
ぞれ水素原子、アルキル基、アリール基、アラルキル
基、又は複素環基を表し、少なくとも1つ以上は水素原
子以外の置換基である。] 一般式[AI-IV] [式中、lは1又は2の整数を表し、Lはメチン基を表
し、Rf41はアルキル基、アリール基、又は複素環基を表
す。Rf42はヒドロキシ基、アルキル基、アルコキシ基、
置換アルコキシ基、シアノ基、トリフロロメチル基、−
COORf8、−CONHRf8、−NHCORf8、アミノ基、炭素数1〜
4のアルキル基で置換された置換アミノ基、 または (ここでp及びqは1または2を表し、Xは酸素原子、
イオウ原子又は−CH2−基を表す。)で表される環状ア
ミノ基を表す。Rf8は水素原子、アルキル基又はアリー
ル基を表す。Rf43は−OZ1基または を表し、Z1、Z2及びZ3は水素原子、アルキル基を表し、
Z2とZ3は同じでも異なってもよく、また互いに結合して
環を形成しうる。Rf44は水素原子、アルキル基、塩素原
子、アルコキシ基を表す。] 前記一般式[AI-I]で表されるAI染料の代表的な具体例
を示すが、本発明に係る染料がこれらによって限定され
るものではない。
General formula [AI-I] [Wherein X is a chalcogen atom, And L 1 , L 2 , L 3 , L 4 , L 5 and L 6 each represent a methine group.
Rf 5 represents an alkyl group or an aryl group. Rf 1 represents a substitutable group. Rf 2 is an aryl group, a heterocyclic group, an amino group,
It represents an acylamino group, an imide group, a ureido group, a carboxyl group, an alkoxycarbonyl group, a carbamoyl group, an alkoxy group, an aryloxy group, a hydroxy group, an alkyl group or a cyano group. Rf 3 represents an alkyl group. Rf 4 represents a substitutable group. M represents a hydrogen atom or a cation.
l represents 0, 1 or 2, m represents 0, 1 or 2, n 1 , n 2 , n 3
Represents 0 or 1, p represents an integer of 0 to 5, and q represents 0 to
Represents an integer of 4. However, l + m ≠ 0. ] General formula [AI-I ′] [In the formula, W represents a hydrogen atom, an alkyl group, or a heterocyclic group. R
f ′ 2 is an alkyl group, an aryl group, a heterocyclic group, an amino group,
It represents an acylamino group, an imide group, a ureido group, a carboxy group, an alkoxycarbonyl group, a carbamoyl group, an aryloxy group, an alkoxy group, a hydroxy group or a cyano group. Rf ' 3 represents an alkyl group and Rf' 4 represents a substitutable group. X is a chalcogen atom, And L 1 , L 2 , L 3 , L 4 , L 5 and L 6 each represent a methine group.
Rf ' 5 represents an alkyl group or an aryl group. M represents a hydrogen atom or a cation. m represents 0, 1 or 2, n 1 , n 2 , n
3 represents 0 or 1, and q represents an integer of 0 to 4. ] General formula [AI-II] [In the formula, Rf 6 and Rf 6 ′ are a hydrogen atom, an alkyl group,
It represents an aryl group or a heterocyclic group. Rf 7 and Rf 7 ′ are respectively a hydroxy group, an alkoxy group, a substituted alkoxy group, a cyano group, a trifluoromethyl group, —COORf 8 , —CONHRf 8 ,
-NHCORf 8 , an amino group, a substituted amino group substituted with an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, or (Here, p and q represent 1 or 2, X is an oxygen atom,
Sulfur atom or represents -CH 2 - group. ) Represents a cyclic amino group. Rf 8 represents a hydrogen atom, an alkyl group or an aryl group. L represents a methine group. n represents 0, 1 or 2. m represents 0 or 1. ] General formula [AI-III] [In the formula, r represents an integer of 1 to 3, W represents an oxygen atom and a sulfur atom, L represents a methine group, and Rf 31 to Rf 34 represent a hydrogen atom, an alkyl group, an aryl group, an aralkyl group, Alternatively, it represents a heterocyclic group, and at least one or more is a substituent other than a hydrogen atom. ] General formula [AI-IV] [In the formula, l represents an integer of 1 or 2, L represents a methine group, and Rf 41 represents an alkyl group, an aryl group, or a heterocyclic group. Rf 42 is a hydroxy group, an alkyl group, an alkoxy group,
Substituted alkoxy group, cyano group, trifluoromethyl group,-
COORf 8 , -CONHRf 8 , -NHCORf 8 , amino group, carbon number 1 to
A substituted amino group substituted with an alkyl group of 4, or (Here, p and q represent 1 or 2, X is an oxygen atom,
Sulfur atom or represents -CH 2 - group. ) Represents a cyclic amino group. Rf 8 represents a hydrogen atom, an alkyl group or an aryl group. Rf 43 is --OZ 1 group or Represents, Z 1 , Z 2 and Z 3 represent a hydrogen atom, an alkyl group,
Z 2 and Z 3 may be the same or different and may combine with each other to form a ring. Rf 44 represents a hydrogen atom, an alkyl group, a chlorine atom, or an alkoxy group. ] Representative specific examples of the AI dye represented by the general formula [AI-I] are shown below, but the dye according to the present invention is not limited thereto.

[例示化合物] 上記一般式[AI-I]で表されるAI染料は米国特許2,493,
747号及び同3,148,187号記載の合成方法に従って容易に
合成することができる。
[Exemplified compound] The AI dye represented by the above general formula [AI-I] is described in US Patent 2,493,
It can be easily synthesized according to the synthesis method described in No. 747 and No. 3,148,187.

次に、一般式[AI-I′]で表されるAI染料の具体例を挙
げる。
Next, specific examples of the AI dye represented by the general formula [AI-I ′] will be given.

[例示化合物] 前記一般式[AI-II]で表される化合物の代表的な具体
例を示すが、本発明がこれらによって限定されるもので
はない。
[Exemplified compound] Typical specific examples of the compound represented by the above general formula [AI-II] are shown below, but the present invention is not limited thereto.

[例示化合物] 前記一般式[AI-III]で表される化合物の代表的な具体
例を示すが、本発明がこれらによって限定されるもので
はない。
[Exemplified compound] Typical specific examples of the compound represented by the above general formula [AI-III] are shown below, but the present invention is not limited thereto.

[例示化合物] 前記一般式[AI-IV]の代表的な具体例を示すが、本発
明がこれによって限定されるものではない。
[Exemplified compound] Typical specific examples of the general formula [AI-IV] are shown below, but the present invention is not limited thereto.

[例示化合物] 上記一般式[AI-II]、[AI-III]又は[AI-IV]で表さ
れる化合物は米国特許3,575,704号、同3,247,127号、同
3,540,887号、同3,653,905号の各明細書、特開昭48-851
30号、同49-99620号、同59-111640号、同59-111641-59-
170838号の各公報に記載されている合成方法により合成
することができる。
[Exemplified compound] The compounds represented by the above general formula [AI-II], [AI-III] or [AI-IV] are disclosed in US Pat. Nos. 3,575,704, 3,247,127 and US Pat.
Nos. 3,540,887 and 3,653,905, JP-A-48-851
No. 30, No. 49-99620, No. 59-111640, No. 59-111641-59-
It can be synthesized by the synthesis method described in each publication of No. 170838.

本発明のハロゲン化銀乳剤には、感光材料の製造工程、
保存中、あるいは写真処理中のかぶりの防止、又は写真
性能を安定に保つ事を目的として化学熟成中、化学熟成
の終了時、及び/又は化学熟成の終了後、ハロゲン化銀
乳剤を塗布するまでに、写真業界においてかぶり防止剤
又は安定剤として知られている化合物を加えることがで
きる。
The silver halide emulsion of the present invention includes a light-sensitive material manufacturing process,
During storage, during chemical ripening for the purpose of preventing fog during photographic processing, or for maintaining stable photographic performance, at the end of chemical ripening, and / or after the end of chemical ripening, until the silver halide emulsion is coated. In addition, compounds known as antifoggants or stabilizers in the photographic industry can be added.

本発明のハロゲン化銀乳剤のバインダー(又は保護コロ
イド)としては、ゼラチンを用いるのが有利であるが、
ゼラチン誘導体、ゼラチンと他の高分子のグラフトポリ
マー、それ以外の蛋白質、糖誘導体、セルロース誘導
体、重合体あるいは共重合体の如き合成親水性高分子物
質等の親水性コロイドも用いることができる。
As the binder (or protective colloid) of the silver halide emulsion of the present invention, it is advantageous to use gelatin,
Hydrophilic colloids such as gelatin derivatives, graft polymers of gelatin and other polymers, and other proteins, sugar derivatives, cellulose derivatives, synthetic hydrophilic polymers such as polymers or copolymers can also be used.

本発明のハロゲン化銀乳剤を用いた感光材料(以下、本
発明の感光材料という)の写真乳剤層、その他の親水性
コロイド層は、バインダー(又は保護コロイド)分子を
架橋させ、膜強度を高める硬膜剤を1種又は2種以上用
いることにより硬膜することができる。硬膜剤は、処理
液中に硬膜剤を加える必要がない程度に感光材料を硬膜
できる量添加することができるが、処理液中に硬膜剤を
加えることも可能である。
A photographic emulsion layer of a light-sensitive material using the silver halide emulsion of the present invention (hereinafter referred to as a light-sensitive material of the present invention) and other hydrophilic colloid layers crosslink binder (or protective colloid) molecules to enhance film strength. Hardening can be achieved by using one or more hardeners. The hardener can be added in an amount such that the photosensitive material can be hardened to the extent that it is not necessary to add the hardener to the processing liquid, but it is also possible to add the hardener to the processing liquid.

本発明の感光材料のハロゲン化銀乳剤層及び/又は他の
親水性コロイド層には柔軟性を高める目的で可塑剤を添
加できる。
A plasticizer may be added to the silver halide emulsion layer and / or other hydrophilic colloid layer of the light-sensitive material of the present invention for the purpose of enhancing flexibility.

本発明の感光材料の写真乳剤層その他の親水性コロイド
層には、寸法安定性の改良などを目的として、水不溶性
又は難溶性合成ポリマーの分散物(ラテックス)を含有
させることができる。
The photographic emulsion layer and other hydrophilic colloid layers of the light-sensitive material of the present invention may contain a dispersion (latex) of a water-insoluble or sparingly soluble synthetic polymer for the purpose of improving dimensional stability.

本発明の感光材料の乳剤層には、発色現像処理におい
て、芳香族第1級アミン系現像主薬(例えばp−フェニ
レンジアミン誘導体や、アミノフェノール誘導体など)
の酸化体とカップリング反応を行い色素を形成する色素
形成カプラーが用いられる。該色素形成カプラーは各々
の乳剤層に対して乳剤層の感光スペクトル光を吸収する
色素が形成されるように選択されるのが普通であり、青
感性乳剤層にはイエロー色素形成カプラーが、緑感性乳
剤層にはマゼンタ色素形成カプラーが、赤感性乳剤層に
はシアン色素形成カプラーが用いられる。しかしながら
目的に応じて上記組み合わせと異なった用い方でハロゲ
ン化銀カラー写真感光材料をつくってもよい。
In the color development processing, the emulsion layer of the light-sensitive material of the present invention contains an aromatic primary amine type developing agent (eg, p-phenylenediamine derivative, aminophenol derivative, etc.).
A dye-forming coupler is used which forms a dye by a coupling reaction with the oxidant. The dye-forming couplers are usually selected so that a dye that absorbs the light of the light-sensitive spectrum of the emulsion layer is formed for each emulsion layer. A magenta dye forming coupler is used in the sensitive emulsion layer and a cyan dye forming coupler is used in the red sensitive emulsion layer. However, a silver halide color photographic light-sensitive material may be prepared by a method different from the above combination depending on the purpose.

これら色素形成カプラーは1分子の色素が形成されるた
めに4分子の銀イオンが還元される必要がある4当量性
であっても、2分子の銀イオンが還元されるだけでよい
2当量性のどちらでもよい。色素形成カプラーには現像
主薬の酸化体とのカップリングによって現像促進剤、漂
白促進剤、現像剤、ハロゲン化銀溶剤、調色剤、硬膜
剤、かぶり剤、かぶり防止剤、化学増感剤、分光増感
剤、及び減感剤のような写真的に有用なフラグメントを
放出する化合物を含有させることができる。これら色素
形成カプラーに色補正の効果を有しているカラードカプ
ラー、あるいは現像に伴って現像抑制剤を放出し、画像
の鮮鋭性や画像の粒状性を改良するDIRカプラーが併用
されてもよい。この際、DIRカプラーは該カプラーから
形成される色素が同じ乳剤層に用いられる色素形成カプ
ラーから形成される色素と同系統である方が好ましい
が、色の濁りが目立たない場合は異なった種類の色素を
形成するものでもよい。DIRカプラーに替えて、又は該
カプラーと併用して現像主薬の酸化体とカップリング反
応し、無色の化合物を生成すると同時に現像抑制剤を放
出するDIR化合物を用いてもよい。
These dye-forming couplers are required to reduce 4 molecules of silver ions in order to form 1 molecule of dye. Even if they are 4 equivalents, only 2 molecules of silver ions need to be reduced. Either can be used. Dye-forming couplers include development accelerators, bleaching accelerators, developers, silver halide solvents, toning agents, hardeners, fog agents, antifoggants, and chemical sensitizers by coupling with an oxidized product of a developing agent. , Spectral sensitizers, and compounds that release photographically useful fragments such as desensitizers. These dye-forming couplers may be used in combination with a colored coupler having a color-correcting effect, or a DIR coupler which releases a development inhibitor upon development and improves image sharpness and image graininess. At this time, it is preferable that the DIR coupler is of the same type as the dye formed from the coupler and the dye formed from the dye-forming coupler used in the same emulsion layer, but if the color turbidity is not conspicuous, a different type is used. It may form a dye. Instead of the DIR coupler or in combination with the DIR coupler, a DIR compound which releases a development inhibitor at the same time as a colorless compound is formed by a coupling reaction with an oxidized product of a developing agent may be used.

芳香族第1級アミン系現像主薬の酸化体とカップリング
反応を行うが、色素を形成しない無色カプラーを色素形
成カプラーと併用して用いることもできる。
A colorless coupler capable of undergoing a coupling reaction with an oxidized product of an aromatic primary amine-based developing agent but not forming a dye may be used in combination with a dye-forming coupler.

本発明の感光材料に用いられる支持体には、α−オレフ
ィンポリマー(例えばポリエチレン、ポリプロピレン、
エチレン/ブテン共重体)等をラミネートした紙、合成
紙等の可撓性反射支持体、酢酸セルロース、硝酸セルロ
ース、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、ポリエチレンテ
レフタレート、ポリカーボネイト、ポリアミド等の半合
成又は合成高分子からなるフィルムや、これらのフィル
ムに反射層を設けた可撓性支持体、ガラス、金属、陶器
などが含まれる。
The support used in the light-sensitive material of the present invention includes an α-olefin polymer (for example, polyethylene, polypropylene,
Paper with laminated ethylene / butene copolymer, etc., flexible reflective support such as synthetic paper, cellulose acetate, cellulose nitrate, polystyrene, polyvinyl chloride, polyethylene terephthalate, semi-synthetic or synthetic polymers such as polycarbonate, polyamide And a flexible support in which a reflective layer is provided on these films, glass, metal, pottery, and the like.

本発明の感光材料は、この感光材料を構成する乳剤層が
感度を有しているスペクトル領域の電磁波を用いて露光
できる。光源としては、自然光(日光)、タングステン
電灯、蛍光灯、水銀灯、キセノンアーク灯、炭素アーク
灯、キセノンフラッシュ灯、陰極線管フライングスポッ
ト、各種レーザー光、発光ダイオード光、電子線、X
線、γ線、α線などによって励起された蛍光体から放出
する光等、公知の光源のいずれをも用いることができ
る。
The light-sensitive material of the present invention can be exposed using electromagnetic waves in the spectral region where the emulsion layer constituting the light-sensitive material has sensitivity. As a light source, natural light (sunlight), tungsten electric lamp, fluorescent lamp, mercury lamp, xenon arc lamp, carbon arc lamp, xenon flash lamp, cathode ray tube flying spot, various laser light, light emitting diode light, electron beam, X
Any known light source such as light emitted from a phosphor excited by a ray, a γ ray or an α ray can be used.

[実施例] 以下、実施例によって本発明の詳細を説明するが、これ
により本発明の実施態様が限定されるものではない。
[Examples] Hereinafter, the present invention will be described in detail with reference to Examples, but the embodiments of the present invention are not limited thereto.

実施例1 レジンコートした紙支持体上に下記の各層を支持体側よ
り順次塗布して試料を作成した。
Example 1 A sample was prepared by sequentially coating the following layers on a resin-coated paper support from the support side.

層1…シアン形成赤感性ハロゲン化銀乳剤層 特開昭55-127549号公報に記載された方法に従って、内
部潜像型ハロゲン化銀乳剤を調製した。即ちゼラチン10
gを含有する塩化カリウムの2.1モル水溶液175mlと、硝
酸銀2モル水溶液175mlを、60℃に制御しながら同時に1
0分間で添加した。10分間の物理熟成を行った後、臭化
カリウムの2モル水溶液200mlを添加し、更10分間の物
理熟成を行った。次いで水洗を行って水溶性ハライドを
除去した後、ゼラチン10gを添加し、水を加えて全量500
mlとした。得られた変換型塩臭化銀乳剤に60℃で硝酸銀
の2モル水溶液100mlと塩化カリウムの2.1モル水溶液10
0mlを同時に5分間で添加することによって塩化銀シェ
ルを被覆した後水洗することにより、臭化銀含有率61モ
ル%の塩臭化銀コア/シェル乳剤を得た。
Layer 1-Cyan-forming red-sensitive silver halide emulsion layer An internal latent image type silver halide emulsion was prepared according to the method described in JP-A-55-127549. Namely gelatin 10
175 ml of 2.1 mol aqueous solution of potassium chloride containing 1 g and 175 ml of 2 mol aqueous solution of silver nitrate are controlled simultaneously at 60 ° C.
Added in 0 minutes. After physical ripening for 10 minutes, 200 ml of a 2 molar aqueous solution of potassium bromide was added, and physical ripening was performed for another 10 minutes. Then, after washing with water to remove the water-soluble halide, 10 g of gelatin was added, and water was added to bring the total amount to 500.
ml. 100 ml of a 2 molar aqueous solution of silver nitrate and a 2.1 molar aqueous solution of potassium chloride were added to the obtained converted silver chlorobromide emulsion at 60 ° C.
A silver chlorobromide core / shell emulsion having a silver bromide content of 61 mol% was obtained by coating the silver chloride shell by adding 0 ml simultaneously for 5 minutes and then washing with water.

シアンカプラーとして2,4−ジクロロ−3−メチル−6
−[α−(2,4−ジ−tert−アミルフェノキシ)ブチル
アミド]フェノール(シアンカプラーC−1)70g、2,5
−ジ−tert−オクチルハイドロキノン2g、ジブチルフタ
レート50g、酢酸エチル140gを混合溶解し、イソプロピ
ルナフタレンスルホン酸ナトリウムを含むゼラチン液に
加え乳化分散した。
2,4-dichloro-3-methyl-6 as cyan coupler
-[Α- (2,4-di-tert-amylphenoxy) butyramide] phenol (cyan coupler C-1) 70 g, 2,5
-Di-tert-octylhydroquinone (2 g), dibutyl phthalate (50 g) and ethyl acetate (140 g) were mixed and dissolved, and the mixture was added to a gelatin solution containing sodium isopropylnaphthalene sulfonate and emulsified and dispersed.

次いで分散液を予め、下記色素(イ)及び(ロ)によっ
て分光増感した前記乳剤に加え、2,5−ジヒドロキシ−
4−sec−オクタデシル−ベンゼンスルホン酸カリウム1
gを加え、ビス(ビニルスルホニルメチル)エーテルを
硬膜剤として添加し、銀量400mg/m2、カプラー量460mg/
m2になるように塗布した。
Then, the dispersion liquid was previously added to the emulsion spectrally sensitized with the following dyes (a) and (b), and 2,5-dihydroxy-
4-sec-octadecyl-benzenesulfonate potassium 1
g, and bis (vinylsulfonylmethyl) ether as a hardener, silver amount 400 mg / m 2 , coupler amount 460 mg /
It was applied so as to be m 2 .

層2…中間層 灰色コロイド銀5g及びジブチルフタレートに分散された
2,5−ジ−tert−オクチルハイドロキノン10gを含む2.5
%ゼラチン液100mlをコロイド銀量400mg/m2になるよう
に塗布した。
Layer 2 ... Intermediate layer Dispersed in 5 g of gray colloidal silver and dibutyl phthalate
2.5-di-tert-octylhydroquinone containing 10 g 2.5
% Gelatin solution 100 ml was applied so that the amount of colloidal silver was 400 mg / m 2 .

層3…マゼンタ形成緑感性ハロゲン化銀乳剤層 マゼンタカプラーとして1−(2,4,6−トリクロロフェ
ニル)−3−(2−クロロ−5−オクタデシルスクシン
イミドアニリノ)−5−ピラゾロン40g、2,5−ジ−tert
−オクチルハイドロキノン(マゼンタカプラーM−1)
1g、ジオクチルフタレート75g、酢酸エチル30gを混合溶
解し、イソプロピルナフタレンスルホン酸ナトリウムを
含むゼラチン液に加え乳化分散した。次いで分散液を予
め下記色素(ハ)及び(ニ)によって分光増感した前記
乳剤に加え、2,5−ジヒドロキシ−4−sec−オクタデシ
ルベンゼンスルホン酸カリウム1gを加え、ビス(ビニル
スルホニルメチル)エーテルを硬膜剤として添加し、銀
量400mg/m2、カプラー量400mg/m2になるように塗布し
た。
Layer 3 ... Magenta-forming green-sensitive silver halide emulsion layer 1- (2,4,6-trichlorophenyl) -3- (2-chloro-5-octadecylsuccinimidoanilino) -5-pyrazolone as a magenta coupler 40 g, 2, 5-di-tert
-Octyl hydroquinone (magenta coupler M-1)
1 g, dioctyl phthalate 75 g, and ethyl acetate 30 g were mixed and dissolved, and the mixture was added to a gelatin solution containing sodium isopropylnaphthalene sulfonate and emulsified and dispersed. Then, the dispersion liquid was added to the emulsion previously spectrally sensitized with the following dyes (c) and (d), 1 g of potassium 2,5-dihydroxy-4-sec-octadecylbenzenesulfonate was added, and bis (vinylsulfonylmethyl) ether was added. Was added as a hardener and coated so that the amount of silver was 400 mg / m 2 and the amount of coupler was 400 mg / m 2 .

層4…イエローフィルター層 イエローコロイド銀5g及びジブチルフタレート中に分散
された2,5−ジ−tert−オクチルハイドロキノン5gを含
む2.5%ゼラチン液をコロイド銀が200mg/m2となるよう
に塗布した。
Layer 4: Yellow filter layer A 2.5% gelatin solution containing 5 g of yellow colloidal silver and 5 g of 2,5-di-tert-octylhydroquinone dispersed in dibutyl phthalate was applied so that the colloidal silver was 200 mg / m 2 .

層5…イエロー形成性青感性ハロゲン化銀乳剤層 イエローカプラーとしてα−[4−(1−ベンジル−2
−フェニル−3,5−ジオキソ−1,2,4−トリアゾリジニ
ル)]−α−ピバリル−2−クロロ−5−[γ−(2,4
−ジ−tert−アミルフェノキシ)ブチルアミド]アセト
アニリド(イエローカプラーY−1)80g、2,5−ジ−te
rt−オクチルハイドロキノン1g、ジブチルフタレート80
g、酢酸エチル200gを混合溶解し、イソプロピルナフタ
レンスルホン酸ナトリウムを含むゼラチン液に加え、乳
化分散した。次いで分散液を前記乳剤に加え、2,5−ジ
ヒドロキシ−4−sec−オクタデシル−ベンゼンスルホ
ン酸カリウム1gを加え、ビス(ビニルスルホニルメチ
ル)エーテルを硬膜剤として添加し、銀量380mg/m2、カ
プラー量530mg/m2になるように塗布した。
Layer 5: Yellow-forming blue-sensitive silver halide emulsion layer α- [4- (1-benzyl-2) as a yellow coupler
-Phenyl-3,5-dioxo-1,2,4-triazolidinyl)]-α-pivalyl-2-chloro-5- [γ- (2,4
-Di-tert-amylphenoxy) butylamido] acetanilide (yellow coupler Y-1) 80 g, 2,5-di-te
rt-octyl hydroquinone 1g, dibutyl phthalate 80
g and 200 g of ethyl acetate were mixed and dissolved, added to a gelatin solution containing sodium isopropylnaphthalenesulfonate, and emulsified and dispersed. Then, the dispersion liquid was added to the emulsion, 1 g of potassium 2,5-dihydroxy-4-sec-octadecyl-benzenesulfonate was added, and bis (vinylsulfonylmethyl) ether was added as a hardener to give a silver amount of 380 mg / m 2. , And the amount of coupler was 530 mg / m 2 .

層6…保護層 ゼラチン量が200mg/m2になるように塗布した。Layer 6 ... Protective layer Coating was performed so that the amount of gelatin was 200 mg / m 2 .

なお、各層に塗布助剤としてサボニンを含有せしめ、試
料Iを作成した。
Sample I was prepared by adding savonin as a coating aid to each layer.

次に、特公昭46-7772号記載の方法で下記3種の塩臭化
銀乳剤A,B,Cを調製し、それぞれチオ硫酸ナトリウム5
水和物を用いて化学増感し、安定剤として4−ヒドロキ
シ−1,3,3a,7−テトラザインデンを加えた。
Next, the following three kinds of silver chlorobromide emulsions A, B and C were prepared by the method described in JP-B-46-7772, and sodium thiosulfate 5
It was chemically sensitized with a hydrate and 4-hydroxy-1,3,3a, 7-tetrazaindene was added as a stabilizer.

A臭化銀80モル%含有 B臭化銀70モル%含有 C臭化銀80モル%含有 Bについてはさらに前記色素(ハ)及び(ニ)を加えて
緑感性塩臭化銀乳剤(B′)とした。
A Contains 80 mol% of silver bromide B Contains 70 mol% of silver bromide C Contains 80 mol% of silver bromide For B, the above dyes (c) and (d) are further added to produce a green-sensitive silver chlorobromide emulsion (B ' ).

Cについてはさらに前記色素(イ)及び(ロ)を加えて
赤感性塩臭化銀乳剤(C′)とした。
Regarding C, the above dyes (a) and (b) were further added to give a red-sensitive silver chlorobromide emulsion (C ').

ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体上に、下記
の各層を支持体側より順次塗設した。
The following layers were sequentially coated on the paper support laminated on both sides with polyethylene from the support side.

層1…1.2g/m2のゼラチン、0.32g/m2(銀換算、以下同
じ)の青感性塩臭化銀乳剤(臭化銀含有率80モル%)
(A)、0.50g/m2のジオクチルフタレートに溶解した0.
80g/m2のイエローカプラー(Y−1)を含有する層。
Layer 1 ... 1.2 g / m 2 gelatin, 0.32 g / m 2 (silver equivalent, the same applies below) blue-sensitive silver chlorobromide emulsion (silver bromide content 80 mol%)
(A), dissolved in 0.50 g / m 2 of dioctyl phthalate.
Layer containing 80 g / m 2 of yellow coupler (Y-1).

層2…0.70g/m2のゼラチンからなる中間層。Layer 2 ... Intermediate layer consisting of 0.70 g / m 2 of gelatin.

層3…1.25g/m2のゼラチン、0.25g/m2の緑感性塩臭化銀
乳剤(臭化銀含有率70モル%)(B′)、0.30g/m2のジ
オクチルフタレートに溶解した0.62g/m2のマゼンタカプ
ラー(M−1)を含有する層。
Layer 3: 1.25 g / m 2 gelatin, 0.25 g / m 2 green-sensitive silver chlorobromide emulsion (silver bromide content 70 mol%) (B ′), dissolved in 0.30 g / m 2 dioctyl phthalate Layer containing 0.62 g / m 2 of magenta coupler (M-1).

層4…0.20g/m2のゼラチンからなる中間層。Layer 4 ... an intermediate layer consisting of 0.20 g / m 2 of gelatin.

層5…1.20g/m2のゼラチン、0.30g/m2の赤感性塩臭化銀
乳剤(臭化銀含有率80モル%)(C′)、0.20g/m2のジ
オクチルフタレートに溶解した0.45g/m2のシアンカプラ
ー(C−1)を含有する層。
Layer 5 ... 1.20g / m 2 of gelatin, 0.30 g / m 2 of red-sensitive silver chlorobromide emulsion (silver bromide content 80 mol%) (C '), was dissolved in dioctyl phthalate 0.20 g / m 2 Layer containing 0.45 g / m 2 of cyan coupler (C-1).

層6…1.00g/m2のゼラチン、0.20g/m2のジオクチルフタ
レートに溶解した0.30g/m2の紫外線吸収剤(UV-1)を含
有する層。
Layer 6 A layer containing 1.00 g / m 2 of gelatin and 0.30 g / m 2 of a UV absorber (UV-1) dissolved in 0.20 g / m 2 of dioctyl phthalate.

層7…0.50g/m2のゼラチンを含有する層。Layer 7 ... A layer containing 0.50 g / m 2 of gelatin.

なお、硬膜剤として、2,4−ジクロロ−6−ヒドロキシ
−S−トリアジンナトリウムを層2,4及び7中に、それ
ぞれゼラチン1g当たり0.017gになるように添加した。
As a hardening agent, sodium 2,4-dichloro-6-hydroxy-S-triazine was added to layers 2, 4 and 7 so that the amount was 0.017 g per 1 g of gelatin.

以上の様にして、カラーペーパーの試料II(ネガ型ハロ
ゲン化銀カラー写真感光材料)を作成した。
As described above, Sample II (negative silver halide color photographic light-sensitive material) of color paper was prepared.

前記試料I及びIIを82mm巾に裁断し、試料Iに対しては
カラーリバーサルフィルムをASA100でカメラ撮影し、発
色現像して得たポジを用いてオートカラープリンターに
より一様の画像露光を与え、試料IIに対してはカラーネ
ガフィルムをASA100でカメラ撮影し、発色現像処理して
得たネガを用いてオートカラープリンターにより一様の
画像露光を与え、第1図に示す自動現像機を用いて試験
した。
The samples I and II were cut into a width of 82 mm, and for the sample I, a color reversal film was photographed with a camera of ASA100, and a positive image obtained by color development was used to give a uniform image exposure by an auto color printer, For sample II, a color negative film was photographed with ASA100, and a negative obtained by color development processing was used to apply uniform image exposure with an auto color printer, and the test was performed using the automatic processor shown in FIG. did.

なお第1図は本発明の処理に使用できる自動現像機の一
例を示す概略図であり、図の如く自動現像機本体1は給
紙部2、写真処理部3及び乾燥部4から構成される。
FIG. 1 is a schematic view showing an example of an automatic developing machine which can be used for the processing of the present invention. As shown in the figure, the automatic developing machine main body 1 is composed of a paper feeding section 2, a photographic processing section 3 and a drying section 4. .

本実施例に係る試料であるハロゲン化銀写真感光材料5
はロール状に形成され、暗箱6内に収納されている。暗
箱6から引き出されたハロゲン化銀写真感光材料5は一
連の圧接回転するローラによって、搬送されながら写真
処理部3で現像処理される。
Silver halide photographic light-sensitive material 5 which is a sample according to this example
Are formed in a roll shape and are stored in the dark box 6. The silver halide photographic light-sensitive material 5 drawn out from the dark box 6 is developed by the photographic processing section 3 while being conveyed by a series of rollers that rotate by pressure contact.

本実施例では写真処理部3は4つの処理槽、すなわち、
現像処理槽7、漂白定着処理槽8及び安定化槽9、9′
から構成されている。安定化槽9、9′は2槽向流方式
である。また露光装置11はハロゲン化銀写真感光材料5
として内潜像型直接ポジ感材を使用した場合にセンサー
13によって検知され、蛍光灯12を点灯させることにより
現像処理時のかぶり露光を与えるがネガ型感材を使用し
たときは、かぶり露光を与えない。
In this embodiment, the photographic processing section 3 has four processing tanks, namely,
Developing tank 7, bleach-fixing tank 8 and stabilizing tanks 9 and 9 '
It consists of The stabilizing tanks 9 and 9'are of the two-tank countercurrent type. The exposure device 11 is a silver halide photographic light-sensitive material 5.
When using an internal latent image type direct positive photosensitive material as a sensor
It is detected by 13 and the fluorescent lamp 12 is turned on to give fogging exposure at the time of development processing, but when a negative type photosensitive material is used, fogging exposure is not given.

露光済みのハロゲン化銀写真感光材料5は、写真処理部
3において、各処理槽内で所定時間処理された後、乾燥
部4へ送られ乾燥された後、切断部材14によって所定の
長さに切断されて装置外へ排出される。
The exposed silver halide photographic light-sensitive material 5 is processed in the photographic processing section 3 in each processing tank for a predetermined time, then sent to the drying section 4 and dried, and then cut into a predetermined length by the cutting member 14. It is cut and discharged to the outside of the device.

尚、図中15は廃液貯蔵部、16は補充液貯蔵部である。In the figure, 15 is a waste liquid storage unit, and 16 is a replenishing liquid storage unit.

処理条件は以下の通りである。処理条件 処理工程 処理温度 処理時間 1.発色現像(注1) 38℃ 2分 2.漂白定着 35℃ 50秒 3.安 定 32℃ 1分 (注1)全面露光は試料が発色現像液に入ってから10秒
間照射されるように設定した。
The processing conditions are as follows. Processing conditions Processing process Processing temperature Processing time 1. Color development (Note 1) 38 ° C 2 minutes 2. Bleach-fixing 35 ° C 50 seconds 3. Stability 32 ° C 1 minute (Note 1) Sample is in color developer for full exposure It was set to irradiate for 10 seconds.

処理液としては、下記の組成の処理液を用いた。As the treatment liquid, the treatment liquid having the following composition was used.

発色現像補充液は感光材料100cm2当たり3.2ml、漂白定
着補充液は感光材料100cm2当たり3.2ml漂白定着浴に補
充される。又安定補充液は感光材料100cm2当たり3.2ml
補充される。又安定液は2槽向流方式とし、最終槽に補
充される。処理ライン1では、試料Iを発色現像補充液
の総補充液量が発色現像タンクの2倍量となるまで(以
下2ラウンドと称す)連続処理し、処理ライン2では、
試料IIを2ラウンド連続処理し、処理ライン3では試料
I 3m2と試料II 3m2を交互に処理しながら2ラウンド連
続処理した。
The color developing replenisher is 3.2 ml per 100 cm 2 of the light-sensitive material, and the bleach-fixing replenisher is 3.2 ml per 100 cm 2 of the light-sensitive material in the bleach-fixing bath. The stable replenisher is 3.2 ml per 100 cm 2 of the light-sensitive material.
Will be replenished. Further, the stabilizing solution is a two-tank countercurrent system, and is replenished to the final tank. In the processing line 1, the sample I was continuously processed until the total replenisher amount of the color developing replenisher became twice as much as the color developing tank (hereinafter referred to as 2 rounds), and in the processing line 2,
Sample II was continuously processed for 2 rounds, and sample was processed in processing line 3.
Two rounds of continuous treatment were carried out while alternately treating I 3m 2 and sample II 3m 2 .

写真特性を見るためにウェッジ露光した試料I及び試料
IIを、それぞれのラインの処理開始時と2ラウンドの終
了時に処理した。
Wedge-exposed sample I and sample for viewing photographic properties
II was processed at the beginning of each line and at the end of the second round.

処理して得られた試料のイエロー(Y)の最大濃度及び
最低濃度を表1に示す。
Table 1 shows the maximum and minimum densities of yellow (Y) of the samples obtained by the treatment.

表1から明らかなように試料IIでは、いずれの処理ライ
ンでも、連続処理に伴なうイエロー最大色素濃度の低下
やイエローステインの上昇といった異常はほとんどない
が、試料Iでは特に処理ライン3での異常が大きい。し
かし本発明の化合物を添加することによりイエロー最大
色素濃度の低下とイエローステインの上昇が防止されて
いることがわかる。
As is clear from Table 1, in Sample II, almost no abnormalities such as a decrease in the maximum yellow dye concentration and an increase in yellow stain due to continuous processing were observed in any of the processing lines. The abnormality is large. However, it can be seen that the addition of the compound of the present invention prevents a decrease in the maximum yellow dye concentration and an increase in yellow stain.

実施例2 実施例1の試料Iの第2層に10mg/m2の例示AI染料(II-
9)、第3層に10mg/m2の(II-8)を添加し、同様に試料
IIの第2層に10mg/m2の(II-8)、第5層に10mg/m2
(II-9)を添加し、実験No.1,2,3,4,6,7,9及び11につい
て、実施例1と同様の評価を行った。
Example 2 10 mg / m 2 of the exemplary AI dye (II-
9), 10mg / m 2 of (II-8) was added to the third layer,
The second layer of II was added with 10 mg / m 2 (II-8) and the fifth layer was added with 10 mg / m 2 (II-9), and the results of Experiment No. 1,2,3,4,6,7, For 9 and 11, the same evaluation as in Example 1 was performed.

但し、ここではイエロー色素濃度のかわりにマゼンタ及
びシアン色素の最大濃度を測定した。結果を表2に示
す。
However, here, the maximum densities of magenta and cyan dyes were measured instead of the yellow dye density. The results are shown in Table 2.

表2から明らかなように試料IIと比較して、試料Iで
は、特に処理ライン3でのマゼンタ及びシアン色素の最
大濃度の低下が著しいが、本発明の化合物の添加により
大巾に改良されていることがわかる。
As is clear from Table 2, in comparison with Sample II, in Sample I, the maximum concentration of the magenta and cyan dyes was remarkably lowered particularly in the treatment line 3, but it was greatly improved by the addition of the compound of the present invention. You can see that

本実施例においてAI染料の例示(II-8)の代りに、(II
-16)(II-17)(II-22)及び(II-23))を用い、例示
(II-9)の代りに、(II-10)(II-12)(II-13)及び
(II-19)を使用したところ、ほぼ同様の結果を得た。
In this example, instead of the example (II-8) of the AI dye, (II
-16) (II-17) (II-22) and (II-23)), instead of the example (II-9), (II-10) (II-12) (II-13) and (II-10) Using II-19), almost the same results were obtained.

【図面の簡単な説明】[Brief description of drawings]

第1図は本発明の処理に使用できる自動現像機の一例を
示す概略図である。 7……現像処理槽 8……漂白定着処理槽 9、9′……安定化槽 11……露光装置
FIG. 1 is a schematic view showing an example of an automatic processor which can be used in the processing of the present invention. 7 ... Development processing tank 8 ... Bleach fixing processing tank 9, 9 '... Stabilization tank 11 ... Exposure device

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 小林 一博 東京都日野市さくら町1番地 小西六写真 工業株式会社内 (56)参考文献 米国特許2592250(US,A) ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (72) Inventor Kazuhiro Kobayashi 1 Sakura-cho, Hino-shi, Tokyo Konishi Roku Photo Industry Co., Ltd. (56) Reference US Patent 2592250 (US, A)

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】内部潜像型直接ポジハロゲン化銀写真感光
材料とネガ型ハロゲン化銀写真感光材料を同一の現像処
理浴中で現像処理する工程、及び前記内部潜像型直接ポ
ジハロゲン化銀写真感光材料を現像処理する際に該内部
潜像型直接ポジハロゲン化銀写真感光材料に全面露光を
施す工程を有し、該現像処理液が下記一般式[A]で表
される化合物を含有することを特徴とするハロゲン化銀
写真感光材料の現像処理方法。 一般式[A] (式中、R1、R2は水素原子、又は置換基を有してもよい
炭素数1〜5のアルキル基を表す。但し、R1とR2が同時
に水素原子であることはない。)
1. A step of developing an internal latent image type direct positive silver halide photographic light-sensitive material and a negative type silver halide photographic light-sensitive material in the same developing bath, and the internal latent image type direct positive silver halide. When developing the photographic light-sensitive material, there is a step of subjecting the internal latent image type direct positive silver halide photographic light-sensitive material to overall exposure, and the development processing solution contains a compound represented by the following general formula [A]. A method of developing a silver halide photographic light-sensitive material, comprising: General formula [A] (In the formula, R 1 and R 2 represent a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms which may have a substituent. However, R 1 and R 2 are not hydrogen atoms at the same time. )
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