JPS63104049A - Development method common to two kinds of silver halide photographic sensitive materials - Google Patents

Development method common to two kinds of silver halide photographic sensitive materials

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JPS63104049A
JPS63104049A JP25134786A JP25134786A JPS63104049A JP S63104049 A JPS63104049 A JP S63104049A JP 25134786 A JP25134786 A JP 25134786A JP 25134786 A JP25134786 A JP 25134786A JP S63104049 A JPS63104049 A JP S63104049A
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JP
Japan
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silver halide
sensitive material
color
light
silver
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Application number
JP25134786A
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Japanese (ja)
Inventor
Kazuhiro Kobayashi
一博 小林
Shigeharu Koboshi
重治 小星
Satoru Kuze
哲 久世
Masao Ishikawa
政雄 石川
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Konica Minolta Inc
Original Assignee
Konica Minolta Inc
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Publication date
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    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03CPHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
    • G03C7/00Multicolour photographic processes or agents therefor; Regeneration of such processing agents; Photosensitive materials for multicolour processes
    • G03C7/30Colour processes using colour-coupling substances; Materials therefor; Preparing or processing such materials
    • G03C7/407Development processes or agents therefor
    • G03C7/413Developers

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Abstract

PURPOSE:To obtain stable photographic performance when an internal latent image type sensitive material for direct positive and a negative type sensitive material are developed with a common developing soln., by uniformly exposing the internal latent image type sensitive material during development and adding polyalkyleneimine or the like to the developing soln. CONSTITUTION:An internal latent image type sensitive material for direct positive and a negative type sensitive material are developed with a common developing soln. in an automatic developing apparatus capable of controlling uniform exposure so that uniform exposure is carried out only when the internal latent image type sensitive material is introduced into a development tank 7. Since the developing soln. contains polyalkyleneimine or alkanolamine, the oxidation coloring of a color developing agent is inhibited, the production of a component having absorption at a specified wavelength can be prevented to ensure broad absorption and a color change due to secondary reversal exposure can be reduced. Thus, stable photographic performance is obtd.

Description

【発明の詳細な説明】 [産業上の利用分野] 本発明は、内部潜像型直接ポジハロゲン化銀写真感光材
$4(以下、内層型直接ポジ感材という)とネガ型ハロ
ゲン化銀写真感光材料(以下、ネガ型感材という)を共
通の現像液で処理する現像処理方法に、関するものであ
る。
Detailed Description of the Invention [Field of Industrial Application] The present invention relates to an internal latent image type direct positive silver halide photographic material $4 (hereinafter referred to as an internal layer type direct positive photographic material) and a negative type silver halide photographic material. The present invention relates to a development method in which a photosensitive material (hereinafter referred to as a negative photosensitive material) is processed with a common developer.

[発明の背景] 内層型直接ポジ感材を用いてポジ画像を作成するために
用いられる方法は、特殊なものを除き。
[Background of the Invention] Except for special methods, there are no methods used to create positive images using inner layer type direct positive light-sensitive materials.

実用的有用さを考慮すると、主として2つのタイプに分
けることができる。
Considering their practical usefulness, they can be divided into two main types.

1つのタイプは、あらかじめかぶらされたハロゲン化銀
乳剤を用い、ソーラリゼーションあるいはバーシェル効
果等を利用して露光部のカブリ核(潜像)を破壊するこ
とによって現像後ポジ画像を得るものである。
One type uses a silver halide emulsion that has been fogged in advance and uses solarization or the Burschel effect to destroy fog nuclei (latent images) in exposed areas, thereby obtaining a positive image after development. .

もう1つの態様は、かぶらされていない内部潜像型ハロ
ゲン化銀乳剤を用い、画像露光後かぶり処理を施した後
か又はかぶり処理を施しながら表面現像を行いポジ画像
を得るものである。
Another embodiment uses an internal latent image type silver halide emulsion that is not fogged, and performs surface development after or while performing fogging treatment after image exposure to obtain a positive image.

なお上記の内部潜像型ハロゲン化銀乳剤とは。What is the internal latent image type silver halide emulsion mentioned above?

ハロゲン化銀粒子の主として内部に感光核を有し、露光
によって粒子内部に潜像が形成されるようなハロゲン化
銀写真乳剤をいう。
It refers to a silver halide photographic emulsion that has photosensitive nuclei mainly inside silver halide grains, and a latent image is formed inside the grains when exposed to light.

この後者のタイプの方法は、前者のタイプの方法に比較
して、一般的に感度が高く、高感度を要求される画像形
成用に適しており、本発明はこの後者のタイプに関する
ものである。
This latter type of method generally has higher sensitivity than the former type of method and is suitable for image formation requiring high sensitivity, and the present invention relates to this latter type of method. .

この技術分野においては種々の技術がこれまでに知られ
ている0例えば、米国特許2.592.250号、同2
,468,957号、同2,497,875号、同2.
588,982号、同 3,781,288号、同3.
7F31,278号、同3,798,577号および芙
国特許1,151,383号等に記載されているものが
その主なものであり、これらの方法を用いると直接ポジ
型としては比較的高感度の写真感光材料を作ることがで
きる。
Various techniques are known in this technical field. For example, U.S. Pat. No. 2.592.250;
, No. 468,957, No. 2,497,875, No. 2.
No. 588,982, No. 3,781,288, No. 3.
The main methods are those described in No. 7F31,278, No. 3,798,577, and Fukoku Patent No. 1,151,383, and using these methods, it is relatively easy to use as a direct positive type. Highly sensitive photographic materials can be made.

直接ポジ像の形成機構の詳細についてはこれまでに明確
な説明が与えられているとは言い難いが、例えばミース
およびジェームス共著「ザ・セオリー・オブ・ザ・フォ
トグラフィック番プロセスJ (The Theory
 of the Pbotographic Proc
eSs)第3版161頁に論じられている如き「内部潜
像による減感作用」などによりポジ画像の形成される過
程を成る程度理解することができる。
Although it cannot be said that a clear explanation has been given regarding the details of the direct positive image formation mechanism, for example, the theory of the photographic process J by Mies and James,
of the Pbotographic Proc
eSs) 3rd edition, page 161, you can understand to some extent the process by which a positive image is formed by the "desensitizing effect due to internal latent images" and the like.

つまり、最初の画像露光によってハロゲン化銀粒子の内
部に生じたいわゆる内部h’[に起因する表面減感作用
により、未露光ハロゲン化銀粒子の表面のみに選択的に
かぶり核を生成させ、次いで通常の現像によって未露光
部に写真像を形成するものと思われる。
In other words, fog nuclei are selectively generated only on the surface of unexposed silver halide grains due to the surface desensitization effect caused by so-called internal h' generated inside the silver halide grains by the first image exposure, and then It is believed that a photographic image is formed in the unexposed areas by normal development.

上記の如く、選択的にかぶり核を生成させる手段として
、「化学かぶり」と呼ばれているがぶり剤など薬剤を用
いてかぶらせる方法と、「光かぶり」と呼ばれている全
面露光を与えてかぶらせる方法とが知られている。
As mentioned above, as a means of selectively generating fogging nuclei, there is a method called "chemical fogging" in which fogging is performed using a chemical such as a fogging agent, and a method called "optical fogging" in which the entire surface is exposed to light. There is a known method of covering the skin with a mask.

ところで、写真現像所で内借型直接ポジ感材を処理する
場合には、従来のネガ型感材の処理ラインとは別に、内
層型直接ポジ感材専用の処理ラインを設けて処理してい
るのが一般的である。
By the way, when processing internal layer type direct positive photosensitive materials in a photo processing laboratory, a processing line exclusively for internal layer type direct positive photosensitive materials is set up separately from the conventional processing line for negative type photosensitive materials. is common.

ネガ型感材の処理ラインは、例えば、ネガフィルム用の
自動現像機とネガペーパー用の自動現像機及び自動焼付
装置の3種類の機器を別々に配欝しており、一方、内H
s型直接ポジ感材の処理ラインは、専用の自動焼付装置
及び専用の自動現像機の2種類の機器からなっている。
For example, the negative-tone photosensitive material processing line has three types of equipment: an automatic developing machine for negative film, an automatic developing machine for negative paper, and an automatic printing machine, and on the other hand,
The S-type direct positive photosensitive material processing line consists of two types of equipment: a dedicated automatic printing device and a dedicated automatic developing machine.

一般には、これらの各機器の回りには所定の広さの作業
スペースを必要とし、さらにこれらの機器の回りには補
充コック調整や蒸発補正、タンク液交換及び補充作業に
必要なスペースを確保しなければならない、。
Generally, a certain amount of work space is required around each of these devices, and the space necessary for adjusting the refill cock, correcting evaporation, replacing tank liquid, and refilling must also be secured around these devices. There must be,.

従って、前記機器を別々に配コする。と、それぞれの機
器の回りに作業スペースが重ならないようにしなければ
ならず、小規模のカラー写真現像所等の狭い場所での作
業に支障をきたす虞れがあり、処理方法の簡略化及び自
動現像機を小型化することが重要な課題となっている。
Therefore, the devices are distributed separately. However, it is necessary to ensure that the work space around each piece of equipment does not overlap, which may impede work in narrow spaces such as small-scale color photo labs. Reducing the size of developing machines has become an important issue.

かかる背景から1本発明者は内沼型直接ポジ感材とネガ
型感材とを共通の現像液で処理する研究を続け、先ず、
化学かぶり法による内借型直接ポジ感材とネガ型感材と
を同一組成の現像液で処理することを試みたが、ネガ型
感材のかぶりの発生が著しかった。内借型直接ポジ感材
とネガ型感材を共通に処理する現像液は他の処理液以上
に液の活性度の維持、管理が必要であり、更に他の処理
液よりも一般に高温に液温を設定しなくてはならず、上
記ネガ型感材に対するかぶりの発生の抑制は容易なこと
ではないことか判った。
Against this background, the present inventor continued research into processing Uchinuma-type direct positive-sensitive materials and negative-tone sensitive materials with a common developer, and first,
Attempts were made to process a direct positive light-sensitive material using a chemical fogging method and a negative-tone light-sensitive material with a developer having the same composition, but the occurrence of fog in the negative-tone light-sensitive material was significant. Developer solutions that commonly process internal direct positive and negative photosensitive materials require maintenance and control of the activity of the solution more than other processing solutions, and they are also generally heated to higher temperatures than other processing solutions. It was found that it is not easy to suppress the occurrence of fogging on the above-mentioned negative-tone sensitive material because the temperature must be set.

そこて1本発明者は光かぶり法について検討した6即ち
、内借型直接ポジ感材を現像処理する際には全面露光を
与えるための光源をONにし、一方、ネガ型感材を現像
処理する際には前記光源をOFFとすることによって両
感材を共通に現像処理することを試みたが、この光かぶ
り法にも次のような問題があることか判明した。
Therefore, 1. the present inventor investigated the light fogging method 6. In other words, when developing a direct-type positive-sensitive material, the light source is turned on to give full exposure to light; At this time, an attempt was made to develop both photosensitive materials in common by turning off the light source, but it was found that this light fogging method also had the following problems.

f2Uす、上記光かぶり法の採用によって、内層型直接
ポジ感材とネガ型感材を共通現像液により処理すること
か可能となったか1例えそれぞれの感材に見合った現像
液補充を行っても液の着色、特にイエロー石仏か生じ、
2次露光のフィルター効果によりイエロー色素の発色濃
度が変化し、安定した写真性能か得られないことか判っ
た。
f2U, with the adoption of the light fogging method mentioned above, has it become possible to process inner layer type direct positive and negative type photosensitive materials with a common developer? 1. Even if the developer is replenished according to the type of each photosensitive material. Coloring of the liquid, especially yellow stone Buddha, may occur,
It was found that the color density of the yellow dye changed due to the filter effect of the secondary exposure, making it impossible to obtain stable photographic performance.

その理由は必ずしも明らかではないが、内借型直接ポジ
感材とネガ型感材との共通処理によつて特定の波長に吸
収を持つ酪化着色物か生成しているものと思われる。こ
の問題は内潜型直接ポジ感材とネガ型感材とを別々の現
像液で処理していた場合はほとんど問題にならなかった
ことである。
The reason for this is not necessarily clear, but it is thought that a butyric colored material having absorption at a specific wavelength is produced by the common processing of the internal direct positive sensitive material and the negative sensitive material. This problem would hardly be a problem if the internal latent type direct positive light-sensitive material and the negative-tone light-sensitive material were processed with separate developers.

[発明の目的] 本発明の目的は、内層型直接ポジ感材とネガ型感材とを
共通の現像液て現像処理し、安定した写真性ず劇が得ら
れるハロゲン化銀写真感光材料の現像処理方法を提供す
ることにある。
[Object of the Invention] The object of the present invention is to develop a silver halide photographic light-sensitive material in which stable photographic properties can be obtained by developing an inner layer type direct positive light-sensitive material and a negative-tone light-sensitive material using a common developer. The purpose is to provide a processing method.

[発明の構成] 上記目的を達成するため本発明者等は種々の検討を行つ
た結果、本発明を完成するに至ったものであり、本発明
に係るハロゲン化銀写真感光材料の現像処理方法は、内
Ns型直接ポジ感材とネガ型感材を同一の現像処理浴中
で現像処理する工程、及び前記内層型直接ポジ感材を現
像処理する際に該内層型直接ポジ感材に全面露光を施す
工程を有し、該現像処理液がポリ(アルキレンイミン)
および/またはアルカノールアミンの少なくとも1種を
含有することを特徴とする。
[Structure of the Invention] In order to achieve the above object, the present inventors have completed the present invention as a result of various studies, and have provided a method for developing a silver halide photographic material according to the present invention. The process involves developing an inner Ns-type direct positive light-sensitive material and a negative-tone light-sensitive material in the same developing bath, and when developing the inner layer-type direct positive light-sensitive material, the inner layer type direct positive light-sensitive material is completely coated. It has a step of exposing to light, and the developing solution is poly(alkyleneimine).
and/or alkanolamine.

[発明の作用] ポリアルギレンイミン又はアルカノールアミンの使用に
より1発色現像主薬の酸化着色自体が少なくなるばかり
てなく、特定の波長を吸収する成分の生成が防止てき、
ブロードな吸収を持つ液嚢色となり、2次反転露光によ
る色変動が少なくてきるものである。これにより従来内
P!5型直按ポジ感材のみの処理では問題とならなかっ
た液嚢色によるイエロー色素濃度変動が解決され、安定
した写真性能が得られるようになった。
[Action of the invention] The use of polyargyleneimine or alkanolamine not only reduces the oxidative coloring of the single color developing agent, but also prevents the formation of components that absorb specific wavelengths.
This results in a liquid sac color with broad absorption, and color fluctuations due to secondary inversion exposure are reduced. This allows P! Fluctuations in yellow dye density due to liquid sac color, which did not pose a problem when processing only 5-type direct printing positive light-sensitive materials, have been resolved, and stable photographic performance has been achieved.

本発明は、内層型直接ポジ感材と、ネガ型感材とを共通
の現像処理液で現像処理すると共に、内層型直接ポジ感
材か現像処理層に搬入された場合には全面露光を与え、
ネガ型感材が現像処理層に搬入された場合には全面露光
を与えないように該全面露光を制御可能にした自動現像
機を用いることができる。
In the present invention, an inner layer type direct positive light sensitive material and a negative tone sensitive material are developed with a common processing solution, and when the inner layer type direct positive light sensitive material is carried into the development processing layer, the entire surface is exposed to light. ,
When a negative-tone sensitive material is carried into the development layer, an automatic processor capable of controlling the entire surface exposure can be used so as not to expose the entire surface to light.

本発明において、ネガ型感材とは、カラー印画紙、カラ
ーネガフィルム、カラーリハーサルフィルム、カラーリ
ハーサルペーパーを意味する。
In the present invention, negative photosensitive materials mean color photographic paper, color negative film, color rehearsal film, and color rehearsal paper.

本発明に用いられる処理工程は、現像工程としてカラー
現像処理であることが好ましい。
The processing step used in the present invention is preferably a color development process as a development step.

特に、カラー現像処理として、発色現像処理工程、漂白
処理工程、定着処理工程、水洗代科安定化処理工程を行
うことが好ましいが、漂白液を用いた処理工程と定着液
を用いた処理工程の代りに、l浴漂白定着液を用いて、
漂白定着処理工程を行うこともできる。
In particular, as a color development process, it is preferable to perform a color development process, a bleach process, a fixing process, and a water-washing stabilization process. Alternatively, using an l-bath bleach-fix solution,
A bleach-fix treatment step may also be performed.

尚、これらの処理工程に組み合わせて前硬膜処理工程、
その中和工程、停止定着処理工程、後硬膜処理工程等を
行ってもよい、これら処理において発色現像処理工程の
代りに発色現像主薬、またはそのプレカーサーを感材中
に含有させておき現像処理をアクチベーター液で行うア
クチベーター処理工程を行ってもよい。
In addition, in combination with these treatment steps, a pre-hardening treatment step,
The neutralization process, stop-fixing process, post-hardening process, etc. may be performed.In these processes, instead of the color development process, a color developing agent or its precursor is contained in the photosensitive material, and then the photosensitive material is developed. An activator treatment step using an activator liquid may also be performed.

これらの処理について代表的な例を次に示す。Representative examples of these processes are shown below.

尚これらの処理は最終工程(最終浴)として、■水洗処
理工程、■水洗代替安定化処理工程、又は■水洗処理工
程及び安定化処理工程のいずれかを行う。
In these treatments, as a final step (final bath), any one of (1) water washing treatment step, (2) water washing alternative stabilization treatment step, or (2) water washing treatment step and stabilization treatment step is performed.

本発明の処理方法は、現像槽が実質的に共通となってい
るものであり、処理槽をユニット化して必要に応じて連
結して使用することもできる。
In the processing method of the present invention, the developing tank is substantially common, and the processing tanks can be made into a unit and used by connecting them as necessary.

本発明の処理方法に於ける処理槽の構成は、既知の処理
工程からなる処理槽を用いてもよい。
As for the structure of the processing tank in the processing method of the present invention, a processing tank including known processing steps may be used.

本発明の処理工程における好ましい伏人例※→(最終浴
(八)) ※→(最終浴(B)) ※→ (最絆浴(八)) ※→(最終浴(B)) ※→(定着(B))→(最終浴CB))(9)(発色現
像)−(中和)−(扉口)−(定着)−(最終浴)(1
0) (発色現像)=(中和)→(漂白定R)−(最終
浴)※−(a白)→(定着)−(最試浴) 上記処理工程(1)〜(]2)中、大きな() で囲っ
た工程が共通の処理工程を表し、一方、小さな()で囲
った工程は別個の処理工程であって、八は内層型直接ポ
ジ感材用、Bはネガ型感材用を表す。
Preferred example of a bath in the treatment process of the present invention ※→(Final bath (8)) ※→(Final bath (B)) ※→ (Saikizuna bath (8)) ※→(Final bath (B)) ※→( Fixing (B)) → (Final bath CB)) (9) (Color development) - (Neutralization) - (Door entrance) - (Fixing) - (Final bath) (1
0) (Color development) = (neutralization) → (bleach constant R) - (final bath) * - (a white) → (fixing) - (best test bath) During the above processing steps (1) to (]2) , the steps surrounded by large parentheses represent common processing steps, while the steps surrounded by small parentheses are separate processing steps, 8 is for inner layer direct positive photosensitive materials, B is for negative photosensitive materials. Represents business.

本発明において「7i¥賀的に共通の処理槽」とは、通
常1槽を意味するが、2〜3槽に仕切られたカウンター
カレント方式(カス・ケート方式)も含まれる。また、
このカウンターカレント方式としては処理される感光材
料の移動方向に平面図において平行な場合の向流式、の
順流式、及び垂直な場合の並列オーバーフロ一式も含ま
れる。また2槽を配管あるいは孔を設けて連通させてな
る処理槽をも含まれる。これらの詳細は特願昭60−2
80207号に記載しである。
In the present invention, the term "common processing tank" usually means one tank, but also includes a countercurrent system (cascade system) partitioned into two or three tanks. Also,
The countercurrent system includes a countercurrent system in which the moving direction of the photosensitive material to be processed is parallel in plan view, a forward current system, and a parallel overflow system in which the moving direction is perpendicular to the direction of movement of the photosensitive material to be processed. It also includes a processing tank in which two tanks are connected to each other by providing piping or holes. These details are in the patent application 1986-2.
It is described in No. 80207.

本発明の発色現像液は、ポリ(アルキレンイミン)又は
アルカノールアミンを含有する。ポリ(アルキレンイミ
ン)は、窒素原子を介して相互に結合された置換又は非
乙換の反復アルキレン鎖単位から成る。これらは市販の
物質としても入手可能である。代表的ポリ(アルキレン
イミン)は下記一般式[P−1]て示される化合物か挙
げられる。
The color developing solution of the present invention contains poly(alkyleneimine) or alkanolamine. Poly(alkylene imines) consist of substituted or non-substituted repeating alkylene chain units linked together through nitrogen atoms. These are also available as commercially available materials. Representative poly(alkyleneimine)s include compounds represented by the following general formula [P-1].

一般式[P−1] 埜・・ +RPI −+1+。General formula [P-1] Noi... +RPI -+1+.

C式中、RPIは炭素原子数1〜6のアルキレン基を表
し、RP2はアルキル基を表し、nは500〜20.0
[10の整数を表す。) 上記Rp+で表される炭素原子数】〜6のアルキレン基
は直鎖でも分岐でもよく、好ましくは炭素原子a2〜4
のアルキレン基、例えばエチレン基、プロピレン基、ブ
テン基、イソブチン基、ジメチルエチレン基、エチルエ
チレンg竿が挙げられる。I?ptて表されるアルキル
基は好ましくは炭素原子数1〜4のアルキル基であり、
例えばメチル基、エチル基、プロピル、!Jli等か挙
げられ、さらに置換基(例えばヒドロキシル基等)を有
するものも含む、nはポリマー鎖中の繰り返し単位の数
を表し、500〜2[1,00[1の整数を表すが、好
ましくは50()〜2.旧)0の整数である。RPIか
エチレン基であるポリ(エチレンイミン)か本発明の目
的に最も好ましい。
In formula C, RPI represents an alkylene group having 1 to 6 carbon atoms, RP2 represents an alkyl group, and n is 500 to 20.0
[Represents an integer of 10. ) The alkylene group represented by Rp+ above]~6 may be linear or branched, preferably carbon atoms a2-4
alkylene groups such as ethylene, propylene, butene, isobutyne, dimethylethylene, and ethylethylene groups. I? The alkyl group represented by pt is preferably an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms,
For example, methyl group, ethyl group, propyl group, etc. n represents the number of repeating units in the polymer chain, and represents an integer from 500 to 2[1,00[1, but preferably is 50()~2. old) is an integer of 0. RPI or ethylene-based poly(ethyleneimine) is most preferred for purposes of this invention.

以下に本発明の発色現像液に用いられるポリ(アルキレ
ンイミン)の具体例を示すか、本発明はこれらに限定さ
れない。
Specific examples of the poly(alkylene imine) used in the color developing solution of the present invention are shown below, but the present invention is not limited thereto.

[例示化合物] PAil  ポリ(エチレンイミン) PAI−2ポリ(プロピレンイミン) FAI−:l  ポリ(ブデンイミン)PAI−4ポリ
(イソブチンイミン) PAj−5ポリ(N−メチルエチレンイミン)PAI−
6ポリ(N−β−ヒドロキシエチルエヂレンイミン) FAI−7ポリ(2,2−ジメチルエチレンイミン)F
AI−8ポリ(2−エチルエチレンイミン)FAI−9
ポリ(2−メチルエチレンイミン)ポリ(アルキレンイ
ミン)は、発色現像液中に、本発明の目的を達成できる
任意の量で使用することができるが、一般に発色現像蔽
l立当り口、1〜500gか好ましく、より好ましくは
0.5g〜300gの範囲で使用される。
[Exemplary Compounds] PAil Poly(ethyleneimine) PAI-2 Poly(propyleneimine) FAI-:l Poly(budenimine) PAI-4 Poly(isobutynimine) PAj-5 Poly(N-methylethyleneimine) PAI-
6 poly(N-β-hydroxyethylethyleneimine) FAI-7 poly(2,2-dimethylethyleneimine) F
AI-8 poly(2-ethylethyleneimine) FAI-9
The poly(2-methylethyleneimine)poly(alkyleneimine) can be used in the color developer in any amount that achieves the objectives of the present invention, but is generally used in the color developer solution from 1 to It is preferably used in an amount of 500 g, more preferably in a range of 0.5 g to 300 g.

本発明のポリ(アルキレンイミン)は1発色現像液中に
ヒドロキシルアミンと共に使用することにより、発色現
像液の保存安定性が向」;シかつ亜硫酸塩濃度を低下さ
せることかてきることが、特開昭56.94349号公
報に記載されている。しかしながら、内部潜像型ポジ感
材とネガ型感材とを共通の現像液て処理する時に起こる
液の着色の問題をポリアルキレンイミンが効果的に解決
するということについては前記特許公開公報中には全く
記載されていない。すなわちこうした液の着色をポリア
ルキレンイミンが効果的に解決するということは全く予
想されない驚くべき効果であった。
It is particularly important that the poly(alkylene imine) of the present invention can be used together with hydroxylamine in a color developer to improve the storage stability of the color developer and reduce the sulfite concentration. It is described in Japanese Patent Publication No. 56.94349. However, the fact that polyalkyleneimine effectively solves the problem of coloring of the solution that occurs when processing internal latent image type positive-sensitive materials and negative-tone photosensitive materials with a common developer is described in the above-mentioned patent publication. is not mentioned at all. In other words, it was a completely unexpected and surprising effect that polyalkyleneimine could effectively solve the problem of coloring the liquid.

本発明の発色現像液はポリ(アルキレンイミン)に替え
て、又はこれと併用するアルカノールアミンを含有する
ことによっても、上記目的を達成てきる。該アルカノー
ルアミンは下記一般式rP−11]で表される化合物が
好ましい。
The above object can also be achieved by the color developing solution of the present invention containing an alkanolamine instead of or in combination with poly(alkyleneimine). The alkanolamine is preferably a compound represented by the following general formula rP-11.

一般式[P −II ] [式中、R1”3は炭素数2〜6のヒドロキシアルキル
ノ人、R8及びl(P、3はそれぞれ水素原子、炭素数
1〜6のアルキル基、炭素a2〜6のヒドロキシアルキ
ル基、ベンジル基又は式 数、X及び2はそれぞれ水累原子、炭素数1〜6のアル
キル基もしくは炭素数2〜6のヒドロキシアルキル基を
示す。] 前記一般式[P−II]で示される化合物のうち特にR
Pffが炭素数2〜4のヒドロキシアルキル基を、RP
4及びR11がそれぞれ炭素数1〜4のアルキル基もし
くは炭素数2〜4のヒドロキシアルキル基を示すものが
好ましい。
General formula [P-II] [In the formula, R1''3 is a hydroxyalkyl group having 2 to 6 carbon atoms, R8 and l (P and 3 are each a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, a2 to 6 carbon atoms, 6 represents a hydroxyalkyl group, a benzyl group, or a formula number, X and 2 each represent a water atom, an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, or a hydroxyalkyl group having 2 to 6 carbon atoms.] The above general formula [P-II ] Among the compounds represented by R
Pff is a hydroxyalkyl group having 2 to 4 carbon atoms, RP
It is preferable that 4 and R11 each represent an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms or a hydroxyalkyl group having 2 to 4 carbon atoms.

前記一般式[P−II]で示される化合物の好ましい具
体例は次の通りである。
Preferred specific examples of the compound represented by the general formula [P-II] are as follows.

エタノールアミン、ジェタノールアミン、トリエタノー
ルアミン、シーイソプロパツールアミン、2−メチルア
ミンエタノール、2−エチルアミノエタノール、2−ジ
メチルアミノエタノール、2−ジエチルアミノエタノー
ル、l−ジエチルアミノ−2−プロパツール、3−ジエ
チルアミノ−1−プロパツール、3−シ、メチルアミノ
ー1−プロパツール、イソプロピルアミノエタノール、
3−アミノ−1−プロパツール、2−アミノ−2−メチ
ル−1,3−プロパンジオール、エチレンシアミンテト
ライソプロパノール、ベンジルジェタノールアミン、Z
−アミノ−2−〔ヒドロキシメチル)−1,3−プロパ
ンジオール。
Ethanolamine, Jetanolamine, Triethanolamine, Cisopropaturamine, 2-Methylamineethanol, 2-ethylaminoethanol, 2-dimethylaminoethanol, 2-diethylaminoethanol, l-diethylamino-2-propatur, 3 -diethylamino-1-propatool, 3-cy, methylamino-1-propatool, isopropylaminoethanol,
3-amino-1-propatol, 2-amino-2-methyl-1,3-propanediol, ethylenecyaminetetraisopropanol, benzyljetanolamine, Z
-Amino-2-[hydroxymethyl)-1,3-propanediol.

これらの中てもエタノールアミン、ジェタノールアミン
か好ましく、特にエタノールアミンか最も好ましい。
Among these, ethanolamine and jetanolamine are preferred, and ethanolamine is particularly preferred.

上記化合物は単独で発色現像液に添加してもよいし、2
種以上組合せて添加することもできる。
The above compounds may be added alone to the color developing solution, or
It is also possible to add more than one species in combination.

添加量は発色現像液l2当り0.1g〜200gか好ま
しく、より好ましくは0.3g〜50gの範囲である。
The amount added is preferably from 0.1 g to 200 g, more preferably from 0.3 g to 50 g per liter of color developer.

本発明において使用される発色現像液とは、ハロゲン化
銀溶剤を実質的に含まない表面現像液のことを意味し、
発色現像液に含まれる発色現像主薬は芳香族第1級アミ
ン系発色現像主薬てあり、アミノフェノール系及びp−
フェニレンジアミン余話導体が含まれる。これらの発色
現像主薬は有機酸及び無機酸の塩として用いることがで
き、例えば)f!酸塩、硫酸塩、p−)−ルエンスルホ
ン酸塩、亜硫酩塩、シュウ酸塩、ベンゼンスルホン酸塩
等を■いることかできる。
The color developing solution used in the present invention means a surface developing solution that does not substantially contain a silver halide solvent,
The color developing agents contained in the color developing solution are aromatic primary amine color developing agents, aminophenol type and p-
Contains phenylenediamine side conductor. These color developing agents can be used as salts of organic and inorganic acids, for example) f! Acid salts, sulfates, p-)-luenesulfonates, sulfite salts, oxalates, benzenesulfonates, etc. can be used.

これらの化合物は一般に発色現像液11について約0.
1g〜約50gの濃度、更に好ましくは約0.5g〜3
0gの濃度て使用する。
These compounds are generally about 0.0% in color developer 11.
Concentrations of 1 g to about 50 g, more preferably about 0.5 g to 3
Use a concentration of 0g.

また、発色現像液による処理温度はlO°C〜65℃が
好ましく、より好ましくは25°C〜45℃で処理され
る。
Further, the processing temperature with the color developing solution is preferably 10°C to 65°C, more preferably 25°C to 45°C.

本発明においては、現像処理液が保恒剤として下記一般
式[A]て表される化合物を含有することが好ましい。
In the present invention, it is preferable that the development processing solution contains a compound represented by the following general formula [A] as a preservative.

一般式[A] 式中、R1、R2ば水素原子、又は置換基を有してもよ
い)炭素数1〜5のアルキル基を表す。
General Formula [A] In the formula, R1 and R2 represent a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms (which may have a substituent).

R,およびR2は同一でも異ってもよく、R1および/
又はR?かアルキル基を表す場合、該アルキル基は置換
基を有するものを含む、該置換基としては、スルホン酸
基、ヒドロキシ基、アルコキシ基(メトキシ基、エトキ
シ基、プロとルオキシ基等)、カルボキシ基、アミ27
基等が挙げられる。
R and R2 may be the same or different, and R1 and/
Or R? When representing an alkyl group, the alkyl group includes those having a substituent. Examples of the substituent include a sulfonic acid group, a hydroxy group, an alkoxy group (methoxy group, ethoxy group, pro- and ruoxy group, etc.), and a carboxy group. , Ami27
Examples include groups.

以’F−11式[A]で示される化合物のうち好ましい
例示化合物を示す。
Preferred exemplary compounds among the compounds represented by the formula [A]'F-11 are shown below.

(1)  CI+、−Nil−011 (2)  C,115−N11−01((3) ’ 1
so−CJy−Nil−OH(4)CユH7−N11−
011 (5)  +10−(:H□−NH−OH(5)  C
11,−0−(:、II4−NH−OH(7)  8O
−C2t14−Nll−OH(8)  HooC−Cg
l14−Nll−OH(9)  +10,5−C211
4−Nil−011(10) N211−C,l+6−
Nil−0H(II)  C2)+8−0−11:+4
−Nll−OH(12)  +10−C,11,−0−
C211,−Nil−0)1これらの化合物は通常、塩
酸用、硫酸塩、I)−T−ルエンスルホン耐塩、蕗酸塩
、リン酸塩、酢酸塩等のQlのかたちで用いられる。
(1) CI+, -Nil-011 (2) C,115-N11-01 ((3) ' 1
so-CJy-Nil-OH(4)CYH7-N11-
011 (5) +10-(:H□-NH-OH(5) C
11,-0-(:, II4-NH-OH(7) 8O
-C2t14-Nll-OH(8) HooC-Cg
l14-Nll-OH(9) +10,5-C211
4-Nil-011(10) N211-C, l+6-
Nil-0H(II) C2)+8-0-11:+4
-Nll-OH(12) +10-C,11,-0-
C211,-Nil-0)1 These compounds are usually used in the form of Ql, such as hydrochloric acid salt, sulfate salt, I)-T-luenesulfone salt-tolerant salt, oxalate salt, phosphate salt, and acetate salt.

これらは例えば米国特許:I、287,125号、同3
,293.034号、同3,287,124号等に記載
の方法で容易に合成できる。
These include, for example, U.S. Patent No. I, 287,125;
, 293.034, 3,287,124, and the like.

発色現像液中の上記の一般式[A]で示される化合物の
濃度は、′A常、例えば0.1g/文〜50g/文が好
ましく、より好ましくは0.3g/ l〜30g/交て
あり、特に好ましくは0.5g/文−20g/立である
The concentration of the compound represented by the above general formula [A] in the color developing solution is usually, for example, preferably 0.1 g/l to 50 g/l, more preferably 0.3 g/l to 30 g/l. The amount is particularly preferably 0.5 g/liter - 20 g/liter.

又上記の化合物は単独で用いてもよいし、2種又はそれ
以上併用してもよい。
Further, the above compounds may be used alone, or in combination of two or more.

上記アミノフェノール系現像剤としては例えば、0−ア
ミノフェノール、p−アミノフェノール、5−アミノ−
2−オキシ−トルエン、2−アミノ−3−オキシ−トル
エン、2−オキシ−3−アミノ−1,4−ジメチル−ベ
ンゼン等か含まれる。
Examples of the aminophenol-based developer include 0-aminophenol, p-aminophenol, 5-aminophenol,
These include 2-oxy-toluene, 2-amino-3-oxy-toluene, 2-oxy-3-amino-1,4-dimethyl-benzene, and the like.

特に有用な芳香族第1級アミン系発色現像剤はN−N 
”−ジアルキル−p−フェニレンシアミン系化合物てあ
り、アルキル基及びフェニル基は置換されていても、あ
るいは置換されていなくてもよい。その中でも41Fに
有用な化合物例としてはN、N ”−ジメチル−p−フ
ェニレンジアミン塩酸塩、トメチル=p−フ二二しンジ
アミンi!!酸塩、N、N′−ジメチル−p−フェニレ
ンジアミン11!酸塩、2−アミノ−5−(N−エチル
−N−ドデシルアミノ)−トルエン、N−エチル−N−
β−メタンスルホンアミドエチル−3−メチル−4−ア
ミノアニリン硫酸塩、N−エチル−N−β−ヒドロキシ
エチルアミノアニリン、4−アミノ−3−メチル−N、
N ”−ジエチルアニリン、4−アミノ−N−(2−メ
トキシエチル)−N−エチル−3−メチルアニリン−9
−1−ルエンスルホネート等を挙げることがてきる。 
 。
A particularly useful aromatic primary amine color developer is N-N
"-Dialkyl-p-phenylenecyamine type compounds, and the alkyl group and phenyl group may be substituted or unsubstituted.Among them, examples of compounds useful for 41F include N, N"- Dimethyl-p-phenylenediamine hydrochloride, tomethyl-p-phenylenediamine i! ! Acid acid, N,N'-dimethyl-p-phenylenediamine 11! acid salt, 2-amino-5-(N-ethyl-N-dodecylamino)-toluene, N-ethyl-N-
β-methanesulfonamidoethyl-3-methyl-4-aminoaniline sulfate, N-ethyl-N-β-hydroxyethylaminoaniline, 4-amino-3-methyl-N,
N''-diethylaniline, 4-amino-N-(2-methoxyethyl)-N-ethyl-3-methylaniline-9
-1-luenesulfonate and the like can be mentioned.
.

また、上記発色現像主薬は、単独あるいは2種以上併合
して用いてもよい。更に又、上記発色現像主薬はカラー
写真材料中に内蔵されてもよい。
Further, the above color developing agents may be used alone or in combination of two or more. Furthermore, the above color developing agents may be incorporated into color photographic materials.

例えば、米国特許:l’、719,492号の如き発色
現像主薬を金属塩にして内蔵させる方法、米国特許:l
、342,559号やリサーチ・ディスクロージャー(
Research Disclosure) 1976
年)io、 +5159に示されるが如き、シッフ塩に
して発色現像主薬を内蔵させる方法、特開昭58−65
42!1号及び同5B−241:17号等に示されるか
如き色素プレカーサーとして内蔵させる方法孕、米田特
許3,342.S’JV号に示されるが如き発色現像主
薬プレカーサーとして内蔵させる方法等を用いることが
てきる。このt↓1合、ハロゲン化銀カラー写真感光材
料を発色現像液のかわりにアルカリ液(アクチベーター
液)て処理することも回部であり、アルカリ渣処理の後
、直ちに漂白定着処理される。
For example, a method of incorporating a color developing agent into a metal salt as disclosed in US Patent No. 1', 719,492, US Patent No. 1', 719,492;
, No. 342,559 and Research Disclosure (
Research Disclosure) 1976
2003) io, method of incorporating a color developing agent into a Schiff salt as shown in +5159, JP-A-58-65
42!1 and 5B-241:17, etc., Yoneda Patent No. 3,342. A method of incorporating the color developing agent as a precursor as shown in No. S'JV can be used. In this case, the silver halide color photographic light-sensitive material is also processed with an alkaline solution (activator solution) instead of a color developing solution, and after the alkaline residue processing, it is immediately subjected to a bleach-fixing process.

本発明に用いる発色現像液は、現像液に通常用いられる
アルカリ剤1例えば水酸化ナトリウム、水酸化カリウム
、水酸化アンモニウム、炭酸ナトリウム、IRmカリウ
ム、硫酸ナトリウム、メタホウ酸ナトリウムまたは硼砂
等を含むことができ、更に種々の添加剤、例えばベンジ
ルアルコール、ハロゲン化アルカリ金属、例えば、臭化
カリウム、又は塩化カリウム等を含有せしめることがで
きる。また、現像調節剤として1例えばシトラジン酸等
、保恒剤として亜′&L酸塩等を含有してもよい。さら
に各種消泡剤や界面活性剤を、またメタノール、ジメチ
ルホルムアルデヒドまたはジメチルスルホキシド等の有
機溶剤等を適宜含有せしめることかできる。
The color developing solution used in the present invention may contain alkaline agents commonly used in developing solutions, such as sodium hydroxide, potassium hydroxide, ammonium hydroxide, sodium carbonate, IRm potassium, sodium sulfate, sodium metaborate, or borax. Furthermore, various additives such as benzyl alcohol, alkali metal halides, such as potassium bromide or potassium chloride, etc. can be contained. Further, the composition may contain a development regulator such as citradinic acid, and a preservative such as nitrite and L salt. Furthermore, various antifoaming agents, surfactants, and organic solvents such as methanol, dimethyl formaldehyde or dimethyl sulfoxide can be appropriately contained.

本発明に用いる発色現像液のpl+は、通常7以上てあ
り、好ましくは約9〜13である。
The color developing solution used in the present invention usually has a pl+ of 7 or more, preferably about 9 to 13.

また、本発明に用いられる発色現像液には、必要に応じ
て酸化防止剤としてテトロン酸、テトロンイミド、2−
アニリノエタノール、ジヒドロキシアセトン、芳香族第
2級アルコール、ヒドロキサム酸、ペントースまたはヘ
キソース、ピロガロール−1,3−ジメチルエーテル等
が含有されていてもよい。
In addition, the color developing solution used in the present invention may contain tetronic acid, tetronimide, 2-
Anilinoethanol, dihydroxyacetone, aromatic secondary alcohol, hydroxamic acid, pentose or hexose, pyrogallol-1,3-dimethyl ether, etc. may be contained.

本発明に用いる発色現像液中には、金属イオン封鎖剤と
して、種々なるキレート剤を併用することがてきる。例
えば、該キレート剤としてエチレンシアミン四酢耐、ジ
エチレン)−リアミノ五酢絋等のアミノポリカルボン酸
、l−ヒドロキシエチリデン−1,1−ジホスホン酸等
の有機ホスホン酸、アミノトリ(メチレンホスホン酸)
もしくはエチレンシアミンテトラリン酸等のアミノポリ
ホスホン酸、クエン酸もしくはグルコン酸等のオキシカ
ルボン酸、2−ホスホノブタン−1,2,:l−トリカ
ルボン19等のホスホノカルボン酸、トリポリリン酸も
しくはヘキサメタン酸等のポリリン酸、ポリヒドロキシ
化合物等が挙けられる。
In the color developing solution used in the present invention, various chelating agents can be used in combination as metal ion sequestering agents. For example, the chelating agents include aminopolycarboxylic acids such as ethylenecyaminetetraacetic acid, diethylene)-lyaminopentaacetic acid, organic phosphonic acids such as l-hydroxyethylidene-1,1-diphosphonic acid, and aminotri(methylenephosphonic acid).
or aminopolyphosphonic acid such as ethylenecyaminetetraphosphoric acid, oxycarboxylic acid such as citric acid or gluconic acid, phosphonocarboxylic acid such as 2-phosphonobutane-1,2,:l-tricarboxylic acid, tripolyphosphoric acid or hexamethanoic acid, etc. Examples include polyphosphoric acid, polyhydroxy compounds, and the like.

本発明て用いる全面露光は、現像初期に行うのが、現像
時間の短縮という意味からは好ましく、その場合、現像
液か乳剤層に十分浸透した後、露光を開始するのか有利
である。
It is preferable to carry out the entire surface exposure used in the present invention at the beginning of development from the viewpoint of shortening the development time. In this case, it is advantageous to start the exposure after the developer has sufficiently permeated the emulsion layer.

本発明において全面露光の点滅をコントロールできる手
段としては、実開昭55−30103号、実開昭55−
41323号、実開昭S’l−87051号、実開昭5
9−117052号、特願昭59−235165号記載
の露光装置を利用することができる。
In the present invention, means for controlling flashing of the entire surface exposure include Utility Model Application No. 55-30103 and Utility Model Application No. 55-30103;
No. 41323, No. 41323, S'l-87051, No. 5
The exposure apparatus described in Japanese Patent Application No. 9-117052 and Japanese Patent Application No. 59-235165 can be used.

本発明において、全面露光の点滅をコントロールするに
は、例えば自動現像機のオペレーターか予め処理される
感光材料か前記のいずれの感光材料であるかを判定して
、処理される感光材料か内部潜像型である場合には1%
理される感光材料か現像処理液に入る前に、露光装この
スイッチを手動で入れることもてき、また処理される感
光材料かネガ型である場合には、処理される感光材料が
現像液に入る前に手動で切ることもてきるし、また、オ
ペレーターの手動による反転露光装置のスイッチの切換
に代えて、感光材料のノツチ又はバーコード等を検出マ
ークとして、感光材料が内部NJ像型かネガ型かを自動
的に判定し、全面露光の点滅を自動的にコントロールで
きる。更に、識別判定が自動であり、該判定結果を音響
やマーク表示によってオペレーターに知らせ、全面露光
の点滅切り換えをオペレーターが手動て行フてもよい。
In the present invention, in order to control the blinking of the entire surface exposure, for example, an operator of an automatic processor determines whether the photosensitive material is to be processed in advance or any of the above photosensitive materials, and 1% if it is image type
This switch may be turned on manually in the exposure device before the photosensitive material to be processed enters the developer solution, or if the photosensitive material to be processed is negative-tone, the light-sensitive material to be processed enters the developer solution. It is also possible to turn it off manually before entering the camera, and instead of the operator manually turning the switch on the reversal exposure device, a notch or bar code on the photosensitive material can be used as a detection mark to determine if the photosensitive material is an internal NJ image type. It can automatically determine whether it is a negative type and automatically control the flashing of full exposure. Furthermore, the identification determination may be automatic, and the operator may be notified of the determination result by sound or mark display, and the operator may manually switch the full exposure on and off.

本発明て用いる光かぶり用の光源としては、写真感光材
料の感光波長内の光源を少なくとも1つ用いればよいか
、カラー写真感光材料の光源としては、可視光領域の4
11LInm〜700nmの範囲にわたり幅の広いスペ
クトル分布を持った光源を少なくとも1つ用いるのか望
ましく、例えば特開昭56−17350号公報に記載の
如く演色性の高い蛍光灯を用いることもてきる。又1発
光分布や色温度の異なる光源を2種以上組合せて用いて
もよいし1色温度変換フィルター等の各種フィルター類
を用いてもよい。
As the light source for light fogging used in the present invention, it is sufficient to use at least one light source within the wavelength range to which the photographic light-sensitive material is sensitive;
It is preferable to use at least one light source having a wide spectral distribution over the range of 11 LI nm to 700 nm, and for example, a fluorescent lamp with high color rendering properties as described in Japanese Patent Application Laid-Open No. 17350/1983 may be used. Further, a combination of two or more types of light sources having different emission distributions or color temperatures may be used, or various filters such as a single color temperature conversion filter may be used.

本発明て用いる全面露光すなわち光かぶりの照度は、光
かぶり時に照度不軌をおこさない照度が好ましく、感光
材料により異なるが、一般には0、旧〜2000ルック
ス、好ましくは0.05〜30ルツクス、更に好ましく
は0.1〜5ルツクスの照度のものを用いることがてき
る。この光かぶり照度の調整は、光源の光度を変化させ
てもよいし、各種フィルター類による減光や、感光材料
と光源の距離、感光材料と光源の角度等を利用して行う
ことができる。又、光かぶり露光時間を短縮する為に、
光かぶりの露光初期に弱い光でかぶらせ1次いでそれよ
りも強い光でかぶらせる方法を採用することもできる。
The illuminance for full-surface exposure, that is, light fogging used in the present invention, is preferably an illuminance that does not cause illuminance failure during light fogging, and although it varies depending on the photosensitive material, it is generally 0 to 2000 lux, preferably 0.05 to 30 lux, and Preferably, one having an illuminance of 0.1 to 5 lux can be used. This light fogging illuminance may be adjusted by changing the luminous intensity of the light source, or by using various filters to attenuate the light, the distance between the photosensitive material and the light source, the angle between the photosensitive material and the light source, etc. In addition, to reduce light fogging exposure time,
It is also possible to adopt a method of first fogging with weak light at the initial stage of exposure and then fogging with stronger light.

又、特公昭58−1172485号公報に記載されてい
るように照度を増加させながら全面露光を施す方法を有
利に行うこともできる。
Furthermore, as described in Japanese Patent Publication No. 58-1172485, it is also possible to advantageously carry out the method of exposing the entire surface while increasing the illuminance.

全面露光に用いることのできる露光装置としては、実開
昭55−:101[13号、同55−111:12:1
号、実開昭59−87(i51号、同S!]−8705
21号、同61−61542号、特願昭59−2351
55号記載の装置を有利に用いることかできる。
As an exposure device that can be used for full-surface exposure, Utility Model Application Publication No. 55-101 [No.
No., Utsukai 59-87 (No. i51, same S!) -8705
No. 21, No. 61-61542, Patent Application No. 59-2351
The device described in No. 55 can be used advantageously.

本発明において漂白処理工程とは、発色現像処理工程後
に現像された銀画像を酸化剤(漂白剤)によって漂白す
る工程をいう。
In the present invention, the bleaching process refers to a process of bleaching the developed silver image after the color development process with an oxidizing agent (bleaching agent).

漂白剤としては有a酸の金属錯塩か好ましく用いられ1
例えばポリカルボン酸、アミノポリカルボン酸又は蓚酸
、クエン酸等の有機酸で、鉄、コバルト、 jj4に4
の金属イオンを配位したものが用いられる。上記の有機
酸のうちで最も好ましい有機酸としては、ポリカルボン
酸又はアミノポリカルボン酸が挙げられる。これらのポ
リカルボン酸はアルカリ金属塩、アンモニウム塩もしく
は水溶性アミン塩てあってもよい、これらの具体例とじ
ては次の如きものを挙げることかてきる。すなわち、エ
チレンシアミンテトラ酢酩、ジエチレントリアミンペン
タ酢酸、ジエチレントリアミンペンタ酢酸ペンタナトリ
ウム塩等である。これらの漂白剤は 5〜450g/4
1、より好ましくは20〜250g/文て使用する。
As a bleaching agent, a metal complex salt of an aric acid is preferably used.
For example, polycarboxylic acids, aminopolycarboxylic acids, or organic acids such as oxalic acid and citric acid, containing iron, cobalt,
Coordinated with metal ions are used. Among the above organic acids, the most preferred organic acids include polycarboxylic acids and aminopolycarboxylic acids. These polycarboxylic acids may be alkali metal salts, ammonium salts or water-soluble amine salts, and specific examples thereof include the following. That is, ethylenecyaminetetraacetic acid, diethylenetriaminepentaacetic acid, diethylenetriaminepentaacetic acid pentasodium salt, and the like. These bleaches are 5-450g/4
1, more preferably 20 to 250 g/liter.

ls7白液には前記の如き漂白剤以外に、臭化アンモニ
ウムの如きハロゲン化物を添加することが好ましい、前
記ハロゲン化物としては、臭化アンモニウムの他に塩化
水素酸、臭化水素酸、臭化リチウム、臭化ナトリウム、
臭化カリウム、沃化ナトリウム、沃化カリウム、沃化ア
ンモニウム等も使用することがてきる。
In addition to the above bleaching agents, it is preferable to add a halide such as ammonium bromide to the ls7 white liquor. In addition to ammonium bromide, examples of the halide include hydrochloric acid, hydrobromic acid, and bromide. lithium, sodium bromide,
Potassium bromide, sodium iodide, potassium iodide, ammonium iodide, and the like can also be used.

本発明において定着処理工程とは、ハロゲン化銀定着剤
を含む定着液によって脱銀し定着する工程をいう、該定
着液に用いられるハロゲン化銀定着剤としては通常の定
着処理に用いられるようなハロゲン化銀と反応して水溶
性の錯塩な形成する化合物、例えば、チオ硫酸カリウム
、チオ硫酸ナトリウム、チオ硫酸アンモニウムの如きチ
オ硫酸j盆、チオシアン酸アンモニウムの如きチオシア
ン酸塩、チオ尿素、チオニーデル等かその代表的なもの
である。これらの定着剤は5g/文以上、溶解てきる範
囲のψで使用するが、一般には70g〜250g/見て
使用する。
In the present invention, the fixing process refers to a process of desilvering and fixing using a fixing solution containing a silver halide fixing agent. Compounds that react with silver halides to form water-soluble complex salts, such as potassium thiosulfate, sodium thiosulfate, ammonium thiosulfate, thiocyanates such as ammonium thiocyanate, thiourea, thionidel, etc. This is a typical example. These fixing agents are used in a range of ψ of 5 g/text or more, but are generally used in the range of 70 g to 250 g/piece.

木発す1においては、漂白処理工程と定着処理工程を漂
白定着液によって1つの処理工程で行うことが好ましく
、該漂白定着液に使用される漂白剤としての有機酸の金
属錯塩は、アミノポリカルボン酸又は蓚酸、クエン酸等
の有機酸で鉄、コハル1−.銅等の金属イオンを配位し
たものである。このような有機酸の金属錯塩を形成する
ために用いられる有機酸としては、漂白液と同様のもの
を用いることかできる。
In Kibatsu 1, it is preferable that the bleaching process and the fixing process are performed in one process using a bleach-fix solution, and the metal complex salt of an organic acid as a bleaching agent used in the bleach-fix solution is an aminopolycarbonate. Iron, Kohar 1-. It is coordinated with metal ions such as copper. As the organic acid used to form such a metal complex salt of an organic acid, the same organic acid as a bleaching solution can be used.

漂白定着液に含まれるハロゲン化銀定着剤としては通常
の定着処理に用いられるようなハロゲン化銀と反応して
水溶性の錯塩を形成する化合物が用いられる。
As the silver halide fixing agent contained in the bleach-fix solution, there is used a compound which reacts with silver halide to form a water-soluble complex salt, such as those used in ordinary fixing processing.

定27簡を有する処理液による処理の後1通常の水洗処
理を行ってもよいが、0に本発明においては実質的に水
洗工程を含まないで安定化処理を施すことが好ましい。
After the treatment with the treatment liquid having a constant concentration of 27%, a normal water washing treatment may be performed, but in the present invention, it is preferable to perform the stabilization treatment without substantially including a water washing step.

本発明において実質的に水洗工程を含まない安定化処理
とは、定石能を有する処理液による処理の後、直ちに中
槽又は複a槽向泣方式等による水洗代替安定化処理をす
ることをいうが、リンス処理、補助水洗及び公知の水洗
促進浴等の一般的水洗以外の処理工程を含んでもよい。
In the present invention, stabilization treatment that does not substantially include a water washing process means that immediately after treatment with a treatment liquid that has a regular ability, a water washing alternative stabilization treatment is performed using a medium-tank or double-A tank anti-wetting method, etc. However, treatment steps other than general washing, such as rinsing, auxiliary washing, and known washing promotion baths, may be included.

本発明における安定化処理工程において、安定化液をハ
ロゲン化銀感光材料と接触させる方法は、一般の処理液
と同様に浴中にハロゲン化銀写真感光材料を浸漬するの
が好ましいが、スポンジ、合成繊維布等によりハロゲン
化銀写真感光材料の乳剤面及び搬送リーダーの両面、搬
送ベルトに塗り付けてもよく、又スプレー等により吹き
付けてもよい、以下、浸漬法による安定化浴を用いた場
合について主に説明する。
In the stabilization treatment step of the present invention, the method of bringing the stabilizing solution into contact with the silver halide photosensitive material is preferably by immersing the silver halide photographic material in a bath as in a general processing solution. It may be applied to the emulsion surface of the silver halide photographic light-sensitive material, both sides of the transport leader, and the transport belt with a synthetic fiber cloth, or it may be sprayed onto the transport belt.Hereinafter, when using a stabilizing bath by dipping method I will mainly explain about.

上記安定化液には鉄イオンに対するキレート安定度定数
が6以上であるキレート剤を含有することが好ましい。
It is preferable that the stabilizing liquid contains a chelating agent having a chelate stability constant of 6 or more with respect to iron ions.

鉄イオンに対するキレート安定度定数が6以上であるキ
レート剤としては、有機カルボン酸キレート剤、有機リ
ン酸キレート剤、無機リン酸キレート剤、ポリヒドロキ
シ化合物等が挙げられる。尚上記鉄イオンとは、第2鉄
イオン(Fc″′″″)を意味する。
Examples of the chelating agent having a chelate stability constant of 6 or more for iron ions include organic carboxylic acid chelating agents, organic phosphoric acid chelating agents, inorganic phosphoric acid chelating agents, polyhydroxy compounds, and the like. Note that the above-mentioned iron ion means ferric ion (Fc'''''').

第2鉄イオンとのキレ−1・安定度定数が6以上である
キレート剤の具体的化合物例としては。
Specific examples of chelating agents having a stability constant of 6 or more with respect to ferric ions include:

ジエチレントリアミン五酢酸、ニトリロ三酢酸、1−ヒ
ドロキシエチリデン−1,1−ジホスホン酸等が挙げら
れる。
Examples include diethylenetriaminepentaacetic acid, nitrilotriacetic acid, 1-hydroxyethylidene-1,1-diphosphonic acid, and the like.

上記キレート剤の使用量は安定化液12当り0.01〜
50g、好ましくは0.05〜20 gの範囲である。
The amount of the above chelating agent used is 0.01 to 12 per 12 stabilizing liquids.
50g, preferably in the range of 0.05-20g.

更に安定化液に添加するのに好ましい化合物としては、
防パイ剤、水溶性金属塩、アンモニウム化合物等が挙げ
られる。上記防パイ剤としてはヒドロキシ安息香酸系化
合物、フェノール系化合物、イソチアゾール系化合物、
ピリジン系化合物、グアニジン系化合物、カーバメイト
系化合物1モルホリン系化合物、四級ホスホニウム系化
合物、アンモニウム系化合物、尿素系化合物、−イソキ
サゾール系化合物、プロパツールアミン系化合物、スル
ファミド系化合物、アミノ酸系化合物及びベンツ1−リ
アゾール系化合物等が挙げられる。
Furthermore, preferred compounds to be added to the stabilizing solution include:
Examples include anti-spill agents, water-soluble metal salts, ammonium compounds, and the like. The above anti-piping agents include hydroxybenzoic acid compounds, phenol compounds, isothiazole compounds,
Pyridine compounds, guanidine compounds, carbamate compounds, 1 morpholine compounds, quaternary phosphonium compounds, ammonium compounds, urea compounds, isoxazole compounds, propatoolamine compounds, sulfamide compounds, amino acid compounds, and benzene compounds. Examples include 1-lyazole compounds.

更に、金属塩としては、Ba、 Ca、 Ce、 Co
、 In。
Furthermore, as metal salts, Ba, Ca, Ce, Co
, In.

La、 Mn、 Ni、 Pb、 Sn、 Zn、 T
i、 Mg、  An 、 Srの金属塩であり、ハロ
ゲン化物、水酸化物、硫酸塩、炭は塩、リン酸塩、酢酸
塩等の無機塩又は水溶性キレート剤として供給できる。
La, Mn, Ni, Pb, Sn, Zn, T
i, Mg, An, and Sr, and halides, hydroxides, sulfates, and carbon can be supplied as salts, inorganic salts such as phosphates, acetates, or water-soluble chelating agents.

使用量としては安定化液l旦当たり lXl0−’〜1
xlO−’モルの範囲であり、好ましくは4X 10−
’〜2X 10−2モル。
The amount used is 1Xl0-'~1 per 1 day of stabilizing solution.
xlO-' moles, preferably 4X 10-'
'~2X 10-2 mol.

更に好ましくは8x l[l−’〜lx 1[1−”モ
ルの範囲である。
More preferably, the range is from 8 x 1[l-' to lx 1[1-'' moles.

安定化液には上記化合物以外に蛍光増白剤、有aVL黄
化合物、オニウム塩、硬膜剤、4級塩、ポリエチレンオ
キサイド話導体、シロキサン誘導体等の水滴むら防止剤
1m酸、クエン酸、燐酩、酢酸、或いは水酸化ナトリウ
ム、酢酸ナトリウム、クエン酸カリウム等のpl+調整
剤、メタノール、エタノール、ジメチルスルファキシド
等の有機溶媒、エチレンクリコール、ポリエチレングリ
コール等の分散剤、その他色調調整剤等、処理効果を改
善、拡張するための各種添加剤を加えることは任意であ
る。
In addition to the above compounds, the stabilizing liquid also contains optical brighteners, aVL yellow compounds, onium salts, hardeners, quaternary salts, polyethylene oxide conductors, siloxane derivatives, and other water droplet prevention agents, 1m acid, citric acid, and phosphorus. Alcohol, acetic acid, or PL+ adjusters such as sodium hydroxide, sodium acetate, and potassium citrate, organic solvents such as methanol, ethanol, and dimethyl sulfoxide, dispersants such as ethylene glycol and polyethylene glycol, and other color tone adjusters, etc. , it is optional to add various additives to improve and extend the processing effect.

上記化合物及びその他の添加剤を添加する方法としては
、安定化槽に濃厚液として添加するか、または安定化槽
に供給する安定化液に上記化合物及びその他の添加剤を
加え、これを安定化液に対する供給液とするか、又は安
定化処理工程の前浴に添加して処理寄れるハロゲン化銀
写真感光材ネ1に含ませて安定化槽中に存在させるか等
各種の方法かあるが、どのような添加方法によって添加
してもよい。
The above compounds and other additives can be added to the stabilization tank as a concentrated liquid, or the above compounds and other additives may be added to the stabilizing liquid supplied to the stabilization tank and then stabilized. There are various methods, such as using it as a supply solution to the solution, or adding it to the pre-bath of the stabilization treatment process and making it present in the stabilization tank by including it in the silver halide photographic light-sensitive material to be processed. It may be added by any method.

安定化処理工程ての安定化液の供給方法は、多槽rpI
流方式にした場合、後浴に供給して前浴からオーバーフ
ローさせることか好ましい。
The method for supplying the stabilizing liquid in the stabilization treatment process is multi-tank rpI.
In the case of a flow system, it is preferable to supply the water to the after bath and allow it to overflow from the front bath.

安定化浴の処理液のpH値としてはp114〜8か好適
な範囲である。
The pH value of the treatment liquid in the stabilizing bath is preferably in the range of p114 to p8.

また1)Itの調整は前記したpH調整剤によりて行う
ことができる。
Further, 1) It can be adjusted using the above-mentioned pH adjusting agent.

安定化処理に際しての処理温度は1例えば20°C〜5
0℃、好ましくは25℃〜40℃の範囲がよい。また処
理時間も迅速処理の観点からは短時間はど好ましいが通
常20秒〜5分間、最も好ましくは30秒〜2分間であ
り、多槽向流方式では前段階はど短時間で処理し、後段
階はど処理時間が長いことが好ましい。
The treatment temperature during stabilization treatment is 1, e.g. 20°C to 5
The temperature is preferably 0°C, preferably in the range of 25°C to 40°C. In addition, from the viewpoint of rapid processing, a short treatment time is preferable, but it is usually 20 seconds to 5 minutes, most preferably 30 seconds to 2 minutes. It is preferable that the post-stage treatment time is long.

本発明において安定化処理の曲技には水洗処理はなくて
もよいが、短時間内での少量水洗によるリンスやスポン
ジ等による表面洗浄及び画像の安定化やハロゲン化銀写
真感光材料の表面物性を調整する為の処理槽を設けるこ
とは任意である。上記画像の安定化やハロゲン化銀写真
感光材料の表面物性を調整するものとしてはホルマリン
及びその誘導体やシロキサン誘導体、ポリエチレンオキ
サイド系化合物、4級塩等の活性剤等が挙げられる。
In the present invention, the acrobatics of stabilization treatment do not require water washing treatment, but surface cleaning with rinsing with a small amount of water within a short time or with a sponge, stabilization of images, and surface physical properties of silver halide photographic light-sensitive materials can be performed. Providing a treatment tank for adjustment is optional. Examples of the agent for stabilizing the image and adjusting the surface properties of the silver halide photographic light-sensitive material include activators such as formalin and its derivatives, siloxane derivatives, polyethylene oxide compounds, and quaternary salts.

本発明においては上記処理工程の他に、付加的な処理工
程を設けることは任意である。また上記安定化液はもち
ろん、定着液や涼白定着液等の可溶性銀錯塩を含有する
処理液から公知の方法で銀回収を行ってもよい。
In the present invention, it is optional to provide additional processing steps in addition to the above processing steps. Further, silver may be recovered by a known method not only from the above-mentioned stabilizing solution but also from a processing solution containing a soluble silver complex salt such as a fixing solution or a cool-white fixing solution.

また上述のような安定化処理を行えば¥質的に水洗工程
が不要となり、従って水洗処理用の配管設備か不要で、
装質自体を何れの場所にも手軽に設置てきるという利点
がある。
In addition, if the above-mentioned stabilization treatment is performed, the water washing process is qualitatively unnecessary, so there is no need for piping equipment for water washing.
This has the advantage that the material itself can be easily installed in any location.

これらの処理以外に発色現像によって生じた現像液をハ
ロゲネーションブリーチした後、再度発色現像を施す方
法や、4¥BF!昭58−1548:19号明細書に記
載の各種の補力処理(アンプ処理)等、生成色素徴を増
加させる現像方法を用いて処理してもよい。
In addition to these treatments, there are methods in which the developer produced by color development is subjected to halogenation bleaching and then color development is performed again, and 4 yen BF! It may be processed using a developing method that increases the characteristics of the formed dye, such as various intensification processes (amplification processes) described in Sho 58-1548:19.

各処理工程は、通常感光材料を処理液中にF2v1する
ことにより行うか、その他の方法1例えば処理液を噴霧
状に供給するスプレ一方式、処理液を含浸させた担体と
接触させ処理を行うウェッブ方式、粘稠現像処理を行う
方法等を用いてもよい。
Each processing step is usually carried out by subjecting the photosensitive material to F2v1 in a processing solution, or using other methods such as a spray method in which the processing solution is supplied in the form of a spray, or by contacting it with a carrier impregnated with the processing solution. A web method, a method of performing viscous development processing, etc. may be used.

本発明て用いる内部潜像型ハロゲン化銀乳剤はハロゲン
化銀粒子の内部に主として潜像を形成し、感光核の大部
分を粒子の内部に有するハロゲン化銀粒子を有する乳剤
であって、任意のハロゲン化銀、例えば臭化銀、塩化銀
、沃塩化銀、111臭化銀、法具化ff1.111沃臭
化銀等が包含される。特に現像速度の大きい粒子という
点から、塩化銀。
The internal latent image type silver halide emulsion used in the present invention is an emulsion having silver halide grains that mainly form a latent image inside the silver halide grains and has most of the photosensitive nuclei inside the grains. Silver halides such as silver bromide, silver chloride, silver iodochloride, silver 111 bromide, silver iodobromide, etc. are included. Silver chloride is particularly useful because it is a particle with a high development speed.

塩臭化銀、塩沃臭化銀、沃塩化銀が好ましい。Silver chlorobromide, silver chloroiodobromide, and silver iodochloride are preferred.

本発明で用いる内部潜像型ハロゲン化銀粒子は1粒子表
面が化学的に増感されていないか、もしくは増感されて
いても僅かな程度であることが好ましい。
It is preferable that the surface of each grain of the internal latent image type silver halide grains used in the present invention is not chemically sensitized, or even if it is sensitized, it is only to a small extent.

具体的には例えば、米国特許2.5!12,250号明
細書に記載されているコンバージョン型ハロゲン化銀乳
剤、米国特許3,761,256号、同3,751,2
76号明細書に記載されている内部化学増感核又は多価
金属イオンをトープしたコア/シェル型ハロゲン化銀乳
剤、特開昭50−8524号、同50−38525号、
同5:l−2408号公報に記載されている積層型ハロ
ゲン化銀乳剤、その他特開昭52−156514号公報
、同55−127549号に記載されている乳剤などを
あげることかできる。
Specifically, for example, conversion type silver halide emulsions described in US Pat. No. 2.5!12,250, US Pat. No. 3,761,256 and US Pat.
Core/shell silver halide emulsions doped with internal chemical sensitizing nuclei or polyvalent metal ions as described in No. 76, JP-A-50-8524 and JP-A-50-38525;
Examples include the laminated silver halide emulsion described in JP-A No. 5:1-2408, and the emulsions described in JP-A-52-156514 and JP-A No. 55-127549.

本発明で用いるネガ型ハロゲン化銀乳剤のハロゲン化銀
粒子組成は特に限定されないか、塩臭化銀、沃臭化銀、
塩沃臭化銀が好ましい。
The silver halide grain composition of the negative-working silver halide emulsion used in the present invention is not particularly limited; silver chlorobromide, silver iodobromide,
Silver chloroiodobromide is preferred.

以後本発明のハロゲン化銀乳剤とは特に断りのない限り
、内層型直接ポジハロゲン化銀乳剤、及びネガ型ハロゲ
ン化銀乳剤を総称する。
Hereinafter, unless otherwise specified, the silver halide emulsion of the present invention will collectively refer to an inner layer type direct positive silver halide emulsion and a negative type silver halide emulsion.

本発明のハロゲン化銀乳剤に用いられるハロゲン化銀粒
子は、酸性法、中性法及びアンモニア法のいずれて得ら
れたものでもよい。#、、粒子は一時に成長させてもよ
いし、種粒子をつくった後成長させてもよい、種粒子を
つくる1扶と成長させる方法は同してあっても、異なっ
てもよい。
The silver halide grains used in the silver halide emulsion of the present invention may be obtained by any of the acid method, neutral method, and ammonia method. #, Particles may be grown all at once, or may be grown after seed particles have been created.The methods for forming seed particles and growing them may be the same or different.

本発明のハロゲン化銀乳剤はハロゲン化物イオンと銀イ
オンを同時に混合しても、いずれか一方か存在する液中
に、他方を混合してもよい、また、ハロゲン化銀結糸の
臨界成長速度を考慮しつつ、ハロゲン化物イオンと銀イ
オンを混合釜内のpH、I)Agをコントロールしつつ
逐次同時に添加することにより生成させてもよい、この
方法により、結晶形が規則的で粒子サイズが均一に近い
ハロゲン化銀粒子か得られる。ffl長後にコンバージ
ョン法を用いて、粒子のハロゲン組成を変化させてもよ
い。
In the silver halide emulsion of the present invention, halide ions and silver ions may be mixed simultaneously, or one of them may be mixed in a solution in which the other is present, and the critical growth rate of silver halide threads may be It is also possible to generate the halide ions and silver ions by sequentially and simultaneously adding them while controlling the pH in the mixing pot and I) Ag. This method produces a crystal with a regular crystal shape and a small particle size. Almost uniform silver halide grains are obtained. After the ffl length, a conversion method may be used to change the halogen composition of the particles.

本発明のハロゲン化銀乳剤は、その製造時に。The silver halide emulsion of the present invention is prepared at the time of its manufacture.

必要に応じてハロゲン化銀溶剤を用いて、ハロゲン化銀
粒子の粒子サイズ、a子の形状1粒子サイズ分布及び粒
子の成長速度をコントロールすることかできる。
If necessary, a silver halide solvent can be used to control the grain size of the silver halide grains, the shape and grain size distribution of the atom, and the growth rate of the grains.

本発明のハロゲン化銀乳剤に用いられるハロゲン化銀粒
子は、粒子を形成する過程及び/又は成長させる過程で
、カドミウム塩、亜鉛塩、鉛塩。
The silver halide grains used in the silver halide emulsion of the present invention are formed using cadmium salt, zinc salt, or lead salt during the grain formation and/or grain growth process.

タリウム塩、イリジウム塩(を含む錯塩)、ロジウム塩
(を含む錯塩)及び鉄塩(を含む錯塩)から選ばれる少
なくとも19を用いて金属イオンを添加し1粒子内部に
及び/又は粒子表面にこれらの金属元素を含有させるこ
とができ、また適当な還元的雰囲気におくことにより、
粒子内部及び/又は粒子表面に還元増感核を付与できる
Metal ions are added using at least 19 selected from thallium salts, iridium salts (complex salts containing), rhodium salts (complex salts containing), and iron salts (complex salts containing). By placing it in an appropriate reducing atmosphere,
Reduction sensitizing nuclei can be provided inside the particles and/or on the particle surfaces.

本発明のハロゲン化銀乳剤は、ハロゲン化銀粒子の成長
の終了後に不要な可溶性塩類を除去してもよいし、ある
いは含有させたままでもよい、該塩類を除去する場合に
は、リサーチ・ディスクロージャー(Researcb
 Disclosure) 17643号記載の方法に
基いて行うことがてきる。
In the silver halide emulsion of the present invention, unnecessary soluble salts may be removed after the growth of silver halide grains is completed, or they may be left in the silver halide emulsion. (Researchb
Disclosure) It can be carried out based on the method described in No. 17643.

本発明のハロゲン化銀乳剤に用いられるハロゲン化銀粒
子は1粒子内において均一なハロゲン化銀![l威分布
を有するものでも1粒子の内部と表面層とでハロゲン化
銀給酸が異なるコア/シェル粒子゛Cあってもよい。
The silver halide grains used in the silver halide emulsion of the present invention are uniform silver halide within each grain! [Even if the grain has a power distribution, there may be core/shell grains (C) in which the silver halide acid supply is different between the inside of one grain and the surface layer.

本発明のハロゲン化銀乳剤に用いられるハロゲン化銀粒
子は、ケ方体、八面体、十四面体のような規則的な結晶
形を持つものでもよいし1球状や板状のような変則的な
結晶形を持つものでもよい、これらの粒子において、 
(100)面と(1111面の比率は任意のものが使用
できる。又、これら結晶形の複合形を持つものてもよく
、様々な結晶形の粒子が混合されてもよい。
The silver halide grains used in the silver halide emulsion of the present invention may have a regular crystal shape such as a cuboid, an octahedron, or a dodecahedron, or may have an irregular crystal shape such as a spherical shape or a plate shape. In these particles, which may have a typical crystal shape,
Any ratio of the (100) plane to the (1111 plane) can be used. Also, the particles may have a composite form of these crystal forms, or particles of various crystal forms may be mixed.

本発明のハロゲン化銀粒子の平均粒子サイズ(粒径;下
記“C定義される)は5JL11以下が好ましいが、特
に好ましいのは3gm以下である。
The average grain size (grain size; defined below as "C") of the silver halide grains of the present invention is preferably 5 JL11 or less, and particularly preferably 3 gm or less.

本発明のハロゲン化銀乳剤は、いかなる粒子サイズ分布
を持つものを用いても構わない。粒子サイズ分布の広い
乳剤(多分散乳剤と称する)を用いてもよいし、粒子サ
イズ分布の狭い乳剤(単分散乳剤と称する。ここでいう
単分散乳剤とは、粒径の分布の標準偏差を平均粒径で割
ったときに、その値が0.20以下のもの、好ましくは
n、ts以下のものをいう、ここて粒径は球状のハロゲ
ン化銀の場合はその直径を1球状以外の形状の粒子の場
合は、その投影像を同面植の円像に換算したときの直径
を示す、)を単独又は数種類混合してもよい、又、多分
散乳剤と単分散乳剤を混合して用いてもよい。
The silver halide emulsion of the present invention may have any grain size distribution. An emulsion with a wide grain size distribution (referred to as a polydisperse emulsion) may be used, or an emulsion with a narrow grain size distribution (referred to as a monodisperse emulsion). When divided by the average grain size, the value is 0.20 or less, preferably n, ts or less. In the case of spherical silver halide, the diameter is 1. In the case of grains with a shape, the diameter is the diameter when the projected image is converted into a circular image of the same plane. May be used.

本発明のハロゲン化銀乳剤は、別々に形成した2種以上
のハロゲン化銀乳剤を混合して用いてもよい。
The silver halide emulsion of the present invention may be a mixture of two or more separately formed silver halide emulsions.

本発明のハロゲン化銀乳剤は、常法により化学増感する
ことができる。即ち、硫黄増感法、セレン増感法、還元
増感法、金その他の貴金属化合物を用いる貴会屈増感法
などを単独で又は組み合わせて用いることかできる。
The silver halide emulsion of the present invention can be chemically sensitized by conventional methods. That is, a sulfur sensitization method, a selenium sensitization method, a reduction sensitization method, a sensitization method using gold or other noble metal compounds, etc. can be used alone or in combination.

本発明のハロゲン化銀乳剤は、写真業界において増感色
素として知られている色素を用いて、所望の波長域に光
学的に増感できる。増感色素は単独で用いてもよいか、
2種以上を組み合わせて用いてもよい。増感色素ととも
にそれ自身分光増感作用を持たない色素、あるいは可視
光を実質的に吸収しない化合物であって、増感色素の増
感作用を強める強色増感剤を乳剤中に含有させてもよい
The silver halide emulsion of the present invention can be optically sensitized to a desired wavelength range using dyes known as sensitizing dyes in the photographic industry. Can a sensitizing dye be used alone?
You may use two or more types in combination. Along with the sensitizing dye, the emulsion contains a dye that itself does not have a spectral sensitizing effect, or a supersensitizer, which is a compound that does not substantially absorb visible light and enhances the sensitizing effect of the sensitizing dye. Good too.

本発明のハロゲン化銀乳剤には、感光材料の製   ゛
造工程、保存中、あるいは写真処理中のかぶりの防止、
又は写真性能を安定に保つ事を目的として化学熟成中、
化学熟成の終了時、及び/又は化学熟成の終了後、ハロ
ゲン化銀乳剤を塗布するまてに、写真業界においてかぶ
り防止剤又は安定剤として知られている化合物を加える
ことができる。
The silver halide emulsion of the present invention can be used to prevent fogging during the manufacturing process, storage, or photographic processing of light-sensitive materials.
Or during chemical ripening for the purpose of maintaining stable photographic performance,
At the end of chemical ripening and/or after chemical ripening and before coating the silver halide emulsion, compounds known in the photographic industry as antifoggants or stabilizers can be added.

本発明のハロゲン化銀乳剤のバインダー(又は保護コロ
イド)としては、ゼラチンを用いるのが有利であるが、
ゼラチン誘導体、ゼラチンと他の高分子のグラフトポリ
マー、それ以外の蛋白質、糖誘導体、セルロース誘導体
、重合体あるいは共重合体の如き合成親木性高分子物質
等の親水性コロイドも用いることができる。
Gelatin is advantageously used as a binder (or protective colloid) for the silver halide emulsion of the present invention, but
Hydrophilic colloids such as gelatin derivatives, graft polymers of gelatin and other polymers, other proteins, sugar derivatives, cellulose derivatives, synthetic woody polymeric substances such as polymers or copolymers can also be used.

本発明のハロゲン化銀乳剤を用いた感光材料(以下、本
発明の感光材料という)の写真乳剤層、その他の親木性
コロイド層は、バインダー(又は保護コロイ1り)分子
を架橋させ、膜強度を高める硬膜剤を1種又は2種以上
用いることにより硬膜することがてきる。硬膜剤は、処
理液中に硬膜剤を加える必要がない程度に感光材料を硬
膜てきる量添加することができるが、処理液中に硬膜剤
を加えることも回部である。
The photographic emulsion layer and other wood-philic colloid layers of the photosensitive material using the silver halide emulsion of the present invention (hereinafter referred to as the photosensitive material of the present invention) are formed by crosslinking binder (or protective colloid) molecules and forming a film. Hardening can be achieved by using one or more hardening agents that increase strength. The hardening agent can be added in an amount sufficient to harden the photosensitive material to the extent that it is not necessary to add the hardening agent to the processing solution, but it is also common to add the hardening agent to the processing solution.

本発明の感光材料のハロゲン化銀乳剤層及び/又は他の
親水性コロイド層には柔軟性を高める目的で可塑剤を添
加できる。
A plasticizer may be added to the silver halide emulsion layer and/or other hydrophilic colloid layer of the light-sensitive material of the present invention for the purpose of increasing flexibility.

本発明の感光材料の写真乳剤層その他の親木性コロイド
層には1寸法安定性の改良などを目的として、水不溶性
又は難溶性合成ポリマーの分散物(ラテックス)を含有
させることかできる。
The photographic emulsion layer and other wood-philic colloid layers of the light-sensitive material of the present invention may contain a dispersion (latex) of a water-insoluble or sparingly soluble synthetic polymer for the purpose of improving one-dimensional stability.

本発明の感光材料の乳剤層には、発色現像処理において
、芳香族第1級アミン系現像主薬(例えばp−フェニレ
ンジアミン誘導体や、アミノフェノール誘導体など)の
酸化体とカップリング反応を行い色素を形成する色素形
成カプラーが用いられる。該色素形成カプラーは各々の
乳剤層に対して乳剤層の感光スペクトル光を吸収する色
素が形成されるように選択されるのが普通てあり、青感
性乳剤層にはイエロー色素形成カプラーが、緑感性乳剤
層にはマゼンタ色素形成カプラーが、赤感性乳剤層には
シアン色票形成カプラーが用いられる。しかしながら目
的に応じて上記組み合わせと異なった用い方でハロゲン
化銀カラー写真感光材料をつくってもよい。
In the emulsion layer of the light-sensitive material of the present invention, a dye is formed by a coupling reaction with an oxidized form of an aromatic primary amine developing agent (for example, p-phenylenediamine derivatives, aminophenol derivatives, etc.) during color development processing. A dye-forming coupler that forms is used. The dye-forming couplers are typically selected for each emulsion layer such that a dye is formed that absorbs light in the light-sensitive spectrum of the emulsion layer, with a yellow dye-forming coupler in the blue-sensitive emulsion layer and a dye-forming coupler in the blue-sensitive emulsion layer that absorbs light in the light-sensitive spectrum of the emulsion layer. A magenta dye-forming coupler is used in the sensitive emulsion layer, and a cyan color patch-forming coupler is used in the red-sensitive emulsion layer. However, depending on the purpose, silver halide color photographic materials may be produced using different combinations from the above.

これら色素形成カプラーは1分子の色素が形成されるた
めに4分子の銀イオンが還元される必要かある4当量性
てあっても、2分子の銀イオンが還元されるだけでよい
2当量性のどちらでもよい。色素形成カプラーには現像
主薬の酸化体とのカップリングによって現像促進剤、漂
白促進剤、現像剤、ハロゲン化銀溶剤、gJ色剤、硬膜
剤、かぶり剤、かぶり防止剤、化学増感剤、分光増感剤
、及び減感剤のような写真的に有用なフラグメントを放
出する化合物を含有させることができる。これら色素形
成カプラーに色補正の効果を有しているカラードカプラ
ー、あるいは現像に伴って現像抑制剤を放出し、画像の
鮮鋭性や画像の粒状性を改良する DI)lカプラーが
併用されてもよい。この際、 DIRカプラーは該カプ
ラーから形成される色素が同じ乳剤層に用いられる色素
形成カプラーから形成される色素と同系統である方か好
ましいが1色の濁りか目立たない場合は異なった種類の
色素を形成するものでもよい。DIRカプラーに替えて
、又は該カプラーと併用して現像主薬の酸化体とカップ
リング反応し、無色の化合物を生成すると同時に現像抑
制剤を放出するDIR化合物を用いてもよい。
These dye-forming couplers are 4-equivalent, in which 4 molecules of silver ions need to be reduced in order to form one molecule of dye, and 2-equivalent, in which only 2 silver ions need to be reduced. Either is fine. Dye-forming couplers can be used as development accelerators, bleach accelerators, developers, silver halide solvents, gJ colorants, hardeners, fogging agents, antifogging agents, and chemical sensitizers by coupling with oxidized forms of developing agents. Compounds that release photographically useful fragments can be included, such as spectral sensitizers, spectral sensitizers, and desensitizers. These dye-forming couplers may be combined with colored couplers that have a color correction effect, or DI couplers that release development inhibitors during development and improve image sharpness and image graininess. good. In this case, it is preferable that the dye formed from the DIR coupler is of the same type as the dye formed from the dye-forming coupler used in the same emulsion layer, but if the turbidity of one color is not noticeable, a different type of dye should be used. It may also be one that forms a pigment. In place of the DIR coupler, or in combination with the coupler, a DIR compound which undergoes a coupling reaction with the oxidized form of the developing agent to produce a colorless compound and at the same time releases a development inhibitor may be used.

芳香族第1級アミン系現像主薬の酸化体とカップリング
反応を行うが、色、(;を形成しない無色カプラーを色
素形成カプラーと併用して用いることもできる。
A colorless coupler that undergoes a coupling reaction with an oxidized product of an aromatic primary amine developing agent, but does not form a color (;) can also be used in combination with a dye-forming coupler.

本発明の感光材料に用いられる支持体には、α−オレフ
ィンポリマー(例えばポリエチレン。
The support used in the photosensitive material of the present invention includes an α-olefin polymer (eg, polyethylene).

ポリプロピレン、エチレン/ブテン共改体)等をラミネ
ートした紙、合成紙等の可撓性反射支持体、酢酸セルロ
ース、硝酸セルロース、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル
、ポリエチレンテレフタレート、ポリカーボネイト、ポ
リアミド等の半合成又は合成高分子からなるフィルムや
、これらのフィルムに反射層を設けた可撓性支持体、ガ
ラス、全屈、陶器などが含まれる。
Flexible reflective supports such as paper laminated with polypropylene (co-modified ethylene/butene), synthetic paper, etc., semi-synthesis or synthesis of cellulose acetate, cellulose nitrate, polystyrene, polyvinyl chloride, polyethylene terephthalate, polycarbonate, polyamide, etc. These include films made of polymers, flexible supports made of these films with reflective layers, glass, full-reflection materials, ceramics, and the like.

未発明の感光材料は、この感光材料を構成する乳剤層が
感度を有しているスペクトル領域の電磁波を用いて露光
てきる。光源としては、自然光(8光)、タングステン
電灯、蛍光灯、水銀灯、キセノンアーク灯、炭素アーク
灯、−!t−セノンフラッシュ灯、陰極線管フライング
スポット、各種レーザー光、発光ダイオード光、電子線
、X線、γ線、α線などによフて励起された蛍光体から
放出する光等、公知の光源のいずれをも用いることかで
きる。
Uninvented photosensitive materials can be exposed using electromagnetic waves in the spectral region to which the emulsion layer constituting the photosensitive material is sensitive. Light sources include natural light (8 lights), tungsten electric lamp, fluorescent lamp, mercury lamp, xenon arc lamp, carbon arc lamp, -! Known light sources such as t-senon flash lamps, cathode ray tube flying spots, various laser beams, light emitting diode light, electron beams, X-rays, γ-rays, α-rays, etc., emit light emitted from phosphors excited by rays, etc. Either can be used.

[実施例] 以下、実施例によって本発明の詳細な説明するが、これ
により本発明の実施態様が限定されるものてはない。
[Examples] Hereinafter, the present invention will be explained in detail with reference to Examples, but the embodiments of the present invention are not limited thereto.

実施例1 レジンコートした紙支持体上に下記の各層を支持体側よ
り順次塗布して試料を作成した。
Example 1 A sample was prepared by sequentially applying the following layers onto a resin-coated paper support from the support side.

層1・・・シアン形成赤感性ハロゲン化銀乳剤層特開昭
55−127549号公報に記載された方法に従って、
内部WI像型ハロゲン化銀乳剤を調装した。即ちゼラチ
ンIOgを含有する塩化カリウムの2.1モル水溶液1
75■文と、硝酸銀2モル水溶液175■文を、60℃
に制御しながら同時に10分間で添加した。10分間の
物理熟成を行った後、臭化カリウムの2モル水溶液20
0■文を添加し、更lO分間の物理熟成を行った0次い
て水洗を行って水溶性ハライドを除去した後、ゼラチン
logを添加し、水を加えて全量500+a文とした。
Layer 1: cyan-forming red-sensitive silver halide emulsion layer according to the method described in JP-A-55-127549.
An internal WI image type silver halide emulsion was prepared. i.e. 2.1 molar aqueous solution of potassium chloride containing IOg of gelatin 1
75 cm and 175 cm of a 2 molar silver nitrate aqueous solution at 60°C.
were added simultaneously over a period of 10 minutes while controlling the temperature. After 10 minutes of physical aging, a 2 molar aqueous solution of potassium bromide 20
After adding 0.5 g of gelatin and physically ripening for another 10 minutes, washing with water was performed to remove water-soluble halides, log gelatin was added, and water was added to make the total amount 500+ a g.

得られた変換型塩臭化銀乳剤に50°Cで硝酸銀の2モ
ル水溶液100m文と塩化カリウムの2.1モル水溶液
100i+文を同時に5分間て添加することによって塩
化銀シェルを被覆した後水洗することにより、臭化銀含
有率61モル%の塩臭化銀コア/シェル乳剤を得た。
To the obtained converted silver chlorobromide emulsion, 100 m of a 2 molar aqueous solution of silver nitrate and 100 m of a 2.1 molar aqueous solution of potassium chloride were simultaneously added for 5 minutes at 50°C to coat the silver chloride shell, followed by washing with water. As a result, a silver chlorobromide core/shell emulsion having a silver bromide content of 61 mol % was obtained.

シアンカプラーとして2.4−ジクロロ−3−メチル−
6−[α−(2,4−ジーtcrt−アミルフェノキシ
)ブチルアミド]フェノール70g、2,5−ジーte
rt−オクチルハイドロキノン2g、シブチルフタレー
l−50g、酢酸エチル140gを混合溶解し、イソプ
ロピルナフタレンスルホン酸ナトリウムを含むゼラチン
液に加え乳化分散した。
2,4-dichloro-3-methyl- as cyan coupler
6-[α-(2,4-di-tcrt-amylphenoxy)butyramide]phenol 70 g, 2,5-di-te
2 g of rt-octylhydroquinone, 50 g of sibutyl phthalate, and 140 g of ethyl acetate were mixed and dissolved, and added to a gelatin solution containing sodium isopropylnaphthalene sulfonate for emulsification and dispersion.

次いて分散渣を予め、下記色素(イ)及び(ロ)によっ
て分光増感した前記乳剤に加え、2゜5−ジヒドロキシ
−4−see−オクタデシル−ベンゼンスルホン酸カリ
ウムIgを加え、ビス(ビニルスルホニルメチル)エー
テルな硬膜剤として添加し。
Next, the dispersion residue was added to the emulsion that had been spectrally sensitized with dyes (a) and (b) below, and potassium 2.5-dihydroxy-4-see-octadecyl-benzenesulfonate Ig was added, and bis(vinylsulfonyl (methyl) ether added as a hardening agent.

銀量400*g/rn’、カプラー量460mg/rn
’になるように塗布した。
Silver amount 400*g/rn', coupler amount 460mg/rn'
' was applied.

色;t(イ) 色素(ロ) 層2・・・中間層 灰色コロイド銀5g及びジブチルフタレートに分散され
た2、5−ジーtert−オクチルハイドロキノン10
gを含む2.5%ゼラチン@100+JLをコロイド銀
440011g/ゴになるように塗布した。
Color; t (A) Dye (B) Layer 2...Intermediate layer 5 g of gray colloidal silver and 10 2,5-di-tert-octylhydroquinone dispersed in dibutyl phthalate
2.5% gelatin @ 100+JL containing 440,011 g of colloidal silver/g was applied.

層3・・・マゼンタ形成緑感性ハロゲン化銀乳剤層マゼ
ンタカプラーとして1−(2,4,6−トリクロロフェ
ニル)−:1−(2−クロロ−5−オクタデシルスクシ
ンイミドアニリノ)−5−ピラゾロン40g、2,5−
ジーtert−オクデルハイドロキノン1g、ジオクチ
ルフタレート75g、酢酸エチル30gを混合溶解し、
イソプロピルナフタレンスルホン酸ナトリウムを含むゼ
ラチン液に加え乳化分散した。次いて分散紡を予め下記
色素(ハ)及び(ニ)によって分光増感した前記乳剤に
加え、2.5−ジヒドロキシ−4−sec−オクタデシ
ルベンゼンスルホン酸カリウムtgを加え、ビス(ビニ
ルスルホニルメチル)エーテルなVj!膜剤として添加
し、銀量400mg/m″、カプラー量400■g/m
″になるように塗布した。
Layer 3: Magenta-forming green-sensitive silver halide emulsion layer 40 g of 1-(2,4,6-trichlorophenyl)-:1-(2-chloro-5-octadecylsuccinimideanilino)-5-pyrazolone as magenta coupler ,2,5-
Mix and dissolve 1 g of di-tert-ocdelhydroquinone, 75 g of dioctyl phthalate, and 30 g of ethyl acetate,
It was added to a gelatin solution containing sodium isopropylnaphthalene sulfonate and emulsified and dispersed. Next, the dispersion spun was added to the emulsion that had been spectrally sensitized with the following dyes (c) and (d), and potassium 2,5-dihydroxy-4-sec-octadecylbenzenesulfonate tg was added, and bis(vinylsulfonylmethyl) Ethereal Vj! Added as a film agent, silver amount 400mg/m'', coupler amount 400g/m
''.

色素(ハ) 色素(ニ) 層4・・・イエローフィルタ一層 イエローコロイド銀5g及びジブチルフタレート中に分
散された2、5−ジ〜tart−オクチルハイドロキノ
ン5gを含む2.5%ゼラチン液をコロイド銀が2(l
owg/ゴとなるように塗taシた。
Dye (c) Pigment (d) Layer 4...Yellow filter layer 2.5% gelatin solution containing 5 g of yellow colloidal silver and 5 g of 2,5-di-tart-octylhydroquinone dispersed in dibutyl phthalate was added to the colloidal silver layer. is 2(l
I painted it to make it look like owg/go.

層5・・・イエロー形成性rI感性ハロゲン化銀乳剤層 イエローカプラーとしてα−[4−(1−ペンシル−2
−フェニル−3,5−ジオキソ−1,2,4−トリアジ
リジニル月−α−ピバリル−2−クロロ−5−[γ−(
2,4−ジーtcrt−アミルフェノキシ)ブチルアミ
ド]アセトアニリド 80g、2.5−ジーterL−
オク゛チルハイドロキノンIg、ジブチルフタレート8
0g、酢酸エチル200g9 W合溶解し、イソプロピ
ルナフタレンスルホン酸ナトリウムを含むゼラチン液に
加え、乳化分散した6次いで分散液を前記乳剤に加え、
 2.5−ジヒドロキシ−4−sec−オクタデシル−
ベンゼンスルホン酸カリウム1gを加え、ビス(ビニル
スルホニルメチル)エーテルな硬膜剤として添加し、銀
ノI¥3ROm+:/rrr、カプラー量5:10mg
/m’になるように塗布した。
Layer 5: Yellow-forming rI-sensitive silver halide emulsion layer containing α-[4-(1-pencil-2) as a yellow coupler.
-Phenyl-3,5-dioxo-1,2,4-triaziridinyl-α-pivalyl-2-chloro-5-[γ-(
2,4-di-tcrt-amylphenoxy)butyramide]acetanilide 80 g, 2,5-di-terL-
Octylhydroquinone Ig, dibutyl phthalate 8
0 g and 200 g of ethyl acetate were dissolved in 9 W, added to a gelatin solution containing sodium isopropylnaphthalene sulfonate, and emulsified and dispersed.6 Next, the dispersion was added to the emulsion,
2.5-dihydroxy-4-sec-octadecyl-
Add 1 g of potassium benzenesulfonate, add bis(vinylsulfonylmethyl) ether as a hardening agent, silver I ¥3ROm+:/rrr, coupler amount 5: 10 mg
/m'.

層6・・・保護層 ゼラチン量か20Gmg#n’になるように塗布した。Layer 6...protective layer The amount of gelatin was applied to 20 Gmg#n'.

なお、各層に塗布助剤としてサポニンを含有せしめ、試
料Iを作成した。
Note that Sample I was prepared by containing saponin as a coating aid in each layer.

次に、特公昭46−7772号記載の方法て下記38!
の塩臭化銀乳剤A、 !1. (:を調製し、それぞれ
チオ硫酸ナトリウム5水和物を用いて化学増感し、安定
剤として4−ヒドロキシ−1j、3a、7−チトラザイ
ンデンを加えた。
Next, the following 38!
Silver chlorobromide emulsion A, ! 1. (: were prepared and chemically sensitized using sodium thiosulfate pentahydrate, respectively, and 4-hydroxy-1j,3a,7-chitrazaindene was added as a stabilizer.

A臭化銀80セル%含有 B臭化銀70モル%含有 C臭化銀80モル%含有 Bについてはさらに前記色素(ハ)及び(ニ)を加えて
緑感性塩臭化銀乳剤(B′)とした。
A contains 80 cell % of silver bromide B contains 70 mol % of silver bromide C contains 80 mol % of silver bromide For B, the dyes (c) and (d) are further added to form a green-sensitive silver chlorobromide emulsion (B' ).

Cについてはさらに前記色素(イ)及び(ロ)を加えて
赤感性塩臭化銀乳剤(C′)とした。
For C, the dyes (a) and (b) were further added to prepare a red-sensitive silver chlorobromide emulsion (C').

ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体上に、下記
の各層を支持体側より順次塗設した。
On a paper support laminated on both sides with polyethylene, the following layers were sequentially coated from the support side.

>:’:; 1−1.2g/m’のゼラチン、U、コ2
8/m″(銀換算、以下回し)のi+ン感性塩臭化銀乳
剤(臭化銀含有率80モル%)(A)、 0−50g/
rrr’のジオクチルフタレートに溶解した口、ROg
/m’のイエローカプラー(Y−1)を含有する層。
>:':; 1-1.2 g/m' of gelatin, U, CO2
8/m'' (in terms of silver, hereinafter referred to as "silver") sensitive silver chlorobromide emulsion (silver bromide content 80 mol%) (A), 0-50 g/
rrr' dissolved in dioctyl phthalate, ROg
A layer containing a yellow coupler (Y-1) of /m'.

m 2−−−0.70g/rn’のゼラチン、 12m
g/rn’のイラジェーション防止染料(AI−1)、
6 ttrg/rrfの(AI−2)からなる中間層。
m2---0.70g/rn' gelatin, 12m
g/rn' anti-irradiation dye (AI-1),
Intermediate layer consisting of (AI-2) of 6 ttrg/rrf.

層3−1.25g/r11′のゼラチン、0 、25g
/m2の緑感性塩臭化銀乳剤(臭化銀含有率70モル%
)(fl”)、0.30g/rrrのジオクチルフタレ
ートに溶解した0、62g/rn’のマゼンタカプラー
(トl)を含有する層。
Layer 3 - 1.25g/r11' gelatin, 0, 25g
/m2 green-sensitive silver chlorobromide emulsion (silver bromide content 70 mol%
) (fl''), a layer containing 0.62 g/rn' of magenta coupler (tol) dissolved in 0.30 g/rrr of dioctyl phthalate.

層4・・・0.20g/rr+′のゼラチンからなる中
間層。
Layer 4: Intermediate layer consisting of 0.20 g/rr+' gelatin.

層5−1.20g/rrfのゼラチン、 0−30g/
rn’の赤感性塩臭化銀乳剤(臭化銀含有率80モル%
)(C′)、0.20g/rn’のジオクチルフタレー
トに溶解した0、45g/rrfのシアンカプラー(C
−1)を含有する居。
Layer 5 - 1.20g/rrf gelatin, 0-30g/
rn' red-sensitive silver chlorobromide emulsion (silver bromide content 80 mol%
) (C'), 0.45 g/rrf cyan coupler (C
-1).

層6−1.00g/m’のゼラチン、0.20g/rn
’のジオクチルフタレートに溶解した0、3(Ig/r
rfの紫外線吸収剤(UV−1)を含有する層。
Layer 6 - 1.00 g/m' gelatin, 0.20 g/rn
0,3 (Ig/r
A layer containing an RF ultraviolet absorber (UV-1).

層7・−0,50g/rn’のゼラチンを含有する層。Layer 7 - Layer containing -0.50 g/rn' of gelatin.

なお、硬膜剤として、2,4−ジクロロ−6−ヒ■・ワ
キシーS−トリアジンナトリウムを層2.4及び7中に
、それぞれゼラチン1g’Aたり0.017gになるよ
うに添加した。
As a hardening agent, sodium 2,4-dichloro-6-hydroxy-S-triazine was added to layers 2.4 and 7 in an amount of 0.017 g per 1 g'A of gelatin, respectively.

(Y−1) Cθ (M−1) Cθ Q (C−1) (、l−1) (AI−2) (LIV−1) O1+ C5■、(t) 以」二の様にして、カラーペーパーの試料■(ネガ型ハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料)を作成した。
(Y-1) Cθ (M-1) Cθ Q (C-1) (, l-1) (AI-2) (LIV-1) O1+ C5■, (t) Color A paper sample (negative silver halide color photographic material) was prepared.

前記試料工及び試料■を82mm巾に裁断し、試料Iに
対してはカラーリバーサルフィルムをASAlooてカ
メラ撮影し、発色現像して得たポジな用いてオートカラ
ープリンターにより一様の画像露光を与え、試料Hに対
してはカラーネガフィルムなASAlooでカメラ撮影
し、発色現像処理して得たネガを用いてオートカラープ
リンターにより一様の画像露光を与え、第1図に示す自
動現像機を用いて試験した。
The sample work and sample (2) were cut into 82 mm widths, and for sample I, a color reversal film was photographed with a camera using ASAloo, and the positive obtained by color development was used to give a uniform image exposure using an auto color printer. Sample H was photographed with a color negative film ASAloo, and the negative obtained by color development processing was used to give a uniform image exposure using an auto color printer, and then using the automatic developing machine shown in Figure 1. Tested.

なお第1r71は本発明の処理に使用てきる自動現像機
の一例を示す概略図であり1図の如く自動現像機本体1
は給紙部2.写真処理部3及び乾燥部4から構成される
Note that No. 1r71 is a schematic diagram showing an example of an automatic developing machine that can be used in the processing of the present invention, and as shown in Figure 1, the automatic developing machine main body 1
is paper feed section 2. It consists of a photo processing section 3 and a drying section 4.

本実施例に係る試料であるハロゲン化銀写真感光材料5
はロール状に形成され、暗箱6内に収納されている。暗
箱6から引き出されたハロゲン化銀写真感光材料5は一
連の圧接回転するローラによって、搬送されながら写真
処理部3て現像処理される。
Silver halide photographic light-sensitive material 5, which is a sample according to this example
is formed into a roll and stored in a dark box 6. The silver halide photographic light-sensitive material 5 pulled out from the dark box 6 is developed in the photographic processing section 3 while being conveyed by a series of rotating pressure rollers.

本実施例では写真処理部3は4つの処理槽、すなわち、
現像処理槽7、漂白定着処理槽8及び安定化槽9.9′
から構成されている。安定化槽9.9′は2槽向流方式
である。ま°た露光装置11はハロゲン化銀写真感光材
料5として内層像型直接ポジ感材を使用した場合にセン
サー13によって検知され、蛍光灯12を点灯させるこ
とにより現像処理時のかぶり露光を与えるかネガ型感材
を使用したときは、かぶり露光を与えない。
In this embodiment, the photo processing section 3 has four processing tanks, namely:
Development processing tank 7, bleach-fixing processing tank 8 and stabilization tank 9.9'
It consists of The stabilizing tanks 9 and 9' are of a two-tank countercurrent type. Further, when an inner layer image type direct positive light-sensitive material is used as the silver halide photographic light-sensitive material 5, the exposure device 11 is detected by a sensor 13 and lights up a fluorescent lamp 12 to provide fogging exposure during development processing. When using negative photosensitive materials, avoid fogging exposure.

露光済みのハロゲン化銀写真感光材料5は、写真処理部
3において、各処理槽内で所定時間処理された後、乾燥
部4へ送られ乾燥された後、切断部材14によって所定
の長さに切断されて装置外へ排出される。
In the photographic processing section 3, the exposed silver halide photographic material 5 is processed for a predetermined time in each processing tank, and then sent to the drying section 4 where it is dried, and then cut into a predetermined length by a cutting member 14. It is cut and discharged from the device.

尚、図中15は廃液貯蔵部、16は補充液貯蔵部である
In the figure, 15 is a waste liquid storage section, and 16 is a replenishment liquid storage section.

処理条件は以下の通りである。The processing conditions are as follows.

処理条件 処理工程    処理温度    処理時間1、発色現
像(注1)38°C3分 2、漂白定着      35°C1分30秒3、安 
 定      32°C2分(注1)全面露光は試料
か発色現像液に入ってから10秒間照射されるように設
定した。
Processing conditions Processing process Processing temperature Processing time 1, color development (Note 1) 38°C 3 minutes 2, bleach fixing 35°C 1 minute 30 seconds 3, temperature
Constant temperature: 32°C for 2 minutes (Note 1) The entire surface was exposed to light for 10 seconds after the sample entered the color developer.

処理域としては、下記の組成の処理液を用いた。A treatment solution having the following composition was used in the treatment area.

〈光色現像液〉 (注2)蛍光増白剤としてチノバールMSP Cチバガ
イギー社製)を用いた。
<Photochromic developer> (Note 2) Cinovar MSP C (manufactured by Ciba Geigy) was used as a fluorescent whitening agent.

(発色現像補充液〉 <h=白定着液ン 〈漂白定着補充液) く安定液及び安定補充液) してr、H7,0に:J!J整した。(Color developer replenisher) <h=white fixer (Bleach-fix replenisher) stabilizer solution and stable replenisher solution) Then r, H7,0: J! J was adjusted.

発色現像補充液は感光材料+00crn’当たり3.0
ffi立、漂白定着補充液は感光材オ4100cゴ当た
り2.51夕、漂白定着浴に補充される。又安定補充液
は感光材料101]crrr’当たり2.5m又補充さ
れる。処理ライン1では、試料■を発色現像補充液の総
補充液量か発色現像タンクの2倍量となるまで(以下2
ラウンドと称す)連続処理し、処理ライン2では、試料
■を2ラウンドi!fl続処理し、処理ライン3では試
料I  3rn’と試料■3m′を交互に処理しなから
2ラウンド連続処理した。
Color developer replenisher: 3.0 per photosensitive material + 00 crn'
During ffi, the bleach-fix replenisher is replenished into the bleach-fix bath every 2.51 days per 4100 cm of photosensitive material. Further, the stable replenisher is replenished at a rate of 2.5 m per 101 crrr' of the photosensitive material. In processing line 1, sample ■ is added until the total amount of color developer replenisher or twice the amount of color developer tank (hereinafter referred to as 2
In processing line 2, sample ■ is subjected to two rounds i! In processing line 3, sample I 3rn' and sample 3m' were processed alternately for two consecutive rounds.

写真特性を見るためにウェッジ露光した試料工及び試料
■を、それぞれのラインの処理開始時と中間時(1ラウ
ンIく及び2ラウンド)の軒下時に処理した。
Samples 1 and 2, which were wedge-exposed to examine photographic properties, were processed at the beginning of each line and under the eaves in the middle (1st round and 2nd round).

処理して得られた試ネ1のイエロー(Y)、マゼンタ(
M)、シアン(C)の最大濃度を表1に示す。
Yellow (Y) and magenta (Y) of test sample 1 obtained by processing
Table 1 shows the maximum density of M) and cyan (C).

表1から用らかなように処理ライン1.2ては試ネ1■
、■とも連続処理の進行に伴なう濃度異常は見られない
か、処理ライン3では、連続処理の進行に伴ない、試旧
工のイエローの最大色素濃度の低下か著しくなる。しか
し、本発明の化合物の添加により、このようなイエロー
の最大色素濃度の低下が防止されていることがわかる。
From Table 1, processing line 1.2 is trial 1■
In both cases, no density abnormality is observed as the continuous processing progresses, or in processing line 3, as the continuous processing progresses, the maximum dye density of yellow in the sample process decreases significantly. However, it can be seen that the addition of the compound of the present invention prevents such a decrease in the maximum yellow dye density.

実施例2 実施例1て使用した試料工、■を使用し、実施例1と同
様な処理を緑り返し、実施例1と同様に評価した。
Example 2 Using the sample material (2) used in Example 1, the same treatment as in Example 1 was performed to turn green, and evaluation was made in the same manner as in Example 1.

但し、ここては発色現像液及び発色現像補充液中のヒド
ロキシルアミン硫酸塩に代えて、表2記載のヒドロキシ
ルアミン類を表2記載量たけ添加した。
However, here, in place of the hydroxylamine sulfate in the color developer and color developer replenisher, hydroxylamines listed in Table 2 were added in the amounts listed in Table 2.

また発色現像液及び発色現像補充液中の添加剤及び添加
量は表2記載の通りとした。
The additives and amounts added in the color developer and color developer replenisher were as shown in Table 2.

表2より明らかなようにヒドロキシルアミン硫酸塩に代
えて1種々のヒドロキシルアミン誘導体を使用すること
により、試料工のイエローの最大色素濃度の低下は大き
くなるが、本発明の添加剤か、こうしたイエローの最大
色素濃度の低下を有効に防止していることがわかる。
As is clear from Table 2, by using one of the various hydroxylamine derivatives in place of hydroxylamine sulfate, the maximum dye concentration of yellow in the sample process is greatly reduced. It can be seen that the decrease in maximum dye density is effectively prevented.

【図面の簡単な説明】[Brief explanation of the drawing]

第1rlは本発明の処理に使用てきる自動現像機の一例
を示す概略図である。 7・・・現像処理槽 8・・・間口定着処理槽 9.9′・・・安定化槽 11・・・露光装置
1rl is a schematic diagram showing an example of an automatic developing machine that can be used in the processing of the present invention. 7... Development processing tank 8... Frontage fixing processing tank 9.9'... Stabilization tank 11... Exposure device

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] 内部潜像型直接ポジハロゲン化銀写真感光材料とネガ型
ハロゲン化銀写真感光材料を同一の現像処理浴中で現像
処理する工程、及び前記内部潜像型直接ポジハロゲン化
銀写真感光材料を現像処理する際に該内部潜像型直接ポ
ジハロゲン化銀写真感光材料に全面露光を施す工程を有
し、該現像処理液がポリ(アルキレンイミン)および/
またはアルカノールアミンの少なくとも1種を含有する
ことを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料の現像処理
方法。
A step of developing an internal latent image type direct positive silver halide photographic light-sensitive material and a negative working silver halide photographic light sensitive material in the same development processing bath, and developing the internal latent image type direct positive silver halide photographic light sensitive material. During processing, the internal latent image type direct positive silver halide photographic light-sensitive material has a step of exposing the entire surface to light, and the developing processing solution contains poly(alkyleneimine) and/or poly(alkyleneimine).
or a method for developing a silver halide photographic material, the method comprising at least one alkanolamine.
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Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH0250157A (en) * 1988-05-25 1990-02-20 Fuji Photo Film Co Ltd Method of processing silver halide color photographic sensitive material
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