JPH0733866A - Production of aromatic polycarbonate resin - Google Patents
Production of aromatic polycarbonate resinInfo
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- JPH0733866A JPH0733866A JP5176871A JP17687193A JPH0733866A JP H0733866 A JPH0733866 A JP H0733866A JP 5176871 A JP5176871 A JP 5176871A JP 17687193 A JP17687193 A JP 17687193A JP H0733866 A JPH0733866 A JP H0733866A
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Abstract
Description
【0001】[0001]
【産業上の利用分野】本発明はエンジニアリングプラス
チックとして知られる芳香族ポリカーボネート樹脂の製
造法に関するものである。さらに詳しくは、色調に優れ
た高品質の芳香族ポリカーボネート樹脂を、エステル交
換法(溶融法)によって製造する方法に関するものであ
る。FIELD OF THE INVENTION The present invention relates to a method for producing an aromatic polycarbonate resin known as engineering plastic. More specifically, the present invention relates to a method for producing a high-quality aromatic polycarbonate resin having an excellent color tone by a transesterification method (melting method).
【0002】[0002]
【従来の技術】芳香族ポリカーボネート樹脂は、エンジ
ニアリングプラスチックとして、その優れた耐衝撃性、
寸法安定性や透明性を生かした用途に幅広く使用されて
いる。工業的な製造方法としては、ビスフェノールなど
のジヒドロキシジアリール化合物とホスゲンとを反応さ
せる界面法や、ビスフェノールなどのジヒドロキシジア
リール化合物とジフェニルカーボネートなどの炭酸ジア
リールエステルとを溶融状態で反応させるエステル交換
法(溶融法)が知られている。2. Description of the Related Art Aromatic polycarbonate resins have excellent impact resistance as engineering plastics,
Widely used for applications that take advantage of dimensional stability and transparency. As an industrial production method, an interfacial method in which a dihydroxydiaryl compound such as bisphenol is reacted with phosgene, or an ester exchange method in which a dihydroxydiaryl compound such as bisphenol and a carbonic acid diaryl ester such as diphenyl carbonate are reacted in a molten state (melting Law) is known.
【0003】[0003]
【発明が解決しようとする課題】ところで、ジフェニル
カーボネートなどの炭酸ジアリールエステルの製法とし
ては、ジアルキルカーボネートをフェノールの存在下エ
ステル交換する方法も多く研究されているが、特開昭6
1−172852によれば、これらの方法ではジアリー
ルカーボネート中にジアリールカーボネートと沸点の近
い副生不純物が混入することが記載されている。又、特
開平4−100824では、溶融法で芳香族ポリカーボ
ネートを製造するに際して、キサントン含有量が10p
pm以下であるジアリールカーボネートを用いる方法が
記載されている。しかしながら、これらの技術は芳香族
ポリカーボネートの着色に対して充分な技術が確立され
ているとはいい難いものであった。As a method for producing a carbonic acid diaryl ester such as diphenyl carbonate, a method of transesterifying a dialkyl carbonate in the presence of phenol has been extensively studied.
1-172852 describes that in these methods, by-product impurities having a boiling point close to that of the diaryl carbonate are mixed in the diaryl carbonate. Further, in JP-A-4-100824, when an aromatic polycarbonate is produced by a melting method, the xanthone content is 10 p
Methods using diaryl carbonates of pm or less are described. However, it has been difficult to say that these techniques are sufficiently established for coloring aromatic polycarbonate.
【0004】また、芳香族ポリカーボネートの着色に関
しては、反応器の材質の影響も示唆されている。米国特
許4,383,092号によれば、反応器の接液部をガラ
スあるいはタンタル、ニッケルまたはクロムによりライ
ニングすることにより、芳香族ポリカーボネートの着色
防止を図ることが提案されている。一方、特開平4−3
32726では、反応器の接液部に鉄成分20%以下の
材料を用いる等が記載されている。しかしながら、これ
らの金属は反応器材質として用いるには高価であること
から、実質的ではなかった。Further, regarding the coloring of the aromatic polycarbonate, the influence of the material of the reactor has been suggested. According to U.S. Pat. No. 4,383,092, it is proposed to prevent the aromatic polycarbonate from being colored by lining the liquid contact part of the reactor with glass or tantalum, nickel or chromium. On the other hand, JP-A-4-3
32726 describes that a material having an iron content of 20% or less is used for the liquid contact portion of the reactor. However, these metals are not practical because they are expensive to use as a reactor material.
【0005】[0005]
【課題を解決するための手段】本発明者らは、色調の優
れた高品質の芳香族ポリカーボネート樹脂を高い生産性
で製造するべく鋭意検討した結果、エステル法で芳香族
ポリカーボネートを重合する際に、ベンゾフェノン誘導
体が100ppm以下である炭酸ジアリールエステルを
用いることにより、上記問題を解決できることを見出
し、本発明に到達したものである。Means for Solving the Problems As a result of diligent studies for producing a high-quality aromatic polycarbonate resin having an excellent color tone with high productivity, the present inventors have found that when the aromatic polycarbonate is polymerized by the ester method. The inventors have found that the above problem can be solved by using a carbonic acid diaryl ester having a benzophenone derivative of 100 ppm or less, and have reached the present invention.
【0006】以下、本発明を詳細に説明する。本発明で
原料として用いられる芳香族ジヒドロキシ化合物として
は、一般式(I)で表されるものが用いられる。The present invention will be described in detail below. As the aromatic dihydroxy compound used as a raw material in the present invention, those represented by the general formula (I) are used.
【0007】[0007]
【化1】 [Chemical 1]
【0008】一般式(I)中、R1、R2は各々独立に水
素原子、ハロゲン、アルキル基、アルケニル基、置換さ
れていても良いアリール基を示し、Xは、In the general formula (I), R1 and R2 each independently represent a hydrogen atom, a halogen, an alkyl group, an alkenyl group or an optionally substituted aryl group, and X is
【0009】[0009]
【化2】 [Chemical 2]
【0010】(但し、R3,R4 は各々独立に水素原子、
炭素数1から12までのアルキル基、又は炭素数6から1
2までのアリール基を表す)、(However, R 3 and R 4 are each independently a hydrogen atom,
Alkyl groups having 1 to 12 carbon atoms or 6 to 1 carbon atoms
Represents an aryl group up to 2),
【0011】[0011]
【化3】 [Chemical 3]
【0012】(シクロアルキレン基;nは2から4まで
の整数)、−O−,−CO−,−S−,−SO −等で
ある。特に好ましいものとしては、ビス(4−ヒドロキ
シフェニル)メタン、1,1−ビス(4−ヒドロキシフ
ェニル)エタン、1,1−ビス(4−ヒドロキシフェニ
ル)プロパン、2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニ
ル)プロパン、1,1−ビス(4−ヒドロキシフェニ
ル)ブタン、2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)
ブタン、1,1−ビス(4−ヒドロキシフェニル)ペン
タン、2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)ペンタ
ン、3,3−ビス(4−ヒドロキシフェニル)ペンタ
ン、2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)−4−メ
チルペンタン、2,2−ビス(3−メチル−4−ヒドロ
キシフェニル)プロパン、2,2−ビス(3−エチル−
4−ヒドロキシフェニル)プロパン、2,2−ビス(3
−イソプロピル−4−ヒドロキシフェニル)プロパン、
2,2−ビス(3−sec−ブチル−4−ヒドロキシフェ
ニル)プロパン、2,2−ビス(3−フェニル−4−ヒ
ドロキシフェニル)プロパン、2,2−ビス(4−ヒド
ロキシフェニル)ヘキサフルオロプロパン、ビス(4−
ヒドロキシフェニル)フェニルメタン、1,1−ビス
(4−ヒドロキシフェニル)−1−フェニルエタン、
1,1−ビス(4−ヒドロキシフェニル)−1−フェニ
ルプロパン、ビス(4−ヒドロキシフェニル)ジフェニ
ルメタン、ビス(4−ヒドロキシフェニル)ジベンジル
メタン、1,1−ビス(4−ヒドロキシフェニル)−シ
クロペンタン、1,1−ビス(4−ヒドロキシフェニ
ル)−シクロヘキサン、4,4’−ジヒドロキシジフェ
ニルエーテル、4,4’−ジヒドロキシジフェニルスル
フィド、4,4’−ジヒドロキシジフェニルスルホキシ
ド、4,4’−ジヒドロキシジフェニルスルホン、フェ
ノールフタレイン等があげられる。これらの芳香族ジヒ
ドロキシ化合物は単独で用いても良く、また混合物とし
て用いても差し支えない。(Cycloalkylene group; n is an integer from 2 to 4), -O-, -CO-, -S-, -SO-, etc. Particularly preferred are bis (4-hydroxyphenyl) methane, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) ethane, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) propane and 2,2-bis (4-hydroxy). Phenyl) propane, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) butane, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl)
Butane, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) pentane, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) pentane, 3,3-bis (4-hydroxyphenyl) pentane, 2,2-bis (4-hydroxy) Phenyl) -4-methylpentane, 2,2-bis (3-methyl-4-hydroxyphenyl) propane, 2,2-bis (3-ethyl-
4-hydroxyphenyl) propane, 2,2-bis (3
-Isopropyl-4-hydroxyphenyl) propane,
2,2-bis (3-sec-butyl-4-hydroxyphenyl) propane, 2,2-bis (3-phenyl-4-hydroxyphenyl) propane, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) hexafluoropropane , Bis (4-
Hydroxyphenyl) phenylmethane, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) -1-phenylethane,
1,1-bis (4-hydroxyphenyl) -1-phenylpropane, bis (4-hydroxyphenyl) diphenylmethane, bis (4-hydroxyphenyl) dibenzylmethane, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) -cyclo Pentane, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) -cyclohexane, 4,4'-dihydroxydiphenyl ether, 4,4'-dihydroxydiphenyl sulfide, 4,4'-dihydroxydiphenyl sulfoxide, 4,4'-dihydroxydiphenyl sulfone , Phenolphthalein and the like. These aromatic dihydroxy compounds may be used alone or as a mixture.
【0013】本発明で用いられる炭酸ジアリールエステ
ルとしては、ジフェニルカーボネート、ビス(p−クロ
ロフェニル)カーボネート、ビス(o−クロロフェニ
ル)カーボネート、ビス(2.4−ジクロロフェニル)カ
ーボネート、ビス(p−ニトロフェニル)カーボネー
ト、ビス(o−ニトロフェニル)カーボネート、ビスフ
ェノールAのビスアリルカーボネート、末端にフェニル
カーボネート基を有するポリカーボネートオリゴマー等
があげられる。好ましくは、ジフェニルカーボネートで
ある。通常、これら炭酸ジエステルは、上記芳香族ジヒ
ドロキシ化合物1モルに対して1〜1.7モル、好まし
くは1.05〜1.5モル使用するのがよい。The carbonic acid diaryl ester used in the present invention includes diphenyl carbonate, bis (p-chlorophenyl) carbonate, bis (o-chlorophenyl) carbonate, bis (2.4-dichlorophenyl) carbonate, bis (p-nitrophenyl) carbonate, Examples thereof include bis (o-nitrophenyl) carbonate, bisallyl carbonate of bisphenol A, and a polycarbonate oligomer having a phenyl carbonate group at the end. Diphenyl carbonate is preferred. Usually, these carbonic acid diesters are used in an amount of 1 to 1.7 mol, preferably 1.05 to 1.5 mol, per 1 mol of the aromatic dihydroxy compound.
【0014】本発明において使用される炭酸ジアリール
エステル中のベンゾフェノン誘導体の好ましい量は10
0ppm以下、さらに好ましくは10ppm以下であ
る。ベンゾフェノン誘導体の量がこの範囲より多いと、
エステル交換後に得られる芳香族ポリカーボネートは黄
色に着色する。本発明で示される芳香族ポリカーボネー
トの色調を悪くする、ベンゾフェノン誘導体としては、
一般式(II)で表される化合物である。The preferred amount of benzophenone derivative in the carbonic acid diaryl ester used in the present invention is 10
It is 0 ppm or less, more preferably 10 ppm or less. If the amount of benzophenone derivative is higher than this range,
The aromatic polycarbonate obtained after transesterification is colored yellow. As a benzophenone derivative that deteriorates the color tone of the aromatic polycarbonate shown in the present invention,
It is a compound represented by the general formula (II).
【0015】[0015]
【化4】 [Chemical 4]
【0016】式中、R5〜R14は各々独立に水素原子、
ハロゲン、水酸基、アルキル基、アルケニル基、置換さ
れても良いアリール基、アルキルオキシ基、アルケニル
オキシ基、置換されても良いフェニルオキシ基等を示
す。ベンゾフェノン誘導体の具体例としては、ベンゾフ
ェノン、3−メチルベンゾフェノン、3−ビニルベンゾ
フェノン、2,4−ジメトキシベンゾフェノン、4,
4’−ジメトキシベンゾフェノン、2,2’,4,4’
−テトラクロロベンゾフェノン、2,3,4−トリヒド
ロキシベンゾフェノン、2,3,4,4’−テトラヒド
ロキシベンゾフェノン等があげられるが、これらよりさ
らに芳香族ポリカーボネートの色調を悪くするものとし
ては、上記ベンゾフェノン誘導体がモノないしはジヒド
ロキシベンゾフェノンである、2−ヒドロキシベンゾフ
ェノン、3−ヒドロキシベンゾフェノン、4−ヒドロキ
シベンゾフェノン、2−ヒドロキシ−4−メトキシキシ
ベンゾフェノン、2,4−ジヒドロキシベンゾフェノ
ン、2,4’−ジヒドロキシベンゾフェノン、4,4’
−ジヒドロキシベンゾフェノン等があげられる。そして
特に芳香族ポリカーボネートの色調を悪くするものは、
2,2’−ジヒドロキシベンゾフェノンである。In the formula, R 5 to R 14 are each independently a hydrogen atom,
Halogen, hydroxyl group, alkyl group, alkenyl group, optionally substituted aryl group, alkyloxy group, alkenyloxy group, optionally substituted phenyloxy group and the like are shown. Specific examples of the benzophenone derivative include benzophenone, 3-methylbenzophenone, 3-vinylbenzophenone, 2,4-dimethoxybenzophenone, 4,
4'-dimethoxybenzophenone, 2,2 ', 4,4'
-Tetrachlorobenzophenone, 2,3,4-trihydroxybenzophenone, 2,3,4,4'-tetrahydroxybenzophenone and the like can be mentioned, but as those which further worsen the color tone of the aromatic polycarbonate, the above-mentioned benzophenone The derivative is mono- or dihydroxybenzophenone, 2-hydroxybenzophenone, 3-hydroxybenzophenone, 4-hydroxybenzophenone, 2-hydroxy-4-methoxyoxybenzophenone, 2,4-dihydroxybenzophenone, 2,4'-dihydroxybenzophenone, 4 , 4 '
-Dihydroxybenzophenone and the like. And especially those that deteriorate the color tone of aromatic polycarbonate are
It is 2,2'-dihydroxybenzophenone.
【0017】なお、2,2’−ジヒドロキシベンゾフェ
ノンはジフェニルカーボネートの転位生成物であり、同
様にサリチル酸フェニルエステルや4−ヒドロキシ安息
香酸フェニルエステル等の転位生成物やこれらの二量化
物、三量化物等も本発明で示されるベンゾフェノン誘導
体の範疇に含まれる。本発明において使用される、ベン
ゾフェノン誘導体が100ppm以下の炭酸ジアリール
エステルの製造法としては特に制限はなく、ホスゲン法
またはエステル交換法で合成される。合成した炭酸ジア
リールエステルの精製法としては特に制限はなく、蒸留
法、昇華法、再結晶法、活性炭法等により精製して製造
することができるが、これら精製法の中では、特に蒸留
法が好ましい。Note that 2,2'-dihydroxybenzophenone is a rearrangement product of diphenyl carbonate, and similarly rearrangement products such as salicylic acid phenyl ester and 4-hydroxybenzoic acid phenyl ester, dimers and trimers thereof. Etc. are also included in the category of the benzophenone derivative shown in the present invention. The method for producing a carbonic acid diaryl ester having a benzophenone derivative of 100 ppm or less used in the present invention is not particularly limited, and it is synthesized by a phosgene method or a transesterification method. The method for purifying the synthesized carbonic acid diaryl ester is not particularly limited, and the carbonic acid diaryl ester can be purified by the distillation method, sublimation method, recrystallization method, activated carbon method, or the like. preferable.
【0018】本発明の芳香族ポリカーボネートには、必
要に応じて末端封鎖基としてのモノ置換フェノールを添
加してもよい。このような目的に使用される単官能のフ
ェノール類としては、一般式(III)If desired, a mono-substituted phenol as a terminal blocking group may be added to the aromatic polycarbonate of the present invention. The monofunctional phenols used for such purposes include those represented by the general formula (III)
【0019】[0019]
【化5】 [Chemical 5]
【0020】で表される化合物がある。具体例として
は、クレゾール、メトキシフェノール、tert-ブチルフ
ェノール、アミルフェノール、ヘキシルフェノール、オ
クチルフェノール、クミルフェノール、フェニルフェノ
ールなどがあげられる。これらの単官能性のフェノール
は、重合の最初に加えても良いし、重合初期のエステル
交換反応が終了後に添加してもよい。There is a compound represented by: Specific examples include cresol, methoxyphenol, tert-butylphenol, amylphenol, hexylphenol, octylphenol, cumylphenol and phenylphenol. These monofunctional phenols may be added at the beginning of the polymerization or after the transesterification reaction at the beginning of the polymerization is completed.
【0021】本発明の芳香族ポリカーボネート樹脂の製
造法においては、フロログルシンや1,1,1−トリス
(4−ヒドロキシフェニル)−エタン等の3価以上の多
官能性の化合物を添加して分岐ポリカーボネートとする
ことも可能である。 さらに、テレフタル酸や、イソフ
タル酸等のジカルボン酸を添加して芳香族ポリエステル
ポリカーボネート樹脂とすることも可能である。In the method for producing an aromatic polycarbonate resin of the present invention, a branched polycarbonate is prepared by adding a trivalent or higher polyfunctional compound such as phloroglucin or 1,1,1-tris (4-hydroxyphenyl) -ethane. It is also possible to Furthermore, terephthalic acid or dicarboxylic acid such as isophthalic acid may be added to obtain an aromatic polyester polycarbonate resin.
【0022】本発明で使用できるエステル交換触媒は、
具体的には、アルカリ金属またはアルカリ土類金属のフ
ェノラート、炭酸塩、酢酸塩、水酸化物、水素化物など
の他、フェニル燐酸、フェニル亜燐酸及びその金属塩な
どのりん化合物や、テトラメチルアンモニウム−テトラ
フェニルボラネート、テトラフェニルホスホニウム−テ
トラフェニルボラネートなどのアンモニウム、ホスホニ
ウムのボラネート塩触媒、テトラメチルアンモニウムヒ
ドロキシド、テトラブチルアンモニウムヒドロキシド、
トリメチルベンジルアンモニウムヒドロキシドなどのア
ンモニウムヒドロキシド、ジメチルフェニルベンジルア
ンモニウムクロライド、ベンジルトリブチルアンモニウ
ムクロライド等の4級アンモニウム塩、トリエチルアミ
ン、2−メチルイミダゾール、ジメチル−4−アミノピ
リジンなどのアミンまたはその塩、イミノカルボン酸誘
導体又はその塩などがあげられる。The transesterification catalyst which can be used in the present invention is
Specifically, in addition to alkali metal or alkaline earth metal phenolates, carbonates, acetates, hydroxides, hydrides, phosphorus compounds such as phenylphosphoric acid, phenylphosphorous acid and metal salts thereof, and tetramethylammonium. -Ammonium such as tetraphenylboranate, tetraphenylphosphonium-tetraphenylboranate, phosphonium borane salt catalyst, tetramethylammonium hydroxide, tetrabutylammonium hydroxide,
Ammonium hydroxides such as trimethylbenzylammonium hydroxide, quaternary ammonium salts such as dimethylphenylbenzylammonium chloride and benzyltributylammonium chloride, amines such as triethylamine, 2-methylimidazole and dimethyl-4-aminopyridine, or salts thereof, iminocarboxylic acids. Examples thereof include acid derivatives or salts thereof.
【0023】この中で、特にイミノカルボン酸誘導体又
はその塩が好ましく、単独で使用してもよいが、上記の
他の触媒と組み合わせて使用してもよい。イミノカルボ
ン酸誘導体は分子中に一般式(IV)で表される基を有す
る化合物である。Of these, an iminocarboxylic acid derivative or a salt thereof is particularly preferable, and it may be used alone, or may be used in combination with the above-mentioned other catalysts. The iminocarboxylic acid derivative is a compound having a group represented by the general formula (IV) in the molecule.
【0024】[0024]
【化6】 [Chemical 6]
【0025】(式中nは1から3の整数を示す。)具体
的には、イミノジ酢酸、イミノジプロピオン酸、N-メ
チルイミノジ酢酸、フェニルイミノジ酢酸のようなイミ
ノジカルボン酸型化合物、ニトリロ三酢酸、ニトリロ三
プロピオン酸のようなニトリロ三カルボン酸型化合物、
エチレンジアミン四酢酸、エチレンジアミン四プロピオ
ン酸、プロピレンジアミン四酢酸、シクロヘキサンジア
ミン四酢酸、キシリレンジアミン四酢酸、グリコールエ
ーテルジアミン四酢酸のようなジアミン四カルボン酸型
化合物、ジエチレントリアミン五酢酸、トリメチレンテ
トラミン六酢酸、などが挙げられる。(In the formula, n represents an integer of 1 to 3.) Specifically, iminodiacetic acid, iminodipropionic acid, N-methyliminodiacetic acid, iminodicarboxylic acid type compounds such as phenyliminodiacetic acid, and nitrilotriacone. Acetic acid, nitrilotricarboxylic acid type compounds such as nitrilotripropionic acid,
Ethylenediaminetetraacetic acid, ethylenediaminetetrapropionic acid, propylenediaminetetraacetic acid, cyclohexanediaminetetraacetic acid, xylylenediaminetetraacetic acid, diaminetetracarboxylic acid type compounds such as glycol ether diaminetetraacetic acid, diethylenetriaminepentaacetic acid, trimethylenetetraminehexaacetic acid, And so on.
【0026】また、上記イミノカルボン酸誘導体の金属
塩としては、各種の金属の塩が使用できるが、例えばリ
チウム、ナトリウム、カリウムのようなアルカリ金属、
ベリリウム、マグネシウム、カルシウム、バリウムのよ
うなアルカリ土類金属、亜鉛、カドミウム、銅、錫、
鉛、マンガン、コバルト、ニッケルなどの金属塩が挙げ
られる。As the metal salt of the above iminocarboxylic acid derivative, various metal salts can be used. For example, alkali metals such as lithium, sodium and potassium,
Alkaline earth metals such as beryllium, magnesium, calcium, barium, zinc, cadmium, copper, tin,
Examples thereof include metal salts of lead, manganese, cobalt, nickel and the like.
【0027】イミノカルボン酸誘導体またはその金属塩
の使用量は、原料として使用する芳香族ジヒドロキシ化
合物の総量に対して、1×10-6〜1モル%程度であ
り、好ましくは1×10-5〜1×10-2モル%程度であ
る。触媒量があまりにも少量では重合速度が遅くなり着
色の要因となる。又、あまりに多量に用いても着色、熱
安定性及び耐加水分解性等に悪影響を及ぼす要因とな
る。The amount of the iminocarboxylic acid derivative or its metal salt used is about 1 × 10 -6 to 1 mol%, preferably 1 × 10 -5, based on the total amount of the aromatic dihydroxy compound used as a raw material. It is about 1 × 10 −2 mol%. When the amount of the catalyst is too small, the polymerization rate becomes slow, which causes coloring. Further, even if it is used in an excessively large amount, it becomes a factor which adversely affects coloring, thermal stability, hydrolysis resistance and the like.
【0028】本発明の芳香族ポリカーボネート樹脂の製
造法においては、槽型反応器を用いて一段階でポリカー
ボネート樹脂を製造することもできるが、特に高分子量
のポリカーボネート樹脂を製造する際には、前重縮合工
程で槽型反応装置を用いて溶融粘度の低いプレポリマー
を合成し、後重縮合工程で該プレポリマーを高分子量化
させることが好ましい。後重縮合工程では、熱履歴の少
ない製造法が好ましく、このような製造法の例として
は、横型の2軸セルフクリーニング式高粘度リアクター
を用いる方法や、固相重合法等が挙げられる。特に横型
の2軸セルフクリーニング式高粘度リアクターを用いる
方法が好ましい。In the method for producing an aromatic polycarbonate resin of the present invention, it is possible to produce the polycarbonate resin in a single step using a tank reactor, but especially when producing a high molecular weight polycarbonate resin, It is preferable to synthesize a prepolymer having a low melt viscosity in the polycondensation step using a tank reactor, and to make the prepolymer have a high molecular weight in the postpolycondensation step. In the post-polycondensation step, a production method having a small heat history is preferable, and examples of such a production method include a method using a horizontal biaxial self-cleaning high viscosity reactor and a solid-state polymerization method. In particular, a method using a horizontal biaxial self-cleaning high viscosity reactor is preferable.
【0029】前重縮合工程における反応温度は、通常1
40℃〜320℃の範囲であり、また圧力は常圧から
0.0001Torrの範囲である。この工程では、粘
度平均分子量で5,000〜20,000であるポリカ
ーボネートプレポリマーを得る。プレポリマーの分子量
が5,000より低い場合は、後重縮合工程での分子量
上昇に長時間を要するため生産性の点で不利である。ま
たプレポリマーの分子量が20,000を越える場合
は、槽型反応装置で製造する際に、溶融粘度が高くなる
のを防ぐために330℃以上の高温で行なう必要があ
り、色調の点で不利となる。The reaction temperature in the prepolycondensation step is usually 1
The temperature is in the range of 40 ° C. to 320 ° C., and the pressure is in the range of normal pressure to 0.0001 Torr. In this step, a polycarbonate prepolymer having a viscosity average molecular weight of 5,000 to 20,000 is obtained. When the molecular weight of the prepolymer is lower than 5,000, it takes a long time to increase the molecular weight in the post-polycondensation step, which is disadvantageous in terms of productivity. When the molecular weight of the prepolymer exceeds 20,000, it is necessary to carry out at a high temperature of 330 ° C. or higher in order to prevent the melt viscosity from increasing during the production in the tank reactor, which is disadvantageous in terms of color tone. Become.
【0030】後重縮合工程で横型の2軸セルフクリーニ
ング式反応装置を用いてさらに高重合度化する際、第一
段階で得られたプレポリマーを直接溶融状態のままでフ
ィードしても良いし、一旦ペレット化したものを押出機
などで再度溶融後フィードしても構わない。ここで、本
発明で用いられる横型の2軸セルフクリーニング式反応
装置とは、同一方向に回転する2本の水平回転軸と、こ
の水平回転軸に垂直方向で回転軸と共に回転するように
取付けられた撹拌板を有するものである。それぞれの撹
拌板の位相がずれており、お互いにわずかの空隙を保ち
ながら回転するために撹拌板についた樹脂は滞留するこ
となく撹拌され、表面が更新される(セルフクリーニン
グ性)。撹拌板の断面形状は、円板型、中空の円板型、
凸レンズ型、棒型、窓枠型、擬三角形型等が挙げられる
が、本発明においては必ずしも限定されるものではな
い。When the horizontal biaxial self-cleaning reactor is used in the post-polycondensation step to further increase the degree of polymerization, the prepolymer obtained in the first step may be directly fed in a molten state. The pelletized material may be melted again by an extruder or the like and then fed. Here, the horizontal type two-axis self-cleaning reaction apparatus used in the present invention is equipped with two horizontal rotary shafts that rotate in the same direction, and is attached to the horizontal rotary shaft so as to rotate together with the rotary shaft in the vertical direction. It has a stirring plate. Since the phases of the stirring plates are out of phase and rotate while keeping a slight gap between them, the resin attached to the stirring plates is stirred without staying and the surface is updated (self-cleaning property). The cross-sectional shape of the stirring plate is a disc type, a hollow disc type,
Examples thereof include a convex lens type, a rod type, a window frame type, and a pseudo-triangular type, but the present invention is not necessarily limited thereto.
【0031】また、後重縮合工程における反応温度は、
240℃〜350℃、好ましくは、250℃〜300℃
であり、圧力は10Torr以下、好ましくは2Torr以下で
ある。また本発明で用いられる横型反応装置は、スクリ
ュータイプの2軸押出機と比較して装置の内容積が大き
く、また撹拌板の形状、取付け位置によって樹脂の押し
出し性能をコントロールできるため、反応混合物の滞留
時間を長くとることが可能である。通常、滞留時間は1
0分〜90分、好ましくは15分〜60分である。この
後重縮合工程で横型反応装置を用いて反応した後に得ら
れる芳香族ポリカーボネートの粘度平均分子量は15,
000〜60,000である。The reaction temperature in the post-polycondensation step is
240 ° C to 350 ° C, preferably 250 ° C to 300 ° C
And the pressure is 10 Torr or less, preferably 2 Torr or less. Further, the horizontal reactor used in the present invention has a large internal volume of the apparatus as compared with a screw type twin-screw extruder, and the resin extrusion performance can be controlled by the shape and mounting position of the stirring plate. It is possible to take a long residence time. Usually a residence time of 1
It is 0 to 90 minutes, preferably 15 to 60 minutes. The viscosity average molecular weight of the aromatic polycarbonate obtained after the reaction using the horizontal reactor in the subsequent polycondensation step is 15,
000 to 60,000.
【0032】また、反応装置としては、反応混合物と接
触する部分の材質が、鉄の含有量が25重量%以上、あ
るいは、ニッケル及び/又は銅の含有量が70重量%以
上の金属または合金であるものが使用される。また、本
発明で得られる芳香族ポリカーボネート樹脂は、必要に
応じて公知の熱安定剤を添加してその熱安定性を改良す
ることも可能である。このような熱安定剤としては、亜
りん酸トリエステル、ベンゼンホスホン酸、酸性りん酸
エステル等のりん系熱安定剤、ヒンダードフェノールな
どの坑酸化剤等が挙げられる。In the reactor, the material of the portion which comes into contact with the reaction mixture is a metal or an alloy having an iron content of 25% by weight or more, or a nickel and / or copper content of 70% by weight or more. Some are used. In addition, the aromatic polycarbonate resin obtained in the present invention may be added with a known heat stabilizer as needed to improve its heat stability. Examples of such heat stabilizers include phosphorus-based heat stabilizers such as phosphite triesters, benzenephosphonic acid, and acidic phosphoric acid esters, and antioxidants such as hindered phenols.
【0033】また、本発明で得られる芳香族ポリカーボ
ネート樹脂は、また必要に応じて、他の樹脂による変性
を行なったり、ガラス繊維や炭素繊維などの充填剤、難
燃化剤、UV吸収剤、離型剤や着色剤を添加しても構わ
ない。本発明方法によって製造されたポリカーボネート
樹脂は、残存塩化メチレンによる問題もなく、色調に優
れた高品質の芳香族ポリカーボネート樹脂を製造でき
る。従って、該ポリカーボネート樹脂は、例えばシート
やレンズ、コンパクトディスクや光ディスクなどの光学
部品用用途や自動車などの透明部品用途、各種機器のハ
ウジングなど一般的なエンジニアリング・プラスチック
材料として幅広く使用でき、工業的にも極めて有利であ
る。The aromatic polycarbonate resin obtained in the present invention may be modified with other resins, if necessary, and may be a filler such as glass fiber or carbon fiber, a flame retardant, a UV absorber, A release agent or a coloring agent may be added. The polycarbonate resin produced by the method of the present invention can produce a high-quality aromatic polycarbonate resin excellent in color tone without any problem due to residual methylene chloride. Therefore, the polycarbonate resin can be widely used as a general engineering plastic material such as a sheet or a lens, an optical component such as a compact disc or an optical disc, a transparent component such as an automobile, and a housing of various devices, and is industrially used. Is also extremely advantageous.
【0034】[0034]
【実施例】以下、実施例により本発明をさらに詳細に説
明するが、本発明はこれらの例によって何ら限定される
ものではない。 (1)粘度平均分子量(Mv) 20℃における塩化メチレン溶液の固有粘度[η](dl
/g)をウベローデ粘度管を用いて測定し、次式を用いて
粘度平均分子量を算出した。The present invention will be described in more detail with reference to the following examples, but the present invention is not limited to these examples. (1) Viscosity average molecular weight (Mv) Intrinsic viscosity [η] (dl
/ g) was measured using an Ubbelohde viscosity tube, and the viscosity average molecular weight was calculated using the following formula.
【0035】[0035]
【数1】[η]=1.23×10-4(Mv)0.83 (2)ポリマーの色調 ペレットの色調は、カラーコンピューター(スガ試験機
(株)製、SMカラーコンピューター、モデルSM−
4)にて反射法により測定したb値で評価した。b値が
大きいほど黄色味は高いことを表しており、色調良好な
サンプルとしてはb値1.5以下、好ましくはb値1.
0以下である。 (3)ジフェニルカーボネート中の2,2'-ジヒドロキシ
ベンゾフェノンの含有量 高速液体クロマトグラフィー法により測定した。[Equation 1] [η] = 1.23 × 10 −4 (Mv) 0.83 (2) Color tone of polymer The color tone of the pellet is a color computer (SM color computer manufactured by Suga Test Instruments Co., Ltd., model SM-).
Evaluation was made by the b value measured by the reflection method in 4). The larger the b value is, the higher the yellowness is, and as a sample having a good color tone, the b value is 1.5 or less, preferably the b value is 1.
It is 0 or less. (3) Content of 2,2'-dihydroxybenzophenone in diphenyl carbonate It was measured by a high performance liquid chromatography method.
【0036】参考例 ジフェニルカーボネート80Kgを100°Cで窒素気
流下、1時間撹拌し溶解させた後、140°Cに昇温し
た。続いて、3Torrまで減圧し蒸留精製を行った。
精製ジフェニルカーボネートは94%の収率で得られ、
このジフェニルカーボネートに含まれる2,2'-ジヒドロ
キシベンゾフェノンは10ppmであった。Reference Example 80 kg of diphenyl carbonate was stirred and dissolved in a nitrogen stream at 100 ° C. for 1 hour and then heated to 140 ° C. Subsequently, the pressure was reduced to 3 Torr for distillation purification.
Purified diphenyl carbonate was obtained with a yield of 94%,
The content of 2,2'-dihydroxybenzophenone contained in this diphenyl carbonate was 10 ppm.
【0037】実施例1 ビスフェノールA4566g(20.0モル)、参考例
で得られた2,2'-ジヒドロキシベンゾフェノンを10p
pm含有するジフェニルカーボネート4584g(2
1.4モル)とニトリロ三酢酸三リチウム(一水和物)
0.022g(0.001モル)を30l槽型反応装置
(SUS316L)に仕込み、窒素置換した後、徐々に
昇温した。反応混合物が溶解した後に攪拌を始め、この
時点を重合開始時間とした(槽内温度180°C)。そ
の後、さらに270°Cまで昇温を続けるとともに、徐
々に減圧し、生成したフェノールを留去して反応を続
け、最終的に槽内を1Torrに保ち、全重合時間4時間で
重合を終了し、槽内を復圧した後にストランド状に水槽
内に押し出しカッターでペレットとした。得られたポリ
マーの粘度平均分子量は16,500であった。またポ
リマーは無色透明であり、色調はb値で0.12であっ
た。Example 1 4566 g (20.0 mol) of bisphenol A and 10 p of 2,2'-dihydroxybenzophenone obtained in Reference Example
4584 g of diphenyl carbonate containing pm (2
1.4 mol) and trilithium nitrilotriacetate (monohydrate)
0.022 g (0.001 mol) was charged into a 30-liter tank type reactor (SUS316L), the atmosphere was replaced with nitrogen, and then the temperature was gradually raised. Stirring was started after the reaction mixture was dissolved, and this time point was defined as the polymerization start time (internal temperature of 180 ° C). After that, the temperature was further raised to 270 ° C, the pressure was gradually reduced, the produced phenol was distilled off to continue the reaction, and finally the inside of the tank was kept at 1 Torr, and the polymerization was completed in 4 hours in total. After the pressure in the tank was restored, it was extruded in a strand shape into the water tank and pelletized with a cutter. The viscosity average molecular weight of the obtained polymer was 16,500. The polymer was colorless and transparent, and the color tone was 0.12.
【0038】実施例2 2,2'-ジヒドロキシベンゾフェノンを60ppm含有す
るジフェニルカーボネートを使用した以外は実施例1と
同様にして重合を行なった。得られたポリマーの粘度平
均分子量は17,000であった。またポリマーは無色
透明であり、色調はb値で0.30であった。Example 2 Polymerization was carried out in the same manner as in Example 1 except that diphenyl carbonate containing 60 ppm of 2,2'-dihydroxybenzophenone was used. The viscosity average molecular weight of the obtained polymer was 17,000. The polymer was colorless and transparent, and the color tone was 0.30 in b value.
【0039】実施例3 2,2'-ジヒドロキシベンゾフェノンを90ppm含有す
るジフェニルカーボネートを使用した以外は実施例1と
同様にして重合を行なった。得られたポリマーの粘度平
均分子量は16,700であった。またポリマーは無色
透明であり、色調はb値で0.60であった。Example 3 Polymerization was carried out in the same manner as in Example 1 except that diphenyl carbonate containing 90 ppm of 2,2'-dihydroxybenzophenone was used. The viscosity average molecular weight of the obtained polymer was 16,700. The polymer was colorless and transparent, and the color tone was 0.60 in b value.
【0040】実施例4 触媒としてニトリロ三酢酸三ナトリウム(一水和物)を
0.28g(0.001モル)を用いた以外は、実施例
1と同様にして重合を行なった。得られたポリマーの粘
度平均分子量は15,800であった。またポリマーは
無色透明であり、色調はb値で0.15であった。Example 4 Polymerization was carried out in the same manner as in Example 1 except that 0.28 g (0.001 mol) of trisodium nitrilotriacetate (monohydrate) was used as a catalyst. The viscosity average molecular weight of the obtained polymer was 15,800. The polymer was colorless and transparent, and the color tone was 0.15 in b value.
【0041】実施例5 触媒としてエチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩(二
水和物)を0.37g(0.001モル)を用いた以外
は、実施例1と同様にして重合を行なった。得られたポ
リマーの粘度平均分子量は15,700であった。また
ポリマーは無色透明であり、b値で0.20であった。Example 5 Polymerization was carried out in the same manner as in Example 1 except that 0.37 g (0.001 mol) of ethylenediaminetetraacetic acid disodium salt (dihydrate) was used as a catalyst. The viscosity average molecular weight of the obtained polymer was 15,700. The polymer was colorless and transparent, and had ab value of 0.20.
【0042】実施例6 触媒としてテトラメチルアンモニウムヒドロキシドを
0.46g(0.005モル)及び水酸化ナトリウム
0.0008(0.00002モル)を用いた以外は、
実施例1と同様にして重合を行なった。得られたポリマ
ーの粘度平均分子量は13,600であった。またポリ
マーは無色透明であり、b値で0.70であった。Example 6 Except that 0.46 g (0.005 mol) of tetramethylammonium hydroxide and 0.0008 (0.00002 mol) of sodium hydroxide were used as catalysts.
Polymerization was carried out in the same manner as in Example 1. The viscosity average molecular weight of the obtained polymer was 13,600. The polymer was colorless and transparent, and had ab value of 0.70.
【0043】実施例7 触媒として2−メチルイミダゾールを0.33g(0.
004モル)を用いた以外は、実施例1と同様にして重
合を行なった。得られたポリマーの粘度平均分子量は1
5,700であった。またポリマーは無色透明であり、
b値で0.90であった。Example 7 As a catalyst, 0.33 g of 2-methylimidazole (0.
Polymerization was performed in the same manner as in Example 1 except that (004 mol) was used. The viscosity average molecular weight of the obtained polymer is 1
It was 5,700. The polymer is colorless and transparent,
The b value was 0.90.
【0044】実施例8 反応容器にニッケル200(Ni99.5wt%,C0.0
5wt%)を用いた以外は、実施例1と同様にして重合を
行なった。得られたポリマーの粘度平均分子量は15,
500であった。またポリマーは無色透明であり、b値
で0.10であった。Example 8 Nickel 200 (Ni 99.5 wt%, C0.0
Polymerization was performed in the same manner as in Example 1 except that 5 wt%) was used. The viscosity average molecular weight of the obtained polymer was 15,
It was 500. The polymer was colorless and transparent, and had ab value of 0.10.
【0045】実施例9 ビスフェノールA 4566g(20.0モル)、参考
例で得られた2,2'-ジヒドロキシベンゾフェノンを10
ppm含有するジフェニルカーボネート4584g(2
1.4モル)とニトリロ三酢酸三リチウム(一水和物)
0.022g(0.001モル)を30l 槽型反応装
置(SUS316L)に仕込み、窒素置換した後、徐々
に昇温した。反応混合物が溶解した後に攪拌を始め、こ
の時点を重合開始時間とした(槽内温度180°C)。
その後さらに270°Cまで昇温を続けるとともに、徐
々に減圧し、生成したフェノールを留去して反応を続
け、最終的に槽内を1Torrに保ち、全重合時間4時間で
重合を終了し、槽内を復圧した後にストランド状に水槽
内に押し出しカッターでペレットとした。Example 9 4566 g (20.0 mol) of bisphenol A and 10 of 2,2'-dihydroxybenzophenone obtained in Reference Example were used.
4584 g of diphenyl carbonate containing ppm (2
1.4 mol) and trilithium nitrilotriacetate (monohydrate)
0.022 g (0.001 mol) was charged into a 30-liter tank type reactor (SUS316L), the atmosphere was replaced with nitrogen, and then the temperature was gradually raised. Stirring was started after the reaction mixture was dissolved, and this time point was defined as the polymerization start time (internal temperature of 180 ° C).
After that, the temperature was further raised to 270 ° C., the pressure was gradually reduced, the produced phenol was distilled off to continue the reaction, and finally the inside of the tank was kept at 1 Torr, and the polymerization was completed in a total polymerization time of 4 hours, After the pressure inside the tank was restored, it was extruded in a strand shape into the water tank and pelletized with a cutter.
【0046】次にこのプレポリマー100重量部に熱安
定剤としてホスホン酸ジフェニル0.03重量部を添加
したうえで、270°Cで二軸押出機で溶融し、横型の
2軸セルフクリーニング高粘度反応装置(内容積2l
、反応温度270℃、真空度0.2Torr、回転数60
rpm)へ移送し、2.5Kg/hでギヤポンプにて抜
き出した。滞留時間は30分であった。得られたポリマ
ーの粘度平均分子量は27,800であった。得られた
ポリマーは無色透明で、b値で0.20であった。Next, 0.03 parts by weight of diphenyl phosphonate was added as a heat stabilizer to 100 parts by weight of this prepolymer, and melted by a twin-screw extruder at 270 ° C. to obtain horizontal biaxial self-cleaning high viscosity. Reactor (internal volume 2 l
, Reaction temperature 270 ° C, vacuum degree 0.2 Torr, rotation speed 60
rpm) and extracted with a gear pump at 2.5 Kg / h. The residence time was 30 minutes. The viscosity average molecular weight of the obtained polymer was 27,800. The obtained polymer was colorless and transparent, and had ab value of 0.20.
【0047】比較例1 2,2'-ジヒドロキシベンゾフェノンを200ppm含有
するジフェニルカーボネートを使用した以外は実施例1
と同じ条件で反応を行なった。得られたポリカーボネー
トの粘度平均分子量は16,800であった。また色調
は黄色みを帯びており、b値で6.20であった。Comparative Example 1 Example 1 except that diphenyl carbonate containing 200 ppm of 2,2'-dihydroxybenzophenone was used.
The reaction was carried out under the same conditions as above. The viscosity average molecular weight of the obtained polycarbonate was 16,800. The color tone was yellowish, and the b value was 6.20.
【0048】比較例2 触媒として酢酸カルシウム(一水和物)0.18g
(0.001モル)を用いた以外は、実施例1と同じ条
件で反応を行なった。得られたポリカーボネートの粘度
平均分子量は15,700であった。また色調は黄色み
を帯びており、b値で2.20であった。Comparative Example 2 0.18 g of calcium acetate (monohydrate) as a catalyst
The reaction was performed under the same conditions as in Example 1 except that (0.001 mol) was used. The viscosity average molecular weight of the obtained polycarbonate was 15,700. The color tone was yellowish and the b value was 2.20.
【0049】比較例3 触媒としてニトリロ三酢酸三ナトリウム(一水和物)を
0.28g(0.001モル)を用いた以外は、比較例
1と同じ条件で反応を行なった。得られたポリカーボネ
ートの粘度平均分子量は15,100であった。また色
調は黄色みを帯びており、b値で6.40であった。Comparative Example 3 The reaction was carried out under the same conditions as in Comparative Example 1 except that 0.28 g (0.001 mol) of trisodium nitrilotriacetate (monohydrate) was used as the catalyst. The viscosity average molecular weight of the obtained polycarbonate was 15,100. The color tone was yellowish, and the b value was 6.40.
【0050】[0050]
【発明の効果】本発明による芳香族ポリカーボネートの
製造法によれば、残存塩化メチレンによる問題もなく、
色調に優れた高品質の芳香族ポリカーボネート樹脂を製
造できるため、広範囲の用途に使用できるものである。According to the method for producing an aromatic polycarbonate of the present invention, there is no problem due to residual methylene chloride,
Since a high quality aromatic polycarbonate resin excellent in color tone can be produced, it can be used in a wide range of applications.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 庄司 英和 神奈川県横浜市緑区鴨志田町1000番地 三 菱化成株式会社総合研究所内 ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (72) Inventor Hidekazu Shoji 1000, Kamoshida-cho, Midori-ku, Yokohama-shi, Kanagawa Sanryo Kasei Co., Ltd.
Claims (9)
ルエステルとからエステル交換反応により芳香族ポリカ
ーボネート樹脂を製造するに当たり、ベンゾフェノン誘
導体が100ppm以下である炭酸ジアリールエステル
を用いることを特徴とする芳香族ポリカーボネート樹脂
の製造方法。1. A method for producing an aromatic polycarbonate resin by transesterification from an aromatic dihydroxy compound and a carbonic acid diaryl ester, wherein the carbonic acid diaryl ester having a benzophenone derivative of 100 ppm or less is used. Production method.
の塩を用いることを特徴とする請求項1記載の芳香族ポ
リカーボネート樹脂の製造方法。2. The method for producing an aromatic polycarbonate resin according to claim 1, wherein an iminocarboxylic acid derivative or a salt thereof is used as a catalyst.
ドロキシベンゾフェノンである請求項1及〜2記載の芳
香族ポリカーボネート樹脂の製造方法。3. The method for producing an aromatic polycarbonate resin according to claim 1, wherein the benzophenone derivative is mono- or dihydroxybenzophenone.
シベンゾフェノンである請求項1〜3記載の芳香族ポリ
カーボネート樹脂の製造方法。4. The method for producing an aromatic polycarbonate resin according to claim 1, wherein the benzophenone derivative is 2,2′-dihydroxybenzophenone.
である炭酸ジアリールエステルが蒸留精製法により製造
されたものである請求項1記載の芳香族ポリカーボネー
ト樹脂の製造方法。5. The method for producing an aromatic polycarbonate resin according to claim 1, wherein the carbonic acid diaryl ester having a benzophenone derivative of 100 ppm or less is produced by a distillation purification method.
含有量が25重量%以上の金属または合金である反応装
置を用いて、エステル交換反応を行うことを特徴とする
請求項1〜5記載の芳香族ポリカーボネート樹脂の製造
方法。6. The transesterification reaction is carried out using a reactor in which the material of the portion in contact with the reaction mixture is a metal or alloy having an iron content of 25% by weight or more. 5. The method for producing an aromatic polycarbonate resin according to 5.
ケル及び/又は銅の含有量が70重量%以上の金属また
は合金である反応装置を用いて、エステル交換反応を行
うことを特徴とする請求項1〜5記載の芳香族ポリカー
ボネート樹脂の製造方法。7. A transesterification reaction is carried out using a reactor in which the material of the portion which comes into contact with the reaction mixture is a metal or alloy having a nickel and / or copper content of 70% by weight or more. A method for producing the aromatic polycarbonate resin according to claim 1.
当たり、前重縮合工程で槽型反応装置を用いて粘度平均
分子量5,000〜20,000のプレポリマーを合成
した後、後重縮合工程でさらに高粘度リアクター又は固
相重合によって高分子量化することを特徴とする請求項
1〜7記載の芳香族ポリカーボネート樹脂の製造方法。8. In producing an aromatic polycarbonate resin, a prepolymer having a viscosity average molecular weight of 5,000 to 20,000 is synthesized in a pre-polycondensation step using a tank reactor, and then in a post-polycondensation step. The method for producing an aromatic polycarbonate resin according to any one of claims 1 to 7, wherein the high molecular weight is obtained by a high viscosity reactor or solid phase polymerization.
クリーニング型高粘度リアクターを用いることを特徴と
する請求項8記載の芳香族ポリカーボネート樹脂の製造
方法。9. The method for producing an aromatic polycarbonate resin according to claim 8, wherein a horizontal biaxial self-cleaning high viscosity reactor is used in the post-polycondensation step.
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