JPH07331079A - Curable silicone rubber composition and production of silicone rubber - Google Patents
Curable silicone rubber composition and production of silicone rubberInfo
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- JPH07331079A JPH07331079A JP10686495A JP10686495A JPH07331079A JP H07331079 A JPH07331079 A JP H07331079A JP 10686495 A JP10686495 A JP 10686495A JP 10686495 A JP10686495 A JP 10686495A JP H07331079 A JPH07331079 A JP H07331079A
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【産業上の利用分野】本発明は、高硬度、高モジュラス
で、優れた引裂強さ、圧縮永久歪を有するシリコーンゴ
ムを与える付加硬化型の硬化性シリコーンゴム組成物及
びかかるシリコーンゴムの製造方法に関する。TECHNICAL FIELD The present invention relates to an addition-curable curable silicone rubber composition which gives a silicone rubber having high hardness, high modulus, excellent tear strength and compression set, and a method for producing such silicone rubber. Regarding
【０００２】[0002]
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】シリコ
ーンゴムは、生理的な不活性さ（無毒）、耐候性、耐久
性、離型性、耐熱性等に優れているため、医療器具、建
築材料、電気・電子部品、自動車部品、ＯＡ機器部品な
ど様々な分野で使用されている。2. Description of the Related Art Silicone rubber is excellent in physiological inertness (nontoxic), weather resistance, durability, releasability, heat resistance, etc. It is used in various fields such as materials, electric / electronic parts, automobile parts, and office automation equipment parts.
【０００３】この場合、シリコーンゴムには種々の硬化
型があるが、そのなかでもヒドロシリル化反応によって
硬化するシリコーンゴム（付加硬化タイプ）は、加熱す
ることにより容易に硬化するので生産性が良く、しかも
硬化反応時の副生成物がないため、押出成型で製造され
る医療用チューブ、建築ガスケット等には特に有用とさ
れている。In this case, there are various types of silicone rubber, but among them, the silicone rubber (addition curing type) which is cured by a hydrosilylation reaction is easily cured by heating, and therefore has high productivity. Moreover, since there are no by-products generated during the curing reaction, it is said to be particularly useful for medical tubes, construction gaskets, etc. manufactured by extrusion molding.
【０００４】ところで、シリコーンゴム製の極細チュー
ブやガラス保持ガスケット等の用途においては、特に硬
さ（ＪＩＳ−Ａ）が６０以上、５０％モジュラスが１０
ｋｇｆ／ｃｍ2以上の高硬度、高モジュラス材料が要求
され、このため、従来シリコーンゴム組成物に比較的多
量のシリカ充填剤を加えてかかる要求を満足させること
が行われている。By the way, in applications such as ultra-fine tubes made of silicone rubber and glass-holding gaskets, the hardness (JIS-A) is 60 or more and the 50% modulus is 10 in particular.
A high hardness and high modulus material of kgf / cm 2 or higher is required, and therefore, it has been conventionally performed to add a relatively large amount of silica filler to a silicone rubber composition to satisfy such a requirement.
【０００５】しかしながら、硬化性シリコーンゴム組成
物に比較的多量のシリカ充填剤を配合すると、物理的特
性に優れたシリコーンゴム組成物が得られることは知ら
れているが、シリコーンゴムの吐出性が悪くなって、押
出製造の経済性が悪くなり、しかもあまり大量に配合す
ると、硬化したシリコーンゴムの硬度、モジュラスは高
くなるものの、物理的特性はかえって低下し、なかでも
引裂強さや圧縮永久歪が非常に悪くなってしまうという
問題がある。However, it is known that when a relatively large amount of silica filler is added to the curable silicone rubber composition, a silicone rubber composition having excellent physical properties can be obtained, but the dischargeability of the silicone rubber is improved. However, if the amount of the compound is too large, the hardness and modulus of the cured silicone rubber will increase, but the physical properties will rather deteriorate, and especially the tear strength and compression set will decrease. There is a problem that it becomes very bad.
【０００６】一方、特公昭４７−１８４１９号公報には
粘度及びビニル量の異なる二種類のオルガノポリシロキ
サン、シリカ、オルガノハイドロジェンポリシロキサ
ン、白金触媒からなる引裂強さの改善されたシリコーン
ゴム組成物が開示されているが、本発明者の追試による
と、このものは引裂強さは優れているが、圧縮永久歪や
押出し性は不十分であり、モジュラスも低いものであ
る。また、特開平４−２８３２６５号公報には粘度の異
なる二種類のビニル基含有オルガノポリシロキサンとオ
ルガノポリシロキサン樹脂共重合体、充填剤、有機過酸
化物、オルガノハイドロジェンポリシロキサンからなる
引裂強さ、圧縮永久歪の改善されたシリコーンゴム組成
物が開示されているが、このものは基本的に有機過酸化
物加硫であり、圧縮成型では引裂強さ、圧縮永久歪に優
れるが、押出し成型、例えば常圧熱気加硫（ＨＡＶ）に
は適さないもので、ＨＡＶ加硫可能な低温分解型有機過
酸化物を用いると引裂強さ、圧縮永久歪が著しく低下す
る一方、圧縮成型では優れた引裂強さ、圧縮永久歪を与
える高温分解型有機過酸化物を用いるとＨＡＶ加硫でき
ないという欠点があった。On the other hand, Japanese Patent Publication No. 47-18419 discloses a silicone rubber composition having improved tear strength, which comprises two kinds of organopolysiloxanes having different viscosities and vinyl contents, silica, organohydrogenpolysiloxane and platinum catalyst. However, according to a follow-up test by the present inventor, although this has excellent tear strength, it has insufficient compression set and extrudability, and has a low modulus. Further, Japanese Patent Application Laid-Open No. 4-283265 discloses a tear strength composed of two kinds of vinyl group-containing organopolysiloxanes having different viscosities and an organopolysiloxane resin copolymer, a filler, an organic peroxide, and an organohydrogenpolysiloxane. , A silicone rubber composition with improved compression set is disclosed, which is basically an organic peroxide vulcanization, and has excellent tear strength and compression set in compression molding, but extrusion molding. For example, it is not suitable for normal pressure hot air vulcanization (HAV). When a low temperature decomposition type organic peroxide capable of HAV vulcanization is used, tear strength and compression set are remarkably reduced, but compression molding is excellent. There is a drawback that HAV cannot be vulcanized when a high temperature decomposition type organic peroxide which gives a tear strength and a compression set is used.
【０００７】本発明は、上記事情に鑑みなされたもの
で、吐出性が良く、常圧熱気加硫可能であり、かつ高硬
度、高モジュラスで、引裂強さ、圧縮永久歪が良好なシ
リコーンゴムを与える硬化性シリコーンゴム組成物及び
かかるシリコーンゴムの製造方法を提供することを目的
とする。The present invention has been made in view of the above circumstances, and is a silicone rubber having good dischargeability, hot-air vulcanization under normal pressure, high hardness, high modulus, and good tear strength and compression set. It is an object of the present invention to provide a curable silicone rubber composition that gives the above and a method for producing such a silicone rubber.
【０００８】[0008]
【課題を解決するための手段及び作用】本発明者は、上
記目的を達成するため鋭意検討を重ねた結果、 （Ａ）２５℃で１，０００〜１，０００，０００ポイズ
の粘度を有し、かつビニル基を０．００１〜１重量％含
有するオルガノポリシロキサン：１００重量部、 （Ｂ）２５℃で０．０５〜１００ポイズの粘度を有し、
かつビニル基を０．１〜１０重量％含有するオルガノポ
リシロキサン：５〜５０重量部、 （Ｃ）下記一般式（１） Ｒ1 3ＳｉＯ1/2 …（１） （但し、式中Ｒ1はビニル基、フェニル基、炭素数１〜
８のアルキル基又は炭素数３〜１０のフルオロアルキル
基である。）で示されるトリオルガノシロキシ単位
（Ｍ）とＳｉＯ2単位（Ｑ）とを主単位とし、これらの
単位のモル比（Ｍ／Ｑ）が０．６〜１．２の範囲であ
り、かつビニル基を０．１〜１０重量％含有するオルガ
ノポリシロキサン共重合体：５〜５０重量部、 （Ｄ）一分子当り少なくとも３個のケイ素原子直結水素
原子を含有するオルガノ水素シロキサン：ケイ素原子直
結水素原子が上記（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）成分中の合
計のビニル基１モルに対し０．５〜１０モルとなる量、 （Ｅ）触媒量の白金又は白金化合物 （Ｆ）比表面積５０ｍ2／ｇ以上の微粉末シリカ：１０
〜１５０重量部 を必須成分とするオルガノポリシロキサン組成物とする
ことが有効であることを知見した。Means for Solving the Problems and Actions The inventors of the present invention have conducted extensive studies to achieve the above object, and as a result, (A) have a viscosity of 1,000 to 1,000,000 poise at 25 ° C. And organopolysiloxane containing 0.001 to 1% by weight of vinyl group: 100 parts by weight, (B) having a viscosity of 0.05 to 100 poise at 25 ° C.,
An organopolysiloxane containing 0.1 to 10% by weight of a vinyl group: 5 to 50 parts by weight, (C) the following general formula (1) R 1 3 SiO 1/2 (1) (wherein R 1 Is vinyl group, phenyl group, carbon number 1
It is an alkyl group having 8 or a fluoroalkyl group having 3 to 10 carbon atoms. ) Has a triorganosiloxy unit (M) and a SiO 2 unit (Q) as main units, the molar ratio (M / Q) of these units is in the range of 0.6 to 1.2, and vinyl Organopolysiloxane copolymer containing 0.1 to 10% by weight of group: 5 to 50 parts by weight, (D) Organohydrogensiloxane containing at least 3 silicon atom-bonded hydrogen atoms per molecule: Silicon atom-bonded hydrogen An amount in which the number of atoms is 0.5 to 10 mols based on 1 mol of the total vinyl groups in the components (A), (B) and (C), (E) a catalytic amount of platinum or a platinum compound (F) specific surface area Fine powder silica of 50 m 2 / g or more: 10
It has been found that it is effective to use an organopolysiloxane composition containing ˜150 parts by weight as an essential component.
【０００９】即ち、（Ａ）成分のビニル基含有オルガノ
ポリシロキサンの生ゴムを主体とし、これに（Ｂ）成分
のビニル基含有シリコーンオイル、（Ｃ）成分のビニル
基含有シリコーンレジン、（Ｄ）成分の架橋剤、（Ｅ）
成分の硬化触媒を加え、更に（Ｆ）成分のシリカ充填剤
を配合することによって、吐出性が良く、常圧熱気加硫
が可能であり、かつ高硬度、高モジュラスで、引裂強
さ、圧縮永久歪が良好なシリコーンゴムを与える硬化性
シリコーンゴム組成物となることを見い出し、本発明を
なすに至ったものである。That is, a raw rubber of a vinyl group-containing organopolysiloxane as a component (A) is mainly used, and a vinyl group-containing silicone oil as a component (B), a vinyl group-containing silicone resin as a component (C), and a component (D) are added thereto. Cross-linking agent, (E)
By adding the curing catalyst of the component, and by further blending the silica filler of the component (F), good dischargeability, hot air vulcanization under normal pressure, high hardness, high modulus, tear strength, compression The inventors have found that the curable silicone rubber composition gives a silicone rubber having a good permanent set, and completed the present invention.
【００１０】従って、本発明は、上記（Ａ）〜（Ｆ）成
分を必須成分とする硬化性シリコーンゴム組成物及びこ
の組成物を常圧熱気加硫により硬化させることからなる
シリコーンゴムの製造方法を提供する。Accordingly, the present invention provides a curable silicone rubber composition containing the above-mentioned components (A) to (F) as essential components and a method for producing a silicone rubber comprising curing this composition by atmospheric pressure hot air vulcanization. I will provide a.
【００１１】以下、本発明について更に詳しく説明する
と、本発明の硬化性シリコーンゴム組成物は、上述した
ように上記（Ａ）成分〜（Ｆ）成分を必須成分とするも
のである。The present invention will be described in more detail below. The curable silicone rubber composition of the present invention comprises the above-mentioned components (A) to (F) as essential components as described above.
【００１２】まず、（Ａ）成分のオルガノポリシロキサ
ンは、２５℃で１，０００〜１，０００，０００ポイ
ズ、好ましくは１０，０００〜１，０００，０００ポイ
ズの粘度を有する必要がある。また、このオルガノポリ
シロキサンは、けい素原子に直結する有機基のうち、ビ
ニル基を０．００１〜１重量％、より好ましくは０．０
０２〜０．２重量％含有する。なお、ビニル基以外の有
機基としては、脂肪族不飽和基を有さない炭素数１〜１
０の非置換又は置換一価炭化水素基がよく、好ましくは
メチル基、フェニル基、３，３，３−トリフルオロプロ
ピル基であり、メチル基が特に好ましい。First, the organopolysiloxane as the component (A) must have a viscosity at 25 ° C. of 1,000 to 1,000,000 poise, preferably 10,000 to 1,000,000 poise. Further, this organopolysiloxane has a vinyl group of 0.001 to 1% by weight, more preferably 0.0 to 1% by weight, among the organic groups directly bonded to silicon atoms.
The content is 02 to 0.2% by weight. The organic group other than the vinyl group has 1 to 1 carbon atoms and does not have an aliphatic unsaturated group.
An unsubstituted or substituted monovalent hydrocarbon group of 0 is preferable, a methyl group, a phenyl group and a 3,3,3-trifluoropropyl group are preferable, and a methyl group is particularly preferable.
【００１３】このようなオルガノポリシロキサンとして
は、基本的に直鎖状で末端がトリオルガノシリル基で封
鎖されたものが好ましく、特に下記一般式（２）で表さ
れるものを例示することができる。As such an organopolysiloxane, those which are basically linear and whose ends are blocked with a triorganosilyl group are preferable, and particularly those represented by the following general formula (2) are exemplified. it can.
【００１４】[0014]
【化２】 [Chemical 2]
【００１５】この式中、Ｖｉはビニル基であり、Ｒ2は
炭素数１〜１０の非置換又は置換一価炭化水素基で、特
にビニル基、フェニル基、炭素数１〜８のアルキル基又
は炭素数３〜１０のフルオロアルキル基であり、Ｒ3は
脂肪族不飽和基を有さない炭素数１〜８の非置換又は置
換一価炭化水素基で、特にフェニル基、炭素数１〜８の
アルキル基又は炭素数３〜１０のフルオロアルキル基で
ある。なお、炭素数１〜８のアルキル基としては、例え
ばメチル基、エチル基、プロピル基が挙げられ、炭素数
３〜１０のフルオロアルキル基としては、例えば３，
３，３−トリフルオロプロピル基が挙げられる。好まし
くはＲ2はメチル基又はビニル基、Ｒ3はメチル基であ
る。また、ｍ、ｎは一般式（２）で表されるオルガノポ
リシロキサンの粘度が２５℃で１，０００〜１，００
０，０００ポイズの範囲となり、かつビニル基の含有量
が０．００１〜１重量％となる数である。In this formula, Vi is a vinyl group, R 2 is an unsubstituted or substituted monovalent hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms, particularly a vinyl group, a phenyl group, an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms or R 3 is a fluoroalkyl group having 3 to 10 carbon atoms, R 3 is an unsubstituted or substituted monovalent hydrocarbon group having 1 to 8 carbon atoms and having no aliphatic unsaturated group, particularly a phenyl group, or 1 to 8 carbon atoms. Is an alkyl group or a fluoroalkyl group having 3 to 10 carbon atoms. In addition, as a C1-C8 alkyl group, a methyl group, an ethyl group, a propyl group is mentioned, for example, As a C3-C10 fluoroalkyl group, for example, 3,
A 3,3-trifluoropropyl group may be mentioned. Preferably, R 2 is a methyl group or a vinyl group, and R 3 is a methyl group. Further, m and n are 1,000 to 1,000 when the viscosity of the organopolysiloxane represented by the general formula (2) is 25 ° C.
The number is in the range of 10,000 poise and the vinyl group content is 0.001 to 1% by weight.
【００１６】（Ｂ）成分は、２５℃で０．０５〜１００
ポイズ、好ましくは０．１〜５０ポイズの粘度を有し、
かつけい素原子に直結する有機基のうちビニル基を０．
１〜１０重量％、より好ましくは０．１５〜１重量％を
含有するオイル成分としてのビニル基含有オルガノポリ
シロキサンである。なお、ビニル基以外の有機基として
は、脂肪族不飽和基を有さない炭素数１〜１０の非置換
又は置換一価炭化水素基がよく、好ましくはメチル基で
ある。Component (B) contains 0.05 to 100 at 25 ° C.
Poise, preferably having a viscosity of 0.1-50 poise,
Of the organic groups directly connected to the hydrogen atom, the vinyl group is
The vinyl group-containing organopolysiloxane as an oil component contains 1 to 10% by weight, more preferably 0.15 to 1% by weight. In addition, as the organic group other than the vinyl group, an unsubstituted or substituted monovalent hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms and having no aliphatic unsaturated group is preferable, and a methyl group is preferable.
【００１７】このようなオルガノポリシロキサンとし
て、具体的には下記一般式（３）で表されるものを例示
することができる。Specific examples of such an organopolysiloxane include those represented by the following general formula (3).
【００１８】[0018]
【化３】 [Chemical 3]
【００１９】この式中、Ｖｉはビニル基であり、Ｒ4は
炭素数１〜１０の非置換又は置換一価炭化水素基で、特
にビニル基、フェニル基、炭素数１〜８のアルキル基又
は炭素数３〜１０のフルオロアルキル基が好ましく、Ｒ
5は脂肪族不飽和基を有さない炭素数１〜８の非置換又
は置換一価炭化水素基で、特にフェニル基、炭素数１〜
８のアルキル基又は炭素数３〜１０のフルオロアルキル
基である。なお、炭素数１〜８のアルキル基としては、
例えばメチル基、エチル基、プロピル基が挙げられ、炭
素数３〜１０のフルオロアルキル基としては、例えば
３，３，３−トリフルオロプロピル基が挙げられる。好
ましくはＲ4はメチル基又はビニル基、Ｒ5はメチル基で
ある。また、ｐ、ｑは一般式（３）で表されるオルガノ
ポリシロキサンの粘度が２５℃で０．０５〜１００ポイ
ズの範囲となり、かつビニル基の含有量が０．１〜１０
重量％となる数である。In this formula, Vi is a vinyl group, R 4 is an unsubstituted or substituted monovalent hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms, particularly a vinyl group, a phenyl group, an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms or A fluoroalkyl group having 3 to 10 carbon atoms is preferable, and R is
5 is an unsubstituted or substituted monovalent hydrocarbon group having 1 to 8 carbon atoms which does not have an aliphatic unsaturated group, particularly a phenyl group and 1 to 8 carbon atoms.
It is an alkyl group having 8 or a fluoroalkyl group having 3 to 10 carbon atoms. In addition, as a C1-C8 alkyl group,
Examples thereof include a methyl group, an ethyl group, and a propyl group. Examples of the fluoroalkyl group having 3 to 10 carbon atoms include a 3,3,3-trifluoropropyl group. Preferably R 4 is a methyl group or a vinyl group, and R 5 is a methyl group. Further, p and q are such that the viscosity of the organopolysiloxane represented by the general formula (3) is in the range of 0.05 to 100 poise at 25 ° C., and the content of vinyl group is 0.1 to 10.
It is the number that becomes the weight%.
【００２０】この（Ｂ）成分の配合量は、（Ａ）成分１
００部（重量部、以下同様）に対し５〜５０部、好まし
くは７〜４０部の範囲とするものである。これは５部に
満たないと硬化前の組成物が固くなりすぎて押出成型時
に作業性が劣り、５０部を超えると硬化したゴムの伸び
が低下してしまうからである。The blending amount of the component (B) is the same as that of the component (A) 1.
The amount is 5 to 50 parts, preferably 7 to 40 parts with respect to 00 parts (parts by weight, the same applies hereinafter). This is because if it is less than 5 parts, the composition before curing becomes too hard and the workability during extrusion molding is poor, and if it exceeds 50 parts, the elongation of the cured rubber decreases.
【００２１】（Ｃ）成分は、下記一般式（１）で示され
るトリオルガノシロキシ単位（Ｍ）とＳｉＯ2単位
（Ｑ）とを主単位とするビニル基含有オルガノポリシロ
キサン共重合体である。 Ｒ1 3ＳｉＯ1/2 …（１）The component (C) is a vinyl group-containing organopolysiloxane copolymer having a triorganosiloxy unit (M) represented by the following general formula (1) and a SiO 2 unit (Q) as main units. R 1 3 SiO 1/2 (1)
【００２２】この式中Ｒ1はビニル基、フェニル基、炭
素数１〜８のアルキル基又は炭素数３〜１０のフルオロ
アルキル基である。なお、炭素数１〜８のアルキル基と
しては、例えばメチル基、エチル基、プロピル基が挙げ
られ、炭素数３〜１０のフルオロアルキル基としては、
例えば３，３，３−トリフルオロプロピル基が挙げられ
る。Ｒ1としてはビニル基又はメチル基が好ましい。な
お、このオルガノポリシロキサン共重合体において、ケ
イ素原子に直結したビニル基の含有量は０．１〜１０重
量％含有する必要があり、好ましくは０．５〜５重量％
の範囲とすることが好ましい。In this formula, R 1 is a vinyl group, a phenyl group, an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms or a fluoroalkyl group having 3 to 10 carbon atoms. In addition, as a C1-C8 alkyl group, a methyl group, an ethyl group, a propyl group is mentioned, for example, As a C3-C10 fluoroalkyl group,
For example, a 3,3,3-trifluoropropyl group can be mentioned. R 1 is preferably a vinyl group or a methyl group. In addition, in this organopolysiloxane copolymer, the content of the vinyl group directly bonded to the silicon atom must be 0.1 to 10% by weight, preferably 0.5 to 5% by weight.
It is preferable to set it as the range.
【００２３】また、（Ｃ）成分のオルガノポリシロキサ
ン共重合体は、上記一般式（１）で示されるトリオルガ
ノシロキシ単位（Ｍ）とＳｉＯ2単位（Ｑ）との単位の
モル比（Ｍ／Ｑ）を０．６〜１．２、好ましくは０．７
〜１．１の範囲とする必要がある。この範囲よりもトリ
オルガノシロキシ単位（Ｍ）が多く存在すると、硬化前
の組成物の粘着感が大きくなるなどの作業性が著しく劣
り、一方、この範囲よりもトリオルガノシロキシ単位の
存在が少なくなると、オルガノポリシロキサン共重合体
の粘度が高くなりすぎたり、残存するシラノール量が多
くなりすぎたりして、安定な合成が困難になる。（Ｃ）
成分のオルガノポリシロキサン共重合体には、これら以
外の他の単位、例えばＲ1ＳｉＯ3/2，Ｒ1 2ＳｉＯ2/2な
どの単位を本発明の組成物の目的を損わない範囲で含有
していてもよい。The organopolysiloxane copolymer as the component (C) has a molar ratio (M / M) of the triorganosiloxy unit (M) and the SiO 2 unit (Q) represented by the general formula (1). Q) is 0.6 to 1.2, preferably 0.7
It should be in the range of ~ 1.1. When the amount of triorganosiloxy units (M) is more than this range, workability such as increase in tackiness of the composition before curing is remarkably deteriorated, while when there are less triorganosiloxy units than this range. However, the viscosity of the organopolysiloxane copolymer becomes too high, and the amount of residual silanol becomes too large, which makes stable synthesis difficult. (C)
In the organopolysiloxane copolymer as a component, units other than these units, for example, units such as R 1 SiO 3/2 , R 1 2 SiO 2/2, etc., may be used within a range not impairing the purpose of the composition of the present invention. It may be contained.
【００２４】このようなオルガノポリシロキサン共重合
体は、公知の方法によって製造することができ、例えば
Ｒ3ＳｉＣｌとＳｉＣｌ4とを上述したモル比となるよう
に配合し、共加水分解縮合を行うことによって容易に得
ることができる。Such an organopolysiloxane copolymer can be produced by a known method. For example, R 3 SiCl and SiCl 4 are mixed in the above-mentioned molar ratio and cohydrolysis condensation is carried out. It can be easily obtained.
【００２５】（Ｃ）成分は、（Ａ）成分１００部に対し
５〜５０部配合される。５部未満では引裂強さ、圧縮永
久歪の改善が少なく、５０部を超えると吐出性が低下す
る。好ましくは７〜３０部である。The component (C) is mixed in an amount of 5 to 50 parts per 100 parts of the component (A). If it is less than 5 parts, the improvement in tear strength and compression set is small, and if it exceeds 50 parts, the ejection property is deteriorated. It is preferably 7 to 30 parts.
【００２６】次に、（Ｄ）成分は、一分子当り少なくと
も３個のケイ素原子直結水素原子（≡ＳｉＨ）を含有す
るオルガノ水素シロキサンであり、上記（Ａ）、（Ｂ）
及び（Ｃ）成分のビニル基含有オルガノポリシロキサン
に対して架橋剤として作用する成分である。Next, the component (D) is an organohydrogensiloxane containing at least three hydrogen atoms (≡SiH) directly linked to silicon atoms per molecule, and the above-mentioned (A) and (B).
And a component acting as a crosslinking agent for the vinyl group-containing organopolysiloxane of the component (C).
【００２７】このオルガノ水素シロキサンとしては、下
記平均組成式 Ｒ aＨbＳｉＯ(4-a-b)/2 で示されるものが好ましく用いられる。ここで、Ｒは置
換又は非置換の炭素数１〜１０、好ましくは１〜８の一
価炭化水素基であり、ビニル基、フェニル基、炭素数１
〜８のアルキル基又は炭素数３〜１０のフルオロアルキ
ル基を例示することができるが、これらの中ではメチル
基が好ましい。また、ａ，ｂは０≦ａ＜４、０＜ｂ＜
３、０＜ａ＋ｂ＜４を満足する数である。なお、ケイ素
原子に直接結合した水素原子の位置は特に制限されな
い。As the organohydrogensiloxane,
Average composition formula R aHbSiO(4-ab) / 2 What is shown by is preferably used. Where R is
A substituted or unsubstituted 1 to 10 carbon atom, preferably 1 to 8 carbon atom
It is a valent hydrocarbon group, vinyl group, phenyl group, carbon number 1
~ 8 alkyl group or C3 ~ 10 fluoroalkyl
Group, but among these, methyl
Groups are preferred. Further, a and b are 0 ≦ a <4 and 0 <b <
It is a number that satisfies 3, 0 <a + b <4. In addition, silicon
The position of the hydrogen atom directly bonded to the atom is not particularly limited.
Yes.
【００２８】（Ｄ）成分のオルガノ水素シロキサンの配
合量は、そのケイ素原子直結水素原子が上記（Ａ）、
（Ｂ）及び（Ｃ）成分中の合計のビニル基１モルに対し
０．５〜１０モル、好ましくは１〜７モルとなる量であ
る。０．５モルより水素原子のモル数が少ないと、ヒド
ロシリル化反応が不十分になり、逆に１０モルを超える
と、生成物が脆くなったり、過剰の≡ＳｉＨ結合が残存
して経時変化の原因となる。The blending amount of the organohydrogensiloxane of the component (D) is such that the hydrogen atom directly bonded to the silicon atom is the above (A),
The amount is 0.5 to 10 mol, preferably 1 to 7 mol, based on 1 mol of the total vinyl groups in the components (B) and (C). If the number of moles of hydrogen atoms is less than 0.5 moles, the hydrosilylation reaction becomes insufficient, and if it exceeds 10 moles, the product becomes brittle or an excess of ≡SiH bonds remains, resulting in a change over time. Cause.
【００２９】（Ｅ）成分の白金又は白金化合物は、ヒド
ロシリル化反応の触媒として作用するもので、公知のも
のが使用でき、例えば白金黒、白金をシリカ、カーボン
ブラック等に担持させたもの、塩化白金酸、塩化白金酸
のアルコール溶液、塩化白金酸とオレフィン、ビニルシ
ロキサンとの錯塩などを挙げることができる。添加量は
触媒量であり、具体的には（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）成
分の合計量１００部に対して０．０００１〜０．１部の
範囲が実用的な硬化速度を達成するため好ましい。The platinum or platinum compound as the component (E) acts as a catalyst for the hydrosilylation reaction, and known ones can be used. For example, platinum black, platinum supported on silica, carbon black, etc., chloride Platinic acid, an alcohol solution of chloroplatinic acid, a complex salt of chloroplatinic acid with an olefin, vinylsiloxane, and the like can be given. The addition amount is a catalytic amount, and specifically, a range of 0.0001 to 0.1 part achieves a practical curing rate with respect to 100 parts of the total amount of the components (A), (B) and (C). It is preferable because
【００３０】次に、（Ｆ）成分の微粉末シリカは、シリ
コーンゴムに適度の硬さと引張り強さ等の機械的な強度
を向上させるための成分であり、このため比表面積が５
０ｍ2／ｇ以上、好ましくは１００〜４００ｍ2／ｇであ
る必要がある。このようなシリカとしては、ヒュームド
シリカ、沈降シリカ等が挙げられ、これらを単独で又は
２種以上を組み合わせて使用することができる。また、
このシリカは、鎖状オルガノポリシロキサン、環状オル
ガノポリシロキサン、ヘキサメチルジシラザン、ジクロ
ルジメチルシラン等で表面処理したものでもよい。Next, the finely divided silica as the component (F) is a component for improving the mechanical strength such as appropriate hardness and tensile strength of the silicone rubber, and therefore the specific surface area is 5
0 m 2 / g or more, it is necessary and preferably 100 to 400 m 2 / g. Examples of such silica include fumed silica and precipitated silica, which can be used alone or in combination of two or more kinds. Also,
The silica may be surface-treated with a chain organopolysiloxane, a cyclic organopolysiloxane, hexamethyldisilazane, dichlorodimethylsilane, or the like.
【００３１】（Ｆ）成分のシリカの配合量は、（Ａ）成
分のオルガノポリシロキサン１００部に対して１０〜１
５０部、好ましくは２０〜１００部、より好ましくは４
０〜８０部の範囲とする必要がある。これより多くても
少なくても、シリコーンゴムの加工性が悪くなってしま
ったり、十分な機械的強度が得られない。The amount of silica as the component (F) is 10 to 1 with respect to 100 parts of the organopolysiloxane as the component (A).
50 parts, preferably 20-100 parts, more preferably 4
It should be in the range of 0 to 80 parts. If the amount is larger or smaller than the above range, the processability of the silicone rubber will be deteriorated and sufficient mechanical strength will not be obtained.
【００３２】本発明のシリコーンゴム組成物には、上記
必須成分以外にシリコーンゴムに通常配合される公知の
ゴム配合剤を添加してもよい。具体的には、粉砕シリ
カ、珪藻土、酸化鉄、酸化亜鉛、酸化チタン、カーボン
ブラック、酸化バリウム、酸化マグネシウム、酸化セリ
ウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、炭酸亜鉛、
アスベスト、ガラスウール、微粉マイカ、溶融シリカ粉
末等を配合してもよい。更に、硬化反応の速度（ポット
ライフ）を調整するため、アセチレンアルコール類、ハ
イドロパーオキサイド類、分散剤としてシラノール含有
低分子シロキサンやアルコキシシラン類、テトラメチル
ビニルシランなどのシラザン類、更に必要に応じて顔
料、染料、老化防止剤、酸化防止剤、帯電防止剤、その
他酸化アンチモン、塩素化パラフィン等の難燃剤、窒化
ホウ素、酸化アルミニウム等の熱伝導性向上剤などを配
合することもできる。To the silicone rubber composition of the present invention, in addition to the above-mentioned essential components, known rubber compounding agents which are usually compounded with silicone rubber may be added. Specifically, ground silica, diatomaceous earth, iron oxide, zinc oxide, titanium oxide, carbon black, barium oxide, magnesium oxide, cerium oxide, calcium carbonate, magnesium carbonate, zinc carbonate,
Asbestos, glass wool, fine mica, fused silica powder, etc. may be added. Further, in order to adjust the rate of curing reaction (pot life), acetylene alcohols, hydroperoxides, silanol-containing low-molecular-weight siloxanes and alkoxysilanes as dispersants, silazanes such as tetramethylvinylsilane, and further as necessary. A pigment, a dye, an antiaging agent, an antioxidant, an antistatic agent, a flame retardant such as antimony oxide or chlorinated paraffin, and a thermal conductivity improver such as boron nitride or aluminum oxide may be added.
【００３３】本発明のシリコーンゴム組成物は、これら
の成分をロール、バンバリー、ニーダー等により均一に
混合して得ることができ、その配合順序にも制限はな
い。The silicone rubber composition of the present invention can be obtained by uniformly mixing these components with a roll, Banbury, kneader or the like, and there is no limitation on the compounding order.
【００３４】しかし、組成物の安定性を考えて、
（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｆ）を混合した後、
（Ｄ）、（Ｅ）を添加することが好ましい。However, considering the stability of the composition,
After mixing (A), (B), (C) and (F),
It is preferable to add (D) and (E).
【００３５】かくして得られる本発明の硬化性シリコー
ンゴム組成物は、押出し熱風硬化（ＨＡＶ）が可能で、
例えば８０〜４００℃で５秒〜３０分間硬化した後、０
〜２０時間ポストベークすることによって、シリコーン
ゴムを得ることができる。The curable silicone rubber composition of the present invention thus obtained can be extruded and hot air cured (HAV).
For example, after curing at 80 to 400 ° C. for 5 seconds to 30 minutes, 0
A silicone rubber can be obtained by post-baking for ~ 20 hours.
【００３６】このシリコーンゴムは、好ましくは、硬さ
（ＪＩＳ−Ａ）が６０以上、５０％モジュラスが１０ｋ
ｇｆ／ｃｍ2以上、引裂強さが１５ｋｇｆ／ｃｍ以上、
圧縮永久歪（１００℃／２２Ｈｒ）が１５％以下であ
り、本発明のシリコーンゴム組成物は、かかる物性のシ
リコーンゴムを形成可能である。The silicone rubber preferably has a hardness (JIS-A) of 60 or more and a 50% modulus of 10 k.
gf / cm 2 or more, tear strength of 15 kgf / cm or more,
The compression set (100 ° C./22 Hr) is 15% or less, and the silicone rubber composition of the present invention can form a silicone rubber having such physical properties.
【００３７】このシリコーンゴムは、ゴムの硬さ、モジ
ュラスが大きいため医療用極細チューブ、ガラス保持ガ
スケット等の材料として好適であるほか、圧縮永久歪も
優れているため、建築シールガスケット、ＦＡＸロー
ル、自動車用シール材・ガスケット材、シリコーン被覆
電線、ラバーコンタクト、乳首、等速ジョイントブー
ツ、プラグブーツ、アノードキャップ等の材料として有
用である。This silicone rubber is suitable as a material for medical ultrafine tubes, glass holding gaskets and the like because of its high hardness and modulus, and because it is also excellent in compression set, it is used as a building seal gasket, FAX roll, It is useful as a material for automobile sealing materials, gasket materials, silicone-coated electric wires, rubber contacts, nipples, constant velocity joint boots, plug boots, anode caps and the like.
【００３８】[0038]
【発明の効果】本発明の硬化性シリコーンゴム組成物に
よれば、常圧熱気加硫が可能であり、高硬度、高モジュ
ラスで、引裂強さ、圧縮永久歪が良好なシリコーンゴム
を与えることができる。According to the curable silicone rubber composition of the present invention, it is possible to provide a silicone rubber which is capable of hot air vulcanization under normal pressure, has high hardness, high modulus, and has good tear strength and compression set. You can
【００３９】[0039]
【実施例】以下、実施例と比較例を示し、本発明を具体
的に示すが、本発明は下記の実施例に制限されるもので
はない。なお、以下の例において部は重量部を示す。EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be specifically shown by showing Examples and Comparative Examples, but the present invention is not limited to the following Examples. In the following examples, parts are parts by weight.
【００４０】まず、実施例、比較例で用いた成分を次に
示す。 ＜生ゴム−Ａ１＞ジメチルシロキシ単位、メチルビニル
シロキシ単位及びジメチルビニルシロキシ単位からなる
２５℃で３００，０００ポイズの粘度を有し、ビニル量
が０．０５４重量％のオルガノポリシロキサン生ゴム。 ＜生ゴム−Ａ２＞ジメチルシロキシ単位、ジメチルビニ
ルシロキシ単位からなる２５℃で３００，０００ポイズ
の粘度を有し、ビニル量が０．０１９重量％のオルガノ
ポリシロキサン生ゴム。 ＜オイル−Ｂ１＞ジメチルシロキシ単位、ジメチルビニ
ルシロキシ単位からなる２５℃で１ポイズの粘度を有
し、ビニル量が１重量％のオルガノポリシロキサンオイ
ル。 ＜オイル−Ｂ２＞ジメチルシロキシ単位、ジメチルビニ
ルシロキシ単位からなる２５℃で５０ポイズの粘度を有
し、ビニル量が０．１７重量％のオルガノポリシロキサ
ンオイル。 ＜レジン−Ｃ１＞ＳｉＯ2単位、ジメチルビニルシロキ
シ単位及びトリメチルシロキシ単位からなり、これらの
モル比がＳｉＯ2単位：ジメチルビニルシロキシ単位：
トリメチルシロキシ単位＝１：０．１２：０．９４で、
ビニル量が２重量％、５０％トルエン溶液の粘度が２５
℃で３．５センチストークスであるオルガノポリシロキ
サン共重合体。 ＜レジン−Ｃ２＞ＳｉＯ2単位、ジメチルビニルシロキ
シ単位及びトリメチルシロキシ単位とからなり、これら
のモル比がＳｉＯ2単位：ジメチルビニルシロキシ単
位：トリメチルシロキシ単位＝１：０．０６：０．９
で、ビニル量が２．３重量％、５０％トルエン溶液の粘
度が２５℃で５センチストークスであるオルガノポリシ
ロキサン共重合体。 ＜レジン−Ｃ３＞ＳｉＯ2単位及びトリメチルシロキシ
単位からなり、これらのモル比がＳｉＯ2単位：トリメ
チルシロキシ単位＝１：０．９で、５０％トルエン溶液
の粘度が２５℃で４センチストークスであるオルガノポ
リシロキサン共重合体。 ＜白金触媒＞塩化白金酸のオクチルアルコール変性溶液
で白金量が２重量％。 ＜架橋剤＞粘度が１２センチストークスである分子鎖両
末端がジメチルハイドロジェンシロキシ基で封鎖され
た、メチルハイドロジェンシロキサン単位を１７モル％
含有するメチル水素ポリシロキサン。 ＜充填剤＞デッグッサ社製無定形処理シリカ アエロジ
ルＲ−８１２。 ＜分散剤＞２５℃で２０センチストークスである両末端
シラノール基を有するジメチルポリシロキサン。First, the components used in Examples and Comparative Examples are shown below. <Rubber Rubber-A1> An organopolysiloxane raw rubber having a viscosity of 300,000 poise at 25 ° C. and a vinyl content of 0.054% by weight, which comprises dimethylsiloxy units, methylvinylsiloxy units and dimethylvinylsiloxy units. <Natural rubber-A2> An organopolysiloxane raw rubber comprising dimethylsiloxy units and dimethylvinylsiloxy units, having a viscosity of 300,000 poise at 25 ° C and a vinyl content of 0.019% by weight. <Oil-B1> An organopolysiloxane oil comprising dimethylsiloxy units and dimethylvinylsiloxy units, having a viscosity of 1 poise at 25 ° C. and a vinyl content of 1% by weight. <Oil-B2> An organopolysiloxane oil consisting of dimethylsiloxy units and dimethylvinylsiloxy units, having a viscosity of 50 poise at 25 ° C. and a vinyl content of 0.17% by weight. <Resin-C1> SiO 2 unit, dimethylvinylsiloxy unit and trimethylsiloxy unit, the molar ratio of which is SiO 2 unit: dimethylvinylsiloxy unit:
Trimethylsiloxy units = 1: 0.12: 0.94,
The amount of vinyl is 2% by weight and the viscosity of a 50% toluene solution is 25
An organopolysiloxane copolymer that is 3.5 centistokes at ° C. <Resin-C2> SiO 2 unit, dimethylvinylsiloxy unit and trimethylsiloxy unit, the molar ratio of which is SiO 2 unit: dimethylvinylsiloxy unit: trimethylsiloxy unit = 1: 0.06: 0.9.
And an organopolysiloxane copolymer having a vinyl content of 2.3% by weight and a viscosity of a 50% toluene solution at 25 ° C. of 5 centistokes. <Resin-C3> consisting of SiO 2 units and trimethylsiloxy units, the molar ratio of which is SiO 2 units: trimethylsiloxy units = 1: 0.9, and the viscosity of a 50% toluene solution is 4 centistokes at 25 ° C. Organopolysiloxane copolymer. <Platinum catalyst> An octyl alcohol-modified solution of chloroplatinic acid containing 2% by weight of platinum. <Crosslinking agent> 17 mol% of methylhydrogensiloxane unit in which both ends of a molecular chain having a viscosity of 12 centistokes are blocked with dimethylhydrogensiloxy groups
Contains methyl hydrogen polysiloxane. <Filler> Amorphous treated silica Aerosil R-812 manufactured by Degussa. <Dispersant> A dimethylpolysiloxane having silanol groups at both ends, which is 20 centistokes at 25 ° C.
【００４１】［実施例１〜５、比較例１、２］表１に示
す量で生ゴム、オイル、レジン、分散剤に充填剤を加
え、ニーダーで混練し、１５０℃で２時間加熱処理して
コンパウンドを作成した。[Examples 1 to 5, Comparative Examples 1 and 2] Raw rubber, oil, resin and dispersant were added with fillers in the amounts shown in Table 1, kneaded with a kneader, and heat-treated at 150 ° C for 2 hours. Created a compound.
【００４２】これらのコンパウンド１００部に白金触媒
０．２部、エチニルシクロヘキサノール０．０５部、架
橋剤６部を添加し、２本ロールで混練し、１７０℃で１
０分間プレス加硫した後、２００℃で４時間ポスト加硫
した。得られたシリコーンゴムの諸物性を測定した。結
果を表１に併記する。To 100 parts of these compounds, 0.2 parts of platinum catalyst, 0.05 parts of ethynylcyclohexanol and 6 parts of a cross-linking agent were added, and the mixture was kneaded with a two-roll mill and heated at 170 ° C. for 1 hour.
After press vulcanization for 0 minutes, post vulcanization was performed at 200 ° C. for 4 hours. Various physical properties of the obtained silicone rubber were measured. The results are also shown in Table 1.
【００４３】[0043]
【表１】 [Table 1]
【００４４】表１の結果より、本発明の硬化性シリコー
ンゴム組成物は、十分な硬さを有し、引張り強さ、引裂
強さに優れると共に、高モジュラスで圧縮永久歪が良好
であることが認められる。なお、比較例３のシートの外
観を目視観察すると、溶解不十分と思われるレジンのつ
ぶが見られた。From the results shown in Table 1, the curable silicone rubber composition of the present invention has sufficient hardness, is excellent in tensile strength and tear strength, and has high modulus and good compression set. Is recognized. When the appearance of the sheet of Comparative Example 3 was visually observed, crushing of the resin which was considered to be insufficiently dissolved was observed.
【００４５】［比較例３］上記実施例１と同じコンパウ
ンド１００部に上記架橋剤６部及び２，４−ジクロロベ
ンゾイルパーオキサイドのシリコーンオイルペースト
（５０％品）１．５部を添加し、２本ロールで混練した
後、１７０℃で１０分間プレス加硫し、次いで２００℃
で４時間ポスト加硫した。Comparative Example 3 To 100 parts of the same compound as in Example 1 was added 6 parts of the crosslinking agent and 1.5 parts of 2,4-dichlorobenzoyl peroxide silicone oil paste (50% product). After kneading with this roll, press vulcanize at 170 ° C for 10 minutes, then 200 ° C
Post-vulcanized for 4 hours.
【００４６】得られたシリコーンゴムの物性は下記の通
りである。 硬さ（ＪＩＳ−Ａ） ６７ 伸び（％） ５５０ 引張強さ（ｋｇｆ／ｃｍ2） ９５ 引裂強さ（ｋｇｆ／ｃｍ） ２８ ５０％モジュラス（ｋｇｆ／ｃｍ2） １６ 圧縮永久歪（％）〔１８０℃／２２Ｈｒ〕 ６７ この結果を表１の実施例１の結果と比較すると、過酸化
物加硫で得られたシリコーンゴムは、５０％モジュラス
が低く、また圧縮永久歪も悪いことが認められる。The physical properties of the obtained silicone rubber are as follows. Hardness (JIS-A) 67 Elongation (%) 550 Tensile strength (kgf / cm 2 ) 95 Tear strength (kgf / cm) 28 50% Modulus (kgf / cm 2 ) 16 Compression set (%) [180 C./22 Hr] 67 When this result is compared with the result of Example 1 in Table 1, it is recognized that the silicone rubber obtained by peroxide vulcanization has a low 50% modulus and a poor compression set.
【００４７】［実施例６、比較例４］表１に示す組成に
おいて、生ゴムＡ−１、Ａ−２、オイルＢ−２、レジン
Ｃ−２、充填剤を上記実施例と同様にニーダーで混練
し、熱処理して、コンパウンドを得た。[Example 6, Comparative Example 4] In the composition shown in Table 1, raw rubbers A-1, A-2, oil B-2, resin C-2, and filler were kneaded in a kneader as in the above examples. Then, heat treatment was performed to obtain a compound.
【００４８】次に、このコンパウンドに、実施例６の場
合は白金触媒、エチニルシクロヘキサノール、架橋剤を
添加し、比較例４の場合は架橋剤、２，５−ジメチル−
２，５−ビス（ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ）ヘキサン
を添加し、２本ロールで混練して、約６ｍｍのシート状
に分出した。次いで、２５０℃の乾燥機で１５分間熱風
加硫（ＨＡＶ）を行い、得られたＨＡＶシートの発泡の
有無を評価した。その結果を表２に示す。Next, in the case of Example 6, a platinum catalyst, ethynylcyclohexanol, and a crosslinking agent were added to this compound, and in the case of Comparative Example 4, a crosslinking agent, 2,5-dimethyl-
2,5-Bis (tert-butylperoxy) hexane was added, and the mixture was kneaded with two rolls and dispensed into a sheet of about 6 mm. Then, hot air vulcanization (HAV) was performed for 15 minutes with a dryer at 250 ° C., and the presence or absence of foaming in the obtained HAV sheet was evaluated. The results are shown in Table 2.
【００４９】表２の結果から明らかなように、過酸化物
加硫では良好な押出し熱風加硫成形ができないことが認
められる。As is clear from the results shown in Table 2, it is recognized that good extrusion hot air vulcanization molding cannot be performed with peroxide vulcanization.
【００５０】[0050]
【表２】 [Table 2]
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｌ 83/05 ＬＲＵ ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (51) Int.Cl. 6 Identification code Internal reference number FI technical display location C08L 83/05 LRU
Claims (4)
０，０００ポイズの粘度を有し、かつビニル基を０．０
０１〜１重量％含有するオルガノポリシロキサン：１０
０重量部、 （Ｂ）２５℃で０．０５〜１００ポイズの粘度を有し、
かつビニル基を０．１〜１０重量％含有するオルガノポ
リシロキサン：５〜５０重量部、 （Ｃ）下記一般式（１） Ｒ1 3ＳｉＯ1/2 …（１） （但し、式中Ｒ1はビニル基、フェニル基、炭素数１〜
８のアルキル基又は炭素数３〜１０のフルオロアルキル
基である。）で示されるトリオルガノシロキシ単位
（Ｍ）とＳｉＯ2単位（Ｑ）とを主単位とし、これらの
単位のモル比（Ｍ／Ｑ）が０．６〜１．２の範囲であ
り、かつビニル基を０．１〜１０重量％含有するオルガ
ノポリシロキサン共重合体：５〜５０重量部、 （Ｄ）一分子当り少なくとも３個のケイ素原子直結水素
原子を含有するオルガノ水素シロキサン：ケイ素原子直
結水素原子が上記（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）成分中の合
計のビニル基１モルに対し０．５〜１０モルとなる量、
（Ｅ）触媒量の白金又は白金化合物 （Ｆ）比表面積５０ｍ2／ｇ以上の微粉末シリカ：１０
〜１５０重量部 を必須成分とすることを特徴とする硬化性シリコーンゴ
ム組成物。1. (A) 1,000 to 1,000 at 25 ° C.
It has a viscosity of 10,000 poise and has a vinyl group of 0.0
Organopolysiloxane containing 0 to 1% by weight: 10
0 parts by weight, (B) having a viscosity of 0.05 to 100 poise at 25 ° C.,
An organopolysiloxane containing 0.1 to 10% by weight of a vinyl group: 5 to 50 parts by weight, (C) the following general formula (1) R 1 3 SiO 1/2 (1) (wherein R 1 Is vinyl group, phenyl group, carbon number 1
It is an alkyl group having 8 or a fluoroalkyl group having 3 to 10 carbon atoms. ) Has a triorganosiloxy unit (M) and a SiO 2 unit (Q) as main units, the molar ratio (M / Q) of these units is in the range of 0.6 to 1.2, and vinyl Organopolysiloxane copolymer containing 0.1 to 10% by weight of group: 5 to 50 parts by weight, (D) Organohydrogensiloxane containing at least 3 silicon atom-bonded hydrogen atoms per molecule: Silicon atom-bonded hydrogen An amount in which the number of atoms is 0.5 to 10 mol, based on 1 mol of the total vinyl groups in the components (A), (B) and (C),
(E) Catalytic amount of platinum or platinum compound (F) Fine powder silica having a specific surface area of 50 m 2 / g or more: 10
A curable silicone rubber composition, wherein the essential component is ˜150 parts by weight.
下記一般式（２）で示されるものであり、（Ｂ）成分の
オルガノポリシロキサンが下記一般式（３）で示される
ものである請求項１記載の硬化性シリコーンゴム組成
物。 【化１】 （式中、Ｒ2及びＲ4はそれぞれ炭素数１〜１０の非置換
又は置換一価炭化水素基、Ｒ3及びＲ5はそれぞれ脂肪族
不飽和基を有さない炭素数１〜８の非置換又は置換一価
炭化水素基を示し、ｍ、ｎは一般式（２）で表されるオ
ルガノポリシロキサンの粘度が２５℃で１，０００〜
１，０００，０００ポイズの範囲となり、かつビニル基
の含有量が０．００１〜１重量％となる数、ｐ、ｑは一
般式（３）で表されるオルガノポリシロキサンの粘度が
２５℃で０．０５〜１００ポイズの範囲となり、かつビ
ニル基の含有量が０．１〜１０重量％となる数であ
る。）2. The organopolysiloxane of component (A) is represented by the following general formula (2), and the organopolysiloxane of component (B) is represented by the following general formula (3). 1. The curable silicone rubber composition according to 1. [Chemical 1] (In the formula, R 2 and R 4 are each an unsubstituted or substituted monovalent hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms, and R 3 and R 5 are each a non-substituted or monovalent hydrocarbon group having 1 to 8 carbon atoms and having no aliphatic unsaturated group. Represents a substituted or substituted monovalent hydrocarbon group, and m and n have a viscosity of the organopolysiloxane represented by the general formula (2) of 1,000 to 25 at 25 ° C.
The number in the range of 1,000,000 poise and the vinyl group content of 0.001 to 1% by weight, p and q are such that the viscosity of the organopolysiloxane represented by the general formula (3) is 25 ° C. The number is in the range of 0.05 to 100 poise and the vinyl group content is 0.1 to 10% by weight. )
６０以上、５０％モジュラスが１０ｋｇｆ／ｃｍ2以
上、引裂強さが１５ｋｇｆ／ｃｍ以上、圧縮永久歪（１
００℃／２２Ｈｒ）が１５％以下であるシリコーンゴム
を与える請求項１又は２記載の硬化性シリコーンゴム組
成物。3. Physical properties after curing include hardness (JIS-A) of 60 or more, 50% modulus of 10 kgf / cm 2 or more, tear strength of 15 kgf / cm or more, and compression set (1).
The curable silicone rubber composition according to claim 1, which gives a silicone rubber having a temperature of 00 ° C./22 Hr) of 15% or less.
ーンゴム組成物を常圧熱気加硫により硬化させることを
特徴とするシリコーンゴムの製造方法。4. A method for producing a silicone rubber, which comprises curing the curable silicone rubber composition according to claim 1, 2 or 3 by atmospheric pressure hot air vulcanization.
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|---|---|---|---|
| JP07106864A JP3106901B2 (en) | 1994-04-13 | 1995-04-06 | Curable silicone rubber composition and method for producing silicone rubber |
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