JPH07325383A - Halftone type phase shift mask, material to form translucent part to be used for production of halftone type phase shift mask, and production of halftone type phase shift mask - Google Patents

Halftone type phase shift mask, material to form translucent part to be used for production of halftone type phase shift mask, and production of halftone type phase shift mask

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JPH07325383A
JPH07325383A JP11812194A JP11812194A JPH07325383A JP H07325383 A JPH07325383 A JP H07325383A JP 11812194 A JP11812194 A JP 11812194A JP 11812194 A JP11812194 A JP 11812194A JP H07325383 A JPH07325383 A JP H07325383A
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semi
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Abstract

PURPOSE:To provide a halftone phase shift mask which can be easily produced and can be easily used, a material which forms a translucent part to be used for the production of the halftone phase shift mask, and the production method of the halftone phase shift mask. CONSTITUTION:(1) The material to form a translucent part for the production of a halftone phase shift mask consists of SOG containing a dye and a photosensitive agent, a photosensitive polyimide containing die, or the like. The material has absorption for exposure light and photosensitivity or sensitivity for radiation and has phase shifting property to shift the phase of exposure light transmitting through the material. (2) The halftone phase shift exposure mask has a light transmitting part 2a and a translucent part 3a. The translucent part consists of the material of (1). (3) The halftone phase shift exposure mask is produced by (I) forming a film of the material (1) on a transparent substrate 1, exposing the film with light or radiation in a pattern, and (II) developing to obtain a desired pattern.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は、ハーフトーン型位相シ
フトマスク、ハーフトーン型位相シフトマスクの作製に
用いる半透明部形成材料、及びハーフトーン型位相シフ
トマスクの作製方法に関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a halftone type phase shift mask, a semitransparent portion forming material used for producing a halftone type phase shift mask, and a method for producing a halftone type phase shift mask.

【0002】[0002]

【従来の技術】従来より、光透過部と、半透明部(半遮
光部とも称される)とを備えた位相シフトマスクが知ら
れている。この種のものは、ハーフトーン型位相シフト
マスクと称されている。この種の位相シフトマスクは、
通常、光透過部をなす開口部と、若干の光透過率を持つ
半透明部とから成り、この2つの部分の透過光には位相
差、通例好ましくは180°の位相差が与えられるよう
に、シフターが設けられている。
2. Description of the Related Art A phase shift mask having a light transmitting portion and a semi-transparent portion (also referred to as a semi-shielding portion) has been conventionally known. This type is called a halftone type phase shift mask. This kind of phase shift mask
Usually, it is composed of an opening forming a light transmitting portion and a semi-transparent portion having a slight light transmittance, so that the transmitted light of these two portions has a phase difference, usually preferably a phase difference of 180 °. , A shifter is provided.

【0003】このようなハーフトーン型位相シフトマス
クは、位相シフトマスクの中でも作製が容易であり、注
目されている。即ちハーフトーン型位相シフトマスク
は、従来提案されていたアウトリガー型やリム型位相シ
フトマスクのような2度描画の必要がないため、それに
よる合わせずれの影響といった懸念もなく、例えばCA
D工程やマスク製造工程などが非常に容易である。
Such a halftone type phase shift mask is attracting attention because it is easy to manufacture among the phase shift masks. That is, since the halftone type phase shift mask does not require double writing unlike the conventionally proposed outrigger type and rim type phase shift masks, there is no concern about the influence of misalignment due to that.
The D process and the mask manufacturing process are very easy.

【0004】そのほか、ハーフトーン型位相シフト技術
は、例えばコンタクトホールパターンのような孤立パタ
ーンの解像度、焦点深度を向上させるのに極めて有効で
あるという利点がある。
In addition, the halftone type phase shift technique has an advantage that it is extremely effective in improving the resolution and depth of focus of an isolated pattern such as a contact hole pattern.

【0005】従来技術においては、ハーフトーン型位相
シフト露光マスクは、光の透過率が数%〜数10%のわ
ずかに露光光を透過させるような薄い半透明Cr膜を遮
光膜(半遮光膜)として用いる態様で提案されることが
多かった。位相差は、半遮光膜(Cr等)の上にSiO
2 等のシフター材となる透明膜を塗布して得る場合と、
直接基物をエッチング等で掘り込んで得る場合等があ
る。
In the prior art, the halftone type phase shift exposure mask is a light-shielding film (semi-light-shielding film) made of a thin semi-transparent Cr film which has a light transmittance of a few percent to a few tens of percent and which slightly transmits the exposure light. In many cases, it was proposed in the form used as (). The phase difference is that SiO is formed on the semi-shielding film (Cr, etc.).
When obtained by applying a transparent film such as 2 shifter material,
In some cases, the base material may be directly obtained by etching or the like.

【0006】例えば、典型的なハーフトーン型位相シフ
ト露光マスクの製造方法にあっては、図2ないし図7に
示すように、石英等の透明基板1(図2。この場合の透
明とは、出来上がり位相シフトマスクを用いてマスクパ
ターニングを行う場合に用いる露光光に対して透明であ
ることを言う)に対し、この基板1上にまず所定の透過
率を有する半透明性(この場合の半透明性も、出来上が
り位相シフトマスクを用いるときの露光光に対して半透
明であることを言う)を与える膜厚になるようにCrあ
るいはMoSiなどの遮光性付与材料5を石英等の透明
基板1上に形成し(図3)、その後、シフターとなる透
明膜(SOGやスパッタCVDSiO2膜)6などを形
成して(図4)、その上にEBレジスト7を塗布して
(図5)、EB露光、現像等によってレジストパターン
7a,7bを形成し(図6)、その後、エッチングを順
次行って、図7のとおり光透過部2a〜2cと、パター
ニングされた遮光性付与材料5a,5b及びシフター用
透明膜6a,6bとから成る半透明部3a,3bとを有
する位相シフト露光マスクとする。この作製時のエッチ
ングは、各段とも、必ずしも容易でなく、むしろ結構む
ずかしいものと言える。
For example, in a typical method of manufacturing a halftone type phase shift exposure mask, as shown in FIGS. 2 to 7, a transparent substrate 1 made of quartz or the like (see FIG. 2. In this case, transparency means On the other hand, the substrate 1 is semi-transparent (semi-transparent in this case) having a predetermined transmittance, in contrast to exposure light used for mask patterning using a finished phase shift mask. Is also semi-transparent to the exposure light when using the finished phase shift mask). (FIG. 3), and then, a transparent film (SOG or sputter CVD SiO 2 film) 6 to be a shifter is formed (FIG. 4), and an EB resist 7 is applied thereon (FIG. 5). exposure Resist patterns 7a and 7b are formed by development or the like (FIG. 6), and then etching is sequentially performed to form light transmitting portions 2a to 2c, patterned light shielding material 5a and 5b, and transparent shifter as shown in FIG. A phase shift exposure mask having semitransparent portions 3a and 3b composed of films 6a and 6b is provided. It can be said that the etching at the time of fabrication is not always easy, and rather difficult at each stage.

【0007】このように上記した方法が複雑であるた
め、半透明性と位相シフト性の両方の性質を備えた材料
膜が提案されており、これはαLH膜と称されている
(A.Callegari,A.T.Pomeren
e,H.J.Hovel,D.Babich,S.Pu
rushothaman,and J.M.Shaw
“Optical properties of hy
drogenated amorphous−carb
on film for attenuated ph
ase−shift mask applicatio
ns”)。
Because of the complexity of the above method, a material film having both properties of translucency and phase shift has been proposed, which is called an αLH film (A. Callegari). , AT Pomeren
e, H .; J. Hovel, D.M. Babich, S .; Pu
rusthoman, and J. et al. M. Shaw
"Optical properties of hy
drowned amorphous-carb
on film for attended ph
ase-shift mask applicatio
ns ”).

【0008】これを使った場合は、図8に示すように、
透明基板1上に位相シフト半透明膜6′を形成し(工程
I′)、この上にレジスト7を塗布し(工程II′)、
これについて描画・現像・リンスを行ってレジストパタ
ーン7a,7bを得、これをマスクとして位相シフト半
透明膜6′をパターニングして、光透過部2a〜2c
と、パターニングされた位相シフト半透明膜6′a,
6′bから成る半透明部3a,2bとを有する位相シフ
トマスクとする。この手法は、ややプロセスは簡単にな
るが、エッチングがやはり必要となり、煩雑で困難な工
程を要する。
When this is used, as shown in FIG.
A phase-shifting semitransparent film 6'is formed on the transparent substrate 1 (step I '), and a resist 7 is applied thereon (step II'),
The resist patterns 7a and 7b are obtained by drawing, developing, and rinsing the patterns, and the phase shift semitransparent film 6'is patterned using the resist patterns 7a and 7b as masks.
And the patterned phase shift semi-transparent film 6'a,
The phase shift mask has semi-transparent portions 3a and 2b made of 6'b. Although this method is somewhat simple in process, it still requires etching, and requires complicated and difficult steps.

【0009】[0009]

【発明の目的】本発明は、前記した如き従来技術のプロ
セスの煩雑さを除き、簡単に実施可能なハーフトーン型
位相シフトマスク、ハーフトーン型位相シフトマスクの
作製に用いる半透明部形成材料、及びハーフトーン型位
相シフトマスクの作製方法を提供しようとするものであ
る。
An object of the present invention is to eliminate the complexity of the processes of the prior art as described above, and to easily carry out the halftone type phase shift mask, the semitransparent portion forming material used for producing the halftone type phase shift mask, And a method for manufacturing a halftone type phase shift mask.

【0010】[0010]

【目的を達成するための手段】本出願の請求項1の発明
は、光透過部と、半透明部とを備えるハーフトーン型位
相シフト露光マスクであって、露光光に対する吸収を有
し、かつ感光性あるいは放射線感応性を有し、かつ透過
した露光光の位相をシフトさせる位相シフト性を有する
材料により半透明部が形成されていることを特徴とする
ハーフトーン型位相シフトマスクであって、これにより
上記目的を達成するものである。
The invention according to claim 1 of the present application is a halftone type phase shift exposure mask comprising a light transmitting portion and a semitransparent portion, which has absorption for exposure light, and A halftone phase shift mask, characterized in that the semitransparent portion is formed of a material having photosensitivity or radiation sensitivity and having a phase shift property of shifting the phase of the transmitted exposure light, This achieves the above object.

【0011】本出願の請求項2の発明は、上記半透明部
形成材料が、露光光に対する吸収性を付与し、かつ感光
性あるいは放射線感応性を付与したSOGであることを
特徴とする請求項1に記載のハーフトーン型位相シフト
マスクであって、これにより上記目的を達成するもので
ある。
The invention according to claim 2 of the present application is characterized in that the semi-transparent portion forming material is an SOG which imparts absorptivity to exposure light and imparts photosensitivity or radiation sensitivity. The halftone phase shift mask according to item 1, which achieves the above object.

【0012】本出願の請求項3の発明は、上記SOGの
露光光に対する吸収性が、ダイにより付与されるもので
あることを特徴とする請求項2に記載のハーフトーン型
位相シフトマスクであって、これにより上記目的を達成
するものである。
The invention according to claim 3 of the present application is the halftone type phase shift mask according to claim 2, wherein the absorptivity of the SOG to the exposure light is imparted by a die. Thus, the above object is achieved.

【0013】本出願の請求項4の発明は、上記SOGの
感光性あるいは放射線感応性が、酸発生剤により付与さ
れるものであることを特徴とする請求項2または3に記
載のハーフトーン型位相シフトマスクであって、これに
より上記目的を達成するものである。
The invention according to claim 4 of the present application is the halftone type according to claim 2 or 3, characterized in that the photosensitivity or radiation sensitivity of the SOG is imparted by an acid generator. A phase shift mask for achieving the above object.

【0014】本出願の請求項5の発明は、上記半透明部
形成材料が、t=λ(1+2m)/2(n−1)で表さ
れる膜厚t(但しmは正の整数、nは半透明部形成材料
の屈折率で形成されていることを特徴とする請求項1な
いし4のいずれかに記載のハーフトーン型位相シフトマ
スクであって、これにより上記目的を達成するものであ
る。
In the invention of claim 5 of the present application, the translucent portion forming material has a film thickness t represented by t = λ (1 + 2m) / 2 (n-1) (where m is a positive integer, n The halftone phase shift mask according to any one of claims 1 to 4, wherein the halftone phase shift mask is formed of a material having a refractive index of a semitransparent portion forming material. .

【0015】本出願の請求項6の発明は、上記半透明部
形成材料が、露光光に対する吸収性を付与し、かつ感光
性あるいは放射線感応性を有する感光性ポリイミドであ
ることを特徴とする請求項1に記載のハーフトーン型位
相シフトマスクであって、これにより上記目的を達成す
るものである。
The invention of claim 6 of the present application is characterized in that the semi-transparent portion forming material is a photosensitive polyimide which imparts absorptivity to exposure light and has photosensitivity or radiation sensitivity. The halftone type phase shift mask according to item 1, which achieves the above object.

【0016】本出願の請求項7の発明は、上記ポリイミ
ド露光光に対する吸収性が、ダイにより付与されるもの
であることを特徴とする請求項5に記載のハーフトーン
型位相シフトマスクであって、これにより上記目的を達
成するものである。
The invention according to claim 7 of the present application is the halftone type phase shift mask according to claim 5, characterized in that the absorptivity to the polyimide exposure light is imparted by a die. This achieves the above-mentioned object.

【0017】本出願の請求項8の発明は、光透過部と、
半透明部とを備えるハーフトーン型位相シフト露光マス
クの作製に用いる半透明部形成材料であって、露光光に
対する吸収を有し、かつ感光性あるいは放射線感応性を
有し、かつ透過した露光光の位相をシフトさせる位相シ
フト性を有することを特徴とするハーフトーン型位相シ
フトマスク作製用の半透明部が形成材料であって、これ
により上記目的を達成するものである。
The invention according to claim 8 of the present application comprises: a light transmitting portion;
A semi-transparent portion forming material used for producing a halftone type phase shift exposure mask having a semi-transparent portion, which has absorption of exposure light, has photosensitivity or radiation sensitivity, and has passed through the exposure light. The semitransparent portion for producing a halftone type phase shift mask, which has a phase shifting property of shifting the phase of, is a forming material, and thereby achieves the above object.

【0018】本出願の請求項9の発明は、上記半透明部
形成材料が、露光光に対する吸収性を付与し、かつ感光
性あるいは放射線感応性を付与したSOGであることを
特徴とする請求項7に記載のハーフトーン型位相シフト
マスク作製用の半透明部形成材料であって、これにより
上記目的を達成するものである。
The invention according to claim 9 of the present application is characterized in that the semi-transparent portion forming material is an SOG which imparts absorptivity to exposure light and imparts photosensitivity or radiation sensitivity. The material for forming a semi-transparent portion for producing the halftone type phase shift mask according to Item 7, which achieves the above object.

【0019】本出願の請求項10の発明は、上記SOG
の露光光に対する吸収性が、ダイにより付与されるもの
であることを特徴とする請求項2に記載のハーフトーン
型位相シフトマスク作製用の半透明部形成材料であっ
て、これにより上記目的を達成するものである。
The invention of claim 10 of the present application is the above SOG.
3. The semitransparent portion forming material for producing a halftone type phase shift mask according to claim 2, wherein the absorptivity to the exposure light is imparted by a die. To achieve.

【0020】本出願の請求項11の発明は、上記SOG
の感光性あるいは放射線感応性が、酸発生剤により付与
されるものであることを特徴とす請求項8または9に記
載のハーフトーン型位相シフトマスクであって、これに
より上記目的を達成するものである。
The invention of claim 11 of the present application is the above SOG.
10. The halftone type phase shift mask according to claim 8 or 9, wherein the photosensitivity or radiation sensitivity of is imparted by an acid generator. Is.

【0021】本出願の請求項12の発明は、上記半透明
部形成材料が、露光光に対する吸収性を付与し、かつ感
光性あるいは放射線感応性を有する感光性ポリイミドで
あることを特徴とする請求項7に記載のハーフトーン型
位相シフトマスクであって、これにより上記目的を達成
するものである。
The invention of claim 12 of the present application is characterized in that the semi-transparent portion forming material is a photosensitive polyimide which imparts absorptivity to exposure light and has photosensitivity or radiation sensitivity. The halftone phase shift mask according to item 7, which achieves the above object.

【0022】本出願の請求項13の発明は、上記ポリイ
ミド露光光に対する吸収性が、ダイにより付与されるも
のであることを特徴とする請求項11に記載のハーフト
ーン型位相シフトマスクであって、これにより上記目的
を達成するものである。
A thirteenth aspect of the present invention is the halftone type phase shift mask according to the eleventh aspect, wherein the absorptivity to the polyimide exposure light is imparted by a die. This achieves the above-mentioned object.

【0023】本出願の請求項14の発明は、光透過部
と、半透明部とを備えるハーフトーン型位相シフト露光
マスクの作製方法であって、露光光に対する吸収を有
し、かつ感光性あるいは放射線感応性を有し、かつ透過
した露光光の位相をシフトさせる位相シフト性を有する
半透明部形成材料を透明基板上に成膜し、これを光ある
いは放射線によりパターン上に露光し、現像することに
より所望パターンの半透明部を形成することを特徴とす
るハーフトーン型位相シフト露光マスクの作製方法であ
って、これにより上記目的を達成するものである。
A fourteenth aspect of the present invention is directed to a method of manufacturing a halftone type phase shift exposure mask having a light transmitting portion and a semitransparent portion, which has absorption of exposure light and is photosensitive or A semi-transparent part forming material having a radiation sensitivity and a phase shift property that shifts the phase of transmitted exposure light is formed on a transparent substrate, and this is exposed to a pattern by light or radiation and developed. A semi-transparent portion having a desired pattern is thereby formed, which is a method of manufacturing a halftone type phase shift exposure mask, which achieves the above object.

【0024】本出願の請求項15の発明は、上記半透明
部形成材料が、露光光に対する吸収性を付与し、かつ感
光性あるいは放射線感応性を付与したSOGであること
を特徴とする請求項14に記載のハーフトーン型位相シ
フトマスクの作製方法であって、これにより上記目的を
達成するものである。
The invention according to claim 15 of the present application is characterized in that the semi-transparent portion forming material is an SOG which imparts absorptivity to exposure light and imparts photosensitivity or radiation sensitivity. The method for producing a halftone type phase shift mask according to Item 14, which achieves the above object.

【0025】本出願の請求項16の発明は、上記SOG
の露光光に対する吸収性が、ダイにより付与されるもの
であることを特徴とする請求項14に記載のハーフトー
ン型位相シフトマスクの作製方法であって、これにより
上記目的を達成するものである。
The invention of claim 16 of the present application is the above SOG.
15. The method for manufacturing a halftone type phase shift mask according to claim 14, wherein the absorptivity to the exposure light is imparted by a die. .

【0026】本出願の請求項17の発明は、上記SOG
の感光性あるいは放射線感応性が、光酸発生剤により付
与されるものであることを特徴とす請求項15または1
6に記載のハーフトーン型位相シフトマスクの作製方法
であって、これにより上記目的を達成するものである。
The invention of claim 17 of the present application is the above SOG.
16. The photosensitivity or radiation sensitivity of (1) is imparted by a photo-acid generator.
The method for producing a halftone phase shift mask according to Item 6, which achieves the above object.

【0027】本出願の請求項18の発明は、上記半透明
部形成材料が、露光光に対する吸収性を付与し、かつ感
光性あるいは放射線感応性を有する感光性ポリイミドで
あることを特徴とする請求項14に記載のハーフトーン
型位相シフトマスクの作製方法であって、これにより上
記目的を達成するものである。
The invention of claim 18 of the present application is characterized in that the semi-transparent portion forming material is a photosensitive polyimide which imparts absorptivity to exposure light and has photosensitivity or radiation sensitivity. Item 15. A method of manufacturing a halftone phase shift mask according to Item 14, which achieves the above object.

【0028】本出願の請求項19の発明は、上記ポリイ
ミド露光光に対する吸収性が、ダイにより付与されるも
のであることを特徴とする請求項18に記載のハーフト
ーン型位相シフトマスクの作製方法であって、これによ
り上記目的を達成するものである。
According to a nineteenth aspect of the present invention, the method for producing a halftone phase shift mask according to the eighteenth aspect is characterized in that the absorption of the polyimide exposure light is imparted by a die. Therefore, the above object is achieved thereby.

【0029】本出願の請求項20の発明は、上記半透明
部形成材料が、t=λ(1+2m)/2(n−1)で表
される最終膜厚t(但し、mは正の整数、nは半透明部
形成材料の屈折率)となるように形成されていることを
特徴とする請求項14ないし17のいずれかに記載のハ
ーフトーン型位相シフトマスクであって、これにより上
記目的を達成するものである。
According to a twentieth aspect of the invention of the present application, the semitransparent portion forming material has a final film thickness t represented by t = λ (1 + 2m) / 2 (n-1) (where m is a positive integer). , N is formed so as to have a refractive index of a semi-transparent portion forming material). The halftone type phase shift mask according to claim 14, wherein Is achieved.

【0030】本発明の好ましい態様にあっては、パター
ン形成後の屈折率がnになる感光性あるいは放射性樹脂
を用いて、最終膜厚がt=λ(1+2m)/2(n−
1)(mは正の整数)になるような初期膜厚(現像によ
る膜べり量を見込んで少し厚くする)でまず、石英基板
上に半透明部形成材料によりシフター兼半透明膜をつく
り、これを描画装置あるいはレーザー、あるいは光描画
装置で露光後現像リンス、ベークを行って、位相シフト
マスクを作製する。このとき、最終的にできた半透明膜
は、好ましくは5〜25%の透過率を有するようにす
る。
In a preferred embodiment of the present invention, the final film thickness is t = λ (1 + 2m) / 2 (n−) using a photosensitive or radioactive resin whose refractive index after pattern formation is n.
1) With an initial film thickness (m is a positive integer) (a little thicker in consideration of the amount of film slippage due to development), first create a shifter / semitransparent film on the quartz substrate with a semitransparent portion forming material, This is subjected to post-exposure development rinsing and baking with a drawing device, a laser, or an optical drawing device to produce a phase shift mask. At this time, the semitransparent film finally formed preferably has a transmittance of 5 to 25%.

【0031】また、上記のようなパターン形成に用いる
ことができる半透明感光性あるいは放射線感応性組成物
としては、感光性あるいは放射線感光性であるSOG
や、感光性ポリイミドを用いることが好ましく、半透明
にするためには、ダイ(染料)を添加するのが簡便であ
る。このダイとしてはフタロシアニン誘導体などが最適
である。
The semi-transparent photosensitive or radiation-sensitive composition which can be used for the above-mentioned pattern formation is SOG which is photosensitive or radiation-sensitive.
Alternatively, photosensitive polyimide is preferably used, and in order to make it semitransparent, it is easy to add a die (dye). A phthalocyanine derivative or the like is most suitable for this die.

【0032】本発明は、パターン形成能力を有し、しか
も半透明(例えば好ましくは、仕上がりで5〜25%の
透過率を露光波長で有する)であるダイ入りSOGある
いはダイ入り感光性ポリイミドを使って、シフターを兼
ねて半透明な膜をEB描画あるいはレーザー描画で直接
形成してしまう態様で好ましく実施できる。
The present invention uses a die-incorporated SOG or a die-incorporated photosensitive polyimide which has a pattern forming ability and is semitransparent (for example, preferably has a transmittance of 5 to 25% at the exposure wavelength at the finish). Then, a semitransparent film which also serves as a shifter is directly formed by EB drawing or laser drawing.

【0033】半透明部形成材料の透明性は、使用される
露光波長によって調整する必要があるが、これはダイの
添加量によってその調整が行える。位相シフト露光マス
クととして使用する場合の使用露光波長は、好ましくは
248nm(KrF)、193nm(ArF)、157
nm(F2 )や、これらの領域の超高圧水銀ランプのス
ペクトル(254nm付近)であり、よって半透明部形
成材料及びダイともにこれらの波長領域で充分変化しな
いような材料が望ましい。従って、材料としてはSOG
や、耐熱耐環境性の高い感光性ポリイミドなどが望まし
い。その中でもSOGは最も優れている。ダイとして
も、通常の有機物はDeepUV領域の光では変成して
しまうので、フタロシアニンなど非常によい。Deep
UVをあてても変化しにくいし、溶媒にも良く溶けるか
らである。
The transparency of the semi-transparent part forming material needs to be adjusted by the exposure wavelength used, and this can be adjusted by the addition amount of the die. When used as a phase shift exposure mask, the exposure wavelength used is preferably 248 nm (KrF), 193 nm (ArF), 157.
nm (F 2 ) or the spectrum of an ultra-high pressure mercury lamp in these regions (near 254 nm), and therefore, a material that does not change sufficiently in these wavelength regions for both the semitransparent portion forming material and the die is desirable. Therefore, as a material, SOG
Alternatively, photosensitive polyimide having high heat resistance and environment resistance is preferable. Among them, SOG is the most excellent. Also for the die, a normal organic substance is transformed by the light in the DeepUV region, and therefore phthalocyanine and the like are very good. Deep
It is difficult to change even if it is exposed to UV, and it dissolves well in a solvent.

【0034】SOGにパターン形成能をもたせるために
は、それのシロキサン形成能力(脱水縮合)を利用する
ことができる。そのために光や放射線により酸を発生す
る酸発生剤を含有させる。例えば、トリフェニルスルホ
ニウムトリフラートやスルホン酸エステル誘導体や有機
ハロゲン化物等の光酸発生剤を含有させる。
In order to impart the pattern forming ability to SOG, its siloxane forming ability (dehydration condensation) can be utilized. Therefore, an acid generator that generates an acid by light or radiation is included. For example, a photoacid generator such as triphenylsulfonium triflate, a sulfonate derivative, or an organic halide is contained.

【0035】本発明において、SOGとは、塗布可能で
あり、かつ塗布後焼成することでSiO2 を得ることの
できるものを言い、通常、溶剤に溶かすことによって、
塗布可能にする。一般に、シリコンを含み(例えばシラ
ノール基の形で含む)、有機溶剤等の溶剤に溶かして塗
布できるものが好ましく用いられる。SOG成分として
は、シラノールSi(OH)4 をエチルアルコールC2
5 OHに溶解して成るもの、オルガノシラノールRm
Si(OH)4-n (nは1〜3)をブチルセルソルブH
OCH2 CH2 OC4 9 に溶解して成るもの、あるい
はオルガノポリシロキシサンHOSi(CH3 2
(CH3 −Si−CH3 n −Si(CH3 2 OH、
一部トリメチルシリル基保護のシラノールオリゴマー
(HO)3 Si−(Si(OSi≡)2 n −Si(O
H)3 、またはオルガノシルセルキオキサンなどのポリ
マーを成分とするもの等を挙げることができる。SOG
は位相シフトマスク形成プロセス技術で従来より多用さ
れており、使い勝手が良く、加工性に富み、入手しやす
いという利点がある。
In the present invention, SOG means a substance which can be applied and can obtain SiO 2 by baking after application, and usually, when dissolved in a solvent,
Make it coatable. Generally, a material containing silicon (for example, in the form of a silanol group), which can be applied by being dissolved in a solvent such as an organic solvent is preferably used. As the SOG component, silanol Si (OH) 4 is used as ethyl alcohol C 2
Dissolved in H 5 OH, organosilanol R m
Butyl cellosolve H with Si (OH) 4-n (n is 1 to 3)
Those formed by dissolving the OCH 2 CH 2 OC 4 H 9 , or organopolysiloxane siloxy San HOSi (CH 3) 2 -
(CH 3 -Si-CH 3) n -Si (CH 3) 2 OH,
Silanol oligomers part trimethylsilyl group protection (HO) 3 Si- (Si ( OSi≡) 2) n -Si (O
H) 3 , or those containing a polymer such as organosylcerquioxane as a component. SOG
Has been widely used in the conventional phase shift mask forming process technology, and has the advantages that it is easy to use, rich in workability, and easy to obtain.

【0036】[0036]

【実施例】以下本発明を、具体的な実施例をもって説明
する。但し当然のことではあるが、本発明は以下述べる
実施例により限定を受けるものではない。
EXAMPLES The present invention will be described below with reference to specific examples. However, as a matter of course, the present invention is not limited to the examples described below.

【0037】実施例1 本実施例では、微細化、集積化した半導体装置のパター
ン形成用露光マスクについて、本発明を適用した。 (1)半透明部形成材料(感応性SOG)の作製 住友化学製SOGSF2700に、放射線により酸を発
生する酸発生剤として、ジフェニルヨードニウムトリフ
ラートを、固形分に対し、5wt%の割合になるように
加え、さらにダイとして、テトラメトキシ銅フタロシア
ニンを1wt%加えて溶解し、ろ過した。
Example 1 In this example, the present invention was applied to an exposure mask for pattern formation of a miniaturized and integrated semiconductor device. (1) Preparation of Translucent Part Forming Material (Sensitive SOG) Diphenyliodonium triflate was added to SOGSF2700 manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd. as an acid generator to generate an acid by radiation in a proportion of 5 wt% with respect to the solid content. In addition, as a die, 1 wt% of tetramethoxycopper phthalocyanine was added and dissolved, followed by filtration.

【0038】これを図1に略示するように、透明基板1
である石英基板に回転塗布する。塗布後、100C°で
60秒、更に150C°で60秒ベークし、膜厚252
nmの半透明部形成材料膜4を成膜した(工程I)。こ
れを、EB描画装置(日本電気製JB−5FE)を使用
して、大きな評価パターンを描画する描画工程IIaを
行った後、エチルアルコールで60秒間現像IIbを行
い、ヘキサンで60秒リンスIIcを行い、その後、乾
燥した。
As shown schematically in FIG. 1, the transparent substrate 1
Spin coating on a quartz substrate. After coating, bake at 100 ° C for 60 seconds and then at 150 ° C for 60 seconds to obtain a film thickness of 252
A semi-transparent part forming material film 4 having a thickness of nm was formed (step I). This is subjected to a drawing step IIa for drawing a large evaluation pattern using an EB drawing device (JB-5FE manufactured by NEC), followed by development IIb for 60 seconds with ethyl alcohol and rinse IIc with hexane for 60 seconds. Done and then dried.

【0039】得られた半透明部形成材料4a,4bの波
長248nmの露光光に対する透過率は90%、形成膜
厚は243nm(ランクテーラホブソンのタリステップ
で計測)、分光屈折率(ソプラ社のMossシステムで
計測)は、実数部n=1.51であった。従って、膜べ
りは約10nmである。このようにして、図1に示すよ
うな、光透過部2a〜2cと、半透明部3a,3bとを
備えるハーフトーン型位相シフト露光マスクであって、
露光光に対する吸収を有し、かつ感光性あるいは放射線
感応性を有し、かつ透過した露光光の位相をシフトさせ
る位相シフト性を有する材料(半透明部形成材料)4
a,4bにより半透明部3a,3bが形成されたハーフ
トーン型位相シフトマスクを得た。
The translucent portion forming materials 4a and 4b thus obtained have a transmittance of 90% with respect to exposure light having a wavelength of 248 nm, a formed film thickness of 243 nm (measured by Trank step of Rank Taylor Hobson), and a spectral refractive index (of Sopra) (Measured with the Moss system), the real part n = 1.51. Therefore, the film slip is about 10 nm. In this way, a halftone phase shift exposure mask including the light transmitting portions 2a to 2c and the semitransparent portions 3a and 3b as shown in FIG.
A material (semitransparent portion forming material) 4 that has absorption of exposure light, has photosensitivity or radiation sensitivity, and has a phase shift property of shifting the phase of the transmitted exposure light.
A halftone type phase shift mask in which the semitransparent portions 3a and 3b were formed by a and 4b was obtained.

【0040】(2)評価パターンの作製 上記と全く同様のプロセスを使用して、0.4μm、
0.35μm、0.3μmの各コンタクトホールパター
ンを形成した。
(2) Fabrication of evaluation pattern Using the same process as above, 0.4 μm,
Contact hole patterns of 0.35 μm and 0.3 μm were formed.

【0041】これを、5インチシリコンウエハに1μm
厚の化学増幅ポジ型レジスト(試作品)を塗布したウエ
ハで、NSR1505EX(NA:0.42、σ:0.
5)で露光実験した。レファレンスとして、通常のクロ
ムマスク(光透過と、クロムによる遮光部とのみを備え
るマスク)を用いた。
1 μm of this on a 5-inch silicon wafer
A wafer coated with a thick chemically amplified positive resist (prototype), NSR1505EX (NA: 0.42, σ: 0.
The exposure experiment was performed in 5). As a reference, an ordinary chrome mask (a mask having only light transmission and a light shielding portion made of chrome) was used.

【表1】 [Table 1]

【0042】本実施例により、エッチングを不要とした
極めて容易な工程で、デフォーカス裕度の自由度の大き
い位相シフトマスクを得ることができた。即ち、本実施
例は、以上の工程を用いることで、簡単なプロセスで、
ハーフトーン位相シフトマスクを作製することが可能に
なり、より微細なパターンの形成をより広い焦点マージ
ンにて露光形成することが可能となったものである。
According to this embodiment, a phase shift mask having a large degree of freedom in defocus latitude can be obtained by an extremely easy process that does not require etching. That is, the present embodiment is a simple process using the above steps,
It is possible to manufacture a halftone phase shift mask, and it is possible to form a finer pattern by exposure with a wider focus margin.

【0043】実施例2 本実施例では、半透明部形成材料として、感光性ポリイ
ミドを用い、その他は実施例1と同様の構成として、ハ
ーフトーン型位相シフトマスクを作製した。
Example 2 In this example, a halftone type phase shift mask was manufactured with the same configuration as in Example 1 except that photosensitive polyimide was used as the material for forming the semitransparent portion.

【0044】本実施例で用いた感光性ポリイミドは、具
体的には、商品名「フォトニース」(東レ(株))とし
て市販されているものである。この「フォトニース」
は、塩結合で感光基を導入したもので、中心の基Rに−
COOHや−CONHR1 NH−が結合し、この−CO
OHにR2 NR3 2が結合しているものとされる(浅野
「感光性ポリイミドコーティング剤“フォトニース”」
(ポリファイルVol.27,No.2,1990,2
5頁〜))。
The photosensitive polyimide used in this example is specifically marketed under the trade name "Photo Nice" (Toray Industries, Inc.). This "photo nice"
Is a salt group into which a photosensitive group has been introduced.
COOH and -CONHR 1 NH- bond to each other, and this -CO
R 2 NR 3 2 is assumed to bind to OH (Asano "photosensitive polyimide coating agent" Photoneece ""
(Poly File Vol. 27, No. 2, 1990, 2
Page 5 ~)).

【0045】本実施例では、フタロシアン類をダイとし
て用いて露光光に対する吸収性(半透明性)を「フォト
ニース」に付与するようにした。具体的には、実施例1
と同様のテトラメトキシ銅フタロシアニンを実施例1と
同様に用いることができる。これを、最終膜厚tがt=
λ(1+2m)/2(n−1)となるように(但し、m
は正の整数、nはダイを含有させたフォトニースの屈折
率)、スピンナーで透明基板である石英基板に塗布した
(最終的には50%位の膜減りがあった)。
In this example, phthalocyanines were used as a die to impart "photonice" with absorptivity (semitransparency) for exposure light. Specifically, Example 1
The same tetramethoxy copper phthalocyanine can be used as in Example 1. The final film thickness t is t =
λ (1 + 2m) / 2 (n-1) (however, m
Is a positive integer, n is the refractive index of a photonice containing a die, and applied to a quartz substrate which is a transparent substrate by a spinner (final film loss was about 50%).

【0046】塗布後、ホットプレートでプリベークして
半透明形成材料膜を成膜し、これを、g線ステッパーで
露光した。専用現像液DVシリーズを用いてディップ現
像し、イソプロピアルコールで60秒リンスを行い、そ
の後、乾燥した。
After coating, a semitransparent forming material film was formed by prebaking with a hot plate, and this was exposed with a g-line stepper. Dip development was performed using a dedicated developer DV series, rinsed with isopropyl alcohol for 60 seconds, and then dried.

【0047】得られた半透明部形成材料を用いて、実施
例1と同様にハーフトーン位相シフトマスクを作製し、
評価したところ、実施例1と同等の効果を得ることがで
きた。本実施例によれば、ポリイミド系材料の長所であ
る耐熱性・機械的強靱性・接着性等のすぐれた半透明部
を有するハーフトーン型位相シフトマスクが得られた。
A halftone phase shift mask was prepared in the same manner as in Example 1 using the obtained semitransparent portion forming material.
As a result of evaluation, the same effect as in Example 1 could be obtained. According to this example, a halftone type phase shift mask having a semi-transparent portion excellent in heat resistance, mechanical toughness and adhesiveness, which are advantages of the polyimide material, was obtained.

【発明の効果】本発明によれば、プロセスの煩雑さはな
く、簡単に実施可能なハーフトーン型位相シフトマス
ク、ハーフトーン型位相シフトマスクの作製に用いる半
透明部形成材料、及びハーフトーン型位相シフトマスク
の作製方法を提供することができた。
According to the present invention, a halftone type phase shift mask which does not require a complicated process and can be easily implemented, a semitransparent portion forming material used for producing a halftone type phase shift mask, and a halftone type It was possible to provide a method for manufacturing a phase shift mask.

【図面の簡単な説明】[Brief description of drawings]

【図1】 実施例1の工程を示す図である。FIG. 1 is a diagram showing a process of Example 1.

【図2】 従来例(1)の工程を示す図である()。FIG. 2 is a diagram showing a process of a conventional example (1).

【図3】 従来例(1)の工程を示す図である()。FIG. 3 is a diagram showing a process of a conventional example (1).

【図4】 従来例(1)の工程を示す図である()。FIG. 4 is a diagram showing a process of the conventional example (1).

【図5】 従来例(1)の工程を示す図である()。FIG. 5 is a diagram showing a process of a conventional example (1).

【図6】 従来例(1)の工程を示す図である()。FIG. 6 is a diagram showing a process of a conventional example (1).

【図7】 従来例(1)の工程を示す図である()。FIG. 7 is a diagram showing a process of a conventional example (1).

【図8】 従来例(2)の工程を示す図である。FIG. 8 is a diagram showing a process of a conventional example (2).

【符号の説明】[Explanation of symbols]

1 透明基板(石英基板) 2a〜2c 光透過部 3a,3b 半透明部 4,4a,4b 半透明部 1 Transparent Substrate (Quartz Substrate) 2a to 2c Light Transmitting Part 3a, 3b Semi-Transparent Part 4, 4a, 4b Semi-Transparent Part

Claims (20)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】光透過部と、半透明部とを備えるハーフト
ーン型位相シフト露光マスクであって、 露光光に対する吸収を有し、かつ感光性あるいは放射線
感応性を有し、かつ透過した露光光の位相をシフトさせ
る位相シフト性を有する材料により半透明部が形成され
ていることを特徴とするハーフトーン型位相シフトマス
ク。
1. A halftone type phase shift exposure mask comprising a light-transmitting portion and a semi-transparent portion, which has absorption for exposure light and has photosensitivity or radiation sensitivity and which is transmitted. A halftone type phase shift mask, wherein a semitransparent portion is formed of a material having a phase shift property for shifting the phase of light.
【請求項2】上記半透明部形成材料が、露光光に対する
吸収性を付与し、かつ感光性あるいは放射線感応性を付
与したSOGであることを特徴とする請求項1に記載の
ハーフトーン型位相シフトマスク。
2. The halftone phase according to claim 1, wherein the semi-transparent part forming material is SOG which is provided with absorptivity for exposure light and is provided with photosensitivity or radiation sensitivity. Shift mask.
【請求項3】上記SOGの露光光に対する吸収性が、ダ
イにより付与されるものであることを特徴とする請求項
2に記載のハーフトーン型位相シフトマスク。
3. The halftone type phase shift mask according to claim 2, wherein the absorptivity of the SOG for exposure light is imparted by a die.
【請求項4】上記SOGの感光性あるいは放射線感応性
が、酸発生剤により付与されるものであることを特徴と
する請求項2または3に記載のハーフトーン型位相シフ
トマスク。
4. The halftone type phase shift mask according to claim 2, wherein the photosensitivity or radiation sensitivity of the SOG is imparted by an acid generator.
【請求項5】上記半透明部形成材料が、t=λ(1+2
m)/2(n−1)で表される膜厚t(但しmは正の整
数、nは半透明部形成材料の屈折率)で形成されている
ことを特徴とする請求項1ないし4のいずれかに記載の
ハーフトーン型位相シフトマスク。
5. The translucent portion forming material is t = λ (1 + 2)
The film thickness t represented by m) / 2 (n-1) (where m is a positive integer and n is the refractive index of the semitransparent portion forming material). The halftone phase shift mask according to any one of 1.
【請求項6】上記半透明部形成材料が、露光光に対する
吸収性を付与し、かつ感光性あるいは放射線感応性を有
する感光性ポリイミドであることを特徴とする請求項1
に記載のハーフトーン型位相シフトマスク。
6. The semi-transparent portion forming material is a photosensitive polyimide that imparts absorptivity to exposure light and has photosensitivity or radiation sensitivity.
The halftone phase shift mask described in.
【請求項7】上記ポリイミド露光光に対する吸収性が、
ダイにより付与されるものであることを特徴とする請求
項5に記載のハーフトーン型位相シフトマスク。
7. The absorptivity for the polyimide exposure light is:
The halftone phase shift mask according to claim 5, wherein the halftone phase shift mask is provided by a die.
【請求項8】光透過部と、半透明部とを備えるハーフト
ーン型位相シフト露光マスクの作製に用いる半透明部形
成材料であって、 露光光に対する吸収を有し、かつ感光性あるいは放射線
感応性を有し、かつ透過した露光光の位相をシフトさせ
る位相シフト性を有することを特徴とするハーフトーン
型位相シフトマスク作製用の半透明部形成材料。
8. A semi-transparent part forming material used for producing a halftone type phase shift exposure mask comprising a light-transmitting part and a semi-transparent part, the semi-transparent part forming material having absorption of exposure light and being photosensitive or radiation sensitive. A material for forming a semi-transparent portion for producing a halftone phase shift mask, which has a property of shifting the phase of the transmitted exposure light.
【請求項9】上記半透明部形成材料が、露光光に対する
吸収性を付与し、かつ感光性あるいは放射線感応性を付
与したSOGであることを特徴とする請求項7に記載の
ハーフトーン型位相シフトマスク作製用の半透明部形成
材料。
9. The halftone phase according to claim 7, wherein the semi-transparent part forming material is SOG which is provided with absorptivity for exposure light and is provided with photosensitivity or radiation sensitivity. Semi-transparent part forming material for shift mask fabrication.
【請求項10】上記SOGの露光光に対する吸収性が、
ダイにより付与されるものであることを特徴とする請求
項2に記載のハーフトーン型位相シフトマスク作製用の
半透明部形成材料。
10. The absorptivity of the SOG for exposure light is:
The material for forming a semitransparent portion for producing a halftone type phase shift mask according to claim 2, which is provided by a die.
【請求項11】上記SOGの感光性あるいは放射線感応
性が、酸発生剤により付与されるものであることを特徴
とす請求項8または9に記載のハーフトーン型位相シフ
トマスク。
11. The halftone type phase shift mask according to claim 8, wherein the photosensitivity or radiation sensitivity of the SOG is imparted by an acid generator.
【請求項12】上記半透明部形成材料が、露光光に対す
る吸収性を付与し、かつ感光性あるいは放射線感応性を
有する感光性ポリイミドであることを特徴とする請求項
7に記載のハーフトーン型位相シフトマスク。
12. The halftone type according to claim 7, wherein the material for forming the semitransparent portion is a photosensitive polyimide that imparts absorptivity to exposure light and has photosensitivity or radiation sensitivity. Phase shift mask.
【請求項13】上記ポリイミド露光光に対する吸収性
が、ダイにより付与されるものであることを特徴とする
請求項11に記載のハーフトーン型位相シフトマスク。
13. The halftone type phase shift mask according to claim 11, wherein the absorptivity to the polyimide exposure light is imparted by a die.
【請求項14】光透過部と、半透明部とを備えるハーフ
トーン型位相シフト露光マスクの作製方法であって、 露光光に対する吸収を有し、かつ感光性あるいは放射線
感応性を有し、かつ透過した露光光の位相をシフトさせ
る位相シフト性を有する半透明部形成材料を透明基板上
に成膜し、これを光あるいは放射線によりパターン状に
露光し、現像することにより所望パターンの半透明部を
形成することを特徴とするハーフトーン型位相シフト露
光マスクの作製方法。
14. A method of manufacturing a halftone type phase shift exposure mask comprising a light transmissive portion and a semitransparent portion, which has absorption of exposure light and is photosensitive or radiation sensitive, and A semi-transparent portion having a desired pattern is formed by forming a film of a semi-transparent portion forming material having a phase shift property that shifts the phase of the transmitted exposure light on a transparent substrate, exposing this to a pattern with light or radiation, and developing. A method of manufacturing a halftone type phase shift exposure mask, which comprises:
【請求項15】上記半透明部形成材料が、露光光に対す
る吸収性を付与し、かつ感光性あるいは放射線感応性を
付与したSOGであることを特徴とする請求項14に記
載のハーフトーン型位相シフトマスクの作製方法。
15. The halftone phase according to claim 14, wherein the semi-transparent portion forming material is SOG which is provided with absorptivity for exposure light and is also provided with photosensitivity or radiation sensitivity. Method for manufacturing shift mask.
【請求項16】上記SOGの露光光に対する吸収性が、
ダイにより付与されるものであることを特徴とする請求
項14に記載のハーフトーン型位相シフトマスクの作製
方法。
16. The absorptivity of the SOG for exposure light is:
The halftone phase shift mask manufacturing method according to claim 14, wherein the halftone phase shift mask is provided by a die.
【請求項17】上記SOGの感光性あるいは放射線感応
性が、光酸発生剤により付与されるものであることを特
徴とす請求項15または16に記載のハーフトーン型位
相シフトマスクの作製方法。
17. The method for producing a halftone type phase shift mask according to claim 15, wherein the photosensitivity or radiation sensitivity of the SOG is imparted by a photoacid generator.
【請求項18】上記半透明部形成材料が、露光光に対す
る吸収性を付与し、かつ感光性あるいは放射線感応性を
有する感光性ポリイミドであることを特徴とする請求項
14に記載のハーフトーン型位相シフトマスクの作製方
法。
18. The halftone type according to claim 14, wherein the semi-transparent portion forming material is a photosensitive polyimide that imparts absorptivity to exposure light and has photosensitivity or radiation sensitivity. Method for manufacturing phase shift mask.
【請求項19】上記ポリイミド露光光に対する吸収性
が、ダイにより付与されるものであることを特徴とする
請求項18に記載のハーフトーン型位相シフトマスクの
作製方法。
19. The method of manufacturing a halftone type phase shift mask according to claim 18, wherein the absorptivity to the polyimide exposure light is imparted by a die.
【請求項20】上記半透明部形成材料が、t=λ(1+
2m)/2(n−1)で表される膜厚t(但し、mは正
の整数、nは半透明部形成材料の屈折率)となるように
形成されていることを特徴とする請求項14ないし17
のいずれかに記載のハーフトーン型位相シフトマスク。
20. The translucent portion forming material is t = λ (1+
A film thickness t represented by 2m) / 2 (n-1) (where m is a positive integer and n is a refractive index of the semitransparent portion forming material). Item 14 to 17
The halftone phase shift mask according to any one of 1.
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