JPH07316538A - Composition for sealing material - Google Patents

Composition for sealing material

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JPH07316538A
JPH07316538A JP13793394A JP13793394A JPH07316538A JP H07316538 A JPH07316538 A JP H07316538A JP 13793394 A JP13793394 A JP 13793394A JP 13793394 A JP13793394 A JP 13793394A JP H07316538 A JPH07316538 A JP H07316538A
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JP
Japan
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composition
group
coupling agent
sealing material
silane coupling
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JP13793394A
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Japanese (ja)
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Mikio Murakami
幹男 村上
Ryozo Majima
良三 間島
Hideyuki Sekii
英之 関井
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Sharp Corp
Original Assignee
Sharp Corp
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Abstract

PURPOSE:To obtain a sealing material composition useful for a siding board, etc., by blending a room temperature curing composition comprising a specific polymer as a base with an amino group-containing silane coupling agent and an alkoxysilyl group-containing schiff base compound. CONSTITUTION:(A) A room temperature curing composition comprising a plasticized reactive silicon group-containing polyoxyalkylene-based polymer as a base blended with a plasticizer (e.g. dibutyl phthalate or diheptyl phthalate) is blended with (B) 0.1-1wt.% of an amino group-containing silane coupling agent (e.g. 3-aminopropyltriethoxysilane) and (C) 0.1-1wt.% of an alkoxysilyl group-containing schiff base compound [e.g. N-(1,3- dimethylbutylidene)-3-(triethoxysilyl)-1-propamine].

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は、建築構成材の目地部
分、窓枠周りの充填、ガラスのはめ込み等に使用される
建築用シーリング材に関し、詳しくは良好な接着性、伸
長性を兼備した変成シリコーン系シーリング材用組成物
に関するものである。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a construction sealing material used for joints of building components, filling around window frames, glass fitting, and the like, and more particularly, it has good adhesiveness and extensibility. The present invention relates to a modified silicone-based sealant composition.

【0002】[0002]

【従来の技術】建築用シーリング材は、これを充填した
目地や間隙が、温度、振動等によって変動しても、亀裂
や剥離をおこさない物性を必要とする。特にサイデイン
グボードの施工にあたっては、良好な接着性と伸長性を
兼備した低モジュラス品が要請される場合が多い。反応
性珪素基含有ポリオキシアルキレン系重合体を基材とす
る変成シリコーン系シーリング材用の場合、低モジュラ
スの組成物を得るためには大別して二つの方法が従来と
られてきた。一つは、ポリマーの合成面での工夫であ
り、(例えば特開平5−287261)、反応性珪素基
の数を調整したり、反応性珪素基間のポリオキシアルキ
レン連鎖の長さを長くしたり、結晶化しにくく分子構造
をとらせたりする技術であり、他の一つは組成物の配合
面での工夫である。可塑剤配合によるモジュラスの低減
は、ポリマー構造の如何に拘らず、自在に簡便にできる
ので、実用性の極めて高い、工業的手段である。
2. Description of the Related Art A sealing material for construction is required to have physical properties such that a joint or a gap filled with the sealing material does not crack or peel even if it changes due to temperature, vibration or the like. Especially when constructing siding boards, low modulus products with good adhesion and extensibility are often required. In the case of a modified silicone sealant based on a polyoxyalkylene polymer containing a reactive silicon group as a base material, roughly two methods have been conventionally used to obtain a composition having a low modulus. One is devising in terms of polymer synthesis (for example, JP-A-5-287261), by adjusting the number of reactive silicon groups or increasing the length of the polyoxyalkylene chain between the reactive silicon groups. Alternatively, it is a technique of making it difficult to crystallize and taking a molecular structure, and the other is a device in terms of compounding the composition. The reduction of the modulus by blending the plasticizer can be freely and simply performed regardless of the polymer structure, and is an industrial means of extremely high practicality.

【0003】[0003]

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、変成シ
リコーン系シーリング材用のごとき湿気硬化型組成物に
あたっては、油性可塑剤の多量配合は、反応性珪素基の
加水分解反応や被着材面との結合反応の進行を必要以上
に遅らせ、シーリング材と被着材との接着性を阻害す
る。この場合、接着力を改良するためにシランカップリ
ン剤を多量に配合すると、カップリング剤はポリマーと
も反応して、架橋密度が高くなり、硬化物モジュラスの
顕著な増大をもたらす。シーリング材の硬化時のモジュ
ラスが増大することは、目地の間隙が動いて開いた時、
シーリング材の伸びが伴わなければ、亀裂を発生する
か、被着体から脱離するかのいずれかに至ることは避け
られない。本発明者等は、かかる配合面での研究を鋭意
進めてきた結果、上記の課題を解決する成果を得、本発
明を完成するに至った。
However, in a moisture-curable composition such as a modified silicone-based sealing material, a large amount of an oily plasticizer is mixed with a hydrolysis reaction of a reactive silicon group or a surface of an adherend. It slows the progress of the bonding reaction more than necessary, and hinders the adhesion between the sealing material and the adherend. In this case, when a large amount of a silane coupling agent is added to improve the adhesive strength, the coupling agent also reacts with the polymer to increase the crosslink density, resulting in a significant increase in the cured product modulus. The increase in modulus when the sealant hardens means that when the joint gap moves and opens,
If the sealing material is not stretched, it is unavoidable that a crack is generated or detached from the adherend. As a result of earnestly advancing the research on such a compounding aspect, the present inventors have achieved a result to solve the above problems and completed the present invention.

【0004】[0004]

【課題を解決するための手段】本発明は、可塑化反応性
珪素基含有ポリオキシアルキレン系重合体を基材とする
室温硬化性組成物中に、アミノ基含有シランカップリン
グ剤、およびアルコキシシリル基含有シッフ塩基を各
0.1〜1重量パーセント含ませてなる変成シリコーン
系シーリング材用組成物を提示する。なお「可塑化」と
は「可塑剤を配合された」の意義である。
SUMMARY OF THE INVENTION The present invention provides a room temperature curable composition comprising a plasticizing reactive silicon group-containing polyoxyalkylene polymer as a base material, an amino group-containing silane coupling agent, and an alkoxysilyl group. Provided is a modified silicone-based sealant composition containing 0.1 to 1 weight percent of each group-containing Schiff base. The term "plasticizing" means "containing a plasticizer".

【0005】本発明組成物に使用する反応性珪素基含有
ポリオキシアルキレンとは、ポリマー分子中の珪素原子
に加水分解性基および/または水酸基が直接結合した変
性ポリオキシアルキレンであり、各種多数の分子構造が
知られているが、代表的な具体例としては、特開昭50
−156599号、同54−6096号、同55−82
123号、同55−131022号、同55−1371
29号、同57−126823号、同59−78223
号、同62−230822号、同63−83131号、
特開平3−4782号、同3−72527号、同3−1
22152号等に開示されている。なお、上市品として
は、MS−20A, MS−15A改、MS−203
(いずれも鐘淵化学工業(株)製)等がある。
The reactive silicon group-containing polyoxyalkylene used in the composition of the present invention is a modified polyoxyalkylene in which a hydrolyzable group and / or a hydroxyl group is directly bonded to a silicon atom in a polymer molecule. The molecular structure is known, but as a typical example, there is JP-A-50.
-156599, 54-6096, 55-82
No. 123, No. 55-131022, No. 55-1371.
No. 29, No. 57-126823, No. 59-78223.
No. 62-230822, 63-83131,
JP-A-3-4782, JP-A-3-72527, 3-1
No. 22152 and the like. In addition, as a marketed product, MS-20A, MS-15A modified, MS-203
(All manufactured by Kanegafuchi Chemical Industry Co., Ltd.) and the like.

【0006】本発明に使用する可塑剤は、市販の各種の
ものを使用することができる。具体例としては、ジブチ
ルフタレート、ジヘプチルフタレート、ジオクチルフタ
レート、ブチルベンジルフタレート、ブチルフタリルブ
チルグリコレート等のフタル酸エステル類、ジオクチル
アジペート、ジオクチルセバケート等の二塩基酸エステ
ル類、トリクレジルホスフェート、トリブチルホスフェ
ート等の燐酸エステル類、二塩基酸とグリコール類より
のポリエステル系可塑剤、ポリプロピレングリコールや
その誘導体等のポリエーテル類、ポリ−α−メチルスチ
レンやポリスチレンのオリゴマー類がある。これらの可
塑剤は単独または併用して使用し、その配合量は、組成
物の物性に対応して設定することができるが、低モジュ
ラス品としては、40〜120部(反応性珪素基含有ポ
リオキシアルキレン100重量部に対する重量部、以下
同様)の範囲が好適である。
As the plasticizer used in the present invention, various commercially available products can be used. Specific examples thereof include phthalic acid esters such as dibutyl phthalate, diheptyl phthalate, dioctyl phthalate, butyl benzyl phthalate and butyl phthalyl butyl glycolate, dibasic acid esters such as dioctyl adipate and dioctyl sebacate, tricresyl phosphate. , Phosphoric acid esters such as tributyl phosphate, polyester plasticizers composed of dibasic acids and glycols, polyethers such as polypropylene glycol and its derivatives, and oligomers of poly-α-methylstyrene and polystyrene. These plasticizers may be used alone or in combination, and the compounding amount thereof may be set in accordance with the physical properties of the composition, but as a low modulus product, 40 to 120 parts (reactive silicon group-containing poly The range of 100 parts by weight of oxyalkylene, based on 100 parts by weight, and the same hereinafter) is preferable.

【0007】次に、本発明の組成物はシーリング材とし
ての充填時の流動性、或いは物性の調整等のため、充填
剤を配合することができる。具体例としては、ヒューム
シリカ、沈降性シリカ、無水珪酸、カーボンブラック、
炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、ケイソウ土、焼成
クレー、クレー、タルク、酸化チタン、ベントナイト、
酸化第二鉄、活性亜鉛華、水添ひまし油等が使用され
る。配合量は、50〜150部程度が低モジュラス品と
して好適な範囲である。また本発明の組成物には、公知
の硬化触媒を配合することができる。具体例としては、
ジブチル錫ジラウレート、ジオクチル酸錫、ジブチル錫
ジアセチル、ジブチル錫ビストリエトキシシリケート、
ジブチル錫ビスアセチルアセトネート、ジブチル錫ビス
−2−エチルヘキサノエート等がある。本発明組成物用
としては配合量は2部以内である。本発明組成物には、
さらに必要に応じて、顔料、老化防止剤、紫外線吸収
剤、水分除去剤、稀釈溶剤、物性調整用高分子ないし低
分子添加剤または改質剤を配合することができる。
Next, the composition of the present invention may be blended with a filler for the purpose of adjusting the fluidity at the time of filling as a sealing material or the physical properties. Specific examples include fume silica, precipitated silica, silicic acid anhydride, carbon black,
Calcium carbonate, magnesium carbonate, diatomaceous earth, calcined clay, clay, talc, titanium oxide, bentonite,
Ferric oxide, activated zinc white, hydrogenated castor oil and the like are used. The compounding amount is about 50 to 150 parts in a suitable range as a low modulus product. Further, a known curing catalyst can be added to the composition of the present invention. As a specific example,
Dibutyltin dilaurate, tin dioctylate, dibutyltin diacetyl, dibutyltin bistriethoxysilicate,
Examples include dibutyltin bisacetylacetonate and dibutyltin bis-2-ethylhexanoate. For the composition of the present invention, the compounding amount is within 2 parts. The composition of the present invention includes
Further, if necessary, a pigment, an antiaging agent, an ultraviolet absorber, a water removing agent, a diluting solvent, a polymer for adjusting physical properties or a low molecular weight additive or a modifier can be added.

【0008】そこで、本発明組成物の最大の特徴は、上
述した配合に対して、さらにアミノ基を有するシランカ
ップリング剤およびアルコキシシリル基を有するシッフ
塩基化合物を各定量範囲で配合する点にある。これらの
添加剤を併用でなく、各単独で使用した場合、または併
用しても各定量範囲外の配合量の場合は、本発明組成物
の好ましい特性は得られない。
Therefore, the greatest feature of the composition of the present invention is that, in addition to the above-mentioned composition, a silane coupling agent having an amino group and a Schiff base compound having an alkoxysilyl group are further compounded in respective quantitative ranges. . When these additives are used alone instead of in combination, or even when they are combined and the compounding amount is outside the respective quantitative range, preferable properties of the composition of the present invention cannot be obtained.

【0009】アミノ基を有するシランカップリング剤と
しては、具体的には、3−アミノプロピルトリエトキシ
シラン、N−(2−アノミエチル)3−アミノプロピル
トリメトキシシラン、N−(2−アノミエチル)3−ア
ミノプロピルメチルジメトキシシラン等が例示できる。
この添加剤の組成物全量に対する添加量比は1%(重量
ベース、以下同じ)以内が好適であり、1%を超えると
組成物硬化体のモジュラスが過大となり好ましくない。
一方、0.1%以下の場合は、満足できる接着力が得ら
れない。
Specific examples of the silane coupling agent having an amino group include 3-aminopropyltriethoxysilane, N- (2-anomyethyl) 3-aminopropyltrimethoxysilane and N- (2-anomyethyl) 3. -Aminopropylmethyldimethoxysilane and the like can be exemplified.
The addition amount ratio of this additive to the total amount of the composition is preferably within 1% (weight basis, the same applies hereinafter), and if it exceeds 1%, the modulus of the cured product of the composition becomes excessive, which is not preferable.
On the other hand, if it is 0.1% or less, satisfactory adhesive strength cannot be obtained.

【0010】次に、アルコキシシリル基を有するシッフ
塩基化合物としては具体的には、N−(1 、3−ジメ
チルブチリデン)−3−(トリエトキシシリル)−1−
プロパナミン、N−(1、3−ジメチルブチリデン)−
3−(トリメトキシシリル)−1−プロパナミン、N−
(1、3−ジメチルブチリデン)−3−(メチルジメト
キシシリル)−1−プロパナミン等を例示することがで
きる。この化合物は、アミノ基を有するシランカップリ
ング剤に比べ、シラノール基になる速度が遅いために材
料と被着体との界面付近により多くブルーミングするも
のと考えられ、組成物硬化体の被着体との接着力が高ま
るものと考えられる。ただし、この化合物が組成物全量
に対して1%を超えて添加されると、脱水剤としての作
用が勝って、硬化時に表面だけが早く固まり、内部の硬
化が進まないので、好適配合量は前記同様に0.1〜1
%程度である。
Next, the Schiff base compound having an alkoxysilyl group is specifically N- (1,3-dimethylbutylidene) -3- (triethoxysilyl) -1-.
Propanamine, N- (1,3-dimethylbutylidene)-
3- (trimethoxysilyl) -1-propanamine, N-
Examples thereof include (1,3-dimethylbutylidene) -3- (methyldimethoxysilyl) -1-propanamine. This compound is considered to cause more blooming near the interface between the material and the adherend due to the slower rate of conversion to a silanol group than a silane coupling agent having an amino group. It is thought that the adhesive strength with However, when this compound is added in an amount of more than 1% with respect to the total amount of the composition, the action as a dehydrating agent is predominant, only the surface is rapidly solidified at the time of curing, and the internal curing does not proceed. 0.1 to 1 as above
%.

【0011】なお、上述したすべての配合材料は予め脱
水、乾燥等の操作により、水分含有率を可及的に低位に
抑制する必要がある。特に、充填剤については留意すべ
きである。組成物の貯蔵安定性を確保するための必要条
件である。本発明組成物はペイントミル、ニーダー、ら
いかい機等常用の混練り機で上記した配合材料を混練り
し、調整することができる。
It is necessary to suppress the water content of all the above-mentioned compounded materials in advance by dehydration, drying, etc. to the lowest possible level. Special attention should be paid to the filler. It is a necessary condition for ensuring the storage stability of the composition. The composition of the present invention can be prepared by kneading the above-mentioned compounding materials with a conventional kneading machine such as a paint mill, a kneader, and a ladle machine.

【0012】なお混合後水分に触れないようにカートリ
ッジ等の容器に充填すれば一成分形シーリング材とな
り、また二分形シーリング材にするためには、触媒、ア
ミノ含有シランカップリング剤及びアルコキシシリル基
含有シッフ塩基を少量の充填剤、可塑剤を混合しておき
硬化剤とし、変成シリコーン樹脂、充填剤、可塑剤、そ
の他を混合して主剤とすることで2成分型とすることが
出来る。次に、代表的実施例を掲げ、本発明組成物の特
徴を説明する。
When mixed into a container such as a cartridge so as not to come into contact with water after mixing, a one-component type sealing material is obtained, and in order to obtain a dichotomous type sealing material, a catalyst, an amino-containing silane coupling agent and an alkoxysilyl group are used. A two-component type can be obtained by mixing the contained Schiff base with a small amount of a filler and a plasticizer to form a curing agent, and mixing a modified silicone resin, a filler, a plasticizer, and the like to form a main component. Next, the characteristics of the composition of the present invention will be described with reference to representative examples.

【0013】[0013]

【実施例】【Example】

実施例1 表1に示した配合でメチルジメトキシリル基含有ポリオ
キシプロピレン(商品名、MS−20A, 鐘淵化学工
業(株)製、平均分子量約8,000、粘度130±5
0ポイズ)とジ(n−オクチル)フタレートを混合攪拌
し、その後充填剤として炭酸カルシウムと顔料として酸
化チタンを添加し12時間混合撹拌した。 これとは別
にジブチル錫ラウレートと−(1、3、−ジメチルブチ
リデン)−3− (トリエトキシシリル)−1−プロパ
ナミン、(チッソ(株)製、商品名S340),3 −
アミノプロピルトリエトキシシラン(チッソ(株)製、
商品名S330)を五分間混合した。次いでこれらの二
つの混合物どうしを混練し、本発明の室温硬化性組成物
を得た。 この組成物を市販のサイディングボードを使
用してJIS A 5758に従って試験体を作成し
た。所定の養生後、標準状態でこの硬化物の引張接着性
試験を行い、その結果を表に示した。
Example 1 Methyldimethoxylyl group-containing polyoxypropylene having the composition shown in Table 1 (trade name, MS-20A, manufactured by Kanebuchi Chemical Industry Co., Ltd., average molecular weight of about 8,000, viscosity of 130 ± 5)
0 poise) and di (n-octyl) phthalate were mixed and stirred, and then calcium carbonate as a filler and titanium oxide as a pigment were added and mixed and stirred for 12 hours. Separately from this, dibutyltin laurate and-(1,3, -dimethylbutylidene) -3- (triethoxysilyl) -1-propanamine (manufactured by Chisso Corporation, trade name S340), 3-
Aminopropyltriethoxysilane (manufactured by Chisso Corporation,
Brand name S330) was mixed for 5 minutes. Next, these two mixtures were kneaded together to obtain a room temperature curable composition of the present invention. A test body was prepared from this composition according to JIS A 5758 using a commercially available siding board. After predetermined curing, the cured product was subjected to a tensile adhesion test under standard conditions, and the results are shown in the table.

【0014】実施例2、3 実施例1と同様にして表1に示した割合で混合し、硬化
物を得た。
Examples 2 and 3 In the same manner as in Example 1, the components were mixed in the proportions shown in Table 1 to obtain cured products.

【0015】比較例1、2 比較例1としてはS340を入れない場合、比較例2と
してはS330を入れない場 合を検討した。
Comparative Examples 1 and 2 As Comparative Example 1, a case where S340 was not included and a Comparative Example 2 where S330 was not included were examined.

【0016】[0016]

【発明の効果】表1に示した通り、本発明組成物の室温
硬化物はサイディングボードに良く接着し、また伸びも
非常に大きい。それに対し比較例から分かるようにS3
40を添加しない場合、充分な接着力を得ようとすると
硬化物のモジュラスが上昇しすぎ、伸びが小さくなる欠
点が生じる。また、逆にS330を添加しないと充分な
接着力が得られず、さらに硬化時に表面から硬化し内部
がなかなか硬化しないという欠点が判明した。このよう
に、本発明のシーリング材用組成物は、アミノ基含有シ
ランカップリング剤とアルコキシシリル基含有シッフ塩
基化合物の両者を特定範囲で配合した場合に限り、変成
シリコーン系シーリング材として使用した場合、引張応
力(モジュラス)が小さく維持され、かつ優れた接着性
と伸長性を兼備させることができるので、特にサイディ
ングボード、施工用として好適である。
As shown in Table 1, the room temperature cured product of the composition of the present invention adheres well to a siding board and has a very large elongation. On the other hand, as can be seen from the comparative example, S3
If 40 is not added, the modulus of the cured product will increase too much to obtain a sufficient adhesive strength, resulting in a drawback that the elongation becomes small. On the contrary, if S330 is not added, sufficient adhesive force cannot be obtained, and further, it is found that the surface is hardened at the time of hardening and the inside is hard to be hardened. As described above, the sealant composition of the present invention is used as a modified silicone-based sealant only when both the amino group-containing silane coupling agent and the alkoxysilyl group-containing Schiff base compound are blended in a specific range. Since the tensile stress (modulus) can be kept small and excellent adhesiveness and extensibility can be provided, it is particularly suitable for siding boards and construction.

【0017】[0017]

【表1】 *1 配合量は重量部表示、但し()内は全量に対する
重量パーセントを示す。 *2CF:凝集破壊、 AF:界面剥離
[Table 1] * 1 The blending amount is shown in parts by weight, but the value in parentheses is the weight percentage with respect to the total amount. * 2 CF: Cohesive failure, AF: Interface peeling

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 可塑化反応性珪素基含有ポリオキシアル
キレン系重合体を基材とする室温硬化性組成物中に、ア
ミノ基含有シランカップリング剤およびアルコキシシリ
ル基含有シッフ塩基化合物を各0.1〜1重量パーセン
ト含ませてなる変成シリコーン系シーリング材用組成
物。
1. A room temperature-curable composition comprising a plasticizing reactive silicon group-containing polyoxyalkylene polymer as a base material, and an amino group-containing silane coupling agent and an alkoxysilyl group-containing Schiff base compound each added to a room temperature curable composition of 0.1. A modified silicone-based sealant composition containing 1 to 1 weight percent.
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