JPH07292344A - Heat-sensitive tacky agent and heat-sensitive tacky sheet - Google Patents
Heat-sensitive tacky agent and heat-sensitive tacky sheetInfo
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- JPH07292344A JPH07292344A JP9085794A JP9085794A JPH07292344A JP H07292344 A JPH07292344 A JP H07292344A JP 9085794 A JP9085794 A JP 9085794A JP 9085794 A JP9085794 A JP 9085794A JP H07292344 A JPH07292344 A JP H07292344A
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Abstract
Description
【0001】[0001]
【産業上の利用分野】本発明は、常温では非粘着性であ
るが加熱により粘着性が発現し、しかも粘着性発現後、
加熱源を取り去っても暫くの間、粘着性が持続する感熱
性粘着剤および感熱性粘着シートに関する。BACKGROUND OF THE INVENTION The present invention is non-tacky at room temperature but develops tackiness upon heating, and
The present invention relates to a heat-sensitive adhesive and a heat-sensitive adhesive sheet, which retain their adhesiveness for a while even after removing the heating source.
【0002】[0002]
【従来の技術】従来の感熱性粘着剤は、粘着発現後の粘
着性を持続させるため、公知のディレードタック型粘着
剤に代表されるような水分散型粘着剤として使用される
場合が多い。例えば、「接着便覧」(第12版、昭和55
年、高分子刊行会発行)に記載されているように、組成
として、熱可塑性樹脂、粘着付与剤および固体可塑剤を
基本骨格としている。熱可塑性樹脂は粘着力・接着力の
根源となるものである。また、固体可塑剤は常温では固
体であるため樹脂に可塑性を与えず、加熱により溶融し
て樹脂を膨潤あるいは軟化させるため、常温では非粘着
性の粘着剤に、加熱することによって粘着性を発現させ
る作用をする。この際、粘着付与剤が存在していると粘
着性が一層顕著に現れ、実用特性が向上する。2. Description of the Related Art Conventional heat-sensitive adhesives are often used as water-dispersed adhesives, as represented by known delayed tack adhesives, in order to maintain the adhesiveness after the onset of adhesion. For example, "Adhesive Handbook" (12th Edition, Showa 55)
(Published by Kobunshi Shuppankai), the composition has a basic skeleton of a thermoplastic resin, a tackifier and a solid plasticizer. Thermoplastic resins are the source of tackiness and adhesiveness. In addition, since solid plasticizers are solid at room temperature, they do not impart plasticity to the resin, and because they melt and swell or soften the resin when heated, they develop tackiness when heated to non-tacky adhesives at room temperature. Acts to cause. At this time, when the tackifier is present, the tackiness becomes more remarkable, and the practical properties are improved.
【0003】感熱性粘着剤は、上質紙、コート紙、アー
ト紙、蒸着紙等の紙あるいはPETフィルム等のプラス
チック基材上に塗工して、感熱性粘着シートにされ、金
属、ガラスあるいはプラスチックの面等にラベル等とし
て貼り付け使用される。しかしながら、従来の感熱性粘
着剤を基材上に塗工して得られる感熱性粘着シートは、
乾燥・保存温度等の条件によっては、塗工した粘着層表
面に、固体可塑剤の粉吹き(チョーキング)が観察され
る問題点があった。チョーキングが生じた場合には、作
業中に固体可塑剤の粉が飛散する等して、作業環境の悪
化を招き、さらには、ラベリング時に粉によるラベラー
の故障が発生したり、粉がラベルの印刷面に付着する等
種々な問題が生じる。The heat-sensitive adhesive is applied to a paper such as high-quality paper, coated paper, art paper, vapor-deposited paper or a plastic substrate such as PET film to obtain a heat-sensitive adhesive sheet, which is made of metal, glass or plastic. It is used by sticking it as a label on the surface of the. However, a heat-sensitive adhesive sheet obtained by coating a conventional heat-sensitive adhesive on a substrate is
Depending on the conditions such as the drying and storage temperatures, there is a problem that powder spraying (chalking) of the solid plasticizer is observed on the surface of the coated adhesive layer. If choking occurs, the powder of the solid plasticizer will be scattered during the work, which will worsen the working environment.In addition, the labeler will malfunction due to the powder during labeling, or the powder will print labels. Various problems such as adhesion to the surface occur.
【0004】[0004]
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、耐チ
ョーキング性、接着特性に優れた感熱性粘着剤の提供に
ある。SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to provide a heat-sensitive adhesive having excellent choking resistance and adhesive properties.
【0005】[0005]
【課題を解決するための手段】すなわち本発明は、固体
可塑剤 100重量部に対して粘着付与剤 5〜100 重量部を
予め溶融混合した混合物の水性分散液(〔I〕液)と、
熱可塑性樹脂の水性分散液(〔II〕液)とが配合されて
いることを特徴とする感熱性粘着剤および該感熱性粘着
剤を基材上に塗工してなる感熱性粘着シートを提供す
る。That is, the present invention relates to an aqueous dispersion ([I] liquid) of a mixture in which 5 to 100 parts by weight of a tackifier is pre-melt mixed with 100 parts by weight of a solid plasticizer.
Provided are a heat-sensitive adhesive characterized by being blended with an aqueous dispersion of a thermoplastic resin ([II] liquid), and a heat-sensitive adhesive sheet obtained by coating the substrate with the heat-sensitive adhesive. To do.
【0006】本発明において、〔I〕液と〔II〕液と
は、〔I〕液の固体可塑剤 100重量部に対して〔II〕液
の熱可塑性樹脂が20〜200 重量部、好ましくは30〜140
重量部の固形分比で配合されることが好ましい。この範
囲外で配合すると、充分な接着特性が得られない。In the present invention, the liquid [I] and the liquid [II] are 20 to 200 parts by weight, preferably 20 to 200 parts by weight, of the thermoplastic resin of the liquid [II] per 100 parts by weight of the solid plasticizer of the liquid [I]. 30-140
It is preferable that the solid content ratio is part by weight. If it is blended outside this range, sufficient adhesive properties cannot be obtained.
【0007】チョーキング発生の原因としては、固体可
塑剤が、乾燥工程において若干溶融し、経時で再結晶お
よび結晶成長することにより粘着剤層表面に粉として存
在する場合と、ブリード現象を起こして表面に浮いてく
る場合とが考えられる。固体可塑剤と粘着付与剤とを予
め溶融混合した混合物の水性分散液を使用した本発明の
感熱性粘着剤の場合には、チョーキング発生の原因とな
る固体可塑剤が単独で存在せず、粘着付与剤と溶融混合
していることにより、固体可塑剤の結晶成長が抑えら
れ、チョーキングが発生しにくくなっていると推定され
る。The cause of choking is that the solid plasticizer is slightly melted in the drying step and is present as powder on the surface of the pressure-sensitive adhesive layer due to recrystallization and crystal growth over time. It is possible that it will come to mind. In the case of the heat-sensitive adhesive of the present invention using an aqueous dispersion of a mixture in which a solid plasticizer and a tackifier are previously melt mixed, the solid plasticizer that causes choking does not exist alone, and It is presumed that, because the solid plasticizer is melt-mixed, crystal growth of the solid plasticizer is suppressed, and choking is less likely to occur.
【0008】固体可塑剤と粘着付与剤とを予め溶融混合
した混合物の水性分散液(〔I〕液)は、例えば以下の
方法で作製することができる。すなわち、固体可塑剤と
粘着付与剤を加熱、攪拌が行える装置中で、60〜 210℃
の範囲、好ましくは80〜 180℃の範囲で加熱し、溶融状
態の可塑剤と粘着付与剤の混合物を得る。混合する粘着
付与剤は、固形の粘着付与剤に限定されず、エマルジョ
ン等の水分散液で混合してもよいが、取り扱い上、固形
の粘着付与剤を用いることが好ましい。粘着付与剤の水
分散液を使用する場合には、予め乾燥して水を除いてか
ら固体可塑剤と混合、加熱する、あるいは固体可塑剤と
混合しながら加熱して乾燥後、溶融させる方がよい。な
お、粘着付与剤の水分散液を使用する場合には、固体可
塑剤 100重量部に対して粘着付与剤の固形分が 5〜100
重量部になる割合で配合する。The aqueous dispersion ([I] liquid) of the mixture obtained by previously melt-mixing the solid plasticizer and the tackifier can be prepared, for example, by the following method. That is, in a device that can heat and stir the solid plasticizer and tackifier, 60 to 210 ℃
, Preferably in the range of 80 to 180 ° C. to obtain a mixture of the plasticizer and tackifier in the molten state. The tackifier to be mixed is not limited to a solid tackifier, and may be mixed in an aqueous dispersion such as an emulsion, but it is preferable to use a solid tackifier for handling. When an aqueous dispersion of a tackifier is used, it is preferable to first dry and remove water and then mix and heat with a solid plasticizer, or heat while mixing with a solid plasticizer to dry and then melt. Good. When an aqueous dispersion of tackifier is used, the solid content of tackifier is 5 to 100 parts by weight per 100 parts by weight of the solid plasticizer.
It is blended in a proportion that makes it part by weight.
【0009】このようにして得られた固体可塑剤と粘着
付与剤の混合物を攪拌しながら、分散剤を含有した水を
添加すると、水が分散相で、可塑剤と粘着付与剤の混合
物が連続相であるW/O型エマルジョンが生成する。こ
の場合に、混合比によっては、粘度が上昇する。また、
水の量は、全量(溶融状態の可塑剤と粘着付与剤の混合
物+水)に対して、溶融状態の可塑剤と粘着付与剤の混
合物の量が、60〜90重量%、好ましくは70〜85重量%と
なる様に調製する。When water containing a dispersant is added while stirring the mixture of the solid plasticizer and tackifier thus obtained, the water is a dispersed phase and the mixture of the plasticizer and the tackifier is continuous. A phase W / O emulsion is formed. In this case, the viscosity increases depending on the mixing ratio. Also,
The amount of water is 60 to 90% by weight, preferably 70 to 90% by weight, based on the total amount (mixture of plasticizer and tackifier in molten state + water). Prepare to be 85% by weight.
【0010】次に、激しく攪拌しながら温水(温水の量
は、可塑剤と粘着付与剤の混合物の濃度が 5〜80重量
%、好ましくは20〜70重量%となる量)を滴下すると、
エマルジョンが反転し、水が連続相になり可塑剤と粘着
付与剤の混合物が分散相であるO/W型エマルジョンが
生成する。ここで、可塑剤と粘着付与剤の混合物の水性
分散液を冷却した直後は、可塑剤と粘着付与剤の混合物
が溶融状態のまま存在しているため、これをすぐに熱可
塑性樹脂エマルジョン等と混合して粘着剤を作製した場
合には塗工物が粘着性を保持しており、感熱性粘着剤の
原料としては使用できない。そこで、可塑剤と粘着付与
剤の混合物の水性分散液を数日間放置すると、水を含有
するか、ある程度水とは相分離を起こした状態で半固化
する。但し、この場合、固体可塑剤、粘着付与剤および
水の混合割合、加熱温度、滴下時間あるいは冷却速度に
よって、形態は異なる。これを、分散機を用いて分散さ
せると、可塑剤と粘着付与剤の混合物(固体)の微細な
水性分散液が得られる。Next, hot water (the amount of warm water is such that the concentration of the mixture of the plasticizer and the tackifier is 5 to 80% by weight, preferably 20 to 70% by weight) is added dropwise with vigorous stirring.
The emulsion inverts, water becomes the continuous phase and an O / W emulsion is produced in which the mixture of plasticizer and tackifier is the dispersed phase. Here, immediately after cooling the aqueous dispersion of the mixture of the plasticizer and the tackifier, since the mixture of the plasticizer and the tackifier remains in a molten state, it is immediately changed to a thermoplastic resin emulsion or the like. When the pressure-sensitive adhesive is prepared by mixing, the coated product retains its tackiness and cannot be used as a raw material for the heat-sensitive pressure-sensitive adhesive. Therefore, when an aqueous dispersion of a mixture of a plasticizer and a tackifier is left to stand for several days, it contains water or is semi-solidified in a state where it is phase separated from water to some extent. However, in this case, the form differs depending on the mixing ratio of the solid plasticizer, tackifier and water, heating temperature, dropping time or cooling rate. When this is dispersed using a disperser, a fine aqueous dispersion of a mixture (solid) of a plasticizer and a tackifier is obtained.
【0011】固体可塑剤としては、例えばフタル酸ジフ
ェニル、フタル酸ジヘキシル、フタル酸ジシクロヘキシ
ル、フタル酸ジヒドロアビエチル、イソフタル酸ジメチ
ル、安息香酸スクロース、二安息香酸エチレングリコー
ル、三安息香酸トリメチロールエタン、三安息香酸グリ
セリド、四安息香酸ペンタエリトリット、八酢酸スクロ
ース、クエン酸トリシクロヘキシル、N-シクロヘキシル
-p- トルエンスルホンアミド等が挙げられるが、フタル
酸ジシクロヘキシルが好ましい。Examples of the solid plasticizers include diphenyl phthalate, dihexyl phthalate, dicyclohexyl phthalate, dihydroabietyl phthalate, dimethyl isophthalate, sucrose benzoate, ethylene glycol dibenzoate, trimethylolethane tribenzoate, and trimethyl triethane. Benzoic acid glyceride, tetrabenzoic acid pentaerythritol, sucrose octaacetate, tricyclohexyl citrate, N-cyclohexyl
Examples thereof include -p-toluenesulfonamide, but dicyclohexyl phthalate is preferable.
【0012】固体可塑剤と溶融混合する粘着付与剤は、
固体可塑剤 100重量部に対して 5〜100重量部、好まし
くは10〜50重量部の固形分比で用いる。粘着付与剤とし
ては、例えばテルペン樹脂、脂肪族系石油樹脂、芳香族
系石油樹脂、クマロン−インデン樹脂、スチレン系樹
脂、フェノール樹脂、テルペン−フェノール樹脂、ロジ
ン誘導体(ロジン、重合ロジン、水添ロジンおよびそれ
らのグリセリン、ペンタエリスリトール等とのエステ
ル、樹脂酸ダイマー等)が挙げられる。Tackifiers that are melt mixed with solid plasticizers include
It is used in a solid content ratio of 5 to 100 parts by weight, preferably 10 to 50 parts by weight, based on 100 parts by weight of the solid plasticizer. Examples of the tackifier include terpene resin, aliphatic petroleum resin, aromatic petroleum resin, coumarone-indene resin, styrene resin, phenol resin, terpene-phenol resin, rosin derivative (rosin, polymerized rosin, hydrogenated rosin And their esters with glycerin, pentaerythritol and the like, resin acid dimers and the like).
【0013】熱可塑性樹脂の水性分散液(〔II〕液)と
しては、熱可塑性樹脂を乳化重合して得られるエマルジ
ョンタイプだけではなく、溶液重合あるいは乳化重合等
により得た重合物を再度水中に分散剤等を使用して分散
させたタイプ、溶媒に溶解させて水中に分散させそのま
ま使用するタイプ、あるいは溶媒を蒸発留去させて水中
に分散させたタイプ等、結果として、熱可塑性樹脂が水
中に分散しているものならば、その製造の過程を問わ
ず、使用可能である。The aqueous dispersion of the thermoplastic resin ([II] liquid) is not limited to the emulsion type obtained by emulsion polymerization of the thermoplastic resin, but the polymer obtained by solution polymerization or emulsion polymerization is again dissolved in water. As a result, the thermoplastic resin is dispersed in water, such as a type dispersed using a dispersant or the like, a type dissolved in a solvent and dispersed in water and used as it is, or a type dispersed by evaporating the solvent to disperse in water. If it is dispersed in, it can be used regardless of the manufacturing process.
【0014】熱可塑性樹脂としては、例えばアクリル酸
エステル、スチレン−アクリル酸エステル、スチレン−
ブタジエン、エチレン−酢酸ビニル、酢酸ビニル、酢酸
ビニル−アクリル酸エステル、エチレン−塩化ビニル、
エチレン−アクリル酸エステル、エチレン−アクリル
酸、ブタジエン、ウレタン、スチレン−イソプレン、ア
クリロニトリル−ブタジエン等の重合体が挙げられる。
なかでも、ガラス転移温度が-5℃以上、さらには 0℃以
上のものは、耐ブロッキング性に優れるため好適に用い
られる。Examples of the thermoplastic resin include acrylic acid ester, styrene-acrylic acid ester, styrene-
Butadiene, ethylene-vinyl acetate, vinyl acetate, vinyl acetate-acrylic acid ester, ethylene-vinyl chloride,
Examples thereof include polymers such as ethylene-acrylic acid ester, ethylene-acrylic acid, butadiene, urethane, styrene-isoprene, and acrylonitrile-butadiene.
Among them, those having a glass transition temperature of −5 ° C. or higher, more preferably 0 ° C. or higher are excellent in blocking resistance and therefore are preferably used.
【0015】前記固体可塑剤、粘着付与剤あるいは熱可
塑性樹脂は、2種類以上の混合物で使用することができ
る。すなわち、固体可塑剤としては、フタル酸ジシクロ
ヘキシルおよびフタル酸ジフェニル、フタル酸ジシクロ
ヘキシルおよびフタル酸ジヘキシル、フタル酸ジシクロ
ヘキシルおよびフタル酸ジヒドロアビエチル、フタル酸
ジシクロヘキシルおよびイソフタル酸ジメチル、フタル
酸ジシクロヘキシルおよび安息香酸スクロース、フタル
酸ジシクロヘキシルおよび二安息香酸エチレングリコー
ル、フタル酸ジシクロヘキシルおよび三安息香酸トリメ
チロールエタン、フタル酸ジシクロヘキシルおよび三安
息香酸グリセリド、フタル酸ジシクロヘキシルおよび四
安息香酸ペンタエリトリット、フタル酸ジシクロヘキシ
ルおよび八酢酸スクロース、フタル酸ジシクロヘキシル
およびクエン酸トリシクロヘキシル、フタル酸ジシクロ
ヘキシルおよびN-シクロヘキシル-p- トルエンスルホン
アミド等との2種類あるいはフタル酸ジシクロヘキシ
ル、フタル酸ジフェニルおよびフタル酸ジヘキシル等と
の3種類あるいはそれ以上の混合物で使用することがで
きる。The solid plasticizer, tackifier or thermoplastic resin can be used as a mixture of two or more kinds. That is, as the solid plasticizer, dicyclohexyl phthalate and diphenyl phthalate, dicyclohexyl phthalate and dihexyl phthalate, dicyclohexyl phthalate and dihydroabietyl phthalate, dicyclohexyl phthalate and dimethyl isophthalate, dicyclohexyl phthalate and sucrose benzoate, Dicyclohexyl phthalate and ethylene glycol dibenzoate, dicyclohexyl phthalate and trimethylolethane tribenzoate, dicyclohexyl phthalate and triglyceride tribenzoate, dicyclohexyl phthalate and pentaerythritol tetrabenzoate, dicyclohexyl phthalate and sucrose octaacetate, phthalate Acid dicyclohexyl and tricyclohexyl citrate, dicyclohexyl phthalate and N-sic Can be used in two or dicyclohexyl phthalate, three or more of a mixture of diphenyl phthalate and dihexyl phthalate, etc. and hexyl -p- toluenesulfonamide or the like.
【0016】また、粘着付与剤も、テルペン樹脂および
脂肪族系石油樹脂、芳香族系石油樹脂およびクマロン−
インデン樹脂、スチレン系樹脂およびフェノール樹脂、
テルペン−フェノール樹脂およびロジン誘導体、テルペ
ン樹脂およびロジン誘導体、脂肪族系石油樹脂およびロ
ジン誘導体、芳香族系石油樹脂およびロジン誘導体、ク
マロン−インデン樹脂およびロジン誘導体、スチレン系
樹脂およびロジン誘導体、フェノール樹脂およびロジン
誘導体等との2種類あるいはロジン誘導体、脂肪族系石
油樹脂および芳香族系石油樹脂等との3種類あるいはそ
れ以上の混合物で使用することができる。The tackifier may also be a terpene resin, an aliphatic petroleum resin, an aromatic petroleum resin or coumarone.
Indene resin, styrene resin and phenol resin,
Terpene-phenol resin and rosin derivative, terpene resin and rosin derivative, aliphatic petroleum resin and rosin derivative, aromatic petroleum resin and rosin derivative, coumarone-indene resin and rosin derivative, styrene resin and rosin derivative, phenol resin and It can be used in a mixture of two kinds with a rosin derivative or the like, or three kinds or more with a rosin derivative, an aliphatic petroleum resin, an aromatic petroleum resin and the like.
【0017】また、熱可塑性樹脂は、アクリル酸エステ
ルおよびスチレン−アクリル酸エステル、スチレン−ブ
タジエンおよびエチレン−酢酸ビニル、酢酸ビニルおよ
び酢酸ビニル−アクリル酸エステル、エチレン−塩化ビ
ニルおよびエチレン−アクリル酸エステル、エチレン−
アクリル酸およびブタジエン、ウレタンおよびスチレン
−イソプレン、スチレン−ブタジエンおよびアクリル酸
エステル、スチレン−ブタジエンおよびスチレン−アク
リル酸エステル、スチレン−ブタジエンおよび酢酸ビニ
ル、スチレン−ブタジエンおよび酢酸ビニル−アクリル
酸エステル、スチレン−ブタジエンおよびエチレン−塩
化ビニル、スチレン−ブタジエンおよびエチレン−アク
リル酸エステル、スチレン−ブタジエンおよびエチレン
−アクリル酸、スチレン−ブタジエンおよびブタジエ
ン、スチレン−ブタジエンおよびウレタン、スチレン−
ブタジエンおよびスチレン−イソプレン、スチレン−ブ
タジエンおよびアクリロニトリル−ブタジエン等との2
種類あるいはスチレン−アクリル酸エステル、スチレン
−ブタジエンおよびエチレン−酢酸ビニル等との3種類
あるいはそれ以上の混合物で使用することができる。Further, the thermoplastic resin includes acrylic acid ester and styrene-acrylic acid ester, styrene-butadiene and ethylene-vinyl acetate, vinyl acetate and vinyl acetate-acrylic acid ester, ethylene-vinyl chloride and ethylene-acrylic acid ester, Ethylene
Acrylic acid and butadiene, urethane and styrene-isoprene, styrene-butadiene and acrylic acid ester, styrene-butadiene and styrene-acrylic acid ester, styrene-butadiene and vinyl acetate, styrene-butadiene and vinyl acetate-acrylic acid ester, styrene-butadiene And ethylene-vinyl chloride, styrene-butadiene and ethylene-acrylic acid esters, styrene-butadiene and ethylene-acrylic acid, styrene-butadiene and butadiene, styrene-butadiene and urethane, styrene-
2 with butadiene and styrene-isoprene, styrene-butadiene and acrylonitrile-butadiene, etc.
It can be used in a mixture of three or more kinds of styrene-acrylic acid ester, styrene-butadiene and ethylene-vinyl acetate.
【0018】本発明の感熱性粘着剤には、この他に、フ
ィラー等も本発明の目的を妨げない範囲で添加可能であ
り、例えば、酸化チタン、アルミナ、カオリン、タル
ク、コロイダルシリカ、アルミナゾル等の無機物や、パ
ラフィン、天然ワックス、合成ワックス、天然油脂等の
有機物、あるいは樹脂粉末等も使用することができる。
また、塗膜の造膜性を改善する目的で、溶剤、液体可塑
剤等も添加可能である。さらに、必要に応じて分散剤、
消泡剤、増粘剤等を使用することもできる。In addition to the above, a filler and the like can be added to the heat-sensitive adhesive of the present invention within a range that does not impair the object of the present invention. Examples thereof include titanium oxide, alumina, kaolin, talc, colloidal silica and alumina sol. Inorganic substances, paraffins, natural waxes, synthetic waxes, organic substances such as natural oils and fats, and resin powders can also be used.
Further, a solvent, a liquid plasticizer or the like may be added for the purpose of improving the film forming property of the coating film. Furthermore, if necessary, a dispersant,
Defoaming agents, thickeners, etc. can also be used.
【0019】[0019]
【実施例】以下、実施例を挙げて、本発明を具体的に説
明する。ただし、本発明の範囲は、以下の実施例により
何等限定されるものではない。例中、部とは重量部を、
%とは重量%をそれぞれ表わす。 〔実施例1〜7〕表1に示す処方で、固体可塑剤と固形
粘着付与剤を予め 120℃で溶融混合させ、この混合液を
攪拌しながら、マレイン酸系樹脂およびポリビニルアル
コールの混合分散剤水溶液を添加した。次に、激しく攪
拌しながら温水を添加し、水が連続相で可塑剤と粘着付
与剤の混合物が分散相である、粒径約3μmの水性分散
液を得た。この水性分散液を自然冷却後、3日間25℃の
恒温室に放置し、分散液がケーキ状に半固化した後、ボ
ールミルで分散し、可塑剤と粘着付与剤の混合固体の水
性分散液(〔I〕液)を作製した。次に、〔I〕液、熱
可塑剤樹脂の水性分散液(〔II〕液)および添加剤を加
え、 5分間混合攪拌を行い、粘着剤を調製した。EXAMPLES The present invention will be specifically described below with reference to examples. However, the scope of the present invention is not limited to the following examples. In the examples, “part” means “part by weight”,
% Represents% by weight. [Examples 1 to 7] With the formulation shown in Table 1, a solid plasticizer and a solid tackifier were previously melt-mixed at 120 ° C, and a mixed dispersant for a maleic acid resin and polyvinyl alcohol was stirred while stirring the mixed liquid. Aqueous solution was added. Next, warm water was added with vigorous stirring to obtain an aqueous dispersion having a particle size of about 3 μm, in which water was the continuous phase and the mixture of the plasticizer and the tackifier was the dispersed phase. After naturally cooling this aqueous dispersion, it is left in a thermostatic chamber at 25 ° C. for 3 days, the dispersion is semi-solidified into a cake, and then dispersed by a ball mill to prepare an aqueous dispersion of a mixed solid of a plasticizer and a tackifier ( [I] solution) was prepared. Next, the liquid [I], the aqueous dispersion of the thermoplastic resin (the liquid [II]) and the additives were added and mixed and stirred for 5 minutes to prepare a pressure-sensitive adhesive.
【0020】〔比較例1〕表1に示す処方で、固体可塑
剤を予め 120℃で溶融させ、この溶融液を攪拌しなが
ら、分散剤の水溶液を添加した。次に、激しく攪拌しな
がら温水を添加し、水が連続相で可塑剤が分散相であ
る、粒径約3μmの水性分散液を得たのち、実施例と同
様にして可塑剤の水性分散液を作製した。次に、前記可
塑剤の水性分散液、粘着付与剤の水性分散液、熱可塑剤
樹脂の水性分散液(〔II〕液)および添加剤を加え、 5
分間混合器により、混合攪拌を行い、感熱性粘着剤を調
製した。 〔比較例2〜3〕実施例で記述した方法により、表1に
示す処方で、粘着剤を調製した。Comparative Example 1 With the formulation shown in Table 1, a solid plasticizer was melted at 120 ° C. in advance, and an aqueous solution of a dispersant was added while stirring the melt. Next, warm water was added with vigorous stirring to obtain an aqueous dispersion having a particle size of about 3 μm in which water was the continuous phase and the plasticizer was the dispersed phase, and the aqueous dispersion of the plasticizer was then processed in the same manner as in the example. Was produced. Next, the above-mentioned aqueous dispersion of plasticizer, aqueous dispersion of tackifier, aqueous dispersion of thermoplastic resin ([II] liquid) and additives are added,
Mixing and stirring were performed with a mixer for minutes to prepare a heat-sensitive adhesive. [Comparative Examples 2 to 3] Adhesives were prepared according to the formulations shown in Table 1 by the method described in Examples.
【0021】実施例1乃至7および比較例1乃至3で得
られた粘着剤を、片面アート紙上に、塗工量が20g/m2と
なるように直接塗工し、45℃で30秒間乾燥した。乾燥後
の状態では粘着性は確認できなかった。塗工物につい
て、接着力、保持力、およびチョーキング性の評価を行
った結果を表1に示す。The pressure-sensitive adhesives obtained in Examples 1 to 7 and Comparative Examples 1 to 3 were directly coated on a single-sided art paper at a coating amount of 20 g / m 2 and dried at 45 ° C. for 30 seconds. did. No tackiness could be confirmed in the dried state. Table 1 shows the results of evaluation of the adhesive force, the holding force, and the chalking property of the coated product.
【0022】[0022]
【表1】 *1 エチレン−酢酸ビニル共重合体 *2 スチレン−ブタジエン共重合体 *3 固形分比[Table 1] * 1 Ethylene-vinyl acetate copolymer * 2 Styrene-butadiene copolymer * 3 Solid content ratio
【0023】塗工物の接着力、保持力およびチョーキン
グ性は、以下の方法で評価した。 接 着 力 ;塗工物を 120℃で25秒間加熱し粘着性を
発現させた後、速やかにステンレス鋼板およびガラス板
に貼り付け、JIS K-6848に準じて 180度剥離により接着
強度を測定し、以下の基準で判定した。ただし、糊付け
部は 100mmとした。 ◎・・・・・・ 800g/25mm以上 ○・・・・・・ 500g/25mm以上、 800g/25mm未満 ×・・・・・・ 500g/25mm未満The adhesive strength, holding power and chalking property of the coated product were evaluated by the following methods. Adhesion: After heating the coated product at 120 ° C for 25 seconds to develop its adhesiveness, it is immediately attached to a stainless steel plate and a glass plate, and the adhesion strength is measured by peeling 180 degrees according to JIS K-6848. It was judged according to the following criteria. However, the glued part was 100 mm. ◎ ・ ・ 800g / 25mm or more ○ ・ ・ ・ ・ ・ ・ 500g / 25mm or more, less than 800g / 25mm × ・ ・ ・ ・ ・ ・ less than 500g / 25mm
【0024】保 持 力 ;加熱による粘着性発現後、
粘着剤塗工物を速やかにステンレス鋼板に貼り付け、JI
S K-6848に準じてクリープ試験を行い、以下の基準で判
定した。ただし、糊付け部は25mmとした。 ◎・・・・・・2000sec 以上 ○・・・・・・1000sec 以上、2000sec 未満 ×・・・・・・1000sec 未満Holding power; after the appearance of tackiness by heating,
Quickly attach the adhesive coating to the stainless steel plate, and
The creep test was conducted according to SK-6848, and the judgment was made according to the following criteria. However, the gluing part was 25 mm. ◎ ・ ・ 2000sec or more ○ ・ ・ ・ ・ ・ ・ 1000sec or more, less than 2000sec × ・ ・ ・ ・ ・ ・ less than 1000sec
【0025】チョーキング性;45℃で30秒間乾燥した塗
工物をさらに50℃で 4分間加熱後、25℃の状態で保存
し、 3日後および 7日後に、塗工面を黒布で 3往復こす
った後の黒布の表面状態の観察を行い、以下の基準で判
定した。 ◎・・・・・・ほとんど白粉がつかない。 ○・・・・・・白粉が軽く拭き取れる。 △・・・・・・黒布の一部が白くなる。 ×・・・・・・黒布全体が白くなる。Chalking property: The coating material dried at 45 ° C for 30 seconds is further heated at 50 ° C for 4 minutes and stored at 25 ° C. After 3 days and 7 days, the coated surface is rubbed with a black cloth 3 times back and forth. The surface condition of the black cloth was observed and evaluated according to the following criteria. ◎ ・ ・ Almost no white powder is attached. ○ ・ ・ ・ ・ ・ ・ White powder can be wiped off lightly. △ ・ ・ ・ ・ ・ ・ Part of the black cloth turns white. × ・ ・ ・ ・ The entire black cloth becomes white.
【0026】[0026]
【発明の効果】本発明により、従来の感熱性粘着剤を塗
工してなる粘着シートと比較して、耐チョーキング性が
向上し、粘着性発現時間も長くならず、接着力および保
持力とも実用特性を満足することができる粘着シートが
得られるようになった。また、作業環境の向上および機
械の故障の低減、ラベルの印刷面への粉の付着の低減等
ができるようになったことの産業的意義は、極めて多大
である。EFFECTS OF THE INVENTION According to the present invention, as compared with the pressure-sensitive adhesive sheet coated with the conventional heat-sensitive pressure-sensitive adhesive, the chalking resistance is improved, the time for developing the pressure-sensitive adhesiveness is not increased, and the adhesive strength and the holding power are not increased. A pressure-sensitive adhesive sheet that can satisfy practical characteristics has come to be obtained. In addition, the industrial significance of being able to improve the working environment, reduce machine failures, and reduce the adhesion of powder to the printing surface of the label is extremely great.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 亀山 眞 東京都中央区京橋二丁目3番13号東洋イン キ製造株式会社内 (72)発明者 菊池 明 東京都中央区京橋二丁目3番13号東洋イン キ製造株式会社内 ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (72) Inventor Makoto Kameyama 2-3-13 Kyobashi, Chuo-ku, Tokyo Toyo Inki Manufacturing Co., Ltd. (72) Akira Kikuchi 2-3-13 Kyobashi, Chuo-ku, Tokyo Toyo Inki Manufacturing Co., Ltd.
Claims (3)
5〜100 重量部を予め溶融混合した混合物の水性分散液
(〔I〕液)と、熱可塑性樹脂の水性分散液(〔II〕
液)とが配合されていることを特徴とする感熱性粘着
剤。1. A tackifier for 100 parts by weight of a solid plasticizer.
Aqueous dispersion ([I] liquid) of a mixture prepared by pre-melt mixing 5 to 100 parts by weight, and an aqueous dispersion of thermoplastic resin ([II])
Liquid) and a heat-sensitive adhesive.
可塑剤 100重量部に対して〔II〕液の熱可塑性樹脂が20
〜200 重量部の固形分比で配合されていることを特徴と
する請求項1記載の感熱性粘着剤。2. The liquid [I] and the liquid [II] contain 20 parts of the thermoplastic resin of the liquid [II] per 100 parts by weight of the solid plasticizer of the liquid [I].
The heat-sensitive adhesive according to claim 1, wherein the solid content ratio is ˜200 parts by weight.
材上に塗工してなる感熱性粘着シート。3. A heat-sensitive adhesive sheet obtained by applying the heat-sensitive adhesive according to claim 1 or 2 onto a substrate.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP9085794A JPH07292344A (en) | 1994-04-28 | 1994-04-28 | Heat-sensitive tacky agent and heat-sensitive tacky sheet |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP9085794A JPH07292344A (en) | 1994-04-28 | 1994-04-28 | Heat-sensitive tacky agent and heat-sensitive tacky sheet |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH07292344A true JPH07292344A (en) | 1995-11-07 |
Family
ID=14010239
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP9085794A Pending JPH07292344A (en) | 1994-04-28 | 1994-04-28 | Heat-sensitive tacky agent and heat-sensitive tacky sheet |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPH07292344A (en) |
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH09263740A (en) * | 1996-03-28 | 1997-10-07 | Ricoh Co Ltd | Heat-sensitive delayed-tack adhesive |
WO1999050356A1 (en) * | 1998-03-31 | 1999-10-07 | Daicel Chemical Industries, Ltd. | Thermoplastic resin composition, water-based composition, heat-sensitive pressure-sensitive adhesive, and heat-sensitive sheet |
US7803296B2 (en) * | 2007-06-11 | 2010-09-28 | United States Gypsum Company | Methods and systems for preparing gypsum slurry containing a cellulose ether |
-
1994
- 1994-04-28 JP JP9085794A patent/JPH07292344A/en active Pending
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH09263740A (en) * | 1996-03-28 | 1997-10-07 | Ricoh Co Ltd | Heat-sensitive delayed-tack adhesive |
WO1999050356A1 (en) * | 1998-03-31 | 1999-10-07 | Daicel Chemical Industries, Ltd. | Thermoplastic resin composition, water-based composition, heat-sensitive pressure-sensitive adhesive, and heat-sensitive sheet |
US7803296B2 (en) * | 2007-06-11 | 2010-09-28 | United States Gypsum Company | Methods and systems for preparing gypsum slurry containing a cellulose ether |
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