JPH07287005A - 液体クロマトグラフによる燐酸トリブチル及び（又は）ブタノールの決定法 - Google Patents
液体クロマトグラフによる燐酸トリブチル及び（又は）ブタノールの決定法Info
- Publication number
- JPH07287005A JPH07287005A JP5170425A JP17042593A JPH07287005A JP H07287005 A JPH07287005 A JP H07287005A JP 5170425 A JP5170425 A JP 5170425A JP 17042593 A JP17042593 A JP 17042593A JP H07287005 A JPH07287005 A JP H07287005A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- tbp
- polar
- butanol
- volume
- column
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- G—PHYSICS
- G01—MEASURING; TESTING
- G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
- G01N30/00—Investigating or analysing materials by separation into components using adsorption, absorption or similar phenomena or using ion-exchange, e.g. chromatography or field flow fractionation
- G01N30/02—Column chromatography
- G01N30/26—Conditioning of the fluid carrier; Flow patterns
- G01N30/28—Control of physical parameters of the fluid carrier
- G01N30/34—Control of physical parameters of the fluid carrier of fluid composition, e.g. gradient
-
- G—PHYSICS
- G01—MEASURING; TESTING
- G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
- G01N30/00—Investigating or analysing materials by separation into components using adsorption, absorption or similar phenomena or using ion-exchange, e.g. chromatography or field flow fractionation
- G01N30/02—Column chromatography
- G01N30/26—Conditioning of the fluid carrier; Flow patterns
- G01N30/28—Control of physical parameters of the fluid carrier
- G01N30/34—Control of physical parameters of the fluid carrier of fluid composition, e.g. gradient
- G01N2030/342—Control of physical parameters of the fluid carrier of fluid composition, e.g. gradient fluid composition fixed during analysis
-
- G—PHYSICS
- G01—MEASURING; TESTING
- G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
- G01N30/00—Investigating or analysing materials by separation into components using adsorption, absorption or similar phenomena or using ion-exchange, e.g. chromatography or field flow fractionation
- G01N30/02—Column chromatography
- G01N30/88—Integrated analysis systems specially adapted therefor, not covered by a single one of the groups G01N30/04 - G01N30/86
- G01N2030/8809—Integrated analysis systems specially adapted therefor, not covered by a single one of the groups G01N30/04 - G01N30/86 analysis specially adapted for the sample
-
- G—PHYSICS
- G01—MEASURING; TESTING
- G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
- G01N30/00—Investigating or analysing materials by separation into components using adsorption, absorption or similar phenomena or using ion-exchange, e.g. chromatography or field flow fractionation
- G01N30/02—Column chromatography
- G01N30/88—Integrated analysis systems specially adapted therefor, not covered by a single one of the groups G01N30/04 - G01N30/86
- G01N2030/8809—Integrated analysis systems specially adapted therefor, not covered by a single one of the groups G01N30/04 - G01N30/86 analysis specially adapted for the sample
- G01N2030/884—Integrated analysis systems specially adapted therefor, not covered by a single one of the groups G01N30/04 - G01N30/86 analysis specially adapted for the sample organic compounds
-
- G—PHYSICS
- G01—MEASURING; TESTING
- G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
- G01N30/00—Investigating or analysing materials by separation into components using adsorption, absorption or similar phenomena or using ion-exchange, e.g. chromatography or field flow fractionation
- G01N30/02—Column chromatography
- G01N30/88—Integrated analysis systems specially adapted therefor, not covered by a single one of the groups G01N30/04 - G01N30/86
- G01N2030/8809—Integrated analysis systems specially adapted therefor, not covered by a single one of the groups G01N30/04 - G01N30/86 analysis specially adapted for the sample
- G01N2030/8872—Integrated analysis systems specially adapted therefor, not covered by a single one of the groups G01N30/04 - G01N30/86 analysis specially adapted for the sample impurities
-
- G—PHYSICS
- G01—MEASURING; TESTING
- G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
- G01N30/00—Investigating or analysing materials by separation into components using adsorption, absorption or similar phenomena or using ion-exchange, e.g. chromatography or field flow fractionation
- G01N30/02—Column chromatography
- G01N30/62—Detectors specially adapted therefor
- G01N30/74—Optical detectors
Landscapes
- Physics & Mathematics (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Analytical Chemistry (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Immunology (AREA)
- Pathology (AREA)
- Treatment Of Liquids With Adsorbents In General (AREA)
- Investigating Or Analysing Biological Materials (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】 ＴＢＰをその劣化生成物から分離し、一層よ
い感度を得ることができるようにした、液体クロマトグ
ラフによる燐酸トリブチル及び（又は）ブタノールの決
定法。 【構成】 有機溶液中に存在する燐酸トリブチル及び
（又は）ブタノールの決定法において、次の工程；決定
すべき溶液の試料を、極性固体静止相で満たされたクロ
マトグラフカラム中に注入し、少なくとも５０体積％の
非極性溶媒を配合した易動性液体相を通し、そしてカラ
ムを出る燐酸トリブチル及び（又は）ブタノール量を屈
折率測定法により検出及び決定する、ことからなること
を特徴とする決定法。
い感度を得ることができるようにした、液体クロマトグ
ラフによる燐酸トリブチル及び（又は）ブタノールの決
定法。 【構成】 有機溶液中に存在する燐酸トリブチル及び
（又は）ブタノールの決定法において、次の工程；決定
すべき溶液の試料を、極性固体静止相で満たされたクロ
マトグラフカラム中に注入し、少なくとも５０体積％の
非極性溶媒を配合した易動性液体相を通し、そしてカラ
ムを出る燐酸トリブチル及び（又は）ブタノール量を屈
折率測定法により検出及び決定する、ことからなること
を特徴とする決定法。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、ウラニウム及びプルト
ニウムを抽出するための使用済み核燃料再処理プラント
で用いられる有機溶媒の如き有機溶液中に存在する燐酸
トリブチル及び（又は）ブタノールを決定するための方
法に関する。
ニウムを抽出するための使用済み核燃料再処理プラント
で用いられる有機溶媒の如き有機溶液中に存在する燐酸
トリブチル及び（又は）ブタノールを決定するための方
法に関する。
【０００２】
【従来の技術】プレックス(Purex）法を用いた使用済み
核燃料再処理プラントで、核分裂生成物からウラニウム
及びプルトニウムを分離する標準的方法は、ドデカン、
水素テトラプロピレン、ハイフラン(Hyfrane）（登録商
標名）等の如き適当な有機希釈剤中に燐酸トリブチル
（ＴＢＰ）を入れたものにより構成された有機溶媒中で
ウラニウム及びプルトニウムを抽出することである。
核燃料再処理プラントで、核分裂生成物からウラニウム
及びプルトニウムを分離する標準的方法は、ドデカン、
水素テトラプロピレン、ハイフラン(Hyfrane）（登録商
標名）等の如き適当な有機希釈剤中に燐酸トリブチル
（ＴＢＰ）を入れたものにより構成された有機溶媒中で
ウラニウム及びプルトニウムを抽出することである。
【０００３】従って、これらの設備では、その方法の種
々の段階で溶媒の燐酸トリブチル濃度を調べることが必
要になる。これは種々の方法により行うことができ、特
にJ.P.ミュラー(Muller)その他による、Analusis, vol.
11, No. 6 (1983) pp. 271-277 に記載されているよう
に、液体クロマトグラフにより行うことができる。
々の段階で溶媒の燐酸トリブチル濃度を調べることが必
要になる。これは種々の方法により行うことができ、特
にJ.P.ミュラー(Muller)その他による、Analusis, vol.
11, No. 6 (1983) pp. 271-277 に記載されているよう
に、液体クロマトグラフにより行うことができる。
【０００４】J.P.ミュラーその他により記載されている
ＴＢＰ決定法は、非極性静止相〔リクロソルブ(Lichros
orb)ＲＰ（登録商標名）〕を充填したカラム及び極性易
動性液体相（メタノール）を用い、カラムを出る燐酸ト
リブチルを屈折率測定法により検出することからなる。
ＴＢＰ決定法は、非極性静止相〔リクロソルブ(Lichros
orb)ＲＰ（登録商標名）〕を充填したカラム及び極性易
動性液体相（メタノール）を用い、カラムを出る燐酸ト
リブチルを屈折率測定法により検出することからなる。
【０００５】この場合、高度に劣化した有機溶媒でこの
方法で得られたクロマトグラフである図面の図１に示し
たように、カラムを出て、約３分の保持時間で燐酸トリ
ブチル（ＴＢＰ）に相当する最初のピークがあり、次に
約５分の後に希釈剤（水素テトラプロピレン／ＴＰＨ）
に相当する第二のピークが存在する。ＴＢＰに相当する
ピークのどちらの側にも、ＴＢＰ劣化生成物による他の
小さなピークが存在する。従って、ＴＢＰピークの面に
よりＴＢＰ濃度を測定することは不可能であるが、その
代わりその高さによって測定することができる。なぜな
ら、ＴＢＰピークの底部の所のこれらの小さなピークの
存在により、ＴＢＰピークの面の積分が不正確になるか
らである。
方法で得られたクロマトグラフである図面の図１に示し
たように、カラムを出て、約３分の保持時間で燐酸トリ
ブチル（ＴＢＰ）に相当する最初のピークがあり、次に
約５分の後に希釈剤（水素テトラプロピレン／ＴＰＨ）
に相当する第二のピークが存在する。ＴＢＰに相当する
ピークのどちらの側にも、ＴＢＰ劣化生成物による他の
小さなピークが存在する。従って、ＴＢＰピークの面に
よりＴＢＰ濃度を測定することは不可能であるが、その
代わりその高さによって測定することができる。なぜな
ら、ＴＢＰピークの底部の所のこれらの小さなピークの
存在により、ＴＢＰピークの面の積分が不正確になるか
らである。
【０００６】このことは、ピークの高さが周囲の温度の
関数として変化するので欠点になる。従って、決定値に
再現性がなく、ＴＢＰ含有量が２体積％より低くなると
用いることができない。
関数として変化するので欠点になる。従って、決定値に
再現性がなく、ＴＢＰ含有量が２体積％より低くなると
用いることができない。
【０００７】更に、この決定法では、ＴＢＰ保持時間は
約３分であるのに対し、カラムの無効容積時間(dead vo
lume time)、即ち保持されない溶液がカラムを出るまで
にかかった時間は約２．５分である。従って、ＴＢＰが
出る時間はクロマトグラフ分離に実際には対応していな
い。
約３分であるのに対し、カラムの無効容積時間(dead vo
lume time)、即ち保持されない溶液がカラムを出るまで
にかかった時間は約２．５分である。従って、ＴＢＰが
出る時間はクロマトグラフ分離に実際には対応していな
い。
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、特にＴＢＰ
をその劣化生成物から分離することに対する一層よい感
度を得ることができるようにした、液体クロマトグラフ
による燐酸トリブチル及び（又は）ブタノールの決定法
に関する。
をその劣化生成物から分離することに対する一層よい感
度を得ることができるようにした、液体クロマトグラフ
による燐酸トリブチル及び（又は）ブタノールの決定法
に関する。
【０００９】
【課題を解決するための手段】有機溶液中に存在する燐
酸トリブチル及び（又は）ブタノールを決定するための
本発明による方法は、次の工程； ａ） 決定すべき溶液の試料を、極性固体静止相で満た
されたクロマトグラフカラム中に注入し、少なくとも５
０体積％の非極性溶媒を配合した易動性液体相を通し、
そして ｂ） カラムを出る燐酸トリブチル及び（又は）ブタノ
ールの量を屈折率測定法により検出及び決定する、こと
からなる。
酸トリブチル及び（又は）ブタノールを決定するための
本発明による方法は、次の工程； ａ） 決定すべき溶液の試料を、極性固体静止相で満た
されたクロマトグラフカラム中に注入し、少なくとも５
０体積％の非極性溶媒を配合した易動性液体相を通し、
そして ｂ） カラムを出る燐酸トリブチル及び（又は）ブタノ
ールの量を屈折率測定法により検出及び決定する、こと
からなる。
【００１０】この方法では、極性固体静止相及び非極性
易動性液体相の選択により、カラム中にＴＢＰを一層長
く保持することができるようになり、従って、劣化生成
物を溶媒から完全に分離することができ、ＴＢＰはブタ
ノールの直前に最後にカラムを出るようにすることがで
きる。
易動性液体相の選択により、カラム中にＴＢＰを一層長
く保持することができるようになり、従って、劣化生成
物を溶媒から完全に分離することができ、ＴＢＰはブタ
ノールの直前に最後にカラムを出るようにすることがで
きる。
【００１１】従って、決定値の再現性は広いＴＢＰ濃度
範囲（０〜１００％）に亙って良好にすることができる
のに対し、以前の方法では、３〜３５％の濃度範囲でし
か良好な精度及び再現性が得られていない。
範囲（０〜１００％）に亙って良好にすることができる
のに対し、以前の方法では、３〜３５％の濃度範囲でし
か良好な精度及び再現性が得られていない。
【００１２】本発明による方法により、ＴＢＰ中に不純
物の形で存在するブタノールを決定することができる。
なぜなら、この静止相及び易動相の系を用いることによ
りブタノールが最後にそれを出るからである。
物の形で存在するブタノールを決定することができる。
なぜなら、この静止相及び易動相の系を用いることによ
りブタノールが最後にそれを出るからである。
【００１３】最後に、本方法により、決定すべき試料を
希釈することなく決定を行い、生成する流出物の量を減
少させ、劣化溶媒を正確に決定することができる。
希釈することなく決定を行い、生成する流出物の量を減
少させ、劣化溶媒を正確に決定することができる。
【００１４】上記方法では、極性静止相として、ＯＨ、
ＮＨ2 、ＮＯ2 、及びＣＮ基の如き極性基がグラフトさ
れた固体相を用いることができる。ＮＨ2 基を用いるの
が好ましい。そのような固体相の例として、５μｍの粒
径を有するブラウンリー(Brownlee)ＮＨ2 を挙げること
ができる。
ＮＨ2 、ＮＯ2 、及びＣＮ基の如き極性基がグラフトさ
れた固体相を用いることができる。ＮＨ2 基を用いるの
が好ましい。そのような固体相の例として、５μｍの粒
径を有するブラウンリー(Brownlee)ＮＨ2 を挙げること
ができる。
【００１５】本発明による方法で用いられる易動性液体
相は、非極性の性質を有するが、一般に非極性有機溶媒
と極性有機溶媒との混合物、例えば、５０〜８０体積％
の非極性有機溶媒と、２０〜５０体積％の極性有機溶媒
とを配合した混合物が用いられる。
相は、非極性の性質を有するが、一般に非極性有機溶媒
と極性有機溶媒との混合物、例えば、５０〜８０体積％
の非極性有機溶媒と、２０〜５０体積％の極性有機溶媒
とを配合した混合物が用いられる。
【００１６】極性溶媒を存在させることにより、ＴＢＰ
の流出を幾らか早くすることができる。なぜなら、ＴＢ
Ｐがカラム中に余りにも長く保持されると、クロマトグ
ラフのピークが過度に広くなり、その為決定の精度に悪
影響を与えるからである。用いられる非極性有機溶媒
は、特にヘキサン及びヘプタンの如き水不混和性炭化水
素にすることができる。
の流出を幾らか早くすることができる。なぜなら、ＴＢ
Ｐがカラム中に余りにも長く保持されると、クロマトグ
ラフのピークが過度に広くなり、その為決定の精度に悪
影響を与えるからである。用いられる非極性有機溶媒
は、特にヘキサン及びヘプタンの如き水不混和性炭化水
素にすることができる。
【００１７】用いられる極性有機溶媒は、酢酸エチル及
び酢酸プロピルの如き僅かに極性の化合物である。極性
溶媒の使用量は、特に極性固体相の架橋度(bridging ra
te）に依存し、それはカラム中のＴＢＰ保持時間が適当
な値に調節されるように選択する。
び酢酸プロピルの如き僅かに極性の化合物である。極性
溶媒の使用量は、特に極性固体相の架橋度(bridging ra
te）に依存し、それはカラム中のＴＢＰ保持時間が適当
な値に調節されるように選択する。
【００１８】本発明で用いることができる易動性液体相
の一例として、２５体積％の酢酸エチルと７５体積％の
ヘプタンとを含有する混合物を挙げることができる。
の一例として、２５体積％の酢酸エチルと７５体積％の
ヘプタンとを含有する混合物を挙げることができる。
【００１９】本発明の方法は、高圧クロマトグラフのた
めのポンプ、希望の容量、例えば、２０μｌのサンプリ
ングループを具えた注入バルブ、静止相で満たされたク
ロマトグラフカラム、差動屈折率検出器、及びＴＢＰ及
びブタノールの対応するクロマトグラフピークの面積を
制御決定するためのコンピューターを組み込んだ慣用的
クロマトグラフ装置で行うことができる。
めのポンプ、希望の容量、例えば、２０μｌのサンプリ
ングループを具えた注入バルブ、静止相で満たされたク
ロマトグラフカラム、差動屈折率検出器、及びＴＢＰ及
びブタノールの対応するクロマトグラフピークの面積を
制御決定するためのコンピューターを組み込んだ慣用的
クロマトグラフ装置で行うことができる。
【００２０】本発明による方法は、特に使用済み核燃料
再処理プラントから抽出された有機溶媒のＴＢＰ含有量
を調べるのに用いることができ、それは慣用的に用いら
れている有機希釈剤（ハイフラン１２０、ドデカン及び
水素テトラプロピレン）の外に、ウラニウム、プルトニ
ウム、核分裂生成物、及びＴＢＰ劣化生成物（ジブチル
ホスフェート、モノブチルホスフェート、及びブタノー
ル）が混入していることがある。また、本発明の方法
を、上記同じプラント中の水溶液によって取り込まれた
ＴＢＰを再抽出するのに用いられた有機相中のＴＢＰを
決定するために用いることもできる。後者の場合、ＴＢ
Ｐ濃度は遥かに低く、本発明による方法は高い精度を達
成することができる。
再処理プラントから抽出された有機溶媒のＴＢＰ含有量
を調べるのに用いることができ、それは慣用的に用いら
れている有機希釈剤（ハイフラン１２０、ドデカン及び
水素テトラプロピレン）の外に、ウラニウム、プルトニ
ウム、核分裂生成物、及びＴＢＰ劣化生成物（ジブチル
ホスフェート、モノブチルホスフェート、及びブタノー
ル）が混入していることがある。また、本発明の方法
を、上記同じプラント中の水溶液によって取り込まれた
ＴＢＰを再抽出するのに用いられた有機相中のＴＢＰを
決定するために用いることもできる。後者の場合、ＴＢ
Ｐ濃度は遥かに低く、本発明による方法は高い精度を達
成することができる。
【００２１】本発明の他の特徴及び利点は、図面を参照
した次の例示及び記述から一層よく知ることができるで
あろうが、本発明は、それらの記載に限定されるもので
はない。
した次の例示及び記述から一層よく知ることができるで
あろうが、本発明は、それらの記載に限定されるもので
はない。
【００２２】図２は、クロマトグラフ装置が、希望の体
積にサンプリングするための内部ループ５を具えた三方
注入バルブ３により試料が導入されるクロマトグラフカ
ラム１を有する。バルブ３はポンプ７により易動性液体
相タンク９に接続することができる。カラム１を出た生
成物は、積分・コンピューターを具えた差動屈折率検出
器１１により検出される。
積にサンプリングするための内部ループ５を具えた三方
注入バルブ３により試料が導入されるクロマトグラフカ
ラム１を有する。バルブ３はポンプ７により易動性液体
相タンク９に接続することができる。カラム１を出た生
成物は、積分・コンピューターを具えた差動屈折率検出
器１１により検出される。
【００２３】やり方の例として、希釈剤として水素テト
ラプロピレンを用いて抽出溶媒中に希釈したＴＢＰを決
定するために上記装置を使用した場合について下に記述
する。
ラプロピレンを用いて抽出溶媒中に希釈したＴＢＰを決
定するために上記装置を使用した場合について下に記述
する。
【００２４】上記決定を行うために、５μｍの粒径を有
するブラウンリーＮＨ2 により構成された極性静止相を
満たした長さ２５ｃｍ、直径２．１ｍｍのカラムを使用
し、２５体積％の酢酸エチル及び７５体積％のヘプタン
を配合した混合物から構成された易動性相を使用した。
するブラウンリーＮＨ2 により構成された極性静止相を
満たした長さ２５ｃｍ、直径２．１ｍｍのカラムを使用
し、２５体積％の酢酸エチル及び７５体積％のヘプタン
を配合した混合物から構成された易動性相を使用した。
【００２５】１μｌの試料を易動性相と共にバルブ３に
よりクロマトグラフカラム１中に導入し、易動相は０．
２ｍｌ／分の流速でカラム中を循環させた。カラムを出
た生成物を差動屈折率検出器１１により検出した。
よりクロマトグラフカラム１中に導入し、易動相は０．
２ｍｌ／分の流速でカラム中を循環させた。カラムを出
た生成物を差動屈折率検出器１１により検出した。
【００２６】図３は、これらの条件で得られたクロマト
グラムを示している。このクロマトグラムでは、第一ピ
ークが希釈剤（水素テトラプロピレン）に相当し、第二
ピークがＴＢＰに相当する。それは他のピークから充分
分離されているので、ＴＢＰ濃度の分かった溶液を用い
て適当な補正を行うことにより、良好な精度及び良好な
再現性を持って、ピークの面積を積分することにより３
０％のＴＢＰ濃度を得ることができる。
グラムを示している。このクロマトグラムでは、第一ピ
ークが希釈剤（水素テトラプロピレン）に相当し、第二
ピークがＴＢＰに相当する。それは他のピークから充分
分離されているので、ＴＢＰ濃度の分かった溶液を用い
て適当な補正を行うことにより、良好な精度及び良好な
再現性を持って、ピークの面積を積分することにより３
０％のＴＢＰ濃度を得ることができる。
【００２７】図４は、遥かに低いＴＢＰ濃度（０．１
％）を有するＴＢＰ溶液について同じやり方で得られた
クロマトグラムを示す。この場合には、最初のピークは
水素テトラプロピレンに相当し、遥かに細い第二ピーク
はＴＢＰを表す。
％）を有するＴＢＰ溶液について同じやり方で得られた
クロマトグラムを示す。この場合には、最初のピークは
水素テトラプロピレンに相当し、遥かに細い第二ピーク
はＴＢＰを表す。
【００２８】図５は、希釈剤として水素テトラプロピレ
ンを用いた有機溶媒中のＴＢＰ及びブタノールを決定す
る際に得られたクロマトグラムを示しており、操作は次
の条件で行われた： − カラム：長さ２２ｃｍ、直径２．１ｍｍ、 − 静止固体相５μｍブラウンリーＮＨ2 グラフトシリ
カ、 − 易動性相：ヘプタン７５体積％及び酢酸エチル２５
体積％、 − 試料：１μｌ、 − 易動性相速度：０．２ｍｌ／分。
ンを用いた有機溶媒中のＴＢＰ及びブタノールを決定す
る際に得られたクロマトグラムを示しており、操作は次
の条件で行われた： − カラム：長さ２２ｃｍ、直径２．１ｍｍ、 − 静止固体相５μｍブラウンリーＮＨ2 グラフトシリ
カ、 − 易動性相：ヘプタン７５体積％及び酢酸エチル２５
体積％、 − 試料：１μｌ、 − 易動性相速度：０．２ｍｌ／分。
【００２９】図５では、第一ピークは希釈剤に相当し、
第二ピークはＴＢＰ（３０体積％）に相当し、第三ピー
クはブタノール（１体積％）に相当する。
第二ピークはＴＢＰ（３０体積％）に相当し、第三ピー
クはブタノール（１体積％）に相当する。
【００３０】このように、本発明の方法により、存在す
ることがあるＴＢＰ及びブタノールを良好な条件で決定
することができる。
ることがあるＴＢＰ及びブタノールを良好な条件で決定
することができる。
【図１】従来法により得られた、ＴＢＰとＴＰＨとの混
合物のクロマトグラムである。
合物のクロマトグラムである。
【図２】本発明による方法を実施するためのクロマトグ
ラフ装置の概略的図である。
ラフ装置の概略的図である。
【図３】本発明の方法によりＴＢＰを決定する際に得ら
れたクロマトグラムである。
れたクロマトグラムである。
【図４】本発明の方法によりＴＢＰを決定する際に得ら
れたクロマトグラムである。
れたクロマトグラムである。
【図５】本発明の方法によりＴＢＰ及びブタノールを決
定する際に得られたクロマトグラムである。
定する際に得られたクロマトグラムである。
１ クロマトグラフカラム ３ 三方注入バルブ ５ 内部ループ ７ ポンプ ９ 易動性液体相タンク １１ 差動屈折率検出器
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ジョエル コジャン フランス国バニョル − シュル − セ ーズ，レジダンス ”レ トゥルバドゥ ル”13 (72)発明者 ローラン ジャンチル フランス国バニョル − シュル − セ ーズ，カルチェ ベルコン （番地なし)
Claims (8)
- 【請求項１】 有機溶液中に存在する燐酸トリブチル及
び（又は）ブタノールの決定法において、次の工程； ａ） 決定すべき溶液の試料を、極性固体静止相で満た
されたクロマトグラフカラム中に注入し、少なくとも５
０体積％の非極性溶媒を配合した易動性液体相を通し、
そして ｂ） カラムを出る燐酸トリブチル及び（又は）ブタノ
ールの量を屈折率測定法により検出及び決定する、こと
からなることを特徴とする決定法。 - 【請求項２】 極性静止固体相がＮＨ2 基を含むことを
特徴とする請求項１に記載の方法。 - 【請求項３】 極性静止固体相がＮＨ2 基によってグラ
フトされたシリカから構成されていることを特徴とする
請求項２に記載の方法。 - 【請求項４】 易動性液体相が５０〜８０体積％の非極
性有機溶媒及び２０〜５０体積％の極性有機溶媒を配合
した混合物であることを特徴とする請求項１〜３のいず
れか１項に記載の方法。 - 【請求項５】 非極性有機溶媒が水不混和性炭化水素で
あることを特徴とする請求項１〜４のいずれか１項に記
載の方法。 - 【請求項６】 炭化水素がヘプタンであることを特徴と
する請求項５に記載の方法。 - 【請求項７】 極性有機溶媒が酢酸エチル又は酢酸プロ
ピルであることを特徴とする請求項４に記載の方法。 - 【請求項８】 易動性液体相が、２５体積％の酢酸エチ
ルと７５体積％のヘプタンとを配合した混合物であるこ
とを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項に記載の方
法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR9208583 | 1992-07-10 | ||
| FR9208583A FR2693552B1 (fr) | 1992-07-10 | 1992-07-10 | Procédé de dosage de phosphate de tributyle et/ou du butanol par chromatographie en phase liquide. |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH07287005A true JPH07287005A (ja) | 1995-10-31 |
| JP3179941B2 JP3179941B2 (ja) | 2001-06-25 |
Family
ID=9431789
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP17042593A Expired - Fee Related JP3179941B2 (ja) | 1992-07-10 | 1993-07-09 | 液体クロマトグラフによる燐酸トリブチル及び（又は）ブタノールの決定法 |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0578579B1 (ja) |
| JP (1) | JP3179941B2 (ja) |
| DE (1) | DE69309165T2 (ja) |
| FR (1) | FR2693552B1 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2622987C2 (ru) * | 2010-10-06 | 2017-06-21 | Зе Боинг Компани | Способ выделения и система контроля присутствия эфиров фосфорной кислоты в топливе для реактивных двигателей |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN103235053B (zh) * | 2013-04-17 | 2015-01-21 | 江苏中烟工业有限责任公司 | 一种测定干性食品包装纸中磷酸三丁酯的方法 |
| RU2738068C1 (ru) * | 2020-05-12 | 2020-12-07 | Акционерное общество "Чепецкий механический завод" | Способ определения содержания трибутилфосфата в органических растворах |
-
1992
- 1992-07-10 FR FR9208583A patent/FR2693552B1/fr not_active Expired - Lifetime
-
1993
- 1993-07-08 EP EP19930401791 patent/EP0578579B1/fr not_active Expired - Lifetime
- 1993-07-08 DE DE1993609165 patent/DE69309165T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1993-07-09 JP JP17042593A patent/JP3179941B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2622987C2 (ru) * | 2010-10-06 | 2017-06-21 | Зе Боинг Компани | Способ выделения и система контроля присутствия эфиров фосфорной кислоты в топливе для реактивных двигателей |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0578579A1 (fr) | 1994-01-12 |
| FR2693552A1 (fr) | 1994-01-14 |
| DE69309165T2 (de) | 1997-09-25 |
| JP3179941B2 (ja) | 2001-06-25 |
| FR2693552B1 (fr) | 1994-09-02 |
| EP0578579B1 (fr) | 1997-03-26 |
| DE69309165D1 (de) | 1997-04-30 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Wells et al. | Liquid chromatographic elution characteristics of some solutes used to measure column void volume on C18 bonded phases | |
| Jentoft et al. | Apparatus for supercritical fluid chromatography with carbon dioxide as the mobile phase | |
| Cassada et al. | Determination of atrazine, deethylatrazine and deisopropylatrazine in water and sediment by isotope dilution gas chromatography—mass spectrometry | |
| Tye et al. | High-performance liquid chromatography with hydride generation/atomic absorption spectrometry for the determination of arsenic species with application to some water samples | |
| Jeyakumar et al. | Simultaneous determination of trace amounts of borate, chloride and fluoride in nuclear fuels employing ion chromatography (IC) after their extraction by pyrohydrolysis | |
| Saito et al. | Isolation of tocopherols from wheat germ oil by recycle semi-preparative supercritical fluid chromatography | |
| Scalia et al. | Determination of vitamin A, vitamin E, and their esters in tablet preparations using supercritical fluid extraction and HPLC | |
| Scalia et al. | Assay of vitamin A palmitate and vitamin E acetate in cosmetic creams and lotions by supercritical fluid extraction and HPLC | |
| Kolb et al. | Quantitative analysis of residual solvents in food packaging printed films by capillary gas chromatography with multiple headspace extraction | |
| Measures et al. | Determination of beryllium in natural waters in real time using electron capture detection gas chromatography | |
| Conocchioli et al. | The Extraction of Acids by Basic Organic Solvents. V. Trioctyl Phosphine Oxide-HClO4 and Trioctyl Phosphine Oxide-HReO41 | |
| Scribner et al. | Solvent Extraction of Metal Ions with Trifluoroacetylacetone. | |
| Hern et al. | Determination of chloride, nitrate, sulphate and total sulphur in environmental samples by single-column ion chromatography | |
| Broquaire et al. | Large volume injection of biological samples dissolved in a non-eluting solvent: a way to increase sensitivity and a means of automating drug determination using hplc | |
| JPH07287005A (ja) | 液体クロマトグラフによる燐酸トリブチル及び（又は）ブタノールの決定法 | |
| CN109775887A (zh) | 一种环境水体溶解性无机碳含量及碳同位素值全程获取方法 | |
| Sutton et al. | Comparison of the retention behaviour of uranium and thorium on high-efficiency resin substrates impregnated or dynamically coated with metal chelating compounds | |
| EP0444441A2 (en) | Minimizing eluate band widths in liquid chromatography | |
| King et al. | Progesterone injection assay by liquid chromatography | |
| Fogelqvist et al. | Large on-column injections for the gas chromatographic determination of low-molecular-weight halocarbons | |
| Verzele et al. | Fast high performance liquid chromatography analysis of hop bitter compounds | |
| JP3846962B2 (ja) | 液相クロマトグラフィーによって、溶液中に存在するＰｕ（ＩＶ）、Ｐｕ（ＶＩ）、ウラン及び硝酸塩から選択される少なくとも１種の元素を測定する方法 | |
| Berezin et al. | Rapid and complete extraction of free fatty acids from oilseeds for acid value determination | |
| Larsen et al. | Separation of rare earth, nuclear-fuel burn-up monitors in the 10− 9 mole range by high-pressure liquid chromatography with UV-detection | |
| Jonker et al. | Adaption of the ninhydrin reactor to highly efficient columns for amino acid analysis by chromatography |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090413 Year of fee payment: 8 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100413 Year of fee payment: 9 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100413 Year of fee payment: 9 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110413 Year of fee payment: 10 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120413 Year of fee payment: 11 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120413 Year of fee payment: 11 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130413 Year of fee payment: 12 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |