JPH07282977A - Organic electroluminescence(el) element and material for it - Google Patents

Organic electroluminescence(el) element and material for it

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JPH07282977A
JPH07282977A JP6064879A JP6487994A JPH07282977A JP H07282977 A JPH07282977 A JP H07282977A JP 6064879 A JP6064879 A JP 6064879A JP 6487994 A JP6487994 A JP 6487994A JP H07282977 A JPH07282977 A JP H07282977A
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JP
Japan
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organic
layer
light
light emitting
fine particles
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JP6064879A
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Japanese (ja)
Inventor
Toshio Enokida
年男 榎田
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Toyo Ink Mfg Co Ltd
Original Assignee
Toyo Ink Mfg Co Ltd
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Abstract

PURPOSE:To provide an organic EL element which emits a high intensity of light emission and presents excellent stability in iterative service by forming the material of the element from particulates prepared through the gas evaporation method. CONSTITUTION:The material of an organic EL element is formed from particulates prepared through the gas evaporation method. The material should preferably be a light emitting substance or a light emissive aid substance, and also be a carrier conveying substance. At least one layer of the EL element equipped with a light emission layer consisting of an organic compound thin film between a pair of electrodes should preferably be a layer which contains the above-mentioned organic El element material.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は平面光源や表示に使用さ
れる有機エレクトロルミネッセンス(EL)素子に関す
るものである。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to an organic electroluminescence (EL) element used for a flat light source or a display.

【0002】[0002]

【従来の技術】有機物質を使用したEL素子は、固体発
光型の安価な大面積フルカラー表示素子としての用途が
有望視され、多くの開発が行われている。一般にEL素
子は、発光層および該層をはさんだ一対の対向電極から
構成されている。発光は、両電極間に電界が印加される
と、陰極側から注入された電子が陽極側から注入された
正孔とが発光層において再結合し、エネルギー準位が伝
導帯から価電子帯に戻る際にエネルギーを光として放出
する現象である。
2. Description of the Related Art An EL element using an organic substance is expected to be used as a solid-state light emitting type inexpensive large area full color display element, and many developments have been made. Generally, an EL element is composed of a light emitting layer and a pair of counter electrodes sandwiching the light emitting layer. In light emission, when an electric field is applied between both electrodes, electrons injected from the cathode side are recombined with holes injected from the anode side in the light emitting layer, and the energy level changes from the conduction band to the valence band. This is a phenomenon in which energy is emitted as light when returning.

【0003】従来の有機EL素子は、無機EL素子に比
べて駆動電圧が高く、発光輝度や発光効率も低かった。
また、特性劣化も著しく実用化には至っていなかった。
近年、10V以下の低電圧で発光する高い蛍光量子効率
を持った有機化合物を含有した薄膜を積層した有機EL
素子が報告され、関心を集めている(アプライド・フィ
ジクス・レターズ、51巻、913ページ、1987年
参照)。この方法では、金属キレート錯体を蛍光体層、
アミン系化合物を正孔注入層に使用して、高輝度の緑色
発光を得ており、6〜7Vの直流電圧で輝度は数100
cd/m2、最大発光効率は1.5lm/Wを達成し
て、実用領域に近い性能を持っている。しかしながら、
現在までの有機EL素子は、構成の改善により発光強度
は改良されているが、未だ充分な発光輝度は有していな
い。また、繰り返し使用時の安定性に劣るという大きな
問題を持っている。従って、より大きな発光輝度を持
ち、繰り返し使用時での安定性の優れた有機EL素子の
開発が望まれているのが現状である。
A conventional organic EL element has a higher driving voltage and lower emission brightness and emission efficiency than an inorganic EL element.
In addition, the deterioration of the characteristics was remarkable and it was not put to practical use.
In recent years, an organic EL in which thin films containing an organic compound having a high fluorescence quantum efficiency that emits light at a low voltage of 10 V or less are laminated
The device has been reported and is of great interest (see Applied Physics Letters, 51, 913, 1987). In this method, the metal chelate complex is added to the phosphor layer,
High-luminance green light emission is obtained by using an amine compound in the hole injection layer, and the luminance is several hundreds at a DC voltage of 6 to 7V.
It has cd / m 2 and a maximum luminous efficiency of 1.5 lm / W, which is close to the practical range. However,
The organic EL devices to date have been improved in emission intensity due to the improved structure, but have not yet had sufficient emission brightness. Further, it has a big problem that it is inferior in stability when repeatedly used. Therefore, under the present circumstances, it is desired to develop an organic EL device having a larger emission brightness and excellent stability in repeated use.

【0004】有機EL素子を真空蒸着、スパッタリング
法により成膜する場合、高価な装置を必要とし、装置内
を高真空に保つ必要がある。また、発光効率の高い有機
EL素子を得るためには、EL層の成膜条件を厳密に制
御する必要がある。これらの問題は、素子化の省エネル
ギー化、大面積化を困難にしている。電界成膜、化学的
成膜法により薄膜を作成するには、成膜条件を厳密に管
理する必要があり、使用する原材料や装置が限定される
という問題点がある。
When forming an organic EL element by vacuum vapor deposition or sputtering, an expensive apparatus is required and the inside of the apparatus must be kept in high vacuum. Further, in order to obtain an organic EL element having high luminous efficiency, it is necessary to strictly control the film forming conditions of the EL layer. These problems make it difficult to save energy and increase the area of the device. In order to form a thin film by the electric field film formation or the chemical film formation method, it is necessary to strictly control the film formation conditions, and there is a problem that raw materials and devices used are limited.

【0005】又、通常、有機化合物には、未反応物、中
間生成物、無機塩類等の不純物が多く含まれているの
で、有機EL素子材料として使用した場合には、それら
不純物が正孔もしくは電子伝導を妨げるトラップ、ある
いは正孔と電子の再結合励起を妨げるトラップとして作
用するので、良好な発光輝度や寿命を得ることは困難で
あった。
In addition, since organic compounds usually contain a large amount of impurities such as unreacted products, intermediate products, and inorganic salts, when used as an organic EL device material, these impurities are holes or holes. Since it acts as a trap that hinders electron conduction or a trap that hinders recombination excitation of holes and electrons, it is difficult to obtain good emission brightness and lifetime.

【0006】[0006]

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、発光
強度が大きく、繰り返し使用時での安定性の優れた有機
EL素子の提供にある。更に本発明の目的は、高発光効
率、高輝度、色純度が良好な発光材料もしくは発光補助
材料の提供にある。更に本発明の目的は、電子もしくは
正孔の輸送効率を向上させ、応答速度が速く、大面積の
電極上にも高純度で平滑な有機EL層を作成できるキャ
リア輸送材料の提供にある。
SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to provide an organic EL device having a large emission intensity and excellent stability in repeated use. A further object of the present invention is to provide a light emitting material or a light emitting auxiliary material having high luminous efficiency, high brightness and good color purity. A further object of the present invention is to provide a carrier transport material which improves the transport efficiency of electrons or holes, has a high response speed, and can form a highly pure and smooth organic EL layer even on an electrode having a large area.

【0007】[0007]

【課題を解決するための手段】即ち、本発明は、ガス中
蒸発法により生成した微粒子からなることを特徴とする
有機エレクトロルミネッセンス素子材料。更に本発明
は、有機エレクトロルミネッセンス素子材料が発光材料
もしくは発光補助材料である上記有機エレクトロルミネ
ッセンス素子材料に関する。更に本発明は、有機エレク
トロルミネッセンス素子材料がキャリア輸送材料である
上記有機エレクトロルミネッセンス素子材料に関する。
更に本発明は、一対の電極間に、一層または複数層の有
機化合物薄膜よりなる発光層を備えた有機エレクトロル
ミネッセンス素子において、少なくとも一層が上記有機
エレクトロルミネッセンス素子材料を含有する層である
ことを特徴とする有機エレクトロルミネッセンス素子に
関する。
That is, the present invention comprises an organic electroluminescence element material comprising fine particles produced by a gas evaporation method. Further, the present invention relates to the above organic electroluminescence element material, wherein the organic electroluminescence element material is a light emitting material or a light emission auxiliary material. Further, the present invention relates to the above organic electroluminescence element material, wherein the organic electroluminescence element material is a carrier transport material.
Furthermore, the present invention is an organic electroluminescence device comprising a light emitting layer composed of one or a plurality of organic compound thin films between a pair of electrodes, wherein at least one layer is a layer containing the organic electroluminescence device material. And an organic electroluminescence device.

【0008】ガス中蒸発法は、コイル状もしくはボート
状の直接加熱あるいは間接加熱をすることが出来る発熱
体に、有機EL素子材料をセットし、低圧のAr、H
e、窒素、酸素、アンモニア等のガスを導入した容器内
で、発熱体を加熱して材料を昇華、蒸発させる方法であ
る。Ar、He、窒素等のガスを使用して純度の高い有
機化合物微粒子を得ることができ、酸素ガスを使用して
酸素ドーピングさせることもできる。蒸発は10ー5〜1
0Toorの圧力下で行なわれる。蒸発物は、容器中の
ガス分子と衝突して微粒子化され、微粒子の大きさは、
昇華温度、ガスの種類、ガスの流量、圧力等により制御
出来る。微粒子の粒子径は5nm〜10μmの範囲で制
御可能であり、好ましくは10nm〜100nmの範囲
の粒子径が好ましい。ガス中蒸発法により微粒子を作製
する方法は、例えば、特開平1−162705号、特開
平2−97501号、特開平2−131134号、特開
平2−153008号、特開平2−153807号、特
開平3−70738号、特公平3−52401号等に記
載されている。
In the gas evaporation method, the organic EL device material is set in a coil-shaped or boat-shaped heating element capable of direct or indirect heating, and Ar and H at low pressure are set.
In this method, a heating element is heated in a container into which a gas such as e, nitrogen, oxygen, or ammonia is introduced to sublimate or evaporate the material. Highly pure organic compound fine particles can be obtained using a gas such as Ar, He, or nitrogen, and oxygen doping can also be performed using an oxygen gas. Evaporation is 10 over 5-1
It is carried out under a pressure of 0Toor. The evaporate collides with gas molecules in the container and becomes fine particles, and the size of the fine particles is
It can be controlled by sublimation temperature, gas type, gas flow rate, pressure, etc. The particle size of the fine particles can be controlled within the range of 5 nm to 10 μm, and preferably within the range of 10 nm to 100 nm. The method for producing fine particles by the in-gas evaporation method is described in, for example, JP-A-1-162705, JP-A-2-97501, JP-A-2-131134, JP-A-2-153008, JP-A-2-153807, and JP-A-2-153807. It is described in, for example, Kaihei 3-70738 and Japanese Examined Patent Publication No. 3-52401.

【0009】本発明の有機EL素子に使用する、発光材
料、発光補助材料、キャリア輸送材料は、真空もしくは
不活性ガス中で昇華が可能であれば何れの化合物であっ
ても良く、染料、顔料等の有機低分子化合物、金属錯
体、モノマー、オリゴマー、ポリマー等の高分子系化合
物の中から選択されるいずれの材料であっても良い。本
発明の有機EL素子材料は、微粒子であり不純物も少な
いので、高効率の発光が可能である。また、発光層、正
孔注入層、電子注入層において、必要があれば公知の発
光材料、発光補助材料、正孔輸送材料、電子輸送材料を
併せて使用することもできる。
The light-emitting material, light-emission auxiliary material and carrier-transporting material used in the organic EL device of the present invention may be any compound as long as it can be sublimated in a vacuum or an inert gas, such as a dye or a pigment. Any material selected from high molecular compounds such as organic low molecular weight compounds such as, metal complexes, monomers, oligomers, and polymers may be used. Since the organic EL device material of the present invention is fine particles and has few impurities, highly efficient light emission is possible. Further, in the light emitting layer, the hole injecting layer, and the electron injecting layer, known light emitting materials, light emission auxiliary materials, hole transporting materials, and electron transporting materials can be used together, if necessary.

【0010】発光材料は、電場を印加することにより蛍
光発光する能力を持ち、その蛍光量子効率、発光色、発
光色純度が高く、またその化合物自身も、正孔および/
または電子を輸送する機能を併せ持ち、かつ薄膜形成能
の優れた化合物が望ましい。発光補助材料としては、発
光材料からのエネルギー遷移により、有機EL素子とし
ての輝度もしくは発光色を制御する機能が必要とされ
る。公知の発光材料または発光補助材料としては、アン
トラセン、ナフタレン、フェナントレン、ピレン、テト
ラセン、コロネン、クリセン、フルオレセイン、ペリレ
ン、フタロペリレン、ナフタロペリレン、ペリノン、フ
タロペリノン、ナフタロペリノン、ジフェニルブタジエ
ン、テトラフェニルブタジエン、クマリン、オキサジア
ゾール、アルダジン、ビスベンゾキサゾリン、ビススチ
リル、ピラジン、シクロペンタジエン、オキシン、アミ
ノキノリン、イミン、ジフェニルエチレン、ビニルアン
トラセン、ジアミノカルバゾール、ピラン、チオピラ
ン、ポリメチン、メロシアニン、イミダゾールキレート
化オキシノイド化合物、キナクリドン、ルブレン等およ
びそれらの誘導体があるが、これらに限定されるもので
はない。
The light emitting material has the ability to emit fluorescence by applying an electric field, and has high fluorescence quantum efficiency, emission color, emission color purity, and the compound itself also has holes and / or
Alternatively, a compound having an electron transporting function and an excellent thin film forming ability is desirable. The light emission auxiliary material is required to have a function of controlling the brightness or the emission color of the organic EL element by the energy transition from the light emitting material. Known light emitting materials or light emission auxiliary materials include anthracene, naphthalene, phenanthrene, pyrene, tetracene, coronene, chrysene, fluorescein, perylene, phthaloperylene, naphthaloperylene, perinone, phthaloperinone, naphthaloperinone, diphenylbutadiene, tetraphenylbutadiene, coumarin, oxadiene. Azole, aldazine, bisbenzoxazoline, bisstyryl, pyrazine, cyclopentadiene, oxine, aminoquinoline, imine, diphenylethylene, vinylanthracene, diaminocarbazole, pyran, thiopyran, polymethine, merocyanine, imidazole chelated oxinoid compound, quinacridone, rubrene, etc. And derivatives thereof, but not limited to.

【0011】正孔輸送材料としては、正孔を輸送する能
力を持ち、発光層または発光材料に対して優れた正孔注
入効果を有し、発光層で生成した励起子の電子注入層ま
たは電子輸送材料への移動を防止し、かつ薄膜形成能の
優れた化合物が挙げられる。具体的には、フタロシアニ
ン系化合物、ナフタロシアニン系化合物、ポルフィリン
系化合物、オキサジアゾール、トリアゾール、イミダゾ
ール、イミダゾロン、イミダゾールチオン、ピラゾリ
ン、ピラゾロン、テトラヒドロイミダゾール、オキサゾ
ール、オキサジアゾール、ヒドラゾン、アシルヒドラゾ
ン、ポリアリールアルカン、スチルベン、ブタジエン、
ベンジジン型トリフェニルアミン、スチリルアミン型ト
リフェニルアミン、ジアミン型トリフェニルアミン等
と、それらの誘導体、およびポリビニルカルバゾール、
ポリシラン、導電性高分子等の高分子材料等があるが、
これらに限定されるものではない。
The hole-transporting material has the ability to transport holes, has an excellent hole-injecting effect on the light-emitting layer or the light-emitting material, and has an electron-injecting layer or electrons for excitons generated in the light-emitting layer. Examples thereof include compounds that prevent migration to transport materials and have excellent thin film forming ability. Specifically, phthalocyanine compounds, naphthalocyanine compounds, porphyrin compounds, oxadiazole, triazole, imidazole, imidazolone, imidazolethione, pyrazoline, pyrazolone, tetrahydroimidazole, oxazole, oxadiazole, hydrazone, acylhydrazone, poly Aryl alkane, stilbene, butadiene,
Benzidine-type triphenylamine, styrylamine-type triphenylamine, diamine-type triphenylamine, and their derivatives, and polyvinylcarbazole,
There are polymer materials such as polysilane and conductive polymers,
It is not limited to these.

【0012】電子輸送材料としては、電子を輸送する能
力を持ち、発光層または発光材料に対して優れた電子注
入効果を有し、発光層で生成した励起子の正孔注入層ま
たは正孔輸送材料への移動を防止し、かつ薄膜形成能の
優れた化合物が挙げられる。例えば、フルオレノン、ア
ントラキノジメタン、ジフェノキノン、チオピランジオ
キシド、オキサジアゾール、ペリレンテトラカルボン
酸、フレオレニリデンメタン、アントラキノジメタン、
アントロン等とそれらの誘導体があるが、これらに限定
されるものではない。また、正孔輸送材料に電子受容物
質を、電子輸送材料に電子供与性物質を添加することに
より増感させることもできる。
The electron-transporting material has the ability to transport electrons, has an excellent electron-injecting effect on the light-emitting layer or the light-emitting material, and has a hole-injecting layer or hole-transporting layer for excitons generated in the light-emitting layer. Examples thereof include compounds that prevent transfer to the material and have excellent thin film forming ability. For example, fluorenone, anthraquinodimethane, diphenoquinone, thiopyran dioxide, oxadiazole, perylene tetracarboxylic acid, fluorenylidene methane, anthraquinodimethane,
Examples include, but are not limited to, anthrone and derivatives thereof. It is also possible to sensitize by adding an electron accepting substance to the hole transporting material and adding an electron donating substance to the electron transporting material.

【0013】本発明の有機EL素子を構成する各層は、
微粒子を真空蒸着、スパッタリング等の物理的手法、微
粒子を必要があれば樹脂とともに分散した塗液を塗布す
る塗布法、LB膜法、プラズマ重合法等の化学的手法に
より形成される。真空蒸着やスパッタリングにより作製
されるEL層は、通常は1Toor以下の低真空容器中
で、材料を加熱して透明電極基板上に薄膜を形成する。
雰囲気は、真空もしくは窒素、塩素、水素、アンモニ
ア、Ar、He等の何れでもよい。化学的手法で使用さ
れる樹脂は公知であり、ポリビニルブチラール、ポリア
クリレート、ポリカーボネート、ポリエステル、フェノ
キシ、アクリル、アクリルポリオール、ポリアミド、ウ
レタン、エポキシ、シリコン、ポリスチレン、セルロー
ス、ポリ塩化ビニル、塩酢ビ共重合体、フェノール、メ
ラミン樹脂等、もしくはこれら樹脂の混合物でも良い。
これらの樹脂もしくは作製した塗液にイソシアネート、
メラミン等を添加して、熱硬化、UV光もしくは電子線
硬化により有機EL層を形成しても良い。有機EL層の
膜厚は、0.01〜10μmが好ましい。
Each layer constituting the organic EL device of the present invention is
The particles are formed by a physical method such as vacuum deposition or sputtering, a chemical method such as a coating method of applying a coating liquid in which the particles are dispersed together with a resin if necessary, an LB film method, a plasma polymerization method, or the like. The EL layer produced by vacuum vapor deposition or sputtering is usually heated in a low vacuum container of 1 Toor or less to form a thin film on the transparent electrode substrate.
The atmosphere may be vacuum, nitrogen, chlorine, hydrogen, ammonia, Ar, He, or the like. Resins used in chemical methods are known, and polyvinyl butyral, polyacrylate, polycarbonate, polyester, phenoxy, acrylic, acrylic polyol, polyamide, urethane, epoxy, silicone, polystyrene, cellulose, polyvinyl chloride, vinyl chloride It may be a polymer, a phenol, a melamine resin or the like, or a mixture of these resins.
Isocyanate in these resins or the prepared coating liquid,
Melamine or the like may be added to form the organic EL layer by heat curing, UV light or electron beam curing. The film thickness of the organic EL layer is preferably 0.01 to 10 μm.

【0014】図2〜4に、本発明で使用される有機EL
素子の模式図の一例を示した。図中、一般的に電極Aで
ある(17)は陽極であり、電極Bである(21)は陰
極である。また、(電極A/発光層/電子注入層/電極
B)の層構成で積層した有機EL素子もあり、本発明の
有機EL素子材料は、どの素子構成においても好適に使
用することが出来る。図2の発光層(19)には、必要
があれば本発明の有機EL素子材料に加えて、公知の発
光物質、発光補助材料、キャリア輸送を行う正孔輸送材
料や電子輸送材料を併せて使用することもできる。図3
の構造は、発光層(19)と正孔注入層(18)を分離
している。この構造により、正孔注入層(18)から発
光層(19)への正孔注入効率が向上して、発光輝度や
発光効率を増加させることができる。この場合、発光効
率のためには、発光層に使用される発光物質自身が電子
輸送性であること、または発光層中に電子輸送輸送材料
を添加して発光層を電子輸送性にすることが望ましい。
2 to 4 show the organic EL used in the present invention.
An example of a schematic view of the device is shown. In the figure, the electrode A (17) is generally an anode, and the electrode B (21) is generally a cathode. There is also an organic EL element laminated in a layer structure of (electrode A / light emitting layer / electron injection layer / electrode B), and the organic EL element material of the present invention can be suitably used in any element structure. In the light emitting layer (19) of FIG. 2, if necessary, in addition to the organic EL device material of the present invention, a known light emitting substance, a light emission assisting material, a hole transporting material for carrying carriers and an electron transporting material are also combined. It can also be used. Figure 3
This structure separates the light emitting layer (19) and the hole injection layer (18). With this structure, the hole injection efficiency from the hole injection layer (18) to the light emitting layer (19) is improved, and the light emission luminance and the light emission efficiency can be increased. In this case, for light emission efficiency, the light emitting substance itself used in the light emitting layer has an electron transporting property, or an electron transporting material is added to the light emitting layer to make the light emitting layer have an electron transporting property. desirable.

【0015】図4の構造は、正孔注入層(18)に加え
て電子注入層(20)を有し、発光層(19)での正孔
と電子の再結合の効率を向上させている。このように、
有機EL素子を多層構造にすることにより、クエンチン
グによる輝度や寿命の低下を防ぐことができる。図3お
よび図4の素子においても、必要があれば、発光物質、
発光補助材料、キャリア輸送を行う正孔輸送材料や電子
輸送材料を組み合わせて使用することが出来る。また、
正孔注入層、発光層、電子注入層の各層は、それぞれ二
層以上の層構成により形成されても良い。
The structure of FIG. 4 has an electron injection layer (20) in addition to the hole injection layer (18) to improve the efficiency of recombination of holes and electrons in the light emitting layer (19). . in this way,
By making the organic EL element a multi-layered structure, it is possible to prevent a decrease in brightness and life due to quenching. In the devices of FIGS. 3 and 4, if necessary, a luminescent material,
A light emission assisting material, a hole transporting material for carrying carriers, and an electron transporting material can be used in combination. Also,
Each of the hole injecting layer, the light emitting layer, and the electron injecting layer may be formed with a layer structure of two or more layers.

【0016】有機EL素子の陽極に使用される導電性物
質としては、4eVより大きな仕事関数を持つものが好
適であり、炭素、アルミニウム、バナジウム、鉄、コバ
ルト、ニッケル、タングステン、銀、金、白金、パラジ
ウム等およびそれらの合金、ITO基板、NESA基板
と称される酸化スズ、酸化インジウム等の酸化金属、さ
らにはポリチオフェンやポリピロール等の有機導電性樹
脂が用いられる。陰極に使用される導電性物質として
は、4eVより小さな仕事関数を持つものが好適であ
り、マグネシウム、カルシウム、錫、鉛、チタニウム、
イットリウム、リチウム、ルテニウム、マンガン等およ
びそれらの合金が用いられるが、これらに限定されるも
のではない。陽極および陰極は、必要があれば二層以上
の層構成により形成されていても良い。
As the conductive material used for the anode of the organic EL device, those having a work function larger than 4 eV are preferable, and carbon, aluminum, vanadium, iron, cobalt, nickel, tungsten, silver, gold and platinum. , Palladium and their alloys, ITO substrates, metal oxides such as tin oxide and indium oxide called NESA substrates, and organic conductive resins such as polythiophene and polypyrrole are used. As the conductive material used for the cathode, one having a work function smaller than 4 eV is suitable, and magnesium, calcium, tin, lead, titanium,
Yttrium, lithium, ruthenium, manganese and the like and alloys thereof are used, but not limited to these. The anode and the cathode may be formed in a layered structure of two or more layers if necessary.

【0017】有機EL素子では、効率良く発光させるた
めに、(17)で示される電極Aまたは(21)で示さ
れる電極Bのうち、少なくとも一方は素子の発光波長領
域において充分透明にすることが望ましい。また、基板
(16)も透明であることが望ましい。透明電極は、上
記した導電性物質を使用して、蒸着やスパッタリング等
の方法で所定の透光性が確保するように設定する。発光
を取り出す電極は、光透過率を10%以上にすることが
望ましい。基板(16)は、機械的、熱的強度を有し、
透明なものであれば限定されるものではないが、例示す
ると、ガラス基板、ポリエチレン板、ポリエーテルサル
フォン板、ポリプロピレン板等の透明樹脂があげられ
る。
In the organic EL device, at least one of the electrode A represented by (17) and the electrode B represented by (21) should be sufficiently transparent in the emission wavelength region of the device in order to efficiently emit light. desirable. The substrate (16) is also preferably transparent. The transparent electrode is made of the above-mentioned conductive material and is set by a method such as vapor deposition or sputtering so as to ensure a predetermined translucency. It is desirable that the electrode for taking out light emission has a light transmittance of 10% or more. The substrate (16) has mechanical and thermal strength,
It is not limited as long as it is transparent, but examples thereof include transparent resins such as glass substrates, polyethylene plates, polyether sulfone plates and polypropylene plates.

【0018】本発明に係わる有機EL素子の各層の形成
は、真空蒸着、スパッタリング等の乾式成膜法やスピン
コーティング、ディッピング等の湿式成膜法のいずれの
方法を適用することができる。膜厚は特に限定されるも
のではないが、各層は適切な膜厚に設定する必要があ
る。膜厚が厚すぎると、一定の光出力を得るために大き
な印加電圧が必要になり効率が悪くなる。膜厚が薄すぎ
るとピンホール等が発生して、電界を印加しても充分な
発光輝度が得られない。通常の膜厚は5nmから10μ
mの範囲が好適であるが、20nmから0.2μmの範
囲がさらに好ましい。本発明の微粒子により有機EL層
を形成させる場合、必要とする膜厚よりもその微粒子の
平均粒子径を小さくする必要がある。本発明の微粒子
は、50nm以下、必要があれば20nm以下の平均粒
子径を有しているので、本発明の有機EL素子として好
適である。
For forming each layer of the organic EL device according to the present invention, any of dry film forming methods such as vacuum deposition and sputtering, and wet film forming methods such as spin coating and dipping can be applied. The film thickness is not particularly limited, but each layer needs to be set to an appropriate film thickness. If the film thickness is too thick, a large applied voltage is required to obtain a constant light output, resulting in poor efficiency. If the film thickness is too thin, pinholes and the like will occur, and even if an electric field is applied, sufficient emission brightness cannot be obtained. Normal film thickness is 5nm to 10μ
A range of m is preferred, but a range of 20 nm to 0.2 μm is more preferred. When the organic EL layer is formed by the fine particles of the present invention, it is necessary to make the average particle diameter of the fine particles smaller than the required film thickness. Since the fine particles of the present invention have an average particle diameter of 50 nm or less, and if necessary, 20 nm or less, they are suitable as the organic EL device of the present invention.

【0019】湿式成膜法の場合、各層を形成する材料
を、クロロフォルム、テトラヒドロフラン、ジオキサン
等の適切な溶媒に溶解または分散させた液を使用して薄
膜を形成するが、その溶媒はいずれであっても良い。ま
た、いずれの有機層においても、成膜性向上、膜のピン
ホール防止等のため適切な樹脂や添加剤を使用しても良
い。このような樹脂としては、ポリスチレン、ポリカー
ボネート、ポリアリレート、ポリエステル、ポリアミ
ド、ウレタン、ポリスルフォン、ポリメチルメタクリレ
ート、ポリメチルアクリレート等の絶縁性樹脂、ポリ−
N−ビニルカルバゾール、ポリシラン等の光導電性樹
脂、ポリチオフェン、ポリピロール等の導電性樹脂を挙
げることができる。
In the case of the wet film forming method, a thin film is formed by using a liquid in which the material forming each layer is dissolved or dispersed in an appropriate solvent such as chloroform, tetrahydrofuran or dioxane, and which solvent is used. May be. Further, in any of the organic layers, an appropriate resin or additive may be used in order to improve the film-forming property and prevent pinholes in the film. Examples of such resins include insulating resins such as polystyrene, polycarbonate, polyarylate, polyester, polyamide, urethane, polysulfone, polymethylmethacrylate, and polymethylacrylate, and poly-
Examples thereof include photoconductive resins such as N-vinylcarbazole and polysilane, and conductive resins such as polythiophene and polypyrrole.

【0020】本発明により得られた有機EL素子の、温
度、湿度、雰囲気等に対する安定性の向上のために、素
子の表面に保護層を設けたり、シリコンオイル等を封入
して素子全体を保護することも可能である。以上のよう
に、本発明では有機EL素子に微粒子化合物を用いたた
め、発光効率と発光輝度を高くできた。また、この素子
は熱や電流に対して非常に安定であり、さらには低い駆
動電圧で実用的に使用可能の発光輝度が得られるため、
従来まで大きな問題であった劣化も大幅に低下させるこ
とができた。本発明の有機EL素子は、壁掛けテレビ等
のフラットパネルディスプレイや、平面発光体として、
複写機やプリンター等の光源、液晶ディスプレイや計器
類等の光源、表示板、標識灯等へ応用が考えられ、その
工業的価値は非常に大きい。以下、本発明を実施例に基
づきさらに詳細に説明する。本発明の有機EL素子は発
光効率、発光輝度の向上と長寿命化を達成するものであ
り、併せて使用される発光物質、発光補助材料、正孔輸
送材料、電子輸送材料、増感剤、樹脂、電極材料等およ
び素子作製方法を限定するものではない。
In order to improve the stability of the organic EL device obtained by the present invention against temperature, humidity, atmosphere, etc., a protective layer is provided on the surface of the device or silicon oil or the like is enclosed to protect the entire device. It is also possible to do so. As described above, in the present invention, since the fine particle compound is used for the organic EL element, the luminous efficiency and the luminous brightness can be increased. In addition, this device is extremely stable against heat and current, and furthermore, it can obtain a practically usable light emission brightness at a low driving voltage.
The deterioration, which was a big problem until now, could be greatly reduced. The organic EL element of the present invention can be used as a flat panel display such as a wall-mounted TV or a flat light-emitting body,
It can be applied to light sources such as copiers and printers, light sources such as liquid crystal displays and instruments, display boards, marker lights, etc., and its industrial value is very large. Hereinafter, the present invention will be described in more detail based on examples. The organic EL device of the present invention achieves improvement in luminous efficiency, luminous brightness and long life, and is used together with a light emitting substance, a light emission auxiliary material, a hole transporting material, an electron transporting material, a sensitizer, The resin, the electrode material and the like and the method for manufacturing the element are not limited.

【0021】[0021]

【実施例】トリス(8−ヒドロキシキノリン)アルミニウム錯体の
微粒子作成法 図4に示す微粒子蒸発室(1)内の昇華ボート(10)
の中に、トリス(8−ヒドロキシキノリン)アルミニウ
ム錯体(Alq3)を20g入れ、蒸着室を10-5To
rrまで排気した後、Heガスを導入して真空度を0.
1Toorに調整する。昇華ボート内のAlq3を30
0℃で30分間加熱し、冷却板(3)により冷却した回
収フィルム(4)上に微粒子を沈着させた。回収した微
粒子の粉末X線回折パターン、赤外線吸収スペクトルか
らAlq3であることを確認した。16.6gのAlq
3微粒子が得られ、電子顕微鏡写真から測定した平均粒
子径は10nmであった。次に、Heガスの導入量を調
節することにより、昇華時の真空度を変えて、Alq3
微粒子を作成した。昇華時の真空度と作成した微粒子の
平均粒子径を表1に示す。
Examples of tris (8-hydroxyquinoline) aluminum complex
Method for producing fine particles Sublimation boat (10) in fine particle evaporation chamber (1) shown in FIG.
Then, 20 g of tris (8-hydroxyquinoline) aluminum complex (Alq3) was put into the chamber, and the vapor deposition chamber was placed at 10 −5 To.
After exhausting to rr, He gas was introduced to reduce the vacuum degree to 0.
Adjust to 1Toor. 30 Alq3 in sublimation boat
Fine particles were deposited on the recovery film (4) cooled by the cooling plate (3) by heating at 0 ° C. for 30 minutes. From the powder X-ray diffraction pattern and infrared absorption spectrum of the collected fine particles, it was confirmed to be Alq3. 16.6 g of Alq
Three fine particles were obtained, and the average particle size measured from the electron micrograph was 10 nm. Next, by adjusting the introduced amount of He gas, the degree of vacuum at the time of sublimation is changed, and Alq3
Fine particles were created. Table 1 shows the degree of vacuum during sublimation and the average particle size of the prepared fine particles.

【0022】 表1 微粒子番号 昇華時の真空度(Toor) 微粒子の平均粒子径(nm) 1 0.1 10 2 0.5 21 3 1 52 4 5 75 Table 1 Fine particle number Vacuum degree during sublimation (Toor) Average particle diameter of fine particles (nm) 1 0.1 10 2 0.5 21 3 1 1 52 4 5 75

【0023】銅フタロシアニンの微粒子作成法 図4に示す微粒子蒸発室(1)内の昇華ボート(10)
の中に、銅フタロシアニン(CuPc)を20g入れ、
蒸着室を10-5Torrまで排気した後、真空度が0.
1ToorになるようにArガスを導入する。昇華ボー
ト内のCuPcを350℃で30分間加熱し、冷却板
(3)により冷却した回収フィルム(4)上に微粒子を
沈着させた。回収した微粒子の粉末X線回折パターン、
赤外線吸収スペクトルからCuPcであることを確認し
た。15.3gのCuPc微粒子が得られ、電子顕微鏡
写真から測定した平均粒子径は12nmであった。次
に、Arガスの導入量を調節することにより、昇華時の
真空度を変えて、CuPc微粒子を作成した。昇華時の
真空度と作成した微粒子の平均粒子径を表2に示す。
Method for producing fine particles of copper phthalocyanine Sublimation boat (10) in fine particle evaporation chamber (1) shown in FIG.
20g of copper phthalocyanine (CuPc) in
After the vapor deposition chamber was evacuated to 10 -5 Torr, the vacuum degree was reduced to 0.
Ar gas is introduced so as to be 1Toor. CuPc in the sublimation boat was heated at 350 ° C. for 30 minutes, and fine particles were deposited on the recovery film (4) cooled by the cooling plate (3). A powder X-ray diffraction pattern of the collected fine particles,
It was confirmed from the infrared absorption spectrum that it was CuPc. 15.3 g of CuPc fine particles were obtained, and the average particle size measured from the electron micrograph was 12 nm. Next, by adjusting the amount of Ar gas introduced, the degree of vacuum during sublimation was changed to prepare CuPc fine particles. Table 2 shows the degree of vacuum at the time of sublimation and the average particle size of the prepared fine particles.

【0024】 表2 微粒子番号 昇華時の真空度(Toor) 微粒子の平均粒子径(nm) 5 0.1 12 6 0.5 25 7 1 60 8 5 88 Table 2 Fine particle number Vacuum degree during sublimation (Toor) Average particle diameter (nm) of fine particles 5 0.1 12 6 0.5 25 7 7 1 60 8 5 88

【0025】無置換キナクリドンの微粒子作成法 図4に示す微粒子蒸発室(1)内の昇華ボート(10)
の中に、無置換キナクリドンを20g入れ、蒸着室を1
-5Torrまで排気した後、真空度が0.1Toor
になるようにHeガスを導入する。昇華ボート内の無置
換キナクリドンを300℃で30分間加熱し、冷却板
(3)により冷却した回収フィルム(4)上に微粒子を
沈着させた。回収した微粒子の粉末X線回折パターン、
赤外線吸収スペクトルから無置換キナクリドンであるこ
とを確認した。17.3gの無置換キナクリドン微粒子
(微粒子番号9)が得られ、電子顕微鏡写真から測定し
た平均粒子径は15nmであった。
Substituted Quinacridone Fine Particles Preparation Method Sublimation boat (10) in fine particle evaporation chamber (1) shown in FIG.
20g of non-substituted quinacridone is placed in the
After exhausting to 0 -5 Torr, the degree of vacuum is 0.1Toor
He gas is introduced so that. The unsubstituted quinacridone in the sublimation boat was heated at 300 ° C. for 30 minutes to deposit fine particles on the recovery film (4) cooled by the cooling plate (3). A powder X-ray diffraction pattern of the collected fine particles,
From the infrared absorption spectrum, it was confirmed to be unsubstituted quinacridone. 17.3 g of unsubstituted quinacridone fine particles (fine particle number 9) were obtained, and the average particle diameter measured from the electron micrograph was 15 nm.

【0026】実施例1〜4 洗浄したITO電極付きガラス板上に、Alq3、N,
N'―ジフェニル―N,N'―(3―メチルフェニル)―
1,1'―ビフェニル―4,4'―ジアミン、ポリ−N−
ビニルカルバゾールを3:2:5の比率でクロロフォル
ムに溶解分散させ、スピンコーティング法により膜厚1
00nmの発光層を得た。その上に、マグネシウムと銀
を10:1で混合した合金で膜厚150nmの電極を形
成して、図2に示す有機EL素子を得た。この素子は直
流電圧5Vで表3に示す発光特性が得られた。
Examples 1 to 4 Alq3, N,
N'-diphenyl-N, N '-(3-methylphenyl)-
1,1'-biphenyl-4,4'-diamine, poly-N-
Vinylcarbazole was dissolved and dispersed in chloroform at a ratio of 3: 2: 5 and the film thickness was 1 by spin coating.
A light emitting layer of 00 nm was obtained. An electrode having a film thickness of 150 nm was formed on the alloy by mixing magnesium and silver at a ratio of 10: 1 to obtain an organic EL device shown in FIG. The device exhibited the light emission characteristics shown in Table 3 at a DC voltage of 5V.

【0027】 表3 実施例 Alq3微粒子番号 初期発光輝度(cd/m2) 1 1 330 2 2 280 3 3 250 4 4 190 Table 3 Examples Alq3 fine particles No. Initial emission luminance (cd / m 2 ) 1 1 330 2 2 280 3 3 250 250 4 4 190

【0028】実施例5 洗浄したITO電極付きガラス板上に、N,N'―ジフ
ェニル―N,N'―(3―メチルフェニル)―1,1'―
ビフェニル―4,4'―ジアミンを真空蒸着して、膜厚
40nmの正孔注入層を得た。次いで、微粒子番号1の
Alq3を真空蒸着して膜厚30nmの発光層を作成
し、その上に、マグネシウムと銀を10:1で混合した
合金で膜厚100nmの電極を形成して、図3に示す有
機EL素子を得た。正孔注入層および発光層は10-6
orrの真空中で、基板温度室温の条件下で蒸着した。
この素子は直流電圧5Vで約530cd/m2の発光が
得られた。
Example 5 N, N'-diphenyl-N, N '-(3-methylphenyl) -1,1'-on a washed glass plate with an ITO electrode
Biphenyl-4,4'-diamine was vacuum-deposited to obtain a hole injection layer having a film thickness of 40 nm. Then, Alq3 of the fine particles No. 1 was vacuum-deposited to form a light emitting layer having a film thickness of 30 nm, and an electrode having a film thickness of 100 nm was formed on the light emitting layer having a mixture ratio of magnesium and silver of 10: 1. The organic EL device shown in was obtained. The hole injection layer and the light emitting layer are 10 −6 T
Deposition was performed under the conditions of a substrate temperature of room temperature in a vacuum of orr.
The device emitted light of about 530 cd / m 2 at a DC voltage of 5 V.

【0029】実施例6 洗浄したITO電極付きガラス板上に、N,N'―ジフ
ェニル―N,N'―(3―メチルフェニル)―1,1'―
ビフェニル―4,4'―ジアミンを真空蒸着して、膜厚
40nmの正孔注入層を得た。次いで、微粒子番号1の
Alq3をクロロホルムに分散した液をスピンコートし
て膜厚30nmの発光層を作成し、その上に、マグネシ
ウムと銀を10:1で混合した合金で膜厚100nmの
電極を形成して、図3に示す有機EL素子を得た。この
素子は直流電圧5Vで約620cd/m2の発光が得ら
れた。
Example 6 N, N'-diphenyl-N, N '-(3-methylphenyl) -1,1'-on a cleaned glass plate with ITO electrodes
Biphenyl-4,4'-diamine was vacuum-deposited to obtain a hole injection layer having a film thickness of 40 nm. Then, a liquid in which Alq3 of fine particle No. 1 is dispersed in chloroform is spin-coated to form a light emitting layer having a film thickness of 30 nm, and an electrode having a film thickness of 100 nm is formed on the alloy by mixing magnesium and silver at a ratio of 10: 1. After formation, the organic EL device shown in FIG. 3 was obtained. The device emitted light of about 620 cd / m 2 at a DC voltage of 5V.

【0030】実施例7〜10 洗浄したITO電極付きガラス板上に、微粒子番号5〜
8のCuPcをテトラヒドロフラン中に分散した液をス
ピンコートして膜厚30nmの正孔注入層を得た。次い
で、微粒子番号1のAlq3をクロロホルムに分散した
液をスピンコートして膜厚30nmの発光層を作成し、
その上に、マグネシウムと銀を10:1で混合した合金
で膜厚100nmの電極を形成して、図3に示す有機E
L素子を得た。この素子は直流電圧5Vで表4に示す発
光特性が得られた。
Examples 7 to 10 Fine particles Nos. 5 to 5 were placed on a washed glass plate with an ITO electrode.
A liquid in which CuPc of No. 8 was dispersed in tetrahydrofuran was spin-coated to obtain a hole injection layer having a film thickness of 30 nm. Then, a liquid in which Alq3 of the fine particle number 1 is dispersed in chloroform is spin-coated to form a light emitting layer having a film thickness of 30 nm.
An electrode having a film thickness of 100 nm was formed on it by an alloy in which magnesium and silver were mixed at a ratio of 10: 1.
An L element was obtained. The device obtained the light emission characteristics shown in Table 4 at a DC voltage of 5V.

【0031】 表4 実施例 CuPc微粒子番号 初期発光輝度(cd/m2) 7 5 930 8 6 900 9 7 790 10 8 735 Table 4 Examples CuPc fine particles No. Initial light emission luminance (cd / m 2 ) 7 5 930 8 6 900 9 7 790 10 8 735

【0032】実施例11 洗浄したITO電極付きガラス板上に、N,N'―ジフ
ェニル―N,N'―(3―メチルフェニル)―1,1'―
ビフェニル―4,4'―ジアミンを真空蒸着して、膜厚
40nmの正孔注入層を得た。次いで、微粒子番号1の
Alq3と微粒子番号9の無置換キナクリドン微粒子を
50:1の割合で真空蒸着して膜厚50nmの発光層を
作成し、その上に、マグネシウムと銀を10:1で混合
した合金で膜厚150nmの膜厚の電極を形成して図3
に示す有機EL素子を得た。正孔注入層および発光層は
10-6Torrの真空中で、基板温度室温の条件下で蒸
着した。この素子は直流電圧5Vで約1200cd/m
2の発光が得られた。
Example 11 N, N'-diphenyl-N, N '-(3-methylphenyl) -1,1'-on a washed glass plate with ITO electrodes
Biphenyl-4,4'-diamine was vacuum-deposited to obtain a hole injection layer having a film thickness of 40 nm. Then, Alq3 having a particle number of 1 and unsubstituted quinacridone particles having a particle number of 9 are vacuum-deposited at a ratio of 50: 1 to form a light emitting layer having a film thickness of 50 nm, and magnesium and silver are mixed at a ratio of 10: 1. An electrode having a film thickness of 150 nm is formed from the alloy thus prepared, and FIG.
The organic EL device shown in was obtained. The hole injecting layer and the light emitting layer were vapor-deposited in a vacuum of 10 −6 Torr at a substrate temperature of room temperature. This element is approximately 1200 cd / m at a DC voltage of 5V.
A luminescence of 2 was obtained.

【0033】実施例12 洗浄したITO電極付きガラス板上に、微粒子番号5の
CuPcを真空蒸着して、膜厚30nmの正孔注入層を
得た。次いで、真空蒸着法により微粒子番号1のAlq
3の膜厚20nmの発光層を作成し、さらに真空蒸着法
により[2−(4−tert−ブチルフェニル)−5−
(ビフェニル)−1,3,4−オキサジアゾール]の膜
厚20nmの電子注入層を得た。その上に、マグネシウ
ムと銀を10:1で混合した合金で膜厚150nmの電
極を形成して図4に示す有機EL素子を得た。この素子
は直流電圧5Vで約890cd/m2の発光が得られ
た。
Example 12 CuPc having a particle number of 5 was vacuum-deposited on a washed glass plate with an ITO electrode to obtain a hole injection layer having a film thickness of 30 nm. Then, Alq having a fine particle number of 1 is formed by a vacuum deposition method
3 was formed into a light-emitting layer having a thickness of 20 nm, and then [2- (4-tert-butylphenyl) -5-by a vacuum evaporation method.
An electron injection layer having a thickness of 20 nm of (biphenyl) -1,3,4-oxadiazole] was obtained. An electrode having a film thickness of 150 nm was formed on it with an alloy in which magnesium and silver were mixed at a ratio of 10: 1 to obtain an organic EL device shown in FIG. This device emitted light of about 890 cd / m 2 at a DC voltage of 5V.

【0034】比較例1 発光層に微粒子化していないAlq3(平均粒子径1.
5μm)を使用する以外は、実施例1と同じ方法で有機
EL素子を作成した。この素子は直流電圧5Vで約11
0cd/m2の発光が得られた。 比較例2 正孔輸送層に微粒子化していないCuPc(平均粒子径
2μm)を使用する以外は、実施例7と同じ方法で有機
EL素子を作成した。この素子は直流電圧5Vで約33
0cd/m2の発光が得られた。本実施例で示された全
ての有機EL素子は、1mA/cm2で連続発光させた
ところ、2000時間以上の寿命を観測することができ
た。しかしながら、比較例1および2の素子は、500
時間以下の寿命しか観測できなかった。ここで寿命と
は、有機EL素子を連続発光させた際、初期発光輝度に
対して半減量になるまでの時間を示す。
Comparative Example 1 Alq3 (average particle size 1.
An organic EL device was prepared in the same manner as in Example 1, except that 5 μm) was used. This element has a DC voltage of 5 V
Light emission of 0 cd / m 2 was obtained. Comparative Example 2 An organic EL device was produced in the same manner as in Example 7 except that CuPc (average particle size 2 μm) which was not made into fine particles was used for the hole transport layer. This element has a DC voltage of 5V and is approximately 33
Light emission of 0 cd / m 2 was obtained. When all the organic EL elements shown in this example were made to continuously emit light at 1 mA / cm 2 , a lifetime of 2000 hours or more could be observed. However, the devices of Comparative Examples 1 and 2 have 500
Only a life of less than an hour could be observed. The term "lifetime" as used herein refers to the time required for the organic EL element to continuously emit light until it reaches half the initial emission luminance.

【0035】[0035]

【発明の効果】ガス中蒸発法では、不活性ガス中で蒸発
分子が集合もしくは合体して微粒子を形成するので、欠
陥や汚染の少ない微粒子を得ることが出来る。また、ガ
ス中蒸発法による微粒子作製法は、精製や生成粒子の粒
子径の制御が容易、粒子径の粒度分布がシャープ、収率
が高い、微粒子の純度が高いという利点がある。このた
め、本発明では微粒子化段階での不純物の混入が少な
く、発光材料としては、高発光効率、高輝度、色純度が
良好となり、更に、電子もしくは正孔の輸送効率が向上
する。又、キャリア輸送材料としては、電子もしくは正
孔の輸送効率が向上しているために、応答速度が速く、
大面積の電極上にも高純度で平滑な有機EL層を作成す
ることが出来る。したがって、本発明により、従来に比
べて高発光効率、高輝度であり、長寿命の有機EL素子
を得ることができた。
According to the in-gas evaporation method, since evaporation molecules are aggregated or united in an inert gas to form fine particles, fine particles with few defects and contamination can be obtained. Further, the method of producing fine particles by the in-gas evaporation method has the advantages that purification and control of the particle size of the produced particles are easy, the particle size distribution of the particle size is sharp, the yield is high, and the purity of the fine particles is high. Therefore, according to the present invention, impurities are not mixed in at the step of forming fine particles, and as a light emitting material, high luminous efficiency, high brightness, good color purity are obtained, and further, electron or hole transport efficiency is improved. In addition, as a carrier transport material, the response speed is high because the electron or hole transport efficiency is improved,
It is possible to form a highly pure and smooth organic EL layer even on an electrode having a large area. Therefore, according to the present invention, it is possible to obtain an organic EL device having higher luminous efficiency, higher brightness, and longer life than those of the conventional ones.

【図面の簡単な説明】[Brief description of drawings]

【図1】実施例で使用したガス中蒸発法装置の概略図。FIG. 1 is a schematic view of an in-gas evaporation method apparatus used in Examples.

【図2】実施例で使用した有機EL素子の概略構造を表
す断面図
FIG. 2 is a sectional view showing a schematic structure of an organic EL element used in Examples.

【図3】実施例で使用した有機EL素子の概略構造を表
す断面図
FIG. 3 is a sectional view showing a schematic structure of an organic EL element used in an example.

【図4】実施例で使用した有機EL素子の概略構造を表
す断面図
FIG. 4 is a sectional view showing a schematic structure of an organic EL element used in an example.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

1.微粒子蒸発室 2.回収ロール 3.冷却板 4.フィルム 5.排気口 6.真空計 7.真空バルブ 8.真空ポンプ 9.下部ガス導入口 10.昇華ボート 11.試料 12.蒸発用加熱電源 13.微粒子回収室 14.冷却メッシュ板 15.上部ガス導入口 16.基板 17.電極A 18.正孔注入層 19.発光層 20.電子注入層 21.電極B 1. Fine particle evaporation chamber 2. Recovery roll 3. Cooling plate 4. Film 5. Exhaust port 6. Vacuum gauge 7. Vacuum valve 8. Vacuum pump 9. Lower gas inlet 10. Sublimation boat 11. Sample 12. Evaporative heating power supply 13. Fine particle collection chamber 14. Cooling mesh plate 15. Upper gas inlet 16. Substrate 17. Electrode A 18. Hole injection layer 19. Light emitting layer 20. Electron injection layer 21. Electrode B

Claims (4)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 ガス中蒸発法により生成した微粒子から
なることを特徴とする有機エレクトロルミネッセンス素
子材料。
1. An organic electroluminescence device material comprising fine particles produced by an in-gas evaporation method.
【請求項2】 有機エレクトロルミネッセンス素子材料
が発光材料もしくは発光補助材料である請求項1記載の
有機エレクトロルミネッセンス素子材料。
2. The organic electroluminescence device material according to claim 1, wherein the organic electroluminescence device material is a light emitting material or a light emission auxiliary material.
【請求項3】 有機エレクトロルミネッセンス素子材料
がキャリア輸送材料である請求項1記載の有機エレクト
ロルミネッセンス素子材料。
3. The organic electroluminescent device material according to claim 1, wherein the organic electroluminescent device material is a carrier transport material.
【請求項4】 一対の電極間に、一層または複数層の有
機化合物薄膜よりなる発光層を備えた有機エレクトロル
ミネッセンス素子において、少なくとも一層が請求項1
ないし3記載の有機エレクトロルミネッセンス素子材料
を含有する層であることを特徴とする有機エレクトロル
ミネッセンス素子。
4. An organic electroluminescence device comprising a light emitting layer composed of one or a plurality of organic compound thin films between a pair of electrodes, wherein at least one layer is provided.
An organic electroluminescence device comprising a layer containing the organic electroluminescence device material according to any one of 1 to 3.
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Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2000041443A1 (en) * 1998-12-28 2000-07-13 Idemitsu Kosan Co., Ltd. Organic electroluminescence device
JP2002373786A (en) * 2001-06-15 2002-12-26 Canon Inc Light-emitting device and display device
US7439669B2 (en) 2003-05-29 2008-10-21 Seiko Epson Corporation Light emitting material, method of manufacturing the light emitting material and method of manufacturing light emitting layer

Cited By (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2000041443A1 (en) * 1998-12-28 2000-07-13 Idemitsu Kosan Co., Ltd. Organic electroluminescence device
JP3290432B2 (en) * 1998-12-28 2002-06-10 出光興産株式会社 Organic electroluminescence device
US6617051B1 (en) * 1998-12-28 2003-09-09 Idemitsu Kosan Co., Ltd. Organic electroluminescence device
KR100424235B1 (en) * 1998-12-28 2004-03-24 이데미쓰 고산 가부시키가이샤 Organic electroluminescence device
US7045950B2 (en) 1998-12-28 2006-05-16 Idemitsu Kosan Co., Ltd. Organic electroluminescence device with organic compound layer containing lower than 500 PPM of a halogen-containing compound
CN1298061C (en) * 1998-12-28 2007-01-31 出光兴产株式会社 Organic electroluminescent device and method for selecting organic material for the device
JP2002373786A (en) * 2001-06-15 2002-12-26 Canon Inc Light-emitting device and display device
US7439669B2 (en) 2003-05-29 2008-10-21 Seiko Epson Corporation Light emitting material, method of manufacturing the light emitting material and method of manufacturing light emitting layer

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