JPH072766A - こはく酸イミドの製造方法 - Google Patents
こはく酸イミドの製造方法Info
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- JPH072766A JPH072766A JP14477893A JP14477893A JPH072766A JP H072766 A JPH072766 A JP H072766A JP 14477893 A JP14477893 A JP 14477893A JP 14477893 A JP14477893 A JP 14477893A JP H072766 A JPH072766 A JP H072766A
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- succinimide
- succinic acid
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Abstract
(57)【要約】
【目的】無水こはく酸とＮＨ2Ｒを原料に用いることに
より、２００℃以下の温度で脱水環化を行い、こはく酸
イミドを容易に製造する。 【構成】触媒として芳香族スルホン酸アンモニウムの存
在下、無水こはく酸と、０．９０〜１．１０当量のアン
モニアとを反応させて、こはく酸モノアミドを生成さ
せ、これを１４０〜２００℃の温度で脱水環化させてこ
はく酸イミドを得る。
より、２００℃以下の温度で脱水環化を行い、こはく酸
イミドを容易に製造する。 【構成】触媒として芳香族スルホン酸アンモニウムの存
在下、無水こはく酸と、０．９０〜１．１０当量のアン
モニアとを反応させて、こはく酸モノアミドを生成さ
せ、これを１４０〜２００℃の温度で脱水環化させてこ
はく酸イミドを得る。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、こはく酸イミドの製造
方法に関する。
方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】こはく酸イミドは、Ｎ−ハロゲンこはく
酸イミドの前駆体、医薬品合成中間体、金属表面処理
剤、及び植物成長調製剤として有用である。従来の合成
法は、こはく酸とアンモニアを反応させて、こはく酸ア
ンモニウム及びこはく酸ジアンモニウムを生成させた
後、脱水閉環させてこはく酸イミドを得るという方法で
ある。
酸イミドの前駆体、医薬品合成中間体、金属表面処理
剤、及び植物成長調製剤として有用である。従来の合成
法は、こはく酸とアンモニアを反応させて、こはく酸ア
ンモニウム及びこはく酸ジアンモニウムを生成させた
後、脱水閉環させてこはく酸イミドを得るという方法で
ある。
【０００３】例えば、西ドイツ公開特許第２３１３３８
６号公報によれば、反応助剤としてりん酸三アンモニウ
ムを利用することにより、２６０℃で反応が完結すると
記載されている。また、公開平４−２８２３６１号公報
では亜りん酸エステルの存在下で製造する方法が開示さ
れている。しかるにこれらの方法では、反応を完結させ
てこはく酸イミドを高収率で得るためには、２００℃を
越える高温を必要とし、経済性の点から不十分である。
また、熱媒体として一般的なスチームを用いる場合は、
反応温度は最高２００℃以下で行う必要がある。
６号公報によれば、反応助剤としてりん酸三アンモニウ
ムを利用することにより、２６０℃で反応が完結すると
記載されている。また、公開平４−２８２３６１号公報
では亜りん酸エステルの存在下で製造する方法が開示さ
れている。しかるにこれらの方法では、反応を完結させ
てこはく酸イミドを高収率で得るためには、２００℃を
越える高温を必要とし、経済性の点から不十分である。
また、熱媒体として一般的なスチームを用いる場合は、
反応温度は最高２００℃以下で行う必要がある。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】上記の通り、こはく酸
を原料とする従来のこはく酸イミドの製造方法は、反応
温度が高く、経済性に欠けている。そこで本発明の目的
は、無水こはく酸とＮＨ2Ｒを原料に用いることによ
り、２００℃以下の温度で脱水環化を行い、こはく酸イ
ミドを容易に製造する方法を提供することにある。
を原料とする従来のこはく酸イミドの製造方法は、反応
温度が高く、経済性に欠けている。そこで本発明の目的
は、無水こはく酸とＮＨ2Ｒを原料に用いることによ
り、２００℃以下の温度で脱水環化を行い、こはく酸イ
ミドを容易に製造する方法を提供することにある。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明者らは上記課題を
解決するために鋭意検討を行った結果、本発明に到達し
た。すなわち本発明は、無水こはく酸とＮＨ2Ｒ（Ｒ
は、Ｈ又は炭素数１〜６のアルキル基を示す）を反応さ
せてこはく酸モノアミドを生成させ、これを１４０〜２
００℃の温度で脱水環化させることを特徴とする、こは
く酸イミドの製造方法である。なお、本発明は下記反応
式（１）及び（２）により示される。
解決するために鋭意検討を行った結果、本発明に到達し
た。すなわち本発明は、無水こはく酸とＮＨ2Ｒ（Ｒ
は、Ｈ又は炭素数１〜６のアルキル基を示す）を反応さ
せてこはく酸モノアミドを生成させ、これを１４０〜２
００℃の温度で脱水環化させることを特徴とする、こは
く酸イミドの製造方法である。なお、本発明は下記反応
式（１）及び（２）により示される。
【０００６】
【化１】
【０００７】
【化２】
【０００８】以下に本発明を詳細に説明する。
【０００９】本発明で用いられるＮＨ2ＲのＲは、Ｈま
たは炭素数１〜６のアルキル基を示し、好ましくは、ア
ンモニア、メチルアミン、エチルアミンなどである。Ｎ
Ｈ2Ｒの量は特に限定されないが、無水こはく酸に対し
て０．９０〜１．１０当量とすることが適当である。こ
のＮＨ2Ｒの使用量において、高収率でこはく酸イミド
を回収することができる。ＮＨ2Ｒの形態としては、気
体状あるいは水溶液のどちらでも問題なく使用すること
ができる。気体状の場合は、ＮＨ2Ｒのボンベから直接
反応容器に導入して用いることができる。また水溶液の
場合は、例えば工業用の約２５％アンモニア水などを用
いることが簡便であるが、その濃度は特に限定されな
い。
たは炭素数１〜６のアルキル基を示し、好ましくは、ア
ンモニア、メチルアミン、エチルアミンなどである。Ｎ
Ｈ2Ｒの量は特に限定されないが、無水こはく酸に対し
て０．９０〜１．１０当量とすることが適当である。こ
のＮＨ2Ｒの使用量において、高収率でこはく酸イミド
を回収することができる。ＮＨ2Ｒの形態としては、気
体状あるいは水溶液のどちらでも問題なく使用すること
ができる。気体状の場合は、ＮＨ2Ｒのボンベから直接
反応容器に導入して用いることができる。また水溶液の
場合は、例えば工業用の約２５％アンモニア水などを用
いることが簡便であるが、その濃度は特に限定されな
い。
【００１０】本発明の方法においては、特に溶媒を用い
る必要はない。
る必要はない。
【００１１】本発明の方法においては、触媒を用いなく
ても反応は充分進行し、高収率でこはく酸イミドを得る
ことができるが、触媒として芳香族スルホン酸アンモニ
ウムを用いることにより、さらにこはく酸イミドの収率
を向上させることができる。該芳香族スルホン酸アンモ
ニウムとしては、例えばベンゼンスルホン酸アンモニウ
ム、トルエンスルホン酸アンモニウム、キシレンスルホ
ン酸アンモニウム、メシチレンスルホン酸アンモニウ
ム、エチルベンゼンスルホン酸アンモニウム、キュメン
スルホン酸アンモニウムあるいはナフタレンスルホン酸
アンモニウム等を挙げることができ、これらのうち特に
キシレンスルホン酸アンモニウムが好ましく用いられ
る。
ても反応は充分進行し、高収率でこはく酸イミドを得る
ことができるが、触媒として芳香族スルホン酸アンモニ
ウムを用いることにより、さらにこはく酸イミドの収率
を向上させることができる。該芳香族スルホン酸アンモ
ニウムとしては、例えばベンゼンスルホン酸アンモニウ
ム、トルエンスルホン酸アンモニウム、キシレンスルホ
ン酸アンモニウム、メシチレンスルホン酸アンモニウ
ム、エチルベンゼンスルホン酸アンモニウム、キュメン
スルホン酸アンモニウムあるいはナフタレンスルホン酸
アンモニウム等を挙げることができ、これらのうち特に
キシレンスルホン酸アンモニウムが好ましく用いられ
る。
【００１２】該芳香族スルホン酸アンモニウムを用いる
場合、この使用量は無水こはく酸に対して、０．０５〜
１５重量％、好ましくは０．１〜１０重量％である。該
触媒は少なすぎると触媒添加の効果が顕著に発現せず、
一方多すぎるのは経済的に好ましくない。なお該芳香族
スルホン酸アンモニウムは、前記反応式（１）で示され
る第一段の反応時に、または反応式（２）で示される第
二段の反応時に反応系に添加することができるが、第一
段及び第二段の両方の反応時に反応系に存在させること
がより好ましい。
場合、この使用量は無水こはく酸に対して、０．０５〜
１５重量％、好ましくは０．１〜１０重量％である。該
触媒は少なすぎると触媒添加の効果が顕著に発現せず、
一方多すぎるのは経済的に好ましくない。なお該芳香族
スルホン酸アンモニウムは、前記反応式（１）で示され
る第一段の反応時に、または反応式（２）で示される第
二段の反応時に反応系に添加することができるが、第一
段及び第二段の両方の反応時に反応系に存在させること
がより好ましい。
【００１３】反応温度は、第一段の反応では常温〜１０
０℃が好ましい。温度が低すぎると反応の進行が遅くな
り、一方高すぎるのはＮＨ2Ｒの反応に好ましくない。
第二段の反応では、１４０〜２００℃、好ましくは１６
０〜１９０℃である。温度が低すぎると収率が低下し、
一方、高すぎるのは経済的に好ましくない。
０℃が好ましい。温度が低すぎると反応の進行が遅くな
り、一方高すぎるのはＮＨ2Ｒの反応に好ましくない。
第二段の反応では、１４０〜２００℃、好ましくは１６
０〜１９０℃である。温度が低すぎると収率が低下し、
一方、高すぎるのは経済的に好ましくない。
【００１４】反応時間は原料仕込量や温度などにより異
なるが、第一段の反応では０．２〜３時間、好ましくは
０．５〜２時間であり、第二段の反応では１〜１０時
間、好ましくは２〜７時間である。
なるが、第一段の反応では０．２〜３時間、好ましくは
０．５〜２時間であり、第二段の反応では１〜１０時
間、好ましくは２〜７時間である。
【００１５】また第一段の反応では、こはく酸モノアミ
ドがほぼ定量的に得られ、これを単離した後、第二段の
反応に付すことができるが、単離することなくそのまま
反応温度を上昇させて、第二段の反応を行ってもよい。
より好ましくは、第一段及び第二段の反応を連続して行
うことであり、更に第二段の反応では、水を系外に留去
させながら反応を実施することが好ましい。
ドがほぼ定量的に得られ、これを単離した後、第二段の
反応に付すことができるが、単離することなくそのまま
反応温度を上昇させて、第二段の反応を行ってもよい。
より好ましくは、第一段及び第二段の反応を連続して行
うことであり、更に第二段の反応では、水を系外に留去
させながら反応を実施することが好ましい。
【００１６】反応圧力は、第一段、第二段の反応とも減
圧から加圧、好ましくは２０ｍｍＨｇ〜４Ｋｇ／ｃｍ2
の範囲であり、窒素またはアルゴン雰囲気下で行うこと
が好ましい。
圧から加圧、好ましくは２０ｍｍＨｇ〜４Ｋｇ／ｃｍ2
の範囲であり、窒素またはアルゴン雰囲気下で行うこと
が好ましい。
【００１７】また本発明の方法においては、色相の良い
こはく酸イミドを得るために、酸化防止剤を添加するこ
とができる。酸化防止剤として例えばヒンダードフェノ
ール系酸化防止剤があげられ、例えば１，６−ヘキサン
ジオール−ビス〔３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−
ヒドロキシフェニル）ピロピオネート〕、ペンタエリス
リチル−テトラキス〔２−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−
４−ヒドロキシフェニルプロピオネート〕、オクタデシ
ル−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフ
ェニル）プロピオネート等を挙げることができる。該酸
化防止剤の使用量は、無水こはく酸に対して０．００１
〜１０重量％であり、好ましくは０．０１〜５重量％と
することが望ましい。
こはく酸イミドを得るために、酸化防止剤を添加するこ
とができる。酸化防止剤として例えばヒンダードフェノ
ール系酸化防止剤があげられ、例えば１，６−ヘキサン
ジオール−ビス〔３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−
ヒドロキシフェニル）ピロピオネート〕、ペンタエリス
リチル−テトラキス〔２−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−
４−ヒドロキシフェニルプロピオネート〕、オクタデシ
ル−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフ
ェニル）プロピオネート等を挙げることができる。該酸
化防止剤の使用量は、無水こはく酸に対して０．００１
〜１０重量％であり、好ましくは０．０１〜５重量％と
することが望ましい。
【００１８】反応終了後は、蒸留、水，アセトン，ＴＨ
Ｆ，アセトニトリル，メチルアルコール，エチルアルコ
ール等の溶媒による抽出、晶析、または抽出と晶析の併
用により、高純度のこはく酸イミドを効率良く回収する
ことができる。
Ｆ，アセトニトリル，メチルアルコール，エチルアルコ
ール等の溶媒による抽出、晶析、または抽出と晶析の併
用により、高純度のこはく酸イミドを効率良く回収する
ことができる。
【００１９】
【実施例】次に実施例により本発明を具体的に説明する
が、本発明はこれらに限定されない。
が、本発明はこれらに限定されない。
【００２０】実施例１ 撹拌機及び蒸留器を有するガラス製３ツ口フラスコに、
無水こはく酸５０ｇ（０．５ｍｏｌ）及びキシレンスル
ホン酸アンモニウム３ｇ（１４．８ｍｍｏｌ）を加え
た。この混合物を４０℃に暖めた後、常圧下でアンモニ
アガス９．４ｇ（０．５５ｍｏｌ）を１０分かけて導入
した。その後、水を留去しながら１７０℃まで昇温し、
１７０℃で水を留去しながら５時間反応を行った。反応
混合物にアセトン１４５ｍｌを加え、５６℃で抽出し
た。得られたアセトン溶液を減圧下濃縮、乾燥後、こは
く酸イミド４４．５ｇを得た。純度は９８．０重量％、
収率８８％で、白色であった。
無水こはく酸５０ｇ（０．５ｍｏｌ）及びキシレンスル
ホン酸アンモニウム３ｇ（１４．８ｍｍｏｌ）を加え
た。この混合物を４０℃に暖めた後、常圧下でアンモニ
アガス９．４ｇ（０．５５ｍｏｌ）を１０分かけて導入
した。その後、水を留去しながら１７０℃まで昇温し、
１７０℃で水を留去しながら５時間反応を行った。反応
混合物にアセトン１４５ｍｌを加え、５６℃で抽出し
た。得られたアセトン溶液を減圧下濃縮、乾燥後、こは
く酸イミド４４．５ｇを得た。純度は９８．０重量％、
収率８８％で、白色であった。
【００２１】実施例２ アセトンの代わりにアセトニトリルを１００ｍｌを用い
た以外は、実施例１と同様の操作を行った。得られたこ
はく酸イミドの純度は９７．０重量％、収率８８％で、
白色であった。
た以外は、実施例１と同様の操作を行った。得られたこ
はく酸イミドの純度は９７．０重量％、収率８８％で、
白色であった。
【００２２】実施例３ 反応温度を１６５℃とした以外は、実施例１と同様の操
作を行った。得られたこはく酸イミドの純度は９３．０
重量％、収率８６％で、白色であった。
作を行った。得られたこはく酸イミドの純度は９３．０
重量％、収率８６％で、白色であった。
【００２３】実施例４ 撹拌機及び蒸留器を有するガラス製３ツ口フラスコに、
無水こはく酸５０ｇ（０．５ｍｏｌ）及びキシレンスル
ホン酸アンモニウム３ｇ（１４．８ｍｍｏｌ）を加え
た。これに、常温、常圧下で２５％アンモニア水３４．
０ｇ（０．５ｍｏｌ）を１０分かけて加えた。その後、
水を留去しながら１７０℃まで昇温し、１７０℃で水を
留去しながら５時間反応を行った。反応混合物を水３８
ｍｌを用いて再結晶を行った。得られた結晶を減圧下乾
燥後、こはく酸イミド４６．０ｇを得た。純度は９８．
０重量％、収率９１％で、白色であった。
無水こはく酸５０ｇ（０．５ｍｏｌ）及びキシレンスル
ホン酸アンモニウム３ｇ（１４．８ｍｍｏｌ）を加え
た。これに、常温、常圧下で２５％アンモニア水３４．
０ｇ（０．５ｍｏｌ）を１０分かけて加えた。その後、
水を留去しながら１７０℃まで昇温し、１７０℃で水を
留去しながら５時間反応を行った。反応混合物を水３８
ｍｌを用いて再結晶を行った。得られた結晶を減圧下乾
燥後、こはく酸イミド４６．０ｇを得た。純度は９８．
０重量％、収率９１％で、白色であった。
【００２４】実施例５ キシレンスルホン酸アンモニウムを用いなかった以外
は、実施例４と同様の操作を行った。得られたこはく酸
イミドの純度は９８．０重量％、収率８７％で、白色で
あった。
は、実施例４と同様の操作を行った。得られたこはく酸
イミドの純度は９８．０重量％、収率８７％で、白色で
あった。
【００２５】比較例１ 無水こはく酸の代わりにこはく酸を用いた以外は、実施
例４と同様の操作を行った。得られたこはく酸イミドの
純度は８５．０重量％、収率７５％であった。
例４と同様の操作を行った。得られたこはく酸イミドの
純度は８５．０重量％、収率７５％であった。
【００２６】
【発明の効果】本発明の製造法によれば、無水こはく酸
を原料に用いることにより、こはく酸を原料とするより
低温でこはく酸イミドを製造することができ、エネルギ
ーの消費が少ない工業的に有利な方法を提供することが
できる。
を原料に用いることにより、こはく酸を原料とするより
低温でこはく酸イミドを製造することができ、エネルギ
ーの消費が少ない工業的に有利な方法を提供することが
できる。
【００２７】
Claims (3)
- 【請求項１】無水こはく酸とＮＨ2Ｒ（Ｒは、Ｈ又は炭
素数１〜６のアルキル基を示す）を反応させてこはく酸
モノアミドを生成させ、これを１４０〜２００℃の温度
で脱水環化させることを特徴とする、こはく酸イミドの
製造方法。 - 【請求項２】無水こはく酸に対しＮＨ2Ｒを０．９０〜
１．１０当量使用する、請求項１に記載のこはく酸イミ
ドの製造方法。 - 【請求項３】触媒として芳香族スルホン酸アンモニウム
を用いる、請求項１又は２に記載のこはく酸イミドの製
造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP14477893A JPH072766A (ja) | 1993-06-16 | 1993-06-16 | こはく酸イミドの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP14477893A JPH072766A (ja) | 1993-06-16 | 1993-06-16 | こはく酸イミドの製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH072766A true JPH072766A (ja) | 1995-01-06 |
Family
ID=15370218
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP14477893A Pending JPH072766A (ja) | 1993-06-16 | 1993-06-16 | こはく酸イミドの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH072766A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2007254354A (ja) * | 2006-03-23 | 2007-10-04 | National Institute Of Advanced Industrial & Technology | コハク酸系組成物、コハク酸ジアルキル等及びその製造方法。 |
| CN110698442A (zh) * | 2019-09-18 | 2020-01-17 | 武汉康蓝药业有限公司 | 一种富马酸地洛昔醇的制备方法 |
-
1993
- 1993-06-16 JP JP14477893A patent/JPH072766A/ja active Pending
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2007254354A (ja) * | 2006-03-23 | 2007-10-04 | National Institute Of Advanced Industrial & Technology | コハク酸系組成物、コハク酸ジアルキル等及びその製造方法。 |
| CN110698442A (zh) * | 2019-09-18 | 2020-01-17 | 武汉康蓝药业有限公司 | 一种富马酸地洛昔醇的制备方法 |
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