JPH07268383A - Aromatic composition - Google Patents

Aromatic composition

Info

Publication number
JPH07268383A
JPH07268383A JP7031188A JP3118895A JPH07268383A JP H07268383 A JPH07268383 A JP H07268383A JP 7031188 A JP7031188 A JP 7031188A JP 3118895 A JP3118895 A JP 3118895A JP H07268383 A JPH07268383 A JP H07268383A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
metal alkoxide
fragrance
coupling agent
silane coupling
sol
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
JP7031188A
Other languages
Japanese (ja)
Other versions
JP2566386B2 (en
Inventor
Toru Yamamoto
亨 山本
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Individual
Original Assignee
Individual
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Individual filed Critical Individual
Priority to JP7031188A priority Critical patent/JP2566386B2/en
Publication of JPH07268383A publication Critical patent/JPH07268383A/en
Application granted granted Critical
Publication of JP2566386B2 publication Critical patent/JP2566386B2/en
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Fee Related legal-status Critical Current

Links

Landscapes

  • Disinfection, Sterilisation Or Deodorisation Of Air (AREA)
  • Fats And Perfumes (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)
  • Medicinal Preparation (AREA)
  • Cosmetics (AREA)

Abstract

PURPOSE:To obtain an aromatic composition, containing perfume particles encapsulated, etc., in an inorganic polymeric matrix produced from a metallic alkoxide, excellent in sustained release properties, capable of maintaining the aromaticity for a long period and providing aromatic furniture, etc., by mixing thereof in a printing ink, etc. CONSTITUTION:This composition is obtained by encapsulating and/or including perfume particles in an inorganic polymeric matrix produced from a metallic alkoxide [preferably Si(OC2H5)4), Al(O-iso-C3H7)3, Ti(O-iso-C3H7)4, etc.]. Furthermore, the perfume is preferably an animal or a vegetable natural perfume or a synthetic perfume.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は,芳香性組成物およびそ
の製造方法,特に,カプセル化および/または包接化さ
れた香料分子を含み, 持続性のある芳香性が得られる芳
香性組成物およびその製造方法に関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a fragrance composition and a method for producing the fragrance composition, and more particularly to a fragrance composition containing a perfume molecule encapsulated and / or clathrated to obtain a persistent fragrance property. And a manufacturing method thereof.

【0002】[0002]

【従来の技術】近年,香料(芳香性物質)を塗料や印刷
インキに混合し, 塗布・乾燥後の該塗料や印刷インキに
芳香性を付与する試みがなされている。通常, 塗料, 印
刷インキなどは,油,天然樹脂,合成樹脂などの膜剤を
溶剤に溶解し,この溶液に顔料や分散剤を加えて得られ
る。例えば,これら塗料や印刷インキに香料を加えて香
料入り塗料(またはインキ)を調製し,これを塗布した
後,加熱し,あるいは大気中に自然放置すると,溶剤が
揮発し, 香料を含む樹脂成分が固着される。しかし,塗
料や印刷インキに単に香料を混合しただけでは,一時的
な芳香性は得られるものの,溶剤とともに香料が揮発す
るため,長期にわたって芳香性が維持されない。特に,
塗布面や印刷面を加熱すれば,容易に芳香性が失われて
しまう。
2. Description of the Related Art In recent years, attempts have been made to add a fragrance (aromatic substance) to paints and printing inks to impart fragrance to the paints and printing inks after coating and drying. Usually, paints, printing inks, etc. are obtained by dissolving a film agent such as oil, natural resin or synthetic resin in a solvent and adding a pigment or a dispersant to this solution. For example, a fragrance is added to these paints or printing inks to prepare a fragrance-containing paint (or ink), and after applying this, heating or allowing it to stand in the air causes the solvent to volatilize and the resin component containing the fragrance to be added. Is fixed. However, although a fragrance is temporarily obtained by simply mixing the fragrance with paint or printing ink, the fragrance is volatilized with the solvent, so that the fragrance is not maintained for a long time. In particular,
If the coated or printed surface is heated, the fragrance will easily be lost.

【0003】これに対して, 香料をマイクロカプセル化
することが試みられている。例えば, コアセルベーショ
ン法により,ゼラチン,ポリビニルアルコール(PVA)な
どの膜で香料分子を被覆することにより,粒径が10〜100
μm のマイクロカプセル化香料が得られる。このよう
なマイクロカプセル化香料は,既に商品化されている。
しかし,このマイクロカプセル内の香料は, 上記ゼラチ
ンやPVA の膜で密閉されているため, 製造されたままの
状態においては香りを放つことがない。物理的な力によ
りカプセルの膜が破壊されると, はじめて香りを放つ。
カプセルが破壊されると一度に香料が放出され, 放出さ
れた香料は短時間で揮発する。つまり,マイクロカプセ
ルが破壊された後は, 長期にわたる芳香が維持されな
い。
On the other hand, microencapsulation of perfume has been attempted. For example, by coating the perfume molecules with a film of gelatin, polyvinyl alcohol (PVA), etc. by the coacervation method, the particle size of 10 to 100 can be obtained.
A μm microencapsulated perfume is obtained. Such microencapsulated fragrance has already been commercialized.
However, since the perfume in this microcapsule is sealed with the above-mentioned gelatin or PVA film, it does not give off a scent when it is manufactured. When the capsule membrane is destroyed by physical force, it emits a scent for the first time.
When the capsule is broken, the fragrance is released at once, and the released fragrance evaporates in a short time. In other words, after the microcapsules are destroyed, long-term aroma is not maintained.

【0004】[0004]

【発明が解決しようとする課題】本発明は上記従来の問
題点を解決するものであり,その目的は次のとおりであ
る:1)印刷インキ,塗料, 衣料品用プリント材料などに
混合し,これを使用して,例えば芳香性の家具,衣料
品,化粧品, 建材,テレホンカードなどの磁気カード,
を作成することが可能な, 徐放性を有する芳香性組成物
を提供すること; 2)無機もしくは複合高分子化合物マト
リックス内に香料成分がカプセル化および/または包接
化された芳香性組成物であって,該香料分子が長期間に
わたり徐々に放出され得る芳香組成物を提供すること;
および3)上記優れた芳香性組成物および徐放性の組成物
を製造する方法を提供すること。
The present invention is intended to solve the above-mentioned problems of the prior art, and its objects are as follows: 1) Mixing with printing inks, paints, print materials for clothing, etc., Using this, for example, aromatic furniture, clothing, cosmetics, building materials, magnetic cards such as telephone cards,
To provide a fragrance composition having a sustained release property, which can be prepared; 2) A fragrance composition in which a perfume component is encapsulated and / or included in an inorganic or complex polymer compound matrix. Providing a fragrance composition in which the perfume molecule can be gradually released over an extended period of time;
And 3) to provide a method for producing the above-mentioned excellent aromatic composition and sustained-release composition.

【0005】[0005]

【課題を解決するための手段および作用】発明者は,香
料分子を多孔性のポリマーマトリックス内にカプセル化
もしくは包接することができれば,徐放性に優れた芳香
性組成物が得られると考え, そのようなポリマーを用い
た芳香性組成物の調製について検討を行い, 本発明を完
成するに至った。
Means and Actions for Solving the Problems The inventor believes that if a perfume molecule can be encapsulated or included in a porous polymer matrix, an aromatic composition excellent in sustained release can be obtained, The preparation of an aromatic composition using such a polymer was investigated, and the present invention was completed.

【0006】本発明の芳香性組成物は, 金属アルコキシ
ドから生成する無機高分子化合物マトリックス内にカプ
セル化および/または包接化された,香料粒子を含有す
る。本発明の芳香性組成物は, 金属アルコキシドおよび
シランカップリング剤から生成する複合高分子化合物マ
トリックス内にカプセル化および/または包接化され
た,香料粒子を含有する。
The fragrance composition of the present invention contains perfume particles encapsulated and / or included in an inorganic polymer compound matrix formed from a metal alkoxide. The fragrance composition of the present invention contains perfume particles encapsulated and / or included in a composite polymer matrix formed from a metal alkoxide and a silane coupling agent.

【0007】本発明の芳香性組成物は, 金属アルコキシ
ド,有機モノマーおよびシランカップリング剤から生成
する複合高分子化合物マトリックス内にカプセル化およ
び/または包接化された,香料粒子を含有する。
The fragrance composition of the present invention contains perfume particles encapsulated and / or included in a complex polymer matrix formed from a metal alkoxide, an organic monomer and a silane coupling agent.

【0008】本発明は,無機高分子化合物マトリックス
内に香料粒子がカプセル化および/または包接化された
芳香性組成物を製造する方法であって, 金属アルコキシ
ド,香料および水を含む溶液または分散液にゾル−ゲル
法酸触媒を加え,該金属アルコキシドを加水分解させる
工程;および得られた反応混合物にゾル−ゲル法塩基触
媒を加え,該加水分解物を重縮合させて無機高分子化合
物を形成し,該無機高分子化合物のマトリックス内に該
香料粒子をカプセル化および/または包接化する工程を
包含する。
The present invention is a method for producing an aromatic composition in which perfume particles are encapsulated and / or clathrated in an inorganic polymer compound matrix, which comprises a solution or dispersion containing a metal alkoxide, a perfume and water. A step of adding a sol-gel method acid catalyst to the liquid to hydrolyze the metal alkoxide; and adding a sol-gel method base catalyst to the obtained reaction mixture to polycondense the hydrolyzate to give an inorganic polymer compound. Forming and encapsulating and / or encapsulating the perfume particles in a matrix of the inorganic polymer compound.

【0009】本発明は, 複合高分子化合物マトリックス
内に香料粒子がカプセル化および/または包接化された
芳香性組成物を製造する方法であって,金属アルコキシ
ド,シランカップリング剤,香料および水を含む溶液ま
たは分散液に, ゾル−ゲル法酸触媒を加え,該金属アル
コキシドおよび該シランカップリング剤を加水分解させ
る工程;および得られた反応混合物にゾル−ゲル法塩基
触媒を加え,該加水分解物を重縮合させて複合高分子化
合物を形成し,該複合高分子化合物のマトリックス内に
該香料の粒子をカプセル化および/または包接化する工
程を包含する。本発明は,複合高分子化合物マトリック
ス内に香料粒子がカプセル化および/または包接化され
た芳香性組成物を製造する方法であって,金属アルコキ
シド,シランカップリング剤,香料および水を含む溶液
または分散液に, ゾル−ゲル法酸触媒を加え,該金属ア
ルコキシドおよび該シランカップリング剤を加水分解さ
せる工程;得られた反応混合物に有機モノマーを加える
工程;および該有機モノマーを含む反応混合物にゾル−
ゲル法塩基触媒を加え, かつ紫外線および電子線の少な
くとも一方を照射して,該加水分解物の重縮合,および
シランカップリング剤加水分解物および該有機モノマー
の重合により複合高分子化合物を形成し,該複合高分子
化合物のマトリックス内に該香料粒子をカプセル化およ
び/または包接化する工程を包含する。
The present invention is a method for producing an aromatic composition in which perfume particles are encapsulated and / or included in a composite polymer compound matrix, which comprises a metal alkoxide, a silane coupling agent, a perfume and water. A step of adding a sol-gel method acid catalyst to a solution or a dispersion liquid containing the sol-gel method to hydrolyze the metal alkoxide and the silane coupling agent; and adding a sol-gel method base catalyst to the obtained reaction mixture, The step of polycondensing the decomposed product to form a composite polymer compound, and encapsulating and / or encapsulating the perfume particles in a matrix of the composite polymer compound is included. The present invention relates to a method for producing an aromatic composition in which perfume particles are encapsulated and / or clathrate-encapsulated in a composite polymer compound matrix, which is a solution containing a metal alkoxide, a silane coupling agent, a perfume and water. Alternatively, a step of adding a sol-gel method acid catalyst to the dispersion to hydrolyze the metal alkoxide and the silane coupling agent; a step of adding an organic monomer to the obtained reaction mixture; and a reaction mixture containing the organic monomer. Sol
By adding a gel-type base catalyst and irradiating at least one of ultraviolet ray and electron beam, polycondensation of the hydrolyzate and polymerization of the silane coupling agent hydrolyzate and the organic monomer to form a complex polymer compound. Then, a step of encapsulating and / or encapsulating the perfume particles in a matrix of the composite polymer compound is included.

【0010】本発明の組成物に用いられる香料は, 動物
性天然香料, 植物性天然香料および合成香料のいずれで
あってもよい。これらは, 後述の金属アルコキシド 100
重量部に対し,1〜 300重量部,好ましくは50〜 200重
量部の範囲で用いられる。1重量部を下まわると,所望
の芳香性を有する芳香性組成物が得られない。 300重量
部を上まわる量の香料をマイクロカプセル化することは
困難である。
The fragrance used in the composition of the present invention may be any of animal natural fragrance, plant natural fragrance and synthetic fragrance. These are the metal alkoxides described below.
It is used in an amount of 1 to 300 parts by weight, preferably 50 to 200 parts by weight, based on parts by weight. When it is less than 1 part by weight, an aromatic composition having a desired aromatic property cannot be obtained. It is difficult to microencapsulate perfume in amounts above 300 parts by weight.

【0011】本発明の組成物に用いられる金属アルコキ
シドは,アルミナ,シリカ,酸化チタン(IV),酸化ジ
ルコニウム(IV)のような金属酸化物に, メタノール,
エタノール,イソプロパノールのような既知のアルコー
ルを加えて得られる。このような金属アルコキシドとし
ては,例えば, Si(OC2H5)4,Al(O- iso-C3H7)3, Ti(O-i
so-C3H7)4, Zr(O-t-C4H9)4, Zr(O-n-C4H9)4, Ca(OC2H5)
2, Fe(OC2H5)3, V(O-iso- C3H7)4, Sn(O-t-C4H9)4, Li
(OC2H5), Be(OC2H5)3, V(O-iso-C3H7)4, P(OC2H5)3
よびP(OCH3)3がある。
The metal alkoxide used in the composition of the present invention includes metal oxides such as alumina, silica, titanium (IV) oxide and zirconium (IV) oxide, methanol,
It can be obtained by adding a known alcohol such as ethanol or isopropanol. Examples of such a metal alkoxide, e.g., Si (OC 2 H 5) 4, Al (O- iso-C 3 H 7) 3, Ti (Oi
so-C 3 H 7 ) 4 , Zr (OtC 4 H 9 ) 4 , Zr (OnC 4 H 9 ) 4 , Ca (OC 2 H 5 )
2 , Fe (OC 2 H 5 ) 3 , V (O-iso-C 3 H 7 ) 4 , Sn (OtC 4 H 9 ) 4 , Li
(OC 2 H 5), Be (OC 2 H 5) 3, V (O-iso-C 3 H 7) 4, P (OC 2 H 5) 3 and P (OCH 3) 3 is.

【0012】本発明の組成物に用いられるシランカップ
リング剤としては, 既知のシランカップリング剤がいず
れも用いられ得る。それには,例えば,γ−グリシドキ
シプロピルトリメトキシシラン,γ−グリシドキシプロ
ピルメチルジエトキシシラン,β−(3, 4−エポキシシ
クロヘキシル)エチルトリメトキシシラン,ビニルトリ
メトキシシラン,ビニルトリクロルシラン,ビニルトリ
ス(β−メトキシエトキシ)シラン,ビニルトリアセト
キシシラン, γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシ
シラン, N−β−(N−ビニルベンジルアミノエチル)
−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン・塩酸塩, γ
−アミノプロピルトリエトキシシラン,N−フェニル−
γ−アミノプロピルトリメトキシシラン, γ−(2−ア
ミノエチル)アミノプロピルトリメトキシシラン,γ−
(2−アミノエチル)アミノプロピルメチルジメトキシ
シラン,γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン,
γ−メルカプトプロピルメチルジメトキシシラン,メチ
ルトリメトキシシラン,メチルトリエトキシシラン,ヘ
キサメチルジシラザン,γ−アニリノプロピルトリメト
キシシラン,γ−クロロプロピルトリメトキシシラン,
γ−クロロプロピルメチルジメトキシシラン,メチルト
リクロロシラン,ジメチルジクロロシラン,トリメチル
クロロシラン,オクタデシルジメチル〔3−(トリメト
キシシリル)プロピル〕アンモニウムクロライド,アミ
ノシラン配合物がある。シランカップリング剤は,上記
金属アルコキシド100 重量部に対し300 重量部以下, 好
ましくは1〜300 重量部, さらに好ましくは10〜40重量
部の範囲で使用される。 300重量部を上まわる量のシラ
ンカップリング剤を加えても得られるポリマーの物性は
ほどんど変わらないうえに高価となる。
As the silane coupling agent used in the composition of the present invention, any known silane coupling agent can be used. For example, γ-glycidoxypropyltrimethoxysilane, γ-glycidoxypropylmethyldiethoxysilane, β- (3,4-epoxycyclohexyl) ethyltrimethoxysilane, vinyltrimethoxysilane, vinyltrichlorosilane, Vinyltris (β-methoxyethoxy) silane, vinyltriacetoxysilane, γ-methacryloxypropyltrimethoxysilane, N-β- (N-vinylbenzylaminoethyl)
-Γ-aminopropyltrimethoxysilane ・ hydrochloride, γ
-Aminopropyltriethoxysilane, N-phenyl-
γ-aminopropyltrimethoxysilane, γ- (2-aminoethyl) aminopropyltrimethoxysilane, γ-
(2-aminoethyl) aminopropylmethyldimethoxysilane, γ-mercaptopropyltrimethoxysilane,
γ-mercaptopropylmethyldimethoxysilane, methyltrimethoxysilane, methyltriethoxysilane, hexamethyldisilazane, γ-anilinopropyltrimethoxysilane, γ-chloropropyltrimethoxysilane,
There are γ-chloropropylmethyldimethoxysilane, methyltrichlorosilane, dimethyldichlorosilane, trimethylchlorosilane, octadecyldimethyl [3- (trimethoxysilyl) propyl] ammonium chloride, and aminosilane compounds. The silane coupling agent is used in an amount of 300 parts by weight or less, preferably 1 to 300 parts by weight, and more preferably 10 to 40 parts by weight based on 100 parts by weight of the metal alkoxide. Addition of an amount of silane coupling agent in excess of 300 parts by weight does not substantially change the physical properties of the obtained polymer, and it is expensive.

【0013】有機モノマーには,例えば,アクリル酸,
メタクリル酸,ジメチルホルムアミド,アクリロニトリ
ル,スチレン,アクリル酸メチル,アクリル酸エチル,
メタクリル酸メチル,メタクリル酸エチルがある。しか
し,これに限定されず,他のビニル系モノマーも使用可
能である。このような有機モノマーは,前記金属アルコ
キシド 100重量部に対し300重量部以下, 好ましくは10
〜300重量部,より好ましくは30〜100 重量部の範囲で
使用される。
Examples of the organic monomer include acrylic acid,
Methacrylic acid, dimethylformamide, acrylonitrile, styrene, methyl acrylate, ethyl acrylate,
There are methyl methacrylate and ethyl methacrylate. However, the present invention is not limited to this, and other vinyl monomers can be used. The amount of such an organic monomer is 300 parts by weight or less, preferably 10 parts by weight, based on 100 parts by weight of the metal alkoxide.
It is used in an amount of up to 300 parts by weight, more preferably 30 to 100 parts by weight.

【0014】ゾル−ゲル法触媒(上記金属アルコキシド
およびシランカップリング剤を加水分解・重縮合させる
ために用いられる)は,酸またはその無水物と有機塩基
とを含む。この有機塩基は, 水に実質的に不溶でありか
つ有機溶媒に可溶な第三アミンである。
The sol-gel method catalyst (used for hydrolyzing and polycondensing the above metal alkoxide and silane coupling agent) contains an acid or its anhydride and an organic base. This organic base is a tertiary amine that is substantially insoluble in water and soluble in organic solvents.

【0015】触媒に用いられる酸としては通常,塩酸,
硫酸,硝酸などの鉱酸が用いられる。鉱酸の無水物, 例
えば塩化水素ガスも同様の効果が得られる。この他に有
機酸やその無水物も利用され得る。それには,例えば,
酒石酸, フタル酸,マレイン酸,ドデシルコハク酸,ヘ
キサヒドロフタル酸,メチルナジック酸,ピロメリット
酸,ベンゾフェノンテトラカルボン酸,ジクロルコハク
酸,クロレンディック酸, 無水フタル酸,無水マレイン
酸,無水ドデシルコハク酸,無水ヘキサヒドロフタル
酸,無水メチルナジック酸,無水ピロメリット酸,無水
ベンゾフェノンテトラカルボン酸,無水ジクロルコハク
酸, 無水クロレンディック酸がある。これらの酸は金属
アルコキシド1モルに対し0.01モル以上, 好ましくは0.
01〜0.5 モルの範囲で用いられる。過少であると加水分
解がほどんど進行しない。
The acid used for the catalyst is usually hydrochloric acid,
Mineral acids such as sulfuric acid and nitric acid are used. Anhydrous mineral acids, such as hydrogen chloride gas, have similar effects. Besides, organic acids and their anhydrides can also be used. For example,
Tartaric acid, phthalic acid, maleic acid, dodecylsuccinic acid, hexahydrophthalic acid, methylnadic acid, pyromellitic acid, benzophenonetetracarboxylic acid, dichlorosuccinic acid, chlorendic acid, phthalic anhydride, maleic anhydride, dodecylsuccinic anhydride , Hexahydrophthalic anhydride, methyl nadic acid anhydride, pyromellitic anhydride, benzophenone tetracarboxylic acid anhydride, dichlorosuccinic anhydride, and chlorendic anhydride. These acids are used in an amount of 0.01 mol or more, preferably 0.1 mol, per mol of the metal alkoxide.
It is used in the range of 01 to 0.5 mol. If it is too small, the hydrolysis will not proceed so much.

【0016】触媒として用いられる第三アミンとして
は,N,N−ジメチルベンジルアミン,トリブチルアミン,
トリ−n−プロピルアミン, トリペンチルアミン, トリ
プロパルギルアミン,N, N, N −トリメチルエチレンジ
アミン, トリ−n−ヘキシルアミンなどが挙げられる。
第三アミンは,上記酸と等モル量もしくはそれを越える
量, 好ましくは金属アルコキシド1モルに対し0.01〜0.
06モルの割合で用いられる。第三アミンの使用量はその
解離度に応じて上記範囲内で適宜決められる。第三アミ
ンの量が過少であると金属アルコキシドおよびシランカ
ップリング剤の加水分解後の重縮合反応が極めて遅くな
る。
The tertiary amine used as a catalyst includes N, N-dimethylbenzylamine, tributylamine,
Examples thereof include tri-n-propylamine, tripentylamine, tripropargylamine, N, N, N-trimethylethylenediamine and tri-n-hexylamine.
The tertiary amine is in an equimolar amount or more than the above acid, preferably 0.01 to 0.
Used in a proportion of 06 mol. The amount of the tertiary amine used is appropriately determined within the above range depending on the degree of dissociation. If the amount of the tertiary amine is too small, the polycondensation reaction after hydrolysis of the metal alkoxide and the silane coupling agent becomes extremely slow.

【0017】本発明に用いられる溶媒としては,加水分
解に用いられる水の他, 有機溶媒が挙げられる。有機溶
媒としては, 水と混合しうる溶媒, もしくは水に一部溶
解しうる溶媒が用いられる。それには例えば, メタノー
ル, エタノール,ブタノール,プロパノール, ペンタノ
ール,ヘキサノール,アセトン,メチルエチルケトン,
ホルムアミドがある。
Examples of the solvent used in the present invention include water used for hydrolysis and organic solvents. As the organic solvent, a solvent that can be mixed with water or a solvent that can be partially dissolved in water is used. For example, methanol, ethanol, butanol, propanol, pentanol, hexanol, acetone, methyl ethyl ketone,
There is formamide.

【0018】本発明の芳香性組成物は, 主として次の3
つの方法により調製される。第1の方法は,金属アルコ
キシドを用いて高分子化合物を調製し,そのマトリック
ス内に香料を捕捉する方法であり; 第2の方法は, 金属
アルコキシドおよびシランカップリング剤を用いて高分
子化合物を調製し, そのマトリックス内に香料を捕捉す
る方法であり; そして, 第3の方法は, 金属アルコキシ
ド, シランカップリング剤および有機モノマーを用いて
高分子化合物を調製し,そのマトリックス内に香料を捕
捉する方法である。
The aromatic composition of the present invention is mainly composed of the following 3
It is prepared by two methods. The first method is a method of preparing a polymer compound using a metal alkoxide and capturing a fragrance in the matrix; the second method is a method of capturing a polymer compound using a metal alkoxide and a silane coupling agent. The third method is to prepare a polymer compound using a metal alkoxide, a silane coupling agent and an organic monomer, and to capture the fragrance in the matrix. Is the way to do it.

【0019】第1の方法によれば,例えばまず,上記金
属アルコキシドを上記有機溶媒,例えばアルコールに溶
解させる。金属アルコキシドの濃度は, 特に限定されな
いが, 通常, 500〜600 g/lである。次いで水が添加
される。水の量は金属アルコキシド1モルに対して1〜
30モルの割合である。水は,あらかじめ上記アルコール
に混合されていてもよい。この,金属アルコキシド溶液
(水を含む)に, 上記香料を溶解もしくは分散させる。
香料は,例えば,有機溶媒などに溶解させて,あるいは
水溶液で使用に供される。これに, 上記ゾル−ゲル法触
媒のうち酸(もしくはその無水物)を加え,常温で攪拌
を行なう。この反応は,香料の揮発を防止するために,
常温で行われる。この反応により実質的に加水分解が完
了する。さらにこの反応液にゾル−ゲル法触媒のうちの
第三アミンが加えられる。第三アミンが加えられると短
時間のうちに重縮合反応が進行しゲル化が完了する。ゲ
ル化時間は, 使用する水の量およびゾル−ゲル法触媒の
量に依存する。通常, 第三アミンの添加により鉱酸が中
和されpH7に達した時点から2秒〜数十分の範囲でゲル
化時間およびゲル化の程度を調整することが可能であ
る。
According to the first method, for example, first, the metal alkoxide is dissolved in the organic solvent, for example, alcohol. The concentration of the metal alkoxide is not particularly limited, but is usually 500 to 600 g / l. Then water is added. The amount of water is 1 to 1 mol of metal alkoxide.
It is a ratio of 30 mol. Water may be previously mixed with the alcohol. The above fragrance is dissolved or dispersed in this metal alkoxide solution (including water).
The fragrance is used, for example, by dissolving it in an organic solvent or in an aqueous solution. An acid (or its anhydride) of the sol-gel method catalyst is added to this, and the mixture is stirred at room temperature. This reaction is to prevent the volatilization of perfume,
It is performed at room temperature. This reaction substantially completes the hydrolysis. Furthermore, the tertiary amine of the sol-gel method catalyst is added to this reaction solution. When the tertiary amine is added, the polycondensation reaction proceeds in a short time and the gelation is completed. The gelation time depends on the amount of water used and the amount of sol-gel process catalyst. Usually, it is possible to adjust the gelation time and the degree of gelation within a range of 2 seconds to several tens of minutes from the time when the mineral acid is neutralized by the addition of the tertiary amine to reach pH 7.

【0020】上記ゲルは, 上記金属アルコキシドの加水
分解・重縮合による無機性の高分子化合物が生成するた
め, 形成される。この高分子化合物のマトリックス内に
香料粒子(ここでは香料分子,および必要に応じて該香
料を溶解させていた有機溶媒などを包含した固体もしく
は液状の微粒子を指していう)が捕捉される。さらに詳
細には,次のような形態で香料粒子がカプセル化および
/または包接化されると考えられる。上記反応において
は,加水分解された金属アルコキシド同士が重縮合して
架橋し,粒子状の三次元構造物が形成される。この粒子
状の三次元構造物が形成されるときに,香料粒子はその
三次元空間内に捕捉される。つまり香料粒子はポリマー
粒子にカプセル化された形態となる。この粒子が複数個
集まり,さらに重縮合・架橋反応が進行すると,連続し
た三次元マトリックスが形成される。香料粒子はその内
部空間に取り込まれ,カプセル化もしくは包接化された
形態となる。このようなカプセル化もしくは包接化香料
は,後述のように,溶媒およびアルコール(反応により
生じる)が三次元マトリックスの骨格中より揮発し除去
されると,多孔性のマトリックス骨格内部に香料が捕捉
された形態となる。しかも上記多孔性マトリックスの小
孔の孔径は極めて小さいことが知られている。そのた
め,徐々に香料が揮発し,長時間香りが持続するという
効果を有する。
The gel is formed because an inorganic polymer compound is produced by the hydrolysis / polycondensation of the metal alkoxide. Perfume particles (herein referred to as solid or liquid fine particles containing a perfume molecule and, if necessary, an organic solvent in which the perfume is dissolved) are captured in the matrix of the polymer compound. More specifically, it is considered that the perfume particles are encapsulated and / or included in the following forms. In the above reaction, the hydrolyzed metal alkoxides are polycondensed and crosslinked with each other to form a particulate three-dimensional structure. When this particle-shaped three-dimensional structure is formed, the perfume particles are trapped in the three-dimensional space. That is, the perfume particles are in the form of being encapsulated in the polymer particles. When a plurality of these particles are collected and the polycondensation / cross-linking reaction proceeds, a continuous three-dimensional matrix is formed. The fragrance particles are taken into the internal space and are in the form of encapsulation or inclusion. Such an encapsulated or clathrate fragrance is trapped inside the porous matrix skeleton when the solvent and alcohol (generated by the reaction) are volatilized and removed from the skeleton of the three-dimensional matrix, as described below. It will be in the specified form. Moreover, it is known that the pore size of the small pores of the porous matrix is extremely small. Therefore, the fragrance gradually evaporates, and the fragrance lasts for a long time.

【0021】第2の方法によれば,上記第1の方法の金
属アルコキシドに加えてシランカップリング剤が使用さ
れる。例えばまず,金属アルコキシド, アルコールおよ
び水を含む溶液に, 香料,シランカップリング剤および
必要に応じて光増感剤が加えられる。光増感剤にはジア
セチルなどが用いられ, これは紫外線照射による光重合
反応を促進させる。さらに必要に応じて他のモノマーお
よびポリマーが添加されてもよい。このようなモノマー
としては, ビニル系モノマーが挙げられ, ポリマーとし
ては,塩化ビニル, 酢酸ビニル, ブタジエンなどが重合
した重合体または共重合体が挙げられる。これらのモノ
マーやポリマーは, 後述の重合反応および共重合反応を
促進し,かつ均質で強化されたポリマーを形成する目的
で,添加される。
According to the second method, a silane coupling agent is used in addition to the metal alkoxide of the first method. For example, first, a perfume, a silane coupling agent and, if necessary, a photosensitizer are added to a solution containing a metal alkoxide, alcohol and water. Diacetyl or the like is used as the photosensitizer, which accelerates the photopolymerization reaction by ultraviolet irradiation. Further, other monomers and polymers may be added if necessary. Examples of such a monomer include vinyl monomers, and examples of the polymer include polymers or copolymers of vinyl chloride, vinyl acetate, butadiene and the like. These monomers and polymers are added for the purpose of promoting the polymerization reaction and copolymerization reaction described below and forming a homogeneous and reinforced polymer.

【0022】この混合液に, 上記第1の方法と同様に,
ゾル−ゲル法触媒が加えられ, 必要に応じて紫外線およ
び/または電子線が照射される。紫外線の波長は250 nm
以下とされる。 250nmを上まわると,後述のラジカル重
合,架橋反応,および重縮合反応が充分に進行しにく
い。電子線の照射量は, 0.1〜50メガラドの範囲とされ
る。エネルギー量は150〜200KV が好ましい。0.1 メガ
ラドを下まわると,後述のラジカル重合, 架橋反応およ
び重縮合反応が充分に進行しにくい。50メガラドを上ま
わる量の電子線は必要としない。電子線照射装置として
は,例えば,エリアビーム形電子線照射装置(キュアト
ロン,日新電機社製)が用いられる。
In this mixed solution, as in the first method,
A sol-gel method catalyst is added, and ultraviolet rays and / or electron beams are irradiated if necessary. UV wavelength is 250 nm
It is considered as follows. Above 250 nm, the radical polymerization, crosslinking reaction, and polycondensation reaction, which are described later, do not proceed sufficiently. The irradiation dose of the electron beam is in the range of 0.1 to 50 megarads. The amount of energy is preferably 150 to 200 KV. Below 0.1 megarad, radical polymerization, cross-linking reaction and polycondensation reaction, which will be described later, do not proceed sufficiently. It does not require an electron beam in excess of 50 megarads. As the electron beam irradiation device, for example, an area beam type electron beam irradiation device (Curetron, manufactured by Nissin Electric Co., Ltd.) is used.

【0023】上記反応混合物中の金属アルコキシドおよ
びシランカップリング剤は,加水分解し, 次いで重縮合
反応が速やかに進行する。さらに,シランカップリング
剤に, 例えば, エポキシ部分があれば,上記触媒によ
り,エポキシ環の酸開裂反応や塩基開裂反応(開環反
応)が生じる。他方,紫外線および/または電子線の照
射により,例えば, ビニル基からラジカルが発生し,こ
のラジカルが, シランカップリング剤の有機質部分の架
橋反応やラジカル重合(光重合または電子線重合)を開
始させる。ラジカルは,紫外線照射の場合には,光増感
剤から発生する。電子線や紫外線以外に, 放射線を利用
する方法も採用され得る。
The metal alkoxide and the silane coupling agent in the above reaction mixture are hydrolyzed, and then the polycondensation reaction proceeds rapidly. Furthermore, if the silane coupling agent has, for example, an epoxy moiety, the above catalyst causes acid cleavage reaction or base cleavage reaction (ring opening reaction) of the epoxy ring. On the other hand, by irradiation with ultraviolet rays and / or electron beams, for example, radicals are generated from vinyl groups, and these radicals initiate the crosslinking reaction or radical polymerization (photopolymerization or electron beam polymerization) of the organic part of the silane coupling agent. . Radicals are generated from photosensitizers in the case of UV irradiation. In addition to electron beams and ultraviolet rays, methods using radiation can also be adopted.

【0024】このようにして,金属アルコキシドおよび
シランカップリング剤(無機質部分)の加水分解反応・
重縮合反応が急速に進行する。シランカップリング剤の
有機質部分のラジカル重合(架橋反応を含む)も,上記
重縮合反応と同時に進行する。上記反応は, 同種分子間
および異種分子間の両方において起こる。シランカップ
リング剤の無機質部分(シリカ部分)は,無機高分子の
骨格に組み込まれるか, 単独で重合して無機高分子を形
成する。有機質部分は, ケイ素原子に結合したまま架橋
部分を形成する。
In this way, the hydrolysis reaction of the metal alkoxide and the silane coupling agent (inorganic part)
The polycondensation reaction proceeds rapidly. Radical polymerization (including crosslinking reaction) of the organic portion of the silane coupling agent also proceeds simultaneously with the polycondensation reaction. The above reactions occur both between homologous and heterogeneous molecules. The inorganic part (silica part) of the silane coupling agent is either incorporated into the skeleton of the inorganic polymer or polymerized alone to form the inorganic polymer. The organic portion forms a crosslinked portion while being bonded to the silicon atom.

【0025】このようにして形成される高分子化合物
は,金属アルコキシドおよびシランカップリング剤の加
水分解・重縮合によって形成される無機質ポリマー部分
と,シランカップリング剤の官能基(有機部分)の重合
により形成される有機質ポリマー部分と,を有する。言
いかえれば,金属アルコキシドとシランカップリング剤
とが反応して分子レベルで結合した高分子化合物(これ
は,有機質部分と無機質部分とを有する複合高分子化合
物と考えられる。)が形成される。このような高分子化
合物が形成された反応系は,上記第1の方法と同様にゲ
ル状を呈する。複合高分子化合物は,第1の方法で得ら
れるのとほぼ同様な三次元マトリックスを形成し,反応
系内に存在する香料粒子は,同様の形態で該マトリック
ス内にカプセル化および/または包接化される。
The polymer compound thus formed is a polymer of an inorganic polymer portion formed by hydrolysis and polycondensation of a metal alkoxide and a silane coupling agent and a functional group (organic portion) of the silane coupling agent. And an organic polymer portion formed by. In other words, the polymer compound in which the metal alkoxide and the silane coupling agent react with each other to bond at the molecular level (this is considered to be a composite polymer compound having an organic part and an inorganic part) is formed. The reaction system in which such a polymer compound is formed is in the form of gel as in the first method. The complex polymer compound forms a three-dimensional matrix almost similar to that obtained by the first method, and the perfume particles present in the reaction system are encapsulated and / or included in the matrix in a similar form. Be converted.

【0026】第3の方法によれば,上記第2の方法の金
属アルコキシドおよびシランカップリング剤に加えて,
さらに有機モノマーが使用される。例えばまず,金属ア
ルコキシド,アルコールおよび水を含む溶液に香料およ
びシランカップリング剤が加えられる。これにゾル−ゲ
ル法酸触媒を加えて,金属アルコキシドの加水分解を行
う。次に,有機モノマー,および,紫外線を照射する光
重合を行う場合には,ジアセチルなどの光増感剤が加え
られる。さらに必要に応じて,第2の方法と同様に,他
のモノマーおよびポリマーが加えられる。これにゾル−
ゲル法塩基触媒が加えられ,紫外線および/または電子
線が照射される。このことにより引き起こされる反応
は, 第2の方法の場合に類似するが,さらに有機モノマ
ーがラジカル反応により重合する。この重合反応は,有
機モノマー分子同士の間で起こり,さらにシランカップ
リング剤の有機部分(エポキシ基,ビニル基など)と該
有機モノマー分子との間で起こる。このように,第2の
組成物に含まれる高分子化合物よりもさらに有機部分を
多く含み,複雑に架橋した複合高分子化合物が生成す
る。香料粒子は,上記第1および第2の方法の場合と同
様に,複合高分子マトリックス内にカプセル化および/
または包接化される。
According to the third method, in addition to the metal alkoxide and the silane coupling agent of the above second method,
Furthermore, organic monomers are used. For example, first, a perfume and a silane coupling agent are added to a solution containing a metal alkoxide, alcohol and water. The sol-gel method acid catalyst is added to this to hydrolyze the metal alkoxide. Next, an organic monomer and a photosensitizer such as diacetyl are added when performing photopolymerization by irradiating ultraviolet rays. Further, if necessary, other monomers and polymers are added as in the second method. Sol-
A gel-type base catalyst is added and irradiated with ultraviolet rays and / or electron beams. The reaction caused by this is similar to the case of the second method, but the organic monomer is further polymerized by the radical reaction. This polymerization reaction occurs between the organic monomer molecules and further between the organic portion (epoxy group, vinyl group, etc.) of the silane coupling agent and the organic monomer molecule. In this way, a complex polymer compound that contains more organic moieties than the polymer compound contained in the second composition and is crosslinked in a complicated manner is produced. The perfume particles are encapsulated and / or encapsulated in a composite polymer matrix as in the first and second methods above.
Or included.

【0027】ところで,ゾル−ゲル法触媒としては,一
般に鉱酸が知られているが,この触媒を採用すると, こ
の第3の方法においては,有機モノマーの重合反応に比
べ,金属アルコキシドやシランカップリング剤の加水分
解・重縮合反応が極めて遅い。その結果,均質な複合高
分子化合物が形成されない。これに対して,本発明方法
においては,発明者が開発した上記ゾル−ゲル法触媒
(酸および第三アミン)が使用されるため,上記金属ア
ルコキシドおよびシランカップリング剤の重縮合反応が
極めて速やかに進行し,均質な複合高分子化合物が形成
される。
By the way, as a sol-gel method catalyst, a mineral acid is generally known. When this catalyst is adopted, in the third method, metal alkoxides or silane cups are used as compared with the polymerization reaction of organic monomers. The hydrolysis and polycondensation reaction of the ring agent is extremely slow. As a result, a homogeneous composite polymer compound is not formed. On the other hand, in the method of the present invention, since the sol-gel method catalyst (acid and tertiary amine) developed by the inventor is used, the polycondensation reaction of the metal alkoxide and the silane coupling agent is extremely rapid. And a homogeneous complex polymer compound is formed.

【0028】上記第2および第3の方法で電子線および
/または紫外線を用いたラジカル重合を行うと,20〜30
℃という低温でも反応が進行するため, 香料が揮発・消
失することがない。これら第2および第3の方法により
得られる組成物においても,反応系(マトリックス骨格
内部を含む)から溶媒およびアルコールが除去される
と, 香料粒子を含む多孔質のポリマーマトリックスが得
られる。そのため, この組成物も香料の徐放効果に優れ
る。これらの方法で得られる組成物中の高分子化合物は
有機成分を含有するため, 皮膜形成速度, 機械的強度,
加工性, 各種基材との密着性に優れる。そのため, 例え
ば塗料中に添加して, 木材, 合成樹脂, 金属, 織布, 不
織布などの基材の表面に該塗料を塗布もしくは含浸する
ことにより, より耐久性に優れ,かつ徐放効果に優れた
芳香性を有する各種製品が得られる。
When radical polymerization using an electron beam and / or an ultraviolet ray is carried out by the above second and third methods, 20 to 30
Since the reaction proceeds even at a low temperature of ℃, the fragrance does not volatilize or disappear. Also in the compositions obtained by these second and third methods, when the solvent and alcohol are removed from the reaction system (including the inside of the matrix skeleton), a porous polymer matrix containing perfume particles is obtained. Therefore, this composition is also excellent in the sustained release effect of the fragrance. Since the polymer compound in the composition obtained by these methods contains an organic component, the film formation rate, mechanical strength,
Excellent workability and adhesion to various substrates. Therefore, for example, by adding it to the paint and applying or impregnating the paint to the surface of a substrate such as wood, synthetic resin, metal, woven cloth, or non-woven cloth, it is more durable and has an excellent sustained release effect. Various products having excellent aromaticity can be obtained.

【0029】上記第1,第2および第3の方法で得られ
たカプセル化および/または包接化された香料粒子を含
む反応系は,通常,ゲル状である。(必要に応じて,微
粒子を含むゾル状であり,これをそのまま利用する場合
もある)例えば,このゲルを粉砕し,印刷インキまたは
塗料を混合することにより芳香性のインキまたは塗料が
得られる。あるいはゲルを乾燥し,香料を含む多孔性の
ポリマーを得, これを塗料などと混合することもでき
る。このようなインキや塗料は, 例えば, 繊維製品, 建
材, 家具など各種製品に塗布もしくは含浸される。化粧
品に混合することも可能である。あるいは,香料の代わ
りに殺虫剤や消臭剤をカプセル化および/または包接化
し,その効果を長時間にわたり得ることもできる。本発
明の組成物を用いた各種製品においては,長期間にわた
り芳香性,殺虫効果,消毒効果などが維持される。
The reaction system containing the encapsulated and / or clathrated perfume particles obtained by the above first, second and third methods is usually in the form of gel. (If necessary, it is a sol containing fine particles and may be used as it is.) For example, an aromatic ink or paint is obtained by crushing this gel and mixing the printing ink or paint. Alternatively, the gel can be dried to obtain a perfume-containing porous polymer, which can be mixed with paint or the like. Such inks and paints are applied or impregnated into various products such as textile products, building materials, and furniture. It is also possible to mix it with cosmetics. Alternatively, instead of the perfume, an insecticide or a deodorant can be encapsulated and / or included to obtain the effect for a long time. In various products using the composition of the present invention, aromaticity, insecticidal effect, disinfectant effect, etc. are maintained for a long period of time.

【0030】以下に本発明を実施例につき説明する。The present invention will be described below with reference to examples.

【0031】[0031]

【実施例】【Example】

(実施例1) (Example 1)

【0032】[0032]

【表1】 [Table 1]

【0033】エタノール,エチルシリケートおよび香料
を混合した後,水および塩酸を添加し, さらに数秒間混
合を行った。これにN, N−ジメチルベンジルアミンを添
加し,50秒間混合を行ったところゲル化が起こった。さ
らに混合を続けてこのウェットゲルを粉砕し, 印刷用イ
ンキ(ウレタンアクリレート系エマルジョン 255gおよ
び着色顔料 7.2gを含有する)に均一に分散させた。
After mixing ethanol, ethyl silicate and a fragrance, water and hydrochloric acid were added, and the mixture was further mixed for several seconds. When N, N-dimethylbenzylamine was added to this and mixed for 50 seconds, gelation occurred. The wet gel was further pulverized by further mixing and uniformly dispersed in a printing ink (containing 255 g of urethane acrylate emulsion and 7.2 g of color pigment).

【0034】得られた芳香性インキ組成物を綿織布の表
面に印刷したところ,8ヶ月にわたり一定の芳香性が保
たれた。ウレタンアクリレート系エマルジョンの代わり
にアクリレート系エマルジョンを含む印刷インキを用い
たところ, 同様の結果が得られた。
When the obtained aromatic ink composition was printed on the surface of a cotton woven fabric, a certain aromaticity was maintained for 8 months. Similar results were obtained when printing ink containing acrylate emulsion was used instead of urethane acrylate emulsion.

【0035】(実施例2)(Example 2)

【0036】[0036]

【表2】 [Table 2]

【0037】エタノール, エチルシリケート, 香料, シ
ランカップリング剤(東レシリコンSH6040)および水を
混合し, これに,塩酸およびN, N−ジメチルベンジルア
ミンを実施例1と同様の方法で順次添加した。生成した
ゲルを粉砕し, ナイロン6/11を90%の割合で含有するエ
タノール溶液と均一に混合した。この混合液を塩化ビニ
ル製基材表面に乾燥後の厚みが20μm となるように塗布
した。香りが2ヶ月間にわたり維持された。
Ethanol, ethyl silicate, perfume, silane coupling agent (Toray Silicon SH6040) and water were mixed, and hydrochloric acid and N, N-dimethylbenzylamine were sequentially added thereto in the same manner as in Example 1. The produced gel was crushed and uniformly mixed with an ethanol solution containing nylon 6/11 at a ratio of 90%. This mixed solution was applied to the surface of a vinyl chloride base material so that the thickness after drying would be 20 μm. The scent was maintained for 2 months.

【0038】(実施例3)(Example 3)

【0039】[0039]

【表3】 [Table 3]

【0040】エタノールの代わりにイソプロピルアルコ
ールを使用し, 実施例2に準じて反応を行った。生成し
たゲルを粉砕しアセトンと混合した。この混合液に布地
(綿100 %のブロード)を浸漬し,引きあげて乾燥を行
った。布地に対する固形分の付着量は13.8g/m2であっ
た。この芳香性布地は6ヶ月間にわたり香りを維持し
た。
Isopropyl alcohol was used in place of ethanol, and the reaction was carried out according to Example 2. The resulting gel was ground and mixed with acetone. Cloth (100% cotton broad) was dipped in this mixture and pulled up to dry. The amount of solids deposited on the fabric was 13.8 g / m 2 . The aromatic fabric retained its scent for 6 months.

【0041】(実施例4)(Example 4)

【0042】[0042]

【表4】 [Table 4]

【0043】イソプロピルアルコール, エチルシリケ
ート,香料, シランカップリング剤,アクリロニトリル
モノマーおよび水を混合し, これに塩酸およびN, N−ジ
メチルベンジルアミンを実施例1と同様の方法で順次添
加した。生成したゲルを粉砕し, アセトンで希釈した。
この混合液をガラス製基材表面に乾燥後の厚みが10μm
となるように塗布した。香りが2ヶ月間にわたり維持さ
れた。
Isopropyl alcohol, ethyl silicate, perfume, silane coupling agent, acrylonitrile monomer and water were mixed, and hydrochloric acid and N, N-dimethylbenzylamine were sequentially added thereto in the same manner as in Example 1. The resulting gel was crushed and diluted with acetone.
The thickness of this mixed solution after drying on the glass substrate surface is 10 μm
Was applied so that The scent was maintained for 2 months.

【0044】(実施例5)(Example 5)

【0045】[0045]

【表5】 [Table 5]

【0046】エチルシリケート, エタノール,消臭剤お
よび水を混合し, これに塩酸およびN, N−ジメチルベン
ジルアミンを実施例1と同様の方法で順次添加した。生
成したゲルを粉砕した。これをプラスチック製の台所用
のごみ箱の内部に塗布したところ,2ヶ月間にわたり消
臭効果が得られた。
Ethyl silicate, ethanol, deodorant and water were mixed, and hydrochloric acid and N, N-dimethylbenzylamine were sequentially added thereto in the same manner as in Example 1. The gel formed was ground. When this was applied to the inside of a plastic kitchen dustbin, a deodorizing effect was obtained for 2 months.

【0047】[0047]

【発明の効果】本発明によれば,このように,香料成分
の徐放性に優れ,長期間にわたる芳香性を維持し得る芳
香性組成物およびその製造方法が提供される。この組成
物を,印刷インキ,塗料,衣料品用プリンド材料などに
混合し,これを使用して,例えば芳香性の家具,衣料
品,化粧品,建材,テレホンカードなどの磁気カード,
を作成することが可能である。香料の代わりに消臭剤や
駆虫剤を使用して本発明の組成物を調製することも可能
であり,その場合には,長期間にわたり消臭効果や殺虫
効果を有する,徐放性の組成物が得られる。
As described above, according to the present invention, there is provided an aromatic composition excellent in sustained release of a perfume ingredient and capable of maintaining aromaticity for a long period of time, and a method for producing the same. This composition is mixed with a printing ink, a paint, a wrap material for clothing, etc., and is used to produce, for example, aromatic furniture, clothing, cosmetics, building materials, magnetic cards such as telephone cards,
Can be created. It is also possible to prepare the composition of the present invention by using a deodorant or anthelmintic agent instead of the fragrance, and in that case, a sustained release composition having a deodorant effect and an insecticidal effect for a long period of time. The thing is obtained.

Claims (17)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 金属アルコキシドから生成する無機高分
子化合物マトリックス内に香料粒子がカプセル化および
/または包接化された芳香性組成物。
1. An aromatic composition in which perfume particles are encapsulated and / or included in an inorganic polymer compound matrix formed from a metal alkoxide.
【請求項2】 金属アルコキシドおよびシランカップリ
ング剤から生成する複合高分子化合物マトリックス内に
香料粒子がカプセル化および/または包接化された芳香
性組成物。
2. An aromatic composition in which perfume particles are encapsulated and / or clathrated in a composite polymer compound matrix formed from a metal alkoxide and a silane coupling agent.
【請求項3】 金属アルコキシド, 有機モノマーおよび
シランカップリング剤から生成する複合高分子化合物マ
トリックス内に香料粒子がカプセル化および/または包
接化された芳香性組成物。
3. An aromatic composition in which perfume particles are encapsulated and / or included in a composite polymer compound matrix formed from a metal alkoxide, an organic monomer and a silane coupling agent.
【請求項4】 前記金属アルコキシドが, Si(OC2H5)4,
Al(O-iso-C3H7)3, Ti(O-iso-C3H7)4, Zr(O-t-C4H9)4,Zr
(O-n-C4H9)4, Ca(OC2H5)2, Fe(OC2H5)3, V(O-iso- C
3H7)4, Sn(O-t-C4H9)4, Li(OC2H5), Be(OC2H5)3, V(O-i
so-C3H7)4, P(OC2H5)3 およびP(OCH3)3でなる群から選
択される少なくとも一種である,請求項1から3のいず
れかに記載の芳香性組成物。
4. The metal alkoxide is Si (OC 2 H 5 ) 4 ,
Al (O-iso-C 3 H 7 ) 3 , Ti (O-iso-C 3 H 7 ) 4 , Zr (OtC 4 H 9 ) 4 , Zr
(OnC 4 H 9 ) 4 , Ca (OC 2 H 5 ) 2 , Fe (OC 2 H 5 ) 3 , V (O-iso- C
3 H 7 ) 4 , Sn (OtC 4 H 9 ) 4 , Li (OC 2 H 5 ), Be (OC 2 H 5 ) 3 , V (Oi
so-C 3 H 7) 4 , P (OC 2 H 5) 3 and P (OCH 3) is at least one selected from the group consisting of 3, aromatic composition according to any one of claims 1 to 3 object.
【請求項5】 前記香料が, 動物性天然香料, 植物性天
然香料および合成香料のうちの少なくとも一種を主成分
とする,請求項1から3のいずれかに記載の芳香性組成
物。
5. The fragrance composition according to claim 1, wherein the fragrance is mainly composed of at least one of animal natural fragrance, plant natural fragrance and synthetic fragrance.
【請求項6】 請求項1に記載の芳香性組成物を製造す
る方法であって,金属アルコキシド,香料および水を含
む溶液または分散液にゾル−ゲル法酸触媒を加え,該金
属アルコキシドを加水分解させる工程,および得られた
反応混合物にゾル−ゲル法塩基触媒を加え,該加水分解
物を重縮合させて無機高分子化合物を形成し,該無機高
分子化合物のマトリックス内に該香料粒子をカプセル化
および/または包接化する工程を包含する,芳香性組成
物の製造方法。
6. The method for producing the aromatic composition according to claim 1, wherein a sol-gel method acid catalyst is added to a solution or dispersion containing a metal alkoxide, a fragrance and water, and the metal alkoxide is hydrolyzed. The step of decomposing and adding a sol-gel method base catalyst to the obtained reaction mixture to polycondensate the hydrolyzate to form an inorganic polymer compound, and to form the perfume particles in the matrix of the inorganic polymer compound. A method for producing an aromatic composition, which comprises a step of encapsulating and / or encapsulating.
【請求項7】 請求項2に記載の芳香性組成物を製造す
る方法であって,金属アルコキシド, シランカップリン
グ剤,香料および水を含む溶液または分散液に, ゾル−
ゲル法酸触媒を加え,該金属アルコキシドおよび該シラ
ンカップリング剤を加水分解させる工程,および得られ
た反応混合物にゾル−ゲル法塩基触媒を加え,該加水分
解物を重縮合させて複合高分子化合物を形成し,該複合
高分子化合物のマトリックス内に該香料粒子をカプセル
化および/または包接化する工程を包含する,芳香性組
成物の製造方法。
7. A method for producing the aromatic composition according to claim 2, wherein a sol-containing solution or dispersion containing a metal alkoxide, a silane coupling agent, a perfume and water.
A step of adding a gel method acid catalyst to hydrolyze the metal alkoxide and the silane coupling agent, and adding a sol-gel method base catalyst to the obtained reaction mixture to polycondense the hydrolyzate to give a composite polymer. A method for producing an aromatic composition, which comprises the steps of forming a compound and encapsulating and / or encapsulating the perfume particles in a matrix of the composite polymer compound.
【請求項8】 金属アルコキシドと前記シランカップリ
ング剤との反応混合物に,前記ゾル−ゲル法塩基触媒を
加え,紫外線および電子線のうちの少なくとも一方を照
射する工程を包含する, 請求項7に記載の方法。
8. The method according to claim 7, further comprising the step of adding the sol-gel method base catalyst to a reaction mixture of a metal alkoxide and the silane coupling agent and irradiating at least one of ultraviolet rays and electron beams. The method described.
【請求項9】 請求項3に記載の芳香性組成物を製造す
る方法であって,金属アルコキシド,シランカップリン
グ剤,香料および水を含む溶液または分散液に, ゾル−
ゲル法酸触媒を加え,該金属アルコキシドおよび該シラ
ンカップリング剤を加水分解させる工程,得られた反応
混合物に有機モノマーを加える工程,および該有機モノ
マーを含む反応混合物にゾル−ゲル法塩基触媒を加え,
かつ紫外線および電子線の少なくとも一方を照射して,
該加水分解物の重縮合,およびシランカップリング剤加
水分解物および該有機モノマーの重合により複合高分子
化合物を形成し, 該複合高分子化合物のマトリックス内
に該香料粒子をカプセル化および/または包接化する工
程を包含する, 芳香性組成物の製造方法。
9. A method for producing the aromatic composition according to claim 3, wherein a sol-containing solution or dispersion containing a metal alkoxide, a silane coupling agent, a perfume and water is used.
A step of adding a gel method acid catalyst to hydrolyze the metal alkoxide and the silane coupling agent, a step of adding an organic monomer to the obtained reaction mixture, and a sol-gel method base catalyst to the reaction mixture containing the organic monomer. In addition,
And irradiating at least one of ultraviolet rays and electron beams,
Polycondensation of the hydrolyzate and polymerization of the silane coupling agent hydrolyzate and the organic monomer form a composite polymer compound, and the perfume particles are encapsulated and / or encapsulated in the matrix of the composite polymer compound. A method for producing an aromatic composition, which comprises a step of contacting.
【請求項10】 前記金属アルコキシドが,Si(OC
2H5)4, Al(O-iso-C3H7)3, Ti(O-iso-C3H7)4, Zr(O-t-C4
H9)4,Zr(O-n-C4H9)4, Ca(OC2H5)2, Fe(OC2H5)3, V(O-is
o- C3H7)4, Sn(O-t-C4H9)4, Li(OC2H5), Be(OC2H5)3, V
(O-iso-C3H7)4, P(OC2H5)3 およびP(OCH3)3でなる群か
ら選択される少なくとも一種である,請求項6,7また
は9に記載の方法。
10. The metal alkoxide is Si (OC).
2 H 5 ) 4 ,, Al (O-iso-C 3 H 7 ) 3 , Ti (O-iso-C 3 H 7 ) 4 , Zr (OtC 4
H 9 ) 4 , Zr (OnC 4 H 9 ) 4 , Ca (OC 2 H 5 ) 2 , Fe (OC 2 H 5 ) 3 , V (O-is
o- C 3 H 7) 4, Sn (OtC 4 H 9) 4, Li (OC 2 H 5), Be (OC 2 H 5) 3, V
The method according to claim 6, 7 or 9, which is at least one selected from the group consisting of (O-iso-C 3 H 7 ) 4 , P (OC 2 H 5 ) 3 and P (OCH 3 ) 3. .
【請求項11】 前記香料が,動物性天然香料, 植物性
天然香料および合成香料のうちの少なくとも一種を主成
分とする,請求項6, 7または9に記載の方法。
11. The method according to claim 6, 7 or 9, wherein the fragrance is mainly composed of at least one of animal natural fragrance, plant natural fragrance and synthetic fragrance.
【請求項12】 前記ゾル−ゲル法塩基触媒が, 有機塩
基でなり,該有機塩基が水に実質的に不溶でありかつ有
機溶媒に可溶な第三アミンである, 請求項6,7または
9のいずれかに記載の方法。
12. The sol-gel method base catalyst is an organic base, and the organic base is a tertiary amine that is substantially insoluble in water and soluble in an organic solvent. 9. The method according to any of 9.
【請求項13】 前記第三アミンが, N, N−ジメチルベ
ンジルアミン, トリブチルアミン, トリ−n−プロピル
アミン, トリペンチルアミン, トリプロパルギルアミ
ン, N, N, N−トリメチルエチレンジアミン, トリ−n
−ヘキシルアミンでなる群から選択される少なくとも一
種である,請求項12に記載の方法。
13. The tertiary amine is N, N-dimethylbenzylamine, tributylamine, tri-n-propylamine, tripentylamine, tripropargylamine, N, N, N-trimethylethylenediamine, tri-n.
13. The method according to claim 12, which is at least one selected from the group consisting of hexylamine.
【請求項14】 前記金属アルコキシド1モルに対し,
前記ゾル−ゲル法酸触媒および塩基触媒が, それぞれ0.
01モル以上の割合で加えられる, 請求項6, 7または9
に記載の方法。
14. With respect to 1 mol of the metal alkoxide,
The sol-gel method acid catalyst and the base catalyst each contained 0.
Addition in a proportion of at least 01 mol, Claim 6, 7 or 9
The method described in.
【請求項15】 前記シランカップリング剤が,前記金
属アルコキシド 100重量部に対し, 1〜300 重量部の割
合で加えられる, 請求項7または9に記載の方法。
15. The method according to claim 7, wherein the silane coupling agent is added in a ratio of 1 to 300 parts by weight based on 100 parts by weight of the metal alkoxide.
【請求項16】 前記有機モノマーが, 前記金属アルコ
キシド100 重量部に対し, 10〜300 重量部の割合で加え
られる, 請求項9に記載の方法。
16. The method according to claim 9, wherein the organic monomer is added in a ratio of 10 to 300 parts by weight based on 100 parts by weight of the metal alkoxide.
【請求項17】 前記金属アルコキシド1モルに対し,
加水分解用の水が1〜30モルの割合で加えられる,請求
項6に記載の方法。
17. A mole of the metal alkoxide,
7. The method according to claim 6, wherein the water for hydrolysis is added in a proportion of 1 to 30 mol.
JP7031188A 1987-02-26 1995-02-20 Deodorant composition Expired - Fee Related JP2566386B2 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP7031188A JP2566386B2 (en) 1987-02-26 1995-02-20 Deodorant composition

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP62-43718 1987-02-26
JP4371887 1987-02-26
JP7031188A JP2566386B2 (en) 1987-02-26 1995-02-20 Deodorant composition

Related Parent Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP4545288A Division JP2588236B2 (en) 1987-02-26 1988-02-26 Aromatic composition

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JPH07268383A true JPH07268383A (en) 1995-10-17
JP2566386B2 JP2566386B2 (en) 1996-12-25

Family

ID=26369636

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP7031188A Expired - Fee Related JP2566386B2 (en) 1987-02-26 1995-02-20 Deodorant composition

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JP2566386B2 (en)

Cited By (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH11263702A (en) * 1997-12-11 1999-09-28 Rohm & Haas Co Sustained-release composition
KR20020037459A (en) * 2000-11-14 2002-05-22 박성수 composition of UV-smelling ink printed in all sorts of cards
JP2002518306A (en) * 1998-06-18 2002-06-25 ジエイ クロンク ピーター Adhesive armored nasal strips and dilators containing drugs and fragrances
JP2003500428A (en) * 1999-05-26 2003-01-07 ゾル−ゲル テクノロジーズ エルティーディー. Sunscreen composition containing sol-gel microcapsules
WO2003002676A1 (en) * 2001-06-27 2003-01-09 Ccl Label Limited Improvements in and relating to printing
JP2004513875A (en) * 2000-04-04 2004-05-13 シーエヌエス インコーポレイテツド Microencapsulated fragrance and method for coating microcapsules
WO2009104797A1 (en) * 2008-02-19 2009-08-27 花王株式会社 Functional material release agent
WO2009113721A1 (en) * 2008-03-14 2009-09-17 花王株式会社 Agent for releasing functional substance
JP2009539601A (en) * 2006-06-12 2009-11-19 ゲー ケッスラー,ファディム Metal oxide hydrogels and hydrosols, their manufacture and use
JP2011508712A (en) * 2007-12-14 2011-03-17 ディーエスエム アイピー アセッツ ビー.ブイ. Sol-gel method using encapsulated catalyst
US8834514B2 (en) 2006-08-30 2014-09-16 Xennovate Medical Llc Resilient band medical device
US8852224B2 (en) 1997-01-29 2014-10-07 Peter J. Cronk Therapeutic delivery system

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS555787A (en) * 1978-06-27 1980-01-16 Dow Corning Method of preparing corpuscular matter containing solid organopolysiloxane
JPS608219A (en) * 1983-06-29 1985-01-17 Shin Etsu Chem Co Ltd Pasty composition containing material for controlling release of volatile and diffusible substance
JPS63258639A (en) * 1986-12-17 1988-10-26 ダウ コーニング コーポレーション Siloxane microsphere and manufacture of micro-capsule
JPS64161A (en) * 1987-02-26 1989-01-05 Toru Yamamoto Fragrant composition

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS555787A (en) * 1978-06-27 1980-01-16 Dow Corning Method of preparing corpuscular matter containing solid organopolysiloxane
JPS608219A (en) * 1983-06-29 1985-01-17 Shin Etsu Chem Co Ltd Pasty composition containing material for controlling release of volatile and diffusible substance
JPS63258639A (en) * 1986-12-17 1988-10-26 ダウ コーニング コーポレーション Siloxane microsphere and manufacture of micro-capsule
JPS64161A (en) * 1987-02-26 1989-01-05 Toru Yamamoto Fragrant composition

Cited By (19)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US8852224B2 (en) 1997-01-29 2014-10-07 Peter J. Cronk Therapeutic delivery system
JPH11263702A (en) * 1997-12-11 1999-09-28 Rohm & Haas Co Sustained-release composition
JP2002518306A (en) * 1998-06-18 2002-06-25 ジエイ クロンク ピーター Adhesive armored nasal strips and dilators containing drugs and fragrances
JP4768123B2 (en) * 1998-06-18 2011-09-07 ジエイ クロンク ピーター Usage of nasal dilators and nasal dilation strips
JP2011101809A (en) * 1998-06-18 2011-05-26 J Cronk Peter Nasal dilator
JP4671509B2 (en) * 1999-05-26 2011-04-20 ゾル−ゲル テクノロジーズ エルティーディー. Sunscreen composition comprising sol-gel microcapsules
JP2003500428A (en) * 1999-05-26 2003-01-07 ゾル−ゲル テクノロジーズ エルティーディー. Sunscreen composition containing sol-gel microcapsules
JP2004513875A (en) * 2000-04-04 2004-05-13 シーエヌエス インコーポレイテツド Microencapsulated fragrance and method for coating microcapsules
KR20020037459A (en) * 2000-11-14 2002-05-22 박성수 composition of UV-smelling ink printed in all sorts of cards
WO2003002676A1 (en) * 2001-06-27 2003-01-09 Ccl Label Limited Improvements in and relating to printing
JP2009539601A (en) * 2006-06-12 2009-11-19 ゲー ケッスラー,ファディム Metal oxide hydrogels and hydrosols, their manufacture and use
US8834514B2 (en) 2006-08-30 2014-09-16 Xennovate Medical Llc Resilient band medical device
JP2011508712A (en) * 2007-12-14 2011-03-17 ディーエスエム アイピー アセッツ ビー.ブイ. Sol-gel method using encapsulated catalyst
JP2009197055A (en) * 2008-02-19 2009-09-03 Kao Corp Functional material releasing agent
US8420845B2 (en) 2008-02-19 2013-04-16 Kao Corporation Functional substance-releasing agent
WO2009104797A1 (en) * 2008-02-19 2009-08-27 花王株式会社 Functional material release agent
JP2009242798A (en) * 2008-03-14 2009-10-22 Kao Corp Functional substance-releasing agent
WO2009113721A1 (en) * 2008-03-14 2009-09-17 花王株式会社 Agent for releasing functional substance
US8481776B2 (en) 2008-03-14 2013-07-09 Kao Corporation Functional substance-releasing agent

Also Published As

Publication number Publication date
JP2566386B2 (en) 1996-12-25

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US5387622A (en) Perfume compositions produced by sol-gel methods
JP2566386B2 (en) Deodorant composition
Wichaita et al. Review on synthesis of colloidal hollow particles and their applications
TWI424015B (en) Core-shell nanoparticles
CN100546710C (en) Metallic composite
KR102016026B1 (en) Microcapsules, a process of making such microcapsules and compositions utilising such microcapsules
CN110461462B (en) Method for preparing capsules with improved retention properties and capsules obtained by this method
CN105873674B (en) Manufacture the method for double-walled micro-capsule, the micro-capsule prepared by this method and application thereof
CN109232991B (en) Hydrophobic SiO2Coated halogen-free intumescent flame retardant and preparation method and application thereof
JP2588236B2 (en) Aromatic composition
JP2619905B2 (en) Composite material and method for producing the same
JPH01161A (en) aromatic composition
CN114685907B (en) Preparation method and application of adjustable amphiphobic fluorescent polystyrene microsphere filler
US5064894A (en) Non-agglomerating elastomeric organopolysiloxane particulates produced by polycondensation crosslinking
CA2162280C (en) Use of a polymer material on the basis of modified hydrocolloids as a coating, covering wall material
JP3187987B2 (en) Sustained release fiber material and method for producing the same
CN1331590C (en) Hollow microcapsule preparing process
TWI302151B (en) Moisture barrier resins
US20230064054A1 (en) Controlled Release Polymer Encapsulated Fragrances
JPH06312128A (en) Microcapsule and its manufacture
JPH0274677A (en) Sustained releasable fibrous material and production thereof
JP2534691B2 (en) Method for producing high-density microcapsules
EP0211298A2 (en) Free-Flowing dry powder compositions containing oily liquid
JPH05271549A (en) Production of polysiloxane composite polymer and coating composition therefrom
JPS6293220A (en) Production of non-film-forming resin emulsion including ultraviolet radiation absorber for cosmetic use and pulverization thereof

Legal Events

Date Code Title Description
A01 Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01

Effective date: 19960815

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

LAPS Cancellation because of no payment of annual fees