JPH01161A - aromatic composition - Google Patents

aromatic composition

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JPH01161A
JPH01161A JP63-45452A JP4545288A JPH01161A JP H01161 A JPH01161 A JP H01161A JP 4545288 A JP4545288 A JP 4545288A JP H01161 A JPH01161 A JP H01161A
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
(57) [Summary] This bulletin contains application data before electronic filing, so abstract data is not recorded.

Description

【発明の詳細な説明】 (産業上の利用分野) 本発明は、芳香性組成物およびその製造方法。[Detailed description of the invention] (Industrial application field) The present invention relates to an aromatic composition and a method for producing the same.

特に、カプセル化およびまたは包接化された香料分子を
含み、持続性のある芳香性が得られる芳香性組成物およ
びその製造方法に関する。
In particular, the present invention relates to an aromatic composition containing encapsulated and/or clathrated perfume molecules and capable of providing a long-lasting aroma, and a method for producing the same.

(従来の技術) 近年、香料(芳香性物質)を塗料や印刷インキに混合し
、塗布・乾燥後の該塗料や印刷インキに芳香性を付与す
る試みがなされている。通常、塗料、印刷インキなどは
、油、天然樹脂2合成樹脂などの膜剤を溶剤に溶解し、
この溶液に顔料や分散剤を加えて得られる。例えば、こ
れら塗料や印刷インキに香料を加えて香料入り塗料(ま
たはインキ)を調製し、これを塗布した後、加熱し、あ
るいは大気中に自然放置すると、溶剤が揮発し。
(Prior Art) In recent years, attempts have been made to mix fragrances (aromatic substances) into paints and printing inks to impart aromatic properties to the paints and printing inks after application and drying. Usually, paints, printing inks, etc. are made by dissolving film agents such as oil, natural resin, and synthetic resin in a solvent.
It is obtained by adding pigments and dispersants to this solution. For example, if a fragranced paint (or ink) is prepared by adding a fragrance to these paints or printing inks, and then it is applied and then heated or left in the air, the solvent evaporates.

香料を含む樹脂成分が固着される。しかし、塗料や印刷
インキに単に香料を混合しただけでは、−時的な芳香性
は得られるものの、溶剤とともに香料が揮発するため、
長期にわたって芳香性が維持されない。特に、塗布面や
印刷面を加熱すれば。
A resin component containing fragrance is fixed. However, simply mixing a fragrance into paint or printing ink can provide a temporary fragrance, but the fragrance evaporates along with the solvent.
Aromatic properties are not maintained over a long period of time. Especially if the coated or printed surface is heated.

容易に芳香性が失われてしまう。Aromatic properties are easily lost.

これに対して、香料をマイクロカプセル化することが試
みられている。例えば、コアセルベーション法により、
ゼラチン、ポリビニルアルコール(PVA)などの膜で
香料分子を被覆することにより。
In response, attempts have been made to microencapsulate fragrances. For example, by coacervation method,
By coating perfume molecules with membranes such as gelatin, polyvinyl alcohol (PVA), etc.

粒径が10〜100μmのマイクロカプセル化香料が得
られる。このようなマイクロカプセル化香料は。
A microencapsulated perfume with a particle size of 10 to 100 μm is obtained. Such microencapsulated fragrances.

既に商品化されている。しかし、このマイクロカプセル
内の香料は、上記ゼラチンやPVAの膜で密閉されてい
るため、製造されたままの状態においては香りを放つこ
とがない。物理的な力によりカプセルの膜が破壊される
と、はじめて香りを放つ。
It has already been commercialized. However, since the fragrance in these microcapsules is sealed with the membrane of gelatin or PVA, it does not emit any fragrance in the as-manufactured state. The scent is released only when the capsule membrane is destroyed by physical force.

カプセルが破壊されると一度に香料が放出され。When the capsule is destroyed, the fragrance is released all at once.

放出された香料は短時間で揮発する。つまり、マイクロ
カプセルが破壊された後は、長期にわたる芳香が維持さ
れない。
The released fragrance evaporates in a short period of time. In other words, long-term fragrance cannot be maintained after the microcapsules are destroyed.

(発明が解決しようとする課題) 本発明は上記従来の問題点を解決するものであり、その
目的は次のとおりである:(1)印刷インキ。
(Problems to be Solved by the Invention) The present invention solves the above-mentioned conventional problems, and its objects are as follows: (1) Printing ink.

塗料、衣料品用プリント材料などに混合し、これを使用
して1例えば芳香性の家具、衣料品、化粧品、建材、テ
レホンカードなどの磁気カード、を作成することが可能
な、徐放性を有する芳香性組成物を提供すること:(2
)無機もしくは複合高分子化合物マトリックス内に香料
成分がカプセル化およびまたは包接化された芳香性組成
物であって。
A sustained-release product that can be mixed with paints, printing materials for clothing, etc., and used to create products such as aromatic furniture, clothing, cosmetics, building materials, and magnetic cards such as telephone cards. To provide an aromatic composition having: (2
) A fragrance composition in which a fragrance ingredient is encapsulated and/or included within an inorganic or composite polymeric compound matrix.

該香料分子が長期間にわたり徐々に放出され得る芳香組
成物を提供すること;および(3)上記優れた芳香性組
成物および徐放性の組成物を製造する方法を提供するこ
と。
To provide a fragrance composition in which the fragrance molecules can be gradually released over a long period of time; and (3) to provide a method for producing the above-mentioned excellent fragrance composition and sustained-release composition.

(課題を解決するための手段および作用)発明者は、香
料分子を多孔性のポリ′7−マトリックス内にカプセル
化もしくは包接することができれば、徐放性に優れた芳
香性組成物が得られると考え、そのようなポリマーを用
いた芳香性組成物の調製について検討を行い1本発明を
完成するに至った。
(Means and effects for solving the problem) The inventors believe that if fragrance molecules can be encapsulated or included in a porous poly'7-matrix, an aromatic composition with excellent sustained release properties can be obtained. Considering this, we investigated the preparation of aromatic compositions using such polymers and came to complete the present invention.

本発明の芳香性組成物は、金属アルコキシドから生成す
る無機高分子化合物マトリックス内にカプセル化および
または包接化された。香料粒子を含有する。
The aromatic composition of the present invention is encapsulated and/or included within an inorganic polymer compound matrix formed from a metal alkoxide. Contains perfume particles.

本発明の芳香性組成物は、金属アルコキシドおよびシラ
ンカップリング剤から生成する複合高分子化合物マトリ
ックス内にカプセル化およびまたは包接化された。香料
粒子を含有する。
The aromatic composition of the present invention was encapsulated and/or included within a composite polymer matrix formed from a metal alkoxide and a silane coupling agent. Contains perfume particles.

本発明の芳香性組成物は、金属アルコキシド。The aromatic composition of the present invention is a metal alkoxide.

有機モノマーおよびシランカップリング剤から生成する
複合高分子化合物マトリックス内にカプセル化およびま
たは包接化された。香料粒子を含有する。
Encapsulated and/or included within a complex polymeric compound matrix formed from an organic monomer and a silane coupling agent. Contains perfume particles.

本発明は、無機高分子化合物マトリックス内に香料粒子
がカプセル化およびまたは包接化された芳香性組成物を
製造する方法であって、金属アルコキシド、香料および
水を含む溶液または分散液にゾル−ゲル法酸触媒を加え
、該金属アルコキシドを加水分解させる工程;および得
られた反応混合物にゾル−ゲル法塩基触媒を加え、該加
水分解物を重縮合させて無機高分子化合物を形成し。
The present invention is a method for producing an aromatic composition in which perfume particles are encapsulated and/or included in an inorganic polymer matrix, the method comprising: adding a gel method acid catalyst to hydrolyze the metal alkoxide; and adding a sol-gel method base catalyst to the resulting reaction mixture and polycondensing the hydrolyzate to form an inorganic polymer compound.

該無機高分子化合物のマトリックス内に該香料粒子をカ
プセル化およびまたは包接化する工程を包含する。
The method includes the step of encapsulating and/or including the perfume particles within the matrix of the inorganic polymer compound.

本発明は、複合高分子化合物マトリックス内に香料粒子
がカプセル化およびまたは包接化された芳香性組成物を
製造する方法であって、金属アルコキシド、シランカッ
プリング剤、香料および水を含む溶液または分散液に、
ゾル−ゲル法酸触媒を加え、該金属アルコキシドおよび
該シランカップリング剤を加水分解させる工程;および
得られた反応混合物にゾル−ゲル法塩基触媒を加え。
The present invention is a method for producing an aromatic composition in which perfume particles are encapsulated and/or included in a composite polymer matrix, the method comprising: a solution containing a metal alkoxide, a silane coupling agent, a perfume, and water; In the dispersion,
adding a sol-gel method acid catalyst to hydrolyze the metal alkoxide and the silane coupling agent; and adding a sol-gel method base catalyst to the resulting reaction mixture.

該加水分解物を重縮合させて複合高分子化合物を形成し
2該複合高分子化合物のマトリックス内に該香料の粒子
をカプセル化およびまたは包接化する工程を包含する。
The method includes the steps of polycondensing the hydrolyzate to form a composite polymer compound, and 2 encapsulating and/or clathrating the perfume particles within a matrix of the composite polymer compound.

本発明は、複合高分子化合物マトリックス内に香料粒子
がカプセル化およびまたは包接化された芳香性組成物を
製造する方法であって、金属アルコキシド、シランカッ
プリング剤、香料および水を含む溶液または分散液に、
ゾル−ゲル法酸触媒を加え、該金属アルコキシドおよび
該シランカップリング剤を加水分解させる工程;得られ
た反応混合物に有機モノマーを加える工程;および該有
機モノマーを含む反応混合物にゾル−ゲル法塩基触媒を
加え、かつ紫外線および電子線の少なくとも一方を照射
して、該加水分解物の重縮合、およびシランカップリン
グ剤加水分解物および該有機モノマーの重合により複合
高分子化合物を形成し、該複合高分子化合物のマトリッ
クス内に該香料粒子をカプセル化およびまたは包接化す
る工程を包含する。
The present invention is a method for producing an aromatic composition in which perfume particles are encapsulated and/or included in a composite polymer matrix, the method comprising: a solution containing a metal alkoxide, a silane coupling agent, a perfume, and water; In the dispersion,
Adding a sol-gel acid catalyst to hydrolyze the metal alkoxide and the silane coupling agent; Adding an organic monomer to the resulting reaction mixture; Adding a sol-gel base to the reaction mixture containing the organic monomer Adding a catalyst and irradiating at least one of ultraviolet rays and electron beams to form a composite polymer compound by polycondensation of the hydrolyzate and polymerization of the silane coupling agent hydrolyzate and the organic monomer; encapsulating and/or including the perfume particles within a matrix of polymeric compounds.

本発明の組成物に用いられる香料は、動物性天然香料、
植物性天然香料および合成香料のいずれであってもよい
。これらは、後述の金属アルコキシド100重量部に対
し、1〜300重量部、好ましくは50〜200重量部
の範囲で用いられる。1重世部を下まわると、所望の芳
香性を有する芳香性組成物が得られない。300重量部
を上まわる量の香料をマイクロカプセル化することは困
難である。
The fragrances used in the composition of the present invention include animal natural fragrances,
It may be either a plant-based natural flavor or a synthetic flavor. These are used in an amount of 1 to 300 parts by weight, preferably 50 to 200 parts by weight, based on 100 parts by weight of the metal alkoxide described below. If the amount is less than 1 part, an aromatic composition having desired aromatic properties cannot be obtained. It is difficult to microencapsulate amounts of perfume in excess of 300 parts by weight.

本発明の組成物に用いられる金属アルコキシドは、アル
ミナ、シリカ、酸化チタン(■)、酸化ジルコニウム(
IV)のような金属酸化物に、メタノール、エタノール
、イソプロパツールのような既知のアルコールを加えて
得られる。このような金属アルコキシドとしては1例え
ば、 5i(OCzlls) a。
The metal alkoxides used in the composition of the present invention include alumina, silica, titanium oxide (■), zirconium oxide (
It is obtained by adding known alcohols such as methanol, ethanol and isopropanol to metal oxides such as IV). Examples of such metal alkoxides include 5i(OCzlls) a.

八I(O−1so−CJt)3+  Ti(O−iso
−Cd5)at  Zr(O−t−CJq)atZr(
O−n−CallJa+ Ca(OCzlls)2、 
Fe(OCJs)i、V(O−iso−Cd5)at 
5n(O−t−C411q)4、 Li(OC2H5)
、 Be(OCzlls)3゜v(o−iso−c3+
1?)4、 P(OCzlls)zおよびP (OCH
3>、がある。
8I(O-1so-CJt)3+ Ti(O-iso
-Cd5)atZr(O-t-CJq)atZr(
O-n-CallJa+Ca(OCzlls)2,
Fe(OCJs)i, V(O-iso-Cd5)at
5n(O-t-C411q)4, Li(OC2H5)
, Be(OCzlls)3゜v(o-iso-c3+
1? )4, P(OCzlls)z and P(OCH
3>, there is.

本発明の組成物に用いられるシランカップリング剤とし
ては、既知のシランカップリング剤がいずれも用いられ
得る。それには1例えば、T−グリシドキシプロビルト
リメトキシシラン、T−グリシドキシプロビルメチルジ
ェトキシシラン、β−(3,4−エポキシシクロヘキシ
ル)エチルトリメトキシシラン、ビニルトリメトキシシ
ラン、ビニルトリクロルシラン、ビニルトリス(β−メ
トキシエトキシ)シラン、ビニルトリアセトキシシラン
、T−メタクリロキシプロピルトリメトキシシー7ン、
N−β−(N−ビニルベンジルアミノエチル)−γ−ア
ミノプロピルトリメトキシシラン・塩酸塩、TTアミノ
プロピルトリエトキシシラン。
As the silane coupling agent used in the composition of the present invention, any known silane coupling agent can be used. Examples include T-glycidoxypropyltrimethoxysilane, T-glycidoxypropylmethyljethoxysilane, β-(3,4-epoxycyclohexyl)ethyltrimethoxysilane, vinyltrimethoxysilane, vinyltrichlor Silane, vinyltris(β-methoxyethoxy)silane, vinyltriacetoxysilane, T-methacryloxypropyltrimethoxysilane,
N-β-(N-vinylbenzylaminoethyl)-γ-aminopropyltrimethoxysilane hydrochloride, TT aminopropyltriethoxysilane.

N−フェニル−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン
、r−(2−アミノエチル)アミノプロピルトリメトキ
シシラン、γ−(2−アミノエチル)アミノプロピルメ
チルジメトキシシラン、γ−メルカプトプロピルトリメ
トキシシラン、γ−メルカプトプロピルメチルジメトキ
シシラン、メチルトリメトキシシラン、メチルトリエト
キシシラン。
N-phenyl-γ-aminopropyltrimethoxysilane, r-(2-aminoethyl)aminopropyltrimethoxysilane, γ-(2-aminoethyl)aminopropylmethyldimethoxysilane, γ-mercaptopropyltrimethoxysilane, γ- Mercaptopropylmethyldimethoxysilane, methyltrimethoxysilane, methyltriethoxysilane.

ヘキサメチルジシラザン、T−アニリノプロピルトリメ
トキシシラン、T−クロロプロピルトリメトキシシラン
、T−クロロプロピルメチルジメトキシシラン、メチル
トリクロロシラン、ジメチルジクロロシラン、トリメチ
ルクロロシラン、オクタデシルジメチル(3−(1−リ
メトキシシリル)プロピル〕アンモニウムクロライド、
アミノシラン配合物がある。シランカップリング剤は、
上記金属アルコキシド100重量部に対し300重量部
以下、好ましくは1〜300重量部、さらに好ましくは
10〜40重量部の範囲で使用される。300重量部を
上まわる量のシランカップリング剤を加えても得られる
ポリマーの物性はほどんど変わらないうえに高価となる
Hexamethyldisilazane, T-anilinopropyltrimethoxysilane, T-chloropropyltrimethoxysilane, T-chloropropylmethyldimethoxysilane, methyltrichlorosilane, dimethyldichlorosilane, trimethylchlorosilane, octadecyldimethyl methoxysilyl)propyl]ammonium chloride,
There are aminosilane formulations. The silane coupling agent is
It is used in an amount of 300 parts by weight or less, preferably 1 to 300 parts by weight, and more preferably 10 to 40 parts by weight, based on 100 parts by weight of the metal alkoxide. Even if more than 300 parts by weight of a silane coupling agent is added, the physical properties of the resulting polymer remain almost the same, and it becomes expensive.

有機モノマーには1例えば、アクリル酸、メタクリル酸
、ジメチルホルムアミド、アクリロニトリル、スチレン
、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、メタクリル酸
メチル、メタクリル酸エチルがある。しかし、これに限
定されず、他のビニル系モノマーも使用可能である。こ
のような有機モノマーは、前記金属アルコキシド100
重量部に対し300重量部以下、好ましくは10〜30
0重量部。
Organic monomers include, for example, acrylic acid, methacrylic acid, dimethylformamide, acrylonitrile, styrene, methyl acrylate, ethyl acrylate, methyl methacrylate, and ethyl methacrylate. However, the present invention is not limited thereto, and other vinyl monomers can also be used. Such organic monomers include the metal alkoxide 100
300 parts by weight or less, preferably 10 to 30 parts by weight
0 parts by weight.

より好ましくは30〜100重量部の範囲で使用される
More preferably, it is used in a range of 30 to 100 parts by weight.

ゾル−ゲル法触媒(上記金属アルコキシドおよびシラン
カップリング剤を加水分解・重縮合させるために用いら
れる)は、酸またはその無水物と有機塩基とを含む。こ
の有機塩基は、水に実質的に不溶でありかつ有機溶媒に
可溶な第三アミンである。
The sol-gel process catalyst (used for hydrolyzing and polycondensing the metal alkoxide and silane coupling agent) contains an acid or anhydride thereof and an organic base. The organic base is a tertiary amine that is substantially insoluble in water and soluble in organic solvents.

触媒に用いられる酸としては通常、塩酸、硫酸。The acids used in catalysts are usually hydrochloric acid and sulfuric acid.

硝酸などの鉱酸が用いられる。鉱酸の無水物9例えば塩
化水素ガスも同様の効果が得られる。この他に有機酸や
その無水物も利用され得る。それには2例えば、酒石酸
、フタル酸、マレイン酸、ドデシルコハク酸、ヘキサヒ
ドロフタル酸、メチルナジック酸、ピロメリット酸、ベ
ンゾフェノンテトラカルボン酸、ジクロルコハク酸、ク
ロレンディック酸、無水フタル酸、無水マレイン酸、無
水ドデシルコハク酸、無水へキサヒドロフタル酸。
Mineral acids such as nitric acid are used. A similar effect can be obtained using mineral acid anhydrides 9 such as hydrogen chloride gas. In addition, organic acids and their anhydrides can also be used. These include tartaric acid, phthalic acid, maleic acid, dodecylsuccinic acid, hexahydrophthalic acid, methylnadic acid, pyromellitic acid, benzophenonetetracarboxylic acid, dichlorosuccinic acid, chlorendic acid, phthalic anhydride, maleic anhydride. , dodecylsuccinic anhydride, hexahydrophthalic anhydride.

無水メチルナジック酸、無水ピロメリット酸、無水ベン
ゾフェノンテトラカルボン酸、無水ジクロルコハク酸、
無水クロレンディック酸がある。これらの酸は金属アル
コキシド1モルに対し0.01モル以上、好ましくは0
.01〜0.5モルの範囲で用いられる。過少であると
加水分解かはどんと進行しない。
Methylnadic anhydride, pyromellitic anhydride, benzophenonetetracarboxylic anhydride, dichlorosuccinic anhydride,
There is chlorendic acid anhydride. These acids are used in an amount of 0.01 mol or more, preferably 0.01 mol or more per 1 mol of metal alkoxide.
.. It is used in a range of 0.01 to 0.5 mole. If the amount is too low, hydrolysis will not proceed at all.

触媒として用いられる第三アミンとしては+NlN−ジ
メチルベンジルアミン、トリブチルアミン。
Tertiary amines used as catalysts include +NlN-dimethylbenzylamine and tributylamine.

トリ−n−プロピルアミン、トリペンチルアミン。Tri-n-propylamine, tripentylamine.

トリプロパルギルアミン、 N、 N、 N −)リメ
チルエチレンジアミン、トリ−n−ヘキシルアミンなど
が挙げられる。第三アミンは、上記酸と等モル量もしく
はそれを越える量、好ましくは金属アルコキシド1モル
に対し0.O1〜0.06モルの割合で用いられる。第
三アミンの使用量はその解離度に応じて上記範囲内で適
宜法められる。第三アミンの量が過少であると金属アル
コキシドおよびシランカップリング剤の加水分解後の重
縮合反応が極めて遅くなる。
Examples include tripropargylamine, N,N,N-)limethylethylenediamine, tri-n-hexylamine, and the like. The tertiary amine is used in an equimolar amount or more than the above acid, preferably 0.0 molar amount per mole of metal alkoxide. O is used in a proportion of 1 to 0.06 mol. The amount of the tertiary amine to be used is determined as appropriate within the above range depending on its degree of dissociation. If the amount of tertiary amine is too small, the polycondensation reaction after hydrolysis of the metal alkoxide and silane coupling agent will be extremely slow.

本発明に用いられる溶媒としては、加水分解に用いられ
る水の他、有機溶媒が挙げられる。有機溶媒としては、
水と混合しうる溶媒、もしくは水に一部溶解しうる溶媒
が用いられる。それには例えば、メタノール、エタノー
ル、ブタノール、プロパツール、ペンタノール、ヘキサ
ノール、アセトン、メチルエチルケトン、ホルムアミド
がある。
Examples of the solvent used in the present invention include organic solvents in addition to water used for hydrolysis. As an organic solvent,
A solvent that is miscible with water or partially soluble in water is used. These include, for example, methanol, ethanol, butanol, propatool, pentanol, hexanol, acetone, methyl ethyl ketone, formamide.

本発明の芳香性組成物は、主として次の3つの方法によ
り調製される。第1の方法は、金属アルコキシドを用い
て高分子化合物を調製し、そのマトリックス内に香料を
捕捉する方法であり;第2の方法は、金属アルコキシド
およびシランカップリング剤を用いて高分子化合物を調
製し、そのマトリックス内に香料を捕捉する゛方法であ
り;そして、第3の方法は、金属アルコキシド、シラン
カップリング剤および有機上ツマ−を用いて高分子化合
物を調製し、そのマトリックス内に香料を捕捉する方法
である。
The aromatic composition of the present invention is mainly prepared by the following three methods. The first method is to prepare a polymer compound using a metal alkoxide and trap the fragrance within its matrix; the second method is to prepare a polymer compound using a metal alkoxide and a silane coupling agent. A third method involves preparing a polymeric compound using a metal alkoxide, a silane coupling agent, and an organic additive and trapping the fragrance within the matrix. This is a method of capturing fragrance.

第1の方法によれば9例えばまず、上記金属アルコキシ
ドを上記有機溶媒1例えばアルコールに溶解させる。金
属アルコキシドの濃度は、特に限定されないが9通常、
500〜600g#!である。
According to a first method 9, for example, the metal alkoxide is first dissolved in the organic solvent 1, such as alcohol. Although the concentration of the metal alkoxide is not particularly limited, 9 usually,
500-600g#! It is.

次いで水が添加される。水の量は金属アルコキシド1モ
ルに対して1〜30モルの割合である。水は。
Water is then added. The amount of water is 1 to 30 moles per mole of metal alkoxide. The water.

あらかじめ上記アルコールに混合されていてもよい。こ
の、金属アルコキシド溶液(水を含む)に。
It may be mixed in advance with the alcohol. This metal alkoxide solution (contains water).

上記香料を溶解もしくは分散させる。香料は2例えば、
有機溶媒などに溶解させて、あるいは水溶液で使用に供
される。これに・、上記ゾル−ゲル法触媒のうち酸(も
しくはその無水物)を加え、常温で撹拌を行なう。この
反応は、香料の揮発を防止するために、常温で行われる
。□この反応により実質的に加水分解が完了する。さら
にこの反応液にゾル−ゲル法触媒のうちの第三アミンが
加えられる。第三アミンが加えられると短時間のうちに
重縮合反応が進行しゲル化が完了する。ゲル化時間は、
使用する水の量およびゾル−ゲル法触媒の量に依存する
。通常、第三アミンの添加により鉱酸が中和されpH7
に達した時点から2秒〜数十分の範囲でゲル化時間およ
びゲル化の程度を調整することが可能である。
The above fragrance is dissolved or dispersed. There are 2 fragrances, for example:
It can be used by dissolving it in an organic solvent or as an aqueous solution. To this, an acid (or its anhydride) of the above-mentioned sol-gel method catalyst is added and stirred at room temperature. This reaction is performed at room temperature to prevent volatilization of the fragrance. □This reaction substantially completes hydrolysis. Furthermore, a tertiary amine of the sol-gel method catalyst is added to this reaction solution. When the tertiary amine is added, the polycondensation reaction proceeds within a short time and gelation is completed. The gelation time is
It depends on the amount of water and the amount of sol-gel process catalyst used. The addition of a tertiary amine usually neutralizes the mineral acid to a pH of 7.
It is possible to adjust the gelation time and the degree of gelation within a range of 2 seconds to several tens of minutes from the time when .

上記ゲルは、上記金属アルコキシドの加水分解・重縮合
による無機性の高分子化合物が生成するため、形成され
る。この高分子化合物のマトリックス内に香料粒子(こ
こでは香料分子、および必要に応じて該香料を溶解させ
ていた有機溶媒などを包含した固体もしくは液状の微粒
子を指していう)が捕捉される。さらに詳細には9次の
ような形態で香料粒子がカプセル化およびまたは包接化
されると考えられる。上記反応においては、加水分解さ
れた金属アルコキシド同士が重縮合して架橋し1粒子状
の三次元構造物が形成される。この粒子状の三次元構造
物が形成されるときに、香料粒子はその三次元空間内に
捕捉される。つまり香料粒子はポリマー粒子にカプセル
化された形態となる。この粒子が複数個集まり、さらに
重縮合・架橋反応が進行すると、連続した三次元マトリ
ックスが形成される。香料粒子はその内部空間に取り込
まれ、カプセル化もしくは包接化された形態となる。こ
のようなカプセル化もしくは包接化香料は、後述のよう
に、溶媒およびアルコール(反応により生じる)が三次
元マトリックスの骨格中より揮発し除去されると、多孔
性のマトリックス骨格内部に香料が捕捉された形態とな
る。しかも上記多孔性マトリックスの小孔の孔径は極め
て小さいことが知られている。そのため、徐々に香料が
揮発し、長時間香りが持続するという効果を有する。
The gel is formed because an inorganic polymer compound is generated by hydrolysis and polycondensation of the metal alkoxide. Perfume particles (here, solid or liquid fine particles containing perfume molecules and, if necessary, an organic solvent in which the perfume has been dissolved) are captured within the matrix of this polymer compound. More specifically, it is believed that the perfume particles are encapsulated and/or included in the following form. In the above reaction, the hydrolyzed metal alkoxides are polycondensed and crosslinked to form a one-particulate three-dimensional structure. When this particulate three-dimensional structure is formed, the perfume particles are trapped within the three-dimensional space. In other words, the perfume particles are encapsulated in polymer particles. When a plurality of these particles gather and the polycondensation/crosslinking reaction proceeds, a continuous three-dimensional matrix is formed. The perfume particles are taken into the internal space and are in an encapsulated or clathrated form. In such encapsulated or clathrated fragrances, when the solvent and alcohol (produced by the reaction) are volatilized and removed from the three-dimensional matrix skeleton, the fragrance is trapped inside the porous matrix skeleton, as described below. It will be in the form of Furthermore, it is known that the diameter of the small pores in the porous matrix is extremely small. Therefore, the fragrance gradually evaporates and the fragrance lasts for a long time.

第2の方法によれば、上記第1の方法の金属アルコキシ
ドに加えてシランカップリング剤が使用される。例えば
まず、金属アルコキシド、アルコールおよび水を含む溶
液に、香料、シランカップリング剤および必要に応じて
光増感剤が加えられる。光増感剤にはジアセチルなどが
用いられ、これは紫外線照射による光重合反応を促進さ
せる。
According to the second method, a silane coupling agent is used in addition to the metal alkoxide of the first method. For example, first, a fragrance, a silane coupling agent, and, if necessary, a photosensitizer are added to a solution containing metal alkoxide, alcohol, and water. Diacetyl or the like is used as a photosensitizer, and this accelerates the photopolymerization reaction caused by ultraviolet irradiation.

さらに必要に応じて他のモノマーおよびポリマーが添加
されてもよい。このようなモノマーとしては、ビニル系
モノマーが挙げられ、ポリマーとしては、塩化ビニル、
酢酸ビニル、ブタジェンなどが重合した重合体または共
重合体が挙げられる。
Furthermore, other monomers and polymers may be added as necessary. Examples of such monomers include vinyl monomers, and examples of polymers include vinyl chloride,
Examples include polymers or copolymers of vinyl acetate, butadiene, and the like.

これらのモノマーやポリマーは、後述の重合反応および
共重合反応を促進し、かつ均質で強化されたポリマーを
形成する目的で、添加される。
These monomers and polymers are added for the purpose of promoting the polymerization reaction and copolymerization reaction described below and forming a homogeneous and reinforced polymer.

この混合液に、上記第1の方法と同様に、ゾル−ゲル法
触媒が加えられ、必要に応じて紫外線および/または電
子線が照射される。紫外線の波長は250 nm以下と
される。250nmを上まわると、後述のラジカル重合
、架橋反応、および重縮合反応が充分に進行しにくい。
A sol-gel method catalyst is added to this mixed solution in the same manner as in the first method, and the mixture is irradiated with ultraviolet rays and/or electron beams as necessary. The wavelength of ultraviolet light is 250 nm or less. If it exceeds 250 nm, radical polymerization, crosslinking reaction, and polycondensation reaction described below will not proceed sufficiently.

電子線の照射量は、0.1〜50メガラドの範囲とされ
る。エネルギー量は150〜200KVが好ましい。0
.1メガラドを下まわると。
The amount of electron beam irradiation is in the range of 0.1 to 50 megarads. The energy amount is preferably 150 to 200 KV. 0
.. If it falls below 1 megarad.

後述のラジカル重合、架橋反応および重縮合反応が充分
に進行しにくい。50メガラドを上まわる量の電子線は
必要としない。電子線照射装置としては2例えば、エリ
アビーム形電子線照射装置(キュアトロン、日新電機社
製)が用いられる。
The radical polymerization, crosslinking reaction, and polycondensation reaction described below are difficult to proceed sufficiently. Electron beam quantities exceeding 50 megarads are not required. As the electron beam irradiation device, for example, an area beam type electron beam irradiation device (Curetron, manufactured by Nissin Electric Co., Ltd.) is used.

上記反応混合物中の金属アルコキシドおよびシランカッ
プリング剤は、加水分解し1次いで重縮合反応が速やか
に進行する。さらに、シランカップリング剤に9例えば
、エポキシ部分があれば。
The metal alkoxide and silane coupling agent in the reaction mixture are hydrolyzed and then a polycondensation reaction proceeds rapidly. Additionally, if the silane coupling agent has an epoxy moiety, for example.

上記触媒により、エポキシ環の酸開裂反応や塩基開裂反
応(開環反応)が生じる。他方、紫外線および/または
電子線の照射により2例えば、ビニル基からラジカルが
発生し、このラジカルが、シランカップリング剤の有機
質部分の架橋反応やラジカル重合(光重合または電子線
重合)を開始させる。ラジカルは、紫外線照射の場合に
は、光増感剤から発生する。電子線や紫外線以外に、放
射線を利用する方法も採用され得る。
The above catalyst causes an acid cleavage reaction and a base cleavage reaction (ring opening reaction) of the epoxy ring. On the other hand, irradiation with ultraviolet rays and/or electron beams generates radicals from vinyl groups, and these radicals initiate crosslinking reactions and radical polymerization (photopolymerization or electron beam polymerization) of the organic portion of the silane coupling agent. . Radicals are generated from photosensitizers in the case of ultraviolet irradiation. In addition to electron beams and ultraviolet rays, methods using radiation may also be adopted.

このようにして、金属アルコキシドおよびシランカップ
リング剤(無機質部分)の加水分解反応・重縮合反応が
象、速に進行する。シランカップリング剤の有機質部分
のラジカル重合(架橋反応を含む)も、上記重縮合反応
と同時に進行する。上記反応は、同種分子間および異種
分子間の両方において起こる。シランカップリング剤の
無機質部分(シリカ部分)は、無機高分子の骨格に組み
込まれるか、単独で重合して無機高分子を形成する。
In this way, the hydrolysis reaction and polycondensation reaction of the metal alkoxide and the silane coupling agent (inorganic part) proceed rapidly. Radical polymerization (including crosslinking reaction) of the organic portion of the silane coupling agent also proceeds simultaneously with the polycondensation reaction. The above reactions occur both between like molecules and between different molecules. The inorganic part (silica part) of the silane coupling agent is incorporated into the skeleton of the inorganic polymer or polymerized alone to form the inorganic polymer.

有機質部分は、ケイ素原子に結合したまま架橋部分を形
成する。
The organic moiety forms a crosslinking moiety while remaining bonded to the silicon atom.

このようにして形成される高分子化合物は、金属アルコ
キシドおよびシランカップリング剤の加水分解・重縮合
によって形成される無機質ポリマ一部分と、シランカッ
プリング剤の官能)!i(有機部分)の重合により形成
される有機質ポリマ一部分と、を有する。言いかえれば
、金属アルコキシドとシランカップリング剤とが反応し
て分子レベルで結合した高分子化合物(これは、有機質
部分と無機質部分とを有する複合高分子化合物と考えら
れる。)が形成される。このような高分子化合物が形成
された反応系は、上記第1の方法と同様にゲル状を呈す
る。複合高分子化合物は、第1の方法で得られるのとほ
ぼ同様な三次元マトリックスを形成し1反応系内に存在
する香料粒子は、同様の形態で該7トリツクス内にカプ
セル化およびまたは包接化される。
The polymer compound thus formed consists of a portion of an inorganic polymer formed by hydrolysis/polycondensation of a metal alkoxide and a silane coupling agent, and a functional component of the silane coupling agent)! an organic polymer portion formed by polymerization of i (organic portion). In other words, a metal alkoxide and a silane coupling agent react to form a polymer compound (this is considered to be a composite polymer compound having an organic portion and an inorganic portion) bonded at the molecular level. The reaction system in which such a polymer compound is formed exhibits a gel-like state as in the first method. The composite polymer compound forms a three-dimensional matrix substantially similar to that obtained in the first method, and the perfume particles present in the reaction system are encapsulated and/or included within the 7 Trixes in a similar form. be converted into

第3の方法によれば、上記第2の方法の金属アルコキシ
ドおよびシランカップリング剤に加えて。
According to a third method, in addition to the metal alkoxide and silane coupling agent of the second method above.

さらに有機上ツマ−が使用される。例えばまず。Additionally, organic tops are used. For example, first.

金属アルコキシド、アルコールおよび水を含む溶液に香
料およびシランカップリング剤が加えられる。これにゾ
ル−ゲル法酸触媒を加えて、金属アルコキシドの加水分
解を行う。次に、有機上ツマ−1および、紫外線を照射
する光重合を行う場合には、ジアセチルなどの光増感剤
が加えられる。
A fragrance and a silane coupling agent are added to a solution containing metal alkoxide, alcohol and water. A sol-gel acid catalyst is added to this to hydrolyze the metal alkoxide. Next, an organic layer 1 and a photosensitizer such as diacetyl are added when photopolymerization is performed by irradiating ultraviolet rays.

さらに必要に応じて、第2の方法と同様に、他のモノマ
ーおよびポリマーが加えられる。これにゾル−ゲル法塩
基触媒が加えられ、紫外線および/または電子線が照射
される。このことにより引き起こされる反応は、第2の
方法の場合に類似するが、さらに有機モノマーがラジカ
ル反応により重合する。この重合反応は、有機モノマー
分子同士の間で起ごり、さらにシランカップリング剤の
有機部分(エポキシ基、ビニル基など)と該有機モノマ
ー分子との間で起こる。このように、第2の組成物に含
まれる高分子化合物よりもさらに有機部分を多く含み、
複雑に架橋した複合高分子化合物が生成する。香料粒子
は、上記第1および第2の方法の場合と同様に、複合高
分子マトリックス内にカプセル化およびまたは包接化さ
れる。
Furthermore, other monomers and polymers are added as necessary, similar to the second method. A sol-gel base catalyst is added to this, and ultraviolet rays and/or electron beams are irradiated. The reactions caused by this are similar to those in the second method, but in addition the organic monomers are polymerized by radical reactions. This polymerization reaction occurs between organic monomer molecules and also between the organic moiety (epoxy group, vinyl group, etc.) of the silane coupling agent and the organic monomer molecule. In this way, it contains more organic moieties than the polymer compound contained in the second composition,
A complex cross-linked polymer compound is produced. The perfume particles are encapsulated and/or included within the composite polymer matrix as in the first and second methods above.

ところで、ゾル−ゲル法触媒としては、一般に鉱酸が知
られているが、この触媒を採用すると。
By the way, mineral acids are generally known as catalysts for the sol-gel process, and when this catalyst is employed.

この第3の方法においては、有機モノマーの重合反応に
比べ、金属アルコキシドやシランカップリング剤の加水
分解・重縮合反応が極めて遅い。その結果、均質な複合
高分子化合物が形成されない。
In this third method, the hydrolysis/polycondensation reaction of metal alkoxides and silane coupling agents is extremely slow compared to the polymerization reaction of organic monomers. As a result, a homogeneous composite polymer compound is not formed.

これに対して1本発明方法においては9発明者が開発し
た上記ゾル−ゲル法触媒(酸および第三アミン)が使用
されるため、上記金属アルコキシドおよびシランカップ
リング剤の重縮合反応が極めて速やかに進行し、均質な
複合高分子化合物が形成される。
On the other hand, in the method of the present invention, the sol-gel catalyst (acid and tertiary amine) developed by the inventors is used, so the polycondensation reaction of the metal alkoxide and silane coupling agent is extremely rapid. The process proceeds to form a homogeneous composite polymer compound.

上記第2および第3の方法で電子線および/または紫外
線を用いたラジカル重合を行うと、20〜30°Cとい
う低温でも反応が進行するため、香料が揮発・消失する
ことがない。これら第2および第3の方法により得られ
る組成物においても2反応系(マトリックス骨格内部を
含む)から溶媒およびアルコールが除去されると、香料
粒子を含む多孔質のポリマーマトリックスが得られる。
When radical polymerization using electron beams and/or ultraviolet rays is carried out in the second and third methods described above, the reaction proceeds even at a low temperature of 20 to 30°C, so the fragrance does not volatilize or disappear. Also in the compositions obtained by these second and third methods, when the solvent and alcohol are removed from the two-reaction system (including the interior of the matrix skeleton), a porous polymer matrix containing perfume particles is obtained.

そのため、この組成物も香料の徐放効果に優れる。これ
らの方法で得られる組成物中の高分子化合物は有機成分
を含有するため、皮膜形成速度9機械的強度、加工性、
各種基材との密着性に優れる。そのため9例えば塗料中
に添加して、木材9合成樹脂。
Therefore, this composition also has an excellent sustained release effect of fragrance. Since the polymer compounds in the compositions obtained by these methods contain organic components, the film formation rate 9 mechanical strength, processability,
Excellent adhesion to various base materials. Therefore, for example, it is added to paints, and wood 9 synthetic resins.

金属、ta布、不織布などの基材の表面に該塗料を塗布
もしくは含浸することにより、より耐久性に優れ、かつ
徐放効果に優れた芳香性を有する各種製品が得られる。
By coating or impregnating the surface of a base material such as metal, Ta cloth, or nonwoven fabric with the paint, various products having superior durability and aromatic properties with excellent sustained release effects can be obtained.

上記第1.第2および第3の方法で得られたカプセル化
およびまたは包接化された香料粒子を含む反応系は9通
常、ゲル状である。(必要に応じて、微粒子を含むゾル
状であり、これをそのまま利用する場合もある)例えば
、このゲルを粉砕し、印刷インキまたは塗料を混合する
ことにより芳香性のインキまたは塗料が得られる。ある
いはゲルを乾燥し、香料を含む多孔性のポリマーを得。
Above 1. The reaction system containing the encapsulated and/or clathrated perfume particles obtained by the second and third methods 9 is usually in the form of a gel. (If necessary, it is in the form of a sol containing fine particles, which may be used as is.) For example, by crushing this gel and mixing it with printing ink or paint, an aromatic ink or paint can be obtained. Alternatively, dry the gel to obtain a porous polymer containing fragrance.

これを塗料などと混合することもできる。このようなイ
ンキや塗料は9例えば、繊維製品、建材。
This can also be mixed with paint etc. Such inks and paints9 are used, for example, in textile products and building materials.

家具など各種製品に塗布もしくは含浸される。化粧品に
混合することも可能である。あるいは、香料の代わりに
殺虫剤や消臭剤をカプセル化およびまたは包接化し、そ
の効果を長時間にわたり得ることもできる。本発明の組
成物を用いた各種製品においては、長期間にわたり芳香
性、殺虫効果。
It is applied or impregnated into various products such as furniture. It is also possible to mix it into cosmetics. Alternatively, insecticides and deodorizers can be encapsulated and/or included in place of fragrances, and their effects can be obtained over a long period of time. Various products using the composition of the present invention have long-lasting aromatic and insecticidal effects.

消毒効果などが維持される。Disinfectant effects are maintained.

(実施例) 以下に本発明を実施例につき説明する。(Example) The invention will be explained below with reference to examples.

(モル比) エチルシリケート        25g   (1)
水                    8.6g
   (4)エタノール           25m
1香料(アルデヒド系フレーバー)25g塩酸    
        0.129 g ” (O,03)a
)塩化水素に換算した値、以下の表においても同様。
(Mole ratio) Ethyl silicate 25g (1)
8.6g water
(4) Ethanol 25m
1 fragrance (aldehyde flavor) 25g hydrochloric acid
0.129 g” (O,03)a
) Values converted to hydrogen chloride, the same applies to the table below.

エタノール、エチルシリケートおよび香料を混合した後
、水および塩酸を添加し、さらに数秒間混合を行った。
After mixing the ethanol, ethyl silicate and perfume, water and hydrochloric acid were added and mixed for an additional few seconds.

これにN、 N−ジメチルベンジルアミンを添加し、5
0秒間混合を行°ったとこるゲル化が起こった。さらに
混合を続けてこのウェントゲルを粉砕し、印刷用インキ
(ウレタンアクリレート系エマルジョン255gおよび
着色顔料7.2gを含有する)に均一に分散させた。
Add N,N-dimethylbenzylamine to this,
Gelation occurred after 0 seconds of mixing. Further mixing was continued to pulverize this wet gel and uniformly disperse it in a printing ink (containing 255 g of urethane acrylate emulsion and 7.2 g of colored pigment).

得られた芳香性インキ組成物を綿織布の表面に印刷した
ところ、8ケ月にわたり一定の芳香性が保たれた。ウレ
タンアクリレート系エマルジョンの代わりにアクリレー
ト系エマルジョンを含む印刷インキを用いたところ、同
様の結果が得られた。
When the obtained aromatic ink composition was printed on the surface of a cotton woven fabric, a constant aromatic property was maintained for 8 months. Similar results were obtained when a printing ink containing an acrylate emulsion was used instead of the urethane acrylate emulsion.

実施1( 成分              使用量水     
               8.6g   (4)
エタノール            25m1香料(ア
ルデヒド系フレーバー)25g塩酸         
    0.129 g  (O,03)N、 N−ジ
メチルベンジルアミン0.162 g  (O,01)
エタノール、エチルシリケート、香料、シランカップリ
ング剤(東しシリコン5H6040)および水を混合し
、これに、塩酸およびN、 N−ジメチルベンジルアミ
ンを実施例1と同様の方法で順次添加した。生成したゲ
ルを粉砕し、ナイロン6/11を90%の割合で含有す
るエタノール溶液と均一に混合した。この混合液を塩化
ビニル製基材表面に乾燥後の厚みが20μmとなるよう
に塗布した。香りが2ケ月間にわたり維持された。
Implementation 1 (Ingredients Usage Water
8.6g (4)
Ethanol 25ml 1 Flavor (aldehyde flavor) 25g Hydrochloric acid
0.129 g (O,03)N, N-dimethylbenzylamine 0.162 g (O,01)
Ethanol, ethyl silicate, fragrance, silane coupling agent (Toshi Silicon 5H6040) and water were mixed, and hydrochloric acid and N,N-dimethylbenzylamine were sequentially added in the same manner as in Example 1. The resulting gel was crushed and uniformly mixed with an ethanol solution containing 90% nylon 6/11. This mixed solution was applied to the surface of a vinyl chloride substrate so that the thickness after drying was 20 μm. The scent was maintained for two months.

実差■主 成分              使用量水     
              4、3g   (2)イ
ソプロピルアルコール     20m!1アセトン 
           10m2香料(エステル系フレ
グランス)2〇−塩酸            0.1
29 g  (O,03)N、 N−ジメチルベンジル
アミン0.162 g  (O,01)エタノールの代
わりにイソプロピルアルコールを使用し、実施例2に準
じて反応を行った。生成したゲルを粉砕しアセトンと混
合した。この混合液に布地(綿100%のブロード)を
浸漬し、引きあげて乾燥を行った。布地に対する固形分
の付着量は13.8 g /la”であった。この芳香
性布地は6ケ月間にわたり香りを維持した。
Actual difference ■Main ingredients Water consumption
4.3g (2) Isopropyl alcohol 20m! 1 acetone
10m2 Fragrance (ester fragrance) 2〇-Hydrochloric acid 0.1
29 g (O,03)N,N-dimethylbenzylamine 0.162 g (O,01) The reaction was carried out according to Example 2, using isopropyl alcohol instead of ethanol. The resulting gel was crushed and mixed with acetone. A fabric (100% cotton broadcloth) was immersed in this mixed solution, then pulled up and dried. The amount of solids deposited on the fabric was 13.8 g/la''. This fragrant fabric maintained its fragrance for 6 months.

n−例」工 成分              使用量水     
              4、3g   (2)イ
ソプロピルアルコール     25m1アセトン  
          12m1アクリロニトリルモノマ
ー   18 、9 rtrll香料(エステル系フレ
グランス)  LOmQ塩酸            
 0.129g  (O,03)N、 N−ジメチルベ
ンジルアミン0.324 g  (O,02)イソプロ
ピルアルコール、エチルシリケート。
n-Example” Ingredients Water consumption
4.3g (2) Isopropyl alcohol 25ml Acetone
12ml acrylonitrile monomer 18,9 rtrll fragrance (ester fragrance) LOmQ hydrochloric acid
0.129 g (O,03)N,N-dimethylbenzylamine 0.324 g (O,02)isopropyl alcohol, ethyl silicate.

香料、シランカップリング剤、アクリロニトリルモノマ
ーおよび水を混合し、゛これに塩酸およびN。
Mix the fragrance, silane coupling agent, acrylonitrile monomer and water, and add hydrochloric acid and N.

N−ジメチルベンジルアミンを実施例1と同様の方法で
順次添加した。生成したゲルを粉砕し、アセトンで希釈
した。この混合液をガラス製基材表面に乾燥後の厚みが
lOμ糟となるように塗布した。
N-dimethylbenzylamine was added sequentially in the same manner as in Example 1. The resulting gel was crushed and diluted with acetone. This mixed solution was applied to the surface of a glass substrate so that the thickness after drying was 10μ.

香りが2ケ月間にわたり維持された。The scent was maintained for two months.

水                     8.6
g  (4)エタノール            25
m消臭剤(フレッシュシュライマツ; シライマツ社製)50g 塩酸              0.129g  (
O,03)エチルシリケート、エタノール、消臭剤およ
び水を混合し、これに塩酸およびN、 N−ジメチルベ
ンジルアミンを実施例1と同様の方法で順次添加した。
Water 8.6
g (4) Ethanol 25
m Deodorizer (Fresh Shiraimatsu; manufactured by Shiraimatsu Co., Ltd.) 50g Hydrochloric acid 0.129g (
O,03) Ethyl silicate, ethanol, deodorant and water were mixed, and hydrochloric acid and N,N-dimethylbenzylamine were sequentially added thereto in the same manner as in Example 1.

生成したゲルを粉砕した。これをプラスチック製の台所
用のごみ箱の内部に塗布したところ。
The resulting gel was ground. I applied this to the inside of a plastic kitchen trash can.

2ケ月間にわたり消臭効果が得られた。The deodorizing effect was obtained for two months.

(発明の効果) 本発明によれば、このように、香料成分の徐放性に優れ
、長期間にわたる芳香性を維持し得る芳香性組成物およ
びその製造方法が提供される。この組成物を、印刷イン
キ、塗料、衣料品用プリント材料などに混合し、これを
使用して1例えば芳香性の家具、衣料品、化粧品、建材
、テレホンカードなどの磁気カード、を作成することが
可能である。香料の代わりに消臭剤や駆虫剤を使用して
本発明の組成物を調製することも可能であり、その場合
には、長期間にわたり消臭効果や殺虫効果を有する。徐
放性の組成物が得られる。
(Effects of the Invention) As described above, the present invention provides an aromatic composition that has excellent sustained release properties of perfume ingredients and can maintain aromatic properties over a long period of time, and a method for producing the same. This composition can be mixed with printing inks, paints, printing materials for clothing, etc., and used to make products such as aromatic furniture, clothing, cosmetics, building materials, magnetic cards such as telephone cards, etc. is possible. It is also possible to prepare the composition of the present invention using a deodorizing agent or an anthelmintic agent instead of a perfume, and in that case, the composition has a deodorizing effect and an insecticidal effect for a long period of time. A sustained release composition is obtained.

以上that's all

Claims (1)

【特許請求の範囲】 1、金属アルコキシドから生成する無機高分子化合物マ
トリックス内に香料粒子がカプセル化および/または包
接化された芳香性組成物。 2、金属アルコキシドおよびシランカップリング剤から
生成する複合高分子化合物マトリックス内に香料粒子が
カプセル化および/または包接化された芳香性組成物。 3、金属アルコキシド、有機モノマーおよびシランカッ
プリング剤から生成する複合高分子化合物マトリックス
内に香料粒子がカプセル化およびまたは包接化された芳
香性組成物。 4、前記金属アルコキシドが、Si(OC_2H_5)
_4、Al(O−iso−C_3H_7)_3、Ti(
O−iso−C_3H_7)_4、Zr(O−t−C_
4H_9)_4、Zr(O−n−C_4H_9)_4、
Ca(OC_2H_5)_2、Fe(OC_2H_5)
_3、V(O−iso−C_3H_7)_4、Sn(O
−t−C_4H_9)_4、Li(OC_2H_5)、
Be(OC_2H_5)_3、V(O−iso−C_3
H_7)_4、P(OC_2H_5)_3およびP(O
CH_3)_3でなる群から選択される少なくとも一種
である特許請求の範囲第1項〜第3項のいずれかに記載
の芳香性組成物。 5、前記香料が、動物性天然香料、植物性天然香料およ
び合成香料のうちの少なくとも一種を主成分とする特許
請求の範囲第1項〜第3項のいずれかに記載の芳香性組
成物。 6、特許請求の範囲第1項に記載の芳香性組成物を製造
する方法であって、 金属アルコキシド、香料および水を含む溶液または分散
液にゾル−ゲル法酸触媒を加え、該金属アルコキシドを
加水分解させる工程、および得られた反応混合物にゾル
−ゲル法塩基触媒を加え、該加水分解物を重縮合させて
無機高分子化合物を形成し、該無機高分子化合物のマト
リックス内に該香料粒子をカプセル化および/または包
接化する工程を包含する、 芳香性組成物の製造方法。 7、特許請求の範囲第2項に記載の芳香性組成物を製造
する方法であって、 金属アルコキシド、シランカップリング剤、香料および
水を含む溶液または分散液に、ゾル−ゲル法酸触媒を加
え、該金属アルコキシドおよび該シランカップリング剤
を加水分解させる工程、および 得られた反応混合物にゾル−ゲル法塩基触媒を加え、該
加水分解物を重縮合させて複合高分子化合物を形成し、
該複合高分子化合物のマトリックス内に該香料粒子をカ
プセル化および/または包接化する工程を包含する、 芳香性組成物の製造方法。 8、前記金属アルコキシドと前記シランカップリング剤
との反応混合物に、前記ゾル−ゲル法塩基触媒を加え、
紫外線および電子線のうちの少なくとも一方を照射する
工程を包含する、特許請求の範囲第7項に記載の方法。 9、特許請求の範囲第3項に記載の芳香性組成物を製造
する方法であって、 金属アルコキシド、シランカップリング剤、香料および
水を含む溶液または分散液に、ゾル−ゲル法酸触媒を加
え、該金属アルコキシドおよび該シランカップリング剤
を加水分解させる工程、得られた反応混合物に有機モノ
マーを加える工程、および 該有機モノマーを含む反応混合物にゾル−ゲル法塩基触
媒を加え、かつ紫外線および電子線の少なくとも一方を
照射して、該加水分解物の重縮合、およびシランカップ
リング剤加水分解物および該有機モノマーの重合により
複合高分子化合物を形成し、該複合高分子化合物のマト
リックス内に該香料粒子をカプセル化および/または包
接化する工程を包含する、芳香性組成物の製造方法。 10、前記金属アルコキシドが、Si(OC_2H_5
)_4、Al(O−iso−C_3H_7)_3、Ti
(O−iso−C_3H_7)_4、Zr(O−t−C
_4H_9)_4、Zr(O−n−C_4H_9)_4
、Ca(OC_2H_5)_2、Fe(OC_2H_5
)_3、V(O−iso一C_3H_7)_4、Sn(
O−t−C_4H_9)_4、Li(OC_2H_5)
、Be(OC_2H_5)_3、V(O−iso−C_
3H_7)_4、P(OC_2H_5)_3およびP(
OCH_3)_3でなる群から選択される少なくとも一
種である特許請求の範囲第6項、第7項または第9項に
記載の方法。 11、前記香料が、動物性天然香料、植物性天然香料お
よび合成香料のうちの少なくとも一種を主成分とする特
許請求の範囲第6項、第7項または第9項に記載の方法
。 12、前記ゾル−ゲル法塩基触媒が、有機塩基でなり、
該有機塩基が水に実質的に不溶でありかつ有機溶媒に可
溶な第三アミンである、特許請求の範囲第6項、第7項
または第9項のいずれかに記載の方法。 13、前記第三アミンが、N、N−ジメチルベンジルア
ミン、トリブチルアミン、トリ−n−プロピルアミン、
トリペンチルアミン,トリプロパルギルアミン、N、N
、N−トリメチルエチレンジアミン、トリ−n−ヘキシ
ルアミンでなる群から選択される少なくとも一種である
特許請求の範囲第12項に記載の方法。 14、前記金属アルコキシド1モルに対し、前記ゾル−
ゲル法酸触媒および塩基触媒が、それぞれ0.01モル
以上の割合で加えられる、特許請求の範囲第6項、第7
項または第9項に記載の方法。 15、前記シランカップリング剤が、前記金属アルコキ
シド100重量部に対し、1〜300重量部の割合で加
えられる、特許請求の範囲第7項または第9項に記載の
方法。 16、前記有機モノマーが、前記金属アルコキシド10
0重量部に対し、10〜300重量部の割合で加えられ
る、特許請求の範囲第9項に記載の方法。 17、前記金属アルコキシド1モルに対し、加水分解用
の水が1〜30モルの割合で加えられる特許請求の範囲
第6項に記載の方法。
[Scope of Claims] 1. An aromatic composition in which perfume particles are encapsulated and/or included in an inorganic polymer compound matrix produced from a metal alkoxide. 2. An aromatic composition in which perfume particles are encapsulated and/or included in a composite polymer matrix formed from a metal alkoxide and a silane coupling agent. 3. An aromatic composition in which perfume particles are encapsulated and/or included in a composite polymer matrix formed from a metal alkoxide, an organic monomer, and a silane coupling agent. 4. The metal alkoxide is Si(OC_2H_5)
_4, Al(O-iso-C_3H_7)_3, Ti(
O-iso-C_3H_7)_4, Zr(O-t-C_
4H_9)_4, Zr(O-n-C_4H_9)_4,
Ca(OC_2H_5)_2, Fe(OC_2H_5)
_3, V(O-iso-C_3H_7)_4, Sn(O
-t-C_4H_9)_4, Li(OC_2H_5),
Be(OC_2H_5)_3, V(O-iso-C_3
H_7)_4, P(OC_2H_5)_3 and P(O
The aromatic composition according to any one of claims 1 to 3, which is at least one selected from the group consisting of CH_3)_3. 5. The aromatic composition according to any one of claims 1 to 3, wherein the fragrance has at least one of an animal natural fragrance, a vegetable natural fragrance, and a synthetic fragrance as a main component. 6. A method for producing the aromatic composition according to claim 1, comprising: adding a sol-gel method acid catalyst to a solution or dispersion containing a metal alkoxide, a fragrance, and water; A step of hydrolyzing and adding a sol-gel base catalyst to the resulting reaction mixture, polycondensing the hydrolyzate to form an inorganic polymer compound, and adding the perfume particles within the matrix of the inorganic polymer compound. A method for producing an aromatic composition, comprising the step of encapsulating and/or clathrating. 7. A method for producing the aromatic composition according to claim 2, which comprises adding a sol-gel method acid catalyst to a solution or dispersion containing a metal alkoxide, a silane coupling agent, a fragrance, and water. In addition, a step of hydrolyzing the metal alkoxide and the silane coupling agent, adding a sol-gel base catalyst to the resulting reaction mixture, and polycondensing the hydrolyzate to form a composite polymer compound;
A method for producing an aromatic composition, comprising the step of encapsulating and/or clathrating the perfume particles within a matrix of the composite polymer compound. 8. Adding the sol-gel base catalyst to the reaction mixture of the metal alkoxide and the silane coupling agent,
8. The method according to claim 7, comprising the step of irradiating with at least one of ultraviolet light and electron beam. 9. A method for producing the aromatic composition according to claim 3, which comprises adding a sol-gel method acid catalyst to a solution or dispersion containing a metal alkoxide, a silane coupling agent, a fragrance, and water. In addition, a step of hydrolyzing the metal alkoxide and the silane coupling agent, a step of adding an organic monomer to the obtained reaction mixture, and a step of adding a sol-gel base catalyst to the reaction mixture containing the organic monomer, and At least one of the electron beams is irradiated to form a composite polymer compound by polycondensation of the hydrolyzate and polymerization of the silane coupling agent hydrolyzate and the organic monomer, and a composite polymer compound is formed in the matrix of the composite polymer compound. A method for producing an aromatic composition, which includes the step of encapsulating and/or clathrating the perfume particles. 10. The metal alkoxide is Si(OC_2H_5
)_4, Al(O-iso-C_3H_7)_3, Ti
(O-iso-C_3H_7)_4, Zr(O-t-C
_4H_9)_4, Zr(O-n-C_4H_9)_4
, Ca(OC_2H_5)_2, Fe(OC_2H_5
)_3, V(O-iso-C_3H_7)_4, Sn(
O-t-C_4H_9)_4, Li(OC_2H_5)
, Be(OC_2H_5)_3, V(O-iso-C_
3H_7)_4, P(OC_2H_5)_3 and P(
The method according to claim 6, 7, or 9, which is at least one selected from the group consisting of OCH_3)_3. 11. The method according to claim 6, 7, or 9, wherein the fragrance has at least one of animal natural fragrance, vegetable natural fragrance, and synthetic fragrance as a main component. 12. The sol-gel base catalyst is an organic base,
10. A method according to any of claims 6, 7 or 9, wherein the organic base is a tertiary amine that is substantially insoluble in water and soluble in organic solvents. 13. The tertiary amine is N,N-dimethylbenzylamine, tributylamine, tri-n-propylamine,
Tripentylamine, tripropargylamine, N, N
13. The method according to claim 12, which is at least one selected from the group consisting of , N-trimethylethylenediamine, and tri-n-hexylamine. 14. For 1 mole of the metal alkoxide, the sol-
Claims 6 and 7, wherein the gel method acid catalyst and base catalyst are each added in a ratio of 0.01 mole or more.
or the method described in paragraph 9. 15. The method according to claim 7 or 9, wherein the silane coupling agent is added in an amount of 1 to 300 parts by weight based on 100 parts by weight of the metal alkoxide. 16, the organic monomer is the metal alkoxide 10
10. The method according to claim 9, wherein 10 to 300 parts by weight are added to 0 parts by weight. 17. The method according to claim 6, wherein water for hydrolysis is added at a ratio of 1 to 30 moles per mole of the metal alkoxide.
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