JPH07258597A - Zinc-rich paint composition and method of coating therewith - Google Patents

Zinc-rich paint composition and method of coating therewith

Info

Publication number
JPH07258597A
JPH07258597A JP6076595A JP7659594A JPH07258597A JP H07258597 A JPH07258597 A JP H07258597A JP 6076595 A JP6076595 A JP 6076595A JP 7659594 A JP7659594 A JP 7659594A JP H07258597 A JPH07258597 A JP H07258597A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
epoxy resin
zinc
weight
parts
polysulfide
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP6076595A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Katsuhiko Katsuhata
勝彦 勝畑
Seiichi Nose
清一 能瀬
Hiroyoshi Kuramoto
博義 蔵本
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Toray Thiokol Co Ltd
Original Assignee
Toray Thiokol Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Toray Thiokol Co Ltd filed Critical Toray Thiokol Co Ltd
Priority to JP6076595A priority Critical patent/JPH07258597A/en
Priority to KR1019940014932A priority patent/KR950026899A/en
Publication of JPH07258597A publication Critical patent/JPH07258597A/en
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G59/00Polycondensates containing more than one epoxy group per molecule; Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups
    • C08G59/18Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing
    • C08G59/20Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing characterised by the epoxy compounds used
    • C08G59/22Di-epoxy compounds
    • C08G59/30Di-epoxy compounds containing atoms other than carbon, hydrogen, oxygen and nitrogen
    • C08G59/302Di-epoxy compounds containing atoms other than carbon, hydrogen, oxygen and nitrogen containing sulfur
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B05SPRAYING OR ATOMISING IN GENERAL; APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05DPROCESSES FOR APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05D3/00Pretreatment of surfaces to which liquids or other fluent materials are to be applied; After-treatment of applied coatings, e.g. intermediate treating of an applied coating preparatory to subsequent applications of liquids or other fluent materials
    • B05D3/002Pretreatement
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B05SPRAYING OR ATOMISING IN GENERAL; APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05DPROCESSES FOR APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05D7/00Processes, other than flocking, specially adapted for applying liquids or other fluent materials to particular surfaces or for applying particular liquids or other fluent materials
    • B05D7/14Processes, other than flocking, specially adapted for applying liquids or other fluent materials to particular surfaces or for applying particular liquids or other fluent materials to metal, e.g. car bodies
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G59/00Polycondensates containing more than one epoxy group per molecule; Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups
    • C08G59/18Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing
    • C08G59/40Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing characterised by the curing agents used
    • C08G59/50Amines
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G59/00Polycondensates containing more than one epoxy group per molecule; Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups
    • C08G59/18Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing
    • C08G59/40Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing characterised by the curing agents used
    • C08G59/50Amines
    • C08G59/54Amino amides>
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09DCOATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D163/00Coating compositions based on epoxy resins; Coating compositions based on derivatives of epoxy resins

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)
  • Epoxy Resins (AREA)

Abstract

PURPOSE:To obtain a zink-rich paint composition having a short drying time, good impact resistance and excellent adhesion to especially polished steel sheet and being reduced in deterioration by sea salt particles by mixing a specified modified epoxy resin with an amic acid or a polyaminoamide and a specified zinc power. CONSTITUTION:This composition is prepared by mixing a polysulfide-modified epoxy resin represented by the formula (where R1 and R3 are each and organic group having a bisphenol skeleton; and R2 is an organic group having a polysulfide bond) and having an everage molecular weight of 1000 or above (e.g. FVD-123X, a product of Toray Thiokol, Co.,Ltd.) with an amine or a polyaminoamide (e.g. Sanmide 390-70X, a product of Sanwa Kagaku Kogyo K.K.) in an amount of desirably 0.3-200 pts.wt. per 100 pts.wt. modified epoxy resin and a zinc powder of a mean particle diameter of 20mum or below in an amount 500 pts.wt. or above per 100 pts.wt. modified epoxy resin.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明はジンクリッチペイント組
成物に関し、詳しくは、乾燥時間が短く、耐衝撃性が良
好で、鉄板や溶融亜鉛メッキ板などの各種被着体、特
に、研磨された鋼鈑に対する密着力が良好であるととも
に、海塩粒子による劣化が極めて少ないジンクリッチペ
イント組成物に関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a zinc-rich paint composition, and more specifically, it has a short drying time, good impact resistance, and various adherends such as iron plates and hot dip galvanized plates The present invention relates to a zinc-rich paint composition that has good adhesion to a steel plate and has very little deterioration due to sea salt particles.

【0002】[0002]

【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】近年、
いわゆるウォーターフロントの開発により各種のプロジ
ェクトが進行し、埠頭の開発、国際会議場、マリーナ等
の整備、シーバース、海上橋、海上空港の建設などが盛
んに行われている。このような海洋構造物、あるいは、
船舶、橋梁、大型プラント、海岸部における建造物、海
上コンテナ、送水鉄管内外部などでは、長期の重防食を
必要とするため、塗装の下塗りとして、亜鉛末による犠
牲防食作用を利用したビスフェノール型エポキシ樹脂系
ジンクリッチペイントを使用する塗料システムが代表的
である。しかし、従来のビスフェノール型エポキシ樹脂
系ジンクリッチペイントは、可撓性に乏しく、塗膜の凝
集力が小さいので素材との剥離や塗膜の割れが発生しや
すく、衝撃により破壊しやすかった。
2. Description of the Related Art In recent years,
Various projects have progressed due to the development of the so-called waterfront, and development of piers, international conference halls, maintenance of marinas, construction of sea berths, sea bridges, sea airports, etc. have been actively carried out. Such an offshore structure, or
For ships, bridges, large plants, coastal structures, marine containers, inside and outside water pipes, etc., long-term heavy corrosion protection is required. A paint system using a resin-based zinc rich paint is typical. However, the conventional bisphenol-type epoxy resin-based zinc rich paint is poor in flexibility and has a small cohesive force of the coating film, so that peeling from the material and cracking of the coating film are likely to occur, and they are easily broken by impact.

【0003】ジンクリッチペイントは、多くの場合、下
塗りの塗料として使用されており、通常は中塗りおよび
上塗りの塗料がジンクリッチペイントの上に塗布され
る。このひとつの理由は、亜鉛末が海塩粒子や海水の影
響を受け易く、亜鉛が消耗しやすいためである。重防食
塗料システムでは、中塗りおよび上塗りの塗料にも防食
性を期待しているが、下塗りのジンクリッチペイントの
みでも、従来のビスフェノール型エポキシ樹脂系ジンク
リッチペイントより防食性がよくなれば、ジンクリッチ
ペイントの上に、中塗りおよび上塗りの塗料を塗布した
重防食塗料システム全体の防食性がより一層向上する。
Zinc rich paints are often used as base coats, with medium and top coats usually being applied over the zinc rich paint. One of the reasons for this is that zinc dust is easily affected by sea salt particles and sea water, and zinc is easily consumed. The heavy-duty anticorrosion paint system expects anticorrosion properties for the middle and top coats, but if the zinc-rich paint for the undercoat alone is more anticorrosive than the conventional bisphenol epoxy resin-based zinc-rich paint, The anticorrosion property of the entire heavy-duty anticorrosion paint system in which the middle coat and the top coat are applied on the rich paint is further improved.

【0004】また、例えば、船舶などの大型鉄鋼構造物
を建造する場合、まず高温の鋼材を圧延してできた鋼材
表面の黒色のさび、いわゆる黒皮をサンドブラスト等で
落とした後、ショッププライマーを塗布する。その後、
鋼鈑を切断し、ブロック組み立てを行い、溶接して船体
の組み立てをおこなう。この時、溶接部分はディスクサ
ンダー等で研磨されるので、最初に塗布されたショップ
プライマーは完全になくなり、研磨により溶接部分が平
滑となる。このように、研磨された鋼鈑への密着性が重
要であるが、通常のジンクリッチペイントは、研磨によ
り平滑となった鋼鈑への密着性が悪く、トラブル発生の
原因になることがあった。
Further, for example, when constructing a large steel structure such as a ship, first, a black rust on the surface of a steel material formed by rolling a high-temperature steel material, so-called black skin, is removed by sandblasting or the like, and then a shop primer is applied. Apply. afterwards,
The steel plate is cut, blocks are assembled, and welded to assemble the hull. At this time, since the welded portion is polished by a disc sander or the like, the shop primer applied first is completely removed, and the welded portion becomes smooth by polishing. As described above, the adhesion to the polished steel plate is important, but the usual zinc-rich paint has poor adhesion to the steel plate that is smoothed by polishing, which may cause trouble. It was

【0005】これらの問題を解決するため、特開平3−
81374号はポリサルファイド変性エポキシ樹脂と、
アミン類又はポリアミノアミド類と、亜鉛末とを含む塗
料配合物を開示した。しかしながら、この塗料配合物の
研磨された鋼鈑に対する密着力は十分ではなく、作業
性、密着性、防食性なども不十分である。
In order to solve these problems, JP-A-3-
81374 is a polysulfide-modified epoxy resin,
Disclosed is a coating formulation containing amines or polyaminoamides and zinc dust. However, the adhesion of this coating composition to the ground steel plate is not sufficient, and the workability, adhesion, anticorrosiveness, etc. are also insufficient.

【0006】従って、本発明の目的は、乾燥時間が短
く、耐衝撃性が良好で、鉄板や溶融亜鉛メッキ板などの
各種被着体、特に、研磨された鋼鈑に対する密着力が良
好であるとともに、海塩粒子による劣化が極めて少ない
ジンクリッチペイント組成物を提供することである。ま
た、本発明のもう一つの目的は、研磨された鋼鈑の上に
ジンクリッチペイント組成物を塗布する方法を提供する
ことである。
Therefore, an object of the present invention is that the drying time is short, the impact resistance is good, and the adhesion to various adherends such as an iron plate and a hot dip galvanized plate, especially to a polished steel plate is good. Another object of the present invention is to provide a zinc rich paint composition that is extremely less deteriorated by sea salt particles. Another object of the present invention is to provide a method for applying a zinc rich paint composition onto a polished steel plate.

【0007】[0007]

【課題を解決するための手段】上記目的に鑑み鋭意研究
の結果、本発明者らは、(a)特定の構造を有するポリ
サルフィイド変性エポキシ樹脂と、(b)アミン類また
はポリアミノアミド類と、(c)平均粒径20μm以下
の亜鉛末の特定量とを含有するジンクリッチペイント組
成物は、乾燥時間が短く、耐衝撃性が良好で、鉄板や溶
融亜鉛メッキ板などの各種被着体、特に、研磨された鋼
鈑に対する密着力が良好であるとともに、海塩粒子によ
る劣化が極めて少ないことを見出し、本発明に想到し
た。
As a result of earnest research in view of the above object, the present inventors have found that (a) a polysulfide-modified epoxy resin having a specific structure, (b) an amine or polyaminoamide, c) A zinc rich paint composition containing a specific amount of zinc dust having an average particle size of 20 μm or less has a short drying time, good impact resistance, and various adherends such as an iron plate and a hot dip galvanized plate, particularly The inventors have found that the adhesiveness to the ground steel plate is good and that the deterioration due to sea salt particles is extremely small, and the present invention has been made.

【0008】すなわち、本発明のジンクリッチペイント
組成物は、(a)一般式
That is, the zinc rich paint composition of the present invention comprises (a) the general formula:

【化3】 (ただし、R1 及びR3 はビスフェノール骨格を含有す
る有機基であり、R2 はポリサルファイド結合を含有す
る有機基である。)で示され、平均分子量が1000以
上であるポリサルファイド変性エポキシ樹脂と、(b)
アミン類またはポリアミノアミド類と、(c)前記ポリ
サルファイド変性エポキシ樹脂100重量部に対して5
00重量部以上の平均粒径20μm以下の亜鉛末とを含
有することを特徴とする。
[Chemical 3] (However, R 1 and R 3 are organic groups having a bisphenol skeleton, and R 2 is an organic group having a polysulfide bond.), And a polysulfide-modified epoxy resin having an average molecular weight of 1000 or more, (B)
Amines or polyaminoamides, and (c) 5 per 100 parts by weight of the polysulfide-modified epoxy resin.
It is characterized by containing at least 100 parts by weight of zinc powder having an average particle size of 20 μm or less.

【0009】また、本発明の塗装方法は、(a)一般式Further, the coating method of the present invention comprises (a) a general formula

【化4】 (ただし、R1 及びR3 はビスフェノール骨格を含有す
る有機基であり、R2 はポリサルファイド結合を含有す
る有機基である。)で示され、平均分子量が1000以
上であるポリサルファイド変性エポキシ樹脂と、(b)
アミン類またはポリアミノアミド類と、(c)前記ポリ
サルファイド変性エポキシ樹脂100重量部に対して5
00重量部以上の平均粒径20μm以下の亜鉛末とを含
有するジンクリッチペイント組成物を鋼鈑の上に直接塗
布することを特徴とする。
[Chemical 4] (However, R 1 and R 3 are organic groups having a bisphenol skeleton, and R 2 is an organic group having a polysulfide bond.), And a polysulfide-modified epoxy resin having an average molecular weight of 1000 or more, (B)
Amines or polyaminoamides, and (c) 5 per 100 parts by weight of the polysulfide-modified epoxy resin.
A zinc rich paint composition containing at least 100 parts by weight of zinc powder having an average particle size of 20 μm or less is directly applied onto a steel plate.

【0010】本発明を以下に詳細に説明する。 [1]ポリサルファイド変性エポキシ樹脂 本発明において使用する(a)ポリサルファイド変性エ
ポキシ樹脂は、下記一般式(1)により表されるもので
ある。
The present invention is described in detail below. [1] Polysulfide-modified epoxy resin The (a) polysulfide-modified epoxy resin used in the present invention is represented by the following general formula (1).

【化5】 上記一般式(1)中のR1 及びR3 はビスフェノール骨
格を含む有機基であり、R2 はポリサルファイド結合を
含有する有機基である。
[Chemical 5] In the above general formula (1), R 1 and R 3 are organic groups containing a bisphenol skeleton, and R 2 is an organic group containing a polysulfide bond.

【0011】上記ビスフェノール骨格を含む有機基
1 、R3 としては、例えば、ビスフェノールA型エポ
キシ樹脂、ビスフェノールAD型エポキシ樹脂、ビスフ
ェノールS型エポキシ樹脂、ハロゲン化ビスフェノール
A型エポキシ樹脂、ビスフェノールF型エポキシ樹脂、
ハロゲン化ビスフェノールF型エポキシ樹脂などと同等
の分子構造を有するもの、またはこれらと類似の分子構
造を含むものを挙げることができる。
Examples of the organic groups R 1 and R 3 containing the bisphenol skeleton include bisphenol A type epoxy resin, bisphenol AD type epoxy resin, bisphenol S type epoxy resin, halogenated bisphenol A type epoxy resin, bisphenol F type epoxy resin. resin,
Examples thereof include those having a molecular structure equivalent to that of halogenated bisphenol F type epoxy resin, or those containing a similar molecular structure.

【0012】また、上記一般式(1)中のポリサルファ
イド結合を含有する有機基R2 は、下記一般式(2)に
より示される。
The organic group R 2 containing a polysulfide bond in the general formula (1) is represented by the following general formula (2).

【化6】 [Chemical 6]

【0013】上記一般式(2)中において、Sの平均含
有量mの範囲は1〜3であるのが好ましく、特に好まし
くは1.5〜2.5である。さらにポリサルファイド骨
格の平均含有量nの範囲は1〜50であるのが好まし
く、特に好ましくは2〜30である。ポリサルファイド
骨格の平均含有量nが1未満であると通常のビスフェノ
ール型エポキシ樹脂と同等になり、またnが50を超え
ると粘度が高くなり、使用しづらくなる。
In the above general formula (2), the range of the average content m of S is preferably 1 to 3, and particularly preferably 1.5 to 2.5. Further, the range of the average content n of the polysulfide skeleton is preferably 1 to 50, particularly preferably 2 to 30. When the average content n of the polysulfide skeleton is less than 1, it becomes equivalent to that of a normal bisphenol type epoxy resin, and when n exceeds 50, the viscosity becomes high and it becomes difficult to use.

【0014】また上記一般式(2)中のR4 は、2個以
上の炭素原子を含む有機基であるのが好ましく、特に下
記一般式(3)、または(4)により示されるものが好
ましい。
Further, R 4 in the above general formula (2) is preferably an organic group containing two or more carbon atoms, and particularly preferably one represented by the following general formula (3) or (4). .

【化7】 [Chemical 7]

【化8】 [Chemical 8]

【0015】上述したようなポリサルファイド変性エポ
キシ樹脂の平均分子量は1000以上、好ましくは12
00以上であり、より好ましくは1300〜10000
である。平均分子量が1000未満では室温での乾燥時
間が遅くなる傾向がある。このようなポリサルファイド
変性エポキシ樹脂として、例えば、東レチオコール
(株)製の「FLEP−410XA」、「FLEP−1
20X」、「FVD−105X」、「FVD−125
X」、「FVD−423XA」等を挙げることができ
る。
The polysulfide-modified epoxy resin as described above has an average molecular weight of 1000 or more, preferably 12
00 or more, more preferably 1300 to 10,000
Is. If the average molecular weight is less than 1000, the drying time at room temperature tends to be delayed. Examples of such polysulfide-modified epoxy resin include "FLEP-410XA" and "FLEP-1" manufactured by Toray Thiokol Co., Ltd.
20X "," FVD-105X "," FVD-125 "
X ”,“ FVD-423XA ”and the like.

【0016】なお、本発明においてはポリサルファイド
変性エポキシ樹脂を単独で使用するのが望ましいが、必
要に応じてポリサルファイド変性エポキシ樹脂に少量の
ビスフェノール型エポキシ樹脂を混合して使用すること
もできる。
In the present invention, it is desirable to use the polysulfide-modified epoxy resin alone, but it is also possible to mix the polysulfide-modified epoxy resin with a small amount of a bisphenol type epoxy resin, if necessary.

【0017】[2]アミン類またはポリアミノアミド類 本発明で使用するアミン類としては、例えば、ジエチレ
ントリアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレ
ンペンタミン、ペンタエチレンヘキサミン、イソフォロ
ンジアミン、1,3−ビス(アミノメチル)シクロヘキ
サン、m−キシレンジアミン、シクロヘキシルアミン、
N−シアノエチルキシリレンジアミン、N−アミノエチ
ルピペラジン、1−(2−アミノエチル)ピペラジン、
N−シアノエチルキシリレンジアミン、メンセンジアミ
ン、N−ベンジルエチレンジアミン、ビス(4−アミノ
−3−メチルシクロヘキシル)メタン、m−フェニレン
ジアミン、エポキシ樹脂を過剰なアミンと反応させて製
造されるポリアミンエポキシ樹脂アダクト、ポリアミン
−エチレンオキシドアダクト、ポリアミン−プロピレン
オキシドアダクト、シアノエチル化ポリアミン、また
は、ポリアミン類とフェノール類およびアルデヒド類等
とを反応させて得られる脱水縮合物、変性ポリアミン
(たとえば旭電化工業(株)製の「アデカハードナーE
H−220」、「アデカハードナーEH−221」、
「アデカハードナーEH−227」、「アデカハードナ
ーEH−230」、「アデカハードナーEH257−1
7」、「アデカハードナーEH−303B」、「アデカ
ハードナーEH−531」及び「アデカハードナーEH
−752D」、エイ・シー・アイ・ジャパンリミテッド
製の「アンカミンMCA」、日本チバガイキー(株)製
の「アラルダイドX1101」、油化シェルエポキシ
(株)製の「エピキュア3012」、「エピキュア32
55」、「エピキュアXD−358」、「エポメートB
−002W」、「エポメートN−001」、「エポメー
トQX−2」及び「エポメートRX−3」、住友化学工
業(株)製の「スミキュアーAF」、三井石油化学工業
(株)製の「エポミックQ−611」、大都産業(株)
製の「ダイトクラールHD−438」、「ダイトクラー
ルHD−801CB」、「ダイトクラールHD−Q」、
「ダイトクラールI−1199」、「ダイトクラールJ
−1666」、「ダイトクラールSK−900FC
B」、「ダイトクラールX−973」、「ダイトクラー
ルX−1301S」、「ダイトクラールX−132
1」、「ダイトクラールX−1777A」、「ダイトク
ラールX−1840」、「ダイトクラールX−194
2」、「ダイトクラールX−2392」及び「ダイトク
ラールX2733」、大日本インキ工業(株)製の「ラ
ッカマイドWH−036−S」、富士化成工業(株)製
の「フジキュア 5001」、「フジキュア 542
0」及び「フジキュアE−1604」、三和化学工業
(株)製の「サンマイドE−1001」及び「サンマイ
ドW−3000」、三洋化成工業(株)製の「リアクト
CA−101」及び「リアクトCA−681」など)が
挙げられる。
[2] Amines or polyaminoamides Examples of amines used in the present invention include diethylenetriamine, triethylenetetramine, tetraethylenepentamine, pentaethylenehexamine, isophoronediamine, and 1,3-bis (amino). Methyl) cyclohexane, m-xylenediamine, cyclohexylamine,
N-cyanoethylxylylenediamine, N-aminoethylpiperazine, 1- (2-aminoethyl) piperazine,
N-cyanoethylxylylenediamine, menthenediamine, N-benzylethylenediamine, bis (4-amino-3-methylcyclohexyl) methane, m-phenylenediamine, polyamine epoxy resin produced by reacting epoxy resin with excess amine Adducts, polyamine-ethylene oxide adducts, polyamine-propylene oxide adducts, cyanoethylated polyamines, or dehydration condensation products obtained by reacting polyamines with phenols and aldehydes, modified polyamines (for example, manufactured by Asahi Denka Kogyo KK) "Adeka Hardener E
H-220 "," ADEKA HARDNER EH-221 ",
"ADEKA HARDNER EH-227", "ADEKA HARDNER EH-230", "ADEKA HARDNER EH257-1"
7 "," ADEKA HARDNER EH-303B "," ADEKA HARDNER EH-531 "and" ADEKA HARDNER EH
-752D "," ANKAI MCA "manufactured by ACI Japan Limited," Araldide X1101 "manufactured by Ciba-Gaiki Co., Ltd.," Epicure 3012 "," Epicure 32 "manufactured by Yuka Shell Epoxy Co., Ltd.
55 "," Epicure XD-358 "," Epomate B "
-002W "," Epomate N-001 "," Epomate QX-2 "and" Epomate RX-3 "," Sumicure AF "manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.," Epomic Q manufactured by Mitsui Petrochemical Co., Ltd. " -611 ", Daito Sangyo Co., Ltd.
"Daitokuraru HD-438", "Daitokuraru HD-801CB", "Daitokuraru HD-Q",
"Daitokural I-1199", "Daitokuraru J
-1666 "," Daito Clar SK-900FC
B "," Daitokural X-973 "," Daitokural X-1301S "," Daitokural X-132 "
1 "," Daitoclar X-1777A "," Daitoclar X-1840 "," Daitoclar X-194 "
2 "," Daitoclaar X-2392 "and" Daitoclaar X2733 "," Lackhamide WH-036-S "manufactured by Dainippon Ink and Chemicals," Fujicure 5001 "," Fujicure "manufactured by Fuji Kasei Co., Ltd. 542
0 "and" Fujicure E-1604 "," Sanmide E-1001 "and" Sunmide W-3000 "manufactured by Sanwa Chemical Industry Co., Ltd., and" React CA-101 "and" React "manufactured by Sanyo Chemical Industry Co., Ltd. CA-681 "and the like).

【0018】本発明で使用するポリアミノアミド類とし
ては、複数のアミノ基と一つ以上のアミド基を有するポ
リマーであり、具体的には、例えば旭電化工業(株)製
の「アデカハードナーEH−203」及び「アデカハー
ドナーEH−204」、富士化成工業(株)製の「トー
マイド 225−ND」及び「トーマイド 245」、
三和化学工業(株)製の「サンマイド 150−6
5」、「サンマイド 305−70X」、「サンマイド
#351−55」及び「サンマイド 390−70」等
が挙げられる。
The polyaminoamides used in the present invention are polymers having a plurality of amino groups and one or more amide groups. Specifically, for example, "Adeka Hardener EH-" manufactured by Asahi Denka Co., Ltd. 203 "and" ADEKA HARDNER EH-204 "," TOMIDE 225-ND "and" TOMIDE 245 "manufactured by Fuji Chemical Industry Co., Ltd.,
"Sunmide 150-6" manufactured by Sanwa Chemical Industry Co., Ltd.
5 "," Sunmide 305-70X "," Sunmide # 351-55 "," Sunmide 390-70 "and the like.

【0019】アミン類またばポリアミノアミド類の配合
量は、それらの種類によって異なるが、通常ポリサルフ
ァイド変性エポキシ樹脂100重量部に対して0.3〜
200重量部、好ましくは1〜100重量部とする。
The compounding amount of amines or polyaminoamides varies depending on their kind, but is usually 0.3 to 100 parts by weight of polysulfide-modified epoxy resin.
The amount is 200 parts by weight, preferably 1 to 100 parts by weight.

【0020】[3]亜鉛粉末 本発明において用いる亜鉛末は、平均粒径20μm以下
のものであり、好ましくは平均粒径10μm以下のもの
である。特に、粒径75μm以上の粒子の割合が10%
以下の亜鉛末が好ましく、さらに粒径75μm以上の粒
子の割合が5%以下の亜鉛末がより好ましい。また、亜
鉛末中の金属亜鉛成分は75%以上が好ましく、90%
以上がより好ましい。
[3] Zinc Powder The zinc powder used in the present invention has an average particle size of 20 μm or less, preferably 10 μm or less. In particular, the proportion of particles having a particle size of 75 μm or more is 10%.
The following zinc dust is preferable, and zinc dust in which the proportion of particles having a particle size of 75 μm or more is 5% or less is more preferable. Further, the metallic zinc component in the zinc powder is preferably 75% or more, and 90%
The above is more preferable.

【0021】本発明における亜鉛末の配合量は、ポリサ
ルファイド変性エポキシ樹脂100重量部に対して50
0重量部以上であり、好ましくは600重量部以上、よ
り好ましくは600〜3000重量部である。
The zinc powder content in the present invention is 50 based on 100 parts by weight of the polysulfide-modified epoxy resin.
It is 0 part by weight or more, preferably 600 parts by weight or more, and more preferably 600 to 3000 parts by weight.

【0022】[4]その他の成分 本発明の目的とする防食塗料組成物は、主としてポリサ
ルファイド変性エポキシ樹脂と、アミン類またはポリア
ミノアミド類と、亜鉛末により構成されるが、さらに必
要に応じて、トルエン、キシレン、酢酸メチル、酢酸エ
チル、アセトン、酢酸ブチル、酢酸プロピル、酢酸ペン
チル、テトラヒドロフラン、メチルエチルケトン、メチ
ルブチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキ
サノン、ブチルセロソルブ、メチルセロソルブ、エチル
セロソルブ、メタノール、エタノール、プロパノール、
ブタノール、塩化メチレン、クロロホルム、スチレンモ
ノマー、ジオクチルフタレート、ジブチルフタレート、
水添ヒマシ油、フェニルグリシジルエーテル、アリルグ
リシジルエーテル、2−エチルヘキシルグリシジルエー
テル、クレジルグリシジルエーテル、ポリエチレングリ
コールグリシジルエーテル、ポリプロピレングリコール
グリシジルエーテル、1,6−へキサンジオールジグリ
シジルエーテルなどの有機溶媒、非反応性希釈剤、反応
性希釈剤などの相溶性あるいは親和性のある物質などを
添加することができる。なお、これらの有機溶媒等は、
1種だけを用いても2種以上を混合して用いてもよい。
[4] Other Components The anticorrosion coating composition aimed at by the present invention is mainly composed of a polysulfide-modified epoxy resin, amines or polyaminoamides, and zinc dust. Toluene, xylene, methyl acetate, ethyl acetate, acetone, butyl acetate, propyl acetate, pentyl acetate, tetrahydrofuran, methyl ethyl ketone, methyl butyl ketone, methyl isobutyl ketone, cyclohexanone, butyl cellosolve, methyl cellosolve, ethyl cellosolve, methanol, ethanol, propanol,
Butanol, methylene chloride, chloroform, styrene monomer, dioctyl phthalate, dibutyl phthalate,
Organic solvent such as hydrogenated castor oil, phenyl glycidyl ether, allyl glycidyl ether, 2-ethylhexyl glycidyl ether, cresyl glycidyl ether, polyethylene glycol glycidyl ether, polypropylene glycol glycidyl ether, 1,6-hexanediol diglycidyl ether, non-solvent A compatible or compatible substance such as a reactive diluent or a reactive diluent can be added. In addition, these organic solvents,
You may use only 1 type and may mix and use 2 or more types.

【0023】また、本発明のジンクリッチ塗料組成物に
おいては、必要に応じて、黄鉛、鉛丹、亜鉛華、黄土、
鉛酸カルシウム、シアナミド鉛、カオリン、クレー、群
青、酸化クロム、酸化チタン、シリカ、水酸化アルミニ
ウム、酸化鉄、亜酸化鉛、石英粉、タルク、炭酸カルシ
ウム、硫酸バリウム、クロム酸鉛、ジンククロメート、
有機ベントナイトなどの顔料、分散剤、充填材、増粘
剤、増量材、たれ止め剤、補強材などを添加することが
できる。
In the zinc-rich coating composition of the present invention, if necessary, yellow lead, red lead, zinc white, ocher,
Calcium leadate, cyanamide lead, kaolin, clay, ultramarine, chromium oxide, titanium oxide, silica, aluminum hydroxide, iron oxide, lead suboxide, quartz powder, talc, calcium carbonate, barium sulfate, lead chromate, zinc chromate,
Pigments such as organic bentonite, dispersants, fillers, thickeners, extenders, anti-sagging agents, reinforcing materials and the like can be added.

【0024】[5]塗装方法 本発明の塗装方法は、上述したジンクリッチペイント組
成物を鋼鈑の上に直接塗布するものである。鋼鈑の表面
はあらかじめ研磨しておいてもよいし、研磨しておかな
くてもよい。
[5] Coating Method In the coating method of the present invention, the above-mentioned zinc rich paint composition is directly coated on the steel plate. The surface of the steel plate may or may not be polished in advance.

【0025】一般的に、鋼鈑の表面状態は塗装の密着力
に影響をあたえる。鋼鈑の表面をサンドブラスト、サン
ドペーパー等で研磨すると、さびが除去されるばかりで
なく、表面が凹凸となり、表面あらさ、つまり鋼鈑の表
面積が大きくなり、密着力が大きくなる。しかし、鋼鈑
の表面をさらによく研磨すると、逆に、表面が平滑とな
り、表面あらさ、つまり鋼鈑の表面積が小さくなり、密
着力が弱くなる傾向がある。本発明の塗装方法で用いる
ジンクリッチペイント組成物は、ポリサルファイド変性
エポキシ樹脂の効果により金属面、特に鋼鈑表面との密
着性がよく、平滑な表面でも塗装可能であり、鋼鈑の表
面状態を選ばず、工程管理が楽となる。
Generally, the surface condition of the steel sheet affects the adhesion of the coating. When the surface of the steel plate is polished by sandblasting, sandpaper, or the like, not only rust is removed, but also the surface becomes uneven, and the surface roughness, that is, the surface area of the steel plate becomes large and the adhesion becomes large. However, if the surface of the steel plate is further polished, on the contrary, the surface becomes smooth and the surface roughness, that is, the surface area of the steel plate, tends to be small, and the adhesion tends to be weak. The zinc-rich paint composition used in the coating method of the present invention has good adhesion to a metal surface, particularly a steel plate surface, due to the effect of a polysulfide-modified epoxy resin, and can be applied even on a smooth surface. Regardless of your choice, process management becomes easier.

【0026】本発明の塗装方法において、鋼鈑の表面あ
らさは、JIS B 0659(1978)「比較用表
面あらさ標準片」で示す。SN10〜12のようにやや
凹凸がある場合でも塗装可能であり、SN8以下のよう
に滑らかな場合でも塗装可能である。本発明の塗装方法
における鋼鈑の好ましい表面あらさは、現実的にはSN
6以上である。
In the coating method of the present invention, the surface roughness of the steel plate is shown in JIS B 0659 (1978) "Comparative surface roughness standard piece". Coating is possible even when there is some unevenness such as SN 10 to 12, and coating is possible even when it is smooth as SN 8 or less. Preferable surface roughness of the steel plate in the coating method of the present invention is practically SN.
It is 6 or more.

【0027】[0027]

【作用】上述したように、本発明のジンクリッチペイン
ト組成物は、(a)平均分子量が1000以上であるポ
リサルファイド変性エポキシ樹脂と、(b)アミン類ま
たはポリアミノアミド類と、(c)平均粒径20μm以
下の亜鉛末を500重量部以上含有してなる。
As described above, the zinc-rich paint composition of the present invention comprises (a) a polysulfide-modified epoxy resin having an average molecular weight of 1000 or more, (b) an amine or polyaminoamide, and (c) an average particle size. It contains 500 parts by weight or more of zinc powder having a diameter of 20 μm or less.

【0028】したがって、ポリサルファイド変性エポキ
シ樹脂が有する良好な耐薬品性、耐衝撃性、鉄板や溶融
亜鉛メッキ板などの各種被着体に対する密着性、特に研
磨された鋼鈑に対する密着力、及び高い水蒸気遮断性を
有する。また、ポリサルファイド変性エポキシ樹脂と亜
鉛末の双方の効果により、海塩粒子による劣化が極めて
少なく、防食性のよいジンクリッチペイント組成物とな
る。
Accordingly, the polysulfide-modified epoxy resin has good chemical resistance, impact resistance, adhesion to various adherends such as an iron plate and a hot-dip galvanized plate, especially to a polished steel plate, and high water vapor. Has a blocking property. Further, due to the effects of both the polysulfide-modified epoxy resin and zinc dust, the zinc-rich paint composition has very little deterioration due to sea salt particles and has good corrosion resistance.

【0029】このように、本発明のジンクリッチペイン
ト組成物、及びそれを用いた塗装方法は、海洋構造物、
橋梁、大型プラント、海岸部における建造物、海上コン
テナ、送水鉄管内外部など長期の重防食を必要とする分
野に特に有効である。
As described above, the zinc-rich paint composition of the present invention and the coating method using the same are
It is particularly effective in fields that require long-term heavy corrosion protection, such as bridges, large plants, coastal structures, marine containers, and water pipes.

【0030】[0030]

【実施例】本発明を以下の実施例によりさらに詳細に説
明する。実施例1 キシレンに溶解した平均分子量約2000のポリサルフ
ァイド変性エポキシ樹脂(東レチオコール(株)製「F
VD−123X」)100重量部(固形分換算)を、硬
化剤としてポリアミノアミド(三和化学工業(株)製
「サンマイド 390−70X」)40重量部と、平均
粒子径5〜10μmの亜鉛末1030重量部とを混合
し、無機充填剤としてタルク30重量部と、溶媒として
キシレン200重量部と、メチルイソブチルケトン55
重量部と、1−ブタノール30重量部とを混合して、ジ
ンクリッチペイント組成物とした。このジンクリッチペ
イント組成物の屋外暴露後の鋼鈑への密着性と防食性を
評価した。測定結果を組成物の組成とともに第1表に示
す。
The present invention will be described in more detail by the following examples. Example 1 Polysulfide-modified epoxy resin having an average molecular weight of about 2000 dissolved in xylene (“F” manufactured by Toray Thiokol Co., Ltd.)
VD-123X ") 100 parts by weight (in terms of solid content), 40 parts by weight of polyaminoamide (" Sanmide 390-70X "manufactured by Sanwa Chemical Industry Co., Ltd.) as a curing agent, and zinc powder having an average particle diameter of 5 to 10 m. 1030 parts by weight are mixed, 30 parts by weight of talc as an inorganic filler, 200 parts by weight of xylene as a solvent, and 55 parts of methyl isobutyl ketone.
By weight, 30 parts by weight of 1-butanol were mixed to prepare a zinc rich paint composition. The zinc rich paint composition was evaluated for its adhesion to steel plate and outdoor corrosion resistance after outdoor exposure. The measurement results are shown in Table 1 together with the composition of the composition.

【0031】実施例2 キシレンと1−ブタノールの混合溶媒に溶解した平均分
子量約2400のポリサルファイド変性エポキシ樹脂
(東レチオコール(株)製「FLEP−410XA」)
100重量部(固形分換算)を、硬化剤としてポリアミ
ノアミド(三和化学工業(株)製「サンマイド 390
−70X」)22重量部と、平均粒子径5〜10μmの
亜鉛末1030重量部と、タルク30重量部、溶媒とし
てキシレン175重量部と、メチルイソブチルケトン5
0重量部と、1−ブタノール25重量部とを混合して、
ジンクリッチペイント組成物とした。このジンクリッチ
ペイント組成物の屋外暴露後の鋼鈑への密着性を評価し
た。測定結果を組成物の組成とともに第1表に示す。
Example 2 Polysulfide-modified epoxy resin having an average molecular weight of about 2400 dissolved in a mixed solvent of xylene and 1-butanol ("FLEP-410XA" manufactured by Toray Thiokol Co., Ltd.)
100 parts by weight (in terms of solid content) of polyaminoamide as a curing agent (“SANMIDE 390” manufactured by Sanwa Chemical Industry Co., Ltd.)
-70X ") 22 parts by weight, 1030 parts by weight of zinc powder having an average particle size of 5 to 10 µm, 30 parts by weight of talc, 175 parts by weight of xylene as a solvent, and methyl isobutyl ketone 5
Mixing 0 parts by weight and 25 parts by weight of 1-butanol,
It was a zinc rich paint composition. The adhesiveness of this zinc rich paint composition to a steel plate after outdoor exposure was evaluated. The measurement results are shown in Table 1 together with the composition of the composition.

【0032】実施例3 キシレンと1−ブタノールの混合溶媒に溶解した平均分
子量約3000のポリサルファイド変性エポキシ樹脂
(東レチオコール(株)製「FVD−423XA」)1
00重量部(固形分換算)と、硬化剤としてポリアミノ
アミド(三和化学工業(株)製「サンマィド 390−
70X」)15重量部と、平均粒子径5〜10μmの亜
鉛末1030重量部と、タルク30重量部と、溶媒とし
てキシレン155重量部と、メチルイソブチルケトン4
5重量部と、1−ブタノール20重量部とを混合して、
ジンクリッチペイント組成物とした。このジンクリッチ
ペイント組成物の屋外暴露後の鋼鈑への密着性を評価し
た。測定結果を組成物の組成とともに第1表に示す。
Example 3 Polysulfide-modified epoxy resin (“FVD-423XA” manufactured by Toray Thiokol Co., Ltd.) having an average molecular weight of about 3000 dissolved in a mixed solvent of xylene and 1-butanol 1
00 parts by weight (in terms of solid content) and polyaminoamide as a curing agent (“SANMIDE 390-” manufactured by Sanwa Chemical Industry Co., Ltd.).
70X ") 15 parts by weight, 1030 parts by weight of zinc powder having an average particle size of 5 to 10 µm, 30 parts by weight of talc, 155 parts by weight of xylene as a solvent, and methyl isobutyl ketone 4
5 parts by weight and 20 parts by weight of 1-butanol are mixed,
It was a zinc rich paint composition. The adhesiveness of this zinc rich paint composition to a steel plate after outdoor exposure was evaluated. The measurement results are shown in Table 1 together with the composition of the composition.

【0033】比較例1 キシレンに溶解した平均分子量約1000のビスフェノ
ールエポキシ樹脂(油化シェルエポキシ(株)製「エピ
コート1001」)100重量部(固形分換算)を、硬
化剤としてポリアミノアミド(三和化学工業(株)製
「サンマイド#390−70X」)56重量部と、平均
粒子径5〜10μmの亜鉛末1030重量部と、タルク
30重量部と、溶媒としてキシレン190重量部と、メ
チルイソブチルケトン55重量部と、1−ブタノール2
5重量部とを混合して、ジンクリッチペイント組成物と
した。このジンクリッチペイント組成物の屋外暴露後の
鋼鈑への密着性を評価した。測定結果を組成物の組成と
ともに第1表に示す。
Comparative Example 1 100 parts by weight of bisphenol epoxy resin (“Epicoat 1001” manufactured by Yuka Shell Epoxy Co., Ltd.) having an average molecular weight of about 1000 dissolved in xylene (as solid content) was used as a curing agent for polyaminoamide (Sanwa). 56 parts by weight of "Sanmide # 390-70X" manufactured by Kagaku Kogyo Co., Ltd., 1030 parts by weight of zinc powder having an average particle size of 5 to 10 μm, 30 parts by weight of talc, 190 parts by weight of xylene as a solvent, and methyl isobutyl ketone. 55 parts by weight and 1-butanol 2
5 parts by weight were mixed to obtain a zinc rich paint composition. The adhesiveness of this zinc rich paint composition to a steel plate after outdoor exposure was evaluated. The measurement results are shown in Table 1 together with the composition of the composition.

【0034】屋外暴露後の鋼鈑への密着性の測定(1) 上記各実施例及び比較例のジンクリッチペイント組成物
の屋外暴露後の鋼鈑への密着性を評価するために、JI
S B 0659基準でSN8で示される表面あらさの
鋼鈑(縦200mm、幅100mm、厚さ0.6mm)
にジンクリッチペイント組成物を乾燥膜厚40μmに塗
布した後、室温で7日間乾燥させた。
Measurement of Adhesion to Steel Sheet After Outdoor Exposure (1) In order to evaluate the adhesion of the zinc rich paint composition of each of the above Examples and Comparative Examples to the steel sheet after outdoor exposure, JI
Steel plate with surface roughness indicated by SN8 based on S B 0659 standard (length 200 mm, width 100 mm, thickness 0.6 mm)
The zinc rich paint composition was applied to a dry film thickness of 40 μm and dried at room temperature for 7 days.

【0035】この試験体を海岸部の工業地帯(千葉県市
原市千種海岸)に夏期1カ月間屋外暴露した。なお、特
に海塩粒子の影響を受け易くする目的で、海岸から5m
以内の場所で暴露試験をおこなった。屋外暴露後、試験
体に切れ目を入れて2mm×2mmの大きさの25個の
ます目を作成し、その上にニチバン(株)製の幅18m
mのセロハンテープを密着させて一気に引き剥がし、残
留したます目をカウントすることにより、屋外暴露後の
密着性を評価した。
This test piece was exposed outdoors to a coastal industrial area (Ichihara City, Chiba Prefecture, Chikusa Coast) for one month in the summer. In addition, 5m from the coast for the purpose of making it particularly susceptible to sea salt particles.
The exposure test was conducted at the following location. After outdoor exposure, make a cut in the test piece to create 25 squares of 2 mm x 2 mm size, and add 18 m width made by Nichiban Co., Ltd. on it.
The cellophane tape of m was adhered and peeled off at a stretch, and the remaining squares were counted to evaluate the adhesion after outdoor exposure.

【0036】 第1表 実施例1 実施例2 実施例3 比較例1 組成(重量部) ポリサルファイド変性エポキシ樹脂 FVD−123X(固形分換算)100 − − − FLEP−410XA(固形分換算)− 100 − − FVD−423XA(固形分換算) − − 100 −ビスフェノール型エポキシ樹脂 エピコート1001(固形分換算) − − − 100硬化剤 サンマイド 390−70X 40 22 15 56亜鉛末 1030 1030 1030 1030タルク 30 30 30 30溶媒 キシレン 200 175 155 190 メチルイソブチルケトン 55 50 45 55 1−ブタノール 30 25 20 25性能 屋外暴露後の鋼鈑への 密着性の測定(1) 25/25 1) 25/25 1) 25/25 1) 3/252 ) 注:1) 塗膜が完全に鋼鈑に密着したままであった。 2) 塗膜が鋼鈑からほぼ完全に剥がれた。Table 1 Example 1 Example 2 Example 3 Comparative Example 1 Composition (parts by weight) Polysulfide-modified epoxy resin FVD-123X (solid content conversion) 100 --- FLEP-410XA (solid content conversion) -100- -FVD-423XA (solid content conversion)-100- Bisphenol type epoxy resin Epicoat 1001 (solid content conversion) ---- 100 Curing agent Sunmide 390-70X40 22 15 56 Zinc powder 1030 1030 1030 1030 Talc 30 30 30 30 30 Solvent Xylene 200 175 155 195 Methyl isobutyl ketone 55 50 45 45 55 1-Butanol 30 25 20 25 Performance Measurement of adhesion to steel plate after outdoor exposure (1) 25/25 1) 25/25 1) 25/25 1) 3/25 2 ) Note: 1) The coating film remained completely adhered to the steel plate. 2) The coating film peeled almost completely from the steel plate.

【0037】第1表より明らかなように、本発明のジン
クリッチペイント組成物は、海塩粒子の影響を受け易い
海岸から5m以内の屋外暴露後でも、塗膜が表面が平滑
な鋼鈑によく密着している。一方、比較例1のジンクリ
ッチペイント組成物では、塗膜が鋼鈑から剥離した。
As is clear from Table 1, the zinc-rich paint composition of the present invention can be applied to the steel plate with a smooth surface even after the outdoor exposure within 5 m from the coast where the sea salt particles are susceptible. It adheres well. On the other hand, in the zinc rich paint composition of Comparative Example 1, the coating film peeled off from the steel plate.

【0038】実施例4 キシレンに溶解した平均分子量約1900のポリサルブ
ァイド変性エポキシ樹脂(東レチオコール(株)製「F
LEP−120X」)100重量部(固形分換算)を、
硬化剤としてポリアミノアミド(三和化学工業(株)製
「サンマイド390−70X」)29重量部と、平均粒
子径5〜10μmの亜鉛末925重量部と、タルク50
重量部と、メチルエチルケトン300重量部とを混合し
て、ジンクリッチペイント組成物とした。このジンクリ
ッチペイント組成物の屋外暴露後の鋼鈑への密着性を評
価した。測定結果を組成物の組成とともに第2表に示
す。
Example 4 Polysulfide modified epoxy resin having an average molecular weight of about 1900 dissolved in xylene (“F” manufactured by Toray Thiokol Co., Ltd.)
LEP-120X ") 100 parts by weight (solid content conversion),
29 parts by weight of polyaminoamide (“SANMIDE 390-70X” manufactured by Sanwa Chemical Industry Co., Ltd.) as a curing agent, 925 parts by weight of zinc powder having an average particle diameter of 5 to 10 μm, and talc 50
By weight, 300 parts by weight of methyl ethyl ketone were mixed to prepare a zinc rich paint composition. The adhesiveness of this zinc rich paint composition to a steel plate after outdoor exposure was evaluated. The measurement results are shown in Table 2 together with the composition of the composition.

【0039】実施例5 キシレンに溶解した平均分子量約1900のポリサルフ
ァイド変性エポキシ樹脂(東レチオコール(株)製「F
LEP−120X」)100重量部(固形分換算)を、
硬化剤として変性アミン(富士化成工業(株)製「フジ
キュア5001」)10重量部と、平均粒子径5〜10
μmの亜鉛末925重量部と、タルク50重量部と、メ
チルエチルケトン300重量部とを混合して、ジンクリ
ッチペイント組成物とした。このジンクリッチペイント
組成物の屋外暴露後の鋼鈑への密着性を評価した。測定
結果を組成物の組成とともに第2表に示す。
Example 5 Polysulfide-modified epoxy resin having an average molecular weight of about 1900 dissolved in xylene (“F” manufactured by Toray Thiokol Co., Ltd.)
LEP-120X ") 100 parts by weight (solid content conversion),
10 parts by weight of modified amine ("Fujicure 5001" manufactured by Fuji Kasei Kogyo Co., Ltd.) as a curing agent, and an average particle size of 5 to 10
A zinc-rich paint composition was prepared by mixing 925 parts by weight of zinc powder having a particle size of μm, 50 parts by weight of talc, and 300 parts by weight of methyl ethyl ketone. The adhesiveness of this zinc rich paint composition to a steel plate after outdoor exposure was evaluated. The measurement results are shown in Table 2 together with the composition of the composition.

【0040】実施例6 キシレンに溶解した平均分子量約2900のポリサルフ
ァイド変性エポキシ樹脂(東レチオコール(株)製「F
VD−105X」)100重量部(固形分換算)を、硬
化剤としてポリアミノアミド(三和化学工業(株)製
「サンマイド 390−70X」)15重量部と、平均
粒子径5〜10μmの亜鉛末925重量部と、タルク5
0重量部と、メチルエチルケトン300重量部とを混合
して、ジンクリッチペイント組成物とした。このジンク
リッチペイント組成物の屋外暴露後の鋼鈑への密着性を
評価した。測定結果を組成物の組成とともに第2表に示
す。
Example 6 Polysulfide-modified epoxy resin having an average molecular weight of about 2900 dissolved in xylene (“F” manufactured by Toray Thiokol Co., Ltd.)
VD-105X ") 100 parts by weight (in terms of solid content), 15 parts by weight of polyaminoamide (" SANMIDE 390-70X "manufactured by Sanwa Chemical Industry Co., Ltd.) as a curing agent, and zinc powder having an average particle diameter of 5 to 10 m. 925 parts by weight and talc 5
A zinc rich paint composition was prepared by mixing 0 part by weight and 300 parts by weight of methyl ethyl ketone. The adhesiveness of this zinc rich paint composition to a steel plate after outdoor exposure was evaluated. The measurement results are shown in Table 2 together with the composition of the composition.

【0041】実施例7 キシレンに溶解した平均分子量約2900のポリサルフ
ァイド変性エポキシ樹脂(東レチオコール(株)製「F
VD−105X」)100重量部(固形分換算)を、硬
化剤として変性アミン(富士化成工業(株)製「フジキ
ュア5001」)5重量部と、平均粒子径5〜10μm
の亜鉛末925重量部と、タルク50重量部と、メチル
エチルケトン300重量部とを混合して、ジンクリッチ
ペイント組成物とした。このジンクリッチペイント組成
物の屋外暴露後の鋼鈑への密着性を評価した。測定結果
を組成物の組成とともに第2表に示す。
Example 7 Polysulfide-modified epoxy resin having an average molecular weight of about 2900 dissolved in xylene (“F” manufactured by Toray Thiokol Co., Ltd.)
VD-105X ") 100 parts by weight (in terms of solid content), 5 parts by weight of a modified amine (" Fujicure 5001 "manufactured by Fuji Kasei Kogyo Co., Ltd.) as a curing agent, and an average particle diameter of 5 to 10 m.
925 parts by weight of zinc powder, 50 parts by weight of talc, and 300 parts by weight of methyl ethyl ketone were mixed to obtain a zinc rich paint composition. The adhesiveness of this zinc rich paint composition to a steel plate after outdoor exposure was evaluated. The measurement results are shown in Table 2 together with the composition of the composition.

【0042】比較例2 キシレンに溶解した平均分子量約1000のビスフェノ
ールエポキシ樹脂(油化シェルエポキシ(株)製「エピ
コート1001」)100重量部(固形分換算)と、硬
化剤としてポリアミノアミド(三和化学工業(株)製
「サンマイド 390−70X」)40重量部と、平均
粒子径5〜10μmの亜鉛末925重量部と、タルク5
0重量部と、メチルエチルケトン300重量部とを混合
して、ジンクリッチペイント組成物とした。このジンク
リッチペイント組成物の屋外暴露後の鋼鈑への密着性を
評価した。測定結果を組成物の組成とともに第2表に示
す。
Comparative Example 2 100 parts by weight of bisphenol epoxy resin (“Epicoat 1001” manufactured by Yuka Shell Epoxy Co., Ltd.) having an average molecular weight of about 1000 dissolved in xylene (as solid content) and polyaminoamide (Sanwa) as a curing agent. 40 parts by weight of "Sunmide 390-70X" manufactured by Kagaku Kogyo Co., Ltd., 925 parts by weight of zinc powder having an average particle diameter of 5 to 10 μm, and talc 5
A zinc rich paint composition was prepared by mixing 0 part by weight and 300 parts by weight of methyl ethyl ketone. The adhesiveness of this zinc rich paint composition to a steel plate after outdoor exposure was evaluated. The measurement results are shown in Table 2 together with the composition of the composition.

【0043】屋外暴露後の鋼鈑への密着性の測定(2) 上記各実施例及び比較例のジンクリッチペイント組成物
の屋外暴露後の鋼鈑への密着性を評価するために、JI
S B 0659基準でSN8で示される表面あらさを
もち、縦200mm、幅100mm、厚さ0.6mmの
鋼鈑にジンクリッチペイント組成物を乾燥膜厚60μm
に塗布した後、室温で7日間乾燥させた。この試験体を
これを海岸部の工業地帯(千葉県市原市千種海岸)に1
0カ月間、海岸から約100mの場所で屋外暴露した。
Measurement of Adhesion to Steel Sheet after Outdoor Exposure (2) In order to evaluate the adhesion of the zinc rich paint composition of each of the above Examples and Comparative Examples to the steel sheet after outdoor exposure, JI
A zinc rich paint composition is dried to a thickness of 60 μm on a steel plate having a surface roughness indicated by SN8 based on S B 0659 standard and having a length of 200 mm, a width of 100 mm and a thickness of 0.6 mm.
And then dried at room temperature for 7 days. This test piece is placed in the coastal industrial zone (Ichihara City, Chiba Prefecture, Chikusa Coast) 1
For 0 months, it was exposed outdoors about 100 m from the coast.

【0044】屋外暴露後、試験体に、2mm×2mmの
大きさで切れ目を入れて25個のます目を作成し、その
上にニチバン(株)製の幅18mmのセロハンテープを
密着させて一気に引き剥がし、残留したます目をカウン
トすることにより、屋外暴露後の密着性を評価した。
After outdoor exposure, the test piece was cut into a size of 2 mm × 2 mm to form 25 squares, and a cellophane tape of 18 mm width made by Nichiban Co., Ltd. was adhered to it to make a sudden stroke. The adhesion after outdoor exposure was evaluated by peeling and counting the remaining squares.

【0045】 第2表 実施例4 実施例5 実施例6 組成(重量部) ポリサルファイド変性エポキシ樹脂 FLEP−120X(固形分換算) 100 100 − FVD−105X(固形分換算) − − 100硬化剤 サンマイド 390−70X 29 − 15 フジキュア5001 − 10 −亜鉛末 925 925 925タルク 50 50 50溶媒 メチルエチルケトン 300 300 300性能 屋外暴露後の鋼鈑への 密着性の測定(2) 24/253) 24/253) 25/254) 注:3) 塗膜がほぼ完全に鋼鈑に密着したままであっ
た。 4) 塗膜が完全に鋼鈑に密着したままであった。
Table 2 Example 4 Example 5 Example 6 Composition (parts by weight) Polysulfide-modified epoxy resin FLEP-120X (solid content conversion) 100 100-FVD-105X (solid content conversion) --100 Curing agent Sunmide 390 -70X 29-15 Fujicure 5001-10- Zinc dust 925 925 925 Talc 50 50 50 Solvent Methyl ethyl ketone 300 300 300 Performance Measurement of adhesion to steel plate after outdoor exposure (2) 24/25 3) 24/25 3) 25/25 4) Note: 3) The coating film remained almost completely adhered to the steel plate. 4) The coating film remained completely adhered to the steel plate.

【0046】 第2表(続き) 実施例7 比較例2 組成(重量部) ポリサルファイド変性エポキシ樹脂 FVD−105X(固形分換算) 100 −ビスフェノール型エポキシ樹脂 エピコート1001(固形分換算) − 100硬化剤 サンマイド 390−70X − 40 フジキュア5001 5 −亜鉛末 925 925タルク 50 50溶媒 メチルエチルケトン 300 300性能 屋外暴露後の鋼鈑への 密着性の測定(2) 25/254) 0/255 ) 注:4) 塗膜が完全に鋼鈑に密着したままであった。 5) 塗膜が鋼鈑から完全に剥がれた。Table 2 (continued) Example 7 Comparative Example 2 Composition (parts by weight) Polysulfide modified epoxy resin FVD-105X (solid content conversion) 100- Bisphenol type epoxy resin Epicoat 1001 (solid content conversion) -100 Curing agent Sunmide 390-70X-40 Fujicure 50015 5- Zinc dust 925 925 Talc 50 50 Solvent Methyl ethyl ketone 300 300 Performance Measurement of adhesion to steel plate after outdoor exposure (2) 25/25 4) 0/25 5 ) Note: 4) The coating film remained completely adhered to the steel plate. 5) The coating film was completely peeled off from the steel plate.

【0047】第2表より明らかなように、本発明のジン
クリッチペイント組成物は、海岸部での屋外暴露によっ
ても塗膜が鋼鈑によく密着しており、密着性に優れてい
る。一方、比較例のジンクリッチペイント組成物では、
塗膜が鋼鈑から完全に剥離した。
As is clear from Table 2, the zinc rich paint composition of the present invention has excellent adhesion because the coating film adheres well to the steel plate even when exposed outdoors on the coast. On the other hand, in the zinc rich paint composition of Comparative Example,
The coating film was completely peeled off from the steel plate.

【0048】[0048]

【発明の効果】以上に詳述した通り、本発明のジンクリ
ッチペイント組成物は、ポリサルファイド変性エポキシ
樹脂を主成分としているため、耐薬品性、耐衝撃性、密
着性、防食性、可とう性、強靭性、耐久性に優れ、特に
研磨された鋼鈑に対する密着性に優れている。また、本
発明のジンクリッチペイント組成物は、乾燥時間が短
く、上塗り適合性が良好であるので作業がやりやすい。
As described in detail above, since the zinc rich paint composition of the present invention contains a polysulfide-modified epoxy resin as a main component, it has chemical resistance, impact resistance, adhesion, corrosion resistance, and flexibility. It has excellent toughness and durability, and particularly has excellent adhesion to a polished steel plate. In addition, the zinc-rich paint composition of the present invention has a short drying time and good compatibility with the topcoat, and thus is easy to work.

【0049】さらに、本発明のジンクリッチペイント組
成物は、ポリサルファイド変性エポキシ樹脂と亜鉛末の
双方の効果により、海塩粒子による劣化が極めて少な
く、防食性のよい塗膜となる。また、本発晩のジンクリ
ッチペイント組成物の上に、中塗りおよび上塗りの塗料
を塗布すれば、重防食塗料システム全体の防食性がより
一層向上する。
Further, the zinc-rich paint composition of the present invention is a coating film having excellent anticorrosion property, which is hardly deteriorated by sea salt particles due to the effects of both the polysulfide-modified epoxy resin and the zinc powder. In addition, when the intermediate- and top-coat paints are applied on the zinc-rich paint composition for the night and night, the anticorrosion property of the entire heavy anticorrosion paint system is further improved.

【0050】本発明の塗装方法は、研磨された鋼鈑への
密着性がよいので、塗装工程の管理が楽であり、トラブ
ル発生を防止することができる。
Since the coating method of the present invention has good adhesion to the ground steel plate, the coating process is easy to manage and troubles can be prevented.

【0051】このように、本発明のジンクリッチペイン
ト組成物、および、塗装方法は、長期の重防食を必要と
する分野、例えば、橋梁、鉄道、大型プラント、コンテ
ナ、建築物、送水鉄管、自動車、船舶、海洋構造物及び
海岸部における建造物などに塗布し、防食性を向上させ
るのに好適である。
As described above, the zinc-rich paint composition and the coating method of the present invention are applied to fields requiring long-term heavy corrosion protection, for example, bridges, railways, large plants, containers, buildings, water pipes, automobiles. It is suitable for application to ships, marine structures, and structures on the coast to improve the corrosion resistance.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 FI 技術表示箇所 C09D 5/10 PQG ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (51) Int.Cl. 6 Identification code Internal reference number FI technical display area C09D 5/10 PQG

Claims (4)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】(a)一般式 【化1】 (ただし、R1 及びR3 はビスフェノール骨格を含有す
る有機基であり、R2 はポリサルファイド結合を含有す
る有機基である。)で示され、平均分子量が1000以
上であるポリサルファイド変性エポキシ樹脂と、(b)
アミン類またはポリアミノアミド類と、(c)前記ポリ
サルファイド変性エポキシ樹脂100重量部に対して5
00重量部以上の平均粒径20μm以下の亜鉛末とを含
有することを特徴とするジンクリッチペイント組成物。
1. (a) General formula: (However, R 1 and R 3 are organic groups having a bisphenol skeleton, and R 2 is an organic group having a polysulfide bond.), And a polysulfide-modified epoxy resin having an average molecular weight of 1000 or more, (B)
Amines or polyaminoamides, and (c) 5 per 100 parts by weight of the polysulfide-modified epoxy resin.
A zinc-rich paint composition, which contains at least 100 parts by weight of zinc dust having an average particle size of 20 μm or less.
【請求項2】 (a)一般式 【化2】 (ただし、R1 及びR3 はビスフェノール骨格を含有す
る有機基であり、R2 はポリサルファイド結合を含有す
る有機基である。)で示され、平均分子量が1000以
上であるポリサルファイド変性エポキシ樹脂と、(b)
アミン類またはポリアミノアミド類と、(c)前記ポリ
サルファイド変性エポキシ樹脂100重量部に対して5
00重量部以上の平均粒径20μm以下の亜鉛末とを含
有するジンクリッチペイント組成物を鋼鈑の上に直接塗
布することを特徴とする塗装方法。
2. (a) General formula: (However, R 1 and R 3 are organic groups having a bisphenol skeleton, and R 2 is an organic group having a polysulfide bond.), And a polysulfide-modified epoxy resin having an average molecular weight of 1000 or more, (B)
Amines or polyaminoamides, and (c) 5 per 100 parts by weight of the polysulfide-modified epoxy resin.
A coating method characterized in that a zinc rich paint composition containing at least 100 parts by weight of zinc dust having an average particle size of 20 µm or less is directly applied onto a steel plate.
【請求項3】 請求項2に記載の塗装方法において、前
記鋼鈑が研磨さていることを特徴とする塗装方法。
3. The coating method according to claim 2, wherein the steel plate is polished.
【請求項4】 請求項3に記載の塗装方法において、前
記研磨された鋼鈑の表面のあらさがJIS B 065
9で示されるSN6以上であることを特徴とする塗装方
法。
4. The coating method according to claim 3, wherein the surface roughness of the polished steel plate is JIS B 065.
9. A coating method characterized by having an SN of 6 or more shown by 9.
JP6076595A 1994-03-23 1994-03-23 Zinc-rich paint composition and method of coating therewith Pending JPH07258597A (en)

Priority Applications (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP6076595A JPH07258597A (en) 1994-03-23 1994-03-23 Zinc-rich paint composition and method of coating therewith
KR1019940014932A KR950026899A (en) 1994-03-23 1994-06-28 Solid polysulfide-modified epoxy resin, paint composition using same and coating method of paint composition

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP6076595A JPH07258597A (en) 1994-03-23 1994-03-23 Zinc-rich paint composition and method of coating therewith

Publications (1)

Publication Number Publication Date
JPH07258597A true JPH07258597A (en) 1995-10-09

Family

ID=13609676

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP6076595A Pending JPH07258597A (en) 1994-03-23 1994-03-23 Zinc-rich paint composition and method of coating therewith

Country Status (2)

Country Link
JP (1) JPH07258597A (en)
KR (1) KR950026899A (en)

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6159909A (en) * 1997-03-05 2000-12-12 Widia Gmbh Cutting insert for machining
JP2008272666A (en) * 2007-04-27 2008-11-13 Kansai Paint Co Ltd Corrosion-proofing coating method using aqueous epoxy resin zinc rich paint
JP2014169406A (en) * 2013-03-04 2014-09-18 Plaza Of Legacy:Kk Heavy-duty rust proofing primer

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6159909A (en) * 1997-03-05 2000-12-12 Widia Gmbh Cutting insert for machining
JP2008272666A (en) * 2007-04-27 2008-11-13 Kansai Paint Co Ltd Corrosion-proofing coating method using aqueous epoxy resin zinc rich paint
JP2014169406A (en) * 2013-03-04 2014-09-18 Plaza Of Legacy:Kk Heavy-duty rust proofing primer

Also Published As

Publication number Publication date
KR950026899A (en) 1995-10-16

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP5913762B1 (en) Anticorrosion paint composition, paint film, ship and marine structure
JP5367983B2 (en) Anti-corrosive pigment-containing polyfunctional epoxy resin coating composition, coating film thereof, substrate coated with coating film, and anticorrosion method
EP0846710B1 (en) One-pack epoxy resin composition, one-pack corrosion-resistant paint composition, and coating method using said compositions
JP5587537B2 (en) Two-component water-based anticorrosion paint and anticorrosion coating method
JP5717229B2 (en) Anticorrosion coating method using water-based epoxy resin zinc rich paint
WO2007023934A1 (en) Anticorrosion coating method for zinc-plated steel structure
JPH0249155B2 (en)
JP2001279167A (en) Anticorrosion paint composition, its coating, substrate coated with the coating, and anticorrosion method
JP2000239570A (en) Corrosion-proofing coating composition
JPH07258597A (en) Zinc-rich paint composition and method of coating therewith
JP4214360B2 (en) Polymer coated steel with excellent rust and corrosion protection performance
JPH036191B2 (en)
JP2505301B2 (en) Heavy anticorrosion coated steel
JP4351640B2 (en) Anti-corrosion coating structure
JPH03247673A (en) Undercoating composition for silicone-based antifouling coating and method for forming antifouling film
JP4897259B2 (en) Anticorrosion coating method for power transmission towers
JPH0920878A (en) Solventless-type coating composition
JP3130225B2 (en) Method of forming silicone coating
CN115160889A (en) Preparation method of solvent-free modified epoxy overweight anticorrosive paint
JPS6343432B2 (en)
JPS6078672A (en) Anti-corrosion coating method for metal surfaces with rust layer
JP2660542B2 (en) Steel coating method and steel coating composition
JP4445064B2 (en) Heavy anticorrosion micro solvent type epoxy resin coating composition
JP6998998B2 (en) Paint composition
JPH0381374A (en) Anticorrosive coating composition