JPH07258504A - Transparent and highly moisture-proof polymer alloy sheet for wrapping chemical - Google Patents

Transparent and highly moisture-proof polymer alloy sheet for wrapping chemical

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JPH07258504A
JPH07258504A JP6049208A JP4920894A JPH07258504A JP H07258504 A JPH07258504 A JP H07258504A JP 6049208 A JP6049208 A JP 6049208A JP 4920894 A JP4920894 A JP 4920894A JP H07258504 A JPH07258504 A JP H07258504A
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JP
Japan
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styrene
dodecene
copolymer
alloy sheet
polymer alloy
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Application number
JP6049208A
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Japanese (ja)
Inventor
Sadafumi Furukawa
禎史 古川
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Sumitomo Bakelite Co Ltd
Original Assignee
Sumitomo Bakelite Co Ltd
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Publication date
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Priority to JP6049208A priority Critical patent/JPH07258504A/en
Publication of JPH07258504A publication Critical patent/JPH07258504A/en
Pending legal-status Critical Current

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Abstract

PURPOSE:To obtain a transparent and highly moisture-proof polymer alloy sheet for wrapping chemicals, having physical properties in a well-balanced manner and improved in appearance, transparency, moldability, moisture resistance, impact resistance and the like by blending a non-crystalline polyolefin and a styrene elastomer and by allowiing dispersed particles to have extremely small particle sizes. CONSTITUTION:The polymer alloy sheet in produced from a blend of a non- crystalline polyolefin and a styrene elastomer, in which the difference in refractive index at normal temperatures between the polyolefin and the elastomer is 0.03 or less. It is preferred that the non-crystalline polyolefin and the styrene elastomer be blended in a ratio of 99/1 to 80/20 in terms of weight percentage. Examples of the non-crystalline polyolefin include a copolymer of an adduct formed between cyclopentadiene or its derivative and norbornadiene or its derivative with at least one unsaturated monomer selected from among ethylene, butadiene and styrene derivatives, and a hydrogenated derivative of such a copolymer.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は、押出成形等により透明
性を必要とする薬品包装用シートあるいは、フィルム等
として利用できる新規な透明高防湿薬品包装用ポリマー
アロイシートに関するものである。更に詳しくは、相溶
性に優れる特定の非晶性ポリオレフィンと特定のエラス
トマーとを組み合わせることにより得られる、物性バラ
ンス、外観、透明性、成形性、防湿性、耐衝撃性に優れ
た新規な透明シートであり、一般にPTPと称される固
形剤包装用に使用される透明高防湿薬品包装用ポリマー
アロイシートに関するものである。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a chemical wrapping sheet which requires transparency by extrusion molding or a novel polymer alloy sheet for wrapping chemicals which can be used as a film or the like. More specifically, a novel transparent sheet excellent in physical property balance, appearance, transparency, moldability, moisture resistance, and impact resistance obtained by combining a specific amorphous polyolefin excellent in compatibility and a specific elastomer. The present invention relates to a polymer alloy sheet for packaging a highly moistureproof chemical, which is generally used for packaging a solid agent called PTP.

【0002】[0002]

【従来の技術】医薬品包装の分野で、固形剤包装用とし
て一般に用いられているPTP包装用シートには、従来
からポリ塩化ビニル(以下、PVCと略記する)樹脂か
らなるシートが用いられる。PVC樹脂シートは、PT
P包装に要求される特性をほぼ満足する優れたシートで
あるが、防湿特性が劣るため、高防湿を必要とする製剤
に対しては、PTP包装をした後、更にアルミ箔を含む
構成のフィルムによりピロー包装を行うか、あるいはP
VC樹脂シートにポリ塩化ビニリデン(以下、PVDC
と略記する)樹脂をコーティングした複合シートを用い
ることで防湿性を補う方法がとられてきた。しかし、こ
れらの方法は、工数が増え、包材のコストアップにつな
がっている。また、最近の脱PVCの動向とPVC樹脂
より防湿性が優れているということよりポリプロピレン
(以下、PPと略記する)樹脂からなるシートも用いら
れているが、PPは成形性が悪く、非常に高防湿性を必
要とする製剤については防湿性が不足しており、使用可
能な範囲がかなり限定されているのが現状である。非晶
性ポリオレフィンは、機械的強度、成形性、透明性、寸
法安定性に優れ、特に防湿性においては非常に優れた特
性を持っているが、非常に脆く、押出成形等により作製
したシートあるいはフィルムは、実用的には耐衝撃性が
不足している。この非晶性ポリオレフィンの欠点を改良
の為、種々の検討が行われているが、非晶性ポリオレフ
ィンの特性をすべて損なわず強靭化されたものはなく、
非晶性ポリオレフィンの特徴、中でも特に優れた透明性
・防湿性・成形性を損なわず強靭化することが望まれて
いる。
2. Description of the Related Art In the field of pharmaceutical packaging, a sheet made of polyvinyl chloride (hereinafter abbreviated as PVC) resin is conventionally used as a PTP packaging sheet generally used for packaging solid agents. PVC resin sheet is PT
Although it is an excellent sheet that almost satisfies the properties required for P packaging, it has a poor moisture proof property. Therefore, for formulations that require high moisture proofing, a film that further contains an aluminum foil after PTP packaging. Pillow packaging or P
Polyvinylidene chloride (hereinafter referred to as PVDC) on a VC resin sheet
A method for supplementing moisture resistance has been taken by using a composite sheet coated with a resin. However, these methods increase the number of steps and increase the cost of the packaging material. Further, a sheet made of polypropylene (hereinafter abbreviated as PP) resin is also used because of recent trends in PVC removal and its superior moisture resistance to PVC resin, but PP has poor moldability and is extremely With respect to a preparation that requires high moisture resistance, the moisture resistance is insufficient, and the usable range is quite limited under the present circumstances. Amorphous polyolefin has excellent mechanical strength, moldability, transparency, and dimensional stability, and particularly has excellent properties in moisture resistance, but it is extremely brittle and a sheet formed by extrusion molding or the like. The film practically lacks impact resistance. In order to improve the drawbacks of this amorphous polyolefin, various studies have been conducted, but none of them have been toughened without impairing all the properties of the amorphous polyolefin,
It is desired that the amorphous polyolefin is toughened without impairing the characteristics, particularly the excellent transparency, moisture resistance, and moldability.

【0003】[0003]

【発明が解決しようとする課題】本発明は、非晶性ポリ
オレフィンとスチレン系エラストマーを配合し、分散粒
子径を微細にすることにより、物性バランス、外観、透
明性、成形性、防湿性、耐衝撃性に優れるとともに、フ
ィルム・シート等の成形加工性に優れた新規な透明高防
湿薬品包装用ポリマーアロイシートを提供することを目
的とするものである。
DISCLOSURE OF THE INVENTION The present invention blends an amorphous polyolefin and a styrenic elastomer, and makes the dispersed particle diameter finer to obtain physical property balance, appearance, transparency, moldability, moisture resistance, and resistance to corrosion. An object of the present invention is to provide a novel polymer alloy sheet for packaging a highly transparent and highly moisture-proof chemical, which is excellent in impact resistance and is excellent in processability of forming a film or sheet.

【0004】[0004]

【課題を解決するための手段】一般に、二種以上の樹脂
を組み合わせた場合に、透明性良好なものを得るために
は、各々の樹脂の屈折率が近いものを選ぶこと、相溶性
の良好な樹脂の組み合わせを選び、分散粒子径をできる
だけ微細に分散させることが必要である。しかし、樹脂
の組み合わせで互いに相溶し合う場合はまれであり、ほ
とんどの場合得られたブレンド物はいずれのポリマーよ
りも特性が劣るケースが大多数である。そこで様々な検
討を行った結果、特定の非晶性ポリオレフィンと常温で
の屈折率が非常に近く、相溶性の良好な特定のエラスト
マーとの組み合わせで、分散粒子径を微分散させること
により、非晶性ポリオレフィンの特徴、中でも特に優れ
た透明性・防湿性・成形性を損なわず強靭化することが
可能となり、物性バランス、外観、透明性、成形性、防
湿性、耐衝撃性に優れた新規な透明高防湿薬品包装用ポ
リマーアロイシートが得られることを見いだし本発明を
完成するに至った。即ち本発明は、常温での各々の屈折
率の差が0.03以内である、非晶性ポリオレフィンと
スチレン系エラストマーを配合してなることを特徴とす
る透明高防湿薬品包装用ポリマーアロイシートであり、
好ましくは非晶性ポリオレフィンとスチレン系エラスト
マーの配合比率が、99重量%:1重量%〜80重量
%:20重量%である透明高防湿薬品包装用ポリマーア
ロイシートある。
[Means for Solving the Problems] In general, when two or more kinds of resins are combined, in order to obtain excellent transparency, it is preferable to select ones having a refractive index close to each other and to have good compatibility. It is necessary to select a combination of various resins and disperse the dispersed particle size as finely as possible. However, it is rare that the resins are compatible with each other, and in most cases, the resulting blends are inferior in properties to any of the polymers in most cases. Therefore, as a result of various studies, by combining a specific amorphous polyolefin with a specific elastomer having a very close refractive index at room temperature and good compatibility, fine dispersion of the dispersed particle size It is possible to toughen the crystalline polyolefins without impairing their excellent transparency, moisture resistance, and moldability, among others, and a new one with excellent physical property balance, appearance, transparency, moldability, moisture resistance, and impact resistance. The inventors have found that a transparent polymer alloy sheet for packaging highly moisture-proof chemicals can be obtained, and completed the present invention. That is, the present invention is a polymer alloy sheet for packaging a transparent highly moisture-proof chemical, characterized by comprising an amorphous polyolefin and a styrenic elastomer having a difference in refractive index of 0.03 or less at room temperature. Yes,
A polymer alloy sheet for packaging highly transparent and highly moisture-proof chemicals, wherein the blending ratio of the amorphous polyolefin and the styrene elastomer is preferably 99% by weight: 1% by weight to 80% by weight: 20% by weight.

【0005】本発明に、用いられる非晶性ポリオレフィ
ンとは、環状オレフィン構造を有する重合体であり、そ
の構造及び性質より非晶性ポリオレフィンと言える。非
晶性ポリオレフィンの例としては、以下の様な物が挙げ
られる。例えば、下記の一般式で表される非晶性重合体
である。 (ただし、式中nは1以上の正の整数、mは1以上の正
の整数、R1 は水素原子、ハロゲン原子、CH3CH2
基、又はC642 基を表し、R2 は水素原子、炭化水
素基、アルコキシ基、ハロゲン化炭化水素基又はハロゲ
ン原子を示す。また、Xはシクロペンタジエンないしそ
の誘導体とノルボルナジエンないしその誘導体との付加
反応物もしくはその水素添加物、又はジシクロペンタジ
エンないしその誘導体とエチレンとの付加反応物を表
す。)
The amorphous polyolefin used in the present invention is a polymer having a cyclic olefin structure and can be said to be an amorphous polyolefin because of its structure and properties. Examples of the amorphous polyolefin include the following. For example, it is an amorphous polymer represented by the following general formula. (In the formula, n is a positive integer of 1 or more, m is a positive integer of 1 or more, R 1 is a hydrogen atom, a halogen atom, CH 3 CH 2
Or a C 6 H 4 R 2 group, wherein R 2 represents a hydrogen atom, a hydrocarbon group, an alkoxy group, a halogenated hydrocarbon group or a halogen atom. X represents an addition reaction product of cyclopentadiene or its derivative with norbornadiene or its derivative or a hydrogenated product thereof, or an addition reaction product of dicyclopentadiene or its derivative with ethylene. )

【0006】シクロペンタジエンないしその誘導体とノ
ルボルナジエンないしその誘導体との付加反応物の水素
添加物、又はジシクロペンタジエンないしその誘導体と
エチレンとの付加反応物の一般式は下記に示すものであ
る。
The hydrogenation product of the addition reaction product of cyclopentadiene or its derivative with norbornadiene or its derivative, or the general formula of the addition reaction product of dicyclopentadiene or its derivative with ethylene is shown below.

【化1】 (ただし、式中nは1以上の正の整数であり、R1 〜R
12はそれぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、及び炭
化水素基より選ばれる原子もしくは基を示し、R9 〜R
12は、互いに結合して単環又は多環を形成していてもよ
い。)
[Chemical 1] (In the formula, n is a positive integer of 1 or more, and R 1 to R 1
12 independently represent an atom or a group selected from a hydrogen atom, a halogen atom, and a hydrocarbon group, and R 9 to R
12 may combine with each other to form a monocycle or polycycle. )

【0007】上記、シクロペンタジエンないしその誘導
体とノルボルナジエンないしその誘導体との付加反応物
の水素添加物、又はジシクロペンタジエンないしその誘
導体とエチレンとの付加反応物としては、例えば、テト
ラシクロ−3−ドデセン、8−メチルテトラシクロ−3
−ドデセン、8−エチルテトラシクロ−3−ドデセン、
8−プロピルテトラシクロ−3−ドデセン、8−ブチル
テトラシクロ−3−ドデセン、8−イソブチルテトラシ
クロ−3−ドデセン、8−ヘキシルテトラシクロ−3−
ドデセン、8−ステアリルテトラシクロ−3−ドデセ
ン、5,10−ジメチルテトラシクロ−3−ドデセン、
2,10−ジメチルテトラシクロ−3−ドデセン、8,
9−ジメチルテトラシクロ−3−ドデセン、8−エチル
−9−メチルテトラシクロ−3−ドデセン、11,12
−ジメチルテトラシクロ−3−ドデセン、2,7,9−
トリメチルテトラシクロ−3−ドデセン、9−エチル−
2,7−ジメチルテトラシクロ−3−ドデセン、9−イ
ソブチル−2,7−ジメチルテトラシクロ−3−ドデセ
ン、9,11,12−トリメチルテトラシクロ−3−ド
デセン、9−エチル−11,12−ジメチルテトラシク
ロ−3−ドデセン、9−イソブチル−11,12−ジメ
チルテトラシクロ−3−ドデセン、5,8,9,10−
テトラメチルテトラシクロ−3−ドデセン、8−エチリ
デンテトラシクロ−3−ドデセン、8−エチリデン−9
−メチルテトラシクロ−3−ドデセン、8−エチリデン
−9−エチルテトラシクロ−3−ドデセン、8−エチリ
デン−9−イソプロピルテトラシクロ−3−ドデセン、
8−エチリデン−9−ブチルテトラシクロ−3−ドデセ
ン、8−n−プロピリデンテトラシクロ−3−ドデセ
ン、8−n−プロピリデン−9−メチルテトラシクロ−
3−ドデセン、8−n−プロピリデン−9−エチルテト
ラシクロ−3−ドデセン、8−n−プロピリデン−9−
イソプロピルテトラシクロ−3−ドデセン、8−n−プ
ロピリデン−9−ブチルテトラシクロ−3−ドデセン、
8−イソプロピリデンテトラシクロ−3−ドデセン、8
−イソプロピリデン−9−メチルテトラシクロ−3−ド
デセン、8−イソプロピリデン−9−エチルテトラシク
ロ−3−ドデセン、8−イソプロピリデン−9−イソプ
ロピルテトラシクロ−3−ドデセン、8−イソプロピリ
デン−9−ブチルテトラシクロ−3−ドデセン、8−ク
ロロテトラシクロ−3−ドデセン、8−ブロモテトラシ
クロ−3−ドデセン、8−フルオロテトラシクロ−3−
ドデセン、8,9−ジクロロテトラシクロ−3−ドデセ
ン、ヘキサシクロ−4−ヘプタデセン、12−メチルヘ
キサシクロ−4−ヘプタデセン、12−エチルヘキサシ
クロ−4−ヘプタデセン、12−イソブチルヘキサシク
ロ−4−ヘプタデセン、1,6,10−トリメチル−1
2−イソブチルヘキサシクロ−4−ヘプタデセン、オク
タシクロ−5−ドコセン、15−メチルオクタシクロ−
5−ドコセン、15−エチルオクタシクロ−5−ドコセ
ン、ペンタシクロ−4−ヘキサデセン、1,3−ジメチ
ルペンタシクロ−4−ヘキサデセン、1,6−ジメチル
ペンタシクロ−4−ヘキサデセン、15,16−ジメチ
ルペンタシクロ−4−ヘキサデセン、ヘプタシクロ−5
−エイコセン、ヘプタシクロ−5−ヘンエイコセン、ペ
ンタシクロ−4−ペンタデセン、1,3−ジメチルペン
タシクロ−4−ペンタデセン、1,6−ジメチルペンタ
シクロ−4−ペンタデセン、14,15−ジメチルペン
タシクロ−4−ペンタデセン、ペンタシクロ−4,10
−ペンタデカジエン等が挙げられる。
Examples of the hydrogenation product of the addition reaction product of cyclopentadiene or its derivative with norbornadiene or its derivative, or the addition reaction product of dicyclopentadiene or its derivative with ethylene, include tetracyclo-3-dodecene, 8-methyltetracyclo-3
-Dodecene, 8-ethyltetracyclo-3-dodecene,
8-propyltetracyclo-3-dodecene, 8-butyltetracyclo-3-dodecene, 8-isobutyltetracyclo-3-dodecene, 8-hexyltetracyclo-3-
Dodecene, 8-stearyltetracyclo-3-dodecene, 5,10-dimethyltetracyclo-3-dodecene,
2,10-dimethyltetracyclo-3-dodecene, 8,
9-dimethyltetracyclo-3-dodecene, 8-ethyl-9-methyltetracyclo-3-dodecene, 11,12
-Dimethyltetracyclo-3-dodecene, 2,7,9-
Trimethyltetracyclo-3-dodecene, 9-ethyl-
2,7-Dimethyltetracyclo-3-dodecene, 9-isobutyl-2,7-dimethyltetracyclo-3-dodecene, 9,11,12-trimethyltetracyclo-3-dodecene, 9-ethyl-11,12- Dimethyltetracyclo-3-dodecene, 9-isobutyl-11,12-dimethyltetracyclo-3-dodecene, 5,8,9,10-
Tetramethyltetracyclo-3-dodecene, 8-ethylidene tetracyclo-3-dodecene, 8-ethylidene-9
-Methyltetracyclo-3-dodecene, 8-ethylidene-9-ethyltetracyclo-3-dodecene, 8-ethylidene-9-isopropyltetracyclo-3-dodecene,
8-ethylidene-9-butyltetracyclo-3-dodecene, 8-n-propylidenetetracyclo-3-dodecene, 8-n-propylidene-9-methyltetracyclo-
3-dodecene, 8-n-propylidene-9-ethyltetracyclo-3-dodecene, 8-n-propylidene-9-
Isopropyltetracyclo-3-dodecene, 8-n-propylidene-9-butyltetracyclo-3-dodecene,
8-isopropylidenetetracyclo-3-dodecene, 8
-Isopropylidene-9-methyltetracyclo-3-dodecene, 8-isopropylidene-9-ethyltetracyclo-3-dodecene, 8-isopropylidene-9-isopropyltetracyclo-3-dodecene, 8-isopropylidene-9 -Butyltetracyclo-3-dodecene, 8-chlorotetracyclo-3-dodecene, 8-bromotetracyclo-3-dodecene, 8-fluorotetracyclo-3-
Dodecene, 8,9-dichlorotetracyclo-3-dodecene, hexacyclo-4-heptadecene, 12-methylhexacyclo-4-heptadecene, 12-ethylhexacyclo-4-heptadecene, 12-isobutylhexacyclo-4-heptadecene, 1,6,10-trimethyl-1
2-isobutylhexacyclo-4-heptadecene, octacyclo-5-dococene, 15-methyloctacyclo-
5-dococene, 15-ethyloctacyclo-5-dococene, pentacyclo-4-hexadecene, 1,3-dimethylpentacyclo-4-hexadecene, 1,6-dimethylpentacyclo-4-hexadecene, 15,16-dimethylpenta Cyclo-4-hexadecene, heptacyclo-5
-Eicosene, heptacyclo-5-heneicosene, pentacyclo-4-pentadecene, 1,3-dimethylpentacyclo-4-pentadecene, 1,6-dimethylpentacyclo-4-pentadecene, 14,15-dimethylpentacyclo-4-pentadecene , Pentacyclo-4,10
-Pentadecadiene and the like.

【0008】また、スチレン誘導体としては、例えばス
チレン、o−メチルスチレン、m−メチルスチレン、p
−メチルスチレン、α−メチルスチレン、o−クロルス
チレン、m−クロルスチレン、p−クロルスチレン、o
−エチルスチレン、m−エチルスチレン、p−エチルス
チレン、p−メトキシスチレン、p−クロロエチルスチ
レン、p−メチル−α−メチルスチレンなどが用いられ
る。なお、これらは2種類以上の混合物としても使用で
きる。また、非晶性ポリオレフィンの他の例としては、
下記の一般式の様なものも挙げられる。
Examples of the styrene derivative include styrene, o-methylstyrene, m-methylstyrene and p.
-Methylstyrene, α-methylstyrene, o-chlorostyrene, m-chlorostyrene, p-chlorostyrene, o
-Ethylstyrene, m-ethylstyrene, p-ethylstyrene, p-methoxystyrene, p-chloroethylstyrene, p-methyl-α-methylstyrene and the like are used. In addition, these can also be used as a mixture of 2 or more types. Further, as another example of the amorphous polyolefin,
The following general formula can also be used.

【0009】[0009]

【化2】 (ただし、式中nは0又は1以上の正の整数、mは1以
上の正の整数であり、R1 〜R4 は、水素原子、又は炭
化水素基である。)
[Chemical 2] (However, in the formula, n is 0 or a positive integer of 1 or more, m is a positive integer of 1 or more, and R 1 to R 4 are hydrogen atoms or hydrocarbon groups.)

【0010】上記、テトラシクロ−3−ドデセンないし
その誘導体の例としては、テトラシクロ−3−ドデセ
ン、5,10−ジメチルテトラシクロ−3−ドデセン、
2,10−ジメチルテトラシクロ−3−ドデセン、1
1,12−ジメチルテトラシクロ−3−ドデセン、2,
7,9−トリメチルテトラシクロ−3−ドデセン、9−
エチル−2,7−ジメチルテトラシクロ−3−ドデセ
ン、9−イソブチル−2,7−ジメチルテトラシクロ−
3−ドデセン、9,11,12−トリメチルテトラシク
ロ−3−ドデセン、9−エチル−11,12−ジメチル
テトラシクロ−3−ドデセン、9−イソブチル−11,
12−ジメチルテトラシクロ−3−ドデセン、5,8,
9,10−テトラメチルテトラシクロ−3−ドデセン、
8−メチルテトラシクロ−3−ドデセン、8−エチルテ
トラシクロ−3−ドデセン、8−プロピルテトラシクロ
−3−ドデセン、8−ヘキシルテトラシクロ−3−ドデ
セン、8−ステアリルテトラシクロ−3−ドデセン、
8,9−ジメチルテトラシクロ−3−ドデセン、8−メ
チル−9−エチルテトラシクロ−3−ドデセン、8−シ
クロヘキシルテトラシクロ−3−ドデセン、8−イソブ
チルテトラシクロ−3−ドデセン、8−ブチルテトラシ
クロ−3−ドデセン、8−エチリデンテトラシクロ−3
−ドデセン、8−エチリデン−9−メチルテトラシクロ
−3−ドデセン、8−エチリデン−9−エチルテトラシ
クロ−3−ドデセン、8−エチリデン−9−イソプロピ
ルテトラシクロ−3−ドデセン、8−エチリデン−9−
ブチルテトラシクロ−3−ドデセン、8−n−プロピリ
デンテトラシクロ−3−ドデセン、8−n−プロピリデ
ン−9−メチルテトラシクロ−3−ドデセン、8−n−
プロピリデン−9−エチルテトラシクロ−3−ドデセ
ン、8−n−プロピリデン−9−イソプロピルテトラシ
クロ−3−ドデセン、8−n−プロピリデン−9−ブチ
ルテトラシクロ−3−ドデセン、8−イソプロピリデン
テトラシクロ−3−ドデセン、8−イソプロピリデン−
9−メチルテトラシクロ−3−ドデセン、8−イソプロ
ピリデン−9−エチルテトラシクロ−3−ドデセン、8
−イソプロピリデン−9−イソプロピルテトラシクロ−
3−ドデセン、8−イソプロピリデン−9−ブチルテト
ラシクロ−3−ドデセン等が挙げられる。また、ビシク
ロヘプト−2−エンないしその誘導体の例としては、ビ
シクロヘプト−2−エン、6−メチルビシクロヘプト−
2−エン、5,6−ジメチルビシクロヘプト−2−エ
ン、1−メチルビシクロヘプト−2−エン、6−エチル
ビシクロヘプト−2−エン、6−n−ブチルビシクロヘ
プト−2−エン、6−イソブチルビシクロヘプト−2−
エン、7−メチルビシクロヘプト−2−エン等が挙げら
れる。
Examples of the above-mentioned tetracyclo-3-dodecene or its derivative are tetracyclo-3-dodecene, 5,10-dimethyltetracyclo-3-dodecene,
2,10-dimethyltetracyclo-3-dodecene, 1
1,12-dimethyltetracyclo-3-dodecene, 2,
7,9-Trimethyltetracyclo-3-dodecene, 9-
Ethyl-2,7-dimethyltetracyclo-3-dodecene, 9-isobutyl-2,7-dimethyltetracyclo-
3-dodecene, 9,11,12-trimethyltetracyclo-3-dodecene, 9-ethyl-11,12-dimethyltetracyclo-3-dodecene, 9-isobutyl-11,
12-dimethyltetracyclo-3-dodecene, 5,8,
9,10-tetramethyltetracyclo-3-dodecene,
8-methyltetracyclo-3-dodecene, 8-ethyltetracyclo-3-dodecene, 8-propyltetracyclo-3-dodecene, 8-hexyltetracyclo-3-dodecene, 8-stearyltetracyclo-3-dodecene,
8,9-Dimethyltetracyclo-3-dodecene, 8-methyl-9-ethyltetracyclo-3-dodecene, 8-cyclohexyltetracyclo-3-dodecene, 8-isobutyltetracyclo-3-dodecene, 8-butyltetra Cyclo-3-dodecene, 8-ethylidene tetracyclo-3
-Dodecene, 8-ethylidene-9-methyltetracyclo-3-dodecene, 8-ethylidene-9-ethyltetracyclo-3-dodecene, 8-ethylidene-9-isopropyltetracyclo-3-dodecene, 8-ethylidene-9 −
Butyltetracyclo-3-dodecene, 8-n-propylidene tetracyclo-3-dodecene, 8-n-propylidene-9-methyltetracyclo-3-dodecene, 8-n-
Propylidene-9-ethyltetracyclo-3-dodecene, 8-n-Propylidene-9-isopropyltetracyclo-3-dodecene, 8-n-Propylidene-9-butyltetracyclo-3-dodecene, 8-Isopropylidenetetracyclo -3-dodecene, 8-isopropylidene-
9-methyltetracyclo-3-dodecene, 8-isopropylidene-9-ethyltetracyclo-3-dodecene, 8
-Isopropylidene-9-isopropyltetracyclo-
3-dodecene, 8-isopropylidene-9-butyltetracyclo-3-dodecene and the like can be mentioned. Examples of bicyclohept-2-ene and its derivatives include bicyclohept-2-ene and 6-methylbicyclohept-ene.
2-ene, 5,6-dimethylbicyclohept-2-ene, 1-methylbicyclohept-2-ene, 6-ethylbicyclohept-2-ene, 6-n-butylbicyclohept-2- Ene, 6-isobutylbicyclohept-2-
Examples thereof include ene and 7-methylbicyclohept-2-ene.

【0011】非晶性ポリオレフィンは、70〜170℃
の範囲の熱変形温度を有しており、使用される用途によ
り最適なものを選ぶことが可能であり、PTP包装用シ
ート等の真空成形性を要求される用途では、熱変性温度
が100℃以下のものを用いることが好ましい。次に、
本発明で用いられるスチレン系エラストマーとは、室温
で弾性体である重合体材料をいう。その具体例として
は、ブタジエン−スチレン共重合体(ランダム共重合
体、ブロック共重合体、グラフト共重合体などすべて含
まれる)及びその水添物、スチレン−ブタジエン−スチ
レン共重合体(SBS)、水添スチレン−ブタジエン−
スチレン共重合体(SEBS)、イソプレン−スチレン
共重合体、水添スチレン−イソプレン共重合体(SE
P)、スチレン−イソプレン−スチレン共重合体(SI
S)、水添スチレン−イソプレン−スチレン共重合体
(SEPS)などが挙げられる。中でも本発明で、非晶
性ポリオレフィンとの相溶性が良好で、好ましく用いら
れるスチレン系エラストマーは、SEBS,SEP,S
EPS,水添スチレン−ブタジエン−オレフィン結晶ブ
ロック共重合体(SEBC)であり、中でも好ましいス
チレン含量は、10〜80重量%であり、更に好ましく
は、30〜70重量%であり、より好ましいのは、40
〜70重量%である。また、これらのスチレン系エラス
トマーの中で、互いに相溶性の良好な2種類以上のもの
を溶融混練することにより、両者を非常に微細に分散さ
せることが可能であり、実質上分子レベルで完全相溶さ
せることにより、非晶性ポリオレフィンとの屈折率の差
が0.01以下、好ましくは屈折率の差のない新規なエ
ラストマーを作製することが可能となる。更にこのエラ
ストマーを用いることにより、非常に透明性に優れ、非
晶性ポリオレフィンの欠点(特に耐衝撃性)を改良した
新規なポリマーアロイを得ることが可能となった。
The amorphous polyolefin is 70 to 170 ° C.
It has a heat distortion temperature in the range of, and it is possible to select the most suitable one according to the application to be used. For applications requiring vacuum formability such as PTP packaging sheets, the heat denaturation temperature is 100 ° C. It is preferable to use the following. next,
The styrene elastomer used in the present invention refers to a polymer material that is an elastic body at room temperature. Specific examples thereof include butadiene-styrene copolymers (including all random copolymers, block copolymers, graft copolymers, etc.) and hydrogenated products thereof, styrene-butadiene-styrene copolymers (SBS), Hydrogenated styrene-butadiene-
Styrene copolymer (SEBS), isoprene-styrene copolymer, hydrogenated styrene-isoprene copolymer (SE
P), styrene-isoprene-styrene copolymer (SI
S), hydrogenated styrene-isoprene-styrene copolymer (SEPS) and the like. Among them, in the present invention, styrene-based elastomers which have good compatibility with the amorphous polyolefin and are preferably used are SEBS, SEP, S
EPS, hydrogenated styrene-butadiene-olefin crystal block copolymer (SEBC), of which the preferable styrene content is preferably 10 to 80% by weight, more preferably 30 to 70% by weight, and more preferably , 40
Is about 70% by weight. Further, among these styrene-based elastomers, by melt-kneading two or more kinds having good compatibility with each other, it is possible to disperse both of them in a very fine manner, and it is possible to substantially completely disperse them at a molecular level. By dissolving, it becomes possible to produce a novel elastomer having a difference in refractive index of 0.01 or less with the amorphous polyolefin, preferably no difference in refractive index. Furthermore, by using this elastomer, it is possible to obtain a novel polymer alloy having excellent transparency and improving the defects (particularly impact resistance) of the amorphous polyolefin.

【0012】本発明による透明高防湿薬品包装用ポリマ
ーアロイシートにおいて、非晶性ポリオレフィンとスチ
レン系エラストマーの配合比率は、99重量%:1重量
%〜80重量%:20重量%である。非晶性ポリオレフ
ィンの含量が80重量%より少ない場合は、成形加工
性、防湿性、剛性が十分でなく、99重量%より多い場
合は、耐衝撃性において好ましい性質が得られない。ま
た、更に防湿性を重視する場合においては、非晶性ポリ
オレフィンとスチレン系エラストマーの配合比率が、9
9重量%:1重量%〜90重量%:10重量%が好まし
く、更に好ましくは99重量%:1重量%〜95重量
%:5重量%である。また、常温での各々の屈折率の差
は、0.03以内である必要があり、更に好ましくは、
0.02以内であり、より好ましくは、0.01以内の
ものである。また更に、非晶性ポリオレフィンとスチレ
ン系エラストマーを、例えば二軸混練機等で溶融混練す
ることにより、非晶性ポリオレフィン中でスチレン系エ
ラストマーを微分散させることにより透明性・耐衝撃性
等のさらなる向上が図れる。好ましくは、分散粒子径が
肉眼で確認できる限界(すなわち可視光線の波長)であ
る0.3μm以下にすることにより非常に良好なポリマ
ーアロイシートを得ることが可能になる。更に、必要に
応じて基本的性質を損なわない範囲で添加剤、例えば染
顔料、安定剤、可塑剤、帯電防止剤、紫外線吸収剤、酸
化防止剤、滑剤、充填剤等も添加することができる。本
発明による透明高防湿薬品包装用ポリマーアロイシート
は、通常の熱可塑性樹脂組成物に用いられている加工方
法、例えば押出成形等により、容易にフィルム、シート
等に加工される。
In the polymer alloy sheet for packaging a transparent highly moisture-proof chemical according to the present invention, the blending ratio of the amorphous polyolefin and the styrene elastomer is 99% by weight: 1% by weight to 80% by weight: 20% by weight. When the content of the amorphous polyolefin is less than 80% by weight, moldability, moisture resistance and rigidity are not sufficient, and when it is more than 99% by weight, favorable properties in impact resistance cannot be obtained. When importance is attached to moisture resistance, the blending ratio of the amorphous polyolefin and the styrene elastomer is 9
9 wt%: 1 wt% to 90 wt%: 10 wt% is preferable, and more preferably 99 wt%: 1 wt% to 95 wt%: 5 wt%. Further, the difference in refractive index at room temperature must be within 0.03, and more preferably,
It is within 0.02, and more preferably within 0.01. Further, the amorphous polyolefin and the styrene-based elastomer are melt-kneaded with, for example, a biaxial kneader to finely disperse the styrene-based elastomer in the amorphous polyolefin to further improve transparency and impact resistance. Can be improved. Preferably, by setting the dispersed particle size to 0.3 μm or less, which is the limit that can be visually confirmed (that is, the wavelength of visible light), a very good polymer alloy sheet can be obtained. Further, if necessary, additives such as dyes and pigments, stabilizers, plasticizers, antistatic agents, ultraviolet absorbers, antioxidants, lubricants, fillers, etc. can be added within a range that does not impair the basic properties. . The polymer alloy sheet for packaging a transparent highly moisture-proof chemical according to the present invention can be easily processed into a film, a sheet or the like by a processing method used for a usual thermoplastic resin composition, for example, extrusion molding.

【0013】[0013]

【実施例】以下実施例により、本発明を説明するが、こ
れは単なる例示であり、本発明はこれに限定されるもの
ではない。実施例及び比較例において配合した各成分を
以下に示す。 《非晶性ポリオレフィン》 ・APO APL−6509T[三井石油化学工業(株)製];n
D=1.5353 《スチレン系エラストマー》 ・SEPS セプトン2104[クラレ(株)製;nD=1.544
5] ・SEPS セプトン2002[クラレ(株)製;nD=1.505
4] ・SEBS タフテックH1041[旭化成工業(株)製;nD=
1.5011] ・SEBS タフテックH1071[旭化成工業(株)製;nD=
1.4958] ・S−1;nD=1.5331 セプトン2104[クラレ(株)製;nD=1.544
5]とセプトン2002[クラレ(株)製;nD=1.
5054]とを、76重量%:24重量%で配合し、二
軸混練機により溶融混練し、実質上完全相溶させたもの
をペレット化して新規なエラストマーを作製した。 ・S−2;nD=1.5300 セプトン2104[クラレ(株)製;nD=1.544
5]とタフテックH1041[旭化成工業(株)製;n
D=1.5011]とを、80重量%:20重量%で配
合し、二軸混練機により溶融混練し、実質上完全相溶さ
せたものをペレット化して新規なエラストマーを作製し
た。 ・S−3;nD=1.4958 セプトン2002[クラレ(株)製;nD=1.505
4]とタフテックH1071[旭化成工業(株)製;n
D=1.4958]とを、50重量%:50重量%で配
合し、二軸混練機により溶融混練し、実質上完全相溶さ
せたものをペレット化して新規なエラストマーを作製し
た。
EXAMPLES The present invention will be described below with reference to examples, but these are merely examples and the present invention is not limited thereto. The components blended in the examples and comparative examples are shown below. << Amorphous Polyolefin >> APO APL-6509T [Mitsui Petrochemical Industry Co., Ltd.]; n
D = 1.5353 <Styrene-based elastomer> -SEPS Septon 2104 [manufactured by Kuraray Co., Ltd .; nD = 1.544]
5] -SEPS Septon 2002 [manufactured by Kuraray Co., Ltd .; nD = 1.505]
4] SEBS Tuftec H1041 [Asahi Kasei Co., Ltd .; nD =
1.5011] ・ SEBS Tuftec H1071 [Asahi Kasei Co., Ltd .; nD =
1.4958] -S-1; nD = 1.5331 Septon 2104 [manufactured by Kuraray Co., Ltd .; nD = 1.544
5] and Septon 2002 [manufactured by Kuraray Co., Ltd .; nD = 1.
5054] in an amount of 76% by weight: 24% by weight, melt-kneaded by a twin-screw kneader, and substantially completely compatibilized into pellets to prepare a new elastomer. -S-2; nD = 1.5300 Septon 2104 [manufactured by Kuraray Co., Ltd .; nD = 1.544
5] and Tuftec H1041 [Asahi Kasei Co., Ltd .; n
D = 1.5011] in an amount of 80% by weight: 20% by weight, melt-kneaded by a twin-screw kneading machine, and substantially completely compatibilized into pellets to prepare a new elastomer. S-3; nD = 1.4958 Septon 2002 [manufactured by Kuraray Co., Ltd .; nD = 1.505]
4] and Tuftec H1071 [Asahi Kasei Kogyo KK; n
D = 1.4958] in an amount of 50% by weight: 50% by weight, melt-kneaded by a biaxial kneader, and pelletized after substantially completely compatibilized to produce a new elastomer.

【0014】(実施例1〜6、及び比較例1〜3)すべ
ての成分を十分ドライブレンドし、二軸混練機により溶
融混練したものをペレット化し、T−ダイによる押出成
形により0.3mm厚みのポリマーアロイシートを得
た。光線透過率、及びHAZEはASTM−D1003
により、防湿度はJIS−Z0208に基づいて条件
A、即ち温度25℃、相対湿度90%での測定値であ
り、デュポン衝撃はJIS−K−7211、引張試験は
ASTM−D638、外観は目視により判定した。ま
た、屈折率(nD)については、デジタル屈折率計RX
−2000[(株)アタゴ製]により、シート状態での2
3℃の屈折率の測定を行った。配合組成及び各特性値の
結果を、表1及び表2に示す。
(Examples 1 to 6 and Comparative Examples 1 to 3) All components were sufficiently dry blended, melt-kneaded by a biaxial kneader, pelletized, and extruded by a T-die to have a thickness of 0.3 mm. A polymer alloy sheet of Light transmittance and Haze are ASTM-D1003
According to JIS-Z0208, the moisture-proof is the measured value under condition A, that is, the temperature is 25 ° C. and the relative humidity is 90%. The DuPont impact is JIS-K-7211, the tensile test is ASTM-D638, and the appearance is visually. It was judged. Regarding the refractive index (nD), digital refractometer RX
-2000 [made by Atago Co., Ltd.]
The refractive index was measured at 3 ° C. The results of the blended composition and each characteristic value are shown in Tables 1 and 2.

【0015】 表 1 実 施 例 1 2 3 4 5 6 〔配合(重量部)〕 APO 95.0 95.0 98.5 95.0 81.0 95.0 SEPS 5.0 SEPS 5.0 S−1 1.5 5.0 19.0 S−2 5.0 屈折率の差(×10-2) 0.92 2.99 0.22 0.22 0.22 0.53 〔シート特性〕 光線透過率(%) 90 89 91 90 90 91 HAZE (%) 4 6 3 3 4 3 透湿度 (g/m2・24hr/0.3mm) 0.24 0.25 0.24 0.24 0.27 0.25 デュポン衝撃(J) 23℃ 0.54 1.18 0.33 0.57 2.55 0.64 −20℃ 0.41 0.78 0.28 0.44 1.47 0.47 引張強度(N/mm2) MD 44 42 44 45 39 44 TD 43 42 44 46 38 44 外観 ○ ○ ○ ○ ○ ○ Table 1 Example 1 2 3 4 5 6 [Compound (parts by weight)] APO 95.0 95.0 98.5 95.0 81.0 95.0 SEPS 5.0 SEPS 5.0 S-1 1.5 5.0 19.0 S-2 5.0 Difference in refractive index (× 10 -2 ) 0.92 2.99 0.22 0.22 0.22 0.53 [sheet characteristics] light transmittance (%) 90 89 91 90 90 91 HAZE (%) 4 6 3 3 4 3 moisture permeability (g / m 2 · 24hr / 0.3mm) 0.24 0.25 0.24 0.24 0.27 0.25 Dupont impact (J) 23 ° C 0.54 1.18 0.33 0.57 2.55 0.64 -20 ° C 0.41 0.78 0.28 0.44 1.47 0.47 Tensile strength (N / mm 2 ) MD 44 42 44 45 39 44 TD 43 42 44 46 38 44 Appearance ○ ○ ○ ○ ○ ○

【0016】 [0016]

【0017】[0017]

【発明の効果】本発明により得られる透明高防湿薬品包
装用ポリマーアロイシートは、通常の熱可塑性樹脂に用
いられている加工方法、例えば押出成形等により、容易
に得られるとともに、PTP用シートとしても従来の成
形方法で、錠剤の形状にあわせて容易に成形可能であ
り、物性バランス及び外観、透明性、防湿性、耐衝撃性
に優れている。
The transparent polymer alloy sheet for packaging highly moisture-proof chemicals obtained by the present invention can be easily obtained by the processing method used for usual thermoplastic resins, for example, extrusion molding, and at the same time as a sheet for PTP. Also, it can be easily molded according to the shape of tablets by a conventional molding method, and has excellent physical property balance, appearance, transparency, moisture resistance, and impact resistance.

フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 FI 技術表示箇所 C08L 53/02 LLY Continuation of front page (51) Int.Cl. 6 Identification code Office reference number FI Technical display area C08L 53/02 LLY

Claims (6)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 常温での各々の屈折率の差が0.03以
内である、非晶性ポリオレフィンとスチレン系エラスト
マーを配合してなることを特徴とする透明高防湿薬品包
装用ポリマーアロイシート。
1. A polymer alloy sheet for packaging a transparent and highly moisture-proof chemical, characterized by comprising an amorphous polyolefin and a styrenic elastomer having a difference in refractive index of 0.03 or less at room temperature.
【請求項2】 非晶性ポリオレフィンとスチレン系エラ
ストマーの配合比率が、99重量%:1重量%〜80重
量%:20重量%であることを特徴とする請求項1記載
の透明高防湿薬品包装用ポリマーアロイシート。
2. The transparent highly moisture-proof chemical packaging according to claim 1, wherein the compounding ratio of the amorphous polyolefin and the styrene elastomer is 99% by weight: 1% by weight to 80% by weight: 20% by weight. For polymer alloy sheet.
【請求項3】 非晶性ポリオレフィンが、シクロペンタ
ジエンないしその誘導体とノルボルナジエンないしその
誘導体との付加反応物と、エチレン、ブタジエンもしく
はスチレン誘導体から選ばれた1種以上の不飽和単量体
との共重合体、又はその水素添加物であることを特徴と
する請求項1又は2記載の透明高防湿薬品包装用ポリマ
ーアロイシート。
3. An amorphous polyolefin comprising an addition reaction product of cyclopentadiene or a derivative thereof with norbornadiene or a derivative thereof, and one or more unsaturated monomers selected from ethylene, butadiene or styrene derivatives. The polymer alloy sheet for packaging a highly moisture-proof transparent chemical according to claim 1 or 2, which is a polymer or a hydrogenated product thereof.
【請求項4】 非晶性ポリオレフィンが、ジシクロペン
タジエンないしその誘導体とエチレンとの付加反応物
と、エチレン、ブタジエンもしくはスチレン誘導体から
選ばれた1種以上の不飽和単量体との共重合体、又はそ
の水素添加物であることを特徴とする請求項1又は2記
載の透明高防湿薬品包装用ポリマーアロイシート。
4. An amorphous polyolefin, which is a copolymer of an addition reaction product of dicyclopentadiene or a derivative thereof with ethylene and one or more unsaturated monomers selected from ethylene, butadiene or styrene derivatives. Or a hydrogenated product thereof, the polymer alloy sheet for packaging a transparent highly moisture-proof chemical according to claim 1 or 2.
【請求項5】 非晶性ポリオレフィンが、テトラシクロ
−3−ドデセンないしその誘導体とビシクロヘプト−2
−エンないしその誘導体からなる開環重合体の水素添加
物であることを特徴とする請求項1又は2記載の透明高
防湿薬品包装用ポリマーアロイシート。
5. The amorphous polyolefin is tetracyclo-3-dodecene or its derivative and bicyclohept-2.
A polymer alloy sheet for packaging a transparent highly moisture-proof chemical according to claim 1 or 2, which is a hydrogenated product of a ring-opening polymer comprising ene or a derivative thereof.
【請求項6】 スチレン系エラストマーが、ブタジエン
−スチレン共重合体(ランダム共重合体、ブロック共重
合体、グラフト共重合体)及びその水添物、スチレン−
ブタジエン−スチレン共重合体(SBS)、水添スチレ
ン−ブタジエン−スチレン共重合体(SEBS)、イソ
プレン−スチレン共重合体、水添スチレン−イソプレン
共重合体(SEP)、スチレン−イソプレン−スチレン
共重合体(SIS)、水添スチレン−イソプレン−スチ
レン共重合体(SEPS)より選ばれた2種以上のエラ
ストマーにより、非晶性ポリオレフィンと同等の屈折率
に調製されたものであることを特徴とする請求項1、
2、3、4又は5記載の透明高防湿薬品包装用ポリマー
アロイシート。
6. A styrene-based elastomer is a butadiene-styrene copolymer (random copolymer, block copolymer, graft copolymer) and its hydrogenated product, styrene-
Butadiene-styrene copolymer (SBS), hydrogenated styrene-butadiene-styrene copolymer (SEBS), isoprene-styrene copolymer, hydrogenated styrene-isoprene copolymer (SEP), styrene-isoprene-styrene copolymer It is characterized in that it is prepared to have a refractive index equivalent to that of the amorphous polyolefin by two or more kinds of elastomers selected from a combination (SIS) and a hydrogenated styrene-isoprene-styrene copolymer (SEPS). Claim 1,
A polymer alloy sheet for packaging a transparent highly moisture-proof chemical as described in 2, 3, 4 or 5.
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