JPH0797452A - Compatibilizer and highly moistureproof polymer alloy sheet for drug packaging - Google Patents

Compatibilizer and highly moistureproof polymer alloy sheet for drug packaging

Info

Publication number
JPH0797452A
JPH0797452A JP6108197A JP10819794A JPH0797452A JP H0797452 A JPH0797452 A JP H0797452A JP 6108197 A JP6108197 A JP 6108197A JP 10819794 A JP10819794 A JP 10819794A JP H0797452 A JPH0797452 A JP H0797452A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
weight
dodecene
amorphous polyolefin
alloy sheet
polymer alloy
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP6108197A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Sadafumi Furukawa
禎史 古川
Kenichi Yanagisawa
健一 柳沢
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Sumitomo Bakelite Co Ltd
Original Assignee
Sumitomo Bakelite Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Sumitomo Bakelite Co Ltd filed Critical Sumitomo Bakelite Co Ltd
Priority to JP6108197A priority Critical patent/JPH0797452A/en
Publication of JPH0797452A publication Critical patent/JPH0797452A/en
Pending legal-status Critical Current

Links

Landscapes

  • Epoxy Resins (AREA)
  • Packging For Living Organisms, Food Or Medicinal Products That Are Sensitive To Environmental Conditiond (AREA)
  • Medical Preparation Storing Or Oral Administration Devices (AREA)
  • Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Other Resins Obtained By Reactions Not Involving Carbon-To-Carbon Unsaturated Bonds (AREA)

Abstract

PURPOSE:To obtain the title sheet excellent in the balance among physical properties by using a compatibilizer obtd. by the melt reaction of a mixture comprising a specific modified crystalline polyolefin or a specific hydrogenated block copolymer and a specific modified amorphous polyolefin. CONSTITUTION:A compatibilizer is obtd. by the melt reaction of a mixture comprising 90-10wt.% modified crystalline polyolefin having carboxylic anhydride groups and/or carboxyl groups or 90-10wt.% carboxylic-anhydride modification of a hydrogenated block copolymer obtd. from an arom. vinyl compd. and a conjugated diene compd. and 10-90wt.% modified amorphous polyolefin having epoxy groups in the molecule. The title sheet is obtd. by compounding 0.1-10pts. wt. compatibilizer obtd. as above into 100pts.wt. mixture comprising an amorphous polyolefin having a heat distortion temp. of 100 deg.C or lower and a high- density polyethylene.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は、特定の非晶性ポリオレ
フィンと高密度ポリエチレンとに対し良好な相溶性を示
す新規な相溶化剤と押出成形等によりシート或いはフィ
ルム等として利用できる物性バランス及び外観、成形
性、防湿性、透明性、耐衝撃性、耐油性に優れた新規な
高防湿薬品包装用ポリマーアロイシートに関するもので
ある。
FIELD OF THE INVENTION The present invention relates to a novel compatibilizing agent showing good compatibility with a specific amorphous polyolefin and high-density polyethylene, and a physical property balance which can be used as a sheet or a film by extrusion molding and the like. The present invention relates to a novel polymer alloy sheet for packaging highly moisture-proof chemicals, which is excellent in appearance, moldability, moisture resistance, transparency, impact resistance, and oil resistance.

【0002】[0002]

【従来の技術】非晶性ポリオレフィンは、透明性、防湿
性、電気的性質、機械的強度、成形性、寸法安定性に優
れた特性を持っているが、非常に脆く、押出成形等によ
り作製したシートあるいはフィルムは、実用的には耐衝
撃性が不足しており、非晶性ポリオレフィンの特性を損
なわず強靭化することが望まれている。又、非晶性ポリ
オレフィンは、非晶性であるが故に耐油性が悪く、耐油
性を要求される食品等の用途に用いるには改良が必要で
ある。これらの欠点を改良の為、結晶性ポリマーとガラ
ス転移点の高いジシクロペンタジエンの開環重合体の水
素化物とを組み合わせた複合シートにする方法が特開平
4−272937号公報に例示されているが、この発明
の複合シートは耐衝撃性に優れるものの、成形性が悪く
防湿性に劣る結晶性樹脂がリッチなシートであり、又、
成形しにくいガラス転移点の高いジシクロペンタジエン
の開環重合体の水素化物を組み合わせおり、高防湿薬品
包装用シートとしては使用が困難なものであった。
2. Description of the Related Art Amorphous polyolefin has excellent properties such as transparency, moisture resistance, electrical properties, mechanical strength, moldability and dimensional stability, but it is extremely brittle and is manufactured by extrusion molding or the like. The sheet or film described above lacks impact resistance in practical use, and it is desired that the sheet or film be toughened without impairing the characteristics of the amorphous polyolefin. Further, the amorphous polyolefin has poor oil resistance because it is amorphous, and needs to be improved for use in applications such as foods requiring oil resistance. To improve these drawbacks, JP-A-4-272937 discloses a method of forming a composite sheet in which a crystalline polymer and a hydride of a ring-opening polymer of dicyclopentadiene having a high glass transition point are combined. However, although the composite sheet of the present invention is excellent in impact resistance, it is a sheet rich in crystalline resin having poor moldability and poor moisture resistance, and
A hydride of a ring-opening polymer of dicyclopentadiene, which is difficult to form and has a high glass transition point, was combined, and it was difficult to use as a highly moisture-proof chemicals packaging sheet.

【0003】[0003]

【発明が解決しようとする課題】本発明は、熱変形温度
が100℃以下の非晶性ポリオレフィン(D)と高密度
ポリエチレン(E)の両方の樹脂に対し良好な相溶性を
示す新規な相溶化剤と新規相溶化剤を用いることにより
得られる成形加工性、剛性、耐傷付性、耐衝撃性、耐油
性、耐薬品性、耐水性、防湿性、透明性等の物性のバラ
ンスがきわめて良好でかつ、フィルム、シート等成形加
工時の外観及び成形性の優れた新規な高防湿薬品包装用
ポリマーアロイシートを提供することを目的とするもの
である。
DISCLOSURE OF THE INVENTION The present invention provides a novel phase which exhibits good compatibility with both amorphous polyolefin (D) and high-density polyethylene (E) resins having a heat distortion temperature of 100 ° C. or less. Good balance of physical properties such as moldability, rigidity, scratch resistance, impact resistance, oil resistance, chemical resistance, water resistance, moisture resistance and transparency obtained by using a compatibilizer and a new compatibilizer It is also an object of the present invention to provide a novel polymer alloy sheet for packaging highly moisture-proof chemicals, which is excellent in appearance and moldability during molding of a film or sheet.

【0004】[0004]

【課題を解決するための手段】本発明は、熱変形温度が
100℃以下の非晶性ポリオレフィン(D)と高密度ポ
リエチレン(E)及び両方の樹脂に対し良好な相溶性を
示す新規な相溶化剤を配合してなることを特徴とする高
防湿薬品包装用ポリマーアロイシートに関するものであ
る。一般に、二種以上の樹脂を組み合わせた場合に透明
性良好なものを得るためには、各々の樹脂の屈折率がほ
とんど同じものを選ぶことと、分散粒子径をミクロに分
散させることが考えられる。本発明の場合は、樹脂とし
ては屈折率がほぼ同一で且つ防湿性が良好であり、又同
じポリオレフィン系樹脂のため相溶性に優れる2種の樹
脂の相溶性を更に向上するため両方の樹脂に対し良好な
相溶性を示す新規な相溶化剤を配合することにより、成
形性、防湿性に優れる熱変形温度が100℃以下の非晶
性ポリオレフィン(D)を海成分とし、且つ島成分の高
密度ポリエチレン(E)を微細に分散させ、かつ界面を
相溶化剤により強化することによりはじめて成形加工
性、剛性、耐傷付性、耐衝撃性、防湿性、透明性等の物
性のバランスがきわめて良好でかつ、フィルム、シート
等成形加工時の外観及び成形性の優れた新規な高防湿薬
品包装用ポリマーアロイシートが得られ、更に2種の樹
脂の配合比率を極めて近い特定の範囲にすることにより
耐油性、耐薬品性にも優れる新規な高防湿薬品包装用ポ
リマーアロイシートが得られることを見出し本発明を完
成するに至った。
The present invention provides a novel phase having good compatibility with amorphous polyolefin (D) having a heat distortion temperature of 100 ° C. or less and high density polyethylene (E) and both resins. The present invention relates to a polymer alloy sheet for packaging highly moisture-proof chemicals, characterized by containing a solubilizer. Generally, in order to obtain good transparency when combining two or more kinds of resins, it is conceivable to select ones having almost the same refractive index of each resin and to disperse the dispersed particle diameter in a microscopic manner. . In the case of the present invention, the resins have almost the same refractive index and good moisture resistance, and the same polyolefin-based resin is excellent in compatibility. Incorporation of a new compatibilizer exhibiting good compatibility with the amorphous polyolefin (D) having a heat distortion temperature of 100 ° C. or less, which is excellent in moldability and moisture resistance, is used as a sea component and a high island component content. Only by finely dispersing the density polyethylene (E) and strengthening the interface with a compatibilizer, the balance of physical properties such as moldability, rigidity, scratch resistance, impact resistance, moisture resistance, and transparency is very good. In addition, a novel polymer alloy sheet for packaging highly moisture-proof chemicals, which has excellent appearance and moldability during molding of films, sheets, etc., can be obtained, and the compounding ratio of the two types of resins should be within a very specific range. More oil resistance, which resulted in the completion of the present invention found that the novel high-moisture-proof drug packaging polymer alloy sheet excellent in chemical resistance can be obtained.

【0005】即ち本発明は、分子内にカルボン酸無水物
基及び/又はカルボン酸基を有する変性結晶性ポリオレ
フィン(A)又は少なくとも1個のビニル芳香族化合物
を主体とする重合体ブロックと、少なくとも1個の共役
ジエン化合物を主体とする重合体ブロックよりなるブロ
ック共重合体を水素添加して得られる水添ブロック共重
合体のカルボン酸無水物変性物(B)90重量%〜10
重量%と分子内にエポキシ基を有する変性非晶性ポリオ
レフィン(C)10重量%〜90重量%からなる混合物
を溶融反応させてなることを特徴とする相溶化剤であ
り、並びに本発明は、熱変形温度が100℃以下の非晶
性ポリオレフィン(D)と高密度ポリエチレン(E)の
混合物100重量部に対し、請求1項記載の相溶化剤を
0.1〜10重量部配合してなることを特徴とする高防
湿薬品包装用ポリマーアロイシートであり、好ましくは
非晶性ポリオレフィン(D)と高密度ポリエチレン
(E)の配合比率が80重量%:20重量%〜45重量
%:55重量%であり、更に好ましくは非晶性ポリオレ
フィン(D)と高密度ポリエチレン(E)の配合比率が
65重量%:35重量%〜45重量%:55重量%であ
り、また高密度ポリエチレン(E)の密度が0.960
以上である高防湿薬品包装用ポリマーアロイシートであ
る。
That is, the present invention comprises a polymer block mainly composed of a modified crystalline polyolefin (A) having a carboxylic acid anhydride group and / or a carboxylic acid group in the molecule or at least one vinyl aromatic compound. 90% by weight of a carboxylic acid anhydride modified product (B) of a hydrogenated block copolymer obtained by hydrogenating a block copolymer composed of a polymer block containing one conjugated diene compound as a main component
A compatibilizer comprising a mixture of 10% by weight to 90% by weight of a modified amorphous polyolefin (C) having an epoxy group in the molecule, and a compatibilizer, and the present invention is 0.1 to 10 parts by weight of the compatibilizer according to claim 1 is added to 100 parts by weight of a mixture of an amorphous polyolefin (D) and a high-density polyethylene (E) having a heat distortion temperature of 100 ° C. or less. A polymer alloy sheet for packaging highly moisture-proof chemicals, wherein the blending ratio of the amorphous polyolefin (D) and the high-density polyethylene (E) is preferably 80% by weight: 20% by weight to 45% by weight: 55% by weight. %, More preferably the blending ratio of the amorphous polyolefin (D) and the high density polyethylene (E) is 65% by weight: 35% by weight to 45% by weight: 55% by weight, and the high density polyethylene Density of emissions (E) is 0.960
The above is a polymer alloy sheet for packaging highly moisture-proof chemicals.

【0006】本発明に、用いられる熱変形温度が100
℃以下の非晶性ポリオレフィン(D)及び変性非晶性ポ
リオレフィン(C)のベース樹脂とは、環状オレフィン
構造を有する重合体であり、その構造及び性質より非晶
性ポリオレフィンと言える。熱変形温度が100℃以下
の非晶性ポリオレフィンの例としては、例えば下記の一
般式で表される非晶性重合体が挙げられる。 (ただし、式中nは1以上の正の整数、mは1以上の正
の整数、R1 は水素原子、ハロゲン原子、CH3CH2
又はC642基を表し、R2は水素原子、炭化水素基、
アルコキシ基、ハロゲン化炭化水素基又はハロゲン原子
を示す。また、Xはシクロペンタジエンないしその誘導
体とノルボルナジエンないしその誘導体との付加反応物
の水素添加物の殘基、又はジシクロペンタジエンないし
その誘導体とエチレンとの付加反応物の殘基を表す。)
The heat distortion temperature used in the present invention is 100.
The base resin of the amorphous polyolefin (D) and the modified amorphous polyolefin (C) at a temperature of not higher than 0 ° C. is a polymer having a cyclic olefin structure, and can be said to be an amorphous polyolefin because of its structure and properties. Examples of the amorphous polyolefin having a heat distortion temperature of 100 ° C. or lower include, for example, an amorphous polymer represented by the following general formula. (Wherein n is a positive integer of 1 or more, m is a positive integer of 1 or more, R 1 is a hydrogen atom, a halogen atom, a CH 3 CH 2 group or a C 6 H 4 R 2 group, and R 2 Is a hydrogen atom, a hydrocarbon group,
An alkoxy group, a halogenated hydrocarbon group or a halogen atom is shown. X represents a hydrogenated group of an addition reaction product of cyclopentadiene or its derivative and norbornadiene or its derivative, or a left group of an addition reaction product of dicyclopentadiene or its derivative and ethylene. )

【0007】シクロペンタジエンないしその誘導体とノ
ルボルナジエンないしその誘導体との付加反応物の水素
添加物、又はジシクロペンタジエンないしその誘導体と
エチレンとの付加反応物の一般式は下記に示すものであ
る。
The hydrogenation product of the addition reaction product of cyclopentadiene or its derivative with norbornadiene or its derivative, or the general formula of the addition reaction product of dicyclopentadiene or its derivative with ethylene is shown below.

【化1】 (ただし、式中nは1以上の正の整数であり、R1 〜R
12はそれぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、及び炭
化水素基より選ばれる原子もしくは基を示し、R9 〜R
12は、互いに結合して単環又は多環を形成していてもよ
い。)
[Chemical 1] (In the formula, n is a positive integer of 1 or more, and R 1 to R 1
12 independently represent an atom or a group selected from a hydrogen atom, a halogen atom, and a hydrocarbon group, and R 9 to R
12 may combine with each other to form a monocycle or polycycle. )

【0008】上記、シクロペンタジエンないしその誘導
体とノルボルナジエンないしその誘導体との付加反応物
の水素添加物、又はジシクロペンタジエンないしその誘
導体とエチレンとの付加反応物としては、例えば、テト
ラシクロ−3−ドデセン、8−メチルテトラシクロ−3
−ドデセン、8−エチルテトラシクロ−3−ドデセン、
8−プロピルテトラシクロ−3−ドデセン、8−ブチル
テトラシクロ−3−ドデセン、8−イソブチルテトラシ
クロ−3−ドデセン、8−ヘキシルテトラシクロ−3−
ドデセン、8−ステアリルテトラシクロ−3−ドデセ
ン、5,10−ジメチルテトラシクロ−3−ドデセン、
2,10−ジメチルテトラシクロ−3−ドデセン、8,
9−ジメチルテトラシクロ−3−ドデセン、8−エチル
−9−メチルテトラシクロ−3−ドデセン、11,12
−ジメチルテトラシクロ−3−ドデセン、2,7,9−
トリメチルテトラシクロ−3−ドデセン、9−エチル−
2,7−ジメチルテトラシクロ−3−ドデセン、9−イ
ソブチル−2,7−ジメチルテトラシクロ−3−ドデセ
ン、9,11,12−トリメチルテトラシクロ−3−ド
デセン、9−エチル−11,12−ジメチルテトラシク
ロ−3−ドデセン、9−イソブチル−11,12−ジメ
チルテトラシクロ−3−ドデセン、5,8,9,10−
テトラメチルテトラシクロ−3−ドデセン、8−エチリ
デンテトラシクロ−3−ドデセン、8−エチリデン−9
−メチルテトラシクロ−3−ドデセン、8−エチリデン
−9−エチルテトラシクロ−3−ドデセン、8−エチリ
デン−9−イソプロピルテトラシクロ−3−ドデセン、
8−エチリデン−9−ブチルテトラシクロ−3−ドデセ
ン、8−n−プロピリデンテトラシクロ−3−ドデセ
ン、8−n−プロピリデン−9−メチルテトラシクロ−
3−ドデセン、8−n−プロピリデン−9−エチルテト
ラシクロ−3−ドデセン、8−n−プロピリデン−9−
イソプロピルテトラシクロ−3−ドデセン、8−n−プ
ロピリデン−9−ブチルテトラシクロ−3−ドデセン、
8−イソプロピリデンテトラシクロ−3−ドデセン、8
−イソプロピリデン−9−メチルテトラシクロ−3−ド
デセン、8−イソプロピリデン−9−エチルテトラシク
ロ−3−ドデセン、8−イソプロピリデン−9−イソプ
ロピルテトラシクロ−3−ドデセン、8−イソプロピリ
デン−9−ブチルテトラシクロ−3−ドデセン、8−ク
ロロテトラシクロ−3−ドデセン、8−ブロモテトラシ
クロ−3−ドデセン、8−フルオロテトラシクロ−3−
ドデセン、8,9−ジクロロテトラシクロ−3−ドデセ
ン、ヘキサシクロ−4−ヘプタデセン、12−メチルヘ
キサシクロ−4−ヘプタデセン、12−エチルヘキサシ
クロ−4−ヘプタデセン、12−イソブチルヘキサシク
ロ−4−ヘプタデセン、1,6,10−トリメチル−1
2−イソブチルヘキサシクロ−4−ヘプタデセン、オク
タシクロ−5−ドコセン、15−メチルオクタシクロ−
5−ドコセン、15−エチルオクタシクロ−5−ドコセ
ン、ペンタシクロ−4−ヘキサデセン、1,3−ジメチ
ルペンタシクロ−4−ヘキサデセン、1,6−ジメチル
ペンタシクロ−4−ヘキサデセン、15,16−ジメチ
ルペンタシクロ−4−ヘキサデセン、ヘプタシクロ−5
−エイコセン、ヘプタシクロ−5−ヘンエイコセン、ペ
ンタシクロ−4−ペンタデセン、1,3−ジメチルペン
タシクロ−4−ペンタデセン、1,6−ジメチルペンタ
シクロ−4−ペンタデセン、14,15−ジメチルペン
タシクロ−4−ペンタデセン、ペンタシクロ−4,10
−ペンタデカジエン等が挙げられる。
Examples of the hydrogenation product of the addition reaction product of cyclopentadiene or its derivative with norbornadiene or its derivative, or the addition reaction product of dicyclopentadiene or its derivative with ethylene, include tetracyclo-3-dodecene, 8-methyltetracyclo-3
-Dodecene, 8-ethyltetracyclo-3-dodecene,
8-propyltetracyclo-3-dodecene, 8-butyltetracyclo-3-dodecene, 8-isobutyltetracyclo-3-dodecene, 8-hexyltetracyclo-3-
Dodecene, 8-stearyltetracyclo-3-dodecene, 5,10-dimethyltetracyclo-3-dodecene,
2,10-dimethyltetracyclo-3-dodecene, 8,
9-dimethyltetracyclo-3-dodecene, 8-ethyl-9-methyltetracyclo-3-dodecene, 11,12
-Dimethyltetracyclo-3-dodecene, 2,7,9-
Trimethyltetracyclo-3-dodecene, 9-ethyl-
2,7-Dimethyltetracyclo-3-dodecene, 9-isobutyl-2,7-dimethyltetracyclo-3-dodecene, 9,11,12-trimethyltetracyclo-3-dodecene, 9-ethyl-11,12- Dimethyltetracyclo-3-dodecene, 9-isobutyl-11,12-dimethyltetracyclo-3-dodecene, 5,8,9,10-
Tetramethyltetracyclo-3-dodecene, 8-ethylidene tetracyclo-3-dodecene, 8-ethylidene-9
-Methyltetracyclo-3-dodecene, 8-ethylidene-9-ethyltetracyclo-3-dodecene, 8-ethylidene-9-isopropyltetracyclo-3-dodecene,
8-ethylidene-9-butyltetracyclo-3-dodecene, 8-n-propylidenetetracyclo-3-dodecene, 8-n-propylidene-9-methyltetracyclo-
3-dodecene, 8-n-propylidene-9-ethyltetracyclo-3-dodecene, 8-n-propylidene-9-
Isopropyltetracyclo-3-dodecene, 8-n-propylidene-9-butyltetracyclo-3-dodecene,
8-isopropylidenetetracyclo-3-dodecene, 8
-Isopropylidene-9-methyltetracyclo-3-dodecene, 8-isopropylidene-9-ethyltetracyclo-3-dodecene, 8-isopropylidene-9-isopropyltetracyclo-3-dodecene, 8-isopropylidene-9 -Butyltetracyclo-3-dodecene, 8-chlorotetracyclo-3-dodecene, 8-bromotetracyclo-3-dodecene, 8-fluorotetracyclo-3-
Dodecene, 8,9-dichlorotetracyclo-3-dodecene, hexacyclo-4-heptadecene, 12-methylhexacyclo-4-heptadecene, 12-ethylhexacyclo-4-heptadecene, 12-isobutylhexacyclo-4-heptadecene, 1,6,10-trimethyl-1
2-isobutylhexacyclo-4-heptadecene, octacyclo-5-dococene, 15-methyloctacyclo-
5-dococene, 15-ethyloctacyclo-5-dococene, pentacyclo-4-hexadecene, 1,3-dimethylpentacyclo-4-hexadecene, 1,6-dimethylpentacyclo-4-hexadecene, 15,16-dimethylpenta Cyclo-4-hexadecene, heptacyclo-5
-Eicosene, heptacyclo-5-heneicosene, pentacyclo-4-pentadecene, 1,3-dimethylpentacyclo-4-pentadecene, 1,6-dimethylpentacyclo-4-pentadecene, 14,15-dimethylpentacyclo-4-pentadecene , Pentacyclo-4,10
-Pentadecadiene and the like.

【0009】また、スチレン誘導体としては、例えばス
チレン、o−メチルスチレン、m−メチルスチレン、p
−メチルスチレン、α−メチルスチレン、o−クロルス
チレン、m−クロルスチレン、p−クロルスチレン、o
−エチルスチレン、m−エチルスチレン、p−エチルス
チレン、p−メトキシスチレン、p−クロロエチルスチ
レン、p−メチル−α−メチルスチレンなどが用いられ
る。なお、これらは2種類以上の混合物としても使用で
きる。
Examples of styrene derivatives include styrene, o-methylstyrene, m-methylstyrene and p.
-Methylstyrene, α-methylstyrene, o-chlorostyrene, m-chlorostyrene, p-chlorostyrene, o
-Ethylstyrene, m-ethylstyrene, p-ethylstyrene, p-methoxystyrene, p-chloroethylstyrene, p-methyl-α-methylstyrene and the like are used. In addition, these can also be used as a mixture of 2 or more types.

【0010】また、非晶性ポリオレフィンの他の例とし
ては、下記の一般式の様なものも挙げられる。
Other examples of the amorphous polyolefin include those represented by the following general formula.

【化2】 (ただし、式中nは0又は1以上の正の整数、mは1以
上の正の整数であり、R1 〜R4 は、水素原子、又は炭
化水素基である。)
[Chemical 2] (However, in the formula, n is 0 or a positive integer of 1 or more, m is a positive integer of 1 or more, and R 1 to R 4 are hydrogen atoms or hydrocarbon groups.)

【0011】上記、テトラシクロ−3−ドデセンないし
その誘導体の例としては、テトラシクロ−3−ドデセ
ン、5,10−ジメチルテトラシクロ−3−ドデセン、
2,10−ジメチルテトラシクロ−3−ドデセン、1
1,12−ジメチルテトラシクロ−3−ドデセン、2,
7,9−トリメチルテトラシクロ−3−ドデセン、9−
エチル−2,7−ジメチルテトラシクロ−3−ドデセ
ン、9−イソブチル−2,7−ジメチルテトラシクロ−
3−ドデセン、9,11,12−トリメチルテトラシク
ロ−3−ドデセン、9−エチル−11,12−ジメチル
テトラシクロ−3−ドデセン、9−イソブチル−11,
12−ジメチルテトラシクロ−3−ドデセン、5,8,
9,10−テトラメチルテトラシクロ−3−ドデセン、
8−メチルテトラシクロ−3−ドデセン、8−エチルテ
トラシクロ−3−ドデセン、8−プロピルテトラシクロ
−3−ドデセン、8−ヘキシルテトラシクロ−3−ドデ
セン、8−ステアリルテトラシクロ−3−ドデセン、
8,9−ジメチルテトラシクロ−3−ドデセン、8−メ
チル−9−エチルテトラシクロ−3−ドデセン、8−シ
クロヘキシルテトラシクロ−3−ドデセン、8−イソブ
チルテトラシクロ−3−ドデセン、8−ブチルテトラシ
クロ−3−ドデセン、8−エチリデンテトラシクロ−3
−ドデセン、8−エチリデン−9−メチルテトラシクロ
−3−ドデセン、8−エチリデン−9−エチルテトラシ
クロ−3−ドデセン、8−エチリデン−9−イソプロピ
ルテトラシクロ−3−ドデセン、8−エチリデン−9−
ブチルテトラシクロ−3−ドデセン、8−n−プロピリ
デンテトラシクロ−3−ドデセン、8−n−プロピリデ
ン−9−メチルテトラシクロ−3−ドデセン、8−n−
プロピリデン−9−エチルテトラシクロ−3−ドデセ
ン、8−n−プロピリデン−9−イソプロピルテトラシ
クロ−3−ドデセン、8−n−プロピリデン−9−ブチ
ルテトラシクロ−3−ドデセン、8−イソプロピリデン
テトラシクロ−3−ドデセン、8−イソプロピリデン−
9−メチルテトラシクロ−3−ドデセン、8−イソプロ
ピリデン−9−エチルテトラシクロ−3−ドデセン、8
−イソプロピリデン−9−イソプロピルテトラシクロ−
3−ドデセン、8−イソプロピリデン−9−ブチルテト
ラシクロ−3−ドデセン等が挙げられる。
Examples of the above-mentioned tetracyclo-3-dodecene or its derivative are tetracyclo-3-dodecene, 5,10-dimethyltetracyclo-3-dodecene,
2,10-dimethyltetracyclo-3-dodecene, 1
1,12-dimethyltetracyclo-3-dodecene, 2,
7,9-Trimethyltetracyclo-3-dodecene, 9-
Ethyl-2,7-dimethyltetracyclo-3-dodecene, 9-isobutyl-2,7-dimethyltetracyclo-
3-dodecene, 9,11,12-trimethyltetracyclo-3-dodecene, 9-ethyl-11,12-dimethyltetracyclo-3-dodecene, 9-isobutyl-11,
12-dimethyltetracyclo-3-dodecene, 5,8,
9,10-tetramethyltetracyclo-3-dodecene,
8-methyltetracyclo-3-dodecene, 8-ethyltetracyclo-3-dodecene, 8-propyltetracyclo-3-dodecene, 8-hexyltetracyclo-3-dodecene, 8-stearyltetracyclo-3-dodecene,
8,9-Dimethyltetracyclo-3-dodecene, 8-methyl-9-ethyltetracyclo-3-dodecene, 8-cyclohexyltetracyclo-3-dodecene, 8-isobutyltetracyclo-3-dodecene, 8-butyltetra Cyclo-3-dodecene, 8-ethylidene tetracyclo-3
-Dodecene, 8-ethylidene-9-methyltetracyclo-3-dodecene, 8-ethylidene-9-ethyltetracyclo-3-dodecene, 8-ethylidene-9-isopropyltetracyclo-3-dodecene, 8-ethylidene-9 −
Butyltetracyclo-3-dodecene, 8-n-propylidene tetracyclo-3-dodecene, 8-n-propylidene-9-methyltetracyclo-3-dodecene, 8-n-
Propylidene-9-ethyltetracyclo-3-dodecene, 8-n-Propylidene-9-isopropyltetracyclo-3-dodecene, 8-n-Propylidene-9-butyltetracyclo-3-dodecene, 8-Isopropylidenetetracyclo -3-dodecene, 8-isopropylidene-
9-methyltetracyclo-3-dodecene, 8-isopropylidene-9-ethyltetracyclo-3-dodecene, 8
-Isopropylidene-9-isopropyltetracyclo-
3-dodecene, 8-isopropylidene-9-butyltetracyclo-3-dodecene and the like can be mentioned.

【0012】また、ビシクロヘプト−2−エンないしそ
の誘導体の例としては、ビシクロヘプト−2−エン、6
−メチルビシクロヘプト−2−エン、5,6−ジメチル
ビシクロヘプト−2−エン、1−メチルビシクロヘプト
−2−エン、6−エチルビシクロヘプト−2−エン、6
−n−ブチルビシクロヘプト−2−エン、6−イソブチ
ルビシクロヘプト−2−エン、7−メチルビシクロヘプ
ト−2−エン等が挙げられる。なおこれらは2種類以上
の混合物としても使用できる。
Examples of bicyclohept-2-ene and its derivatives include bicyclohept-2-ene and 6
-Methylbicyclohept-2-ene, 5,6-dimethylbicyclohept-2-ene, 1-methylbicyclohept-2-ene, 6-ethylbicyclohept-2-ene, 6
Examples include -n-butylbicyclohept-2-ene, 6-isobutylbicyclohept-2-ene, and 7-methylbicyclohept-2-ene. These can also be used as a mixture of two or more kinds.

【0013】本発明に、用いられる高密度ポリエチレン
(E)は、密度が0.94〜0.98(g/ml)のものであり、その
中でも0.96〜0.98(g/ml)のものが好ましく用いられる。
また、透湿度は1.0(g/m2・24hr/0.1mm)以下のものであ
り、低いものが好ましく用いられる。また、屈折率につ
いては組み合わせる非晶性ポリオレフィンの応じて近い
ものが好ましく使用される。本発明の相溶化剤の原料と
して用いられる変性結晶性ポリオレフィン(A)は、不
飽和カルボン酸又はその誘導体を、ポリエチレン、ポリ
プロピレン等のポリオレフィン系樹脂にグラフト共重合
する方法あるいはオレフィンモノマーと共重合すること
により得られる。本発明に用いられる不飽和カルボン酸
又はその誘導体としては、例えば、アクリル酸、メタア
クリル酸、マレイン酸、フマール酸等の不飽和ジカルボ
ン酸及びそれらの酸ハライド、アミド、イミド、酸無水
物、エステル等の誘導体が挙げられ、これらの中でもマ
レイン酸、ナジック酸又はこれらの酸無水物が好適に用
いられる。変性結晶性ポリオレフィン(A)のベース樹
脂に不飽和カルボン酸又はその誘導体をグラフト共重合
させる方法としては、公知の種々の方法を用いることが
出来、例えば、変性結晶性ポリオレフィン(A)のベー
ス樹脂に不飽和カルボン酸又はその誘導体及び有機ペル
オキシド、有機ペルエステル、アゾ化合物等の重合開始
剤を添加し、溶融混練し共重合させる方法あるいは溶媒
に溶解させ、加熱反応により共重合させる方法等が挙げ
られる。
The high density polyethylene (E) used in the present invention has a density of 0.94 to 0.98 (g / ml), and among them, 0.96 to 0.98 (g / ml) is preferably used.
Further, the water vapor permeability is 1.0 (g / m 2 · 24 hr / 0.1 mm) or less, and a low one is preferably used. Regarding the refractive index, those having similar refractive indices are preferably used depending on the amorphous polyolefin to be combined. The modified crystalline polyolefin (A) used as a raw material of the compatibilizing agent of the present invention is a method of graft-copolymerizing an unsaturated carboxylic acid or its derivative with a polyolefin resin such as polyethylene or polypropylene, or copolymerizing with an olefin monomer. It is obtained by Examples of the unsaturated carboxylic acid or its derivative used in the present invention include unsaturated dicarboxylic acids such as acrylic acid, methacrylic acid, maleic acid, fumaric acid and their acid halides, amides, imides, acid anhydrides and esters. And the like. Among these, maleic acid, nadic acid or their acid anhydrides are preferably used. As a method for graft-copolymerizing an unsaturated carboxylic acid or a derivative thereof onto a modified crystalline polyolefin (A) base resin, various known methods can be used. For example, modified crystalline polyolefin (A) base resin A method of adding an unsaturated carboxylic acid or its derivative and a polymerization initiator such as an organic peroxide, an organic perester, or an azo compound to the mixture, melt-kneading and copolymerizing it, or dissolving it in a solvent and copolymerizing it by a heating reaction can be mentioned. To be

【0014】本発明の相溶化剤の原料として用いられる
酸無水物基を含有する水添ブロック共重合体(B)は特
に限定するものでなく市販されているものであり、無水
マレイン酸変性スチレン−エチレン・ブチレン−スチレ
ンブロック共重合体、無水マレイン酸変性スチレン−エ
チレン・プロピレン−スチレンブロック共重合体等が挙
げられる。本発明の酸無水物変性ブロック共重合体
(B)は、水添前のブロック共重合体に、不飽和二重結
合を有する酸無水物を付加反応させることにより得られ
る。本発明の相溶化剤の原料として用いられる分子内に
エポキシ基を含有する変性非晶性ポリオレフィン(C)
は、ベースとなる前記の非晶性ポリオレフィン樹脂に不
飽和二重結合基を有するエポキシ化合物をグラフト共重
合することにより得られる。本発明に用いられる不飽和
二重結合基を有する化合物としては、例えば、グリシジ
ルアクリレート、グリシジルメタアクリレート、アリル
グリシジルエーテル等が好適に用いられる。変性非晶性
ポリオレフィン(C)のベース樹脂に不飽和二重結合基
を有するエポキシ化合物をグラフト共重合させる方法と
しては、公知の種々の方法を用いることが出来、例え
ば、変性非晶性ポリオレフィン(C)のベース樹脂にグ
リシジルメタアクリレート及び有機ペルオキシド、有機
ペルエステル、アゾ化合物等の重合開始剤を添加し、溶
融混練し共重合させる方法あるいは溶媒に溶解させ、加
熱反応により共重合させる方法等が挙げられる。本発明
の相溶化剤は、分子内にカルボン酸無水物基及び/又は
カルボン酸基を有する変性結晶性ポリオレフィン(A)
または酸無水物基を含有する特定の水添ブロック共重合
体(B)90重量%〜10重量%とエポキシ基を含有す
る変性非晶性ポリオレフィン(C)10〜90重量%か
らなる組成物を加圧ニーダーあるいはバンバリーミキサ
ーにて200〜250℃で5〜30分溶融反応させるこ
とにより得られる。溶融混練の際、顕著なトルクの上昇
が認められることから、カルボン酸基及び又は酸無水物
基を含有する変性結晶性ポリオレフィン(A)又は酸無
水物基を含有する特定の水添ブロック共重合体(B)と
エポキシ変性非晶性ポリオレフィン(C)との間に何ら
かの反応が生じているものと考えられる。本発明の相溶
化剤においてカルボン酸及び又は酸無水物変性結晶性ポ
リオレフィン(A)または酸無水物基を含有する特定の
水添ブロック共重合体(B)とエポキシ変性非晶性ポリ
オレフィン(C)とは、90:10〜10:90重量
%、好ましくは70:30〜30:70重量%、更に好
ましくは60:40〜40:60重量%の範囲で配合さ
れる。カルボン酸及び又は酸無水物変性結晶性ポリオレ
フィン(A)、酸無水物基を含有する特定の水添ブロッ
ク共重合体(B)またはエポキシ変性非晶性ポリオレフ
ィン(C)の配合比率が10重量%を下回ると相溶性の
改善効果が低下する。
The hydrogenated block copolymer (B) containing an acid anhydride group used as a raw material for the compatibilizing agent of the present invention is not particularly limited and is a commercially available product. -Ethylene / butylene-styrene block copolymer, maleic anhydride-modified styrene-ethylene / propylene-styrene block copolymer and the like can be mentioned. The acid anhydride-modified block copolymer (B) of the present invention is obtained by subjecting the block copolymer before hydrogenation to an acid anhydride having an unsaturated double bond. Modified amorphous polyolefin (C) containing an epoxy group in the molecule used as a raw material for the compatibilizing agent of the present invention
Is obtained by graft-copolymerizing an epoxy compound having an unsaturated double bond group with the above-mentioned amorphous polyolefin resin as a base. As the compound having an unsaturated double bond group used in the present invention, for example, glycidyl acrylate, glycidyl methacrylate, allyl glycidyl ether and the like are preferably used. As a method for graft-copolymerizing an epoxy compound having an unsaturated double bond group on the base resin of the modified amorphous polyolefin (C), various known methods can be used. For example, the modified amorphous polyolefin ( Glycidyl methacrylate and a polymerization initiator such as an organic peroxide, an organic perester, and an azo compound are added to the base resin of C), and the mixture is melt-kneaded and copolymerized, or dissolved in a solvent and copolymerized by heating reaction. Can be mentioned. The compatibilizing agent of the present invention is a modified crystalline polyolefin (A) having a carboxylic acid anhydride group and / or a carboxylic acid group in the molecule.
Alternatively, a composition comprising 90% by weight to 10% by weight of a specific hydrogenated block copolymer (B) containing an acid anhydride group and 10 to 90% by weight of a modified amorphous polyolefin (C) containing an epoxy group is used. It can be obtained by melting and reacting at 200 to 250 ° C. for 5 to 30 minutes with a pressure kneader or Banbury mixer. Since a remarkable increase in torque is observed during melt-kneading, the modified crystalline polyolefin (A) containing a carboxylic acid group and / or an acid anhydride group or a specific hydrogenated block copolymerization containing an acid anhydride group It is considered that some reaction has occurred between the combination (B) and the epoxy-modified amorphous polyolefin (C). In the compatibilizing agent of the present invention, a carboxylic acid- and / or acid anhydride-modified crystalline polyolefin (A) or a specific hydrogenated block copolymer (B) containing an acid anhydride group and an epoxy-modified amorphous polyolefin (C) Is mixed in the range of 90:10 to 10: 90% by weight, preferably 70:30 to 30: 70% by weight, and more preferably 60:40 to 40: 60% by weight. The compounding ratio of the carboxylic acid and / or acid anhydride modified crystalline polyolefin (A), the specific hydrogenated block copolymer (B) containing an acid anhydride group or the epoxy modified amorphous polyolefin (C) is 10% by weight. When it is below the range, the effect of improving the compatibility decreases.

【0015】本発明による高防湿薬品包装用ポリマーア
ロイシートにおいて、熱変形温度が100℃以下の非晶
性ポリオレフィン(D)80〜45重量%好ましくは6
5〜45重量%、高密度ポリエチレン(E)20〜55
重量%好ましくは35〜55重量%の範囲で配合しなけ
ればならない。(D)成分の含量が45重量%より少な
い場合は、成形加工性、防湿性、剛性が十分でなく、8
0重量%より多い場合は、耐衝撃性において好ましい性
質が得られない。又65重量%より多い場合は、耐油
性、耐薬品性が低下する傾向にある。又、本発明の相溶
化剤は、非晶性ポリオレフィン(D)と高密度ポリエチ
レン(E)との混合物100重量部に対し0.1〜10
重量部の範囲で配合されなければならない。相溶化剤の
配合量が0.1重量部を下回ると、相溶性の改善効果が
不十分となり、又10重量部を上回ると、相溶性が良く
なりすぎ特性が低下する。このように非晶性ポリオレフ
ィン(D)と高密度ポリエチレン(E)との混合物10
0重量部に対し本発明の相溶化剤を0.1〜10重量部
の範囲で配合し、更に溶融混練することにより、両ポリ
マーの相溶性が向上し、界面での接着性、機械特性、透
明性などが著しく向上したが、この理由は、本発明の相
溶化剤が、同一分子内に両ポリマーの成分を有している
為、これが界面活性剤的な働きをすることにより、界面
での密着性良好なミクロ相分離構造をとることが可能に
なったためと考えられる。更に、必要に応じて基本的性
質を損なわない範囲で相溶化剤、添加剤、例えば染顔
料、安定剤、可塑剤、帯電防止剤、紫外線吸収剤、酸化
防止剤、滑剤、充填剤及び柔軟性を付与するエラストマ
ー等も添加することもできる。本発明による高防湿薬品
包装用ポリマーアロイシートは、通常の熱可塑性樹脂シ
ートに用いられている加工方法、例えば押出成形等によ
り、容易にフィルム、シート等に加工される。
In the polymer alloy sheet for packaging highly moisture-proof chemicals according to the present invention, the amorphous polyolefin (D) having a heat distortion temperature of 100 ° C. or less is 80 to 45% by weight, preferably 6
5 to 45% by weight, high density polyethylene (E) 20 to 55
It should be compounded in the range of 35% by weight, preferably 35 to 55% by weight. When the content of the component (D) is less than 45% by weight, the moldability, moisture resistance and rigidity are insufficient, and
When it is more than 0% by weight, favorable properties in impact resistance cannot be obtained. If it is more than 65% by weight, oil resistance and chemical resistance tend to be lowered. Further, the compatibilizer of the present invention is 0.1 to 10 with respect to 100 parts by weight of the mixture of the amorphous polyolefin (D) and the high density polyethylene (E).
It must be compounded in the range of parts by weight. When the compounding amount of the compatibilizing agent is less than 0.1 part by weight, the effect of improving the compatibility becomes insufficient, and when it exceeds 10 parts by weight, the compatibility becomes too good and the characteristics deteriorate. Thus, the mixture 10 of the amorphous polyolefin (D) and the high density polyethylene (E)
By blending the compatibilizing agent of the present invention in an amount of 0.1 to 10 parts by weight with respect to 0 parts by weight and further melt-kneading, the compatibility of both polymers is improved, the adhesiveness at the interface, the mechanical properties, Although the transparency and the like are remarkably improved, the reason is that the compatibilizing agent of the present invention has the components of both polymers in the same molecule. It is considered that it is possible to obtain a microphase-separated structure with good adhesion. In addition, if necessary, compatibilizers, additives such as dyes and pigments, stabilizers, plasticizers, antistatic agents, ultraviolet absorbers, antioxidants, lubricants, fillers and flexibility, as long as they do not impair the basic properties. It is also possible to add an elastomer or the like for imparting. The polymer alloy sheet for packaging highly moisture-proof chemicals according to the present invention can be easily processed into a film, sheet or the like by a processing method used for a usual thermoplastic resin sheet, for example, extrusion molding.

【0016】[0016]

【実施例】以下実施例により、本発明を説明するが、こ
れは単なる例示であり、本発明はこれに限定されるもの
ではない。 〈参考例〉本実施例で使用する相溶化剤を以下の例に従
って合成した。 〈相溶化剤(イ)の合成〉非晶性ポリオレフィン樹脂ア
ペルAPL6011[三井石油化学工業(株)製]100
重量部に対しグリシジルメタアクリレート10重量部、
ジクミルペルオキシド(以下DCPと略す)1重量部を
ヘンシェルミキサーで十分混合した後、二軸混練機にて
約270℃で溶融混練しグラフト反応させ変性非晶性ポ
リオレフィンを得た。この樹脂のグリシジルメタアクリ
レートグラフト量を調べたところ1.8%のグリシジル
メタアクリレートグラフトがグラフトされている(エポ
キシg当量:約0.13mmol/g)ことが分かっ
た。このエポキシ変性非晶性ポリオレフィン100重量
部にエチレン・エチルアクリレート・無水マレイン酸三
元共重合体ボンダインR HX8020[住友化学工業
(株)製]42重量部を加え、ヘンシェルミキサーで十分
混合した後、加圧ニーダーーにて約270℃で20分間
溶融混練し、ロールでシート化した後室温まで冷却し、
シートペレタイザーでペレット化して本発明の相溶化剤
(イ)を得た。相溶化剤(イ)の赤外吸収スペクトルを
調べた結果、原料に含まれる酸無水物基、エポキシ基の
特性吸収が消失しており、酸無水物基とエポキシ基との
間に反応が生じたものと考えられる。
EXAMPLES The present invention will be described below with reference to examples, but these are merely examples and the present invention is not limited thereto. Reference Example The compatibilizer used in this example was synthesized according to the following example. <Synthesis of Compatibilizer (a)> Amorphous Polyolefin Resin Apel APL6011 [Mitsui Petrochemical Industry Co., Ltd.] 100
10 parts by weight of glycidyl methacrylate, based on parts by weight,
After thoroughly mixing 1 part by weight of dicumyl peroxide (hereinafter abbreviated as DCP) with a Henschel mixer, melt kneading was carried out at about 270 ° C. with a biaxial kneader to carry out a graft reaction to obtain a modified amorphous polyolefin. When the amount of glycidyl methacrylate graft of this resin was examined, it was found that 1.8% of glycidyl methacrylate graft was grafted (epoxy g equivalent: about 0.13 mmol / g). 100 parts by weight of this epoxy-modified amorphous polyolefin is added to ethylene / ethyl acrylate / maleic anhydride terpolymer Bondine R HX8020 [Sumitomo Chemical Industries, Ltd.
(Manufactured by Co., Ltd.), 42 parts by weight of the mixture were added, thoroughly mixed with a Henschel mixer, melt-kneaded with a pressure kneader at about 270 ° C. for 20 minutes, sheeted with rolls, and cooled to room temperature,
The compatibilizer (a) of the present invention was obtained by pelletizing with a sheet pelletizer. As a result of investigating the infrared absorption spectrum of the compatibilizing agent (a), the characteristic absorption of the acid anhydride group and the epoxy group contained in the raw material disappeared, and a reaction occurred between the acid anhydride group and the epoxy group. It is believed that

【0017】〈相溶化剤(ロ)の合成〉非晶性ポリオレ
フィン樹脂アペルAPL6509[三井石油化学工業
(株)製]100重量部に対しグリシジルメタアクリレー
ト8重量部、DCP1重量部をヘンシェルミキサーで十
分混合した後、二軸混練機にて約240℃で溶融混練し
グラフト反応させエポキシ変性非晶性ポリオレフィンを
得た。この樹脂のエポキシグラフト量を調べたところ
1.2%のがグリシジルメタアクリレートがグラフトさ
れている(エポキシg当量:約0.09mmol/g)
ことが分かった。このエポキシ変性非晶性ポリオレフィ
ン100重量部に無水マレイン酸変性スチレン−エチレ
ン・ブチレン−スチレンブロック共重合体タフテックR
M−1913[旭化成(株)製]60重量部を加え、ヘ
ンシェルミキサーで十分混合した後、加圧ニーダーにて
約240℃で15分間溶融混練し、ロールでシート化し
た後、室温まで冷却し、シートペレタイザーでペレット
化して本発明の相溶化剤(ロ)を得た。相溶化剤(ロ)
の赤外吸収スペクトルを調べた結果、原料に含まれる酸
無水物基、エポキシ基の特性吸収が消失しており、酸無
水物基とエポキシ基との間に反応が生じたものと考えら
れる。
<Synthesis of Compatibilizer (b)> Amorphous Polyolefin Resin Apel APL6509 [Mitsui Petrochemical Industry]
Co., Ltd.] 100 parts by weight of glycidyl methacrylate and 8 parts by weight of DCP and 1 part by weight of DCP are sufficiently mixed in a Henschel mixer, and then melt-kneaded at about 240 ° C. in a biaxial kneader to cause graft reaction and epoxy modified amorphous A polyolefin was obtained. When the epoxy graft amount of this resin was examined, 1.2% of the resin was grafted with glycidyl methacrylate (epoxy equivalent: about 0.09 mmol / g).
I found out. To 100 parts by weight of this epoxy-modified amorphous polyolefin, maleic anhydride-modified styrene-ethylene / butylene-styrene block copolymer Tuftec R was added.
After adding 60 parts by weight of M-1913 (manufactured by Asahi Kasei Co., Ltd.), thoroughly mixing with a Henschel mixer, melt kneading with a pressure kneader at about 240 ° C. for 15 minutes, forming into a sheet with a roll, and cooling to room temperature. Then, the mixture was pelletized with a sheet pelletizer to obtain the compatibilizing agent (b) of the present invention. Compatibilizer (b)
As a result of examining the infrared absorption spectrum of, the characteristic absorption of the acid anhydride group and the epoxy group contained in the raw material disappeared, and it is considered that a reaction occurred between the acid anhydride group and the epoxy group.

【0018】なお、シートの特性測定には0.25mm
のT−ダイシートを使用し、光線透過率、及びHAZE
はASTM−D1003により、防湿度はJIS−Z0
208に基づいて条件A、即ち温度25℃、相対湿度9
0%での測定値であり、外観は目視により判定した。耐
油性については、5mm角で厚さ約250μのシートを
n−ヘプタン中に浸漬し、23℃で3日間放置後の外観
変化(膨潤等)、軟化の程度、透明性の変化等を評価
し、変化のない物を○、やや変化した物を△、変化した
物を×とした。また引張試験はASTM−D638、曲
げ試験はASTM−D790、アイゾット衝撃試験はA
STM−D256によって測定した結果である。配合組
成及び各特性値の結果は、表1,2に示した。 (実施例1〜2) (D)成分としては、アペルAPL6509[APO
;熱変形温度72℃(ASTM D648 18.6
Kg/cm2)三井石油化学工業(株)製]を使用し、
(E)成分としては、エースポリエチHD F6080
V[HDPE;密度0.961g/cm3(JIS K
6760)昭和電工(株)製]、又相溶化剤として相溶化
剤(イ)又は(ロ)を使用した。 (実施例3〜4) (D)成分としては、アペルAPL6011[APO
;熱変形温度95℃(ASTM D648 18.6
Kg/cm2)三井石油化学工業(株)製]を使用し、
(E)成分としては、エースポリエチHD S6002
[HDPE;密度0.954g/cm3(JIS K6
760)昭和電工(株)製]を、又相溶化剤として相溶化
剤(イ)又は(ロ)を使用した。
0.25 mm for measuring the sheet characteristics
Using the T-die sheet of, the light transmittance, and HAZE
Is based on ASTM-D1003, and the moisture resistance is JIS-Z0
208, condition A, temperature 25 ° C, relative humidity 9
The value was measured at 0%, and the appearance was visually determined. Regarding the oil resistance, a sheet of 5 mm square and a thickness of about 250 μ was immersed in n-heptane, and the appearance change (swelling etc.) after leaving at 23 ° C. for 3 days, the degree of softening, the change in transparency, etc. were evaluated. The thing which did not change was marked with ◯, the thing which changed a little was marked with Δ, and the thing which changed was marked with x. The tensile test is ASTM-D638, the bending test is ASTM-D790, and the Izod impact test is A.
It is a result measured by STM-D256. The results of the blended composition and each characteristic value are shown in Tables 1 and 2. (Examples 1 and 2) As the component (D), Apel APL6509 [APO
Heat distortion temperature 72 ° C (ASTM D648 18.6
Kg / cm 2 ) manufactured by Mitsui Petrochemical Industry Co., Ltd.]
As component (E), Ace Polyethylene HD F6080
V [HDPE; Density 0.961 g / cm 3 (JIS K
6760) Showa Denko KK], or the compatibilizing agent (a) or (b) was used as the compatibilizing agent. (Examples 3 to 4) As the component (D), Apel APL6011 [APO
Heat distortion temperature 95 ° C (ASTM D648 18.6
Kg / cm 2 ) manufactured by Mitsui Petrochemical Industry Co., Ltd.]
As the component (E), Ace Polyethylene HD S6002
[HDPE; density 0.954 g / cm 3 (JIS K6
760) Showa Denko KK], and the compatibilizing agent (a) or (b) was used as the compatibilizing agent.

【0019】(比較例1) (D)成分として、アペルAPL6509[APO;
三井石油化学工業(株)製]を使用した。 (比較例2) (D)成分としては、アペルAPL6509[APO
;熱変形温度72℃(ASTM D648 18.6
Kg/cm2)三井石油化学工業(株)製]を使用し、
(E)成分としては、エースポリエチHD F6080
V[HDPE;密度0.961g/cm3(JIS K
6760)昭和電工(株)製]を使用した。 (比較例3) (D)成分としては、アペルAPL6011[APO
;熱変形温度95℃(ASTM D648 18.6
Kg/cm2)三井石油化学工業(株)製]を使用し、
(E)成分としては、エースポリエチHD S6002
[HDPE;密度0.954g/cm3(JIS K6
760)昭和電工(株)製]を使用した。 (比較例4) (D)成分としては、アペルAPL6011[APO
;熱変形温度95℃(ASTM D648 18.6
Kg/cm2)三井石油化学工業(株)製]を使用し、
(E)成分としては、エースポリエチHD S6002
[HDPE;密度0.954g/cm3(JIS K6
760)昭和電工(株)製]を、又相溶化剤として相溶化
剤(イ)を使用した。 (比較例5) (D)成分としては、アペルAPL6509[APO
;熱変形温度72℃(ASTM D648 18.6
Kg/cm2)三井石油化学工業(株)製]を使用し、
(E)成分としては、エースポリエチHD F6080
V[HDPE;密度0.961g/cm3(JIS K
6760)昭和電工(株)製]、又相溶化剤として相溶化
剤(ロ)を使用した。
Comparative Example 1 As the component (D), Apel APL6509 [APO;
Manufactured by Mitsui Petrochemical Industry Co., Ltd.] was used. (Comparative Example 2) As the component (D), Apel APL6509 [APO
Heat distortion temperature 72 ° C (ASTM D648 18.6
Kg / cm 2 ) manufactured by Mitsui Petrochemical Industry Co., Ltd.]
As component (E), Ace Polyethylene HD F6080
V [HDPE; Density 0.961 g / cm 3 (JIS K
6760) Showa Denko KK] was used. (Comparative Example 3) As the component (D), Apel APL6011 [APO
Heat distortion temperature 95 ° C (ASTM D648 18.6
Kg / cm 2 ) manufactured by Mitsui Petrochemical Industry Co., Ltd.]
As the component (E), Ace Polyethylene HD S6002
[HDPE; density 0.954 g / cm 3 (JIS K6
760) Showa Denko KK] was used. (Comparative Example 4) As the component (D), Apel APL6011 [APO
Heat distortion temperature 95 ° C (ASTM D648 18.6
Kg / cm 2 ) manufactured by Mitsui Petrochemical Industry Co., Ltd.]
As the component (E), Ace Polyethylene HD S6002
[HDPE; density 0.954 g / cm 3 (JIS K6
760) Showa Denko KK], and the compatibilizing agent (a) was used as the compatibilizing agent. (Comparative Example 5) As the component (D), Apel APL6509 [APO
Heat distortion temperature 72 ° C (ASTM D648 18.6
Kg / cm 2 ) manufactured by Mitsui Petrochemical Industry Co., Ltd.]
As component (E), Ace Polyethylene HD F6080
V [HDPE; Density 0.961 g / cm 3 (JIS K
6760) Showa Denko KK], and the compatibilizing agent (b) was used as the compatibilizing agent.

【0020】 [0020]

【0021】 [0021]

【0022】[0022]

【発明の効果】本発明による高防湿薬品包装用ポリマー
アロイシートは、通常の熱可塑性樹脂に用いられている
加工方法、例えば射出成形、押出成形等により、容易に
得られると共にPTP用シートとしても従来の成形方法
で、錠剤の形状に合わせて容易に成形可能であり、物性
バランス、外観、成形性、防湿性、透明性、耐衝撃性、
耐油性に優れている。
EFFECT OF THE INVENTION The polymer alloy sheet for packaging highly moisture-proof chemicals according to the present invention can be easily obtained by a processing method used for ordinary thermoplastic resins such as injection molding and extrusion molding, and also as a sheet for PTP. It can be easily molded according to the shape of tablets by conventional molding methods, and has a good balance of physical properties, appearance, moldability, moisture resistance, transparency, and impact resistance.
Excellent in oil resistance.

Claims (8)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 分子内にカルボン酸無水物基及び/又は
カルボン酸基を有する変性結晶性ポリオレフィン(A)
又は少なくとも1個のビニル芳香族化合物を主体とする
重合体ブロックと、少なくとも1個の共役ジエン化合物
を主体とする重合体ブロックよりなるブロック共重合体
を水素添加して得られる水添ブロック共重合体のカルボ
ン酸無水物変性物(B)90重量%〜10重量%と分子
内にエポキシ基を有する変性非晶性ポリオレフィン
(C)10重量%〜90重量%からなる混合物を溶融反
応させてなることを特徴とする相溶化剤。
1. A modified crystalline polyolefin (A) having a carboxylic acid anhydride group and / or a carboxylic acid group in the molecule.
Alternatively, a hydrogenated block copolymer obtained by hydrogenating a block copolymer comprising at least one vinyl aromatic compound-based polymer block and at least one conjugated diene compound-based polymer block A mixture of 90% by weight to 10% by weight of a combined carboxylic acid anhydride modified product (B) and 10% by weight to 90% by weight of a modified amorphous polyolefin (C) having an epoxy group in the molecule is melt-reacted. A compatibilizer characterized by the following.
【請求項2】 熱変形温度が100℃以下の非晶性ポリ
オレフィン(D)と高密度ポリエチレン(E)の混合物
100重量部に対し、請求項1記載の相溶化剤を0.1
〜10重量部配合してなることを特徴とする高防湿薬品
包装用ポリマーアロイシート。
2. The compatibilizer according to claim 1 is added to 100 parts by weight of a mixture of an amorphous polyolefin (D) and a high-density polyethylene (E) having a heat distortion temperature of 100 ° C. or less.
A polymer alloy sheet for packaging highly moisture-proof chemicals, characterized by containing 10 to 10 parts by weight.
【請求項3】 非晶性ポリオレフィン(D)と高密度ポ
リエチレン(E)の配合比率が80重量%:20重量%
〜45重量%:55重量%であることを特徴とする請求
項2記載の高防湿薬品包装用ポリマーアロイシート。
3. A blending ratio of the amorphous polyolefin (D) and the high-density polyethylene (E) is 80% by weight: 20% by weight.
45% by weight: 55% by weight, The polymer alloy sheet for packaging highly moisture-proof chemicals according to claim 2.
【請求項4】 非晶性ポリオレフィン(D)と高密度ポ
リエチレン(E)の配合比率が65重量%:35重量%
〜45重量%:55重量%であることを特徴とする耐油
性良好な請求項2記載の高防湿薬品包装用ポリマーアロ
イシート。
4. A blending ratio of the amorphous polyolefin (D) and the high density polyethylene (E) is 65% by weight: 35% by weight.
The polymer alloy sheet for packaging highly moisture-proof chemicals according to claim 2, which has good oil resistance, characterized in that the content is from 45% by weight to 55% by weight.
【請求項5】 高密度ポリエチレン(E)の密度が0.
960以上であることを特徴とする請求項2、3又は4
記載の高防湿薬品包装用ポリマーアロイシート。
5. The high density polyethylene (E) has a density of 0.
It is 960 or more, Claim 2, 3 or 4 characterized by the above-mentioned.
A polymer alloy sheet for packaging a highly moisture-proof chemical as described above.
【請求項6】 非晶性ポリオレフィン(D)が、シクロ
ペンタジエンないしその誘導体とノルボルナジエンない
しその誘導体との付加反応物と、エチレン、ブタジエン
もしくはスチレン誘導体から選ばれた1種以上の不飽和
単量体との共重合体又はその水素添加物である請求項
2、3、4又は5記載の高防湿薬品包装用ポリマーアロ
イシート。
6. The amorphous polyolefin (D) comprises an addition reaction product of cyclopentadiene or its derivative and norbornadiene or its derivative, and one or more unsaturated monomers selected from ethylene, butadiene or styrene derivatives. A polymer alloy sheet for packaging highly moisture-proof chemicals according to claim 2, which is a copolymer thereof with or a hydrogenated product thereof.
【請求項7】 非晶性ポリオレフィン(D)が、ジシク
ロペンタジエンないしその誘導体とエチレンとの付加反
応物と、エチレン、ブタジエンもしくはスチレン誘導体
から選ばれた1種以上の不飽和単量体との共重合体請求
項2、3、4又は5記載の高防湿薬品包装用ポリマーア
ロイシート。
7. The amorphous polyolefin (D) comprises an addition reaction product of dicyclopentadiene or a derivative thereof and ethylene, and one or more unsaturated monomers selected from ethylene, butadiene or styrene derivatives. Copolymer A polymer alloy sheet for packaging highly moisture-proof chemicals according to claim 2, 3, 4 or 5.
【請求項8】 非晶性ポリオレフィン(D)が、テトラ
シクロ−3−ドデセンないしその誘導体とビシクロヘプ
ト−2−エンないしその誘導体からなる開環重合体の水
素添加物である請求項2、3、4又は5記載の高防湿薬
品包装用ポリマーアロイシート。
8. The amorphous polyolefin (D) is a hydrogenated product of a ring-opening polymer composed of tetracyclo-3-dodecene or its derivative and bicyclohept-2-ene or its derivative. Alternatively, the polymer alloy sheet for packaging highly moisture-proof chemicals according to item 5.
JP6108197A 1993-05-27 1994-05-23 Compatibilizer and highly moistureproof polymer alloy sheet for drug packaging Pending JPH0797452A (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP6108197A JPH0797452A (en) 1993-05-27 1994-05-23 Compatibilizer and highly moistureproof polymer alloy sheet for drug packaging

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP5-125682 1993-05-27
JP12568293 1993-05-27
JP6108197A JPH0797452A (en) 1993-05-27 1994-05-23 Compatibilizer and highly moistureproof polymer alloy sheet for drug packaging

Publications (1)

Publication Number Publication Date
JPH0797452A true JPH0797452A (en) 1995-04-11

Family

ID=26448143

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP6108197A Pending JPH0797452A (en) 1993-05-27 1994-05-23 Compatibilizer and highly moistureproof polymer alloy sheet for drug packaging

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JPH0797452A (en)

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6495629B2 (en) 2000-03-31 2002-12-17 Nippon Paper Industries Co., Ltd. Modified polyolefin resin composition and uses thereof
EP1288259A4 (en) * 2000-05-12 2003-07-02 Daicel Chem Noncrystalline cyclic polyolefin/epoxidized diene block copolymer composition and sheet thereof
JP5272728B2 (en) * 2006-08-23 2013-08-28 Jsr株式会社 Thermoplastic resin composition and molded article using the same

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6495629B2 (en) 2000-03-31 2002-12-17 Nippon Paper Industries Co., Ltd. Modified polyolefin resin composition and uses thereof
EP1288259A4 (en) * 2000-05-12 2003-07-02 Daicel Chem Noncrystalline cyclic polyolefin/epoxidized diene block copolymer composition and sheet thereof
JP5272728B2 (en) * 2006-08-23 2013-08-28 Jsr株式会社 Thermoplastic resin composition and molded article using the same

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US5032459A (en) Modified polyolefin resin
JPH0258543A (en) Production of impact-resistant polyamide resin composition
JP3377851B2 (en) Thermoplastic resin composition
JPS5966448A (en) Thermoplastic resin composition
JPH0797452A (en) Compatibilizer and highly moistureproof polymer alloy sheet for drug packaging
JPH07216149A (en) New compatibilizer and thermoplastic resin composition
JP3598428B2 (en) Resin composition and molded product thereof
JPH0711003A (en) Compatibilizing agent and polyolefinic polymer alloy
JPH07258504A (en) Transparent and highly moisture-proof polymer alloy sheet for wrapping chemical
JP3514392B2 (en) New compatibilizer and thermoplastic resin composition
JP3379810B2 (en) Polyolefin polymer alloy
JP2010111831A (en) Modifier for polypropylene-based resin, and polypropylene-based resin composition
JP3523353B2 (en) Thermoplastic resin composition
JPH03252436A (en) Thermoplastic resin composition
JPH07330964A (en) Transparent polymer alloy
JP3354250B2 (en) Polymer alloy sheet for packaging high moisture proof chemicals
JP3358334B2 (en) Thermoplastic resin composition
JP3476159B2 (en) Resin composition
JP3354283B2 (en) High moisture-proof polymer alloy
JPH03252437A (en) Thermoplastic resin composition
JPH08199012A (en) Thermoplastic resin composition
JP3646581B2 (en) Olefin resin composition and thermoplastic resin composition containing the same
JPS62280227A (en) Production of molded article
JPH03203945A (en) Polycarbonate resin composition
JPH08113676A (en) Highly moistureproof polymer alloy

Legal Events

Date Code Title Description
A131 Notification of reasons for refusal

Effective date: 20060815

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

A521 Written amendment

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20061013

TRDD Decision of grant or rejection written
A01 Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model)

Effective date: 20061121

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01

R150 Certificate of patent (=grant) or registration of utility model

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150

FPAY Renewal fee payment (prs date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20091208

Year of fee payment: 3

FPAY Renewal fee payment (prs date is renewal date of database)

Year of fee payment: 3

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20091208

LAPS Cancellation because of no payment of annual fees