JPH07251051A - 芳香族ポリエーテルスルホンガス分離膜 - Google Patents
芳香族ポリエーテルスルホンガス分離膜Info
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- JPH07251051A JPH07251051A JP6271353A JP27135394A JPH07251051A JP H07251051 A JPH07251051 A JP H07251051A JP 6271353 A JP6271353 A JP 6271353A JP 27135394 A JP27135394 A JP 27135394A JP H07251051 A JPH07251051 A JP H07251051A
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- JP
- Japan
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- aromatic
- gas
- membrane
- gas separation
- mixture
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-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D71/00—Semi-permeable membranes for separation processes or apparatus characterised by the material; Manufacturing processes specially adapted therefor
- B01D71/06—Organic material
- B01D71/66—Polymers having sulfur in the main chain, with or without nitrogen, oxygen or carbon only
- B01D71/68—Polysulfones; Polyethersulfones
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
- B01D53/22—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols by diffusion
- B01D53/228—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols by diffusion characterised by specific membranes
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02C—CAPTURE, STORAGE, SEQUESTRATION OR DISPOSAL OF GREENHOUSE GASES [GHG]
- Y02C20/00—Capture or disposal of greenhouse gases
- Y02C20/40—Capture or disposal of greenhouse gases of CO2
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- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Analytical Chemistry (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Separation Using Semi-Permeable Membranes (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】 優れたガス選択性及び選択ガス透過性を有す
るガス分離膜を得る。 【構成】 下記式の芳香族アルコールから作られたポリ
エステルスルホンを使用する。 【化１】 式中、Ｚは、独立した、１ないし１０の炭素数を有する
アルキル基、または６ないし１２の炭素数を有する芳香
族基であり、ｎは、独立した１から４までの整数、好ま
しくは１である。
るガス分離膜を得る。 【構成】 下記式の芳香族アルコールから作られたポリ
エステルスルホンを使用する。 【化１】 式中、Ｚは、独立した、１ないし１０の炭素数を有する
アルキル基、または６ないし１２の炭素数を有する芳香
族基であり、ｎは、独立した１から４までの整数、好ま
しくは１である。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、芳香族ガス分離膜、及
びこの膜を用いて混合ガスから１またはそれ以上のガス
を分離する方法に関する。
びこの膜を用いて混合ガスから１またはそれ以上のガス
を分離する方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】芳香族スルホン類、特に芳香族アルコー
ルから製造されたポリエーテルスルホン類は、当業者に
知られている。ポリエーテルスルホンか類ら製造された
ガス分離膜もまた、当業者に知られている。例えば、米
国特許第５，０７１，４４８号公報は、アルキル置換芳
香族ポリエーテルスルホン類からガス分離膜を製造する
ことを記載している。米国特許第５，１６３，９７７号
公報は、非イオン界面活性剤を置換芳香族ポリエーテル
スルホン類を含むポリマー製ガス分離膜に適用する方法
を記載している。米国特許第５，１５２，８１１号公報
は、炭化水素ラジカル等の多重ラジカルで置換された芳
香族ポリエーテルスルホン類からガス分離膜を製造する
ことを記載している。
ルから製造されたポリエーテルスルホン類は、当業者に
知られている。ポリエーテルスルホンか類ら製造された
ガス分離膜もまた、当業者に知られている。例えば、米
国特許第５，０７１，４４８号公報は、アルキル置換芳
香族ポリエーテルスルホン類からガス分離膜を製造する
ことを記載している。米国特許第５，１６３，９７７号
公報は、非イオン界面活性剤を置換芳香族ポリエーテル
スルホン類を含むポリマー製ガス分離膜に適用する方法
を記載している。米国特許第５，１５２，８１１号公報
は、炭化水素ラジカル等の多重ラジカルで置換された芳
香族ポリエーテルスルホン類からガス分離膜を製造する
ことを記載している。
【０００３】さらに、米国特許第３，７０９，８４１号
公報、第３，８５５，１２２号公報、及び第４，６２
５，０００号公報は、スルホン化された芳香族ポリエー
テルスルホン類を記載しており、これは膜に加工され、
逆浸透工程に有用となると思われる。
公報、第３，８５５，１２２号公報、及び第４，６２
５，０００号公報は、スルホン化された芳香族ポリエー
テルスルホン類を記載しており、これは膜に加工され、
逆浸透工程に有用となると思われる。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】従来技術のポリエーテ
ルスルホン膜組成物は、ガス分離膜としては有用である
けれども、特定の構造状態を満足しなければならないと
いう不利点があるばかりでなく、この組成物は、比較的
ほとんどの溶媒に不溶な傾向があることから、中空糸等
の形状に加工しにくい。さらに、従来技術の膜は、比較
的低可塑性を有する傾向がある。このように、流動分離
膜には、従来技術の加工及び溶解性の問題を回避し、改
良されたガス分離特性を提供する必要性がある。
ルスルホン膜組成物は、ガス分離膜としては有用である
けれども、特定の構造状態を満足しなければならないと
いう不利点があるばかりでなく、この組成物は、比較的
ほとんどの溶媒に不溶な傾向があることから、中空糸等
の形状に加工しにくい。さらに、従来技術の膜は、比較
的低可塑性を有する傾向がある。このように、流動分離
膜には、従来技術の加工及び溶解性の問題を回避し、改
良されたガス分離特性を提供する必要性がある。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明は、特定の置換ポ
リエーテルスルホン分離膜に関するもので、その膜は、
特にガス分離及びこれを用いた方法に有用である。この
種の膜材料は、組成的にアルコールを含み、このアルコ
ールは、置換された芳香族単位、好ましくはアルキル置
換芳香族単位、さらに好ましくはアルキル置換ビフェノ
ール、さらにまた好ましくは第三ブチル置換ビフェノー
ルと結合する。この種のポリエーテルスルホン材料から
形成された膜は、特定のガス透過特性および良好な選択
性を示す。多成分混合物からあるガスを効率良く透過す
ることは、芳香族アルコールのアルキル置換基によって
作られたポリマー中の分子の自由体積に起因すると考え
られる。
リエーテルスルホン分離膜に関するもので、その膜は、
特にガス分離及びこれを用いた方法に有用である。この
種の膜材料は、組成的にアルコールを含み、このアルコ
ールは、置換された芳香族単位、好ましくはアルキル置
換芳香族単位、さらに好ましくはアルキル置換ビフェノ
ール、さらにまた好ましくは第三ブチル置換ビフェノー
ルと結合する。この種のポリエーテルスルホン材料から
形成された膜は、特定のガス透過特性および良好な選択
性を示す。多成分混合物からあるガスを効率良く透過す
ることは、芳香族アルコールのアルキル置換基によって
作られたポリマー中の分子の自由体積に起因すると考え
られる。
【０００６】本発明は、例外的なガス透過性を示すガス
分離膜を見出だしたことに関するもので、このガス分離
膜はポリエーテルスルホン類から形成することによって
得られ、このポリエーテルスルホン類は、下記構造式を
有する置換芳香族アルコールと結合している。
分離膜を見出だしたことに関するもので、このガス分離
膜はポリエーテルスルホン類から形成することによって
得られ、このポリエーテルスルホン類は、下記構造式を
有する置換芳香族アルコールと結合している。
【０００７】
【化６】 式中、Ｚは、１ないし１０炭素原子を有する独立したア
ルキル基、６ないし１２の炭素原子を有する芳香族基、
好ましくは第三ブチル基、及びｎは、１ないし４の独立
した整数、好ましくは１である。Ｒ´は、炭素−炭素単
結合、
ルキル基、６ないし１２の炭素原子を有する芳香族基、
好ましくは第三ブチル基、及びｎは、１ないし４の独立
した整数、好ましくは１である。Ｒ´は、炭素−炭素単
結合、
【化７】 またはその混合物であり、Ｙは、独立した１ないし１０
の炭素数を有するアルキル基である。
の炭素数を有するアルキル基である。
【０００８】本発明の置換芳香族アルコールは、他の芳
香族アルコールと混合することができる。この置換芳香
族アルコールは、全アルコールの好ましくは１０〜１０
０重量％、さらに好ましくは５０〜１００重量％であ
り、他の芳香族アルコールは、好ましくは０〜９０重量
％、さらに好ましくは０〜５０重量％含まれる。
香族アルコールと混合することができる。この置換芳香
族アルコールは、全アルコールの好ましくは１０〜１０
０重量％、さらに好ましくは５０〜１００重量％であ
り、他の芳香族アルコールは、好ましくは０〜９０重量
％、さらに好ましくは０〜５０重量％含まれる。
【０００９】このようなアルコールから提供されたポリ
エーテルスルホン分離膜は、優れたバランスのガス透過
性及び多成分混合ガス中の他のガスからあるガスを選択
する選択性を有する。これらの膜の高いガス透過性は、
ポリエーテルスルホン鎖の置換芳香族アルコールの結合
から得られるポリマー構造中の分子自由体積の最適化に
よるものと考えられる。特に、アルコールのアルキルま
たは芳香族置換基がポリマーの分子自由体積を増加する
と考えられる。
エーテルスルホン分離膜は、優れたバランスのガス透過
性及び多成分混合ガス中の他のガスからあるガスを選択
する選択性を有する。これらの膜の高いガス透過性は、
ポリエーテルスルホン鎖の置換芳香族アルコールの結合
から得られるポリマー構造中の分子自由体積の最適化に
よるものと考えられる。特に、アルコールのアルキルま
たは芳香族置換基がポリマーの分子自由体積を増加する
と考えられる。
【００１０】一般的に、ガス透過率（流量）及び多成分
混合ガス中の他のガスからのあるガスの選択性との間の
相反する関係は、例えばホリエーテルスルホン類、ポリ
エステル類、ポリイミド類、ポリアミド類、及びポリア
ミド−イミド類等のポリマー類に見られる。このため、
従来のポリスルホンガス分離膜は、一般的に、高いガス
選択性を犠牲にして高いガス透過率を表すか、あるいは
高いガス透過性を犠牲にして高いガス選択性を表すかの
いずれかの傾向がある。高いガス選択性を維持しながら
高いガス透過率を表すガス分離膜が高く望まれている。
混合ガス中の他のガスからのあるガスの選択性との間の
相反する関係は、例えばホリエーテルスルホン類、ポリ
エステル類、ポリイミド類、ポリアミド類、及びポリア
ミド−イミド類等のポリマー類に見られる。このため、
従来のポリスルホンガス分離膜は、一般的に、高いガス
選択性を犠牲にして高いガス透過率を表すか、あるいは
高いガス透過性を犠牲にして高いガス選択性を表すかの
いずれかの傾向がある。高いガス選択性を維持しながら
高いガス透過率を表すガス分離膜が高く望まれている。
【００１１】本発明は、上記欠点を回避するものであ
り、良好な選択性を維持しながら、非常に高い透過性の
ポリエーテルスルホンガス分離膜を提供する。
り、良好な選択性を維持しながら、非常に高い透過性の
ポリエーテルスルホンガス分離膜を提供する。
【００１２】本発明に有用なポリエーテルスルホン材料
は、上述のような芳香族アルコール及び４，４´−ジフ
ルオロジフェニルスルホン等のジハロゲン化スルホン類
から製造される。このようなジハロゲン化スルホン類と
しては、広い範囲のジハロゲン化スルホン類が使用でき
るので、とくに限定するものではない。
は、上述のような芳香族アルコール及び４，４´−ジフ
ルオロジフェニルスルホン等のジハロゲン化スルホン類
から製造される。このようなジハロゲン化スルホン類と
しては、広い範囲のジハロゲン化スルホン類が使用でき
るので、とくに限定するものではない。
【００１３】ポリエステルスルホン類は、下記繰り返し
構造を有する。
構造を有する。
【００１４】
【化８】 式中、Ｚ及びｎは、前述のように限定される。
【００１５】Ｑは、
【化９】 またはその混合物である。
【００１６】ポリエーテルスルホンは、下記繰り返し式
により表される。
により表される。
【００１７】
【化１０】 式中、Ｚ、ｎ、及びＱは、上述のように限定され、Ａｒ
は、どのような芳香族ジオール成分でもよい。ｑ、ｒ、
ｓ、及びｔは、０ないし１の分数であり、ここでｑ＋ｓ
＝１、ｒ＋ｔ＝１、ｒ＞０で、好ましくはｒ＝０．５な
いし１である。
は、どのような芳香族ジオール成分でもよい。ｑ、ｒ、
ｓ、及びｔは、０ないし１の分数であり、ここでｑ＋ｓ
＝１、ｒ＋ｔ＝１、ｒ＞０で、好ましくはｒ＝０．５な
いし１である。
【００１８】一般的に、本発明のポリエーテルスルホン
類は、好ましくは約１００００ないし約１００００００
及びさらに好ましくは約５００００ないし約２００００
０の重量平均分子量を有する。
類は、好ましくは約１００００ないし約１００００００
及びさらに好ましくは約５００００ないし約２００００
０の重量平均分子量を有する。
【００１９】本発明のポリエーテルスルホンを提供する
ための好ましい方法において、概ね等量のアルキル置換
芳香族アルコール及び芳香族ジハロゲン化スルホンを、
例えば縮合重合または溶液重合等の当業者に良く知られ
た方法によって反応する。溶融重合もまた使用され得
る。
ための好ましい方法において、概ね等量のアルキル置換
芳香族アルコール及び芳香族ジハロゲン化スルホンを、
例えば縮合重合または溶液重合等の当業者に良く知られ
た方法によって反応する。溶融重合もまた使用され得
る。
【００２０】所望であれば、得られたポリエーテルスル
ホンを、例えば一般的な既知の溶液ブレンド技術を用い
た他のポリエーテルスルホン等の他のポリマーとブレン
ドし、特別な注文通りの性質を有するブレンドを生産す
ることができる。
ホンを、例えば一般的な既知の溶液ブレンド技術を用い
た他のポリエーテルスルホン等の他のポリマーとブレン
ドし、特別な注文通りの性質を有するブレンドを生産す
ることができる。
【００２１】本発明の好ましいポリエーテルスルホン組
成物は、Ｎ−メチルピロリドン等のアミド溶媒、ジクロ
ロメタン及びトリクロロメタン等の数種の塩素化溶媒を
含む広範囲の通常の有機溶媒に可溶である。このこと
は、工業的に有用なガス分離膜の加工を容易する点で非
常に有利である。本発明に係る膜を提供するために、ポ
リマー溶液を基体上にシート状にキャストするか、また
は中空の紡糸口金をとおして紡糸し、中空糸を得る。そ
の後、溶媒を除去する。例えば、均一な膜を望むなら
ば、溶媒を加熱により除去する。他方では、不整膜を望
むならば、フィルムまたはファイバー構造物を、ポリマ
ーにとっては溶媒ではなく、既に存在する有機溶媒にと
っては溶媒となる溶液中で急冷する。
成物は、Ｎ−メチルピロリドン等のアミド溶媒、ジクロ
ロメタン及びトリクロロメタン等の数種の塩素化溶媒を
含む広範囲の通常の有機溶媒に可溶である。このこと
は、工業的に有用なガス分離膜の加工を容易する点で非
常に有利である。本発明に係る膜を提供するために、ポ
リマー溶液を基体上にシート状にキャストするか、また
は中空の紡糸口金をとおして紡糸し、中空糸を得る。そ
の後、溶媒を除去する。例えば、均一な膜を望むなら
ば、溶媒を加熱により除去する。他方では、不整膜を望
むならば、フィルムまたはファイバー構造物を、ポリマ
ーにとっては溶媒ではなく、既に存在する有機溶媒にと
っては溶媒となる溶液中で急冷する。
【００２２】本発明のポリエーテルスルホン材料から製
造されたガス分離膜は、ガス透過率と、多成分混合ガス
中の他のガスからのあるガスの選択性との優れたバラン
スを有する。一般的に、従来のポリエーテルスルホンガ
ス分離材料は、ガス透過率と、多成分混合ガス中の他の
ガスからのあるガスの選択性との相反する関係を示す。
本発明の好ましい材料（実施例１）は、４．３１の良好
な酸素／窒素 選択性を維持しながら、７．７９バレル
（Ｂａｒｒｅｒ）の透過率を有することが見出された。
造されたガス分離膜は、ガス透過率と、多成分混合ガス
中の他のガスからのあるガスの選択性との優れたバラン
スを有する。一般的に、従来のポリエーテルスルホンガ
ス分離材料は、ガス透過率と、多成分混合ガス中の他の
ガスからのあるガスの選択性との相反する関係を示す。
本発明の好ましい材料（実施例１）は、４．３１の良好
な酸素／窒素 選択性を維持しながら、７．７９バレル
（Ｂａｒｒｅｒ）の透過率を有することが見出された。
【００２３】本発明に係るポリエーテルスルホンはま
た、高い固有の熱安定性を有する。これらは空気中、ま
たは不活性雰囲気で一般に３５０℃まで安定である。こ
のポリエーテルスルホンのガラス転移温度は、一般的に
約１５０℃である。この組成物の高温特性は、一様の中
温で他のポリマー中に観察される膜圧縮の問題を回避さ
せ得る。
た、高い固有の熱安定性を有する。これらは空気中、ま
たは不活性雰囲気で一般に３５０℃まで安定である。こ
のポリエーテルスルホンのガラス転移温度は、一般的に
約１５０℃である。この組成物の高温特性は、一様の中
温で他のポリマー中に観察される膜圧縮の問題を回避さ
せ得る。
【００２４】ここで開示されるポリエーテルスルホン膜
は、例えばガス分離膜への利用を見出された。本発明
は、増加する燃焼または不活性化システムのための各々
酸素及び窒素の濃縮、製油所及びアンモニアプラントに
おける水素の回収例えば合成ガスシステムにおける水素
からの一酸化炭素の分離、及び炭化水素類からの二酸化
炭素のたは硫化水素の分離等の用途がある。
は、例えばガス分離膜への利用を見出された。本発明
は、増加する燃焼または不活性化システムのための各々
酸素及び窒素の濃縮、製油所及びアンモニアプラントに
おける水素の回収例えば合成ガスシステムにおける水素
からの一酸化炭素の分離、及び炭化水素類からの二酸化
炭素のたは硫化水素の分離等の用途がある。
【００２５】膜を通るガスの透過性は、Ｂａｒｒｅｒ
（Ｂ）として限定される。
（Ｂ）として限定される。
【００２６】 式中、ｃｍ3 ／秒（ＳＴＰ）は、標準温度及び圧力にお
ける透過ガスの秒当たりの容量という単位の流量（流
速）であり、ｃｍ．は、フィルムの厚さ、ｃｍ2は、フ
ィルム面積、ｃｍ．Ｈｇは、圧力（または駆動力）であ
る。
ける透過ガスの秒当たりの容量という単位の流量（流
速）であり、ｃｍ．は、フィルムの厚さ、ｃｍ2は、フ
ィルム面積、ｃｍ．Ｈｇは、圧力（または駆動力）であ
る。
【００２７】二成分流動体混合物を分離する膜の選択性
は、容易に通過する成分の通過速度と、ほとんど容易に
通過しない成分の通過速度との比で限定される。選択性
は、膜を、既知の混合ガスと接触し、透過性を分析する
ことにより直接得られる。もしくは、選択性の第１の概
算は、同じ膜上で分離して測定された２つの成分の透過
速度の率を計算することによって得られる。選択性の例
Ｏ2 ／Ｎ2 ＝１０は、この膜が窒素の速度の１０倍の速
度で酸素を透過させることを示す。
は、容易に通過する成分の通過速度と、ほとんど容易に
通過しない成分の通過速度との比で限定される。選択性
は、膜を、既知の混合ガスと接触し、透過性を分析する
ことにより直接得られる。もしくは、選択性の第１の概
算は、同じ膜上で分離して測定された２つの成分の透過
速度の率を計算することによって得られる。選択性の例
Ｏ2 ／Ｎ2 ＝１０は、この膜が窒素の速度の１０倍の速
度で酸素を透過させることを示す。
【００２８】本発明は、以下の実施例によって説明され
るが、これに限定されるものではない。
るが、これに限定されるものではない。
【００２９】
一般的な溶液重合手順 実施例１ないし４のポリエーテルスルホンは、以下の手
順により調製された。機械的攪拌機及び窒素流入口及び
ディーン−スターク（Ｄｅａｎ−Ｓｔａｒｋ）トラップ
を供えた３つ口丸底フラスコを芳香族ジオール類（表１
に示すモル比のジオール １、ジオール ２）（１当
量）、炭化カリウム（２．２当量）、芳香族ジハロゲン
化スルホン類で充填した。高温（１５０〜２００℃）で
水を共沸除去しながら、非プロトン性溶媒（ＮＭＰまた
はＤＭＡＣ）中で、無水条件下で縮合が起こる。ポリマ
ーを水中に沈殿し、ブレンダー中で練磨し、水及びメタ
ノール（２回）で洗浄し、一晩空気乾燥した。さらに、
このポリマーを２３０℃の真空オーブンで２時間乾燥し
た。
順により調製された。機械的攪拌機及び窒素流入口及び
ディーン−スターク（Ｄｅａｎ−Ｓｔａｒｋ）トラップ
を供えた３つ口丸底フラスコを芳香族ジオール類（表１
に示すモル比のジオール １、ジオール ２）（１当
量）、炭化カリウム（２．２当量）、芳香族ジハロゲン
化スルホン類で充填した。高温（１５０〜２００℃）で
水を共沸除去しながら、非プロトン性溶媒（ＮＭＰまた
はＤＭＡＣ）中で、無水条件下で縮合が起こる。ポリマ
ーを水中に沈殿し、ブレンダー中で練磨し、水及びメタ
ノール（２回）で洗浄し、一晩空気乾燥した。さらに、
このポリマーを２３０℃の真空オーブンで２時間乾燥し
た。
【００３０】一般的なフィルム形成手順 上記ポリエーテルスルホンの各フィルムを、１０ないし
２０重量％のＮ−メチルピロリドン溶液から１５ミル
（３８×１０5 ｃｍ）のナイフギャップで１２０℃でガ
ラスプレート上にキャストした。このフィルムを１２０
℃でプレート上で６０〜９０分間乾燥し、プレートから
除去した。フィルムを一晩空気乾燥した。その後、フィ
ルムさらに真空オーブン（２．６７ｋＰａ）で２３０℃
で１８時間乾燥した。
２０重量％のＮ−メチルピロリドン溶液から１５ミル
（３８×１０5 ｃｍ）のナイフギャップで１２０℃でガ
ラスプレート上にキャストした。このフィルムを１２０
℃でプレート上で６０〜９０分間乾燥し、プレートから
除去した。フィルムを一晩空気乾燥した。その後、フィ
ルムさらに真空オーブン（２．６７ｋＰａ）で２３０℃
で１８時間乾燥した。
【００３１】上記フィルム（フィルム厚＝１〜２．５ミ
ル）について、酸素透過性（ＰＯ2）、及び混合ガス酸
素／窒素（２１／７９モル非）透過性（ＰＯ2 ／
ＰＮ2 ）を、５００ｐｓｉｇ（３４．５×１０-5Ｐａ）
で試験した。その結果を表１に示す。
ル）について、酸素透過性（ＰＯ2）、及び混合ガス酸
素／窒素（２１／７９モル非）透過性（ＰＯ2 ／
ＰＮ2 ）を、５００ｐｓｉｇ（３４．５×１０-5Ｐａ）
で試験した。その結果を表１に示す。
【表１】 記号の説明 Ａ＝３，３−ジ−ｔ−ブチル−４，４−ジヒドロキシビ
フェニル（ＤＢＢＰ） Ｄ＝４，４´−［２，２，２−トリフルオロ（トリフル
オロメチル）エチリデン］ビフェノール（ＴＭＢＰＦ） Ｅ＝４，４´−イソプロピリデンジフェノール，ビスフ
ェノールＡ（ＢＰＡ） Ｘ＝４，４´−ジフルオロジフェニルスルホン（ＤＦＤ
ＰＳ） Ｂ＝３，３´，５，５´−テトラメチル−４，４´−ジ
ヒドロキシビフェニル（ＴＭＢＰ） Ｆ＝フェノールフタレイン
フェニル（ＤＢＢＰ） Ｄ＝４，４´−［２，２，２−トリフルオロ（トリフル
オロメチル）エチリデン］ビフェノール（ＴＭＢＰＦ） Ｅ＝４，４´−イソプロピリデンジフェノール，ビスフ
ェノールＡ（ＢＰＡ） Ｘ＝４，４´−ジフルオロジフェニルスルホン（ＤＦＤ
ＰＳ） Ｂ＝３，３´，５，５´−テトラメチル−４，４´−ジ
ヒドロキシビフェニル（ＴＭＢＰ） Ｆ＝フェノールフタレイン
Claims (7)
- 【請求項１】 （ａ）下記式から誘導された少なくとも
１つの単位と、 【化１】 式中、Ｚは、独立した、１ないし１０の炭素数を有する
アルキル基、または６ないし１２の炭素数を有する芳香
族基であり、ｎは、独立した１から４までの整数、及び
Ｒは、炭素−炭素単結合、 【化２】 またはその混合物であり、Ｙは、独立した１ないし１０
の炭素数を有するアルキル基である （ｂ）芳香族ジハロゲン化スルホンから誘導された少な
くとも１つの単位とを含む芳香族ポリエーテルスルホン
から形成されたガス分離膜。 - 【請求項２】 ｚは第三ブチル基、ｎ＝１及びｍ＝０で
ある請求項１に記載の膜。 - 【請求項３】 芳香族ジハロゲン化スルホンは、４，４
´−ジフルオロジフェニルスルホンから選択される請求
項１に記載の膜。 - 【請求項４】 芳香族ジオールから誘導され、前記芳香
族ジオールは、４，４´−［２，２，２−トリフルオロ
（トリフルオロメチル）エチリデン］ビスフェノール、
３，３−ジ−ｔ−ブチル−４，４´−ジヒドロキシビフ
ェニル、４，４´−ジヒドロキシ−３，３´，５，５´
−テトラメチルビフェニル、４，４´−ジヒドロキシ−
２，２´，３，３´，５，５´−ヘキサメチルビフェニ
ルまたはその混合物から選択される請求項１に記載の
膜。 - 【請求項５】 前記芳香族ジオールは、３，３´−ジ−
ｔ−ブチル−４，４´−ジヒドロキシビフェニルである
請求項４に記載の膜。 - 【請求項６】 下記繰り返し単位を有し、 【化３】 式中、Ｚは、独立した１ないし１０の炭素数を有するア
ルキル基、または６ないし１２の炭素数を有する芳香族
基であり、ｎは、独立した１から４までの整数、Ｒ´
は、炭素−炭素単結合、 【化４】 あるいはその混合物であり、Ｙは、１ないし１０の炭素
数を有する独立したアルキル基、及びＡｒは、どのよう
な芳香族ジオール成分でも良く、ｑ，ｒ，ｓ及びｔは０
ないし１の分数、但し、ｑ＋ｓ＝１、ｒ＋ｔ＝１、ｒ＞
０であり、Ｑは、 【化５】 またはその混合物である請求項１に記載の膜。 - 【請求項７】 混合ガスを請求項１に記載の膜の第１の
側に接触させ、前記混合ガスの一部を膜を通して透過側
に通過させ、透過側の得られた混合ガスのその１または
それ以上の成分が、第１の側の混合ガスの該成分よりも
多くなるようにすることを含む、混合ガスから１または
それ以上のガスを分離する方法。
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