JPH07242833A - Aqueous coating composition excellent in corrosion resistance and solvent resistance - Google Patents

Aqueous coating composition excellent in corrosion resistance and solvent resistance

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JPH07242833A
JPH07242833A JP3705994A JP3705994A JPH07242833A JP H07242833 A JPH07242833 A JP H07242833A JP 3705994 A JP3705994 A JP 3705994A JP 3705994 A JP3705994 A JP 3705994A JP H07242833 A JPH07242833 A JP H07242833A
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JP
Japan
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resin
water
component
coating composition
solid content
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JP3705994A
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Japanese (ja)
Inventor
Ryoji Morita
良治 森田
Yasuhiro Kinoshita
康弘 木下
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Nihon Parkerizing Co Ltd
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Nihon Parkerizing Co Ltd
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Abstract

PURPOSE:To obtain an aqueous coating composition forming a coating film having excellent corrosion resistance and solvent resistance on a metal material. CONSTITUTION:The characteristic of this aqueous coating composition forming a coating film having excellent corrosion resistance and solvent resistance comprises containing (a) one or two or more kinds of a resin components selected from a water-soluble or water-dispersible urethane resin, epoxy resin, polyester resin and acrylic resin, composed of at least one side chain having 200-5000 molecular weight and a main skeleton chain having >=1000 molecular weight and having 55 ratio of (molecular weight of a main skeleton chain)/(total molecular weight of side chains), (b) a curing agent component and (c) a silica component so that a ratio of solid content [a+b] of the components (a) and (b) to total solid content [a+b+c] is 50-97wt.% and a ratio of solid content [c] of the component (c) to total solid content [a+b+c] is 3-50wt.%.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は耐食性(防食性)及び耐
溶剤性に優れた水系塗料組成物に関するものである。さ
らに詳しく述べるならば、本発明は、金属材料の表面
に、耐食性及び耐溶剤性に優れた塗装皮膜を形成する水
系塗料組成物に関するものである。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to an aqueous coating composition having excellent corrosion resistance (corrosion resistance) and solvent resistance. More specifically, the present invention relates to an aqueous coating composition which forms a coating film having excellent corrosion resistance and solvent resistance on the surface of a metal material.

【0002】[0002]

【従来の技術】近年、亜鉛や亜鉛系合金メッキ鋼板の表
面にクロメート処理を施し、更にその上に有機樹脂皮膜
を形成被覆することにより得られる、優れた耐食性を有
する機能性表面処理鋼板が、開発され広く使用されてい
る。
2. Description of the Related Art In recent years, a functional surface-treated steel sheet having excellent corrosion resistance obtained by subjecting a surface of a zinc- or zinc-based alloy-plated steel sheet to a chromate treatment and further forming and coating an organic resin film thereon, Developed and widely used.

【0003】この機能性表面処理鋼板に係る従来の技術
として、(1)特開平03−57639号、(2)特開
平04−6280号、(3)特開昭62−152578
号、(4)特開昭63−99938号、(5)特開平0
3−17189号、及び(6)特開平04−28878
号に下記の技術が開示されている。
As conventional techniques relating to this functional surface-treated steel sheet, there are (1) JP-A-03-57639, (2) JP-A-04-6280, and (3) JP-A-62-152578.
No. 4, (4) JP-A-63-99938, (5) JP-A-0.
3-17189, and (6) Japanese Patent Laid-Open No. 04-288878.
The following techniques are disclosed in the issue.

【0004】(1)特開平03−57639号は、ウレ
タン変性ビスフェノールA型エポキシ樹脂のエポキシ基
にアルカノールアミンを付加して得られた樹脂組成物に
シリカを配合した塗料組成物に関するものである。この
塗料組成物を用いて得られた皮膜は、耐食性や塗膜密着
性に優れているが、本発明が目的としている高耐溶剤性
については不満足なものであった。
(1) Japanese Patent Application Laid-Open No. 03-57639 relates to a coating composition prepared by adding silica to a resin composition obtained by adding an alkanolamine to an epoxy group of a urethane-modified bisphenol A type epoxy resin. The film obtained by using this coating composition was excellent in corrosion resistance and coating adhesion, but was unsatisfactory in the high solvent resistance aimed at by the present invention.

【0005】(2)特開平04−6280号には亜鉛系
メッキ鋼板の表面にクロメート処理を施し、更にその上
に有機皮膜(エポキシ系、ウレタン系、アクリル系等の
樹脂)を形成させる方法が開示されている。しかしこの
成分系で得られた皮膜では、本発明が目的としている高
耐食性については不満足なものであった。
(2) Japanese Unexamined Patent Publication No. 04-6280 discloses a method in which the surface of a zinc-plated steel sheet is subjected to chromate treatment, and an organic film (epoxy-based, urethane-based, acrylic-based resin, etc.) is further formed thereon. It is disclosed. However, the coating film obtained with this component system was not satisfactory with respect to the high corrosion resistance aimed at by the present invention.

【0006】(3)特開昭62−152578号にはカ
ルボキシル化ポリオレフィン系樹脂−エポキシ樹脂混合
系にケイ酸ゾルを含む水系組成物を金属材料に塗布して
板温度60℃以上で乾燥させる方法が開示されている。
この発明はカルボキシル基とエポキシ基の架橋反応を利
用したものであるが、本発明が目的としている高耐食性
及び高耐溶剤性において不満足なものであった。
(3) JP-A-62-152578 discloses a method in which an aqueous composition containing silicic acid sol is applied to a carboxylated polyolefin resin-epoxy resin mixed system on a metal material and dried at a plate temperature of 60 ° C. or higher. Is disclosed.
This invention utilizes a crosslinking reaction between a carboxyl group and an epoxy group, but is unsatisfactory in the high corrosion resistance and high solvent resistance aimed at by the present invention.

【0007】(4)特開昭63−99938号にはエポ
キシ樹脂にシリカ及びリンモリブデン酸アルミニウムの
1種又は2種が配合された塩基性エポキシ樹脂皮膜が開
示されている。この成分系で得られた皮膜は架橋密度が
十分でないため、本発明が目的としている高耐食性及び
高耐溶剤性において不満足なものであった。
(4) Japanese Patent Laid-Open No. 63-99938 discloses a basic epoxy resin film in which one or two kinds of silica and aluminum phosphomolybdate are mixed with an epoxy resin. Since the cross-linking density of the coating film obtained from this component system is not sufficient, it was unsatisfactory in the high corrosion resistance and high solvent resistance aimed at by the present invention.

【0008】(5)特開平03−17189号にはウレ
タン変性ポリオレフィン系樹脂にフッ素系樹脂粒子及び
シリカ粒子を配合した樹脂皮膜が開示されている。これ
は架橋剤を使用していないため、本発明が目的としてい
る高耐食性において不満足なものであった。
(5) Japanese Patent Application Laid-Open No. 03-17189 discloses a resin film in which a urethane-modified polyolefin resin is mixed with fluorine resin particles and silica particles. This was unsatisfactory in the high corrosion resistance aimed at by the present invention because no crosslinking agent was used.

【0009】(6)特開平04−28878号にはシリ
カを含有したクロメート皮膜の上にアクリル樹脂、ポリ
エチレン樹脂、エポキシ樹脂、ポリエステル樹脂等を塗
布する方法が開示されている。しかし、この様にして得
られた皮膜では、本発明が目的とする高耐食性において
不満足なものであった。
(6) Japanese Patent Application Laid-Open No. 04-288878 discloses a method of coating an acrylic resin, polyethylene resin, epoxy resin, polyester resin or the like on a chromate film containing silica. However, the film thus obtained was unsatisfactory in the high corrosion resistance intended by the present invention.

【0010】一般に表面処理鋼板の耐食性は有機樹脂皮
膜の耐水性や密着性に大きく依存するので、樹脂皮膜の
耐水性を向上させる為には樹脂中の疎水性部分の含有率
を増やすか、または架橋剤を用い親水性部分の含有率を
極力減らす必要がある。しかし、疎水性部分の含有率を
増やすと、この樹脂系を、水系化(溶解、又は分散)す
る段階で樹脂がゲル化してしまい使用不可となる。一
方、架橋剤を用いる場合には、十分な架橋を行うために
は長い時間と高い反応温度が必要であるが、多くの場
合、表面処理鋼板用塗料の焼付け時間は30秒以下であ
るため、樹脂本来が持っている性能を十分に発現させる
ことが困難である。
Generally, the corrosion resistance of the surface-treated steel sheet largely depends on the water resistance and the adhesiveness of the organic resin film. Therefore, in order to improve the water resistance of the resin film, the content of the hydrophobic portion in the resin is increased, or It is necessary to reduce the content of the hydrophilic part as much as possible by using a crosslinking agent. However, if the content of the hydrophobic portion is increased, the resin gels at the stage of making the resin system water-based (dissolving or dispersing), which makes it unusable. On the other hand, when a cross-linking agent is used, a long time and a high reaction temperature are required to perform sufficient cross-linking, but in many cases, the baking time of the surface-treated steel sheet coating is 30 seconds or less, It is difficult to fully exhibit the performance of the resin itself.

【0011】また、上記樹脂皮膜による被覆の後、溶剤
塗装が行われる場合には、この樹脂皮膜は耐溶剤性を有
することが必要となる。一般に、耐溶剤性に関しても有
機樹脂皮膜の密着性や架橋密度が大きく影響を及ぼす。
一般に樹脂の耐溶剤性を向上させるために、樹脂構造中
に化学結合により三次元的な網目構造を形成させてい
る。しかし、従来の表面処理鋼板用塗料の場合、十分な
架橋が行われていないことが多いため、得られた有機樹
脂皮膜の耐溶剤性が低いのが一般である。従って、現状
では耐食性、および耐溶剤性が、ともに良好な水系塗料
組成物は見い出されていないのである。
Further, when solvent coating is performed after coating with the resin film, the resin film must have solvent resistance. In general, the solvent resistance is also greatly affected by the adhesiveness and crosslink density of the organic resin film.
Generally, in order to improve the solvent resistance of the resin, a three-dimensional network structure is formed in the resin structure by a chemical bond. However, in the case of conventional paints for surface-treated steel sheets, sufficient cross-linking is often not performed, and thus the organic resin film obtained generally has low solvent resistance. Therefore, at present, no water-based coating composition having good corrosion resistance and solvent resistance has been found.

【0012】[0012]

【発明が解決しようとする課題】前記従来の技術の説明
から明らかなように、従来技術においては、30秒以下
の短い焼付け時間内に優れた耐食性と耐溶剤性の両方を
同時に満足する樹脂皮膜を形成し得る水系塗料組成物は
得られていない。また、塗料塗布作業環境改善のため、
溶剤ベースの処理剤を水系化したいという要望が非常に
高い。本発明は、従来技術の上記問題点を解決し、優れ
た耐食性と耐溶剤性を有する樹脂皮膜を金属材料上に形
成することができる水系塗料組成物を提供しようとする
ものである。
As is apparent from the above description of the prior art, in the prior art, a resin film that simultaneously satisfies both excellent corrosion resistance and solvent resistance within a short baking time of 30 seconds or less. No water-based coating composition capable of forming the above is obtained. Also, to improve the coating application work environment,
There is a great demand for water-based solvent-based treatment agents. The present invention is intended to solve the above-mentioned problems of the prior art and provide an aqueous coating composition capable of forming a resin film having excellent corrosion resistance and solvent resistance on a metal material.

【0013】[0013]

【課題を解決するための手段】本発明者らは、耐食性と
耐溶剤性の双方の性能を同時に満足する樹脂皮膜を金属
材料上に形成することができる水系塗料組成物につい
て、鋭意研究を重ねた結果、主として樹脂重合体分子の
骨格構造を特定することにより上記問題点が解決できる
ことを見い出して本発明を完成するに至った。
Means for Solving the Problems The inventors of the present invention have conducted extensive studies on a water-based coating composition capable of forming a resin film on a metal material that simultaneously satisfies both the corrosion resistance and the solvent resistance. As a result, they have found that the above problems can be solved mainly by specifying the skeletal structure of the resin polymer molecule, and have completed the present invention.

【0014】すなわち、本発明の耐食性及び耐溶剤性に
優れた水系組成物は、(a)水溶性又は水分散性のウレ
タン樹脂、エポキシ樹脂、ポリエステル樹脂、およびア
クリル樹脂から選ばれた少なくとも1種以上からなる樹
脂成分と、(b)少なくとも1種の樹脂成分用硬化剤か
らなる硬化剤成分と、および(c)シリカからなる無機
成分と、を含み、前記樹脂成分(a)の各樹脂の分子
が、(i)1000以上の分子量を有する主骨格鎖と、
(ii)この主骨格鎖に結合し、かつ200〜5000の
分子量を有する1個以上の側鎖と、からなり、前記主骨
格鎖の分子量〔MWi〕の、前記側鎖の分子量の合計値
〔MWii 〕に対する比〔MWi〕/〔MWii 〕が5以下で
あり、前記樹脂成分(a)および前記硬化剤成分(b)
の合計固形分重量〔a+b〕の、前記成分(a),
(b)および(c)の合計固形分重量〔a+b+c〕に
対する含有率〔a+b〕/〔a+b+c〕が50〜97
%であり、前記無機成分(c)の固形分重量〔c〕の、
前記成分(a),(b)および(c)の合計固形分重量
〔a+b+c〕に対する含有率〔c〕/〔a+b+c〕
が3〜50%である、ことを特徴とするものである。
That is, the aqueous composition excellent in corrosion resistance and solvent resistance of the present invention is (a) at least one selected from water-soluble or water-dispersible urethane resin, epoxy resin, polyester resin, and acrylic resin. A resin component comprising the above, (b) a curing agent component comprising at least one curing agent for resin component, and (c) an inorganic component comprising silica, The molecule has (i) a main skeleton chain having a molecular weight of 1000 or more;
(Ii) one or more side chains bonded to this main skeleton and having a molecular weight of 200 to 5,000, and the sum of the molecular weights of the side chains of the molecular weight [M Wi ] of the main skeleton. the ratio [M Wii] [M Wi] / [M Wii] is 5 or less, the resin component (a) and the curing agent component (b)
Of the total solid content weight [a + b] of the component (a),
The content ratio [a + b] / [a + b + c] with respect to the total solid weight [a + b + c] of (b) and (c) is 50 to 97.
% Of the solid content weight [c] of the inorganic component (c),
Content [c] / [a + b + c] of the total solid content [a + b + c] of the components (a), (b) and (c)
Is 3 to 50%.

【0015】本発明の前記水系塗料組成物において、前
記樹脂成分(a)の各樹脂分子の側鎖のそれぞれが、ビ
スフェノール化合物、ポリエステル化合物、アクリル化
合物、およびイソシアネート化合物から選ばれた1種
と、前記主骨格鎖形成化合物との結合反応により形成さ
れた残基であることが好ましい。
In the water-based coating composition of the present invention, each side chain of each resin molecule of the resin component (a) is one selected from a bisphenol compound, a polyester compound, an acrylic compound, and an isocyanate compound, and It is preferably a residue formed by a binding reaction with the main skeleton-forming compound.

【0016】また、本発明の水系塗料組成物において、
前記硬化剤成分(b)が水分散性、又は水溶性の多官能
性のエポキシ樹脂およびイソシアネート化合物から選ば
れた少なくとも1種を含むことが好ましい。
In the water-based coating composition of the present invention,
It is preferable that the curing agent component (b) contains at least one selected from water-dispersible or water-soluble polyfunctional epoxy resins and isocyanate compounds.

【0017】さらに、本発明の水系塗料組成物におい
て、前記無機成分(c)中のシリカが、3〜30nm
(ミリミクロン)の平均粒径を有する微粉末であること
が好ましい。
Furthermore, in the water-based coating composition of the present invention, the silica in the inorganic component (c) is 3 to 30 nm.
It is preferably a fine powder having an average particle size of (millimicron).

【0018】さらに、本発明の水系塗料組成物におい
て、前記成分(a),(b)および(c)に加えて、さ
らに、0又は30以下のケン化価を有する1種以上のポ
リオレフィンワックスを含む潤滑剤成分(d)を含み、
前記潤滑剤成分(d)の固形分重量〔d〕の、前記成分
(a),(b)および(c)の合計固形分重量〔a+b
+c〕に対する含有率が、1〜30%であることが好ま
しい。
Further, in the water-based coating composition of the present invention, in addition to the components (a), (b) and (c), one or more polyolefin waxes having a saponification value of 0 or 30 or less are further added. Including a lubricant component (d) including
Of the solid content weight [d] of the lubricant component (d), the total solid content weight [a + b] of the components (a), (b) and (c).
+ C] is preferably 1 to 30%.

【0019】[0019]

【作用】下記に本発明の構成を詳細に説明する。本発明
の水系塗料組成物の第一の特徴は、樹脂成分の樹脂分子
が主骨格鎖と、それに結合している1個以上の側鎖とか
らなる骨格構造を有することであり、このような特定の
骨格構造を有する樹脂が一定重量比で配合されているこ
とにある。本発明に樹脂成分として使用され得る樹脂
は、その耐食性、耐溶剤性、耐薬品性、及び密着性など
においてすぐれ、かつバランスの取れた樹脂から成分を
選択される必要がある。これらの性能を満足するために
は、本発明の特定樹脂成分を、他の成分に組み合わせて
使用することが必要なのである。
The structure of the present invention will be described in detail below. The first characteristic of the water-based coating composition of the present invention is that the resin molecule of the resin component has a skeletal structure composed of a main skeleton and one or more side chains bonded to the main skeleton. The resin having a specific skeleton structure is blended in a constant weight ratio. The resin that can be used as a resin component in the present invention needs to be selected from resins having excellent corrosion resistance, solvent resistance, chemical resistance, adhesion, and the like, and a well-balanced resin. In order to satisfy these performances, it is necessary to use the specific resin component of the present invention in combination with other components.

【0020】高耐食性と高耐溶剤性を有する塗膜を形成
するためには、塗膜が均一に形成されかつ密着性に優れ
ていることが前提要件であり、かつこの塗膜中に十分な
網目構造が形成されていることが重要である。このため
には、特定化学構造の樹脂成分と硬化剤成分とを併用す
る必要がある。ベースとなる樹脂分子は、(i)100
0以上の分子量〔MWi〕を有する主骨格鎖と、(ii)こ
の主骨格鎖に結合し、かつ200〜5,000の分子量
を有する1個以上の側鎖を有し、かつ主骨格鎖の分子量
〔MWi〕の、側鎖の分子量の合計値〔MWii 〕に対する
比〔MWi〕/〔MWii 〕が5以下であることが必要であ
り、好ましくは5〜0.1、より好ましくは5〜1であ
る。すなわち、本発明に用いられる樹脂成分は、上記分
子骨格要件を満たす水溶性又は水分散性のウレタン樹
脂、エポキシ樹脂、ポリエステル樹脂、及びアクリル樹
脂から選ばれた1種以上からなるものである。分子構造
が上記条件を満たすものであれば、公知の樹脂を広く使
用することができる。このような樹脂成分を用いて形成
された塗膜は十分な網目構造を形成し易く、かつ塗膜量
が0.3〜6g/m2 程度の薄膜の場合にも、均一な物
性が得られるのである。
In order to form a coating film having high corrosion resistance and high solvent resistance, it is a prerequisite that the coating film is uniformly formed and has excellent adhesiveness, and it is sufficient that the coating film has sufficient resistance. It is important that a mesh structure is formed. For this purpose, it is necessary to use a resin component having a specific chemical structure and a curing agent component together. The base resin molecule is (i) 100
A main skeleton chain having a molecular weight [M Wi ] of 0 or more, and (ii) a main skeleton chain having one or more side chains bonded to this main skeleton and having a molecular weight of 200 to 5,000. The ratio [M Wi ] / [M Wii ] of the molecular weight [M Wi ] of the above to the total value [M Wii ] of the molecular weights of the side chains must be 5 or less, and preferably 5 to 0.1 It is preferably 5 to 1. That is, the resin component used in the present invention comprises at least one selected from water-soluble or water-dispersible urethane resins, epoxy resins, polyester resins, and acrylic resins that satisfy the above molecular skeleton requirements. Known resins can be widely used as long as the molecular structure satisfies the above conditions. A coating film formed by using such a resin component can easily form a sufficient network structure, and even in the case of a thin film having a coating film amount of about 0.3 to 6 g / m 2 , uniform physical properties can be obtained. Of.

【0021】本発明において、主骨格鎖とは、樹脂分子
が分子内架橋をしても三次元の網目構造を形成しない場
合には、最も大きい分子量を有する直鎖状主構造部分で
あり、また樹脂が分子内架橋により三次元の網目構造を
形成する場合には、環状鎖を含む主構造部分を言う。ま
た、側鎖とは主骨格鎖に結合し、これから枝分かれして
伸び出ている分岐鎖状構造部分を言う。
In the present invention, the main skeleton chain is a straight-chain main structure portion having the largest molecular weight when the resin molecule does not form a three-dimensional network structure even when intramolecularly crosslinked, and When the resin forms a three-dimensional network structure by intramolecular crosslinking, it refers to a main structure portion containing a cyclic chain. Further, the side chain refers to a branched chain structure portion which is bonded to the main skeleton chain and branched and extends from this.

【0022】本発明の水系塗料組成物に含まれる樹脂成
分の樹脂分子の主骨格鎖の分子量は1,000以上であ
り、3,000〜200,000であることが好まし
い。この分子量が1,000未満であると、この樹脂分
子の架橋効率が不十分になるため、得られる塗膜の耐溶
剤性が不十分になる。側鎖の分子量は、200〜500
0の範囲内にあり、200〜2,000であることが好
ましい。側鎖分子量が200未満では、樹脂成分の架橋
の際に架橋密度が過度に高くなり、硬化時に生ずる収縮
によって内部ひずみが大きくなる為、得られる塗料皮膜
にクラックが発生し易くなりその耐食性が不満足にな
る。また、側鎖分子量が5000を超える場合は、樹脂
成分の架橋密度が過度に低くなる為、得られる塗膜の耐
溶剤性が不十分になる。主骨格鎖の分子量〔MWi〕と全
側鎖の合計分子量〔MWii 〕との比〔MWi〕/
〔MWii 〕は5以下であり、5〜0.1であることが好
ましい。この比〔MWi〕/〔MWii 〕が5を超える場合
は、樹脂成分の架橋密度が低くなる為、得られる塗膜の
耐食性が不十分になる。
The molecular weight of the main skeleton chain of the resin molecule of the resin component contained in the water-based coating composition of the present invention is 1,000 or more, preferably 3,000 to 200,000. If the molecular weight is less than 1,000, the cross-linking efficiency of the resin molecules will be insufficient, and the solvent resistance of the resulting coating film will be insufficient. The molecular weight of the side chain is 200 to 500.
It is in the range of 0, and preferably 200 to 2,000. If the side chain molecular weight is less than 200, the crosslinking density becomes excessively high during the crosslinking of the resin component, and the internal strain increases due to the shrinkage that occurs during curing, so that the resulting coating film is prone to cracking and its corrosion resistance is unsatisfactory. become. On the other hand, when the side chain molecular weight exceeds 5,000, the crosslinking density of the resin component becomes excessively low, and the solvent resistance of the resulting coating film becomes insufficient. Ratio [M Wi ] / of molecular weight of main skeleton chain [M Wi ] to total molecular weight of all side chains [M Wii ] /
[M Wii ] is 5 or less, preferably 5 to 0.1. If this ratio [M Wi ] / [M Wii ] exceeds 5, the cross-linking density of the resin component will be low, and the resulting coating film will have insufficient corrosion resistance.

【0023】本発明において、上記のように特定された
樹脂を使用することにより、優れた耐食性と耐溶剤性を
有する塗膜を金属材料上に形成することができる。この
ような特定樹脂の側鎖の各々はエポキシ基、ヒドロキシ
ル基、カルボキシル基、およびイソシアネート基から選
ばれた少なくとも1種を有することが好ましい。このよ
うな側鎖はビスフェノール型化合物、ポリエステル化合
物、ポリアクリル化合物及びイソシアネート化合物から
選ばれる1種を、主骨格鎖形成化合物と結合反応させて
形成される残基であることが好ましい。このような樹脂
を使用することにより、より優れた耐食性と耐溶剤性を
有する塗膜を得ることができる。この原因としては、側
鎖中のエポキシ基、ヒドロキシル基、カルボキシル基又
はイソシアネート基による架橋反応により、網目構造を
有する樹脂皮膜が得られ易いためである。側鎖が反応性
の官能基(エポキシ基、イソシアネート基等)を有して
いない場合は、架橋密度が不足する為、得られる塗膜の
耐溶剤性のレベルが低くなる。
In the present invention, a coating film having excellent corrosion resistance and solvent resistance can be formed on a metal material by using the resin specified above. It is preferable that each side chain of such a specific resin has at least one selected from an epoxy group, a hydroxyl group, a carboxyl group, and an isocyanate group. Such a side chain is preferably a residue formed by reacting one kind selected from a bisphenol type compound, a polyester compound, a polyacrylic compound and an isocyanate compound with a main skeleton forming compound. By using such a resin, a coating film having more excellent corrosion resistance and solvent resistance can be obtained. The reason for this is that a resin film having a network structure is easily obtained by a crosslinking reaction due to an epoxy group, a hydroxyl group, a carboxyl group or an isocyanate group in the side chain. If the side chain does not have a reactive functional group (epoxy group, isocyanate group, etc.), the crosslinking density will be insufficient, and the resulting coating film will have a low solvent resistance level.

【0024】本発明の水系塗料組成物に使用される樹脂
は、加熱により自己架橋することができるが、しかし加
熱だけでは架橋度が十分でないため得られる塗膜の耐食
性及び耐溶剤性が不十分になり易い。このため、本発明
では塗料組成物中に硬化剤成分を配合しているのであ
る。硬化剤としては、エポキシ化合物、アミン類、多価
アルコール、多塩基酸、イソシアネート化合物等があ
る。しかし、より優れた耐食性と耐溶剤性を有する塗膜
を得るためには、硬化剤として、水分散型又は水系のエ
ポキシ樹脂及びイソシアネート化合物から選ばれた1種
以上を用いることが好ましい。その他の硬化剤として、
アミン類、多価アルコール、および多塩基酸等が知られ
ているが、これらは親水性の強い官能基(アミノ基、水
酸基、カルボキシル基等)を有している為、得られる塗
膜の耐水性が不十分である。硬化剤としてエポキシ樹脂
を用いると、得られる塗膜の耐薬品性と接着性とが優れ
ており、またその末端のエポキシ基が反応性に富んでい
るため架橋反応が容易となる。また、架橋剤として用い
られるイソシアネート化合物は、末端のイソシアネート
基が反応することにより樹脂分子中の架橋密度が増大
し、この結果、得られる塗膜の引っ張り強度、耐溶剤
性、及び耐熱性などが向上するものと考えられる。
The resin used in the water-based coating composition of the present invention can be self-crosslinked by heating, but since the degree of crosslinking is not sufficient only by heating, the resulting coating film has insufficient corrosion resistance and solvent resistance. It is easy to become. Therefore, in the present invention, the curing agent component is mixed in the coating composition. Examples of the curing agent include epoxy compounds, amines, polyhydric alcohols, polybasic acids, and isocyanate compounds. However, in order to obtain a coating film having more excellent corrosion resistance and solvent resistance, it is preferable to use one or more selected from water-dispersible or water-based epoxy resins and isocyanate compounds as the curing agent. As other curing agents,
Amines, polyhydric alcohols, polybasic acids, etc. are known, but since these have highly hydrophilic functional groups (amino group, hydroxyl group, carboxyl group, etc.), the water resistance of the resulting coating film is high. The sex is insufficient. When an epoxy resin is used as a curing agent, the resulting coating film has excellent chemical resistance and adhesiveness, and the epoxy group at the terminal thereof is highly reactive, which facilitates the crosslinking reaction. Further, the isocyanate compound used as a crosslinking agent, the crosslinking density in the resin molecule is increased by the reaction of the terminal isocyanate group, as a result, the tensile strength of the resulting coating film, solvent resistance, and heat resistance and the like. It is expected to improve.

【0025】硬化剤成分の配合量は、樹脂成分の官能基
(アミノ基、カルボキシル基、水酸基等)と硬化剤の官
能基の当量の比が1/10〜1/1であり、かつ全固形
分重量に対する硬化剤成分の固形分重量の割合が2〜3
0%であることが好ましい。前記官能基当量の比が1/
10未満のとき、又は硬化剤成分固形分の全固形分重量
に対する割合が2%未満の場合には、硬化剤成分の配合
効果が不十分であり、官能基当量の比が1/1を超え、
又は、硬化剤成分固形分の全固形分重量に対する割合が
30%を超える場合は、本発明の塗料組成物における特
定樹脂成分の特性を十分に発揮することができず、ま
た、樹脂成分の一部および未反応の硬化剤が塗膜中に残
存して可塑剤的役割をする為、得られる塗膜の耐食性及
び耐溶剤性が不十分になる。硬化剤と反応するベース樹
脂の官能基は、主骨格鎖および側鎖のどちらに存在して
もよいが、少なくとも側鎖に反応性官能基を有すること
が好ましく、このようにすると、得られる塗膜の耐食性
及び耐溶剤性が向上する。
The compounding amount of the curing agent component is such that the equivalent ratio of the functional group (amino group, carboxyl group, hydroxyl group, etc.) of the resin component to the functional group of the curing agent is 1/10 to 1/1, and the total solid content. The ratio of the solid content weight of the curing agent component to the partial weight is 2 to 3
It is preferably 0%. The functional group equivalent ratio is 1 /
When it is less than 10, or when the ratio of the solid content of the curing agent component to the total weight of solids is less than 2%, the compounding effect of the curing agent component is insufficient and the ratio of functional group equivalents exceeds 1/1. ,
Alternatively, when the ratio of the solid content of the curing agent component to the total solid content weight exceeds 30%, the characteristics of the specific resin component in the coating composition of the present invention cannot be sufficiently exhibited, and one of the resin components cannot be sufficiently exhibited. Since some of the curing agent and the unreacted curing agent remain in the coating film and act as a plasticizer, the resulting coating film has insufficient corrosion resistance and solvent resistance. The functional group of the base resin that reacts with the curing agent may be present in either the main skeleton chain or the side chain, but it is preferable to have a reactive functional group in at least the side chain. The corrosion resistance and solvent resistance of the film are improved.

【0026】水系塗料組成物の全固形分重量〔a+b+
c〕に対する成分(a)と成分(b)との合計固形分重
量〔a+b〕の割合は、50〜97%に規定される。こ
れが50%未満では、目的とする高耐食性と高耐溶剤性
を有する塗膜が得られない。また、それが97%を超え
る場合も、目的とする高耐食性を有する塗膜が得られな
い。
Total solids weight of the water-based coating composition [a + b +
The ratio of the total solid content weight [a + b] of the component (a) and the component (b) to c] is specified to be 50 to 97%. If it is less than 50%, a desired coating film having high corrosion resistance and high solvent resistance cannot be obtained. Also, if it exceeds 97%, the desired coating film having high corrosion resistance cannot be obtained.

【0027】本発明は塗膜の耐食性の向上のためシリカ
(SiO2 )からなる無機成分を全固形分重量〔a+b
+c〕に対して3〜50%配合している。全固形分重量
〔a+b+c〕に対するシリカの固形分重量〔c〕が3
%未満では得られる塗膜の耐食性の向上効果が小さく、
また、それが50%を超える量では、塗膜に対する樹脂
成分のバインダー効果が小さくなり得られる塗膜の耐食
性が低下する。また、シリカの粒径については、3〜3
0nmであることが好ましい。平均粒径が3nm未満で
あるか、又は30nmを超える場合、本発明が目的とす
る高耐食性を有する塗膜を得ることができないことがあ
る。シリカの種類としては、液相コロイダルシリカ及び
気相シリカなどを用い得るが、本発明ではシリカの種類
について特に限定はない。
In the present invention, in order to improve the corrosion resistance of the coating film, an inorganic component composed of silica (SiO 2 ) is added to the total solid weight [a + b].
+ C] is blended in an amount of 3 to 50%. The solid content weight [c] of silica is 3 with respect to the total solid content weight [a + b + c].
%, The effect of improving the corrosion resistance of the obtained coating film is small,
On the other hand, if it exceeds 50%, the binder effect of the resin component on the coating film becomes small, and the corrosion resistance of the resulting coating film decreases. The particle size of silica is 3 to 3
It is preferably 0 nm. If the average particle size is less than 3 nm or more than 30 nm, it may not be possible to obtain a coating film having high corrosion resistance aimed at by the present invention. As the type of silica, liquid phase colloidal silica and vapor phase silica can be used, but the type of silica is not particularly limited in the present invention.

【0028】更に、本発明の水系塗料組成物は、さらに
潤滑添加物を含有することにより、この水系塗料組成物
により塗装された金属材料、例えば表面処理鋼材は、プ
レス油等を使用せずに成形加工ができ、脱脂工程及び塗
装下地処理が不要となる。このような潤滑添加剤として
は、黒鉛や二硫化モリブデンなどの無機固体潤滑剤、又
は天然ワックス、合成ワックスなど有機潤滑剤が挙げら
れる。本発明者らが検討した結果、ケン化価が0又は3
0以下で、好ましくは分岐鎖構造を有しているポリオレ
フィンワックスを、水系塗料組成物の全固形分重量〔a
+b+c〕に対して1〜30重量%含有させることが好
ましいことが判明した。そのケン化価が30を超える場
合は、得られるワックスの極性が過大になり、樹脂成分
に相溶し易くなるため、成膜時に樹脂表面に集中的に分
布することが難くなるため、高度な加工性能レベルが必
要である場合には適切とは言えない。より好ましい潤滑
剤は、樹脂成分との相溶性がより低く、エステル結合を
持たず、かつケン化価が0のワックスである。ポリオレ
フィンワックスの配合量〔d〕/〔a+b+c〕が、1
重量%未満では、塗装された金属材料に対する成型加工
性向上効果が小さく、また、それが30重量%を超える
量では、塗装された金属材料の成型加工時に、プレス装
置やその周辺にワックスが飛散するため、作業環境上好
ましくなく、また得られる金属材料の耐食性も低下す
る。ワックスの平均粒径は、0.1〜7.0μmである
ことが好ましい。この平均粒径が0.1μm未満の場合
は、得られる塗膜の加工性が不十分になることがある。
またそれが7.0μmを超える場合は、固体化したワッ
クスの分布が不均一となることがあるため好ましくな
い。ワックス粒子の形状としては、真球状のものが高度
の加工性を得るためにはより好ましい。
Further, the water-based coating composition of the present invention further contains a lubricating additive, so that the metal material coated with the water-based coating composition, for example, the surface-treated steel material, does not use press oil or the like. Molding process is possible and degreasing process and coating base treatment are unnecessary. Examples of such lubricant additives include inorganic solid lubricants such as graphite and molybdenum disulfide, and organic lubricants such as natural wax and synthetic wax. As a result of examination by the present inventors, the saponification value is 0 or 3
A polyolefin wax having a branched chain structure, which is 0 or less, and preferably has a branched chain structure, is added to the total solid weight [a
+ B + c], it was found to be preferable to contain 1 to 30% by weight. When the saponification value exceeds 30, the resulting wax has an excessive polarity and is likely to be compatible with the resin component, so that it is difficult for the wax to be concentratedly distributed on the resin surface during film formation. It is not appropriate when a processing performance level is required. A more preferable lubricant is a wax having a lower compatibility with a resin component, having no ester bond, and having a saponification value of 0. The blending amount [d] / [a + b + c] of the polyolefin wax is 1
If the amount is less than 10% by weight, the effect of improving the moldability of the coated metal material is small, and if the amount exceeds 30% by weight, the wax is scattered around the press machine during the forming process of the coated metal material. Therefore, it is not preferable in the working environment, and the corrosion resistance of the obtained metal material is lowered. The average particle size of the wax is preferably 0.1 to 7.0 μm. If the average particle size is less than 0.1 μm, the processability of the resulting coating film may be insufficient.
Further, if it exceeds 7.0 μm, the distribution of the solidified wax may become uneven, which is not preferable. As the shape of the wax particles, a spherical shape is more preferable in order to obtain high workability.

【0029】本発明の塗料組成物は、被塗面に均一な皮
膜を得るための濡れ性向上剤と呼ばれる界面活性剤や、
増粘剤、溶接性向上の為の導電性物質、及び意匠性向上
の為の着色顔料等を含有することもできる。
The coating composition of the present invention comprises a surfactant called a wettability improver for obtaining a uniform film on the surface to be coated,
It is also possible to contain a thickener, a conductive substance for improving weldability, and a coloring pigment for improving design.

【0030】本発明の水系塗料組成物を塗布する素材と
しては、冷延鋼板、亜鉛系めっき鋼板又はアルミ系の板
が挙げられる。また、これら金属材料には、その耐食性
を向上させるために下地処理を行うことが有効である。
この下地処理は公知のクロメート処理又はリン酸塩処理
が適切である。これらの下地皮膜の上に本発明の水系塗
料組成物を塗布して、乾燥塗布重量が0.3〜6g/m
2 の皮膜を形成させ、耐食性、耐溶剤性などの性能にす
ぐれた塗膜を形成することが好ましい。塗料の塗布方法
としては、ロールコーター法、浸漬法、静電塗布法など
があるが、本発明ではこれらについて特に限定はない。
Examples of materials for applying the water-based coating composition of the present invention include cold-rolled steel sheets, zinc-based plated steel sheets, and aluminum-based sheets. Further, it is effective to perform a surface treatment on these metal materials in order to improve their corrosion resistance.
The known chromate treatment or phosphate treatment is suitable for this base treatment. The water-based coating composition of the present invention is applied onto these undercoat films to give a dry coating weight of 0.3 to 6 g / m.
To form a second coating, corrosion resistance, it is preferable to form a coating film excellent in performance such as solvent resistance. As a coating method of the coating material, there are a roll coater method, a dipping method, an electrostatic coating method and the like, but the present invention is not particularly limited thereto.

【0031】下記に本発明の実施例を比較例と共に挙
げ、本発明を具体的に説明する。実施例1〜20および比較例1〜13 実施例1〜20および比較例1〜13の各々において、
下記の操作を行って、金属材料に塗装を施した。
The present invention will be specifically described below with reference to Examples of the present invention together with Comparative Examples. Examples 1 to 20 and Comparative Examples 1 to 13 In each of Examples 1 to 20 and Comparative Examples 1 to 13,
The metal material was painted by the following operations.

【0032】1.試験片の作製 (1−1)試験材料 下記に示した市販の素材を試験材料として使用した。 (イ)両面電気亜鉛めっき鋼板(EG):板厚=0.8
mm (目付け量=20/20(g/m2 )) (ロ)アルミニウム板(A1) :5052材、
板厚=1.0mm (ハ)冷延鋼板(SPCC) :SPCC材、
板厚=0.8mm
1. Preparation of test piece (1-1) Test material The following commercially available materials were used as test materials. (B) Double-sided electrogalvanized steel sheet (EG): thickness = 0.8
mm (Basis weight = 20/20 (g / m 2 )) (b) Aluminum plate (A1): 5052 materials,
Plate thickness = 1.0 mm (C) Cold rolled steel plate (SPCC): SPCC material,
Plate thickness = 0.8 mm

【0033】(1−2)脱脂処理 試験材料をシリケート系アルカリ脱脂剤のファインクリ
ーナー4336(商標、日本パーカライジング(株)
製)で脱脂処理した。(濃度=20g/リットル、温度
=60℃、2分スプレー) (1−3−1)下地クロメート処理 EG材のクロメート皮膜形成は、ジンクロム3367
(商標、日本パーカライジング(株)製)、A1板のク
ロメート皮膜形成は、アルクロム712(商標、日本パ
ーカライジング(株)製)でスプレー処理(浴温度=5
0℃、時間=5秒)を行い、水洗後220℃の雰囲気温
度(板到達温度=100℃)で10秒間乾燥した。クロ
ム付着量は50mg/m2 であった。
(1-2) Degreasing treatment The test material was fine cleaner 4336 (trademark, Nippon Parkerizing Co., Ltd.) which is a silicate alkali degreasing agent.
Manufactured). (Concentration = 20 g / liter, temperature = 60 ° C., spray for 2 minutes) (1-3-1) Underlayer chromate treatment Chromate film formation of EG material is zinc chrome 3367
(Trademark, manufactured by Nihon Parkerizing Co., Ltd.), the chromate film formation on the A1 plate is sprayed with Alchrome 712 (trademark, manufactured by Nihon Parkerizing Co., Ltd.) (bath temperature = 5).
After being washed with water, it was dried at an ambient temperature of 220 ° C. (plate arrival temperature = 100 ° C.) for 10 seconds. The amount of chromium deposited was 50 mg / m 2 .

【0034】(1−3−2)下地リン酸亜鉛処理 リン酸亜鉛皮膜形成は、パルボンドL3020(商標、
日本パーカライジング(株)製)で浸漬処理(浴温度=
45℃、時間=2分)を行い、水洗後風乾した。皮膜重
量は1.9g/m2 であった。 (1−4)水系塗料組成物の塗布 表1、表2、表3、および表4に示す成分を、表5に示
されている組成で含む水系塗料組成物を上記処理を施さ
れた試験材料に、バーコーターで塗布し、220℃の雰
囲気温度(板到達温度=140℃)で30秒間乾燥して
塗装した。(塗膜付着量=1.0g/m2
(1-3-2) Zinc Phosphate Treatment Undercoat The zinc phosphate coating is formed by Palbond L3020 (trademark,
Immersion treatment (bath temperature = manufactured by Nihon Parkerizing Co., Ltd.)
45 ° C., time = 2 minutes), washed with water and air dried. The coating weight was 1.9 g / m 2 . (1-4) Application of water-based coating composition Test in which the water-based coating composition containing the components shown in Table 1, Table 2, Table 3 and Table 4 in the composition shown in Table 5 was subjected to the above treatment The material was applied with a bar coater, dried at an ambient temperature of 220 ° C. (plate arrival temperature = 140 ° C.) for 30 seconds, and applied. (Amount of coating film = 1.0 g / m 2 )

【0035】2.塗装板性能試験 (2−1)耐食性 供試塗装板にJIS−Z2371による塩水噴霧試験を
400時間行い、白錆発生状況を観察した。 〈評価基準〉 ◎=錆発生が全面積の3%未満 ○=錆発生が全面積の3%以上10%未満 △=錆発生が全面積の10%以上30%未満 ×=錆発生が全面積の30%以上
2. Painted plate performance test (2-1) Corrosion resistance A salt spray test according to JIS-Z2371 was performed for 400 hours on the test painted plate to observe the occurrence of white rust. <Evaluation Criteria> ◎ = Rust generation is less than 3% of the total area ○ = Rust generation is 3% or more and less than 10% of the total area △ = Rust generation is 10% or more and less than 30% of the total area × = Rust generation is the entire area More than 30%

【0036】(2−2)耐アルカリ性 供試塗装板をシリケート系アルカリ脱脂液(商標:パル
クリーン364S、日本パーカライジング(株)製、濃
度=20g/リットル、温度=60℃)に5分間浸漬し
た後、前記耐食性の評価を行った。 〈評価基準〉 ◎=錆発生が全面積の3%未満 ○=錆発生が全面積の3%以上10%未満 △=錆発生が全面積の10%以上で性能劣化なし ×=錆発生が全面積の10%以上で性能劣化あり
(2-2) Alkali resistance The test coated plate was immersed in a silicate-based alkaline degreasing solution (trademark: PALCLEAN 364S, manufactured by Nippon Parkerizing Co., Ltd., concentration = 20 g / liter, temperature = 60 ° C.) for 5 minutes. Then, the corrosion resistance was evaluated. <Evaluation Criteria> ◎ = Rust generation is less than 3% of the total area ○ = Rust generation is 3% or more and less than 10% of the total area △ = Rust generation is 10% or more of the total area and there is no performance degradation × = Rust generation is all Performance deterioration occurs in 10% or more of the area

【0037】(2−3)耐溶剤性 ガーゼにメチルエチルケトン(MEK)を染み込ませ、
供試塗装板の有機樹脂皮膜の表面に往復20回のラビン
グ試験を施し、有機樹脂皮膜の表面を観察する。 〈評価基準〉 ◎=外観変化なし ○=わずかに皮膜損傷が認められる △=素地がわずかに見える ×=皮膜が全部剥離
(2-3) Solvent resistance Gauze is impregnated with methyl ethyl ketone (MEK),
A rubbing test is performed 20 times back and forth on the surface of the organic resin film of the test coated plate, and the surface of the organic resin film is observed. <Evaluation Criteria> ◎ = No change in appearance ○ = Slight film damage is observed △ = Slightly visible base material × = All films are peeled off

【0038】(2−4)加工性 供試塗装板から直径115mmのブランク板を採取し、こ
れに、ポンチ径=50mmφ、しわ押え圧1Ton 、深絞り
速度30m/分の条件で高速円筒深絞り試験を実施し
た。尚、試験には必要に応じてプレス油(日本工作製、
#640)を2g/m2 塗油した。この時の絞り比は
2.30であった。 〈評価基準〉 ◎=塗油無し、絞り比=2.40まで
絞り抜け ○=塗油無し、絞り比=2.30まで絞り抜け △=塗油有り、絞り比=2.30まで絞り抜け ×=塗油有り、絞り比=2.30絞り抜けず
(2-4) Workability A blank plate having a diameter of 115 mm was sampled from the test coated plate, and a high-speed cylindrical deep drawing was performed under the conditions of punch diameter = 50 mmφ, wrinkle holding pressure 1 Ton, and deep drawing speed of 30 m / min. The test was conducted. In the test, if necessary, press oil (manufactured by Nippon Kogaku,
# 640) was oiled at 2 g / m 2 . The aperture ratio at this time was 2.30. <Evaluation Criteria> ◎ = no oil applied, drawing ratio up to 2.40 ○ = no oil applied, drawing ratio down to 2.30 △ = oil applied, drawing ratio down to 2.30 × = With oil, draw ratio = 2.30 No draw through

【0039】3.試験結果 表1に水系塗料組成物の樹脂成分樹脂分子構造を、表2
に水系塗料組成物の硬化剤の種類を、表3に水系塗料組
成物のシリカの種類を、表4に水系塗料組成物のワック
スの種類を示した。また、表5に、水系塗料組成物の組
成を示した。さらに、表6に、実施例1〜20および比
較例1〜13の試験材料、下地皮膜、塗料組成物、およ
び塗装板の試験結果を示す。
3. Test Results Table 1 shows the resin component resin molecular structure of the water-based coating composition and Table 2
The type of curing agent for the water-based coating composition is shown in Table 3, the type of silica for the water-based coating composition is shown in Table 3, and the type of wax for the water-based coating composition is shown in Table 4. In addition, Table 5 shows the composition of the water-based coating composition. Furthermore, Table 6 shows the test results of the test materials, the undercoat, the coating composition, and the coated plate of Examples 1 to 20 and Comparative Examples 1 to 13.

【0040】[0040]

【表1】 [Table 1]

【0041】[0041]

【表2】 [Table 2]

【0042】[0042]

【表3】 [Table 3]

【0043】[0043]

【表4】 [Table 4]

【0044】[0044]

【表5】 [Table 5]

【0045】[0045]

【表6】 [Table 6]

【0046】表6において、実施例1〜20は亜鉛系め
っき鋼板、アルミニウム板、及び冷延鋼板にクロメート
またはリン酸塩皮膜を形成させた後、本発明の水系塗料
組成物を塗布後乾燥して皮膜を形成させたものであり、
得られた塗装板は、耐食性、耐アルカリ性、耐溶剤性の
各性能においていずれも良好なものであった。また、潤
滑剤を添加することにより良好な加工性も得られること
が確認された。一方、本発明とは異なる表5のNo.18
〜28の水系塗料組成物を用いた比較例1〜13では、
得られた塗装板は、耐食性、耐アルカリ性、耐溶剤性に
おいて、ともに不満足なものであった。
In Table 6, in Examples 1 to 20, after forming a chromate or phosphate film on a zinc-based plated steel plate, an aluminum plate, and a cold-rolled steel plate, the water-based coating composition of the present invention was applied and dried. To form a film,
The coated plate obtained was good in each of the corrosion resistance, alkali resistance and solvent resistance. Moreover, it was confirmed that good workability can be obtained by adding a lubricant. On the other hand, No. in Table 5 different from the present invention. 18
In Comparative Examples 1 to 13 using the water-based coating composition of
The resulting coated plate was unsatisfactory in corrosion resistance, alkali resistance and solvent resistance.

【0047】[0047]

【発明の効果】以上説明したように、本発明の水系塗料
組成物を亜鉛めっき鋼板等の金属材料表面に塗布するこ
とにより、優れた耐食性、耐アルカリ性、耐溶剤性を有
する塗装金属材料が得られる。
As described above, by applying the water-based coating composition of the present invention to the surface of a metal material such as a galvanized steel sheet, a coated metal material having excellent corrosion resistance, alkali resistance and solvent resistance can be obtained. To be

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 FI 技術表示箇所 C09D 5/00 PPU 5/08 PPX PPY PQA PQE PQH 133/04 PGB 163/00 PHZ PJP 167/02 PKX 175/00 PHW C23C 22/05 // B32B 15/08 G ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (51) Int.Cl. 6 Identification code Internal reference number FI Technical display location C09D 5/00 PPU 5/08 PPX PPY PQA PQE PQH 133/04 PGB 163/00 PHZ PJP 167/02 PKX 175/00 PHW C23C 22/05 // B32B 15/08 G

Claims (5)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 (a)水溶性又は水分散性のウレタン樹
脂、エポキシ樹脂、ポリエステル樹脂、およびアクリル
樹脂から選ばれた少なくとも1種以上からなる樹脂成分
と、 (b)少なくとも1種の樹脂成分用硬化剤からなる硬化
剤成分と、および(c)シリカからなる無機成分と、を
含み、 前記樹脂成分(a)の各樹脂の分子が、(i)1000
以上の分子量を有する主骨格鎖と、(ii)この主骨格鎖
に結合し、かつ200〜5000の分子量を有する1個
以上の側鎖と、からなり、 前記主骨格鎖の分子量〔MWi〕の、前記側鎖の分子量の
合計値〔MWii 〕に対する比〔MWi〕/〔MWii 〕が5
以下であり、 前記樹脂成分(a)および前記硬化剤成分(b)の合計
固形分重量〔a+b〕の、前記成分(a),(b)およ
び(c)の合計固形分重量〔a+b+c〕に対する含有
率〔a+b〕/〔a+b+c〕が50〜97%であり、 前記無機成分(c)の固形分重量〔c〕の、前記成分
(a),(b)および(c)の合計固形分重量〔a+b
+c〕に対する含有率〔c〕/〔a+b+c〕が3〜5
0%である、ことを特徴とする、耐食性及び耐溶剤性に
優れた水系塗料組成物。
1. A resin component comprising (a) at least one selected from a water-soluble or water-dispersible urethane resin, an epoxy resin, a polyester resin, and an acrylic resin, and (b) at least one resin component. And (c) an inorganic component made of silica, and a molecule of each resin of the resin component (a) is (i) 1000.
A main skeleton chain having the above molecular weight, and (ii) one or more side chains bound to this main skeleton chain and having a molecular weight of 200 to 5,000, wherein the molecular weight of the main skeleton chain [M Wi ] The ratio [M Wi ] / [M Wii ] to the total value [M Wii ] of the side chains is 5
The following is the total solid content weight [a + b] of the resin component (a) and the curing agent component (b) relative to the total solid content weight [a + b + c] of the components (a), (b) and (c). The content [a + b] / [a + b + c] is 50 to 97%, and the total solid content weight of the components (a), (b) and (c) of the solid content weight [c] of the inorganic component (c). [A + b
+ C] content ratio [c] / [a + b + c] is 3 to 5
A water-based coating composition having excellent corrosion resistance and solvent resistance, which is 0%.
【請求項2】 前記樹脂成分(a)の各樹脂分子の側鎖
のそれぞれがエポキシ基、ヒドロキシル基、カルボキシ
ル基、およびイソシアネート基から選ばれた1種を有す
る、請求項1に記載の水系塗料組成物。
2. The water-based paint according to claim 1, wherein each side chain of each resin molecule of the resin component (a) has one selected from an epoxy group, a hydroxyl group, a carboxyl group, and an isocyanate group. Composition.
【請求項3】 前記硬化剤成分(b)が水分散性、又は
水溶性の多官能性のエポキシ樹脂およびイソシアネート
化合物から選ばれた少なくとも1種を含む、請求項1に
記載の水系塗料組成物。
3. The water-based coating composition according to claim 1, wherein the curing agent component (b) contains at least one selected from water-dispersible or water-soluble polyfunctional epoxy resins and isocyanate compounds. .
【請求項4】 前記無機成分(c)中のシリカが、3〜
30nmの平均粒径を有する微粉末である、請求項1に
記載の水系塗料組成物。
4. Silica in the inorganic component (c) is 3 to
The water-based coating composition according to claim 1, which is a fine powder having an average particle diameter of 30 nm.
【請求項5】 前記成分(a),(b)および(c)に
加えて、さらに、0又は30以下のケン化価を有する1
種以上のポリオレフィンワックスを含む潤滑剤成分
(d)を含み、前記潤滑剤成分(d)の固形分重量
〔d〕の、前記成分(a),(b)および(c)の合計
固形分重量〔a+b+c〕に対する含有率が1〜30%
である、請求項1に記載の水系塗料組成物。
5. In addition to the components (a), (b) and (c), 1 having a saponification value of 0 or 30 or less.
A total solid content weight of the above-mentioned components (a), (b) and (c), which contains a lubricant component (d) containing one or more polyolefin waxes and has a solid content weight [d] of the lubricant component (d). Content rate to [a + b + c] is 1 to 30%
The water-based coating composition according to claim 1, which is
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