JPH07238047A - β−ジケトンの合成方法 - Google Patents
β−ジケトンの合成方法Info
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- JPH07238047A JPH07238047A JP6190691A JP19069194A JPH07238047A JP H07238047 A JPH07238047 A JP H07238047A JP 6190691 A JP6190691 A JP 6190691A JP 19069194 A JP19069194 A JP 19069194A JP H07238047 A JPH07238047 A JP H07238047A
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
- C07C45/45—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by condensation
- C07C45/455—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by condensation with carboxylic acids or their derivatives
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- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】 β−ジケトンの製造方法を提供すること。
【構成】 β−ジケトン、特に１−フェニル １，３−
アルキルジオンの合成方法を提供する。この方法は炭化
水素媒質中で縮合剤としてのナトリウムアミドの使用を
必要とし、水素化脂肪酸メチルエステルとアセトフェノ
ンの反応に基づくジケトンの合成に特に有用である。
アルキルジオンの合成方法を提供する。この方法は炭化
水素媒質中で縮合剤としてのナトリウムアミドの使用を
必要とし、水素化脂肪酸メチルエステルとアセトフェノ
ンの反応に基づくジケトンの合成に特に有用である。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は１−フェニル−３−アル
キル−１，３−プロパンジオン（ジュネーブ命名法では
１−フェニル−１，３−アルキルジオンと呼ばれる）の
製造方法に関する。
キル−１，３−プロパンジオン（ジュネーブ命名法では
１−フェニル−１，３−アルキルジオンと呼ばれる）の
製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】１−フェニル−３−アルキル−１，３−
プロパンジオンと類似化合物である１，３−ジフェニル
−１，３−プロパンジオン（又はジベンゾイルメタン化
合物）は、特にハロゲン化ポリマーを安定化するそれら
の性質のために、例えば、亜鉛及び／又はマグネシウム
カルボキシレート等のような他の添加剤に関連した、ポ
リ塩化ビニルの熱崩壊を防止又は抑制するために、及び
塩化ビニリデンポリマーの光変色を防止するためにも工
業的に広く用いられている化合物の種類である（アオキ
(Aoki)等、米国特許第４，４２７，８１６号（２０）、
ガイ(Gay)，ミカエル(Michel)のドイツ公開公報第２，
７２８，８６５号と第２，７２８，８６２号（１１）、
セキグチ(Sekiguchi)とナガザワ(Nagazawa)の日本公開
特許公報第７９／１６５５５号（１３）及びその他の文
献、例えば参考文献目録の１２、１４〜１９）。
プロパンジオンと類似化合物である１，３−ジフェニル
−１，３−プロパンジオン（又はジベンゾイルメタン化
合物）は、特にハロゲン化ポリマーを安定化するそれら
の性質のために、例えば、亜鉛及び／又はマグネシウム
カルボキシレート等のような他の添加剤に関連した、ポ
リ塩化ビニルの熱崩壊を防止又は抑制するために、及び
塩化ビニリデンポリマーの光変色を防止するためにも工
業的に広く用いられている化合物の種類である（アオキ
(Aoki)等、米国特許第４，４２７，８１６号（２０）、
ガイ(Gay)，ミカエル(Michel)のドイツ公開公報第２，
７２８，８６５号と第２，７２８，８６２号（１１）、
セキグチ(Sekiguchi)とナガザワ(Nagazawa)の日本公開
特許公報第７９／１６５５５号（１３）及びその他の文
献、例えば参考文献目録の１２、１４〜１９）。
【０００３】一般に、前記１−フェニル−３−アルキル
−１，３−プロパンジオン及び類似体（一般名β−ジケ
トン及び／又は芳香族β−ジケトン）の製造は、１−フ
ェニル−３−アルキル−１，３−プロパンジオンを形成
するためのカルボン酸のアルキルエステルとの、又は上
記ジベンゾイルメタンを形成するためのアルキルベンゾ
エートとのアセトフェノンの縮合反応に基づく。この縮
合反応はアセトフェノン側鎖のメチル基の水素原子をア
ルカノイル基又はベンゾイル基と置換して行われる。こ
れは、溶剤媒質中でナトリウム又はナトリウムアルコキ
シドとしてのアルカリ性縮合剤の存在下で行われ、収率
は試薬の性質、使用縮合剤等によって変化する、“クラ
イゼン縮合”（１，２）と呼ばれる、カルボン酸エステ
ルとアルデヒド又はケトンとの縮合反応の特別なケース
である。
−１，３−プロパンジオン及び類似体（一般名β−ジケ
トン及び／又は芳香族β−ジケトン）の製造は、１−フ
ェニル−３−アルキル−１，３−プロパンジオンを形成
するためのカルボン酸のアルキルエステルとの、又は上
記ジベンゾイルメタンを形成するためのアルキルベンゾ
エートとのアセトフェノンの縮合反応に基づく。この縮
合反応はアセトフェノン側鎖のメチル基の水素原子をア
ルカノイル基又はベンゾイル基と置換して行われる。こ
れは、溶剤媒質中でナトリウム又はナトリウムアルコキ
シドとしてのアルカリ性縮合剤の存在下で行われ、収率
は試薬の性質、使用縮合剤等によって変化する、“クラ
イゼン縮合”（１，２）と呼ばれる、カルボン酸エステ
ルとアルデヒド又はケトンとの縮合反応の特別なケース
である。
【０００４】例えば、アール．マウルディング(R.Mauld
ing)等に付与された米国特許第４，４８２，７４５号
（９）に開示されているジベンゾイルメタンの製造で
は、酸化カルシウムがアセトフェノンと安息香酸メチル
との縮合剤として提案されており、１５０〜２００℃に
おいてアセトフェノン１モルに対してメチルエステル５
〜１０モルの比を用いた場合に収率は８３〜８９％であ
る。
ing)等に付与された米国特許第４，４８２，７４５号
（９）に開示されているジベンゾイルメタンの製造で
は、酸化カルシウムがアセトフェノンと安息香酸メチル
との縮合剤として提案されており、１５０〜２００℃に
おいてアセトフェノン１モルに対してメチルエステル５
〜１０モルの比を用いた場合に収率は８３〜８９％であ
る。
【０００５】米国特許第５，０１５，７７７号（チショ
ルム(Chisholm)等）では、β−ジケトンの合成がアセト
フェノンと脂肪族又は芳香族カルボン酸エステルとから
炭化水素溶剤媒質中で実施され；ナトリウムアルコキシ
ドが縮合剤として用いられる。前記特許では幾つかの縮
合剤の使用が可能であることが開示されているが、ナト
リウムアルコキシドが炭化水素溶剤媒質中、１２０℃〜
１７０℃におけるアセトフェノンと上記エステルとの間
の反応のために効果的な縮合剤として特に指摘されてい
る。
ルム(Chisholm)等）では、β−ジケトンの合成がアセト
フェノンと脂肪族又は芳香族カルボン酸エステルとから
炭化水素溶剤媒質中で実施され；ナトリウムアルコキシ
ドが縮合剤として用いられる。前記特許では幾つかの縮
合剤の使用が可能であることが開示されているが、ナト
リウムアルコキシドが炭化水素溶剤媒質中、１２０℃〜
１７０℃におけるアセトフェノンと上記エステルとの間
の反応のために効果的な縮合剤として特に指摘されてい
る。
【０００６】上記特許の実施例では、エステル／ケトン
のモル比と溶媒（キシレン）の相対的量とに応じて、８
６〜９５％の収率がジベンゾイルメタンに関して開示さ
れており；非対称のβ−ジケトン収率は低く、３，５−
ジメチルベンゾイルメタンでは６５％である（実施例１
０）。
のモル比と溶媒（キシレン）の相対的量とに応じて、８
６〜９５％の収率がジベンゾイルメタンに関して開示さ
れており；非対称のβ−ジケトン収率は低く、３，５−
ジメチルベンゾイルメタンでは６５％である（実施例１
０）。
【０００７】また、ウィーマン（Wiemann)等（７）は１
−フェニル−３−アルキル−１，３−ジケトンを合成す
るための縮合剤として無水キシレン中で金属ナトリウム
を用いており、１，３−エイコサンジオン １−フェニ
ル及び１，３−ステアリルジオン １−フェニルの最初
に挙げられた合成が特に重要である。
−フェニル−３−アルキル−１，３−ジケトンを合成す
るための縮合剤として無水キシレン中で金属ナトリウム
を用いており、１，３−エイコサンジオン １−フェニ
ル及び１，３−ステアリルジオン １−フェニルの最初
に挙げられた合成が特に重要である。
【０００８】上記実施例と参考文献の他に、添付参考文
献目録には他の参考文献（３〜６）が存在し、これらの
参考文献では、他の縮合剤（例えば、水素化ナトリウ
ム）と他の操作条件が提案されている。炭化水素溶媒
（例えばトルエン）中、３０〜５０℃の温度における、
アセトフェノンに関して約６０％の収率での一般式１，
３−アルキルジケトン １−フェニルのβ−ジケトンの
合成のための縮合剤は今までに決して報告されていな
い。
献目録には他の参考文献（３〜６）が存在し、これらの
参考文献では、他の縮合剤（例えば、水素化ナトリウ
ム）と他の操作条件が提案されている。炭化水素溶媒
（例えばトルエン）中、３０〜５０℃の温度における、
アセトフェノンに関して約６０％の収率での一般式１，
３−アルキルジケトン １−フェニルのβ−ジケトンの
合成のための縮合剤は今までに決して報告されていな
い。
【０００９】
式： Ｒ1・ＣＯ・ＣＨ2・ＣＯ・Ｒ2 （１） ［式中、Ｒ1はフェニル又は置換フェニル基であり、Ｒ2
＝ＣＨ3・（ＣＨ2）n（式中、ｎは１１〜１９の整数で
ある）］で示されるβ−ジケトンの製造方法において、
式： Ｒ1・ＣＯ・ＣＨ3 （ＩＩ） ［式中、Ｒ1は上記意味を有する］で示されるアセトフ
ェノンを式： Ｒ2・ＣＯ2・Ｒ3 （ＩＩＩ） ［式中、Ｒ3は（Ｃ1−Ｃ4）アルキル基であり、Ｒ2は
（Ｃ11−Ｃ19）アルキル基である］で示される脂肪族酸
のアルキルエステルと、縮合剤としてのナトリウムアミ
ドを用いて、炭化水素溶剤媒質中、３０〜５０℃の温度
において、ナトリウムアミド：アセトフェノンのモル比
１〜３で反応させることを特徴とする方法が、本発明
の目的である。
＝ＣＨ3・（ＣＨ2）n（式中、ｎは１１〜１９の整数で
ある）］で示されるβ−ジケトンの製造方法において、
式： Ｒ1・ＣＯ・ＣＨ3 （ＩＩ） ［式中、Ｒ1は上記意味を有する］で示されるアセトフ
ェノンを式： Ｒ2・ＣＯ2・Ｒ3 （ＩＩＩ） ［式中、Ｒ3は（Ｃ1−Ｃ4）アルキル基であり、Ｒ2は
（Ｃ11−Ｃ19）アルキル基である］で示される脂肪族酸
のアルキルエステルと、縮合剤としてのナトリウムアミ
ドを用いて、炭化水素溶剤媒質中、３０〜５０℃の温度
において、ナトリウムアミド：アセトフェノンのモル比
１〜３で反応させることを特徴とする方法が、本発明
の目的である。
【００１０】式： Ｒ1・ＣＯ・ＣＨ2・ＣＯ・Ｒ2 （１） ［式中、Ｒ1はフェニル又は置換フェニル基であり、Ｒ2
＝ＣＨ3・（ＣＨ2）n（式中、ｎは１１〜１９の整数で
ある）］で示されるβ−ジケトンの製造方法において、
式： Ｒ1・ＣＯ・ＣＨ3 （ＩＩ） ［式中、Ｒ1は上記意味を有する］で示されるアセトフ
ェノンを式： Ｒ2・ＣＯ2・Ｒ3 （ＩＩＩ） ［式中、Ｒ3は（Ｃ1−Ｃ4）アルキル基であり、Ｒ2は
（Ｃ11−Ｃ19）アルキル基である］で示される脂肪族酸
のアルキルエステルと、不活性雰囲気下において、溶媒
としてのトルエン中で縮合剤としてのナトリウムアミド
の存在下、３０〜５０℃の温度において、式（ＩＩ）ア
セトフェノン１モルに対してナトリウムアミド１．５〜
３モルのモル比で反応させることを特徴とする方法が、
本発明の他の目的である。
＝ＣＨ3・（ＣＨ2）n（式中、ｎは１１〜１９の整数で
ある）］で示されるβ−ジケトンの製造方法において、
式： Ｒ1・ＣＯ・ＣＨ3 （ＩＩ） ［式中、Ｒ1は上記意味を有する］で示されるアセトフ
ェノンを式： Ｒ2・ＣＯ2・Ｒ3 （ＩＩＩ） ［式中、Ｒ3は（Ｃ1−Ｃ4）アルキル基であり、Ｒ2は
（Ｃ11−Ｃ19）アルキル基である］で示される脂肪族酸
のアルキルエステルと、不活性雰囲気下において、溶媒
としてのトルエン中で縮合剤としてのナトリウムアミド
の存在下、３０〜５０℃の温度において、式（ＩＩ）ア
セトフェノン１モルに対してナトリウムアミド１．５〜
３モルのモル比で反応させることを特徴とする方法が、
本発明の他の目的である。
【００１１】本発明のさらに他の目的は、式ＩＩのアセ
トフェノンを水素化獣脂のアルキルエステル（式ＩＩ
Ｉ）（Ｒ2は上記意味を有する）と、溶媒としてのトル
エン中で、縮合剤としてのナトリウムアミドを用いて、
３０〜５０℃の温度において、ナトリウムアミド：アセ
トフェノンのモル比 １．５〜３モルで反応させること
によって、１−フェニル ３−アルキル−１，３−ジオ
ン（アルキル基は水素化獣脂誘導体である）を製造する
方法である。
トフェノンを水素化獣脂のアルキルエステル（式ＩＩ
Ｉ）（Ｒ2は上記意味を有する）と、溶媒としてのトル
エン中で、縮合剤としてのナトリウムアミドを用いて、
３０〜５０℃の温度において、ナトリウムアミド：アセ
トフェノンのモル比 １．５〜３モルで反応させること
によって、１−フェニル ３−アルキル−１，３−ジオ
ン（アルキル基は水素化獣脂誘導体である）を製造する
方法である。
【００１２】
【課題を解決するための手段】上記文章と下記説明にお
いて、“（Ｃ11−Ｃ19）アルキル”なる用語は、直鎖又
は分枝鎖で飽和又は不飽和である脂肪族炭化水素基を意
味する。また、フェニル基Ｒ1の可能な置換基はアルキ
ル、アルコキシ、塩素、臭素及びメチレンジオキシ基で
あり、好ましくは３，４−メチレンジオキシである。
いて、“（Ｃ11−Ｃ19）アルキル”なる用語は、直鎖又
は分枝鎖で飽和又は不飽和である脂肪族炭化水素基を意
味する。また、フェニル基Ｒ1の可能な置換基はアルキ
ル、アルコキシ、塩素、臭素及びメチレンジオキシ基で
あり、好ましくは３，４−メチレンジオキシである。
【００１３】炭化水素基礎Ｒ2は好ましくは（Ｃ13−Ｃ
17）アルキル基であり、さらに好ましくは、カルボニル
基に結合して、パルミトイル基（Ｃ16）〜ステアロイル
基（Ｃ18）を形成する（Ｃ15−Ｃ17）アルキル基であ
る。本発明による式（Ｉ）のβ−ジケトンを製造するた
めに、アルキルエステル（Ｃ1−Ｃ4）が用いられ、メチ
ルエステルとエチルエステルが好ましい。これらのエス
テルの混合物も使用可能であり；例えば、獣脂、やし
油、その他の植物油の水素化、エステル化及び精留(fra
ctionating)からの生成物が使用可能である。
17）アルキル基であり、さらに好ましくは、カルボニル
基に結合して、パルミトイル基（Ｃ16）〜ステアロイル
基（Ｃ18）を形成する（Ｃ15−Ｃ17）アルキル基であ
る。本発明による式（Ｉ）のβ−ジケトンを製造するた
めに、アルキルエステル（Ｃ1−Ｃ4）が用いられ、メチ
ルエステルとエチルエステルが好ましい。これらのエス
テルの混合物も使用可能であり；例えば、獣脂、やし
油、その他の植物油の水素化、エステル化及び精留(fra
ctionating)からの生成物が使用可能である。
【００１４】縮合反応は常圧又は減圧において不活性雰
囲気中（例えば窒素下）で反応媒質中に分散した縮合剤
としてのナトリウムアミドの存在下で、絶えず撹拌しな
がら行われる。
囲気中（例えば窒素下）で反応媒質中に分散した縮合剤
としてのナトリウムアミドの存在下で、絶えず撹拌しな
がら行われる。
【００１５】最も便利な反応媒質はトルエンであるが、
ベンゼン及び、ほぼ同じ沸点を有する脂肪族炭化水素留
分のような、他の炭化水素溶剤を用いて操作することも
できる。
ベンゼン及び、ほぼ同じ沸点を有する脂肪族炭化水素留
分のような、他の炭化水素溶剤を用いて操作することも
できる。
【００１６】式Ｉのβ−ジケトンの形成を生ずる縮合反
応は発熱反応であり、例えば外部冷却、反応性添加の調
節、又はこれらの両方法の組合せによるような、温度の
細心の制御を必要とする。
応は発熱反応であり、例えば外部冷却、反応性添加の調
節、又はこれらの両方法の組合せによるような、温度の
細心の制御を必要とする。
【００１７】便利には、前記１，３−ジオンの製造方法
は、一般に、既にアセトフェノンを含む反応溶液にエス
テルを徐々に添加することによって実施される。
は、一般に、既にアセトフェノンを含む反応溶液にエス
テルを徐々に添加することによって実施される。
【００１８】本発明による方法の最終工程は、ナトリウ
ム、ナトリウムアミド、水素化ナトリウム又は他の高ア
ルカリ性縮合剤が用いられる、他の方法と同じであり、
反応媒質の中和（例えば、本発明の方法では、硫酸によ
る）後に、当業者に周知の方法による生成物の回収と精
製が行われる。
ム、ナトリウムアミド、水素化ナトリウム又は他の高ア
ルカリ性縮合剤が用いられる、他の方法と同じであり、
反応媒質の中和（例えば、本発明の方法では、硫酸によ
る）後に、当業者に周知の方法による生成物の回収と精
製が行われる。
【００１９】アセトフェノンに基づいて算出した収率
は、ナトリウムアミド：アセトフェノンのモル比が１．
５以上であるときに、６０％以上である。このモル比未
満では、収率が低下し、このモル比が２．０を越える
と、収率増加は実際的であるほど有意ではない。
は、ナトリウムアミド：アセトフェノンのモル比が１．
５以上であるときに、６０％以上である。このモル比未
満では、収率が低下し、このモル比が２．０を越える
と、収率増加は実際的であるほど有意ではない。
【００２０】実験的検査は、いずれの試薬を大きなモル
過剰で用いて操作した場合にも、有利な徴候を示さなか
った。化学量論量の（ＩＩ）と（ＩＩＩ）による本発明
の実施が可能であり、有利である。
過剰で用いて操作した場合にも、有利な徴候を示さなか
った。化学量論量の（ＩＩ）と（ＩＩＩ）による本発明
の実施が可能であり、有利である。
【００２１】本発明の方法の顕著で重要な特徴は縮合反
応を実施し、完成するために必要な温度範囲である。本
発明の実施は３０〜５０℃の温度範囲において（上記チ
ショルムの特許では１３５〜１４０℃）反応の完成に必
要な時間を不当に遅延させることなく、前記反応の完成
が可能であることを示した（１０）。
応を実施し、完成するために必要な温度範囲である。本
発明の実施は３０〜５０℃の温度範囲において（上記チ
ショルムの特許では１３５〜１４０℃）反応の完成に必
要な時間を不当に遅延させることなく、前記反応の完成
が可能であることを示した（１０）。
【００２２】
【実施例】下記実施例では、如何にして本発明を実施す
ることができるかを説明する。
ることができるかを説明する。
【００２３】実施例１ これは本発明の実施を説明する非限定的な例である。
【００２４】適切なスターラーと、窒素供給口と、温度
計と、蒸留設備とを備えた、３リットルの三つ口丸底フ
ラスコにおいて、９８％ナトリウムアミド１００ｇ
（２．５モル）をトルエン８００ｍｌ中に分散させる。
トルエン２００ｍｌ中の９８％アセトフェノン１８５ｇ
（１．５モル）を上記分散液に加える。反応が進行する
につれて、黄色から橙色及びレンガ赤色への色の変化が
観察される。温度は３５℃を越えてはならない。この反
応が終了した後に、水素化獣脂脂肪酸のメチルエステル
４５６ｇ（約１．６モル）を加える；反応は発熱性であ
り；反応が終了したときに、フラスコの内容物を希硫酸
によって中和し、トルエンを好ましくは減圧において蒸
留し、次に、精製、濾過、洗浄及び乾燥を通常の方法に
よって実施する；β−ジケトンの混合物（主としてステ
アロイルベンゾイルメタン）３８０ｇが得られる（収
率、アセトフェノンに基づいて６５％）。
計と、蒸留設備とを備えた、３リットルの三つ口丸底フ
ラスコにおいて、９８％ナトリウムアミド１００ｇ
（２．５モル）をトルエン８００ｍｌ中に分散させる。
トルエン２００ｍｌ中の９８％アセトフェノン１８５ｇ
（１．５モル）を上記分散液に加える。反応が進行する
につれて、黄色から橙色及びレンガ赤色への色の変化が
観察される。温度は３５℃を越えてはならない。この反
応が終了した後に、水素化獣脂脂肪酸のメチルエステル
４５６ｇ（約１．６モル）を加える；反応は発熱性であ
り；反応が終了したときに、フラスコの内容物を希硫酸
によって中和し、トルエンを好ましくは減圧において蒸
留し、次に、精製、濾過、洗浄及び乾燥を通常の方法に
よって実施する；β−ジケトンの混合物（主としてステ
アロイルベンゾイルメタン）３８０ｇが得られる（収
率、アセトフェノンに基づいて６５％）。
【００２５】参考文献目録 １）クライゼン(Claisen),Ｂｅｒｉｃｈｔｅ，２０，６
５５−５７（１８８７） ２）クライゼン,Ｂｅｒｉｃｈｔｅ，３９，６９３−９
７（１９０５） ３）スプラーグ(Sprague),ベクハム(Beckham)とアドキ
ンス（Adkins),Ｊ．Ａ．Ｃ．Ｓ．５６，２６６５（１９
３４） ４）アダムス(Adams)とハウザー(Hauser),Ｊ．Ａ．Ｃ．
Ｓ．６６，１２ ２０−２（１９４４） ５）レヴィン(Levine)，コンロイ(Conroy)，アダムスと
ハウザー,Ｊ．Ａ．Ｃ．Ｓ．６７，１５１０−２（１９
４５） ６）ジェイ．ジェイ．ブルームフィールド(J.J.Bloomfi
eld)，Ｊ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．２７，２７４２−６（１
９６２） ７）ウィーマン(Wiemann),Ｃｏｍｐ．Ｒ．Ａｃａｄ．Ｓ
ｃ．２３８，６９９−７００（１９５４） ８）ゴムパーズ(Gomparz)とチャールス（Charles), 米
国特許第３，９９４，８６９号，３０／１１／７６（Ｉ
ＣＩ） ９）マウルディング(Maulding)，米国特許第４，４８
２，７４５号，１３／１１／８４（シアナミド(Cyanami
d)） １０）チショルム、ワイス（Weiss)，ロゾフ(Rozov)，
米国特許第５，０１５，７７７号，１４／０５／９１
（ウィットコ(Witco)） １１）ガイ(Gay)，ドイツ公開公報第２，７２８，８６
５号と第２，７２８，８６２号，（ローン ポレンク(P
hone Poulenc)），０５／０１／７８ １２）フランス特許出願第２，４０３，３６２号，１３
／０４／７９（ローンポレンク） １３）セキグチ(Sekiguchi)とヤガザワ(Yagazawa)，日
本公開特許公報第７９／１６５５５号， １４）ヨーロッパ特許出願第１４５０８号，２０／０８
／８０（シェル(Shell)） １５）ヨーロッパ特許出願第３５６２８号，０９／０９
／８１（アデカ アーガス ケム社(Adeka Argus Chem.
CO.)） １６）ヨーロッパ特許出願第５１７８８号，１９／０５
／８２（ヘンケル(Henkel)） １７）Ｊ．Ｋ．Ｔ．８２，１０５４３８，３０／０６／
８２（アデカ アーガス ケム社） １８）ドイツ公開公報第３，１１３，４４２号，２１／
１０／８２（ヘンケル） １９）Ｊ．Ｋ．Ｔ．Ｋ．８２，Ａ５１６３５，１９／０
８／８２（アデカ アーガス ケム社） ２０）米国特許第４，４２７，８１６号，２４／０１／
８４（アデカ アーガス ケム社）
５５−５７（１８８７） ２）クライゼン,Ｂｅｒｉｃｈｔｅ，３９，６９３−９
７（１９０５） ３）スプラーグ(Sprague),ベクハム(Beckham)とアドキ
ンス（Adkins),Ｊ．Ａ．Ｃ．Ｓ．５６，２６６５（１９
３４） ４）アダムス(Adams)とハウザー(Hauser),Ｊ．Ａ．Ｃ．
Ｓ．６６，１２ ２０−２（１９４４） ５）レヴィン(Levine)，コンロイ(Conroy)，アダムスと
ハウザー,Ｊ．Ａ．Ｃ．Ｓ．６７，１５１０−２（１９
４５） ６）ジェイ．ジェイ．ブルームフィールド(J.J.Bloomfi
eld)，Ｊ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．２７，２７４２−６（１
９６２） ７）ウィーマン(Wiemann),Ｃｏｍｐ．Ｒ．Ａｃａｄ．Ｓ
ｃ．２３８，６９９−７００（１９５４） ８）ゴムパーズ(Gomparz)とチャールス（Charles), 米
国特許第３，９９４，８６９号，３０／１１／７６（Ｉ
ＣＩ） ９）マウルディング(Maulding)，米国特許第４，４８
２，７４５号，１３／１１／８４（シアナミド(Cyanami
d)） １０）チショルム、ワイス（Weiss)，ロゾフ(Rozov)，
米国特許第５，０１５，７７７号，１４／０５／９１
（ウィットコ(Witco)） １１）ガイ(Gay)，ドイツ公開公報第２，７２８，８６
５号と第２，７２８，８６２号，（ローン ポレンク(P
hone Poulenc)），０５／０１／７８ １２）フランス特許出願第２，４０３，３６２号，１３
／０４／７９（ローンポレンク） １３）セキグチ(Sekiguchi)とヤガザワ(Yagazawa)，日
本公開特許公報第７９／１６５５５号， １４）ヨーロッパ特許出願第１４５０８号，２０／０８
／８０（シェル(Shell)） １５）ヨーロッパ特許出願第３５６２８号，０９／０９
／８１（アデカ アーガス ケム社(Adeka Argus Chem.
CO.)） １６）ヨーロッパ特許出願第５１７８８号，１９／０５
／８２（ヘンケル(Henkel)） １７）Ｊ．Ｋ．Ｔ．８２，１０５４３８，３０／０６／
８２（アデカ アーガス ケム社） １８）ドイツ公開公報第３，１１３，４４２号，２１／
１０／８２（ヘンケル） １９）Ｊ．Ｋ．Ｔ．Ｋ．８２，Ａ５１６３５，１９／０
８／８２（アデカ アーガス ケム社） ２０）米国特許第４，４２７，８１６号，２４／０１／
８４（アデカ アーガス ケム社）
Claims (9)
- 【請求項１】 式： Ｒ1・ＣＯ・ＣＨ2・ＣＯ・Ｒ2 （１） ［式中、Ｒ1はフェニル又は置換フェニル基であり、Ｒ2
＝ＣＨ3・（ＣＨ2）n（式中、ｎは１１〜１９の整数で
ある）］で示される１−フェニル−３−アルキル−１，
３−ジオンの製造方法において、式： Ｒ1・ＣＯ・ＣＨ3 （ＩＩ） ［式中、Ｒ1は上記意味を有する］で示されるアセトフ
ェノンを式： Ｒ2・ＣＯ2・Ｒ3 （ＩＩＩ） ［式中、Ｒ3は（Ｃ1−Ｃ4）アルキル基であり、Ｒ2は
（Ｃ11−Ｃ19）アルキル基である］で示される脂肪族酸
のアルキルエステルと、縮合剤としてのナトリウムアミ
ドの存在下で反応させることを特徴とする方法。 - 【請求項２】 式： Ｒ1・ＣＯ・ＣＨ2・ＣＯ・Ｒ2 （１） ［式中、Ｒ1はフェニル又は置換フェニル基であり、Ｒ2
＝ＣＨ3・（ＣＨ2）n（式中、ｎは１１〜１９の整数で
ある）］で示される１−フェニル−３−アルキル−１，
３−ジオンの製造方法において、式： Ｒ1・ＣＯ・ＣＨ3 （ＩＩ） ［式中、Ｒ1は上記意味を有する］で示されるアセトフ
ェノンを式： Ｒ2・ＣＯ2・Ｒ3 （ＩＩＩ） ［式中、Ｒ3は（Ｃ1−Ｃ4）アルキル基であり、Ｒ2は
（Ｃ11−Ｃ19）アルキル基である］で示される脂肪族酸
のアルキルエステルと、不活性雰囲気下において、溶媒
としてのトルエン中で縮合剤としてのナトリウムアミド
の存在下、３０〜５０℃の温度において、式（ＩＩ）の
アセトフェノン１モルに対してナトリウムアミド１．５
〜３モルのモル比で反応させることを特徴とする方法。 - 【請求項３】 ナトリウムアミド／アセトフェノンのモ
ル比が１．５〜２．１であることを特徴とする請求項２
記載の方法。 - 【請求項４】 反応を窒素雰囲気下で実施することを特
徴とする請求項１〜３いずれか記載の方法。 - 【請求項５】 Ｒ1が非置換フェニル基であり、Ｒ2が
（Ｃ15−Ｃ17）アルキル基である請求項１〜４いずれか
記載の方法。 - 【請求項６】 Ｒ3がメチル又はエチル基であることを
特徴とする請求項１〜５いずれか記載の方法。 - 【請求項７】 水素化獣脂からの酸のメチルエステル又
はエチルエステルの反応を含むことを特徴とする請求項
１〜６いずれか記載の方法。 - 【請求項８】 ナトリウムアミドであることを特徴とす
る請求項１記載の１−フェニル−３−アルキル−１，３
−ジオンの合成のための縮合剤。 - 【請求項９】 ナトリウムアミドがナトリウムアミド：
アセトフェノンのモル比１．５〜３：１で用いられるこ
とを特徴とする請求項８記載の縮合剤。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| AR32569793 | 1993-08-13 | ||
| AR325697 | 1993-08-13 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH07238047A true JPH07238047A (ja) | 1995-09-12 |
Family
ID=3478872
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP6190691A Pending JPH07238047A (ja) | 1993-08-13 | 1994-08-12 | β−ジケトンの合成方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH07238047A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN115894187A (zh) * | 2022-10-21 | 2023-04-04 | 安徽佳先功能助剂股份有限公司 | 塑料稳定剂硬脂酰苯甲酰甲烷的制备方法 |
-
1994
- 1994-08-12 JP JP6190691A patent/JPH07238047A/ja active Pending
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN115894187A (zh) * | 2022-10-21 | 2023-04-04 | 安徽佳先功能助剂股份有限公司 | 塑料稳定剂硬脂酰苯甲酰甲烷的制备方法 |
| CN115894187B (zh) * | 2022-10-21 | 2024-02-09 | 安徽佳先功能助剂股份有限公司 | 塑料稳定剂硬脂酰苯甲酰甲烷的制备方法 |
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