JPH07233486A - Surface treatment of aluminum material - Google Patents
Surface treatment of aluminum materialInfo
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- JPH07233486A JPH07233486A JP2519894A JP2519894A JPH07233486A JP H07233486 A JPH07233486 A JP H07233486A JP 2519894 A JP2519894 A JP 2519894A JP 2519894 A JP2519894 A JP 2519894A JP H07233486 A JPH07233486 A JP H07233486A
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Abstract
Description
【0001】[0001]
【産業上の利用分野】この発明は、アルミニウム又はア
ルミニウム合金からなるアルミニウム材を表面処理する
方法に係り、特にエッチング工程や陽極酸化工程あるい
はこれらの前後の洗浄工程等で不可避的に発生する含水
ゲル状水酸化アルミニウムスラッジを効率良く処理する
ことができるアルミニウム材の表面処理方法に関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a method for surface-treating an aluminum material made of aluminum or an aluminum alloy, and particularly to a hydrous gel which is inevitably generated in an etching step, an anodizing step or a cleaning step before and after these steps. TECHNICAL FIELD The present invention relates to a surface treatment method for an aluminum material capable of efficiently treating aluminum hydroxide sludge.
【0002】[0002]
【従来の技術】アルミニウム又はアルミニウム合金から
なるアルミニウム材は、船舶、車両、機械等の種々の部
品や、サッシ等の建築材料、電気製品、事務用品等の多
くの分野で利用されており、その際に、その耐蝕性を改
善するために、表面に陽極酸化皮膜を形成する表面処理
が行われている。また、このアルミニウム材の表面処理
においては、アルミニウム素材の表面のきずや酸化皮膜
を除去する目的で、陽極酸化処理によりその表面に耐蝕
性の陽極酸化皮膜を形成する際の前処理として、通常、
アルミニウム材を70g/リットル以上のNaOH濃度
を有するアルミン酸ナトリウム溶液からなるエッチング
処理液を使用し、40〜60℃の温度で数分間接触させ
るエッチング処理が行われている。2. Description of the Related Art Aluminum materials made of aluminum or aluminum alloys are used in various fields such as various parts of ships, vehicles and machines, building materials such as sashes, electric products, office supplies and the like. At this time, in order to improve its corrosion resistance, a surface treatment for forming an anodized film on the surface is performed. Further, in the surface treatment of this aluminum material, for the purpose of removing flaws and oxide film on the surface of the aluminum material, as a pretreatment when forming a corrosion-resistant anodic oxide film on the surface by anodizing treatment, usually,
An etching treatment is carried out in which an aluminum material is brought into contact with the aluminum material at a temperature of 40 to 60 ° C. for several minutes using an etching treatment liquid composed of a sodium aluminate solution having a NaOH concentration of 70 g / liter or more.
【0003】そして、このようなアルミニウム材の表面
処理においては、そのエッチング工程、このエッチング
工程の後の水洗工程、更にはこの水洗工程の後の陽極酸
化工程等において、アルミニウム分や水酸化ナトリウム
分を含む大量の廃液が発生し、特にこれらの廃液中に不
可避的に生成する含水ゲル状水酸化アルミニウムスラッ
ジの処理が大きな問題になっている。In the surface treatment of such an aluminum material, in the etching step, the water washing step after this etching step, and the anodizing step after this water washing step, the aluminum content and sodium hydroxide content are A large amount of waste liquid containing is generated, and the treatment of hydrous gel-like aluminum hydroxide sludge, which is inevitably generated in these waste liquids, has become a big problem.
【0004】ところで、このようなエッチング処理にお
いては、その処理の過程でアルミニウム材の表面がエッ
チング処理液中に溶解され、エッチング処理液中にアル
ミン酸ナトリウム(NaAlO2 )としてこのアルミニ
ウム分が次第に蓄積してくる。そして、このアルミン酸
ナトリウムは、過剰の水酸化ナトリウムの存在下にのみ
安定に存在し、過飽和状態でも比較的安定であるが、あ
る限界を超えると加水分解を受け、水酸化アルミニウム
を析出する。このため、この加水分解で生成した水酸化
アルミニウムは、エッチング処理液を懸濁させ、また、
このエッチング処理液中で沈降物となり、ついにはエッ
チング処理槽の壁面等にスケールとして強固に付着す
る。そこで、アルミニウム材のエッチング処理において
は、一定量のアルミニウム材を処理する毎に使い古した
処理済液を新しい処理液に交換することが必要であり、
定期的にエッチング処理槽から抜き出し、廃液として処
理する必要が生じる。By the way, in such an etching treatment, the surface of the aluminum material is dissolved in the etching treatment liquid in the course of the treatment, and this aluminum content is gradually accumulated in the etching treatment liquid as sodium aluminate (NaAlO 2 ). Come on. The sodium aluminate is stable only in the presence of excess sodium hydroxide and is relatively stable even in a supersaturated state, but when it exceeds a certain limit, it is hydrolyzed to precipitate aluminum hydroxide. Therefore, the aluminum hydroxide produced by this hydrolysis suspends the etching treatment liquid, and
In the etching treatment liquid, it becomes a precipitate and finally adheres firmly to the wall surface of the etching treatment tank as a scale. Therefore, in the etching process of aluminum material, it is necessary to replace the used processing solution with a new processing solution every time a certain amount of aluminum material is processed.
It is necessary to periodically withdraw it from the etching treatment tank and treat it as a waste liquid.
【0005】この使用済のエッチング処理済液の廃液処
理としては、従来は中和処理していたが、この中和処理
の際に多量の含水ゲル状水酸化アルミニウムスラジが発
生し、このスラッジの処理に更に多額の費用を必要とす
るという問題がある。そこで、この問題を解決するた
め、アルミニウムを過飽和に含むエッチング処理済液を
定期的に、あるいは、連続的に系外に取り出し、これに
ジブサイトと称される結晶性水酸化アルミニウム〔結晶
性のαAl(OH)3 〕を種子として添加し(通常は、
前回処理で得られたジブサイトの一部を用いる)、この
ジブサイトの存在下に加水分解してアルミニウム分を結
晶性水酸化アルミニウムとして析出させ、これを沈降、
ろ過、あるいは遠心分離等の方法で分離し、エッチング
処理液として有用な低アルミニウム濃度のアルミン酸ナ
トリウム溶液を再生し、これを循環使用すると共に、ア
ルミニウム分を工業原料として有用なジブサイトの形で
取り出すことが行われている(例えば、特公昭52−5
474号公報等)。As a waste liquid treatment of the used etching-treated liquid, a neutralization treatment has hitherto been carried out, but during this neutralization treatment, a large amount of hydrous gel-like aluminum hydroxide sludge is generated, and this sludge is removed. There is a problem that the processing requires a large amount of money. Therefore, in order to solve this problem, an etching-treated solution containing aluminum in supersaturation is taken out of the system regularly or continuously, and a crystalline aluminum hydroxide called crystalline gibbsite [crystalline αAl (OH) 3 ] as seeds (usually
Using a part of the gibbsite obtained in the previous treatment), hydrolyzing in the presence of this gibbsite to precipitate the aluminum content as crystalline aluminum hydroxide, which is precipitated,
It is separated by a method such as filtration or centrifugation to regenerate a low-aluminum-concentration sodium aluminate solution that is useful as an etching solution, and this is recycled, and the aluminum content is taken out in the form of gibsite, which is useful as an industrial raw material. (Eg Japanese Patent Publication No. 52-5)
474, etc.).
【0006】また、この際に、上記エッチング処理済液
をエッチング工程の後の水洗工程から回収される水洗浄
液で希釈し、その後にジブサイトを添加して加水分解
し、これによってジブサイトを効率良く析出させると共
に、水洗工程の水洗浄液をも処理するようにした方法
(例えば、特公昭51−22901号公報や特開昭58
−27984号公報)も提案されている。そして、これ
らの方法は、それまでの中和処理法に比べて水酸化ナト
リウム及びその中和のための薬品のコストを軽減できる
ほか、エッチング処理で失われたアルミニウム分をジブ
サイトという別の有価物の形で回収でき、極めて大きい
経済効果をもたらしている。Further, at this time, the above-mentioned etching-treated solution is diluted with a water washing solution recovered from a water washing step after the etching step, and thereafter, gibbsite is added and hydrolyzed, thereby efficiently precipitating gibbsite. And a method for treating the water washing solution in the water washing step (for example, JP-B-51-22901 and JP-A-58).
No. 27984) is also proposed. In addition, these methods can reduce the cost of sodium hydroxide and chemicals for its neutralization as compared with the conventional neutralization treatment methods, and the amount of aluminum lost by the etching treatment is another valuable material called dibsite. It can be recovered in the form of and has an extremely large economic effect.
【0007】しかしながら、アルミニウム材の表面処理
においてアルミニウム分を含有する廃液は、単にエッチ
ング工程におけるエッチング処理済液からのみ発生する
のではなく、これ以外に、エッチング工程後の水洗工程
からの水洗浄液由来のや、エッチング処理の際に処理中
の水素ガスと共に発生するミストとして周辺に飛散し排
気系に吸収され、また、その他のハンドリングロス液と
して漏洩する等により生じるミスト等由来の廃液や、陽
極酸化工程における老化浴由来の廃液や、この陽極酸化
工程後の水洗工程からの水洗浄液由来の廃液や、陽極酸
化処理の際に周辺にミストとして飛散しあるいはハンド
リングロス液として漏洩して生じるミスト等由来の廃液
等がある。そして、これらの廃液は、これらを一括して
中和処理する際に、多量の水分を含んで処理の困難な含
水ゲル状水酸化アルミニウムスラッジを多量に発生す
る。However, the waste liquid containing the aluminum component in the surface treatment of the aluminum material is not generated only from the etching-processed liquid in the etching process, but in addition to this, it is derived from the water washing liquid from the water washing process after the etching process. In addition, during the etching process, mist generated along with the hydrogen gas being processed is scattered around and absorbed in the exhaust system, and is also a waste liquid derived from mist that is generated by leakage as other handling loss liquid, and anodization. Waste liquid from the aging bath in the process, waste liquid from the water washing liquid from the water washing process after this anodizing process, and mist that is scattered as mist or leaks as a handling loss liquid to the surroundings during anodizing treatment There is waste liquid etc. When these waste liquids are collectively neutralized, a large amount of hydrous gel-like aluminum hydroxide sludge containing a large amount of water and difficult to process is generated.
【0008】例えば、月処理量500,000m2 のア
ルミニウム材を処理する表面処理工場において発生する
含水ゲル状水酸化アルミニウムスラッジの発生量をみる
と、エッチング工程後の水洗工程からの水洗浄液由来の
廃液より約31トンのスラッジが、エッチング処理の際
のミスト等由来の廃液から約6トンのスラッジが、陽極
酸化工程での老化浴由来の廃液から約35トンのスラッ
ジが、また、陽極酸化工程後の水洗工程からの水洗浄液
由来の廃液より約12トンのスラッジが、更には、陽極
酸化処理の際のミスト等由来の廃液から約3トンのスラ
ッジがそれぞれ発生し、合計では約87トンにも及ぶ。For example, looking at the amount of hydrous gel-like aluminum hydroxide sludge generated in a surface treatment plant that treats an aluminum material with a monthly treatment amount of 500,000 m 2 , the amount derived from the water washing liquid from the water washing process after the etching process is observed. About 31 tons of sludge from waste liquid, about 6 tons of sludge from waste liquid derived from mist during etching, about 35 tons of sludge from waste liquid from aging bath in anodizing process, and anodizing process About 12 tons of sludge is generated from the waste liquid derived from the water washing liquid from the subsequent washing process, and about 3 tons of sludge is generated from the waste liquid derived from mist during the anodizing treatment, for a total of about 87 tons. Also extends.
【0009】ところで、このような含水ゲル状水酸化ア
ルミニウムスラッジは、それ自体がアルミニウム分を含
有するものであるから、これを、例えば水酸化ナトリウ
ム又はアルミン酸ナトリウム溶液に溶解し、加水分解し
て結晶性水酸化アルミニウム(ジブサイト)とし、有価
物として回収することが考えられる。しかしながら、こ
のスラッジは、その特異な結晶構造のために、ジブサイ
トに比べて溶解度が小さく、加水分解の駆動力を持つ過
飽和度、例えばAl/NaOH当量比が0.4以上のア
ルミン酸ナトリウム溶液を得るには、通常濃度では15
0℃以上の高温高圧の処理を必要とし、また、これを常
圧沸点以下で溶解しようとすると、仕上がり液のNaO
H濃度が300g/リットル程度になるような高濃度の
アルミン酸ナトリウム溶液を使用しなければならない、
という問題点がある。By the way, since such a hydrous gel-like aluminum hydroxide sludge itself contains an aluminum component, it is dissolved in, for example, a sodium hydroxide or sodium aluminate solution and hydrolyzed. It may be considered as crystalline aluminum hydroxide (gibbsite) and recovered as a valuable resource. However, due to its unique crystal structure, this sludge has a smaller solubility than dibsite and has a supersaturation degree having a driving force for hydrolysis, for example, a sodium aluminate solution having an Al / NaOH equivalent ratio of 0.4 or more. To obtain it, at normal concentration 15
It requires high-temperature and high-pressure treatment at 0 ° C or higher, and if it is attempted to dissolve it at a boiling point below atmospheric pressure, NaO in the finished liquid will be required.
It is necessary to use a high-concentration sodium aluminate solution such that the H concentration is about 300 g / liter,
There is a problem.
【0010】このうち、仕上がり液のNaOH濃度が3
00g/リットル程度になるような高濃度のアルミン酸
ナトリウム溶液を使用する場合には、古典的バイヤー法
に準じて、図5に示すように、アルミニウムを過飽和に
含むエッチング工程から得られるエッチング処理済液を
ジブサイトの存在下に加水分解し、エッチング処理済液
中のアルミニウム分を結晶性水酸化アルミニウム(ジブ
サイト)として析出させて回収すると共に、このジブサ
イトを濾別して得られた濾過液を濃縮し、この濃縮した
濾過液で含水ゲル状水酸化アルミニウムスラッジを溶解
し、更に希釈したのちに不溶分を濾滓として分離除去
し、この際の濾過液を再度加水分解工程に循環させる方
法が知られている。Of these, the finished solution has a NaOH concentration of 3
When a high-concentration sodium aluminate solution of about 00 g / liter is used, as shown in FIG. 5, according to the classical Bayer method, as shown in FIG. The liquid is hydrolyzed in the presence of gibbsite, and the aluminum component in the etching-treated liquid is precipitated and recovered as crystalline aluminum hydroxide (gibbsite), and the filtrate obtained by filtering off the gibbsite is concentrated, A method is known in which hydrous gel-like aluminum hydroxide sludge is dissolved with this concentrated filtrate, and after further dilution, insoluble matter is separated and removed as a filter cake, and the filtrate at this time is circulated again in the hydrolysis step. There is.
【0011】しかしながら、この図5の方法において
は、含水ゲル状水酸化アルミニウムスラッジが多量の水
分を含有するため、このスラッジを溶解するためのアル
ミン酸ナトリウム溶液をそのNaOH濃度が好ましくは
450g/リットル以上となるように濃縮する必要が生
じ、この際の濃縮用設備や蒸発エネルギー等に多大なコ
ストを要し、工業的に経済的であるとはいえない。However, in the method of FIG. 5, since the hydrous gel-like aluminum hydroxide sludge contains a large amount of water, the sodium aluminate solution for dissolving the sludge has a NaOH concentration of preferably 450 g / liter. It becomes necessary to concentrate as described above, which requires a large amount of equipment for concentration, evaporation energy, and the like, which is not industrially economical.
【0012】また、特公昭52−43184号公報に
は、陽極酸化処理の際の処理済液を中和して得られた含
水ゲル状水酸化アルミニウムスラッジに、補給用の水酸
化ナトリウムを添加してこのスラッジを効率良く短時間
で溶解させ、アルミニウムとナトリウムの当量比(Al
/NaOH)を0.4以上の溶液とし、この溶液にエッ
チング工程でのエッチング処理済液を混合し、次いでジ
ブサイトの存在下に加水分解して結晶性水酸化アルミニ
ウム(ジブサイト)を析出させると共に、このジブサイ
トを濾別して得られた濾過液をエッチング処理液として
再度加水分解工程に循環させる方法が提案されている。Further, in Japanese Patent Publication No. 52-43184, a replenishing sodium hydroxide is added to a hydrous gel-like aluminum hydroxide sludge obtained by neutralizing a treated liquid at the time of anodizing treatment. Lever sludge is efficiently dissolved in a short time, and the equivalent ratio of aluminum and sodium (Al
/ NaOH) to a solution of 0.4 or more, and the solution that has been subjected to the etching treatment in the etching step is mixed with this solution, and then hydrolyzed in the presence of dibsite to precipitate crystalline aluminum hydroxide (gibsite), A method has been proposed in which the filtrate obtained by filtering out the gibbsite is circulated again in the hydrolysis step as an etching treatment liquid.
【0013】しかしながら、この特公昭52−4318
4号公報記載の方法においても、含水ゲル状水酸化アル
ミニウムスラッジ中の水分により、溶解後のNaOH濃
度が300g/リットルに達せず、このために常圧沸点
以上の加熱が必要になったり、また、補給用の水酸化ナ
トリウムの使用量がエッチング工程の運転条件で決定さ
れて無制限でないため、結果として当量比(Al/Na
OH)0.4に達するまでのスラッジしか処理できず、
換言すれば、アルカリ源由来のスラッジしか処理でき
ず、アルミニウム材の表面処理工程で不可避的に発生す
るスラッジの一部のみしか処理できないという問題があ
る。However, this Japanese Patent Publication No. 52-4318
In the method described in Japanese Patent Publication No. 4 also, due to the water content in the hydrous gel-like aluminum hydroxide sludge, the NaOH concentration after dissolution does not reach 300 g / liter, and for this reason, heating above the atmospheric pressure boiling point may be necessary. Since the amount of sodium hydroxide used for replenishment is not limited because it is determined by the operating conditions of the etching process, the equivalent ratio (Al / Na
OH) can only treat sludge up to 0.4,
In other words, there is a problem that only the sludge derived from the alkali source can be treated, and only a part of the sludge inevitably generated in the surface treatment process of the aluminum material can be treated.
【0014】更に、特開平4−323386号公報に
は、エッチング工程で比較的高いNaOH濃度のエッチ
ング処理液を使用し、安定したAl濃度でエッチング処
理を行うと共に、そのエッチング処理済液で含水ゲル状
水酸化アルミニウムスラッジを溶解し、フイルターを通
して不溶分を分離除去した後に加水分解して結晶性水酸
化アルミニウムを回収すると共に、その濾過液をエッチ
ング処理液として再使用する方法が記載されている。Further, in Japanese Patent Application Laid-Open No. 4-323386, an etching treatment liquid having a relatively high NaOH concentration is used in the etching process to perform etching treatment with a stable Al concentration, and the hydrolyzed gel is used as the etching treatment liquid. A method is disclosed in which the crystalline aluminum hydroxide sludge is dissolved, the insoluble matter is separated and removed through a filter and then hydrolyzed to recover crystalline aluminum hydroxide, and the filtrate is reused as an etching treatment liquid.
【0015】この特開平4−323386号公報記載の
方法においては、それが特殊な用途であるために連続的
かつ高速エッチング処理を必要とし、そのためにエッチ
ング処理液としてNaOH濃度300g/リットルとい
う高濃度アルミン酸ナトリウム溶液が使用されるので、
エッチング処理済液でも含水ゲル状水酸化アルミニウム
スラッジの溶解が可能になる。しかしながら、この方法
は、エッチング処理液としてNaOH濃度60〜200
g/リットルのアルミン酸ナトリウム溶液を用い、バッ
チ式かつ数分間の処理時間を要して品質管理の容易な通
常のエッチング処理には、そのエッチング処理済液のN
aOH濃度が低すぎて到底採用できない方法である。In the method described in Japanese Patent Application Laid-Open No. 4-323386, continuous and high-speed etching treatment is required because it is a special application, and therefore, the etching treatment liquid has a high concentration of 300 g / liter. Since sodium aluminate solution is used,
It is possible to dissolve hydrous gel-like aluminum hydroxide sludge even with the etching-processed liquid. However, this method uses an etching treatment solution having a NaOH concentration of 60 to 200.
For a normal etching treatment using a g / liter sodium aluminate solution, which requires a treatment time of several minutes and is easy for quality control, the N of the etching-treated solution is used.
This is a method that cannot be adopted at all because the aOH concentration is too low.
【0016】[0016]
【発明が解決しようとする課題】そこで、本発明者ら
は、このようなアルミニウム材の表面処理のほとんど全
ての工程で生じるスラッジを特別な濃縮操作を行うこと
なく効果的に処理することができ、しかも、結果的にこ
のスラッジからアルミニウム分を有価物「結晶性水酸化
アルミニウム(ジブサイト)」として回収することがで
きるアルミニウム材の表面処理方法について鋭意検討
し、本発明を完成した。Therefore, the present inventors can effectively treat the sludge generated in almost all the steps of the surface treatment of such an aluminum material without performing a special concentration operation. In addition, as a result, the present invention has been completed by earnestly studying a surface treatment method of an aluminum material which can recover the aluminum content from the sludge as a valuable resource "crystalline aluminum hydroxide (gibbsite)".
【0017】従って、本発明の目的は、アルミニウム材
の表面処理工程で不可避的に生成してくる含水ゲル状水
酸化アルミニウムスラッジを効率良く処理することがで
き、しかも、結果的にこのスラッジからアルミニウム分
を有価物として回収することができるアルミニウム材の
表面処理方法を提供することにある。Therefore, the object of the present invention is to efficiently treat the hydrous gel-like aluminum hydroxide sludge, which is inevitably produced in the surface treatment step of the aluminum material, and as a result, the sludge can be treated with aluminum. It is an object of the present invention to provide a surface treatment method for an aluminum material, which allows recovery of the amount as a valuable resource.
【0018】[0018]
【課題を解決するための手段】すなわち、本発明は、ア
ルミニウム又はアルミニウム合金からなるアルミニウム
材をアルカリでエッチング処理するエッチング工程を有
するアルミニウム材の表面処理方法において、エッチン
グ工程から回収されるアルミニウム分が蓄積したエッチ
ング処理済液を結晶性水酸化アルミニウムの存在下に加
水分解して過飽和に存在するアルミニウム分を結晶性水
酸化アルミニウムとして析出させる加水分解工程と、こ
の加水分解工程で析出した結晶性水酸化アルミニウムを
分離して回収する分離工程と、アルミニウム材の表面処
理工程で生じる含水ゲル状水酸化アルミニウムスラッジ
を上記分離工程から得られる分離液の一部又は全部で溶
解するスラッジ溶解工程と、このスラッジ溶解工程で得
られたスラッジ溶解液を濾過して不溶分を分離除去する
不溶分除去工程とを有し、この不溶分除去工程から得ら
れた濾過液を、又は、この濾過液と上記分離工程からの
分離液の残部とをエッチング処理液としてエッチング工
程に循環させるアルミニウム材の表面処理方法である。That is, according to the present invention, in a surface treatment method for an aluminum material having an etching step of etching an aluminum material made of aluminum or an aluminum alloy with an alkali, the aluminum content recovered from the etching step is A hydrolysis step in which the accumulated etching-treated solution is hydrolyzed in the presence of crystalline aluminum hydroxide to precipitate the supersaturated aluminum content as crystalline aluminum hydroxide, and the crystalline water precipitated in this hydrolysis step. A separation step of separating and recovering aluminum oxide, a sludge dissolution step of dissolving the hydrous gel-like aluminum hydroxide sludge generated in the surface treatment step of the aluminum material in a part or all of the separation liquid obtained from the separation step, and Sludge dissolution obtained in the sludge dissolution process An insoluble matter removing step of separating and removing an insoluble matter by filtering the liquid, and the filtrate obtained from this insoluble matter removing step, or this filtrate and the balance of the separated fluid from the above separating step. It is a surface treatment method of an aluminum material which is circulated in an etching process as an etching treatment liquid.
【0019】また、本発明は、アルミニウム材の表面処
理方法において、上記と同様の加水分解工程と分離工程
とを有すると共に、アルミニウム材の表面処理工程で生
じる含水ゲル状水酸化アルミニウムスラッジを補給用水
酸化アルカリ溶液で溶解するスラッジ溶解工程と、この
スラッジ溶解工程で得られたスラッジ溶解液を濾過して
不溶分を分離除去する不溶分除去工程とを有し、この不
溶分除去工程から得られた濾過液と上記分離工程から得
られた分離液とをエッチング処理液としてエッチング工
程に循環させるアルミニウム材の表面処理方法である。The present invention also provides a surface treatment method for an aluminum material, which has the same hydrolysis step and separation step as those described above, and the water-containing gel-like aluminum hydroxide sludge produced in the surface treatment step for the aluminum material is used as makeup water. It has a sludge dissolving step of dissolving with an alkali oxide solution and an insoluble matter removing step of separating and removing insoluble matter by filtering the sludge dissolved solution obtained in this sludge dissolving step, and obtained from this insoluble matter removing step. It is a surface treatment method for an aluminum material, wherein a filtered liquid and the separated liquid obtained from the above separation process are circulated in the etching process as an etching treatment liquid.
【0020】更に、本発明は、アルミニウム材の表面処
理方法において、上記と同様の加水分解工程と分離工程
とを有すると共に、アルミニウム材の表面処理工程で生
じる含水ゲル状水酸化アルミニウムスラッジの一部を上
記分離工程から得られる分離液の一部又は全部で溶解す
る一部スラッジ溶解工程と、上記含水ゲル状水酸化アル
ミニウムスラッジの残部を補給用水酸化アルカリ溶液に
溶解する残部スラッジ溶解工程と、これら一部スラッジ
溶解工程及び残部スラッジ溶解工程で得られたスラッジ
溶解液を合流させた後に濾過して不溶分を分離除去する
不溶分除去工程とを有し、この不溶分除去工程から得ら
れた濾過液を、又は、この濾過液と上記分離工程から得
られた分離液とをエッチング処理液としてエッチング工
程に循環させるアルミニウム材の表面処理方法である。Further, according to the present invention, in the surface treatment method for an aluminum material, the same hydrolyzing step and separation step as those described above are carried out, and a part of the hydrous gel-like aluminum hydroxide sludge produced in the surface treating step for the aluminum material. A partial sludge dissolving step of dissolving in part or all of the separated liquid obtained from the separating step, a residual sludge dissolving step of dissolving the remaining part of the hydrous gel-like aluminum hydroxide sludge in a replenishing alkali hydroxide solution, and The sludge dissolution liquid obtained in the partial sludge dissolution step and the remaining sludge dissolution step is combined and then filtered to remove the insoluble matter by separating and removing the insoluble matter, and the filtration obtained from this insoluble matter removing step. The solution, or the filtered solution and the separated solution obtained in the above separation step are circulated in the etching step as an etching treatment solution. It is a surface treatment method of Miniumu material.
【0021】更にまた、本発明は、アルミニウム材の表
面処理方法において、上記と同様の加水分解工程と分離
工程とを有すると共に、上記分離工程から得られる分離
液の一部又は全部に補給用水酸化アルカリ溶液を合流さ
せ、この合流液にアルミニウム材の表面処理工程で生じ
る含水ゲル状水酸化アルミニウムスラッジを溶解するス
ラッジ溶解工程と、このスラッジ溶解液を濾過して不溶
分を分離除去する不溶分除去工程とを有し、この不溶分
除去工程から得られた濾過液を又はこの濾過液と上記分
離工程からの分離液の残部とをエッチング処理液として
エッチング工程に循環させるアルミニウム材の表面処理
方法である。Furthermore, the present invention is a surface treatment method for an aluminum material, which has the same hydrolysis step and separation step as described above, and a part of or the whole of the separated liquid obtained from the above separation step is supplemented with hydroxylation. A sludge dissolution process that combines the alkaline solution and dissolves the hydrous gel-like aluminum hydroxide sludge generated in the surface treatment process of the aluminum material in this combined liquid, and the insoluble matter is separated and removed by filtering this sludge dissolution liquid In the surface treatment method of an aluminum material, which has a step, and circulates the filtrate obtained from the insoluble matter removing step or the filtrate and the balance of the separated solution from the separation step as an etching treatment solution in the etching step. is there.
【0022】本発明方法は、少なくとも、アルミニウム
又はアルミニウム合金からなるアルミニウム材をアルカ
リでエッチング処理するエッチング工程を有するアルミ
ニウム材の表面処理方法に適用することができ、また、
このエッチング工程と酸で陽極酸化処理を行う陽極酸化
工程とを有するアルミニウム材の表面処理方法に対して
より好適に適用することができる。The method of the present invention can be applied to a surface treatment method of an aluminum material having an etching step of etching at least an aluminum material made of aluminum or an aluminum alloy with an alkali.
It can be more suitably applied to a surface treatment method of an aluminum material including this etching step and an anodizing step of performing anodizing treatment with an acid.
【0023】ここで、エッチング工程で使用するエッチ
ング処理液のNaOH濃度は、通常、60〜200g/
リットル、好ましくは70〜150g/リットルの範囲
であり、また、陽極酸化工程で使用する酸処理溶液とし
ては、特に制限されるものではなく、従来公知のもので
あってよく、具体的には硫酸溶液等が使用される。な
お、このエッチング工程及びそれに続く水洗工程の後に
行われる陽極酸化工程等については、通常は一連のアル
ミニウム材の表面処理工程として行われるものである
が、これらの工程をエッチング工程等とは別の工場設備
で行うように設計されている場合であっても適用でき
る。The NaOH concentration of the etching solution used in the etching step is usually 60 to 200 g /
The acid treatment solution used in the anodizing step is not particularly limited and may be a conventionally known one, specifically, sulfuric acid. A solution or the like is used. The anodizing step and the like that are performed after this etching step and the subsequent water washing step are usually performed as a series of surface treatment steps for aluminum materials, but these steps are different from the etching step and the like. It is applicable even if it is designed to be done in factory equipment.
【0024】本発明方法においては、その加水分解工程
で、エッチング工程から回収されるアルミニウム分が蓄
積したエッチング処理済液に結晶性水酸化アルミニウム
(ジブサイト)を添加し、このジブサイトの存在下に加
水分解して過飽和に存在するアルミニウム分を結晶性水
酸化アルミニウムとして析出させる。ここで、エッチン
グ工程から回収されるエッチング処理済液の組成は、使
用するエッチング処理液のNaOH濃度やアルミニウム
材の処理面積等によって異なるが、通常、NaOH濃度
70〜150g/リットル、Al濃度20〜50g/リ
ットル、Al/NaOH当量比0.4〜0.5程度であ
る。In the method of the present invention, crystalline aluminum hydroxide (gibbsite) is added to the etching-treated solution in which the aluminum content recovered from the etching step has accumulated in the hydrolysis step, and the hydrolysis is performed in the presence of this dibsite. The aluminum content that is decomposed and is present in supersaturation is deposited as crystalline aluminum hydroxide. Here, the composition of the etching-processed liquid recovered from the etching process varies depending on the NaOH concentration of the etching treatment liquid used, the treatment area of the aluminum material, and the like, but normally the NaOH concentration is 70 to 150 g / liter, and the Al concentration is 20 to 50 g / liter, Al / NaOH equivalent ratio is about 0.4 to 0.5.
【0025】このようなエッチング処理済液をジブサイ
トの存在下に加水分解する際の条件は、ジブサイト添加
量60〜200g/リットル、反応温度40〜50℃、
反応時間24〜48時間であり、この加水分解反応で通
常8〜20g/リットル(エッチング処理済液中のアル
ミニウム分の30〜40重量%に相当)のアルミニウム
分を結晶性水酸化アルミニウムとして析出させる。The conditions for hydrolyzing such an etching-treated solution in the presence of gibbsite are as follows: the amount of gibbsite added is 60 to 200 g / liter, the reaction temperature is 40 to 50 ° C.
The reaction time is 24 to 48 hours, and usually 8 to 20 g / l (corresponding to 30 to 40% by weight of the aluminum content in the etching-treated solution) of aluminum is deposited as crystalline aluminum hydroxide in this hydrolysis reaction. .
【0026】このようにして加水分解により析出した結
晶性水酸化アルミニウムは、濾過して有価物として回収
され、また、その分離液は種々のアルミニウム材の表面
処理工程で不可避的に発生する含水ゲル状水酸化アルミ
ニウムスラッジを溶解するのに使用される。このスラッ
ジ溶解工程でスラッジを溶解する際の溶解量は、そのA
l濃度の増加量が、エッチング処理液としてエッチング
工程に戻る直前において、加水分解工程及び分離工程で
減少したアルミニウム濃度の1/2以下、好ましくは1
/3以下であるのがよい。The crystalline aluminum hydroxide thus precipitated by hydrolysis is filtered and recovered as a valuable resource, and the separated liquid is a hydrous gel which is unavoidably generated in the surface treatment process of various aluminum materials. Used to dissolve aluminum hydroxide sludge. When the sludge is dissolved in this sludge dissolution process, the amount of dissolution is
Immediately before returning to the etching process as the etching treatment liquid, the amount of increase in the l concentration is 1/2 or less, preferably 1 or less of the aluminum concentration decreased in the hydrolysis process and the separation process.
It is preferably / 3 or less.
【0027】本発明方法において、含水ゲル状水酸化ア
ルミニウムスラッジを溶解するための加水分解後の分離
液は、その全量をスラッジ溶解に用いてもよく、また、
その一部をスラッジ溶解に用いてもよく、何れにしても
好ましくは種々のアルミニウム材の表面処理工程で不可
避的に発生するスラッジの全量を溶解できるようにする
のがよい。In the method of the present invention, the hydrolyzed separation liquid for dissolving the aluminum hydroxide sludge in the hydrogel form may be used for sludge dissolution in its entirety.
A part thereof may be used for sludge dissolution, and in any case, it is preferable that the entire amount of sludge inevitably generated in the surface treatment process of various aluminum materials can be dissolved.
【0028】そこで、本発明方法においては、含水ゲル
状水酸化アルミニウムスラッジを溶解するための加水分
解後の分離液におけるNaOH濃度が、常圧沸点以下若
しくは工業的操業に支障のない程度の僅かな加圧及び/
又は加熱下でスラッジを溶解するのに不十分であるよう
な場合には、好ましくはこのスラッジの溶解に先駆けて
補給用水酸化ナトリウム溶液をスラッジ溶解用の加水分
解後の分離液に添加してもよく、また、このスラッジ溶
解用の加水分解後の分離液の一部に補給用の水酸化ナト
リウム溶液を添加してより高いNaOH濃度の溶液を調
製してこれによりスラッジを溶解してもよく、更には、
高いNaOH濃度の補給用水酸化ナトリウム溶液にある
いはこの補給用水酸化ナトリウム溶液と一部の分離液に
スラッジをそれぞれ分けて溶解してもよい。このよう
に、補給用水酸化ナトリウムをスラッジの溶解に利用す
ることにより、スラッジに対する溶解性が向上し、操作
がより容易になる。Therefore, in the method of the present invention, the NaOH concentration in the hydrolyzed separated liquid for dissolving the hydrous gel-like aluminum hydroxide sludge is not higher than the boiling point at atmospheric pressure or is so small as not to hinder industrial operation. Pressurization and /
Alternatively, when it is insufficient to dissolve the sludge under heating, it is preferable to add a supplemental sodium hydroxide solution to the hydrolyzed separation liquid for dissolving sludge prior to the dissolution of the sludge. Well, it is also possible to add a supplemental sodium hydroxide solution to a part of the hydrolyzed separated liquid for dissolving sludge to prepare a solution having a higher NaOH concentration, thereby dissolving the sludge, Furthermore,
The sludge may be separately dissolved in a supplemental sodium hydroxide solution having a high NaOH concentration or in the supplemental sodium hydroxide solution and a part of the separated liquid. In this way, by using the supplemental sodium hydroxide to dissolve the sludge, the solubility in the sludge is improved and the operation becomes easier.
【0029】このようにスラッジ溶解工程で含水ゲル状
水酸化アルミニウムスラッジを溶解させた後、そのスラ
ッジ溶解液を濾過し、不溶分を分離除去する。ここで、
スラッジ中には種々の合金成分や操業中に混入してくる
不純物が含まれている場合があるが、これらのうちの珪
酸分はナトリウムアルミノシリケート等として不溶解性
成分となり、濾過による不溶分除去工程で濾滓として分
離除去される。After the hydrous gel-like aluminum hydroxide sludge is dissolved in the sludge dissolving step as described above, the sludge dissolved solution is filtered to separate and remove the insoluble matter. here,
Sludge may contain various alloy components and impurities that are mixed in during operation. Of these, the silicic acid content becomes insoluble components such as sodium aluminosilicate, and the insoluble components are removed by filtration. It is separated and removed as a filter cake in the process.
【0030】また、珪酸分以外の可溶性不純物について
は、この不溶分除去工程から得られる濾過液中に混入
し、蓄積されてその濃度がある一定の値を越えると、エ
ッチング処理液として使用に適さないようになるので、
硫酸根等の酸根については可及的に少ないスラッジを使
用するのがよく、例えば、不溶分除去の濾過に先駆けて
例えば硫化ナトリウム等の重金属除去剤等を添加し、不
純物が混入するのを可及的に防止するのがよい。また、
ポリアクリル酸塩系等の凝集剤を併用して添加すること
も、不溶物の沈降性を促進してその分離に効果的であ
る。Soluble impurities other than the silicic acid content are suitable for use as an etching treatment solution when they are mixed in the filtrate obtained from the insoluble matter removing step and accumulated and their concentration exceeds a certain value. Because it will not be
For acid radicals such as sulfate radicals, it is preferable to use as little sludge as possible.For example, it is possible to add impurities such as heavy metal removal agents such as sodium sulfide prior to filtration for removal of insoluble matter to prevent impurities from mixing in. It is best to prevent it. Also,
It is also effective to add a coagulant such as a polyacrylate salt in combination to promote the sedimentation of the insoluble matter and to separate it.
【0031】スラッジ溶解処理後にこの不溶分除去工程
から得られる濾過液は、必要により補給用水酸化ナトリ
ウム溶液でそのNaOH濃度がエッチング処理液のNa
OH濃度に調製されており、エッチング工程に循環さ
れ、エッチング処理液として再び使用される。ここでエ
ッチング処理液としてエッチング工程に循環される不溶
分除去工程からの濾過液の組成は、通常NaOH濃度6
0〜200g/リットル、好ましくは70〜150g/
リットル、Al濃度15〜25g/リットル、及びAl
/NaOH当量比0.25〜0.29に調整される。If necessary, the filtrate obtained from the insoluble matter removing step after the sludge dissolution treatment is a supplemental sodium hydroxide solution whose NaOH concentration is Na of the etching treatment solution.
It is adjusted to an OH concentration, circulated in the etching process, and used again as an etching treatment liquid. Here, the composition of the filtered solution from the insoluble matter removal step, which is circulated as an etching treatment solution in the etching step, is usually NaOH concentration 6
0-200 g / liter, preferably 70-150 g /
Liter, Al concentration 15 to 25 g / liter, and Al
/ NaOH equivalent ratio is adjusted to 0.25 to 0.29.
【0032】[0032]
【作用】本発明方法は、アルミニウム材の表面処理工程
で不可避的に生成してくる難溶性の含水ゲル状水酸化ア
ルミニウムスラッジを、加水分解処理されてAl濃度が
低下したエッチング処理済液(再生アルミン酸ナトリウ
ム溶液)で溶解し、次いでこのスラッジ溶解液を濾過し
て不溶分除去処理したのちにエッチング処理液としてエ
ッチング工程に循環させ、そこで易溶解性のアルミニウ
ム材のエッチング処理を行い、これによって比較的多量
のアルミニウム分が溶解して加水分解駆動力の大きくな
った準安定系のエッチング処理済液とし、このエッチン
グ処理済液を加水分解して再度スラッジを溶解するため
のAl濃度が低下したエッチング処理済液とするもので
あり、従来の濃縮工程を必要とせずにエッチング処理液
の再生使用の工程でスラッジの処理を容易かつ確実に行
うことができる。According to the method of the present invention, the insoluble liquid gelled aluminum hydroxide sludge, which is insoluble inevitably generated in the surface treatment step of the aluminum material, is hydrolyzed to reduce the Al concentration (regenerated liquid). (Sodium aluminate solution), and then the sludge solution is filtered to remove insolubles and then circulated as an etching solution in the etching process, where the easily soluble aluminum material is subjected to etching processing. A relatively stable amount of aluminum was dissolved to give a metastable etching-treated solution having a large hydrolysis driving force, and the Al concentration for hydrolyzing the etching-treated solution to dissolve sludge again decreased. The etching treatment liquid is used, and the process of reusing the etching treatment liquid does not require the conventional concentration process. It is possible to perform the sludge easily and reliably.
【0033】[0033]
【実施例】以下、実施例に基づいて、本発明方法を具体
的に説明する。EXAMPLES The method of the present invention will be specifically described below based on examples.
【0034】実施例1 図1のフローチャートに示すように、典型的なアルミニ
ウム材の表面処理工程、すなわち、アルミニウム材→脱
脂→前水洗→エッチング→水洗→中和→陽極酸化→後水
洗→製品のエッチング工程に、エッチング処理済液を再
生してエッチング工程に循環させるプロセスを構成し
た。Example 1 As shown in the flow chart of FIG. 1, a typical aluminum material surface treatment process, namely, aluminum material → degreasing → prewashing → etching → washing → neutralization → anodizing → postwashing → product In the etching step, a process was configured to regenerate the etching-treated solution and circulate it in the etching step.
【0035】このエッチング処理済液を再生してエッチ
ング工程に循環させるプロセスは、エッチング工程から
抜き出されたエッチング処理済液を結晶性水酸化アルミ
ニウム(ジブサイト)の存在下に加水分解する加水分解
工程と、この加水分解工程で生成した結晶性水酸化アル
ミニウム(ジブサイト)を濾過して回収する分離工程
と、この分離工程での分離液に50%水酸化ナトリウム
溶液を補給する補給用水酸化ナトリウム溶液の補給工程
と、補給用水酸化ナトリウム溶液が補給されて所定のN
aOH濃度となった分離液中にアルミニウム材の種々の
表面処理工程、例えば水洗工程、陽極酸化工程、後水洗
工程、その他のミスト等由来の廃液等から生成する含水
ゲル状水酸化アルミニウムスラッジを添加し、このスラ
ッジを溶解させるスラッジ溶解工程、及びこのスラッジ
溶解工程で得られたスラッジ溶解液中の不溶分を分離除
去する不溶分除去工程からなり、この不溶分除去工程を
経て得られた濾過液をエッチング処理液としてエッチン
グ工程に循環するようになっている。The process of regenerating the etching-treated solution and circulating it in the etching step is a hydrolysis step in which the etching-treated solution extracted from the etching step is hydrolyzed in the presence of crystalline aluminum hydroxide (gibsite). And a separation step of filtering and recovering the crystalline aluminum hydroxide (dibsite) produced in this hydrolysis step, and a supplemental sodium hydroxide solution for replenishing the separated liquid in this separation step with a 50% sodium hydroxide solution. The replenishment process and the replenishment of the replenishing sodium hydroxide solution are performed to obtain a predetermined N
Add various hydrous gel-like aluminum hydroxide sludge generated from various surface treatment processes of aluminum material such as water washing process, anodizing process, post-water washing process, waste liquid derived from other mist etc. to the separated liquid with aOH concentration. The sludge dissolving step of dissolving this sludge, and the insoluble matter removing step of separating and removing the insoluble matter in the sludge dissolving solution obtained in this sludge dissolving step, and the filtrate obtained through this insoluble matter removing step Is used as an etching treatment liquid and is circulated in the etching process.
【0036】この実施例1においては、NaOH濃度8
7.0g/リットル、Al濃度25.0g/リットル及
びAl/NaOH当量比0.43の組成を有する45℃
のエッチング処理済液(アルミン酸ナトリウム溶液)9
97リットルが抜き出され、これに前操作で得られた結
晶性水酸化アルミニウム(ジブサイト)100g/リッ
トルが添加され、攪拌下に45℃で36時間保持され、
次いで濾過して固液分離し、得られた結晶性水酸化アル
ミニウム(ジブサイト)は4.3リットルの水で水洗さ
れた。得られた析出ジブサイトの量は、31.3kg
(付着水分8%)であった。In Example 1, the NaOH concentration was 8
45 ° C. having a composition of 7.0 g / liter, Al concentration of 25.0 g / liter and Al / NaOH equivalent ratio of 0.43
Etched solution (sodium aluminate solution) 9
97 liters were extracted, to which 100 g / liter of the crystalline aluminum hydroxide (dibsite) obtained in the previous operation was added, and the mixture was kept under stirring at 45 ° C. for 36 hours,
Then, it was filtered and solid-liquid separated, and the obtained crystalline aluminum hydroxide (dibsite) was washed with 4.3 liters of water. The amount of precipitated gibbsite obtained was 31.3 kg.
(Adhered water content 8%).
【0037】上で濾過して得られた濾過液と水洗して得
られた濾洗液とを合わせてNaOH濃度88.3g/リ
ットル、Al濃度15.2g/リットル及びAl/Na
OH当量比0.26の組成の分離液981リットルと
し、これにAl濃度8%の含水ゲル状水酸化アルミニウ
ムスラッジ21.4kgを添加し、常圧下105℃で2
0分間加熱してこのスラッジを溶解した。The filtrate obtained by filtering above and the washing liquid obtained by washing with water were combined to obtain a NaOH concentration of 88.3 g / liter, an Al concentration of 15.2 g / liter and Al / Na.
981 liters of the separated liquid having an OH equivalent ratio of 0.26 was added, and 21.4 kg of a hydrous gel-like aluminum hydroxide sludge having an Al concentration of 8% was added to the separated liquid at 105 ° C. under normal pressure.
The sludge was dissolved by heating for 0 minutes.
【0038】このようにしてスラッジ溶解処理が終了し
た後、得られたスラッジ溶解液中の不溶分を濾過し、
0.2リットルの水で洗浄し、この不溶分(50%水分
含有)0.46kgを濾滓として分離除去した。得られ
た濾過液は約1000リットルであり、その組成は、N
aOH濃度86.5g/リットル、Al濃度16.6g
/リットル及びAl/NaOH当量比0.28であっ
た。また、上記スラッジ中のアルミニウム分の溶解率は
約98重量%であった。After the sludge dissolution treatment is completed in this way, the insoluble matter in the obtained sludge dissolution liquid is filtered,
After washing with 0.2 liter of water, 0.46 kg of this insoluble matter (containing 50% water) was separated and removed as a filter cake. The filtrate obtained was about 1000 liters and its composition was N
aOH concentration 86.5 g / liter, Al concentration 16.6 g
/ Liter and Al / NaOH equivalent ratio was 0.28. The dissolution rate of the aluminum component in the sludge was about 98% by weight.
【0039】この不溶分除去工程を経て得られた濾過液
は、補給用水酸化ナトリウム(濃度:50%)8リット
ルと合流してNaOH濃度92.1g/リットル、Al
濃度16.5g/リットル及びAl/NaOH当量比
0.27となり、エッチング処理液としてエッチング工
程に循環された。このエッチング工程では、再びアルミ
ニウム材285m2 が処理されてその組成がNaOH濃
度86.9g/リットル、Al濃度25.0g/リット
ル及びAl/NaOH当量比0.43となり、再度エッ
チング処理済液として抜き出され、上記の操作が繰り返
された。The filtrate obtained through this insoluble matter removal step was combined with 8 liters of supplemental sodium hydroxide (concentration: 50%) to obtain a NaOH concentration of 92.1 g / liter and Al.
The concentration was 16.5 g / liter and the Al / NaOH equivalent ratio was 0.27, which was circulated in the etching process as an etching treatment liquid. In this etching step, the aluminum material 285 m 2 was treated again so that the composition became NaOH concentration 86.9 g / liter, Al concentration 25.0 g / liter and Al / NaOH equivalent ratio 0.43, and was again drained as the etching treated liquid. And the above operation was repeated.
【0040】従って、この実施例1においては、結果と
して、Al濃度8%の含水ゲル状水酸化アルミニウムス
ラッジ21.4kg/回が処理され、50%水分含有の
濾滓0.46kg/回が取り出され、また、1.7kg
/回のスラッジ中のAlが有効利用され、工業的に有用
な結晶性水酸化アルミニウム(8%水分含有)4.9k
g/回が回収された。Therefore, in this Example 1, as a result, 21.4 kg of water-containing gelled aluminum hydroxide sludge having an Al concentration of 8% was treated, and 0.46 kg of filter cake containing 50% of water was taken out. And 1.7 kg
4.9k of crystalline aluminum hydroxide (8% water content) which is industrially useful by effectively utilizing Al in sludge per 1 time
g / dose was recovered.
【0041】実施例2 図2において、本発明の実施例2に係るアルミニウム材
の表面処理工程のフローチャートが示されている。この
実施例2においては、上記実施例1の場合と異なり、補
給用水酸化ナトリウム溶液の補給工程の途中には、この
補給用水酸化ナトリウム溶液中に含水ゲル状水酸化アル
ミニウムスラッジを添加して溶解させるスラッジ溶解工
程と、このスラッジ溶解工程で得られたスラッジ溶解液
中の不溶分を分離除去する不溶分除去工程とを組み込
み、この不溶分除去工程を経て得られた濾過液と分離工
程で結晶性水酸化アルミニウム(ジブサイト)を濾過し
て回収された濾過液とをエッチング処理液としてエッチ
ング工程に循環させるようになっている。Embodiment 2 FIG. 2 shows a flowchart of a surface treatment process for an aluminum material according to Embodiment 2 of the present invention. In this Example 2, unlike the case of the above Example 1, during the replenishment step of the replenishing sodium hydroxide solution, the hydrous gel-like aluminum hydroxide sludge is added and dissolved in this replenishing sodium hydroxide solution. Incorporates a sludge dissolution process and an insoluble matter removal process that separates and removes the insoluble matter from the sludge dissolution solution obtained in this sludge dissolution process, and the crystalline liquid is obtained in the filtrate and separation process obtained through this insoluble matter removal process. The filtrate obtained by filtering aluminum hydroxide (gibbsite) and the collected filtrate are circulated in the etching process as an etching treatment liquid.
【0042】この実施例2においては、NaOH濃度8
7.0g/リットル、Al濃度25.0g/リットル及
びAl/NaOH当量比0.43の組成を有する45℃
のエッチング処理済液(アルミン酸ナトリウム溶液)9
77リットルが抜き出され、これに前操作で得られた結
晶性水酸化アルミニウム(ジブサイト)100g/リッ
トルが添加され、攪拌下に45℃で36時間保持され、
次いで濾過して固液分離し、得られた結晶性水酸化アル
ミニウム(ジブサイト)は4.2リットルの水で水洗さ
れた。In the second embodiment, the NaOH concentration is 8
45 ° C. having a composition of 7.0 g / liter, Al concentration of 25.0 g / liter and Al / NaOH equivalent ratio of 0.43
Etched solution (sodium aluminate solution) 9
77 liters were extracted, to which 100 g / liter of the crystalline aluminum hydroxide (dibsite) obtained in the previous operation was added, and the mixture was kept under stirring at 45 ° C. for 36 hours,
Then, it was filtered and solid-liquid separated, and the obtained crystalline aluminum hydroxide (dibsite) was washed with 4.2 liters of water.
【0043】この際に得られた析出ジブサイトの量は、
30.7kg(付着水分8%)であった。また、ここで
回収された濾過液は、その組成がNaOH濃度88.3
g/リットル、Al濃度15.2g/リットル及びAl
/NaOH当量比0.26であり、その全量961リッ
トルが後述する不溶分除去工程の濾過液と合流しエッチ
ング処理液としてエッチング工程に循環された。The amount of precipitated gibbsite obtained at this time is
It was 30.7 kg (8% of attached water). The composition of the filtrate collected here has a NaOH concentration of 88.3.
g / liter, Al concentration 15.2 g / liter and Al
/ NaOH equivalent ratio was 0.26, and the total amount of 961 liters was combined with the filtrate in the insoluble matter removing step described later and circulated as an etching treatment solution in the etching step.
【0044】また、補給用水酸化ナトリウム溶液として
用いられた50%水酸化ナトリウム溶液8リットルに、
Al濃度8%の含水ゲル状水酸化アルミニウムスラッジ
19.0kgを添加し、常圧下に105℃で10分間攪
拌してこのスラッジを溶解した。Also, to 8 liters of a 50% sodium hydroxide solution used as a supplemental sodium hydroxide solution,
19.0 kg of hydrous gel-like aluminum hydroxide sludge having an Al concentration of 8% was added, and the sludge was dissolved by stirring at 105 ° C. for 10 minutes under normal pressure.
【0045】このようにしてスラッジ溶解処理が終了し
た後、得られたスラッジ溶解液中の不溶分を濾過し、
0.2リットルの水で洗浄し、この不溶分(50%水分
含有)0.4kgを濾滓として分離除去した。得られた
濾過液は23.8リットルであり、その組成は、NaO
H濃度255.8g/リットル、Al濃度62.5g/
リットル及びAl/NaOH当量比0.36であった。
また、上記スラッジ中のアルミニウム分の溶解率は約9
8重量%であった。After the sludge dissolution treatment is thus completed, the insoluble matter in the obtained sludge dissolution liquid is filtered,
After washing with 0.2 liter of water, 0.4 kg of this insoluble matter (containing 50% water) was separated and removed as a filter cake. The filtrate obtained was 23.8 liters and its composition was NaO.
H concentration 255.8 g / l, Al concentration 62.5 g /
The liter and the Al / NaOH equivalent ratio were 0.36.
Further, the dissolution rate of the aluminum content in the sludge is about 9
It was 8% by weight.
【0046】この不溶分除去工程を経て得られた濾過液
は、上記分離工程で得られた濾過液961リットルと合
流し、NaOH濃度92.4g/リットル、Al濃度1
6.4g/リットル及びAl/NaOH当量比0.26
となって、エッチング処理液としてエッチング工程に循
環された。このエッチング工程では、再びアルミニウム
材285m2 が処理されてその組成がNaOH濃度8
7.0g/リットル、Al濃度25.0g/リットル及
びAl/NaOH当量比0.43となり、再度エッチン
グ処理済液として抜き出され、上記の操作が繰り返され
た。The filtrate obtained through this insoluble matter removing step is combined with 961 liters of the filtrate obtained in the above separating step to obtain a NaOH concentration of 92.4 g / liter and an Al concentration of 1
6.4 g / liter and Al / NaOH equivalent ratio 0.26
Then, it was circulated in the etching process as an etching treatment liquid. In this etching process, the aluminum material 285 m 2 is treated again so that its composition has a NaOH concentration of 8
The concentration was 7.0 g / liter, the Al concentration was 25.0 g / liter, and the Al / NaOH equivalent ratio was 0.43, and the solution was extracted again as the etching-treated solution, and the above operation was repeated.
【0047】従って、この実施例2においては、結果と
して、Al濃度8%の含水ゲル状水酸化アルミニウムス
ラッジ19.0kg/回が処理され、50%水分含有の
濾滓0.4kg/回が取り出され、また、1.5kg/
回のスラッジ中のAlが有効利用され、工業的に有用な
結晶性水酸化アルミニウム(8%水分含有)4.7kg
/回が回収された。Therefore, in Example 2, as a result, 19.0 kg of water-containing gelled aluminum hydroxide sludge having an Al concentration of 8% was treated and 0.4 kg of filter cake containing 50% of water was taken out. Also, 1.5 kg /
Industrially useful crystalline aluminum hydroxide (8% water content) 4.7 kg, where Al in the sludge of 1 time is effectively used
/ Time was collected.
【0048】実施例3 図3において、本発明の実施例3に係るアルミニウム材
の表面処理工程のフローチャートが示されている。この
実施例3においては、上記実施例1の場合と異なり、ア
ルミニウム材の種々の表面処理工程から生成する含水ゲ
ル状水酸化アルミニウムスラッジをその内の一部と残部
とに分け、一部のスラッジについては分離工程で得られ
た濾過液の一部で溶解させる一部スラッジ溶解工程を設
けると共に、残部のスラッジについては補給用水酸化ナ
トリウム溶液の補給工程の途中でこの補給用水酸化ナト
リウム溶液中に溶解させる残部スラッジ溶解工程とを設
け、これら各スラッジ溶解工程で得られたスラッジ溶解
液中の不溶分を不溶分除去工程で分離除去し、この不溶
分除去工程を経て得られた濾過液と分離工程で得られた
濾過液の残部とをエッチング処理液としてエッチング工
程に循環させるようになっている。Embodiment 3 FIG. 3 shows a flowchart of a surface treatment process for an aluminum material according to Embodiment 3 of the present invention. In this Example 3, unlike the case of the above Example 1, the hydrous gel-like aluminum hydroxide sludge produced from various surface treatment steps of the aluminum material was divided into a part and the rest, and a part of the sludge For the above, a partial sludge dissolving step is provided to dissolve a part of the filtrate obtained in the separation step, and the remaining sludge is dissolved in the supplemental sodium hydroxide solution during the supplementary sodium hydroxide solution supplementing step. The remaining sludge dissolution step is provided, and the insoluble matter in the sludge solution obtained in each of these sludge dissolution steps is separated and removed in the insoluble matter removal step, and the filtrate and the separation step obtained through this insoluble matter removal step The rest of the filtered liquid obtained in step 1 is circulated in the etching process as an etching treatment liquid.
【0049】この実施例3においては、NaOH濃度8
7.0g/リットル、Al濃度25.0g/リットル及
びAl/NaOH当量比0.43の組成を有する45℃
のエッチング処理済液(アルミン酸ナトリウム溶液)1
064リットルが抜き出され、これに前操作で得られた
結晶性水酸化アルミニウム(ジブサイト)100g/リ
ットルが添加され、攪拌下に45℃で36時間保持さ
れ、次いで濾過して固液分離し、得られた結晶性水酸化
アルミニウム(ジブサイト)は4.6リットルの水で水
洗された。In the third embodiment, the NaOH concentration is 8
45 ° C. having a composition of 7.0 g / liter, Al concentration of 25.0 g / liter and Al / NaOH equivalent ratio of 0.43
Etched solution (sodium aluminate solution) 1
064 liter was extracted, to which 100 g / liter of the crystalline aluminum hydroxide (dibsite) obtained in the previous operation was added, and the mixture was kept under stirring at 45 ° C. for 36 hours, and then filtered to perform solid-liquid separation, The obtained crystalline aluminum hydroxide (gibbsite) was washed with 4.6 liters of water.
【0050】この際に得られた析出ジブサイトの量は、
33.4kg(付着水分8%)であった。また、ここで
回収された濾過液は、その組成がNaOH濃度88.3
g/リットル、Al濃度15.2g/リットル及びAl
/NaOH当量比0.26であり、その一部504リッ
トルが次の一部スラッジ溶解工程に供給されると共に、
残部543リットルが後述する不溶分除去工程の濾過液
と合流しエッチング処理液としてエッチング工程に循環
された。The amount of precipitated gibbsite obtained at this time is
It was 33.4 kg (adhesion water content 8%). The composition of the filtrate collected here has a NaOH concentration of 88.3.
g / liter, Al concentration 15.2 g / liter and Al
/ NaOH equivalent ratio is 0.26, and a part of 504 liters thereof is supplied to the next part of sludge dissolution step,
The remaining 543 liters were combined with the filtrate in the insoluble matter removing step described later and circulated in the etching step as an etching treatment solution.
【0051】そして、上記一部スラッジ溶解工程では、
分離工程からの一部の濾過液504リットル中にAl濃
度8%の含水ゲル状水酸化アルミニウムスラッジの一部
11kgが添加されて常圧下に100℃で20分間攪拌
して溶解され、また、上記残部スラッジ溶解工程では、
補給用水酸化ナトリウム溶液として用いられた50%水
酸化ナトリウム溶液8リットル中に上記スラッジの残部
19.0kgが添加されて常圧下に105℃で10分間
攪拌して溶解された。In the partial sludge melting step,
A part of 11 kg of hydrous gel-like aluminum hydroxide sludge having an Al concentration of 8% was added to 504 liters of a part of the filtrate from the separation step and dissolved by stirring at 100 ° C. for 20 minutes under normal pressure. In the remaining sludge dissolution process,
The remaining 19.0 kg of the above sludge was added to 8 liters of a 50% sodium hydroxide solution used as a supplementary sodium hydroxide solution, and dissolved by stirring at 105 ° C. for 10 minutes under normal pressure.
【0052】このようにして一部スラッジ溶解工程及び
残部スラッジ溶解工程でのスラッジ溶解処理が終了した
後、得られた各スラッジ溶解液は合流され、次いで不溶
分除去工程でこれらスラッジ溶解液中の不溶分が濾過さ
れ、0.2リットルの水で洗浄され、この不溶分(50
%水分含有)0.65kgが濾滓として分離除去され
た。また、得られた濾過液は537リットルであり、そ
の組成は、NaOH濃度94.1g/リットル、Al濃
度18.7g/リットル及びAl/NaOH当量比0.
29であった。また、上記スラッジ中のアルミニウム分
の溶解率は約98重量%であった。After the sludge dissolution treatment in the partial sludge dissolution step and the remaining sludge dissolution step is completed in this way, the obtained sludge dissolution solutions are combined and then in the insoluble matter removal step, The insoluble matter was filtered and washed with 0.2 liter of water.
0.65 kg (containing water content) was separated and removed as a filter residue. The obtained filtrate was 537 liters, and its composition was such that the NaOH concentration was 94.1 g / liter, the Al concentration was 18.7 g / liter, and the Al / NaOH equivalent ratio was 0.1.
It was 29. The dissolution rate of the aluminum component in the sludge was about 98% by weight.
【0053】この不溶分除去工程を経て得られた濾過液
は、上記分離工程で得られた濾過液543リットルと合
流し、NaOH濃度91.2g/リットル、Al濃度1
7.0g/リットル及びAl/NaOH当量比0.28
となって、エッチング処理液としてエッチング工程に循
環された。このエッチング工程では、再びアルミニウム
材285m2 が処理されてその組成がNaOH濃度8
7.0g/リットル、Al濃度25.0g/リットル及
びAl/NaOH当量比0.43となり、再度エッチン
グ処理済液として抜き出され、上記の操作が繰り返され
た。The filtrate obtained through this insoluble matter removing step is combined with 543 liters of the filtrate obtained in the above separating step to obtain a NaOH concentration of 91.2 g / liter and an Al concentration of 1
7.0 g / liter and Al / NaOH equivalent ratio 0.28
Then, it was circulated in the etching process as an etching treatment liquid. In this etching process, the aluminum material 285 m 2 is treated again so that its composition has a NaOH concentration of 8
The concentration was 7.0 g / liter, the Al concentration was 25.0 g / liter, and the Al / NaOH equivalent ratio was 0.43, and the solution was extracted again as the etching-treated solution, and the above operation was repeated.
【0054】従って、この実施例3においては、結果と
して、Al濃度8%の含水ゲル状水酸化アルミニウムス
ラッジ30.0kg/回が処理され、50%水分含有の
濾滓0.65kg/回が取り出され、また、2.4kg
/回のスラッジ中のAlが有効利用され、工業的に有用
な結晶性水酸化アルミニウム(8%水分含有)6.8k
g/回が回収された。Therefore, in Example 3, as a result, 30.0 kg / hour of hydrous gel-like aluminum hydroxide sludge having an Al concentration of 8% was treated, and 0.65 kg / hour of the filter cake containing 50% water was taken out. 2.4 kg
6.8k of crystalline aluminum hydroxide (8% water content) which is industrially useful by effectively utilizing Al in sludge per 1 time
g / dose was recovered.
【0055】実施例4 図4において、本発明の実施例4に係るアルミニウム材
の表面処理工程のフローチャートが示されている。この
実施例4においては、上記実施例1の場合と異なり、分
離工程で得られた濾過液の一部に補給工程の補給用水酸
化ナトリウム溶液を合流させ、次いでスラッジ溶解工程
でこの合流液中にアルミニウム材の種々の表面処理工程
から生成する含水ゲル状水酸化アルミニウムスラッジを
溶解させ、このスラッジ溶解工程で得られたスラッジ溶
解液中の不溶分を不溶分除去工程で分離除去し、この不
溶分除去工程を経て得られた濾過液と上記分離工程で得
られた濾過液の残部とをエッチング処理液としてエッチ
ング工程に循環させるようになっている。Embodiment 4 FIG. 4 shows a flowchart of a surface treatment process for an aluminum material according to Embodiment 4 of the present invention. In this Example 4, unlike the case of the above-mentioned Example 1, a part of the filtrate obtained in the separation step was combined with the supplemental sodium hydroxide solution in the supplementation step, and then in the sludge dissolution step, this combined solution was mixed. The hydrous gel-like aluminum hydroxide sludge produced from various surface treatment steps of aluminum material is dissolved, and the insoluble matter in the sludge solution obtained in this sludge dissolving step is separated and removed in the insoluble matter removing step. The filtrate obtained through the removing step and the rest of the filtrate obtained in the separating step are circulated in the etching step as an etching treatment solution.
【0056】この実施例4においては、NaOH濃度8
7.0g/リットル、Al濃度25.0g/リットル及
びAl/NaOH当量比0.43の組成を有する45℃
のエッチング処理済液(アルミン酸ナトリウム溶液)1
064リットルが抜き出され、これに前操作で得られた
結晶性水酸化アルミニウム(ジブサイト)100g/リ
ットルが添加され、攪拌下に45℃で36時間保持さ
れ、次いで濾過して固液分離し、得られた結晶性水酸化
アルミニウム(ジブサイト)は4.6リットルの水で水
洗された。In Example 4, the NaOH concentration was 8
45 ° C. having a composition of 7.0 g / liter, Al concentration of 25.0 g / liter and Al / NaOH equivalent ratio of 0.43
Etched solution (sodium aluminate solution) 1
064 liter was extracted, to which 100 g / liter of the crystalline aluminum hydroxide (dibsite) obtained in the previous operation was added, and the mixture was kept under stirring at 45 ° C. for 36 hours, and then filtered to perform solid-liquid separation, The obtained crystalline aluminum hydroxide (gibbsite) was washed with 4.6 liters of water.
【0057】この際に得られた析出ジブサイトの量は、
33.4kg(付着水分8%)であった。また、ここで
回収された濾過液は、その組成がNaOH濃度88.3
g/リットル、Al濃度15.2g/リットル及びAl
/NaOH当量比0.26であり、その一部578リッ
トルが補給工程で補給用水酸化ナトリウム溶液として用
いられた50%水酸化ナトリウム溶液8リットルと合流
され、この合流液が次のスラッジ溶解工程に供給される
と共に、上記分離工程で得られた濾過液の残部469リ
ットルが後述する不溶分除去工程の濾過液と合流しエッ
チング処理液としてエッチング工程に循環された。The amount of precipitated gibbsite obtained at this time was
It was 33.4 kg (adhesion water content 8%). The composition of the filtrate collected here has a NaOH concentration of 88.3.
g / liter, Al concentration 15.2 g / liter and Al
/ NaOH equivalent ratio is 0.26, and a part of 578 liters thereof is combined with 8 liters of 50% sodium hydroxide solution used as a replenishing sodium hydroxide solution in the replenishment step, and this combined solution is used in the next sludge dissolution step. While being supplied, the remaining 469 liters of the filtrate obtained in the above separation step was combined with the filtrate in the insoluble matter removal step described later and circulated as an etching treatment solution in the etching step.
【0058】そして、上記スラッジ溶解工程では、合流
液中にAl濃度8%の含水ゲル状水酸化アルミニウムス
ラッジ30.0kgが添加されて常圧下に105℃で2
0分間攪拌して溶解され、次いで得られたスラッジ溶解
液は不溶分除去工程で不溶分が濾過され、0.3リット
ルの水で洗浄され、この不溶分(50%水分含有)0.
65kgが濾滓として分離除去された。また、得られた
濾過液は611リットルであり、その組成は、NaOH
濃度93.5g/リットル、Al濃度18.3g/リッ
トル及びAl/NaOH当量比0.29であった。ま
た、上記スラッジ中のアルミニウム分の溶解率は約98
重量%であった。In the sludge dissolving step, 30.0 kg of hydrous gel-like aluminum hydroxide sludge having an Al concentration of 8% was added to the combined liquid, and the mixture was heated at 105 ° C. under normal pressure for 2 hours.
The sludge solution was stirred for 0 minutes to dissolve, and then the obtained sludge solution was filtered to remove insoluble matter in the insoluble matter removing step and washed with 0.3 liter of water.
65 kg was separated and removed as a filter cake. The filtrate obtained was 611 liters, and its composition was NaOH.
The concentration was 93.5 g / liter, the Al concentration was 18.3 g / liter, and the Al / NaOH equivalent ratio was 0.29. Further, the dissolution rate of the aluminum content in the above sludge is about 98.
% By weight.
【0059】この不溶分除去工程を経て得られた濾過液
は、上記分離工程で得られた濾過液469リットルと合
流し、NaOH濃度91.2g/リットル、Al濃度1
7.0g/リットル及びAl/NaOH当量比0.28
となって、エッチング処理液としてエッチング工程に循
環された。このエッチング工程では、再びアルミニウム
材285m2 が処理されてその組成がNaOH濃度8
7.0g/リットル、Al濃度25.0g/リットル及
びAl/NaOH当量比0.43となり、再度エッチン
グ処理済液として抜き出され、上記の操作が繰り返され
た。The filtrate obtained through this insoluble matter removal step is combined with 469 liters of the filtrate obtained in the above separation step to obtain a NaOH concentration of 91.2 g / liter and an Al concentration of 1
7.0 g / liter and Al / NaOH equivalent ratio 0.28
Then, it was circulated in the etching process as an etching treatment liquid. In this etching process, the aluminum material 285 m 2 is treated again so that its composition has a NaOH concentration of 8
The concentration was 7.0 g / liter, the Al concentration was 25.0 g / liter, and the Al / NaOH equivalent ratio was 0.43, and the solution was extracted again as the etching-treated solution, and the above operation was repeated.
【0060】従って、この実施例4においては、結果と
して、Al濃度8%の含水ゲル状水酸化アルミニウムス
ラッジ30.0kg/回が処理され、50%水分含有の
濾滓0.65kg/回が取り出され、また、2.4kg
/回のスラッジ中のAlが有効利用され、工業的に有用
な結晶性水酸化アルミニウム(8%水分含有)6.8k
g/回が回収された。Therefore, in Example 4, as a result, 30.0 kg of hydrous gel-like aluminum hydroxide sludge having an Al concentration of 8% was treated and 0.65 kg of filter cake containing 50% of water was taken out. 2.4 kg
6.8k of crystalline aluminum hydroxide (8% water content) which is industrially useful by effectively utilizing Al in sludge per 1 time
g / dose was recovered.
【0061】[0061]
【発明の効果】本発明方法によれば、アルミニウム材の
表面処理のほとんど全ての工程で不可避的に生じる含水
ゲル状水酸化アルミニウムスラッジをエッチング処理済
液の再生工程で効果的に処理することができ、しかも、
このスラッジから結果的にアルミニウム分を有価物「結
晶性水酸化アルミニウム(ジブサイト)」として回収す
ることができる。According to the method of the present invention, it is possible to effectively treat the hydrous gel-like aluminum hydroxide sludge that is inevitably generated in almost all the steps of the surface treatment of the aluminum material in the step of regenerating the etching-treated solution. Yes, and
As a result, the aluminum content can be recovered from this sludge as a valuable resource "crystalline aluminum hydroxide (gibsite)".
【図1】 図1は、本発明の実施例1に係るアルミニウ
ム材の表面処理工程を示すフローチャートである。FIG. 1 is a flowchart showing a surface treatment process for an aluminum material according to a first embodiment of the present invention.
【図2】 図2は、本発明の実施例2に係るアルミニウ
ム材の表面処理工程を示すフローチャートである。FIG. 2 is a flowchart showing a surface treatment process for an aluminum material according to a second embodiment of the present invention.
【図3】 図3は、本発明の実施例3に係るアルミニウ
ム材の表面処理工程を示すフローチャートである。FIG. 3 is a flowchart showing a surface treatment process of an aluminum material according to a third embodiment of the present invention.
【図4】 図4は、本発明の実施例4に係るアルミニウ
ム材の表面処理工程を示すフローチャートである。FIG. 4 is a flowchart showing a surface treatment process of an aluminum material according to a fourth embodiment of the present invention.
【図5】 図5は、従来におけるアルミニウム材の表面
処理工程の一例を示すフローチャートである。FIG. 5 is a flow chart showing an example of a conventional aluminum material surface treatment step.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 杉山 昇 静岡県庵原郡蒲原町蒲原1丁目34番1号 株式会社日軽技研内 (72)発明者 田中 義朗 東京都港区三田3丁目13番12号 日本軽金 属株式会社内 ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (72) Inventor Noboru Sugiyama 1-34-1 Kambara, Kambara-cho, Anbara-gun, Shizuoka Nipparu Giken Co., Ltd. (72) Yoshiro Tanaka 3-13-12 Mita, Minato-ku, Tokyo No. Nippon Light Metal Co., Ltd.
Claims (6)
なるアルミニウム材をアルカリでエッチング処理するエ
ッチング工程を有するアルミニウム材の表面処理方法に
おいて、エッチング工程から回収されるアルミニウム分
が蓄積したエッチング処理済液を結晶性水酸化アルミニ
ウムの存在下に加水分解して過飽和に存在するアルミニ
ウム分を結晶性水酸化アルミニウムとして析出させる加
水分解工程と、この加水分解工程で析出した結晶性水酸
化アルミニウムを分離して回収する分離工程と、アルミ
ニウム材の表面処理工程で生じる含水ゲル状水酸化アル
ミニウムスラッジを上記分離工程から得られる分離液の
一部又は全部で溶解するスラッジ溶解工程と、このスラ
ッジ溶解工程で得られたスラッジ溶解液を濾過して不溶
分を分離除去する不溶分除去工程とを有し、この不溶分
除去工程から得られた濾過液を、又は、この濾過液と上
記分離工程からの分離液の残部とをエッチング処理液と
してエッチング工程に循環させることを特徴とするアル
ミニウム材の表面処理方法。1. A surface treatment method for an aluminum material having an etching step of etching an aluminum material made of aluminum or an aluminum alloy with an alkali, wherein an etching-treated solution in which an aluminum content recovered from the etching step is accumulated is a crystalline water. A hydrolysis step of hydrolyzing in the presence of aluminum oxide to precipitate the supersaturated aluminum content as crystalline aluminum hydroxide, and a separation step of separating and recovering the crystalline aluminum hydroxide precipitated in this hydrolysis step And a sludge dissolution step of dissolving the hydrous gel-like aluminum hydroxide sludge produced in the surface treatment step of the aluminum material in a part or all of the separation solution obtained from the separation step, and a sludge dissolution solution obtained in this sludge dissolution step To remove insoluble matter by filtration. And a filtrate removed from the insoluble matter removing step, or circulating this filtrate and the balance of the separated solution from the separation step as an etching treatment solution in the etching step. A characteristic surface treatment method for an aluminum material.
なるアルミニウム材をアルカリを用いてエッチング処理
するエッチング工程を有するアルミニウム材の表面処理
方法において、エッチング工程から回収されるアルミニ
ウム分が蓄積したエッチング処理済液を結晶性水酸化ア
ルミニウムの存在下に加水分解して過飽和に存在するア
ルミニウム分を結晶性水酸化アルミニウムとして析出さ
せる加水分解工程と、この加水分解工程で析出した結晶
性水酸化アルミニウムを分離して回収する分離工程と、
アルミニウム材の表面処理工程で生じる含水ゲル状水酸
化アルミニウムスラッジを補給用水酸化アルカリ溶液で
溶解するスラッジ溶解工程と、このスラッジ溶解工程で
得られたスラッジ溶解液を濾過して不溶分を分離除去す
る不溶分除去工程とを有し、この不溶分除去工程から得
られた濾過液と上記分離工程から得られた分離液とをエ
ッチング処理液としてエッチング工程に循環させること
を特徴とするアルミニウム材の表面処理方法。2. A surface treatment method for an aluminum material having an etching step of etching an aluminum material made of aluminum or an aluminum alloy with an alkali, to crystallize an etching-treated solution in which an aluminum content recovered from the etching step is accumulated. Hydrolyzing in the presence of crystalline aluminum hydroxide and hydrolyzing in the presence of supersaturated aluminum as crystalline aluminum hydroxide, and separating and recovering the crystalline aluminum hydroxide precipitated in this hydrolysis step A separation process,
A sludge dissolving step of dissolving the hydrous gel-like aluminum hydroxide sludge generated in the surface treatment step of the aluminum material with a replenishing alkali hydroxide solution, and the sludge dissolving solution obtained in this sludge dissolving step is filtered to separate and remove insoluble components. Surface of an aluminum material having an insoluble matter removing step, characterized in that the filtered solution obtained from this insoluble matter removing step and the separated solution obtained from the above separating step are circulated in the etching step as an etching treatment solution. Processing method.
なるアルミニウム材をアルカリを用いてエッチング処理
するエッチング工程を有するアルミニウム材の表面処理
方法において、エッチング工程から回収されるアルミニ
ウム分が蓄積したエッチング処理済液を結晶性水酸化ア
ルミニウムの存在下に加水分解して過飽和に存在するア
ルミニウム分を結晶性水酸化アルミニウムとして析出さ
せる加水分解工程と、この加水分解工程で析出した結晶
性水酸化アルミニウムを分離して回収する分離工程と、
アルミニウム材の表面処理工程で生じる含水ゲル状水酸
化アルミニウムスラッジの一部を上記分離工程から得ら
れる分離液の一部又は全部で溶解する一部スラッジ溶解
工程と、上記含水ゲル状水酸化アルミニウムスラッジの
残部を補給用水酸化アルカリ溶液に溶解する残部スラッ
ジ溶解工程と、これら一部スラッジ溶解工程及び残部ス
ラッジ溶解工程で得られたスラッジ溶解液を合流させた
後に濾過して不溶分を分離除去する不溶分除去工程とを
有し、この不溶分除去工程から得られた濾過液を、又
は、この濾過液と上記分離工程から得られた分離液とを
エッチング処理液としてエッチング工程に循環させるこ
とを特徴とするアルミニウム材の表面処理方法。3. A surface treatment method for an aluminum material having an etching step of etching an aluminum material made of aluminum or an aluminum alloy with an alkali, to crystallize an etching-treated solution in which an aluminum content recovered from the etching step is accumulated. Hydrolyzing in the presence of crystalline aluminum hydroxide and hydrolyzing in the presence of supersaturated aluminum as crystalline aluminum hydroxide, and separating and recovering the crystalline aluminum hydroxide precipitated in this hydrolyzing step A separation process,
Partial sludge dissolution step of dissolving a part of the hydrous gel-like aluminum hydroxide sludge generated in the surface treatment step of the aluminum material with a part or all of the separated liquid obtained from the separation step, and the hydrous gel-like aluminum hydroxide sludge The remaining sludge is dissolved in the replenishing alkali hydroxide solution, and the sludge dissolving solution obtained in the partial sludge dissolving step and the remaining sludge dissolving step is combined and then filtered to separate and remove insoluble matter. And a filtered solution obtained from the insoluble matter removing step, or the filtered solution and the separated solution obtained from the separating step are circulated to the etching step as an etching treatment solution. Surface treatment method for aluminum materials.
なるアルミニウム材をアルカリを用いてエッチング処理
するエッチング工程を有するアルミニウム材の表面処理
方法において、エッチング工程から回収されるアルミニ
ウム分が蓄積したエッチング処理済液を結晶性水酸化ア
ルミニウムの存在下に加水分解して過飽和に存在するア
ルミニウム分を結晶性水酸化アルミニウムとして析出さ
せる加水分解工程と、この加水分解工程で析出した結晶
性水酸化アルミニウムを分離して回収する分離工程と、
この分離工程から得られる分離液の一部又は全部に補給
用水酸化アルカリ溶液を合流させ、この合流液にアルミ
ニウム材の表面処理工程で生じる含水ゲル状水酸化アル
ミニウムスラッジを溶解するスラッジ溶解工程と、この
スラッジ溶解液を濾過して不溶分を分離除去する不溶分
除去工程とを有し、この不溶分除去工程から得られた濾
過液を又はこの濾過液と上記分離工程からの分離液の残
部とをエッチング処理液としてエッチング工程に循環さ
せることを特徴とするアルミニウム材の表面処理方法。4. A method for treating a surface of an aluminum material, which comprises an etching step of etching an aluminum material made of aluminum or an aluminum alloy with an alkali, to crystallize an etching-treated solution in which an aluminum component recovered from the etching step is accumulated. Hydrolyzing in the presence of crystalline aluminum hydroxide and hydrolyzing in the presence of supersaturated aluminum as crystalline aluminum hydroxide, and separating and recovering the crystalline aluminum hydroxide precipitated in this hydrolyzing step A separation process,
A part or all of the separated liquid obtained from this separation step is joined with a replenishing alkali hydroxide solution, and a sludge dissolution step of dissolving the hydrous gel-like aluminum hydroxide sludge generated in the surface treatment step of the aluminum material in this combined solution, And an insoluble matter removing step of separating and removing insoluble matter by filtering the sludge dissolved solution, and the filtrate obtained from the insoluble matter removing step, or the filtrate and the remainder of the separated solution from the separating step. A method for treating a surface of an aluminum material, which comprises circulating as an etching treatment liquid in the etching step.
の増加量が、エッチング処理液としてエッチング工程に
戻る直前において、加水分解工程及び分離工程で減少し
たアルミニウム濃度の1/2以下であり、かつ、スラッ
ジ溶解工程での処理温度が130℃以下である請求項1
〜4のいずれかに記載のアルミニウム材の表面処理方
法。5. The amount of increase in aluminum concentration in the sludge dissolving step is 1/2 or less of the aluminum concentration decreased in the hydrolysis step and the separation step immediately before returning to the etching step as an etching treatment liquid, and the sludge The treatment temperature in the melting step is 130 ° C. or lower.
5. The surface treatment method for an aluminum material according to any one of to 4.
くともエッチング工程と酸で陽極酸化処理を行う陽極酸
化工程とを有する請求項1〜5のいずれかに記載のアル
ミニウム材の表面処理方法。6. The surface treatment method for an aluminum material according to claim 1, wherein the surface treatment method for an aluminum material includes at least an etching step and an anodizing step of performing anodizing treatment with an acid.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2519894A JPH07233486A (en) | 1994-02-23 | 1994-02-23 | Surface treatment of aluminum material |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2519894A JPH07233486A (en) | 1994-02-23 | 1994-02-23 | Surface treatment of aluminum material |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH07233486A true JPH07233486A (en) | 1995-09-05 |
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ID=12159263
Family Applications (1)
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---|---|---|---|
JP2519894A Pending JPH07233486A (en) | 1994-02-23 | 1994-02-23 | Surface treatment of aluminum material |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPH07233486A (en) |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2008285733A (en) * | 2007-05-21 | 2008-11-27 | Nosaka Denki:Kk | Method and device for recovering alkali from alkali etching solution |
CN115446301A (en) * | 2021-05-21 | 2022-12-09 | 中国科学院大连化学物理研究所 | Copper nanoparticle material and preparation and application thereof |
-
1994
- 1994-02-23 JP JP2519894A patent/JPH07233486A/en active Pending
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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JP2008285733A (en) * | 2007-05-21 | 2008-11-27 | Nosaka Denki:Kk | Method and device for recovering alkali from alkali etching solution |
CN115446301A (en) * | 2021-05-21 | 2022-12-09 | 中国科学院大连化学物理研究所 | Copper nanoparticle material and preparation and application thereof |
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