JPH07233096A - オレフィン誘導体の製造方法 - Google Patents
オレフィン誘導体の製造方法Info
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- JPH07233096A JPH07233096A JP6049754A JP4975494A JPH07233096A JP H07233096 A JPH07233096 A JP H07233096A JP 6049754 A JP6049754 A JP 6049754A JP 4975494 A JP4975494 A JP 4975494A JP H07233096 A JPH07233096 A JP H07233096A
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- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
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- Heterocyclic Compounds Containing Sulfur Atoms (AREA)
- Pyridine Compounds (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
(57)【要約】 （修正有）
【目的】チオカルボニル基を含有する化合物と活性メチ
レン化合物を銀塩と塩基の存在下で反応させることによ
り、簡便かつ高収率でオレフィン誘導体を製造する方法
に関する。 【構成】チオカルボニル基を含有する化合物と、メチレ
ン化合物を、銀または銅塩と塩基の存在下で反応させる
１個以上の電子吸引性の置換基を有する一般式IIIのオ
レフィン誘導体の製造方法。一般式（III） （Ｒ１，Ｒ２は水素原子又は置換基を、Ｘ，Ｙは水素原
子又は置換基を示すが、Ｘ，Ｙのうち１つ以上は電子吸
引性の置換基を示す。）
レン化合物を銀塩と塩基の存在下で反応させることによ
り、簡便かつ高収率でオレフィン誘導体を製造する方法
に関する。 【構成】チオカルボニル基を含有する化合物と、メチレ
ン化合物を、銀または銅塩と塩基の存在下で反応させる
１個以上の電子吸引性の置換基を有する一般式IIIのオ
レフィン誘導体の製造方法。一般式（III） （Ｒ１，Ｒ２は水素原子又は置換基を、Ｘ，Ｙは水素原
子又は置換基を示すが、Ｘ，Ｙのうち１つ以上は電子吸
引性の置換基を示す。）
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は少なくとも１個の電子吸
引性置換基を有するオレフィン誘導体の製造方法に関
し、さらに詳しく言えば、チオカルボニル基を含有する
化合物と活性メチレン化合物を銀塩又は銅塩と塩基の存
在下で反応させることにより、簡便かつ高収率でオレフ
ィン誘導体を製造する方法に関するものである。
引性置換基を有するオレフィン誘導体の製造方法に関
し、さらに詳しく言えば、チオカルボニル基を含有する
化合物と活性メチレン化合物を銀塩又は銅塩と塩基の存
在下で反応させることにより、簡便かつ高収率でオレフ
ィン誘導体を製造する方法に関するものである。
【０００２】
【発明の背景】従来、二重結合の生成を伴う縮合反応に
よるオレフィン誘導体の製造は、一般に、アルデヒド、
ケトン等のカルボニル化合物と、活性メチレン化合物と
のアルドール型反応あるいはヴィティヒ型の反応により
行われていた。しかし、これらの反応で使用できるカル
ボニル化合物の種類は限定されていて、アミド、エステ
ル類はほとんど反応しなかった。
よるオレフィン誘導体の製造は、一般に、アルデヒド、
ケトン等のカルボニル化合物と、活性メチレン化合物と
のアルドール型反応あるいはヴィティヒ型の反応により
行われていた。しかし、これらの反応で使用できるカル
ボニル化合物の種類は限定されていて、アミド、エステ
ル類はほとんど反応しなかった。
【０００３】また、原料にチオカルボニル化合物を使用
した場合には、まずヨウ化メチル等でアルキル化を行い
カルボニル塩を生成させた後、活性メチレンを反応させ
ることにより製造できるが、操作が煩雑であった。
した場合には、まずヨウ化メチル等でアルキル化を行い
カルボニル塩を生成させた後、活性メチレンを反応させ
ることにより製造できるが、操作が煩雑であった。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記の従来
法の欠点を克服して、簡便且つ、高収率で一般性の高い
各種電子吸引性置換基を有するオレフィン誘導体を製造
する方法を提供することにある。
法の欠点を克服して、簡便且つ、高収率で一般性の高い
各種電子吸引性置換基を有するオレフィン誘導体を製造
する方法を提供することにある。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明の上記目的は、下
記一般式（Ｉ）で表されるチオカルボニル基を含有する
化合物と、下記一般式（ＩＩ）で表される活性メチレン
化合物を、銀または銅塩と塩基の存在下で反応させるこ
とを特徴とする、下記一般式（ＩＩＩ）で表されるオレ
フィン誘導体の製造方法により達成された。
記一般式（Ｉ）で表されるチオカルボニル基を含有する
化合物と、下記一般式（ＩＩ）で表される活性メチレン
化合物を、銀または銅塩と塩基の存在下で反応させるこ
とを特徴とする、下記一般式（ＩＩＩ）で表されるオレ
フィン誘導体の製造方法により達成された。
【０００６】
【化４】 （式中、Ｒ１ 、Ｒ２ は水素原子又は置換基を示
す。）
す。）
【０００７】
【化５】 （式中、Ｘ、Ｙは水素原子又は置換基を示すが、Ｘ、Ｙ
のうち少なくともひとつは電子吸引性の置換基を示
す。）
のうち少なくともひとつは電子吸引性の置換基を示
す。）
【０００８】
【化６】 （式中、Ｒ１ 、Ｒ２ およびＸ、Ｙは前記と同じ意味
をもつ。）
をもつ。）
【０００９】以下本発明について更に詳しく説明する。
一般式（Ｉ）においてＲ1 、Ｒ2 は水素原子又は置換基
を示す。Ｒ1 、Ｒ2 示される置換基の具体例としては、
アルキル基（メチル基、シアノメチル基等）、アリール
基（フェニル基、ｐ−ジメチルアミノフェニル基、２−
ピリジル基等）、置換アミノ基（ジエチルアミノ基、モ
ルホリノ基、ピロリジノ基等）、アルコキシ基（メトキ
シ基、エトキシ基等）、アルキルチオ基（メチルチオ
基、カルボキシメチルチオ基等）、アリールチオ基（フ
ェニルチオ基、２−ベンゾチアゾリルチオ基等）、複素
環基等が挙げられるが、これらに限定されるものではな
い。またＲ1 、Ｒ2 は結合して環状構造を形成してもよ
い。
一般式（Ｉ）においてＲ1 、Ｒ2 は水素原子又は置換基
を示す。Ｒ1 、Ｒ2 示される置換基の具体例としては、
アルキル基（メチル基、シアノメチル基等）、アリール
基（フェニル基、ｐ−ジメチルアミノフェニル基、２−
ピリジル基等）、置換アミノ基（ジエチルアミノ基、モ
ルホリノ基、ピロリジノ基等）、アルコキシ基（メトキ
シ基、エトキシ基等）、アルキルチオ基（メチルチオ
基、カルボキシメチルチオ基等）、アリールチオ基（フ
ェニルチオ基、２−ベンゾチアゾリルチオ基等）、複素
環基等が挙げられるが、これらに限定されるものではな
い。またＲ1 、Ｒ2 は結合して環状構造を形成してもよ
い。
【００１０】一般式（ＩＩ）において、Ｘ、Ｙは水素原
子又は置換基を示すが、Ｘ、Ｙのうち少なくとも一つは
電子吸引性の置換基を示す。電子吸引性置換基としては
例えばシアノ基、ニトロ基、アルコキシカルボニル基、
アリールオキシカルボニル基、カルバモイル基、アシル
基、スルホニル基、スルファモイル基等が挙げられるが
これらに限定されるものではない。Ｘ、Ｙのいずれも電
子吸引性の置換基であることが好ましいが、少なくと
も、一方が電子吸引性の置換基である場合、もう一方は
水素原子、あるいはハロゲン原子、アルキル基、アリー
ル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルチオ
基、アリールチオ基等の置換基であってもよい。また
Ｘ、Ｙは結合して環状構造を形成してもよい。
子又は置換基を示すが、Ｘ、Ｙのうち少なくとも一つは
電子吸引性の置換基を示す。電子吸引性置換基としては
例えばシアノ基、ニトロ基、アルコキシカルボニル基、
アリールオキシカルボニル基、カルバモイル基、アシル
基、スルホニル基、スルファモイル基等が挙げられるが
これらに限定されるものではない。Ｘ、Ｙのいずれも電
子吸引性の置換基であることが好ましいが、少なくと
も、一方が電子吸引性の置換基である場合、もう一方は
水素原子、あるいはハロゲン原子、アルキル基、アリー
ル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルチオ
基、アリールチオ基等の置換基であってもよい。また
Ｘ、Ｙは結合して環状構造を形成してもよい。
【００１１】一般式（ＩＩＩ）において、Ｒ1 、Ｒ2 お
よびＸ、Ｙは一般式（Ｉ）および一般式（ＩＩ）で記載
したのと同じ意味をもつ。
よびＸ、Ｙは一般式（Ｉ）および一般式（ＩＩ）で記載
したのと同じ意味をもつ。
【００１２】本発明の方法に使用できる銀塩としては有
機、無機のいずれの銀塩でも使用できる。例えばトリフ
ルオロ酢酸銀、酢酸銀、過塩素酸銀、硝酸銀、酸化銀、
硫酸銀、テトラフルオロ硼酸銀等が挙げられ、特に有機
溶媒に対して溶解性の高いトリフルオロ酢酸銀は好まし
い銀塩の例である。
機、無機のいずれの銀塩でも使用できる。例えばトリフ
ルオロ酢酸銀、酢酸銀、過塩素酸銀、硝酸銀、酸化銀、
硫酸銀、テトラフルオロ硼酸銀等が挙げられ、特に有機
溶媒に対して溶解性の高いトリフルオロ酢酸銀は好まし
い銀塩の例である。
【００１３】本発明の方法に使用できる銅塩としては有
機、無機のいずれの銅塩でも使用できる。例えば塩化第
１銅、塩化第２銅、酢酸第１銅、ヨウ化第１銅等が挙げ
られる。銅塩としては１価の銅塩であることが好まし
い。
機、無機のいずれの銅塩でも使用できる。例えば塩化第
１銅、塩化第２銅、酢酸第１銅、ヨウ化第１銅等が挙げ
られる。銅塩としては１価の銅塩であることが好まし
い。
【００１４】本発明の製造方法に使用できる塩基として
は例えば、トリエチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリ
ン、ピリジン等の第３級アミン、あるいは水素化ナトリ
ウム、カリウム−ｔ−プトキサイド、炭酸カリウム、炭
酸水素ナトリウム、水酸化ナトリウム等の塩基を用いる
ことができるが、これらに限定されるものではない。有
機溶媒への溶解性の点から第３級アミンを使用すること
が好ましい。
は例えば、トリエチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリ
ン、ピリジン等の第３級アミン、あるいは水素化ナトリ
ウム、カリウム−ｔ−プトキサイド、炭酸カリウム、炭
酸水素ナトリウム、水酸化ナトリウム等の塩基を用いる
ことができるが、これらに限定されるものではない。有
機溶媒への溶解性の点から第３級アミンを使用すること
が好ましい。
【００１５】本発明の製造方法では必要に応じて、適当
な反応溶媒を使用することが好ましい。反応溶媒の例と
してはアセトニトリル、テトラヒドロフラン、エタノー
ル、メタノール、トルエン、酢酸エチル、Ｎ，Ｎ−ジメ
チルホルムアミド等が挙げられる。
な反応溶媒を使用することが好ましい。反応溶媒の例と
してはアセトニトリル、テトラヒドロフラン、エタノー
ル、メタノール、トルエン、酢酸エチル、Ｎ，Ｎ−ジメ
チルホルムアミド等が挙げられる。
【００１６】次に、本発明の製造方法の反応機構は以下
のように推定される。
のように推定される。
【００１７】
【化７】
【００１８】本発明方法において反応はまず、一般式
（Ｉ）で表されるチオカルボニル化合物１モルに対して
０．５〜２モル、好ましくは１〜１．２モルの一般式
（ＩＩ）で表される活性メチレン化合物を適当な溶媒に
溶解し１当量以上、好ましくは２〜１０当量の塩基を加
えて室温で攪拌する。この溶液に、２モル〜３モル、好
ましくは２〜２．５モルの銀塩（または銅塩）を添加あ
るいは適当な溶媒に溶解したものを滴下する。そのまま
室温で攪拌を続ける。反応温度は通常室温で行われる
が、必要に応じて加熱して反応を促進することもでき
る。反応終了後、反応溶媒を減圧留去して不溶物を濾去
した後、溶媒を留去する。再結晶あるいは必要に応じて
カラムクロマトグラフィー等の手法により分離精製を行
うことができる。
（Ｉ）で表されるチオカルボニル化合物１モルに対して
０．５〜２モル、好ましくは１〜１．２モルの一般式
（ＩＩ）で表される活性メチレン化合物を適当な溶媒に
溶解し１当量以上、好ましくは２〜１０当量の塩基を加
えて室温で攪拌する。この溶液に、２モル〜３モル、好
ましくは２〜２．５モルの銀塩（または銅塩）を添加あ
るいは適当な溶媒に溶解したものを滴下する。そのまま
室温で攪拌を続ける。反応温度は通常室温で行われる
が、必要に応じて加熱して反応を促進することもでき
る。反応終了後、反応溶媒を減圧留去して不溶物を濾去
した後、溶媒を留去する。再結晶あるいは必要に応じて
カラムクロマトグラフィー等の手法により分離精製を行
うことができる。
【００１９】次に本発明の方法により合成した、具体的
な化合物の例を示す。
な化合物の例を示す。
【００２０】
【化８】
【００２１】
【化９】
【００２２】
【化１０】 Ｍｅ：メチル基、Ｅｔ：エチル基、Ｐｈ：フェニル基
【００２３】
【発明の効果】本発明の方法に従えば、比較的温和な条
件下で反応は進行し、簡便に高収率でオレフィン誘導体
を製造することができる。また、一般式（Ｉ）における
Ｒ1 、Ｒ2 および一般式（ＩＩ）におけるＸ、Ｙを適当
に選ぶことにより、多種官能基を有するオレフィン誘導
体を製造することができる。更に、導入されたシアノ
基、アルコキシカルボニル等の官能基は種々の複素環化
合物を構築していくうえで利用価値が高い。また、活性
メチレン化合物との縮合によって製造されるオレフィン
誘導体としては、Ｒ1 、Ｒ2 表される置換基に対する制
約が広く、容易にヘテロ原子の置換したオレフィン誘導
体を製造することができる。
件下で反応は進行し、簡便に高収率でオレフィン誘導体
を製造することができる。また、一般式（Ｉ）における
Ｒ1 、Ｒ2 および一般式（ＩＩ）におけるＸ、Ｙを適当
に選ぶことにより、多種官能基を有するオレフィン誘導
体を製造することができる。更に、導入されたシアノ
基、アルコキシカルボニル等の官能基は種々の複素環化
合物を構築していくうえで利用価値が高い。また、活性
メチレン化合物との縮合によって製造されるオレフィン
誘導体としては、Ｒ1 、Ｒ2 表される置換基に対する制
約が広く、容易にヘテロ原子の置換したオレフィン誘導
体を製造することができる。
【００２４】また、本発明の方法によって製造できる化
合物は、薬理活性を有するものも多く、例えば化合物
（６）は特公昭４７−３４１２６号等に記載されるイソ
プロチオランとよばれる化合物で、日本農薬（株）の稲
イモチ病の浸透移行性防止除薬フジワンの主成分として
用いられている。
合物は、薬理活性を有するものも多く、例えば化合物
（６）は特公昭４７−３４１２６号等に記載されるイソ
プロチオランとよばれる化合物で、日本農薬（株）の稲
イモチ病の浸透移行性防止除薬フジワンの主成分として
用いられている。
【００２５】
【実施例】次に本発明を実施例に基づき、更に詳細に説
明する。 実施例１ 化合物（１）の製造 エチレントリチオカーボネート１３８ｍｇ（１ｍｍｏ
ｌ）、ベンゾイルアセトニトリル１７４ｍｇ（１．２ｍ
ｍｏｌ）をトルエン５ｍｌに溶解し、トリエチルアミン
０．５ｍｌを添加して室温で攪拌した。この溶液に、ト
リフルオロ酢酸銀５５２ｍｇ（２．５ｍｍｏｌ）のトル
エン溶液を約１０分かけて滴下した。室温で更に１時間
攪拌した後、トルエンおよび過剰のトリエチルアミンを
減圧留去し、濃塩酸０．４ｍｌを添加して過剰の銀イオ
ンを析出させた。アセトニトリル１０ｍｌを加え攪拌し
た後、不溶物を濾去した。濾液を濃縮して得られた粗生
成物をエタノールから再結晶して化合物（１）２４３ｍ
ｇ（収率９８％）を無色針状晶（融点１７４〜１７６
℃）として得た。 ＩＲ（ＫＢｒ，ｃｍ-1）２１９７（Ｃ≡Ｎ），１６２２
（Ｃ＝Ｏ） ＭＳ（ｍ／ｚ）２４７（Ｍ+ ） 元素分析（％） 測定値 Ｃ；５８．４１ Ｈ；３．４８ Ｎ；５．６９
Ｓ；２６．１６ 計算値 Ｃ；５８．２７ Ｈ；３．６７ Ｎ；５．６６
Ｓ；２５．９３
明する。 実施例１ 化合物（１）の製造 エチレントリチオカーボネート１３８ｍｇ（１ｍｍｏ
ｌ）、ベンゾイルアセトニトリル１７４ｍｇ（１．２ｍ
ｍｏｌ）をトルエン５ｍｌに溶解し、トリエチルアミン
０．５ｍｌを添加して室温で攪拌した。この溶液に、ト
リフルオロ酢酸銀５５２ｍｇ（２．５ｍｍｏｌ）のトル
エン溶液を約１０分かけて滴下した。室温で更に１時間
攪拌した後、トルエンおよび過剰のトリエチルアミンを
減圧留去し、濃塩酸０．４ｍｌを添加して過剰の銀イオ
ンを析出させた。アセトニトリル１０ｍｌを加え攪拌し
た後、不溶物を濾去した。濾液を濃縮して得られた粗生
成物をエタノールから再結晶して化合物（１）２４３ｍ
ｇ（収率９８％）を無色針状晶（融点１７４〜１７６
℃）として得た。 ＩＲ（ＫＢｒ，ｃｍ-1）２１９７（Ｃ≡Ｎ），１６２２
（Ｃ＝Ｏ） ＭＳ（ｍ／ｚ）２４７（Ｍ+ ） 元素分析（％） 測定値 Ｃ；５８．４１ Ｈ；３．４８ Ｎ；５．６９
Ｓ；２６．１６ 計算値 Ｃ；５８．２７ Ｈ；３．６７ Ｎ；５．６６
Ｓ；２５．９３
【００２６】実施例２ 化合物（１）の製造 溶媒のトルエンをアセトニトリルに変えた以外は実施例
１と同様の操作を行い、化合物（１）を収率７４％で得
た。
１と同様の操作を行い、化合物（１）を収率７４％で得
た。
【００２７】実施例３ 化合物（２）の製造 エチレントリチオカーボネート１３８ｍｇ（１ｍｍｏ
ｌ）、マロノニトリル７９ｍｇ（１．２ｍｍｏｌ）を無
水アセトニトリル２ｍｌに溶解し、トリエチルアミン
０．５ｍｌを添加して室温で攪拌した。この溶液に、ト
リフルオロ酢酸銀５５２ｍｇ（２．５ｍｍｏｌ）の無水
アセトニトリル溶液を約１０分かけて滴下した。室温で
更に１時間攪拌した後、アセトニトリルおよび過剰のト
リエチルアミンを減圧留去し、濃塩酸０．４ｍｌを添加
して過剰の銀イオンを析出させた。アセトニトリル１０
ｍｌを加え攪拌した後、不溶物を濾去した。濾液を濃縮
して得られた粗生成物をエタノールから再結晶して化合
物（２）１０５ｍｇ（収率６２％）を無色針状晶（融点
１９９〜２００℃）として得た。標品（Ｃｈｅｍ．Ｂｅ
ｒ．，９５，２８６７（１９６２））との比較により同
定した。 ＩＲ（ＫＢｒ，ｃｍ-1）２２１２（Ｃ≡Ｎ） ＭＳ（ｍ／ｚ）１６８（Ｍ+ ）
ｌ）、マロノニトリル７９ｍｇ（１．２ｍｍｏｌ）を無
水アセトニトリル２ｍｌに溶解し、トリエチルアミン
０．５ｍｌを添加して室温で攪拌した。この溶液に、ト
リフルオロ酢酸銀５５２ｍｇ（２．５ｍｍｏｌ）の無水
アセトニトリル溶液を約１０分かけて滴下した。室温で
更に１時間攪拌した後、アセトニトリルおよび過剰のト
リエチルアミンを減圧留去し、濃塩酸０．４ｍｌを添加
して過剰の銀イオンを析出させた。アセトニトリル１０
ｍｌを加え攪拌した後、不溶物を濾去した。濾液を濃縮
して得られた粗生成物をエタノールから再結晶して化合
物（２）１０５ｍｇ（収率６２％）を無色針状晶（融点
１９９〜２００℃）として得た。標品（Ｃｈｅｍ．Ｂｅ
ｒ．，９５，２８６７（１９６２））との比較により同
定した。 ＩＲ（ＫＢｒ，ｃｍ-1）２２１２（Ｃ≡Ｎ） ＭＳ（ｍ／ｚ）１６８（Ｍ+ ）
【００２８】実施例４ 化合物（３）の製造 エチレントリチオカーボネート１３８ｍｇ（１ｍｍｏ
ｌ）、シアノ酢酸メチル１１９ｍｇ（１．２ｍｍｏｌ）
を無水アセトニトリル１０ｍｌに溶解し、トリエチルア
ミン０．５ｍｌを添加して室温で攪拌した。この溶液
に、塩化第１銅２５０ｍｇ（２．５ｍｍｏｌ）添加し
た。室温で更に１時間攪拌した後、１時間加熱還流し
た。アセトニトリルおよび過剰のトリエチルアミンを減
圧留去し、アセトニトリル１０ｍｌを加え攪拌した後、
水酸化ナトリウムを添加して過剰のイオンを析出させ
た。不溶物を濾去した。濾液を濃縮して得られた粗生成
物をメタノールから再結晶して化合物（３）８５ｍｇ
（収率４２％）を無色針状晶（融点１３８〜１３９℃）
として得た。標品（Ｊ．Ｐｒａｋｔ．Ｃｈｅｍ．，２
６，２７９（１９６４））との比較により同定した。 ＩＲ（ＫＢｒ，ｃｍ-1）２２０７（Ｃ≡Ｎ），１７０３
（Ｃ＝Ｏ） ＭＳ（ｍ／ｚ）２０１（Ｍ+ ）
ｌ）、シアノ酢酸メチル１１９ｍｇ（１．２ｍｍｏｌ）
を無水アセトニトリル１０ｍｌに溶解し、トリエチルア
ミン０．５ｍｌを添加して室温で攪拌した。この溶液
に、塩化第１銅２５０ｍｇ（２．５ｍｍｏｌ）添加し
た。室温で更に１時間攪拌した後、１時間加熱還流し
た。アセトニトリルおよび過剰のトリエチルアミンを減
圧留去し、アセトニトリル１０ｍｌを加え攪拌した後、
水酸化ナトリウムを添加して過剰のイオンを析出させ
た。不溶物を濾去した。濾液を濃縮して得られた粗生成
物をメタノールから再結晶して化合物（３）８５ｍｇ
（収率４２％）を無色針状晶（融点１３８〜１３９℃）
として得た。標品（Ｊ．Ｐｒａｋｔ．Ｃｈｅｍ．，２
６，２７９（１９６４））との比較により同定した。 ＩＲ（ＫＢｒ，ｃｍ-1）２２０７（Ｃ≡Ｎ），１７０３
（Ｃ＝Ｏ） ＭＳ（ｍ／ｚ）２０１（Ｍ+ ）
【００２９】実施例５ 化合物（４）の製造 エチレントリチオカーボネート１３８ｍｇ（１ｍｍｏ
ｌ）、シアノアセトアミド１０１ｍｇ（１．２ｍｍｏ
ｌ）を無水アセトニトリル２ｍｌに溶解し、トリエチル
アミン０．５ｍｌを添加して室温で攪拌した。この溶液
に、トリフルオロ酢酸銀５５２ｍｇ（２．５ｍｍｏｌ）
の無水アセトニトリル溶液を約１０分かけて滴下した。
室温で更に１時間攪拌した後、アセトニトリルおよび過
剰のトリエチルアミンを減圧留去し、濃塩酸０．４ｍｌ
を添加して過剰の銀イオンを析出させた。アセトニトリ
ル１０ｍｌを加え攪拌した後、不溶物を濾去した。濾液
を濃縮して得られた粗生成物をエタノールから再結晶し
て化合物（４）８９ｍｇ（収率７９％）を淡黄色針状晶
（融点１６１〜１６２℃）として得た。標品（Ｃｈｅ
ｍ．Ｂｅｒ．，９５，２８６７（１９６２））との比較
により同定した。 ＩＲ（ＫＢｒ，ｃｍ-1）２２００（Ｃ≡Ｎ），１６６０
（Ｃ＝Ｏ） ＭＳ（ｍ／ｚ）１６８（Ｍ+ ）
ｌ）、シアノアセトアミド１０１ｍｇ（１．２ｍｍｏ
ｌ）を無水アセトニトリル２ｍｌに溶解し、トリエチル
アミン０．５ｍｌを添加して室温で攪拌した。この溶液
に、トリフルオロ酢酸銀５５２ｍｇ（２．５ｍｍｏｌ）
の無水アセトニトリル溶液を約１０分かけて滴下した。
室温で更に１時間攪拌した後、アセトニトリルおよび過
剰のトリエチルアミンを減圧留去し、濃塩酸０．４ｍｌ
を添加して過剰の銀イオンを析出させた。アセトニトリ
ル１０ｍｌを加え攪拌した後、不溶物を濾去した。濾液
を濃縮して得られた粗生成物をエタノールから再結晶し
て化合物（４）８９ｍｇ（収率７９％）を淡黄色針状晶
（融点１６１〜１６２℃）として得た。標品（Ｃｈｅ
ｍ．Ｂｅｒ．，９５，２８６７（１９６２））との比較
により同定した。 ＩＲ（ＫＢｒ，ｃｍ-1）２２００（Ｃ≡Ｎ），１６６０
（Ｃ＝Ｏ） ＭＳ（ｍ／ｚ）１６８（Ｍ+ ）
【００３０】実施例６ 化合物（５）の製造 エチレントリチオカーボネート１３８ｍｇ（１ｍｍｏ
ｌ）、ニトロメタン（１．２ｍｍｏｌ）を無水アセトニ
トリル２ｍｌに溶解し、トリエチルアミン０．５ｍｌを
添加して室温で攪拌した。この溶液に、トリフルオロ酢
酸銀５５２ｍｇ（２．５ｍｍｏｌ）の無水アセトニトリ
ル溶液を約１０分かけて滴下した。室温で更に１時間攪
拌した後、アセトニトリルおよび過剰のトリエチルアミ
ンを減圧留去し、濃塩酸０．４ｍｌを添加して過剰の銀
イオンを析出させた。アセトニトリル１０ｍｌを加え攪
拌した後、不溶物を濾去した。濾液を濃縮して得られた
粗生成物をエタノールから再結晶して化合物（５）８９
ｍｇ（収率６８％）を淡黄色針状晶（融点１０５〜１０
６℃）として得た。標品（Ｃｈｅｍ．Ｂｅｒ．，９５，
２８６７（１９６２））との比較により同定した。 ＩＲ（ＫＢｒ，ｃｍ-1）１５１０、１３４０（ＮＯ2） ＭＳ（ｍ／ｚ）１６３（Ｍ+ ）
ｌ）、ニトロメタン（１．２ｍｍｏｌ）を無水アセトニ
トリル２ｍｌに溶解し、トリエチルアミン０．５ｍｌを
添加して室温で攪拌した。この溶液に、トリフルオロ酢
酸銀５５２ｍｇ（２．５ｍｍｏｌ）の無水アセトニトリ
ル溶液を約１０分かけて滴下した。室温で更に１時間攪
拌した後、アセトニトリルおよび過剰のトリエチルアミ
ンを減圧留去し、濃塩酸０．４ｍｌを添加して過剰の銀
イオンを析出させた。アセトニトリル１０ｍｌを加え攪
拌した後、不溶物を濾去した。濾液を濃縮して得られた
粗生成物をエタノールから再結晶して化合物（５）８９
ｍｇ（収率６８％）を淡黄色針状晶（融点１０５〜１０
６℃）として得た。標品（Ｃｈｅｍ．Ｂｅｒ．，９５，
２８６７（１９６２））との比較により同定した。 ＩＲ（ＫＢｒ，ｃｍ-1）１５１０、１３４０（ＮＯ2） ＭＳ（ｍ／ｚ）１６３（Ｍ+ ）
【００３１】実施例７ 化合物（６）の製造 エチレントリチオカーボネート１３８ｍｇ（１ｍｍｏ
ｌ）、マロン酸ジイソプロピル（１．２ｍｍｏｌ）を無
水アセトニトリル２ｍｌに溶解し、トリエチルアミン
０．５ｍｌを添加して室温で攪拌した。この溶液に、ト
リフルオロ酢酸銀５５２ｍｇ（２．５ｍｍｏｌ）の無水
アセトニトリル溶液を約１０分かけて滴下した。室温で
更に１時間攪拌した後、アセトニトリルおよび過剰のト
リエチルアミンを減圧留去し、濃塩酸０．４ｍｌを添加
して過剰の銀イオンを析出させた。アセトニトリル１０
ｍｌを加え攪拌した後、不溶物を濾去した。濾液を濃縮
して得られた粗生成物をメタノールから再結晶して化合
物（６）１８５ｍｇ（収率６４％）を無色針状晶（融点
５５〜５６℃）として得た。標品との比較により同定し
た。
ｌ）、マロン酸ジイソプロピル（１．２ｍｍｏｌ）を無
水アセトニトリル２ｍｌに溶解し、トリエチルアミン
０．５ｍｌを添加して室温で攪拌した。この溶液に、ト
リフルオロ酢酸銀５５２ｍｇ（２．５ｍｍｏｌ）の無水
アセトニトリル溶液を約１０分かけて滴下した。室温で
更に１時間攪拌した後、アセトニトリルおよび過剰のト
リエチルアミンを減圧留去し、濃塩酸０．４ｍｌを添加
して過剰の銀イオンを析出させた。アセトニトリル１０
ｍｌを加え攪拌した後、不溶物を濾去した。濾液を濃縮
して得られた粗生成物をメタノールから再結晶して化合
物（６）１８５ｍｇ（収率６４％）を無色針状晶（融点
５５〜５６℃）として得た。標品との比較により同定し
た。
【００３２】実施例８ 化合物（８）の製造 チオミヒラーズケトン２８４ｍｇ（１ｍｍｏｌ）、マロ
ノニトリル（１．２ｍｍｏｌ）を無水アセトニトリル５
ｍｌに溶解し、トリエチルアミン０．５ｍｌを添加して
室温で攪拌した。この溶液に、トリフルオロ酢酸銀５５
２ｍｇ（２．５ｍｍｏｌ）の無水アセトニトリル溶液を
約１０分かけて滴下した。室温で更に１時間攪拌した
後、アセトニトリルおよび過剰のトリエチルアミンを減
圧留去し、濃塩酸０．４ｍｌを添加して過剰の銀イオン
を析出させた。炭酸ナトリウムを加え中和し、アセトニ
トリル１０ｍｌを加え加温攪拌した後、不溶物を濾去し
た。濾液を濃縮して得られた粗生成物をアセトニトリル
から再結晶して化合物（８）２５７ｍｇ（収率８１％）
を赤色針状晶（融点２５３〜２５５℃）として得た。。 ＩＲ（ＫＢｒ，ｃｍ-1）２２０１（Ｃ≡Ｎ） ＭＳ（ｍ／ｚ）３１７（Ｍ＋１） 元素分析（％） 測定値 Ｃ；７５．９６ Ｈ；６．１１ Ｎ；１７．５
２ 計算値 Ｃ；７５．９２ Ｈ；６．３７ Ｎ；１７．７
１
ノニトリル（１．２ｍｍｏｌ）を無水アセトニトリル５
ｍｌに溶解し、トリエチルアミン０．５ｍｌを添加して
室温で攪拌した。この溶液に、トリフルオロ酢酸銀５５
２ｍｇ（２．５ｍｍｏｌ）の無水アセトニトリル溶液を
約１０分かけて滴下した。室温で更に１時間攪拌した
後、アセトニトリルおよび過剰のトリエチルアミンを減
圧留去し、濃塩酸０．４ｍｌを添加して過剰の銀イオン
を析出させた。炭酸ナトリウムを加え中和し、アセトニ
トリル１０ｍｌを加え加温攪拌した後、不溶物を濾去し
た。濾液を濃縮して得られた粗生成物をアセトニトリル
から再結晶して化合物（８）２５７ｍｇ（収率８１％）
を赤色針状晶（融点２５３〜２５５℃）として得た。。 ＩＲ（ＫＢｒ，ｃｍ-1）２２０１（Ｃ≡Ｎ） ＭＳ（ｍ／ｚ）３１７（Ｍ＋１） 元素分析（％） 測定値 Ｃ；７５．９６ Ｈ；６．１１ Ｎ；１７．５
２ 計算値 Ｃ；７５．９２ Ｈ；６．３７ Ｎ；１７．７
１
【００３３】実施例９ 化合物（７）の製造 チオミヒラーズケトン２８４ｍｇ（１ｍｍｏｌ）、ベン
ゾイルアセトニトリル（１．２ｍｍｏｌ）を無水アセト
ニトリル５ｍｌに溶解し、トリエチルアミン０．５ｍｌ
を添加して室温で攪拌した。この溶液に、トリフルオロ
酢酸銀５５２ｍｇ（２．５ｍｍｏｌ）の無水アセトニト
リル溶液を約１０分かけて滴下した。室温で更に１時間
攪拌した後、アセトニトリルおよび過剰のトリエチルア
ミンを減圧留去し、濃塩酸０．４ｍｌを添加して過剰の
銀イオンを析出させた。炭酸ナトリウムを加え中和し、
アセトニトリル１０ｍｌを加え加温攪拌した後、不溶物
を濾去した。濾液を濃縮して得られた粗生成物をエタノ
ールから再結晶して化合物（７）３４６ｍｇ（収率８８
％）を淡黄色針状晶（融点１９８〜１９８．５℃）とし
て得た。 ＩＲ（ＫＢｒ，ｃｍ-1）２１９９（Ｃ≡Ｎ），１７１４
（Ｃ＝Ｏ） ＭＳ（ｍ／ｚ）３６９（Ｍ＋１）
ゾイルアセトニトリル（１．２ｍｍｏｌ）を無水アセト
ニトリル５ｍｌに溶解し、トリエチルアミン０．５ｍｌ
を添加して室温で攪拌した。この溶液に、トリフルオロ
酢酸銀５５２ｍｇ（２．５ｍｍｏｌ）の無水アセトニト
リル溶液を約１０分かけて滴下した。室温で更に１時間
攪拌した後、アセトニトリルおよび過剰のトリエチルア
ミンを減圧留去し、濃塩酸０．４ｍｌを添加して過剰の
銀イオンを析出させた。炭酸ナトリウムを加え中和し、
アセトニトリル１０ｍｌを加え加温攪拌した後、不溶物
を濾去した。濾液を濃縮して得られた粗生成物をエタノ
ールから再結晶して化合物（７）３４６ｍｇ（収率８８
％）を淡黄色針状晶（融点１９８〜１９８．５℃）とし
て得た。 ＩＲ（ＫＢｒ，ｃｍ-1）２１９９（Ｃ≡Ｎ），１７１４
（Ｃ＝Ｏ） ＭＳ（ｍ／ｚ）３６９（Ｍ＋１）
【００３４】実施例１０ 化合物（９）の製造 チオミヒラーズケトン２８４ｍｇ（１ｍｍｏｌ）、シア
ノ酢酸メチル（１．２ｍｍｏｌ）を無水アセトニトリル
５ｍｌに溶解し、トリエチルアミン０．５ｍｌを添加し
て室温で攪拌した。この溶液に、トリフルオロ酢酸銀５
５２ｍｇ（２．５ｍｍｏｌ）の無水アセトニトリル溶液
を約１０分かけて滴下した。室温で更に１時間攪拌した
後、アセトニトリルおよび過剰のトリエチルアミンを減
圧留去し、濃塩酸０．４ｍｌを添加して過剰の銀イオン
を析出させた。炭酸ナトリウムを加え中和し、アセトニ
トリル１０ｍｌを加え加温攪拌した後、不溶物を濾去し
た。濾液を濃縮して得られた粗生成物をエタノールから
再結晶して化合物（９）２３５ｍｇ（収率６７％）を黄
色針状晶（融点１８６〜１８７℃）として得た。 ＩＲ（ＫＢｒ，ｃｍ-1）２２０６（Ｃ≡Ｎ），１７００
（Ｃ＝Ｏ） ＭＳ（ｍ／ｚ）３５０（Ｍ＋１）
ノ酢酸メチル（１．２ｍｍｏｌ）を無水アセトニトリル
５ｍｌに溶解し、トリエチルアミン０．５ｍｌを添加し
て室温で攪拌した。この溶液に、トリフルオロ酢酸銀５
５２ｍｇ（２．５ｍｍｏｌ）の無水アセトニトリル溶液
を約１０分かけて滴下した。室温で更に１時間攪拌した
後、アセトニトリルおよび過剰のトリエチルアミンを減
圧留去し、濃塩酸０．４ｍｌを添加して過剰の銀イオン
を析出させた。炭酸ナトリウムを加え中和し、アセトニ
トリル１０ｍｌを加え加温攪拌した後、不溶物を濾去し
た。濾液を濃縮して得られた粗生成物をエタノールから
再結晶して化合物（９）２３５ｍｇ（収率６７％）を黄
色針状晶（融点１８６〜１８７℃）として得た。 ＩＲ（ＫＢｒ，ｃｍ-1）２２０６（Ｃ≡Ｎ），１７００
（Ｃ＝Ｏ） ＭＳ（ｍ／ｚ）３５０（Ｍ＋１）
【００３５】実施例１１ 化合物（１１）の製造 チオミヒラーズケトン２８４ｍｇ（１ｍｍｏｌ）、ニト
ロメタン（１．２ｍｍｏｌ）を無水アセトニトリル５ｍ
ｌに溶解し、トリエチルアミン０．５ｍｌを添加して室
温で攪拌した。この溶液に、トリフルオロ酢酸銀５５２
ｍｇ（２．５ｍｍｏｌ）の無水アセトニトリル溶液を約
１０分かけて滴下した。室温で更に１時間攪拌した後、
アセトニトリルおよび過剰のトリエチルアミンを減圧留
去し、濃塩酸０．４ｍｌを添加して過剰の銀イオンを析
出させた。炭酸ナトリウムを加え中和し、アセトニトリ
ル１０ｍｌを加え加温攪拌した後、不溶物を濾去した。
濾液を濃縮して得られた粗生成物をエタノールから再結
晶して化合物（１１）２０８ｍｇ（収率６７％）を黄色
針状晶（融点１７９．５〜１８１℃）として得た。ＭＳ
（ｍ／ｚ）３５０（Ｍ＋１）
ロメタン（１．２ｍｍｏｌ）を無水アセトニトリル５ｍ
ｌに溶解し、トリエチルアミン０．５ｍｌを添加して室
温で攪拌した。この溶液に、トリフルオロ酢酸銀５５２
ｍｇ（２．５ｍｍｏｌ）の無水アセトニトリル溶液を約
１０分かけて滴下した。室温で更に１時間攪拌した後、
アセトニトリルおよび過剰のトリエチルアミンを減圧留
去し、濃塩酸０．４ｍｌを添加して過剰の銀イオンを析
出させた。炭酸ナトリウムを加え中和し、アセトニトリ
ル１０ｍｌを加え加温攪拌した後、不溶物を濾去した。
濾液を濃縮して得られた粗生成物をエタノールから再結
晶して化合物（１１）２０８ｍｇ（収率６７％）を黄色
針状晶（融点１７９．５〜１８１℃）として得た。ＭＳ
（ｍ／ｚ）３５０（Ｍ＋１）
【００３６】実施例１２ 化合物（１３）の製造 チオベンゾイルモルホリン２０７ｍｇ（１ｍｍｏｌ）、
マロノニトリル（１．２ｍｍｏｌ）を無水アセトニトリ
ル５ｍｌに溶解し、トリエチルアミン０．５ｍｌを添加
して室温で攪拌した。この溶液に、トリフルオロ酢酸銀
５５２ｍｇ（２．５ｍｍｏｌ）の無水アセトニトリル溶
液を約１０分かけて滴下した。室温で更に１時間攪拌し
た後、アセトニトリルおよび過剰のトリエチルアミンを
減圧留去し、濃塩酸０．４ｍｌを添加して過剰の銀イオ
ンを析出させた。アセトニトリル１０ｍｌを加え加温攪
拌した後、不溶物を濾去した。濾液を濃縮して得られた
粗生成物をメタノールから再結晶して化合物（１３）１
１１ｍｇ（収率４６％）を無色針状晶（融点１９７〜１
９８℃）として得た。 ＩＲ（ＫＢｒ，ｃｍ-1）２２０６（Ｃ≡Ｎ） ＭＳ（ｍ／ｚ）２３９（Ｍ+ ）
マロノニトリル（１．２ｍｍｏｌ）を無水アセトニトリ
ル５ｍｌに溶解し、トリエチルアミン０．５ｍｌを添加
して室温で攪拌した。この溶液に、トリフルオロ酢酸銀
５５２ｍｇ（２．５ｍｍｏｌ）の無水アセトニトリル溶
液を約１０分かけて滴下した。室温で更に１時間攪拌し
た後、アセトニトリルおよび過剰のトリエチルアミンを
減圧留去し、濃塩酸０．４ｍｌを添加して過剰の銀イオ
ンを析出させた。アセトニトリル１０ｍｌを加え加温攪
拌した後、不溶物を濾去した。濾液を濃縮して得られた
粗生成物をメタノールから再結晶して化合物（１３）１
１１ｍｇ（収率４６％）を無色針状晶（融点１９７〜１
９８℃）として得た。 ＩＲ（ＫＢｒ，ｃｍ-1）２２０６（Ｃ≡Ｎ） ＭＳ（ｍ／ｚ）２３９（Ｍ+ ）
【００３７】実施例１３ 化合物（１４）の製造 ジチオ酢酸エチル１２０ｍｇ（１ｍｍｏｌ）、ベンゾイ
ルアセトニトリル（１．２ｍｍｏｌ）を無水アセトニト
リル５ｍｌに溶解し、トリエチルアミン０．５ｍｌを添
加して室温で攪拌した。この溶液に、トリフルオロ酢酸
銀５５２ｍｇ（２．５ｍｍｏｌ）の無水アセトニトリル
溶液を約１０分かけて滴下した。室温で更に１時間攪拌
した後、アセトニトリルおよび過剰のトリエチルアミン
を減圧留去し、濃塩酸０．４ｍｌを添加して過剰の銀イ
オンを析出させた。アセトニトリル１０ｍｌを加え加温
攪拌した後、不溶物を濾去した。濾液を濃縮して得られ
た粗生成物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーにて
精製して化合物（１４）１１６ｍｇ（収率５０％）を無
色結晶として得た。 ＩＲ（ＫＢｒ，ｃｍ-1）２２０６（Ｃ≡Ｎ），１６２８ ＭＳ（ｍ／ｚ）２３１（Ｍ+ ）
ルアセトニトリル（１．２ｍｍｏｌ）を無水アセトニト
リル５ｍｌに溶解し、トリエチルアミン０．５ｍｌを添
加して室温で攪拌した。この溶液に、トリフルオロ酢酸
銀５５２ｍｇ（２．５ｍｍｏｌ）の無水アセトニトリル
溶液を約１０分かけて滴下した。室温で更に１時間攪拌
した後、アセトニトリルおよび過剰のトリエチルアミン
を減圧留去し、濃塩酸０．４ｍｌを添加して過剰の銀イ
オンを析出させた。アセトニトリル１０ｍｌを加え加温
攪拌した後、不溶物を濾去した。濾液を濃縮して得られ
た粗生成物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーにて
精製して化合物（１４）１１６ｍｇ（収率５０％）を無
色結晶として得た。 ＩＲ（ＫＢｒ，ｃｍ-1）２２０６（Ｃ≡Ｎ），１６２８ ＭＳ（ｍ／ｚ）２３１（Ｍ+ ）
【００３８】実施例１４ 化合物（１６）の製造 Ｎ，Ｎ−ジメチルチオホルムアミド（１ｍｍｏｌ）、ベ
ンゾイルアセトニトリル（１．２ｍｍｏｌ）を無水アセ
トニトリル５ｍｌに溶解し、トリエチルアミン０．５ｍ
ｌを添加して室温で攪拌した。この溶液に、トリフルオ
ロ酢酸銀５５２ｍｇ（２．５ｍｍｏｌ）の無水アセトニ
トリル溶液を約１０分かけて滴下した。室温で更に１時
間攪拌した後、アセトニトリルおよび過剰のトリエチル
アミンを減圧留去し、濃塩酸０．４ｍｌを添加して過剰
の銀イオンを析出させた。アセトニトリル１０ｍｌを加
え加温攪拌した後、不溶物を濾去した。濾液を濃縮して
得られた粗生成物をメタノールから再結晶して化合物
（１３）１１４ｍｇ（収率５７％）を無色針状晶として
得た。 ＩＲ（ＫＢｒ，ｃｍ-1）２１９１（Ｃ≡Ｎ），１６４５
（Ｃ＝Ｏ） ＭＳ（ｍ／ｚ）２００（Ｍ+ ）
ンゾイルアセトニトリル（１．２ｍｍｏｌ）を無水アセ
トニトリル５ｍｌに溶解し、トリエチルアミン０．５ｍ
ｌを添加して室温で攪拌した。この溶液に、トリフルオ
ロ酢酸銀５５２ｍｇ（２．５ｍｍｏｌ）の無水アセトニ
トリル溶液を約１０分かけて滴下した。室温で更に１時
間攪拌した後、アセトニトリルおよび過剰のトリエチル
アミンを減圧留去し、濃塩酸０．４ｍｌを添加して過剰
の銀イオンを析出させた。アセトニトリル１０ｍｌを加
え加温攪拌した後、不溶物を濾去した。濾液を濃縮して
得られた粗生成物をメタノールから再結晶して化合物
（１３）１１４ｍｇ（収率５７％）を無色針状晶として
得た。 ＩＲ（ＫＢｒ，ｃｍ-1）２１９１（Ｃ≡Ｎ），１６４５
（Ｃ＝Ｏ） ＭＳ（ｍ／ｚ）２００（Ｍ+ ）
【００３９】比較例１ 化合物（１）の製造 エチレントリチオカーボネート１３８ｍｇ（１ｍｍｏ
ｌ）、ベンゾイルアセトニトリル１７４ｍｇ（１．２ｍ
ｍｏｌ）をトルエン５ｍｌに溶解し、トリエチルアミン
０．５ｍｌを添加して室温で１時間攪拌した。反応液を
極少量とり、１Ｈ−ＮＭＲで調べたところ、未反応であ
ったため、反応液をさらに１時間加熱還流下にて攪拌し
たが、未反応であった。
ｌ）、ベンゾイルアセトニトリル１７４ｍｇ（１．２ｍ
ｍｏｌ）をトルエン５ｍｌに溶解し、トリエチルアミン
０．５ｍｌを添加して室温で１時間攪拌した。反応液を
極少量とり、１Ｈ−ＮＭＲで調べたところ、未反応であ
ったため、反応液をさらに１時間加熱還流下にて攪拌し
たが、未反応であった。
【００４０】比較例２ 化合物（８）の製造 チオミヒラーズケトン２８４ｍｇ（１ｍｍｏｌ）、マロ
ノニトリル（１．５ｍｍｏｌ）を無水アセトニトリル５
ｍｌに溶解し、トリエチルアミン０．５ｍｌを添加して
室温で１時間攪拌し、さらに加熱還流にて２時間攪拌し
たが、未反応（収率０％）であった。
ノニトリル（１．５ｍｍｏｌ）を無水アセトニトリル５
ｍｌに溶解し、トリエチルアミン０．５ｍｌを添加して
室温で１時間攪拌し、さらに加熱還流にて２時間攪拌し
たが、未反応（収率０％）であった。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０７Ｃ 227/10 229/44 7537−4Ｈ 253/30 255/42 9357−4Ｈ Ｃ０７Ｄ 213/70 295/14 Ｚ 339/06 // Ｃ０７Ｂ 61/00 ３００
Claims (2)
- 【請求項１】下記一般式（Ｉ）で表されるチオカルボニ
ル基を含有する化合物と、下記一般式（ＩＩ）で表され
る活性メチレン化合物を、銀または銅塩と塩基の存在下
で反応させることを特徴とする、下記一般式（ＩＩＩ）
で表されるオレフィン誘導体の製造方法。 【化１】 （式中、Ｒ1 、Ｒ2 は水素原子又は置換基を示す。） 【化２】 （式中、Ｘ、Ｙは水素原子又は置換基を示すが、Ｘ、Ｙ
のうち少なくともひとつは電子吸引性の置換基を示
す。） 【化３】 （式中、Ｒ1 、Ｒ2 およびＸ、Ｙは前記と同じ意味をも
つ。） - 【請求項２】塩基が第３級アミンであることを特徴とす
る、請求項１記載のオレフィン誘導体の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6049754A JPH07233096A (ja) | 1994-02-22 | 1994-02-22 | オレフィン誘導体の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6049754A JPH07233096A (ja) | 1994-02-22 | 1994-02-22 | オレフィン誘導体の製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH07233096A true JPH07233096A (ja) | 1995-09-05 |
Family
ID=12839978
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP6049754A Pending JPH07233096A (ja) | 1994-02-22 | 1994-02-22 | オレフィン誘導体の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH07233096A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2686338C1 (ru) * | 2018-11-14 | 2019-04-25 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Чувашский государственный университет имени И.Н. Ульянова" | Способ получения замещенных 2-илиден-1,3-дитиоланов |
-
1994
- 1994-02-22 JP JP6049754A patent/JPH07233096A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2686338C1 (ru) * | 2018-11-14 | 2019-04-25 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Чувашский государственный университет имени И.Н. Ульянова" | Способ получения замещенных 2-илиден-1,3-дитиоланов |
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