JPH07225938A - Biaxially oriented polyester film for magnetic recording medium - Google Patents

Biaxially oriented polyester film for magnetic recording medium

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JPH07225938A
JPH07225938A JP1387594A JP1387594A JPH07225938A JP H07225938 A JPH07225938 A JP H07225938A JP 1387594 A JP1387594 A JP 1387594A JP 1387594 A JP1387594 A JP 1387594A JP H07225938 A JPH07225938 A JP H07225938A
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JP
Japan
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polyester
film
particles
fine particles
average particle
Prior art date
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Pending
Application number
JP1387594A
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Japanese (ja)
Inventor
Yasuhiro Nishino
泰弘 西野
Hideto Ohashi
英人 大橋
Juji Konagaya
重次 小長谷
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Toyobo Co Ltd
Original Assignee
Toyobo Co Ltd
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Publication date
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Abstract

PURPOSE:To obtain a high quality film excellent in flatness and lubricity having satisfactory running performance and wear resistance at the time of repetitive use and excellent also in running performance after storage at high temp. and humidity. CONSTITUTION:This polyester film contains 0.01-1.0wt.% spherical sodium calcium aluminosilicate particles having 0.6-2mum average particle diameter and 0.05-2wt.% practically amorphous fine particles of a multiple oxide having 0.01-0.2mum average particle diameter. The multiple oxide is a compd. consisting of two or more kinds of metallic elements including Al and oxygen. In the compd., the pref. molar ratio of Al to (Al+M) (M is metallic elements other than Al) is 0.3-0.9.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は、磁気記録媒体用二軸配
向ポリエステルフィルムに関する。さらに詳しくは、平
坦で易滑性であり、繰り返し使用時の走行性及び耐摩耗
性が良好であり、さらに高温・高湿下で保存後の走行性
にも優れた磁気記録媒体用二軸配向ポリエステルフィル
ムに関する。
FIELD OF THE INVENTION The present invention relates to a biaxially oriented polyester film for magnetic recording media. More specifically, biaxial orientation for magnetic recording media that is flat and slippery, has good runnability and wear resistance during repeated use, and has excellent runnability after storage at high temperature and high humidity. Regarding polyester film.

【0002】[0002]

【従来の技術】一般に、ポリエステルは、その優れた物
理的及び化学的諸特性の故に、磁気テープ、フロッピー
ディスク、データカートリッジ等の磁気記録媒体用とし
て広く用いられている。
2. Description of the Related Art Generally, polyester is widely used for magnetic recording media such as magnetic tapes, floppy disks and data cartridges because of its excellent physical and chemical properties.

【0003】特にポリエステルフィルム表面に磁性材料
を塗布した磁気テープの場合、一部の高級グレードを除
き、コストダウンのためにバックコート層を設けないで
用いることが一般的になっている。このため、VTRあ
るいはカセットテープレコーダー中で常温で繰り返して
使用するうちに、ベースのポリエステルフィルムがガイ
ドピンと接触・摩擦することにより、それらの間で摩耗
を生じ、走行性不良等の問題を引き起こしている。ま
た、テープをカセットに組み込んだ後、繰り返し走行さ
せる際にプラスチック製ガイドピン表面に白粉が付着
し、その結果、ヘッド目詰まりが発生するという問題も
発生している。
Particularly in the case of a magnetic tape having a polyester film surface coated with a magnetic material, it is generally used without a back coat layer for cost reduction except for some high grade grades. Therefore, during repeated use in a VTR or cassette tape recorder at room temperature, the base polyester film contacts and rubs against the guide pins, causing wear between them and causing problems such as poor running performance. There is. Further, when the tape is assembled in the cassette and then repeatedly run, white powder adheres to the surface of the plastic guide pin, resulting in the problem of head clogging.

【0004】また、磁気記録媒体(例えば、オーディオ
カセットテープ、ビデオテープ、フロッピーディスク
等)を自動車内や屋外で使用する機会も増加しており、
これらの使用環境の多様化に伴い、高温・高湿下(例え
ば60℃、80RH%等)の環境で保存した後の走行性
が不安定となる問題も生じている。さらに、通常、高温
下においてはテープの変形が著しくなるため、記録信号
の歪み、いわゆるワウフラッター現象が起こりやすくな
る。
Further, there are increasing opportunities to use magnetic recording media (for example, audio cassette tapes, video tapes, floppy disks, etc.) in automobiles and outdoors.
Along with the diversification of these usage environments, there is a problem that the running property becomes unstable after being stored in an environment of high temperature and high humidity (for example, 60 ° C. and 80 RH%). Further, usually, the deformation of the tape becomes remarkable at a high temperature, so that the distortion of the recording signal, that is, the so-called wow and flutter phenomenon easily occurs.

【0005】一般に、走行性や耐摩耗性を改良するため
には、不活性微粒子をポリエステルに含有させ、フィル
ム表面を粗面化すれば良い。より詳しくは、不活性微粒
子の形態、粒度分布、平均粒径、硬度を調整する手法が
開示されている。一方、電磁変換特性を良好に保つため
には、フィルム表面をなるべく平滑にすることが好まし
い。このように、両者を同時に満足させることは一般に
困難である。
Generally, in order to improve the running property and abrasion resistance, it is sufficient to add inert fine particles to polyester to roughen the film surface. More specifically, a method for adjusting the form, particle size distribution, average particle size, and hardness of the inert fine particles is disclosed. On the other hand, in order to maintain good electromagnetic conversion characteristics, it is preferable to make the film surface as smooth as possible. Thus, it is generally difficult to satisfy both at the same time.

【0006】[0006]

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、これ
ら従来の問題点を解消し、平坦で易滑性であり、繰り返
し使用時の走行性及び耐摩耗性が良好であり、さらに高
温・高湿下で保存後の走行性にも優れた、高品質の磁気
記録媒体用二軸配向ポリエステルフィルムを提供するこ
とにある。
SUMMARY OF THE INVENTION The object of the present invention is to solve these problems of the prior art, to be flat and slippery, to have good running property and wear resistance during repeated use, and to have high temperature and high temperature. An object of the present invention is to provide a high-quality biaxially oriented polyester film for a magnetic recording medium, which is excellent in running property after storage under high humidity.

【0007】[0007]

【課題を解決するための手段】本発明者らは、本発明に
より上記目的が達成されることを見出した。即ち、本発
明は、平均粒径0.6〜2μmの球状ソジュウムカルシ
ウムアルミノシリケート粒子を0.01〜1.0重量
%、及び平均粒径0.01〜0.2μmの実質的に非晶
性の複合酸化物微粒子を0.05〜2重量%含有するこ
とを特徴とする磁気記録媒体用二軸配向ポリエステルフ
ィルムである。また、本発明は、実質的に非晶性の複合
酸化物微粒子が、アルミニウムを含む異なった2種類以
上の金属元素及び酸素元素からなる化合物からなり、当
該化合物のアルミニウムモル比〔Al/(Al+M)モ
ル比、MはAl以外の金属元素〕が0.3〜0.9であ
ることを特徴とする上記磁気記録媒体用二軸配向ポリエ
ステルフィルムである。
The present inventors have found that the present invention can achieve the above object. That is, the present invention provides 0.01 to 1.0% by weight of spherical sodium calcium aluminosilicate particles having an average particle size of 0.6 to 2 μm, and substantially amorphous particles having an average particle size of 0.01 to 0.2 μm. A biaxially oriented polyester film for a magnetic recording medium, characterized in that it contains 0.05 to 2% by weight of a conductive complex oxide fine particle. Further, in the present invention, the substantially amorphous composite oxide fine particles are composed of a compound composed of two or more different metal elements containing aluminum and an oxygen element, and the aluminum molar ratio [Al / (Al + M ) Molar ratio, M is a metal element other than Al] is 0.3 to 0.9. The biaxially oriented polyester film for magnetic recording media described above.

【0008】本発明で用いられるポリエステルとして
は、主たる繰り返し単位がエチレンテレフタレートであ
る結晶性ポリエステルであれば、特に限定はされない。
また、その繰り返し単位の80モル%以上がエチレンテ
レフタレートからなるものが特に好ましい。
The polyester used in the present invention is not particularly limited as long as it is a crystalline polyester whose main repeating unit is ethylene terephthalate.
Further, it is particularly preferable that 80 mol% or more of the repeating unit consists of ethylene terephthalate.

【0009】当該ポリエステルにおいて、上記(テレフ
タル酸、エチレングリコール)以外の共重合成分として
は、イソフタル酸、p−β−オキシエトキシ安息香酸、
2,6−ナフタレンジカルボン酸、4,4’−ジカルボ
キシルジフェニール、4,4’−ジカルボキシルベンゾ
フェノン、ビス−(4−カルボキシルフェニール)エタ
ン、アジピン酸、セバシン酸、5−ナトリウムスルホイ
ソフタル酸、シクロヘキサン−1,4−ジカルボン酸等
のジカルボン酸成分;プロピレングリコール、ブタンジ
オール、ネオペンチルグリコール、ジエチレングリコー
ル、シクロヘキサンジメタノール、ビスフェノールAの
エチレンオキサイド付加物、ポリエチレングリコール、
ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコ
ール等のグリコール成分;p−オキシ安息香酸等のオキ
シカルボン酸成分等を任意に選択使用する事ができる。
さらに、共重合成分として、少量のアミド結合、ウレタ
ン結合、エーテル結合、カーボネート結合等を含有する
化合物等を含んでもよい。
In the polyester, copolymerization components other than the above (terephthalic acid, ethylene glycol) include isophthalic acid, p-β-oxyethoxybenzoic acid,
2,6-naphthalenedicarboxylic acid, 4,4'-dicarboxyl diphenyl, 4,4'-dicarboxyl benzophenone, bis- (4-carboxylphenyl) ethane, adipic acid, sebacic acid, 5-sodium sulfoisophthalic acid, Dicarboxylic acid components such as cyclohexane-1,4-dicarboxylic acid; propylene glycol, butanediol, neopentyl glycol, diethylene glycol, cyclohexanedimethanol, ethylene oxide adduct of bisphenol A, polyethylene glycol,
A glycol component such as polypropylene glycol or polytetramethylene glycol; an oxycarboxylic acid component such as p-oxybenzoic acid can be arbitrarily selected and used.
Further, a compound containing a small amount of amide bond, urethane bond, ether bond, carbonate bond or the like may be contained as a copolymerization component.

【0010】本発明において、ポリエステルの製造方法
としては、ジカルボン酸とグリコールとを直接反応させ
る直接重合法、ジカルボン酸のジメチルエステルとグリ
コールとをエステル交換反応させるエステル交換法等、
任意の製造方法を適用することができる。
In the present invention, as the method for producing polyester, a direct polymerization method in which a dicarboxylic acid and a glycol are directly reacted, a transesterification method in which a dimethyl ester of a dicarboxylic acid and a glycol are transesterified, etc.
Any manufacturing method can be applied.

【0011】本発明では、組成及び平均粒径の異なる2
種類の特定の粒子(球状ソジュウムカルシウムアルミノ
シリケート粒子、複合酸化物微粒子)がポリエステルフ
ィルム中に特定量含有され、これらの粒子は異なるフィ
ルム特性を改良する働きをする。
In the present invention, 2 having different compositions and average particle sizes are used.
Specific kinds of particles (spherical sodium calcium aluminosilicate particles, complex oxide particles) are contained in the polyester film in a specific amount, and these particles serve to improve different film properties.

【0012】球状ソジュウムカルシウムアルミノシリケ
ート粒子は、特に繰り返し使用時の走行性及び耐摩耗性
を改良する目的でフィルム中に含有される。当該球状ソ
ジュウムカルシウムアルミノシリケート粒子とは、主に
カルシウム(Ca)、ナトリウム(Na)、アルミニウ
ム(Al)、ケイ素(Si)とから構成される複合酸化
物粒子であり、構成元素として、Ca元素をCaO換算
値で3〜10重量%、Na元素をNa2 O換算値で5〜
12重量%、Si元素をSiO2 換算値で50〜60重
量%、Al元素をAl2 3 換算値で20〜30重量%
含有する粒子である。
Spherical sodium calcium aluminosilicate particles are contained in the film for the purpose of improving the running property and abrasion resistance particularly during repeated use. The spherical sodium calcium aluminosilicate particles are composite oxide particles mainly composed of calcium (Ca), sodium (Na), aluminum (Al) and silicon (Si), and the Ca element as a constituent element. Is 3 to 10 wt% in terms of CaO, and Na element is 5 to 5 in terms of Na 2 O.
12 wt%, Si element is 50-60 wt% in terms of SiO 2 and Al element is 20-30 wt% in terms of Al 2 O 3.
The particles are contained.

【0013】球状ソジュウムカルシウムアルミノシリケ
ート粒子の平均粒径は、0.6〜2μmであることが必
要であり、好ましくは0.7〜1.6μm、より好まし
くは0.8〜1.2μmである。平均粒径が0.6μm
未満では、繰り返し使用時の走行性が悪化するので好ま
しくない。逆に、2μmを越えると、得られるフィルム
の表面平坦性が低下し、磁気テープ化後の電磁変換特性
が悪化する。さらに繰り返し使用時の走行性及び耐摩耗
性も悪化する。
The average particle size of the spherical sodium calcium aluminosilicate particles is required to be 0.6 to 2 μm, preferably 0.7 to 1.6 μm, more preferably 0.8 to 1.2 μm. is there. Average particle size is 0.6 μm
When it is less than 1, the running property during repeated use is deteriorated, which is not preferable. On the other hand, when it exceeds 2 μm, the surface flatness of the obtained film is deteriorated and the electromagnetic conversion characteristics after forming a magnetic tape are deteriorated. Further, the running property and wear resistance during repeated use are also deteriorated.

【0014】当該球状ソジュウムカルシウムアルミノシ
リケート粒子の平均粒径は、グリコール成分中で混合撹
拌した後、ビーズミル等の湿式解砕及び超音波分散によ
り粒子分散性を改良したり、遠心分離及び濾過により凝
集粒子を除去することにより、上記範囲内にすることが
できる。
The average particle diameter of the spherical sodium calcium aluminosilicate particles is improved by improving the particle dispersibility by wet crushing with a bead mill or the like and ultrasonic dispersion after mixing and stirring in a glycol component, or by centrifugal separation and filtration. By removing the agglomerated particles, the above range can be achieved.

【0015】球状ソジュウムカルシウムアルミノシリケ
ート粒子の含有量は、ポリエステルフィルム中において
0.01〜1.0重量%であることが必要であり、好ま
しくは0.1〜0.8重量%、より好ましくは0.2〜
0.6重量%である。含有量が0.01重量%未満で
は、繰り返し使用時の走行性が悪化する。逆に、含有量
が1.0重量%を越えると、繰り返し使用時の走行性が
頭打ちになり、コスト面からも不経済になる上、得られ
るフィルムの表面平坦性が低下し、磁気テープ化後の電
磁変換特性も悪化する。さらに、繰り返し使用時の耐摩
耗性も悪化する。
The content of the spherical sodium calcium aluminosilicate particles is required to be 0.01 to 1.0% by weight in the polyester film, preferably 0.1 to 0.8% by weight, more preferably Is from 0.2
It is 0.6% by weight. If the content is less than 0.01% by weight, the running property during repeated use deteriorates. On the other hand, if the content exceeds 1.0% by weight, the running property after repeated use will reach a peak, which will be uneconomical in terms of cost, and the surface flatness of the resulting film will deteriorate, forming a magnetic tape. Later electromagnetic conversion characteristics are also deteriorated. Furthermore, the wear resistance during repeated use also deteriorates.

【0016】また、球状ソジュウムカルシウムアルミノ
シリケート粒子の粒子形態は、繰り返し使用時の走行
性、耐摩耗性、及び磁気テープ化後の再生出力変動の点
から、球状に近くかつ粒径を均一に近くすることが好ま
しい。本発明でいう「球状に近い粒子」とは、下記
(I)式
Further, the particle form of the spherical sodium calcium aluminosilicate particles is close to spherical and has a uniform particle size from the viewpoints of running property during repeated use, abrasion resistance, and fluctuation of reproduction output after magnetic tape formation. It is preferable to be close. The “particles close to a sphere” in the present invention means the following formula (I).

【0017】[0017]

【数1】 [Equation 1]

【0018】で定義される「粒子の外接円に対する面積
率」が、90〜100%の範囲にある粒子を示す。ま
た、「粒径が均一に近い粒子」とは、下記(II)式及び
(III)式
The "area ratio of the particle to the circumscribing circle" defined by means a particle in the range of 90 to 100%. Further, “particles having a particle size that is almost uniform” means the following formulas (II) and (III)

【0019】[0019]

【数2】 [Equation 2]

【0020】で定義される「粒径のばらつき度」が20
%以下の粒子を示す。
The "particle size variation degree" defined by is 20
% Or less of particles are shown.

【0021】粒径のばらつき度が20%を越えると、フ
ィルム表面の突起形態が不規則なものとなり、フィルム
表面の突起形態を精密に調整することが困難になる傾向
がある。また、磁気テープ化後の再生出力変動が悪化す
る傾向がある。即ち、「粒径のばらつき度」は20%以
下が好ましく、より好ましくは10%以下である。「粒
径のばらつき度」を20%以下にするためには、天然品
をエチレングリコール中で解砕、遠心分離及び濾過等の
工程を採用しても困難であり、合成品を用いるのが好ま
しい。しかしながら、合成品をそのまま使用するだけで
はなく、エチレングリコール中で湿式解砕及び超音波分
散処理により粒子分散性を改良したり、遠心分離及び濾
過により凝集粒子を除去することが好ましい。
If the degree of variation in particle size exceeds 20%, the projections on the film surface become irregular, and it tends to be difficult to precisely adjust the projections on the film surface. In addition, there is a tendency that the reproduction output fluctuation after the magnetic tape is formed becomes worse. That is, the “dispersion degree of particle diameter” is preferably 20% or less, and more preferably 10% or less. In order to reduce the "variation of particle size" to 20% or less, it is difficult to adopt the steps of crushing a natural product in ethylene glycol, centrifugation and filtration, and it is preferable to use a synthetic product. . However, it is preferable not only to use the synthetic product as it is, but also to improve particle dispersibility by wet disintegration and ultrasonic dispersion treatment in ethylene glycol, or to remove aggregated particles by centrifugation and filtration.

【0022】本発明で第2の粒子として使用される、実
質的に非晶性の複合酸化物微粒子(以下、単に複合酸化
物微粒子ということもある)は、主に高温・高湿下(例
えば60℃、80RH%等)の環境で保存後のフィルム
の走行性を改良するために含有される。また、球状ソジ
ュウムカルシウムアルミノシリケート粒子ほどではない
が、繰り返し使用時の走行性及び耐摩耗性の改良効果も
有する。
The substantially amorphous complex oxide fine particles (hereinafter sometimes simply referred to as complex oxide fine particles) used as the second particles in the present invention are mainly used under high temperature and high humidity (eg, It is contained in order to improve the running property of the film after storage in an environment of 60 ° C., 80 RH%, etc. Further, although not so much as the spherical sodium calcium aluminosilicate particles, it also has the effect of improving the running property and abrasion resistance during repeated use.

【0023】本発明において、「実質的に非晶性」と
は、例えば、強力X線回折におけるピークより計算され
る非晶度が90%以上であることを意味する。
In the present invention, "substantially amorphous" means, for example, that the amorphous degree calculated from the peak in intense X-ray diffraction is 90% or more.

【0024】当該複合酸化物微粒子とは、アルミニウム
(Al)を含む異なった2種類以上の金属元素及び酸素
元素からなる化合物からなり、主としてAl−O−M
(MはAl以外の金属元素)なる結合で構成される非晶
性複合酸化物である。Mで表されるAl以外の金属元素
としては、好ましくはケイ素(Si)、チタン(T
i)、ジルコニウム(Zr)、タングステン(W)等で
ある。なお、本発明においては、Siも金属元素に含ま
れるものとする。
The composite oxide fine particles are composed of a compound composed of two or more different metal elements containing aluminum (Al) and an oxygen element, and are mainly Al-OM.
(M is a metal element other than Al) is an amorphous complex oxide composed of a bond. The metal element other than Al represented by M is preferably silicon (Si) or titanium (T
i), zirconium (Zr), tungsten (W), and the like. In addition, in the present invention, Si is also included in the metal element.

【0025】当該複合酸化物微粒子としては、具体的に
は、Al/Si、Al/Ti、Al/Zr等の2元複合
酸化物微粒子、Al/Si/Ti、Al/Si/Zr、
Al/Ti/Zr等の3元複合酸化物微粒子等が例示さ
れる。
Specific examples of the complex oxide fine particles include binary complex oxide fine particles such as Al / Si, Al / Ti, and Al / Zr, Al / Si / Ti, Al / Si / Zr,
Examples include ternary complex oxide particles such as Al / Ti / Zr.

【0026】当該複合酸化物微粒子のAlモル比〔Al
/(Al+M)モル比、MはAl以外の金属元素〕は
0.3以上0.9以下であることが好ましく、より好ま
しくは0.5〜0.8である。Alモル比が0.3未満
では、ポリエステル中での粒子分散性が不十分となる傾
向がある。また、Alモル比が0.9を越えると、繰り
返し使用時の耐摩耗性の改良効果が不十分となる傾向が
ある。
Al molar ratio of the complex oxide fine particles [Al
/ (Al + M) molar ratio, M is a metal element other than Al] is preferably 0.3 or more and 0.9 or less, and more preferably 0.5 to 0.8. If the Al molar ratio is less than 0.3, the particle dispersibility in polyester tends to be insufficient. On the other hand, when the Al molar ratio exceeds 0.9, the effect of improving wear resistance during repeated use tends to be insufficient.

【0027】当該複合酸化物微粒子は種々の方法で製造
されるが、共有結合性のAlCl3、SiCl4 、Ti
Cl4 、ZrCl4 等の金属塩化物を出発原料として、
水素及び酸素の存在下で燃焼させる方法が好ましい。
The composite oxide fine particles are produced by various methods, but covalent AlCl 3 , SiCl 4 , and Ti are used.
Starting from metal chlorides such as Cl 4 and ZrCl 4 ,
The method of burning in the presence of hydrogen and oxygen is preferred.

【0028】このようにして得られた複合酸化物微粒子
は、各単独の金属酸化物微粒子(酸化アルミニウム、酸
化ケイ素、酸化チタン、酸化ジルコニウム等)の混合物
とはその構造がかなり異なる。即ち、当該複合酸化物微
粒子は、異種金属元素が酸素で結合された構造(Al−
O−M)で表される結合を主構成成分として有する複合
酸化物により形成され、金属元素の存在比にもよるが、
各単独の金属酸化物の構造的特徴(例えば、結晶形態)
が極めて小さい、非晶性の金属酸化物がほとんどであ
る。
The composite oxide fine particles thus obtained have a structure which is considerably different from a mixture of individual metal oxide fine particles (aluminum oxide, silicon oxide, titanium oxide, zirconium oxide, etc.). That is, the composite oxide fine particles have a structure (Al-
It is formed by a complex oxide having a bond represented by OM) as a main constituent component, and depends on the abundance ratio of metal elements,
Structural features of each single metal oxide (eg, crystalline form)
Most of them are amorphous metal oxides having a very small value.

【0029】当該複合酸化物微粒子は、製造工程に由来
する塩素イオン等の不純物を、当該複合酸化物微粒子に
対して5重量%以下の割合まで含むことも可能である。
不純物含量(塩素イオン含量)が5重量%を越える場合
には、ポリエステル重合時及びポリマーを溶融押し出し
して未延伸シートを作成する際に、ポリエステルの熱分
解が顕著となる傾向がある。
The complex oxide fine particles may contain impurities such as chlorine ions derived from the manufacturing process up to a ratio of 5% by weight or less with respect to the complex oxide fine particles.
When the impurity content (chlorine ion content) exceeds 5% by weight, thermal decomposition of the polyester tends to be remarkable during polyester polymerization and during melt extrusion of the polymer to prepare an unstretched sheet.

【0030】当該複合酸化物微粒子の平均粒径は、0.
01〜0.2μmである必要がある。好ましくは0.0
3〜0.15μmであり、より好ましくは0.05〜
0.1μmである。平均粒径が0.2μmを越えると、
繰り返し使用時の耐摩耗性及び高温・高湿下(例えば6
0℃、80RH%等)の環境で保存後のフィルムの走行
性の改良効果が不十分となる。逆に、0.01μm未満
では、ポリエステル中の複合酸化物微粒子の凝集が激し
くなり、電磁変換特性に悪影響を及ぼす粗大突起が発生
し、好ましくない。また、たとえ凝集が抑えられたとし
ても、高温・高湿下の環境で保存後のフィルムの走行性
の改良効果が不十分となる。
The average particle size of the composite oxide fine particles is 0.
It is necessary to be 01 to 0.2 μm. Preferably 0.0
3 to 0.15 μm, more preferably 0.05 to
It is 0.1 μm. If the average particle size exceeds 0.2 μm,
Abrasion resistance during repeated use and high temperature and high humidity (eg 6
The effect of improving the running property of the film after storage in an environment of 0 ° C., 80 RH%, etc. becomes insufficient. On the other hand, if it is less than 0.01 μm, the aggregation of the composite oxide fine particles in the polyester becomes severe, and coarse projections that adversely affect the electromagnetic conversion characteristics occur, which is not preferable. Even if aggregation is suppressed, the effect of improving the running property of the film after storage in an environment of high temperature and high humidity becomes insufficient.

【0031】当該複合酸化物微粒子は、通常二次凝集し
ているため、市販品をそのままポリエステルの原料であ
るグリコール成分中に混合撹拌するだけでは、上記平均
粒径を有するものが得られない。そこで、グリコール成
分中で混合撹拌した後、ビーズミル等の湿式解砕及び超
音波分散により粒子分散性を改良したり、遠心分離及び
濾過により凝集粒子を除去することにより、上記平均粒
径の範囲に調整することが必要である。また、この際、
2μm以上の粒子を実質的に含有せず、さらに0.5μ
m以上の粒子の体積含有率を5%以下にすることが、電
磁変換特性及びドロップアウトの点から好ましい。
Since the complex oxide fine particles are usually secondary agglomerated, a product having the above average particle size cannot be obtained by simply mixing and stirring a commercially available product as it is in the glycol component which is a raw material of polyester. Therefore, after mixing and stirring in a glycol component, the particle dispersibility is improved by wet crushing and ultrasonic dispersion using a bead mill, or by removing aggregated particles by centrifugation and filtration, the average particle size is within the above range. It needs to be adjusted. Also, at this time,
Substantially no particles of 2 μm or more, 0.5 μm
From the viewpoint of electromagnetic conversion characteristics and dropout, it is preferable that the volume content of particles of m or more is 5% or less.

【0032】当該複合酸化物微粒子の含有量は、ポリエ
ステルフィルム中において0.05〜2重量%であるこ
とが必要であり、好ましくは0.1〜1.5重量%、よ
り好ましくは0.2〜1重量%である。含有量が0.0
5重量%未満では、高温・高湿下(例えば60℃、80
RH%等)の環境で保存後のフィルムの走行性及び繰り
返し使用時の耐摩耗性の改良効果が不十分となる。逆
に、含有量が2重量%を越えると、ポリエステル中での
微粒子の凝集により、フィルム表面に粗大突起が発生
し、電磁変換特性やドロップアウトの悪化原因となる。
また、繰り返し使用時の耐摩耗性も悪化する。
The content of the composite oxide fine particles in the polyester film must be 0.05 to 2% by weight, preferably 0.1 to 1.5% by weight, more preferably 0.2. ~ 1% by weight. Content is 0.0
If it is less than 5% by weight, it may be exposed to high temperature and high humidity (eg 60 ° C, 80
The effect of improving the running property of the film after storage in an environment of (RH%, etc.) and the abrasion resistance during repeated use becomes insufficient. On the other hand, when the content exceeds 2% by weight, coarse projections are generated on the film surface due to aggregation of fine particles in the polyester, which causes deterioration of electromagnetic conversion characteristics and dropout.
Further, the wear resistance during repeated use also deteriorates.

【0033】ポリエステル重合反応系への球状ソジュウ
ムカルシウムアルミノシリケート粒子及び複合酸化物微
粒子の添加方法としては、粒子の飛散防止、供給精度や
粒子分散性の点から、上記粒子をスラリー状に分散させ
て添加するのが好ましく、特にエチレングリコールのス
ラリーとして添加するのが好ましい。スラリー濃度とし
ては、約5〜20重量%が適当である。
As a method for adding the spherical sodium calcium aluminosilicate particles and the composite oxide fine particles to the polyester polymerization reaction system, the above particles are dispersed in a slurry form in terms of prevention of scattering of particles, supply accuracy and particle dispersibility. Is preferably added as a slurry of ethylene glycol. About 5 to 20% by weight is suitable as the slurry concentration.

【0034】球状ソジュウムカルシウムアルミノシリケ
ート粒子及び複合酸化物微粒子のエチレングリコールス
ラリーのポリエステル中への添加は、当該ポリエステル
製造過程における任意の段階で行うことができるが、エ
ステル交換反応後またはエステル化反応後から初期重縮
合が終了するまでに添加するのが特に好ましい。
The addition of the spherical sodium calcium aluminosilicate particles and the fine particles of the composite oxide to the polyester of the ethylene glycol slurry can be carried out at any stage in the polyester production process, but after the transesterification reaction or the esterification reaction. It is particularly preferable to add it after the end of the initial polycondensation.

【0035】特に、ジカルボン酸とグリコールとからポ
リエステルを製造する直接重合法を採用する場合には、
初期重縮合が開始する前までの任意の段階で、下記式
(IV) 0.04≦Mg≦0.12 (IV) を満足するマグネシウム化合物を添加し、さらにエステ
ル化反応が実質的に終了してから初期重縮合が開始する
までの任意の段階で、下記式(V) 0.5≦P/Mg≦0.9 (V) を満足するリン化合物を添加し、次いで球状ソジュウム
カルシウムアルミノシリケート粒子及び/または複合酸
化物微粒子を添加した後、重縮合を完結させることが好
ましい。ここで、Mg及びPは、ポリエステル1モルに
対するマグネシウム原子及びリン原子としてのモル%を
表す。
In particular, when the direct polymerization method for producing polyester from dicarboxylic acid and glycol is adopted,
At any stage before the initiation of the initial polycondensation, a magnesium compound satisfying the following formula (IV) 0.04 ≦ Mg ≦ 0.12 (IV) is added, and the esterification reaction is substantially completed. At any stage from the start of the initial polycondensation, a phosphorus compound satisfying the following formula (V) 0.5 ≦ P / Mg ≦ 0.9 (V) is added, and then spherical sodium calcium aluminosilicate is added. It is preferable to complete the polycondensation after adding the particles and / or the fine particles of the composite oxide. Here, Mg and P represent mol% as a magnesium atom and a phosphorus atom with respect to 1 mol of polyester.

【0036】さらに、各微粒子を高濃度で含有するマス
ターチップを各々調整し、これらのマスターチップを適
宜配合したり、必要であれば、上記微粒子を含有してい
ないポリエステル(ブライトレジン)と適宜配合・希釈
して、適切な濃度に調整してもよい。また、本発明の効
果を妨げない範囲で、別の特性改良のために他の不活性
微粒子を含有させても構わない。
Furthermore, master chips containing a high concentration of each fine particle are individually prepared, and these master chips are appropriately blended, or if necessary, a polyester (bright resin) not containing the above fine particles is blended appropriately. -It may be diluted and adjusted to an appropriate concentration. Further, other inert fine particles may be contained for improving other characteristics as long as the effect of the present invention is not impaired.

【0037】本発明の二軸配向ポリエステルフィルムは
単膜でも構わないが、フィルム表層(A層)が本発明で
規制した範囲内のものであれば、A/B/A等の少なく
とも3層からなる積層フィルムであっても構わない。例
えば、B層に遮光性等の別の機能性を付加したり、コス
トダウンのためにB層に回収品を使用することができ
る。さらにフィルムの少なくとも片面に、磁性層との接
着性を向上させるために、特開平4−253738号に
記載された水性高分子を造膜成分とする塗工剤を薄く被
覆しても構わない。
The biaxially oriented polyester film of the present invention may be a single film, but if the film surface layer (A layer) is within the range regulated by the present invention, at least three layers such as A / B / A are selected. It may be a laminated film. For example, it is possible to add another functionality such as a light-shielding property to the B layer, or to use a recovered product for the B layer for cost reduction. Further, at least one surface of the film may be thinly coated with a coating agent containing an aqueous polymer as a film forming component, which is described in JP-A-4-253738, in order to improve the adhesion to the magnetic layer.

【0038】本発明の二軸配向ポリエステルフィルムの
製造方法としては、任意の方法が採用され、特に制限さ
れるものではないが、例えば以下の製造方法等がある。
チルロール上に溶融押し出しした未延伸フィルムを、ロ
ール間またはステンタで長手方向または幅方向に(Tg
−10)〜(Tg+70)℃の温度(Tg:ポリエステ
ルのガラス転移温度)で2.5〜5倍、好ましくは3〜
4.5倍に延伸する。次いで、上記一軸目の延伸方向と
直角方向にTg〜(Tg+70)℃の温度で2.5〜5
倍、好ましくは3〜4倍に延伸する。さらに、(Tg+
70)〜Tm℃の温度(Tm:ポリエステルの融点)で
1〜60秒間熱固定する。例えば、ポリエチレンテレフ
タレートの場合には、180〜230℃の温度で2〜7
秒間熱固定する。
As the method for producing the biaxially oriented polyester film of the present invention, any method can be adopted and is not particularly limited.
An unstretched film melt-extruded on a chill roll is stretched in the longitudinal direction or the width direction (Tg) between rolls or a stenter.
-10) to (Tg + 70) ° C. (Tg: glass transition temperature of polyester) 2.5 to 5 times, preferably 3 to
Stretch 4.5 times. Then, at a temperature of Tg to (Tg + 70) ° C. in the direction perpendicular to the stretching direction of the first axis, 2.5 to 5
Stretching twice, preferably 3 to 4 times. Furthermore, (Tg +
70) to Tm ° C. (Tm: melting point of polyester) and heat set for 1 to 60 seconds. For example, in the case of polyethylene terephthalate, it is 2 to 7 at a temperature of 180 to 230 ° C.
Heat set for 2 seconds.

【0039】[0039]

【実施例】次に、本発明の実施例及び比較例を示す。な
お、本発明は以下の実施例により制限されるものではな
い。また、実施例及び比較例中の部は、特に断らない限
りすべて重量部を意味する。
EXAMPLES Next, examples and comparative examples of the present invention will be shown. The present invention is not limited to the examples below. All parts in the examples and comparative examples mean parts by weight unless otherwise specified.

【0040】以下に実験において用いた測定法を説明す
る。 (1)平均粒径 エチレングリコールスラリー中で十分に分散して得られ
た微粒子の粒度分布を、光透過型遠心沈降式粒度分布測
定機(SA−CP3型:島津製作所製)を用いて測定
し、その積算値が50%となる値を用いた。
The measuring method used in the experiment will be described below. (1) Average particle size The particle size distribution of fine particles obtained by sufficiently dispersing in ethylene glycol slurry was measured using a light transmission type centrifugal sedimentation type particle size distribution measuring device (SA-CP3 type: manufactured by Shimadzu Corporation). The value at which the integrated value was 50% was used.

【0041】(2)平均表面粗さ サーフコム300A型表面粗さ計(東京精密製)を用い
て、針径1μm、荷重0.07g、測定基準長0.8m
m、カットオフ0.08mmの条件で測定したときの中
心線平均粗さ(Ra:μm)で表した。
(2) Average surface roughness Using a Surfcom 300A type surface roughness meter (manufactured by Tokyo Seimitsu Co., Ltd.), needle diameter 1 μm, load 0.07 g, measurement reference length 0.8 m.
The average roughness (Ra: μm) of the center line when measured under the conditions of m and cutoff of 0.08 mm.

【0042】(3)易滑性(動摩擦係数) ASTM D−1894−63に準拠し、スレッド式ス
リップテスターを用いて23℃、65RH%の環境条件
下で、フィルム/フィルム間の動摩擦係数(μd)を測
定した。
(3) Sliding property (dynamic friction coefficient) In accordance with ASTM D-1894-63, a dynamic friction coefficient (μd) between films under the environmental conditions of 23 ° C. and 65 RH% using a thread type slip tester. ) Was measured.

【0043】(4)繰り返し使用時の走行性 図1に示した装置を用い、繰り返し使用時の走行性を測
定した。図1において、1はフィルム、11はクラン
ク、12はフリーローラー、13は張力検出装置、14
はポリオキシメチレン(POM)製ガイドピン、15は
ウエイトを示す。
(4) Runnability during repeated use The runnability during repeated use was measured using the apparatus shown in FIG. In FIG. 1, 1 is a film, 11 is a crank, 12 is a free roller, 13 is a tension detecting device, 14
Indicates a polyoxymethylene (POM) guide pin, and 15 indicates a weight.

【0044】23℃、相対湿度65%の雰囲気下で、幅
1/2インチにスリットしたポリエステルフィルムを、
ポリオキシメチレン(POM)製の固定ガイドピンに1
35°の角度で接触させた。フィルムの片端にウエイト
を装着し、一定荷重50gの張力を与えた。次いで、そ
の反対側の片端にクランクを装着し、10rpm/分で
回転させた。150回フィルムを往復させた後の摩擦係
数を測定し、初期摩擦係数からの増加分(△μk)を5
段階で評価し、次のランク付けで表した。
Under an atmosphere of 23 ° C. and a relative humidity of 65%, a polyester film slit to a width of 1/2 inch was
1 for fixed guide pin made of polyoxymethylene (POM)
The contacts were made at an angle of 35 °. A weight was attached to one end of the film and a constant load of 50 g was applied. Then, a crank was attached to one end on the opposite side and rotated at 10 rpm / min. The coefficient of friction after reciprocating the film 150 times was measured, and the increase (Δμk) from the initial coefficient of friction was 5
It was evaluated in stages and represented by the following rankings.

【0045】◎ : 0.02未満 ○ : 0.02〜0.05未満 △ : 0.05〜0.10未満 × : 0.10〜0.15未満 ××: 0.15以上 なお、走行過程で摩擦係数に極小値が表れる場合には、
その極小値からの増加分で表す。
⊚: less than 0.02 ◯: 0.02 to less than 0.05 Δ: 0.05 to less than 0.10 ×: 0.10 to less than 0.15 xx: 0.15 or more The running process When the minimum value appears in the friction coefficient,
It is represented by the increment from the minimum value.

【0046】(5)繰り返し使用後の耐摩耗性 図1に示した装置を用い、前記の繰り返し使用時の走行
性評価時と同条件で150回フィルムを往復させた後、
ポリオキシメチレン(POM)製固定ガイドピンに付着
した白粉量を実体顕微鏡で観察して写真撮影した後、5
段階で目視評価し、次のランク付けで表した。
(5) Abrasion resistance after repeated use After using the apparatus shown in FIG. 1 and reciprocating the film 150 times under the same conditions as in the evaluation of running property during repeated use,
After observing the amount of white powder adhering to the fixed guide pin made of polyoxymethylene (POM) with a stereomicroscope and taking a photograph, 5
Visual evaluation was performed at each stage and the following ranking was used.

【0047】◎ : 白粉がほとんど付着しない ○ : 白粉がごく少量部分的に接触面に付着する △ : ○と×の中間 × : 多量の白粉が部分的に付着する ××: 多量の白粉が接触面全面に付着する◎: Almost no white powder adheres ○: Very small amount of white powder partially adheres to the contact surface △: Intermediate between ○ and × ×: Large amount of white powder partially adheres × ×: Large amount of white powder contacts Adheres to the entire surface

【0048】(6)高温・高湿下で保存後の走行性 フィルムを60℃、80RH%の環境下で1週間保存し
た後、図2に示した装置を用い、フィルムの走行性を測
定した。図2において、1はフィルム、21はキャプス
タン、22はテンション検出装置(入口)、23はポリ
オキシメチレン(POM)製固定ガイドピン、24はテ
ンション検出装置(出口)を示す。
(6) Running property after storage under high temperature and high humidity After the film was stored for 1 week in an environment of 60 ° C. and 80 RH%, the running property of the film was measured using the apparatus shown in FIG. . In FIG. 2, 1 is a film, 21 is a capstan, 22 is a tension detecting device (inlet), 23 is a fixed guide pin made of polyoxymethylene (POM), and 24 is a tension detecting device (outlet).

【0049】23℃、65RH%の雰囲気下で、幅3/
20インチにスリットしたポリエステルフィルムを、ポ
リオキシメチレン(POM)製固定ガイドピンにθ=
(152/180)πラジアン(152°)の角度で接
触させ、4.75cm/secの速度で走行させた。入口テン
ションT1が15gとなるように調整し、フィルムを9
0m走行させた後の出口テンションT2(g)をテンシ
ョン検出装置(出口)24により検出し、次式 μk’=(2.303/ θ)log(T2/T1) =0.868 ・log(T2/15) により走行摩擦係数μk’を算出し、初期摩擦係数から
の増加分(△μk’)を5段階で評価し、次のランク付
けで表した。
Under an atmosphere of 23 ° C. and 65 RH%, the width is 3 /
A polyester film slit into 20 inches is attached to a fixed guide pin made of polyoxymethylene (POM) with θ =
The pieces were brought into contact with each other at an angle of (152/180) π radians (152 °) and allowed to run at a speed of 4.75 cm / sec. Adjust the inlet tension T1 to be 15g, and set the film to 9
The exit tension T2 (g) after traveling 0 m is detected by the tension detection device (exit) 24, and the following formula μk '= (2.303 / θ) log (T2 / T1) = 0.868 ・ log (T2 / 15) The running friction coefficient μk ′ was calculated, and the increase (Δμk ′) from the initial friction coefficient was evaluated on a scale of 5 and expressed in the following ranking.

【0050】◎ : 0.02未満 ○ : 0.02〜0.05未満 △ : 0.05〜0.10未満 × : 0.10〜0.15未満 ××: 0.15以上 なお、走行過程で摩擦係数に極小値が表れる場合には、
その極小値からの増加分で表す。
⊚: less than 0.02 ◯: 0.02 to less than 0.05 Δ: 0.05 to less than 0.10 ×: 0.10 to less than 0.15 xx: 0.15 or more The running process When the minimum value appears in the friction coefficient,
It is represented by the increment from the minimum value.

【0051】実施例1 (球状ソジュウムカルシウムアルミノシリケート粒子含
有ポリエステルの製造)エステル化反応缶を昇温し20
0℃に到達した時点で、テレフタル酸を86.4部及び
エチレングリコールを64.6部仕込み、撹拌をしなが
ら触媒として三酸化アンチモンを0.03部、酢酸マグ
ネシウム4水和物を0.088部、トリエチルアミンを
0.16部仕込んだ。次いで、加圧昇温を行いゲージ圧
3.5kg/cm2 、240℃の条件で加圧エステル化
反応を行った後エステル化反応缶内を常圧に戻し、リン
酸トリメチル0.036部を添加した。さらに260℃
に昇温しリン酸トリメチル添加15分後に、遠心分離に
より粗粒部を30%カットし、かつ目開き5μmの金属
フィルターで濾過処理を行った平均粒径が0.80μm
の球状ソジュウムカルシウムアルミノシリケート粒子の
エチレングリコールスラリーを粒子含有量として2.0
部を添加した。15分後、得られたエステル化反応生成
物を重縮合反応缶に移送し、280℃で減圧下重縮合反
応を行い、固有粘度0.62のポリエステルを得た〔こ
れをポリエステル(A)とする〕。
Example 1 (Production of Polyester Containing Spherical Sodium Calcium Aluminosilicate Particles) The esterification reaction vessel was heated to 20
When the temperature reached 0 ° C., 86.4 parts of terephthalic acid and 64.6 parts of ethylene glycol were charged, and while stirring, 0.03 part of antimony trioxide and 0.088 part of magnesium acetate tetrahydrate were used as a catalyst. And 0.16 parts of triethylamine were charged. Next, the pressure and temperature are raised to carry out the pressure esterification reaction under the conditions of a gauge pressure of 3.5 kg / cm 2 and 240 ° C., and then the inside of the esterification reaction vessel is returned to normal pressure, and 0.036 parts of trimethyl phosphate is Was added. 260 ° C
15 minutes after the temperature was raised to trimethyl phosphate, the coarse particles were cut by 30% by centrifugation, and the particles were filtered with a metal filter having an opening of 5 μm to give an average particle diameter of 0.80 μm.
The spherical sodium sodium aluminosilicate particles of ethylene glycol slurry having a particle content of 2.0
Parts were added. After 15 minutes, the obtained esterification reaction product was transferred to a polycondensation reaction vessel and subjected to a polycondensation reaction at 280 ° C. under reduced pressure to obtain a polyester having an intrinsic viscosity of 0.62 [this is referred to as polyester (A)] Do].

【0052】(複合酸化物微粒子含有ポリエステルの製
造)また上記ポリエステル(A)の製造方法において、
平均粒径が0.80μmの球状ソジュウムカルシウムア
ルミノシリケート粒子の代わりに平均粒径が0.07μ
mの実質的に非晶性のAl/Si系複合酸化物微粒子
(Alモル比:0.65)を用い、かつリン酸トリメチ
ルの添加量を0.044部とする以外は、ポリエステル
(A)と同様の方法で重合を行い、複合酸化物微粒子を
2重量部含有する固有粘度0.60のポリエステルを得
た〔これをポリエステル(B)とする〕。
(Production of Polyester Containing Fine Particles of Complex Oxide) In the above production method of polyester (A),
Instead of spherical sodium calcium aluminosilicate particles having an average particle diameter of 0.80 μm, the average particle diameter is 0.07 μ.
Polyester (A) except that substantially amorphous Al / Si-based composite oxide fine particles of m (Al molar ratio: 0.65) are used and the addition amount of trimethyl phosphate is 0.044 parts. Polymerization was performed in the same manner as in 1. to obtain a polyester having an intrinsic viscosity of 0.60 containing 2 parts by weight of the composite oxide fine particles [this is referred to as polyester (B)].

【0053】さらに、上記ポリエステル(A)の製造に
おいて、球状ソジュウムカルシウムアルミノシリケート
粒子を添加せず、球状ソジュウムカルシウムアルミノシ
リケート粒子を全く含有しない固有粘度0.62のポリ
エステルを得た〔これをポリエステル(C)とする〕。
Furthermore, in the production of the above polyester (A), spherical sodium calcium aluminosilicate particles were not added, and a polyester having an intrinsic viscosity of 0.62 containing no spherical sodium calcium aluminosilicate particles was obtained. Polyester (C)].

【0054】次いで、ポリエステル(A)、(B)及び
(C)をそれぞれ15:20:65の重量比で混合し、
乾燥後290℃で溶融押し出しし、T型口金からシート
状に吐出した。この溶融シートを表面温度30℃の冷却
ドラムに巻き付けて、冷却固化せしめ未延伸フィルムを
作成した。この未延伸フィルムを長手方向に90℃で
3.6倍に延伸した後、幅方向に110℃で3.7倍延
伸した。その後、220℃で熱処理して、15μmの二
軸配向ポリエステルフィルムを得た。このフィルムの特
性を表1に示す。
Next, the polyesters (A), (B) and (C) were mixed in a weight ratio of 15:20:65, respectively,
After drying, it was melt-extruded at 290 ° C. and discharged in a sheet form from a T-shaped die. This molten sheet was wound around a cooling drum having a surface temperature of 30 ° C., and cooled and solidified to prepare an unstretched film. The unstretched film was stretched in the longitudinal direction at 90 ° C. by 3.6 times and then in the width direction at 110 ° C. in 3.7 times. Then, it heat-processed at 220 degreeC and obtained the biaxially oriented polyester film of 15 micrometers. The characteristics of this film are shown in Table 1.

【0055】比較例1 複合酸化物微粒子を含有するポリエステル(B)を使用
せず、ポリエステル(A)及びポリエステル(C)のみ
を15:85の重量比で混合したこと以外は、実施例1
と同様にしてフィルムを得た。当該比較例1では、複合
酸化物微粒子の含有量が本発明の範囲外である。
Comparative Example 1 Example 1 was repeated except that the polyester (B) containing fine particles of composite oxide was not used, and only the polyester (A) and the polyester (C) were mixed at a weight ratio of 15:85.
A film was obtained in the same manner as in. In Comparative Example 1, the content of the composite oxide fine particles is outside the range of the present invention.

【0056】比較例2 球状ソジュウムカルシウムアルミノシリケート粒子を含
有するポリエステル(A)を使用せず、ポリエステル
(B)及びポリエステル(C)のみを20:80の重量
比で混合したこと以外は、実施例1と同様にしてフィル
ムを得た。当該比較例2では、球状ソジュウムカルシウ
ムアルミノシリケート粒子の含有量が本発明の範囲外で
ある。
Comparative Example 2 The procedure was carried out except that the polyester (A) containing spherical sodium calcium aluminosilicate particles was not used and only the polyester (B) and the polyester (C) were mixed in a weight ratio of 20:80. A film was obtained in the same manner as in Example 1. In Comparative Example 2, the content of spherical sodium calcium aluminosilicate particles is outside the range of the present invention.

【0057】比較例3 フィルム中での球状ソジュウムカルシウムアルミノシリ
ケート粒子の含有量を1.5重量%となるように、ポリ
エステル(A)、(B)及び(C)をそれぞれ75:2
0:5の重量比で混合したこと以外は、実施例1と同様
にしてフィルムを得た。当該比較例3では、球状ソジュ
ウムカルシウムアルミノシリケート粒子の含有量が本発
明の範囲外である。
Comparative Example 3 Polyesters (A), (B) and (C) were each made to 75: 2 such that the content of spherical sodium calcium aluminosilicate particles in the film was 1.5% by weight.
A film was obtained in the same manner as in Example 1 except that the mixing ratio was 0: 5. In Comparative Example 3, the content of spherical sodium calcium aluminosilicate particles is outside the range of the present invention.

【0058】比較例4 実施例1で製造したポリエステル(A)に含有させた平
均粒径が0.80μmの球状ソジュウムカルシウムアル
ミノシリケート粒子の代わりに、平均粒径が3.0μm
の球状ソジュウムカルシウムアルミノシリケート粒子を
使用して、固有粘度0.62のポリエステルを得た〔こ
れをポリエステル(D)とする〕。ポリエステル(A)
の代わりにポリエステル(D)を用いたこと以外は、実
施例1と同様にしてフィルムを得た。当該比較例4で
は、球状ソジュウムカルシウムアルミノシリケート粒子
の平均粒径が本発明の範囲外である。
Comparative Example 4 Instead of the spherical sodium calcium aluminosilicate particles having an average particle size of 0.80 μm contained in the polyester (A) produced in Example 1, the average particle size was 3.0 μm.
Polyester having an intrinsic viscosity of 0.62 was obtained by using the spherical sodium calcium aluminosilicate particles of the above [this is referred to as polyester (D)]. Polyester (A)
A film was obtained in the same manner as in Example 1 except that polyester (D) was used instead of. In Comparative Example 4, the average particle size of the spherical sodium calcium aluminosilicate particles is outside the range of the present invention.

【0059】実施例2 実施例1で製造したポリエステル(A)に含有させた平
均粒径が0.80μmの球状ソジュウムカルシウムアル
ミノシリケート粒子の代わりに、平均粒径が1.12μ
mの球状ソジュウムカルシウムアルミノシリケート粒子
を使用すること以外は実施例1と同様にして、固有粘度
0.62のポリエステルを得た〔これをポリエステル
(E)とする〕。ポリエステル(A)の代わりにポリエ
ステル(E)を用い、ポリエステル(E)、(B)及び
(C)を20:20:60の重量比で混合し、乾燥後2
90℃で溶融押し出しし、T型口金からシート状に吐出
した。この溶融シートを表面温度30℃の冷却ドラムに
巻き付けて、冷却固化せしめ未延伸フィルムを作成し
た。この未延伸フィルムを幅方向に110℃で3.2倍
に延伸した後、長手方向に80℃で4.5倍延伸した。
その後、220℃で熱処理して、7μmの二軸配向ポリ
エステルフィルムを得た。
Example 2 Instead of the spherical sodium calcium aluminosilicate particles having an average particle size of 0.80 μm contained in the polyester (A) produced in Example 1, the average particle size was 1.12 μm.
A polyester having an intrinsic viscosity of 0.62 was obtained in the same manner as in Example 1 except that spherical sodium calcium aluminosilicate particles of m were used [this is referred to as polyester (E)]. Polyester (E) is used instead of polyester (A), and polyesters (E), (B) and (C) are mixed in a weight ratio of 20:20:60, and after drying 2
It was melt-extruded at 90 ° C. and discharged in a sheet form from a T-shaped die. This molten sheet was wound around a cooling drum having a surface temperature of 30 ° C., and cooled and solidified to prepare an unstretched film. This unstretched film was stretched 3.2 times at 110 ° C. in the width direction and then stretched 4.5 times at 80 ° C. in the longitudinal direction.
Then, it heat-processed at 220 degreeC and obtained the biaxially oriented polyester film of 7 micrometers.

【0060】比較例5 実施例1で作成したポリエステル(B)に含有させた平
均粒径が0.07μmの実質的に非晶性の複合酸化物微
粒子(Alモル比:0.65)の代わりに、平均粒径が
0.35μmの実質的に非晶性の複合酸化物微粒子(A
lモル比:0.65)を使用すること以外は実施例1と
同様にして、固有粘度0.62のポリエステルを得た
〔これをポリエステル(F)とする〕。ポリエステル
(B)の代わりにポリエステル(F)を用いたこと以外
は、実施例2と同様にしてフィルムを得た。当該比較例
5では、複合酸化物微粒子の平均粒径が本発明の範囲外
である。
Comparative Example 5 Instead of the substantially amorphous composite oxide fine particles (Al molar ratio: 0.65) contained in the polyester (B) prepared in Example 1 and having an average particle size of 0.07 μm. In addition, substantially amorphous composite oxide fine particles (A having an average particle diameter of 0.35 μm) (A
A polyester having an intrinsic viscosity of 0.62 was obtained in the same manner as in Example 1 except that 1 mol ratio: 0.65) was used [this is referred to as polyester (F)]. A film was obtained in the same manner as in Example 2 except that the polyester (F) was used instead of the polyester (B). In Comparative Example 5, the average particle size of the composite oxide fine particles is outside the range of the present invention.

【0061】[0061]

【表1】 [Table 1]

【0062】表1から明らかなように、実施例1及び2
で得られた本発明の磁気記録媒体用二軸配向ポリエステ
ルフィルムは、いずれも平坦易滑性に優れ、繰り返し使
用時の走行性及び耐摩耗性が良好であり、さらに高温・
高湿下で保存後の走行性にも優れており、高品質である
ことがわかる。
As is clear from Table 1, Examples 1 and 2
The biaxially oriented polyester film for magnetic recording media of the present invention obtained in any of the above is excellent in flat slipperiness, good running property and abrasion resistance during repeated use, and further at high temperature.
It can be seen that the product has high running quality even after storage under high humidity and is of high quality.

【0063】[0063]

【発明の効果】本発明の磁気記録媒体用二軸配向ポリエ
ステルフィルムは、平坦易滑性に優れ、繰り返し使用時
の走行性及び耐摩耗性が良好であり、高温・高湿下で保
存後の走行性にも優れた、高品質のものである。
INDUSTRIAL APPLICABILITY The biaxially oriented polyester film for magnetic recording media of the present invention is excellent in flat slipperiness, good in running property during repeated use and good in abrasion resistance, and after storage at high temperature and high humidity. It is of high quality with excellent running performance.

【図面の簡単な説明】[Brief description of drawings]

【図1】フィルムの繰り返し使用時の走行性及び耐摩耗
性を評価するための装置の模式図である。
FIG. 1 is a schematic view of an apparatus for evaluating the running property and abrasion resistance of a film when repeatedly used.

【図2】高温・高湿下で保存後のフィルムの走行性を評
価するための装置の模式図である。
FIG. 2 is a schematic view of an apparatus for evaluating the running property of a film after storage under high temperature and high humidity.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

1 フィルム 11 クランク 12 フリーローラー 13 張力検出装置 14 ポリオキシメチレン(POM)製固定ガイドピン 15 ウエイト 21 キャプスタン 22 テンション検出装置(入口) 23 ポリオキシメチレン(POM)製固定ガイドピン 24 テンション検出装置(出口) 1 Film 11 Crank 12 Free Roller 13 Tension Detecting Device 14 Polyoxymethylene (POM) Fixed Guide Pin 15 Weight 21 Capstan 22 Tension Detecting Device (Inlet) 23 Polyoxymethylene (POM) Fixed Guide Pin 24 Tension Detecting Device ( exit)

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 FI 技術表示箇所 // B29K 67:00 105:16 B29L 7:00 ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (51) Int.Cl. 6 Identification number Office reference number FI technical display area // B29K 67:00 105: 16 B29L 7:00

Claims (2)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 平均粒径0.6〜2μmの球状ソジュウ
ムカルシウムアルミノシリケート粒子を0.01〜1.
0重量%、及び平均粒径0.01〜0.2μmの実質的
に非晶性の複合酸化物微粒子を0.05〜2重量%含有
することを特徴とする磁気記録媒体用二軸配向ポリエス
テルフィルム。
1. Spherical sodium calcium aluminosilicate particles having an average particle size of 0.6 to 2 μm are added in an amount of 0.01 to 1.
Biaxially oriented polyester for magnetic recording medium, containing 0% by weight and 0.05 to 2% by weight of substantially amorphous composite oxide fine particles having an average particle diameter of 0.01 to 0.2 μm. the film.
【請求項2】 実質的に非晶性の複合酸化物微粒子が、
アルミニウムを含む異なった2種類以上の金属元素及び
酸素元素からなる化合物からなり、当該化合物のアルミ
ニウムモル比〔Al/(Al+M)モル比、MはAl以
外の金属元素〕が0.3〜0.9であることを特徴とす
る請求項1記載の磁気記録媒体用二軸配向ポリエステル
フィルム。
2. The substantially amorphous composite oxide fine particles,
It is composed of a compound composed of two or more different metal elements containing aluminum and an oxygen element, and the compound has an aluminum molar ratio [Al / (Al + M) molar ratio, where M is a metal element other than Al] of 0.3 to 0. 9. The biaxially oriented polyester film for a magnetic recording medium according to claim 1, which is 9.
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Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2003156872A (en) * 2001-11-19 2003-05-30 Shin Etsu Chem Co Ltd Electrostatic charge image developer
JP2010082918A (en) * 2008-09-30 2010-04-15 Dainippon Printing Co Ltd Decorative sheet and decorative plate using the same
JP2013099959A (en) * 2013-02-05 2013-05-23 Dainippon Printing Co Ltd Decorative sheet

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