JPH07221128A - Sealing of optical semiconductor device - Google Patents

Sealing of optical semiconductor device

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JPH07221128A
JPH07221128A JP3096794A JP3096794A JPH07221128A JP H07221128 A JPH07221128 A JP H07221128A JP 3096794 A JP3096794 A JP 3096794A JP 3096794 A JP3096794 A JP 3096794A JP H07221128 A JPH07221128 A JP H07221128A
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optical semiconductor
semiconductor device
sealing
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弘信 篠原
Kikuko Honda
喜久子 本多
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Abstract

PURPOSE:To provide a method of sealing an optical semiconductor device, which seals the optical semiconductor device using a resin, which is specially superior in productivity and moldability and moreover, is superior in heat resistance and has a superior adhesion to a light-transmitting resin and a lead frame, in the method of sealing the optical semiconductor device of a form that a photodetector and a light-emitting element are simultaneously mounted in an element, such as a photo coupler and a photo interrupter, and the transfer of a signal is conducted between the photodetector and the light-emitting element. CONSTITUTION:A method of sealing an optical semiconductor device, which seals the optical semiconductor device with a light-transmitting resin, then, seals the optical semiconductor device with a nought-transmitting resin composition, is characterized by that the non-light-transmitting resin composition is made it an essential condition that a thermoplastic norbonane resin is added to a composition. which consists of a polyallylenesulfide resin and an inorganic filler, and the thermal deformation temperature of the resin composition exceeds 180 deg.C in a load of 66 psi.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は、フォトカプラ、フォト
インタラプタなどの素子内に受光素子と発光素子を同時
に搭載し、受光素子と発光素子の間で信号の授受を行な
う形態の光半導体を封止する方法に関し、特に生産性、
成形性に優れ、しかも耐熱性、透光性樹脂やリードフレ
ームとの密着性に優れた樹脂を用いて封止する光半導体
の封止方法に関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to an optical semiconductor in which a light receiving element and a light emitting element are simultaneously mounted in an element such as a photo coupler and a photo interrupter, and signals are transmitted and received between the light receiving element and the light emitting element. Productivity, especially productivity,
The present invention relates to an optical semiconductor encapsulation method in which encapsulation is performed using a resin having excellent moldability, heat resistance, and a translucent resin or an adhesiveness with a lead frame.

【0002】[0002]

【従来の技術】フォトカプラ、フォトインタラプタのよ
うに、素子内に受光素子と発光素子を同時に搭載し、受
光素子と発光素子の間で信号の授受を行なう形態の、い
わゆる複合光素子と呼ばれる光半導体は、受光素子と発
光素子をエポキシ樹脂やシリコーン樹脂などの透光性樹
脂で封止した後、さらに非透光性樹脂で封止することに
より形成される。従来、このような非透光性樹脂として
は、エポキシ樹脂、シリコーン樹脂、フェノール樹脂な
どの熱硬化性樹脂が用いられてきたが、このような樹脂
は硬化に長時間を要し、生産性に劣る問題があった。そ
こで近年、ポリフェニレンスルフィド樹脂(PPS)
が、耐熱性、剛性、電気絶縁性、耐薬品性、難燃性に優
れ、しかも熱可塑性樹脂であるので、成形時間が大幅に
短縮でき生産性が改善されるため、上記のような熱硬化
性樹脂に代わる光半導体封止用非透光性樹脂として検討
されている。しかしPPSは結晶性であるため、融点を
越えると流動性が極端に増し、流動性のコントロールが
困難となり、成形時にバリが発生する問題があった。ま
た成形収縮率や線膨張係数に異方性があり、従って光半
導体を透光性樹脂で封止後、非透光性樹脂としてPPS
単体を用いて封止すると、成形時に金型から取り出した
ときにその異方性のためにクラックが発生したり、また
ハンダ付けの際にかかる熱によりクラックが発生したり
変形することにより、光半導体の構造によっては受光素
子と発光素子との間で信号の授受が困難になる恐れがあ
った。さらにPPSは、その化学構造のもつ特性から他
樹脂や金属との密着性に劣っている欠点があり、非透光
性樹脂としてPPS単体を用いて封止された光半導体は
透光性樹脂をPPSとの間の密着性が十分でなく、隙間
が生じて水分が侵入する恐れがあり、封止の役目を果せ
ない問題があった。また、光半導体をハンダ付けする時
の熱によってPPSの異方性により透光性樹脂とPPS
との間に隙間がさらに生じ、発光素子側の外部接続用リ
ード線と受光素子側の外部接続用リード線の間に高電圧
を印加すると、透光性樹脂とPPS界面の隙間で放電し
て発光素子と受光素子が破壊されたり、界面で絶縁破壊
が起こる問題があった。また、封止PPSとリード線ま
たはリードフレームとの密着性に劣るため、それらの界
面から水が侵入することにより、電気絶縁性の低下や電
極の腐食などが起こる問題があった。
2. Description of the Related Art A photo-coupler, photo-interrupter, a light-receiving element and a light-emitting element are simultaneously mounted in the element, and signals are transmitted and received between the light-receiving element and the light-emitting element. The semiconductor is formed by sealing the light receiving element and the light emitting element with a transparent resin such as an epoxy resin or a silicone resin, and then further sealing with a non-transparent resin. Conventionally, thermosetting resins such as epoxy resins, silicone resins, and phenol resins have been used as such non-translucent resins. However, such resins require a long time to cure, which results in poor productivity. There was an inferior problem. Therefore, in recent years, polyphenylene sulfide resin (PPS)
Has excellent heat resistance, rigidity, electrical insulation, chemical resistance, and flame retardancy, and because it is a thermoplastic resin, molding time can be greatly shortened and productivity can be improved. It is being investigated as a non-translucent resin for encapsulating optical semiconductors that replaces the transparent resin. However, since PPS is crystalline, if it exceeds the melting point, the fluidity is extremely increased, making it difficult to control the fluidity, and there is a problem that burrs are generated during molding. Further, there is anisotropy in the molding shrinkage rate and the linear expansion coefficient, so that after the optical semiconductor is sealed with a light-transmitting resin, PPS is used as a non-light-transmitting resin.
If sealed with a simple substance, cracks may occur due to its anisotropy when taken out from the mold at the time of molding, or cracks or deformation due to heat applied during soldering Depending on the structure of the semiconductor, it may be difficult to exchange signals between the light receiving element and the light emitting element. Further, PPS has a drawback that it has poor adhesiveness to other resins and metals due to the characteristics of its chemical structure. Therefore, an optical semiconductor sealed by using PPS simple substance as a non-translucent resin is a translucent resin. There is a problem that the adhesiveness with PPS is not sufficient, a gap may be generated and moisture may enter, and the sealing function cannot be fulfilled. Also, due to the anisotropy of PPS due to the heat when soldering the optical semiconductor, the transparent resin and PPS
When a high voltage is applied between the lead wire for external connection on the light emitting element side and the lead wire for external connection on the light receiving element side, a discharge is generated in the gap between the transparent resin and the PPS interface. There is a problem that the light emitting element and the light receiving element are destroyed, or dielectric breakdown occurs at the interface. Further, since the sealing PPS and the lead wire or the lead frame are poor in adhesion, water intrudes from the interface between them, which causes a problem that electrical insulation is deteriorated and electrodes are corroded.

【0003】透光性樹脂と非透光性樹脂との密着性を改
善する技術としては、発光素子と受光素子を透光性樹脂
で封止後、透光性樹脂表面に紫外線やオゾンで処理を行
ない、次いで非透光性樹脂で封止する方法が特開平1−
94679号公報、特開平3−22553号公報などに
開示されている。ところが、上記公報で開示された方法
は、透光性樹脂の表面処理工程が入ることにより生産性
が低下する問題があった。また、これらの方法では非透
光性樹脂とリード線やリードフレームとの密着性が改善
されていない。特にPPSのように密着性に劣る樹脂を
非透光性樹脂として用いた場合、上記欠点は著しいもの
となる。
As a technique for improving the adhesion between the translucent resin and the non-translucent resin, the light emitting element and the light receiving element are sealed with the translucent resin, and then the surface of the translucent resin is treated with ultraviolet rays or ozone. And then sealing with a non-translucent resin.
It is disclosed in Japanese Patent Laid-Open No. 94679, Japanese Patent Laid-Open No. 3-22553, and the like. However, the method disclosed in the above-mentioned publication has a problem that productivity is lowered due to the step of surface-treating the transparent resin. Further, these methods do not improve the adhesion between the non-translucent resin and the lead wire or the lead frame. In particular, when a resin having poor adhesiveness such as PPS is used as the non-translucent resin, the above-mentioned drawback becomes remarkable.

【0004】PPSのリード線やリードフレームとの密
着性を改善する技術としては、リード線やリードフレー
ムにあらかじめ特定の密着剤を塗布後、PPSで封止す
る方法が特開昭62−120036号公報、特開平3−
69128号公報などに開示されており、またPPSに
特定の添加剤を配合したものを封止材として用いる方法
が特開昭59−20911号公報、特公平4−4746
0号公報、特開昭63−189458号公報などに開示
されている。ところがリード線やリードフレームに接着
剤を塗布後PPSで封止する方法では、作業工程が複雑
になり生産性に劣る問題があった。一方、上記公報で開
示された添加剤が添加されたPPS組成物は、相手の添
加剤の耐熱温度が低いため、PPSの長所である耐熱性
が損なわれてしまい、従ってこのようなPPS組成物で
封止された光半導体は高温時の熱変形性に劣り、ハンダ
付け工程における高温の熱により光半導体が変形する問
題があった。こうした事情から、PPSの長所である耐
熱性を低下させることなく、さらにPPSの欠点である
成形収縮率や線膨張係数の異方性およびリード線やリー
ドフレームとの密着性、透光性樹脂との密着性が改善さ
れ、しかも生産性にも優れたものである光半導体の封止
方法が望まれているが、従来知られている方法でこのよ
うな要望を満たし得るものはなかった。
As a technique for improving the adhesion of PPS to a lead wire or a lead frame, a method of applying a specific adhesion agent to the lead wire or the lead frame in advance and then sealing with PPS is disclosed in JP-A-62-120036. Publication, JP-A-3-
Japanese Patent Publication No. 59-20911 and Japanese Patent Publication No. 4-4746 disclose a method of using PPS mixed with a specific additive as a sealing material.
No. 0, JP-A-63-189458 and the like. However, the method of applying the adhesive to the lead wires or the lead frame and then sealing with the PPS has a problem in that the work process is complicated and the productivity is deteriorated. On the other hand, in the PPS composition to which the additive disclosed in the above-mentioned publication is added, the heat resistance temperature of the other additive is low, so that the heat resistance, which is an advantage of PPS, is impaired. Therefore, such a PPS composition The optical semiconductor sealed with is inferior in thermal deformability at high temperature, and there is a problem that the optical semiconductor is deformed by high temperature heat in the soldering process. Under these circumstances, heat resistance, which is an advantage of PPS, is not deteriorated, and further, the anisotropy of molding shrinkage and linear expansion coefficient, the adhesion with lead wires and lead frames, the adhesion with a light-transmitting resin, which are the drawbacks of PPS, There is a demand for a method for sealing an optical semiconductor which has improved adhesiveness and excellent productivity, but none of the conventionally known methods has been able to satisfy such a demand.

【0005】[0005]

【発明が解決しようとする課題】本発明は上記問題点を
一挙に解決したものであり、生産性、成形性に優れ、し
かも耐熱性、透光性樹脂やリードフレームとの密着性に
優れた光半導体の封止方法を提供するものである。
SUMMARY OF THE INVENTION The present invention solves the above problems all at once, and is excellent in productivity and moldability, and is also excellent in heat resistance and adhesiveness with a translucent resin or a lead frame. An optical semiconductor sealing method is provided.

【0006】[0006]

【課題を解決するための手段】本発明の光半導体の封止
方法は、光半導体を透光性樹脂で封止し、次いで非透光
性樹脂組成物で封止する光半導体の封止方法において、
前記非透光性樹脂組成物が、ポリアリーレンスルフィド
樹脂と無機充填材からなる組成物に熱可塑性ノルボルネ
ン系樹脂を加えることを必須とし、ハンダ耐熱に耐え得
るその樹脂組成物の熱変形温度が荷重66psiにおい
て180℃を超えたものであることを特徴とするもので
ある。
The method for sealing an optical semiconductor according to the present invention is a method for sealing an optical semiconductor in which an optical semiconductor is sealed with a transparent resin and then with a non-transparent resin composition. At
The non-translucent resin composition is required to add a thermoplastic norbornene-based resin to a composition composed of a polyarylene sulfide resin and an inorganic filler, and the heat deformation temperature of the resin composition capable of withstanding solder heat resistance is a load. It is characterized by exceeding 180 ° C. at 66 psi.

【0007】本発明に用いられる熱可塑性ノルボルネン
樹脂は、その繰り返し単位中にノルボルナン骨格を有す
るものである。例えば、この熱可塑性樹脂としては、一
般式(I)〜(IV)で表わされるノルボルナン骨格を
含むものである。
The thermoplastic norbornene resin used in the present invention has a norbornane skeleton in its repeating unit. For example, the thermoplastic resin includes a norbornane skeleton represented by any of the general formulas (I) to (IV).

【0008】[0008]

【化1】 [Chemical 1]

【0009】[0009]

【化2】 [Chemical 2]

【0010】[0010]

【化3】 [Chemical 3]

【0011】[0011]

【化4】 [Chemical 4]

【0012】(式中、A、B、CおよびDは、水素原子
または1価の有機基を示す。) 本発明で使用されるノルボルナン骨格を有する熱可塑性
樹脂は、十分な強度を得るために、その重量平均分子量
は5,000〜100万、好ましくは8,000〜20
万である。
(In the formula, A, B, C and D represent a hydrogen atom or a monovalent organic group.) The thermoplastic resin having a norbornane skeleton used in the present invention is required to have sufficient strength. And its weight average molecular weight is 5,000 to 1,000,000, preferably 8,000 to 20.
In many cases.

【0013】本発明において使用することのできるノル
ボルナン骨格を有する熱可塑性樹脂としては、例えば特
開昭60−168708号公報、特開昭62−2524
06号公報、特開昭62−252407号公報、特開平
2−133413号公報、特開昭63−145324号
公報、特開昭63−264626号公報、特開平1−2
40517号公報、特公昭57−8815号公報などに
記載されている樹脂などを挙げることができる。この熱
可塑性樹脂の具体例としては、下記一般式(V)で表わ
される少なくとも1種のテトラシクロドデセン誘導体、
または該テトラシクロドデセンと共重合可能な不飽和環
状化合物とをメタセシス重合して得られる重合体を水素
添加して得られる水添重合体を挙げることができる。
Examples of the thermoplastic resin having a norbornane skeleton which can be used in the present invention include, for example, JP-A-60-168708 and JP-A-62-2524.
No. 06, No. 62-252407, No. 2-133413, No. 63-145324, No. 63-264626, and No. 1-2.
Resins described in JP-B No. 40517, JP-B No. 57-8815 and the like can be mentioned. Specific examples of the thermoplastic resin include at least one tetracyclododecene derivative represented by the following general formula (V),
Alternatively, a hydrogenated polymer obtained by hydrogenating a polymer obtained by metathesis polymerization of the tetracyclododecene and an unsaturated cyclic compound copolymerizable therewith can be mentioned.

【0014】[0014]

【化5】 [Chemical 5]

【0015】(式中、A〜Dは、前記に同じ。)(In the formula, A to D are the same as above.)

【0016】前記一般式(V)で表される特定単量体の
具体例としては、5−カルボキシメチルビシクロ[2.
2.1]ヘプト−2−エン、5−メチル−5−カルボキ
シメチルビシクロ[2.2.1]ヘプト−2−エン、5
−シアノビシクロ[2.2.1]ヘプト−2−エン、8
−カルボキシメチルテトラシクロ[4.4.0.
2,5.17,10]−3−ドデセン、8−カルボキシエチ
ルテトラシクロ[4.4.0.12,5.17,10]−3−
ドデセン、8−カルボキシn−プロピルテトラシクロ
[4.4.0.12,5.17,10]−3−ドデセン、8−
カルボキシイソプロピルテトラシクロ[4.4.0.1
2,5.17,10]−3−ドデセン、8−カルボキシn−ブ
チルテトラシクロ[4.4.0.12,5.17,10]−3
−ドデセン、8−メチル−8−カルボキシメチルテトラ
シクロ[4.4.0.12,5.17,10]−3−ドデセ
ン、8−メチル−8−カルボキシエチルテトラシクロ
[4.4.0.12,5.17,10]−3−ドデセン、8−
メチル−8−カルボキシn−プロピルテトラシクロ
[4.4.0.12,5.17,10]−3−ドデセン、8−
メチル−8−カルボキシイソプロピルテトラシクロ
[4.4.0.12,5.17,10]−3−ドデセン、8−
メチル−8−カルボキシn−ブチルテトラシクロ[4.
4.0.12,5.17 ,10]−3−ドデセンなどを挙げる
ことができる。前記一般式(V)で表わされるテトラシ
クロドデセン誘導体において、A、B、CおよびDのう
ち極性基を含むことが、リード線やリードフレームとの
密着性、耐熱性およびPPSとの相溶性の点から好まし
い。さらに、この極性基が−(CH2 n COOR
1 (ここで、R1 は炭素数1〜20の炭化水素基、nは
0〜10の整数を示す)で表わされるカルボン酸エステ
ル基であることが、得られる水添重合体が高いガラス転
移温度を有するものとなるので好ましい。特に、このカ
ルボン酸エステル基によりなる極性置換基は、一般式
(V)のテトラシクロドデセン誘導体の1分子当たりに
1個含有されることが、透光性樹脂やリード線、リード
フレームとの密着性の点で好ましい。
Specific examples of the specific monomer represented by the general formula (V) include 5-carboxymethylbicyclo [2.
2.1] hept-2-ene, 5-methyl-5-carboxymethylbicyclo [2.2.1] hept-2-ene, 5
-Cyanobicyclo [2.2.1] hept-2-ene, 8
-Carboxymethyltetracyclo [4.4.0.
1 2,5 . 1 7,10 ] -3-Dodecene, 8-carboxyethyltetracyclo [4.4.0.1 2,5 . 1 7,10 ] -3-
Dodecene, 8-carboxy n-propyl tetracyclo [4.4.0.1 2,5 . 1 7,10 ] -3-dodecene, 8-
Carboxyisopropyl tetracyclo [4.4.0.1
2,5 . 1 7,10 ] -3-dodecene, 8-carboxy n-butyl tetracyclo [4.4.0.1 2,5 . 1 7,10 ] -3
-Dodecene, 8-methyl-8-carboxymethyltetracyclo [4.4.0.1 2,5 . 1 7,10 ] -3-Dodecene, 8-methyl-8-carboxyethyltetracyclo [4.4.0.1 2,5 . 1 7,10 ] -3-dodecene, 8-
Methyl-8-carboxy n-propyl tetracyclo [4.4.0.1 2,5 . 1 7,10 ] -3-dodecene, 8-
Methyl-8-carboxyisopropyltetracyclo [4.4.0.1 2,5 . 1 7,10 ] -3-dodecene, 8-
Methyl-8-carboxy n-butyl tetracyclo [4.
4.0.1 2,5 . 1 7, 10] -3-dodecene, and the like. In the tetracyclododecene derivative represented by the general formula (V), the inclusion of a polar group among A, B, C and D makes it possible to adhere to lead wires and lead frames, heat resistance and compatibility with PPS. From the point of, it is preferable. Further, the polar group - (CH 2) n COOR
1 (wherein R 1 is a hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, and n is an integer of 0 to 10) is a carboxylic acid ester group, and the resulting hydrogenated polymer has a high glass transition. It is preferable because it has a temperature. In particular, one polar substituent consisting of this carboxylic acid ester group is contained per molecule of the tetracyclododecene derivative of the general formula (V). It is preferable in terms of adhesion.

【0017】前記一般式において、R1 は炭素数1〜2
0の炭化水素基であるが、炭素数が多くなるほど得られ
る水添重合体の吸湿性が小さくなる点では好ましいが、
得られる水添重合体のガラス転移温度とのバランスの点
から、炭素数1〜4の鎖状アルキル基または炭素数5以
上の(多)環状アルキル基であることが好ましく、特に
メチル基、エチル基、シクロヘキシル基であることが好
ましい。さらに、カルボン酸エステル基が結合した炭素
原子に、同時に炭素数1〜10の炭化水素基が置換基と
して結合されている一般式(V)のテトラシクロドデセ
ン誘導体は、吸湿性を低下させるので好ましい。特に、
この置換基がメチル基またはエチル基である一般式
(V)のテトラシクロドデセン誘導体は、その合成が容
易な点で好ましい。具体的には、8−メチル−8−メト
キシカルボニルテトラシクロ[4,4,0,12.5 ,1
7.10]ドデカ−8−エンが好ましい。一般式(V)で表
される単量体は、例えば(a)W、Mo、ReおよびT
aの化合物から選ばれた少なくとも1種と、(b)デミ
ングの周期律表Ia、IIa、IIIa、IVaあるい
はIVb族元素の化合物で少なくとも一つの元素−炭素
あるいは元素−水素結合を有するものから選ばれた少な
くとも1種との組合せを含むメタセシス触媒により重合
される。また、上記(a)成分および(b)成分以外に
(c)成分を添加してより高活性の触媒を得ることもで
きる。重合溶媒としては、シクロヘキサン、ベンゼン、
トルエン、キシレン、1,2−ジメトキシエタン、酢酸
ブチルなどを挙げることができる。さらに、上記触媒を
用いて重合された重合体を水添するには公知の水添触媒
が用いられる。ここで、水素添加反応は、常温〜300
気圧、好ましくは3〜200気圧の水素ガス雰囲気下に
おいて、0〜200℃、好ましくは20〜180℃で行
うことができる。
In the above general formula, R 1 has 1 to 2 carbon atoms.
Although it is a hydrocarbon group of 0, it is preferable as the number of carbon atoms increases so that the hygroscopic property of the obtained hydrogenated polymer decreases.
From the viewpoint of the balance with the glass transition temperature of the obtained hydrogenated polymer, a chain alkyl group having 1 to 4 carbon atoms or a (poly) cyclic alkyl group having 5 or more carbon atoms is preferable, and a methyl group or ethyl group is particularly preferable. And a cyclohexyl group are preferred. Furthermore, since the tetracyclododecene derivative of the general formula (V) in which a hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms is simultaneously bonded as a substituent to the carbon atom to which the carboxylic acid ester group is bonded reduces hygroscopicity. preferable. In particular,
The tetracyclododecene derivative represented by the general formula (V) in which the substituent is a methyl group or an ethyl group is preferable from the viewpoint of easy synthesis. Specifically, 8-methyl-8-methoxycarbonyltetracyclo [4,4,0,1 2.5, 1
7.10 ] Dodeca-8-ene is preferred. Examples of the monomer represented by the general formula (V) include (a) W, Mo, Re and T.
at least one selected from the compounds of a, and (b) a compound of group Ia, IIa, IIIa, IVa, or IVb of the Deming Periodic Table, which has at least one element-carbon or element-hydrogen bond. Polymerized with a metathesis catalyst including a combination with at least one selected from the group consisting of: In addition to the components (a) and (b), the component (c) can be added to obtain a more highly active catalyst. As the polymerization solvent, cyclohexane, benzene,
Examples thereof include toluene, xylene, 1,2-dimethoxyethane, butyl acetate and the like. Further, a known hydrogenation catalyst is used to hydrogenate a polymer polymerized using the above catalyst. Here, the hydrogenation reaction is performed at room temperature to 300.
It can be carried out at 0 to 200 ° C., preferably 20 to 180 ° C. in a hydrogen gas atmosphere at atmospheric pressure, preferably 3 to 200 atm.

【0018】本発明において、熱可塑性樹脂として使用
される前記水添重合体は、クロロホルム中30℃で測定
される固有粘度(ηinh )が、0.2〜1.5dl/
g、特に0.3〜0.5dl/gの範囲にあることが、
成形時のワイヤー変形防止の点から好ましい。また、前
記水添重合体の軟化温度は90℃以上、ガラス転移温度
は100℃以上、特に130℃以上であることが、ポリ
アリーレンスルフィド樹脂に配合した際、ポリアリーレ
ンスルフィド樹脂の耐熱性を大きく損ねない上で好まし
い。また、水添重合体の水素添加率は、60MHz、 1
H−NMRで測定した値が50%以上、好ましくは90
%以上、さらに好ましくは98%以上である。水素添加
率が高いほど、熱や光に対する安定性が優れる。
In the present invention, the hydrogenated polymer used as the thermoplastic resin has an intrinsic viscosity (η inh ) measured at 30 ° C. in chloroform of 0.2 to 1.5 dl /
g, especially in the range of 0.3 to 0.5 dl / g,
It is preferable from the viewpoint of preventing wire deformation during molding. Further, the softening temperature of the hydrogenated polymer is 90 ° C. or higher, and the glass transition temperature is 100 ° C. or higher, particularly 130 ° C. or higher, which means that when blended with the polyarylene sulfide resin, the heat resistance of the polyarylene sulfide resin is increased. It is preferable because it does not damage. The hydrogenation rate of the hydrogenated polymer is 60 MHz, 1
The value measured by 1 H-NMR is 50% or more, preferably 90%.
% Or more, more preferably 98% or more. The higher the hydrogenation rate, the better the stability to heat and light.

【0019】本発明に用いられるポリアリーレンスルフ
ィド樹脂は、主とする構成単位が一般式:−Ar−S−
(式中、Arは2価の芳香族基を表わす)で表わされる
重合体である。このポリアリーレン基を構成する2価の
芳香族基としては、n−フェニレン基、m−フェニレン
基、2,6−ナフタレン基、4,4′−ビフェニレン
基、p,p′−ビベンジル基、およびこれらの核置換基
などが代表例として挙げられる。これらの内では、核置
換基のp−フェニレン基を有するポリ−p−フェニレン
スルフィドが成形加工性の点で好ましい。
The polyarylene sulfide resin used in the present invention has a main structural unit of the general formula: -Ar-S-.
(In the formula, Ar represents a divalent aromatic group). Examples of the divalent aromatic group constituting the polyarylene group include n-phenylene group, m-phenylene group, 2,6-naphthalene group, 4,4′-biphenylene group, p, p′-bibenzyl group, and Typical examples thereof include these nuclear substituents. Among these, poly-p-phenylene sulfide having a p-phenylene group as a nuclear substituent is preferable in terms of moldability.

【0020】本発明においてポリアリーレンスルフィド
樹脂は、上記構成単位を1分子中に少なくとも70モル
%以上含有していることが必要である。この主成分が7
0モル%未満であると、得られるポリアリーレンスルフ
ィド樹脂の結晶性が低下したり、転移温度が低かった
り、封止された半導体の物性が悪いなど、好ましくない
結果を生じる。さらに本発明においてポリアリーレンス
ルフィド樹脂は、1分子中に30モル%未満であれば、
3価以上の結合手を有する芳香族基、例えば1,2,4
−結合フェニレン核や脂肪族基、ヘテロ原子含有基など
を含んでいてもさしつかえない。上記ポリアリーレンス
ルフィド樹脂を製造する方法としては、ジハロゲン化芳
香族化合物とジオール芳香族化合物、またはモノハロゲ
ン化芳香族チオールの縮合反応、あるいはジハロゲン化
芳香族化合物と硫化アルカリ、あるいは水硫化アルカリ
とアルカリ、または硫化水素とアルカリ化合物からの脱
塩縮合反応を利用する方法などを例示することができる
が、これらに限定されるものではない。
In the present invention, the polyarylene sulfide resin needs to contain at least 70 mol% or more of the above structural units in one molecule. This main component is 7
If it is less than 0 mol%, the resulting polyarylene sulfide resin may have poor crystallinity, a low transition temperature, or the physical properties of the encapsulated semiconductor may be unfavorable. Further, in the present invention, if the polyarylene sulfide resin is less than 30 mol% in one molecule,
Aromatic group having a trivalent or more bond, for example, 1,2,4
It may contain a bonded phenylene nucleus, an aliphatic group, a hetero atom-containing group, or the like. As the method for producing the polyarylene sulfide resin, a condensation reaction of a dihalogenated aromatic compound and a diol aromatic compound, or a monohalogenated aromatic thiol, or a dihalogenated aromatic compound and an alkali sulfide, or an alkali hydrosulfide and an alkali. , Or a method utilizing a desalting condensation reaction of hydrogen sulfide and an alkali compound can be exemplified, but the method is not limited thereto.

【0021】上記樹脂組成物は、光半導体素子の非透光
性封止材として開発されたものであり、この封止された
光半導体がハンダ付けされることを考慮し、樹脂組成物
の熱変形温度は荷重66psiにおいて180℃を超え
ていることが好ましく、特に200℃を超えていること
が好ましい。本発明に用いる熱可塑性ノルボルネン系樹
脂は非晶性であるので、結晶性であるポリアリーレンス
ルフィド樹脂に比べ溶融時の流動性の極端な増加がな
く、成形収縮率や線膨張係数の異方性が小さい。よって
熱可塑性ノルボルネン系樹脂をポリアリーレンスルフィ
ド樹脂に配合することにより、ポリアリーレンスルフィ
ド樹脂の上記欠点を大幅に改善することができる。しか
も、熱可塑性ノルボルネン系樹脂はガラス転移温度が高
い樹脂であり、ポリアリーレンスルフィド樹脂に配合し
てもポリアリーレンスルフィド樹脂が元来有する高い耐
熱性を大きく損ねることがない。しかし、熱可塑性ノル
ボルネン系樹脂が過剰に配合されると、熱変形温度が1
80℃以下に低下してしまい、このような樹脂組成物で
光半導体を封止すると、ハンダ付け工程時に加わる高温
の熱により光半導体の封止部分が変形したり、信頼性が
著しく低下することがある。特に近年では光半導体を含
む電子部品の多くが面実装品となっており、従来のリー
ドスルー実装品よりも、ハンド付け工程時に電子部品に
加えられる熱がより高温になっているので、上記の欠点
はさらに顕著なものとなる。
The above-mentioned resin composition was developed as a non-translucent encapsulant for optical semiconductor elements. Considering that the encapsulated optical semiconductor is soldered, the heat of the resin composition is considered. The deformation temperature is preferably higher than 180 ° C. and particularly preferably higher than 200 ° C. under a load of 66 psi. Since the thermoplastic norbornene-based resin used in the present invention is amorphous, there is no extreme increase in the fluidity at the time of melting as compared with the crystalline polyarylene sulfide resin, and the anisotropy of the molding shrinkage ratio and the linear expansion coefficient. Is small. Therefore, by blending the thermoplastic norbornene-based resin with the polyarylene sulfide resin, the above drawbacks of the polyarylene sulfide resin can be remarkably improved. Moreover, the thermoplastic norbornene-based resin is a resin having a high glass transition temperature, and even if blended with the polyarylene sulfide resin, the high heat resistance originally possessed by the polyarylene sulfide resin is not significantly impaired. However, if the thermoplastic norbornene-based resin is excessively blended, the heat distortion temperature becomes 1
If the temperature of the optical semiconductor is reduced to 80 ° C. or lower and the optical semiconductor is sealed with such a resin composition, the high temperature heat applied during the soldering step may deform the sealed portion of the optical semiconductor or significantly reduce the reliability. There is. Particularly in recent years, many of electronic components including optical semiconductors are surface mount products, and the heat applied to the electronic components during the hand attaching process is higher than that of the conventional lead-through mount product. The drawbacks are even more pronounced.

【0022】したがって、本発明の非透光性樹脂組成物
において、上記の熱変形温度を満たし、かつポリアリー
レンスルフィド樹脂の結晶性に基づく諸欠点を改善する
には、熱可塑性ノルボルネン系樹脂とポリアリーレンス
ルフィド樹脂との合計100重量部に対して無機充填材
が5〜400重量部の範囲で含まれていることが好まし
く、熱可塑性ノルボルネン系樹脂とポリアリーレンスル
フィド樹脂はそれぞれ1〜60重量%、99〜40重量
%の範囲、好ましくはそれぞれ5〜45重量%、95〜
55重量%の範囲で含まれていることが望ましい。熱可
塑性ノルボルネン系樹脂が1重量%未満では、ポリアリ
ーレンスルフィド樹脂の結晶性に基づく諸欠点が改善さ
れず、樹脂組成物の成形収縮率や線膨張係数の異方性が
大きくなり、樹脂溶融時の流動性が大きくなりすぎてバ
リが発生しやすくなり、また透光性樹脂、あるいはリー
ド線やリードフレームとの密着性に劣るものとなるた
め、このような組成物で封止された光半導体は、絶縁耐
圧が低いなど信頼性に劣るものとなる。また、熱可塑性
ノルボルネン系樹脂が60重量%を超えると、組成物の
熱変形温度が著しく低下してしまい、このような組成物
で封止された光半導体は、ハンダ付け工程時にかかる高
温の熱により変形する恐れがある。特に熱可塑性ノルボ
ルネン系樹脂が、ノルボルナン骨格に極性置換基を有し
ない樹脂である場合は、1〜45重量%の範囲内である
ことが望ましい。
Therefore, in the non-translucent resin composition of the present invention, in order to satisfy the above-mentioned heat distortion temperature and to improve the various defects due to the crystallinity of the polyarylene sulfide resin, the thermoplastic norbornene resin and poly The inorganic filler is preferably contained in the range of 5 to 400 parts by weight with respect to the total 100 parts by weight of the arylene sulfide resin, and the thermoplastic norbornene-based resin and the polyarylene sulfide resin are each 1 to 60% by weight, 99-40% by weight, preferably 5-45% by weight, 95-
It is desirable that the content is 55% by weight. When the thermoplastic norbornene-based resin is less than 1% by weight, various defects due to the crystallinity of the polyarylene sulfide resin are not improved, and the anisotropy of the molding shrinkage rate and the linear expansion coefficient of the resin composition becomes large, and The fluidity of the resin becomes too large and burrs are easily generated, and the adhesiveness to the translucent resin or the lead wire or the lead frame becomes poor. Therefore, an optical semiconductor sealed with such a composition is used. Has poor reliability such as low withstand voltage. Further, when the thermoplastic norbornene-based resin exceeds 60% by weight, the heat distortion temperature of the composition is remarkably lowered, and the optical semiconductor encapsulated with such a composition is exposed to high temperature heat applied during the soldering process. There is a risk of deformation. In particular, when the thermoplastic norbornene-based resin is a resin having no polar substituent in the norbornane skeleton, it is preferably within the range of 1 to 45% by weight.

【0023】熱可塑性ノルボルネン系樹脂とポリアリー
レンスルフィド樹脂の混合には、相溶性を高めるために
相溶化剤を用いることができる。その一例としてオレフ
ィン単位とカルボキシル基、酸無水物基、オキサゾリン
基およびエポキシ基から選ばれた少なくとも1種の官能
基を有する不飽和化合物単位とを主体とする共重合体
と、少なくとも1種のビニル化合物からなるビニル系
(共)重合体よりなる多層構造を有する重合体を相溶化
剤として用いると、熱可塑性ノルボルネン系樹脂とポリ
アリーレンスルフィド樹脂は互いに一層相溶するように
なる。相溶化剤の使用割合は、熱可塑性ノルボルネン系
樹脂とポリアリーレンスルフィド樹脂の合計100重量
部に対して、通常0.1〜20重量部である。ここで、
多層構造を有する重合体中のオレフィン単位とカルボキ
シル基、酸無水物基、オキサゾリン基、エポキシ基から
選ばれた少なくとも1種の官能基を有する不飽和化合物
単位とを主体とする共重合体(以下、「共重合体I」と
いう)とは、例えばオレフィンと上記の官能基を有する
不飽和化合物および必要に応じて他の不飽和化合物との
二元、三元または多元の共重合体である。上記共重合体
I中のオレフィンとしては、エチレン、プロピレンが好
ましく、特に好ましいのはエチレンである。
In mixing the thermoplastic norbornene-based resin and the polyarylene sulfide resin, a compatibilizing agent can be used to enhance the compatibility. As one example thereof, a copolymer mainly composed of an olefin unit and an unsaturated compound unit having at least one functional group selected from a carboxyl group, an acid anhydride group, an oxazoline group and an epoxy group, and at least one vinyl When a polymer having a multilayer structure composed of a vinyl (co) polymer of a compound is used as a compatibilizing agent, the thermoplastic norbornene resin and the polyarylene sulfide resin become more compatible with each other. The proportion of the compatibilizer used is usually 0.1 to 20 parts by weight based on 100 parts by weight of the total of the thermoplastic norbornene resin and the polyarylene sulfide resin. here,
A copolymer mainly composed of an olefin unit in a polymer having a multilayer structure and an unsaturated compound unit having at least one functional group selected from a carboxyl group, an acid anhydride group, an oxazoline group and an epoxy group (hereinafter , "Copolymer I") is, for example, a binary, ternary or multi-component copolymer of an olefin and an unsaturated compound having the above-mentioned functional group and, if necessary, another unsaturated compound. As the olefin in the above copolymer I, ethylene and propylene are preferable, and ethylene is particularly preferable.

【0024】カルボキシル基含有不飽和化合物として
は、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸など、酸無
水物基含有不飽和化合物としては、無水マレイン酸、無
水イタコン酸などが、オキサゾリン基含有不飽和化合物
としては、ビニルオキサゾリンなど、エポキシ基含有不
飽和化合物としては、グリシジルメタクリレート、アリ
ルグリシジルエーテルなどを挙げることができる。好ま
しい官能基は、エポキシ基、酸無水物基である。上記重
合体Iのオレフィン量は通常60〜99.5重量%、官
能基を有する不飽和化合物単量体量は通常0.5〜40
重量%、他の不飽和単量体量は通常0〜39.5重量%
である。また、多相構造中の少なくとも1種のビニル化
合物からなるビニル系共重合体とは、具体的には、スチ
レン、メチルスチレン、ジメチルスチレン、エチルスチ
レン、イソプロピルスチレン、クロルスチレン、α−メ
チルスチレン、α−エチルスチレンなどの芳香族ビニル
単量体、(メタ)アクリル酸のメチル、エチル、ドデシ
ル、オクタデシルなどのエステル類、ビニルメチルエー
テル、ビニルエチルエーテルなどのビニルエーテル類、
アクリロニトリル、メタクリロニトリルなどのビニルシ
アン化合物、およびアクリル酸アミド系化合物などのカ
ルボキシル基、酸無水物基、オキサゾリン基、およびエ
ポキシ基を有さないビニル化合物を1種または2種以上
重合した数平均重合度が、通常5〜10,000、好ま
しくは10〜10,000の重合体である。
As the carboxyl group-containing unsaturated compound, acrylic acid, methacrylic acid, maleic acid, etc., and as the acid anhydride group-containing unsaturated compound, maleic anhydride, itaconic anhydride, etc., are used as the oxazoline group-containing unsaturated compound. Examples of the epoxy group-containing unsaturated compound such as vinyl oxazoline include glycidyl methacrylate and allyl glycidyl ether. Preferred functional groups are an epoxy group and an acid anhydride group. The amount of the olefin of the polymer I is usually 60 to 99.5% by weight, and the amount of the unsaturated compound monomer having a functional group is usually 0.5 to 40.
% By weight, other unsaturated monomers are usually 0-39.5% by weight
Is. Further, the vinyl-based copolymer composed of at least one vinyl compound in the multiphase structure specifically includes styrene, methylstyrene, dimethylstyrene, ethylstyrene, isopropylstyrene, chlorostyrene, α-methylstyrene, Aromatic vinyl monomers such as α-ethyl styrene, esters of (meth) acrylic acid methyl, ethyl, dodecyl and octadecyl, vinyl ethers such as vinyl methyl ether and vinyl ethyl ether,
Number average obtained by polymerizing one or two or more vinyl compounds having no carboxyl group, acid anhydride group, oxazoline group, and epoxy group, such as vinyl cyan compounds such as acrylonitrile and methacrylonitrile, and acrylic acid amide compounds. A polymer having a degree of polymerization of usually 5 to 10,000, preferably 10 to 10,000.

【0025】多相構造成分は、共重合体Iまたはビニル
系(共)重合体マトリックス中に、それとは異なる成分
であるビニル共重合体または共重合体Iが球状に均一に
分散しているものである。分散している重合体の粒子径
は0.001〜10μm、好ましくは0.01〜5μm
である。分散重合体粒子径が0.001μm未満の場
合、あるいは10μmを超える場合、得られた組成物の
機械的強度が低下するので好ましくない。多相構造成分
は、共重合体を通常5〜95重量%、好ましくは20〜
90重量%含有することが本発明の目的を達成する上で
好ましい。多相構造成分を製造する方法は、一般によく
知られている連鎖移動法、電離性放射線照射性など、い
ずれの方法によってもよいが、最も好ましいものは、特
開昭64−48856号公報記載の方法である。
The multi-phase structural component is a copolymer I or vinyl-based (co) polymer matrix in which the vinyl copolymer or copolymer I, which is a different component, is uniformly dispersed in a spherical shape. Is. The particle size of the dispersed polymer is 0.001 to 10 μm, preferably 0.01 to 5 μm.
Is. If the particle diameter of the dispersed polymer is less than 0.001 μm or exceeds 10 μm, the mechanical strength of the obtained composition is lowered, which is not preferable. The polyphase structural component is usually 5 to 95% by weight, preferably 20 to 95% by weight of the copolymer.
The content of 90% by weight is preferable for achieving the object of the present invention. The method for producing the multi-phase structural component may be any method such as a well-known chain transfer method and ionizing radiation irradiation property, but the most preferable method is described in JP-A-64-48856. Is the way.

【0026】本発明に用いる無機充填材は、封止材の機
械的強度を上げる目的で配合されるものであり、通常熱
可塑性樹脂とポリアリーレンスルフィド樹脂との合計1
00重量部に対し5〜400重量部使用される。無機充
填材の例としては、例えばガラス繊維、チタン酸カリウ
ム繊維、アスベスト、炭化ケイ素、窒化ケイ素、セラミ
ック繊維、ジルコニア繊維、シリカ繊維、アルミナ繊
維、石コウ繊維などの繊維状充填材、および硫酸バリウ
ム、硫酸カルシウム、亜硫酸カルシウム、カオリン、ク
レー、バイロフィライト、ベントナイト、セリサイト、
ゼオライト、マイカ、雲母、ネフェリンシナイト、タル
ク、アタルバルジャイト、ワラストナイト、PMF、珪
酸カルシウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、ド
ロマイト、酸化アンチモン、酸化亜鉛、酸化鉛、酸化チ
タン、酸化マグネシウム、酸化ジルコニウム、アルミ
ナ、酸化鉄、二硫化モリブデン、石コウ、ガラスビー
ズ、ガラスバルーン、ガラスパウダー、ガラスフレー
ク、シリカパウダー、シリカビーズなどの無機充填材な
どが挙げられる。特に、少なくとも1種以上の繊維状充
填材が含まれている充填材を用いると、本発明の非透光
性樹脂組成物で封止された光半導体の耐クラック性が向
上するので好ましい。本発明の非透光性樹脂組成物に
は、本発明の効果を損なわない範囲で他の熱可塑性樹脂
を配合することも可能である。
The inorganic filler used in the present invention is blended for the purpose of increasing the mechanical strength of the encapsulating material, and is usually 1 in total of the thermoplastic resin and the polyarylene sulfide resin.
It is used in an amount of 5 to 400 parts by weight based on 00 parts by weight. Examples of the inorganic filler include, for example, glass fiber, potassium titanate fiber, asbestos, silicon carbide, silicon nitride, ceramic fiber, zirconia fiber, silica fiber, alumina fiber, fibrous filler such as gypsum fiber, and barium sulfate. , Calcium sulfate, calcium sulfite, kaolin, clay, bilophyllite, bentonite, sericite,
Zeolite, mica, mica, nepheline sinite, talc, atharbulite, wollastonite, PMF, calcium silicate, calcium carbonate, magnesium carbonate, dolomite, antimony oxide, zinc oxide, lead oxide, titanium oxide, magnesium oxide, zirconium oxide Inorganic fillers such as alumina, iron oxide, molybdenum disulfide, gypsum, glass beads, glass balloons, glass powder, glass flakes, silica powder, and silica beads. In particular, it is preferable to use a filler containing at least one kind of fibrous filler, because the crack resistance of the optical semiconductor sealed with the non-translucent resin composition of the present invention is improved. The non-translucent resin composition of the present invention may be blended with another thermoplastic resin as long as the effect of the present invention is not impaired.

【0027】その他、本発明の非透光性樹脂組成物は、
必要に応じて帯電防止剤、着色剤、難燃剤、酸化防止
剤、例えば2,6−ジ−t−ブチル−4−メチルフェノ
ール、2−(1−メチルシクロヘキシル)−4,6−ジ
メチルフェノール、2,2−メチレン−ビス−(4−エ
チル−6−t−ブチルフェノール)、トリス(ジ−ノニ
ルフェニルホスファイト):紫外線吸収剤、例えばp−
t−ブチルフェニルサリシレート、2,2′−ジヒドロ
キシ−4−メトキシ−ベンゾフェノン、2−(2′−ジ
ヒドロキシ−4′−m−オクトキシフェニル)ベンゾト
リアゾール、「TINUVIN320」[チバガイギー
社製]、「TINUVIN329」[チバガイギー社
製]、「TINUVIN622LD」[チバガイギー社
製]、「CHIMASSORB119FL」[チバガイ
ギー社製]:滑剤、例えばパラフィンワックス、ステア
リン酸、硬化油、ステアロアミド、メチレンビスステア
ロアミド、m−ブチルステアレート、ケトンワックス、
オクチルアルコール、ヒドロキシステアリン酸トリグリ
セリド:などを必要量添加してもよい。
In addition, the non-translucent resin composition of the present invention comprises
If necessary, an antistatic agent, a coloring agent, a flame retardant, an antioxidant, such as 2,6-di-t-butyl-4-methylphenol, 2- (1-methylcyclohexyl) -4,6-dimethylphenol, 2,2-methylene-bis- (4-ethyl-6-t-butylphenol), tris (di-nonylphenylphosphite): UV absorber, eg p-
t-Butylphenyl salicylate, 2,2'-dihydroxy-4-methoxy-benzophenone, 2- (2'-dihydroxy-4'-m-octoxyphenyl) benzotriazole, "TINUVIN 320" [manufactured by Ciba Geigy], "TINUVIN 329". [Ciba Geigy], "TINUVIN 622LD" [Ciba Geigy], "CHIMASSORB 119FL" [Ciba Geigy]: Lubricants such as paraffin wax, stearic acid, hardened oil, stearamide, methylenebis stearamide, m-butyl stearate. , Ketone wax,
Octyl alcohol, hydroxystearic acid triglyceride and the like may be added in the required amounts.

【0028】本発明に用いる非透光性樹脂組成物の溶融
粘度は300℃、剪断速度1000sec-1において1
00〜4000ポイズの範囲にあることが好ましく、特
に200〜2000ポイズの範囲にあることが好まし
い。溶融粘度が100ポイズ未満では流動性が大きくな
りすぎ、バリが発生しやすくなるなど成形性、生産性が
悪化する。一方4000ポイズを超えると封止を行なう
ときにリード線やリードフレームの損傷が起こる場合が
ある。本発明に用いる非透光性樹脂組成物は、単軸押出
機、多軸押出機、バンバリーミキサー、ニーダー、ミキ
シングロールなどの混合機を用い、樹脂組成物および充
填剤、難燃剤、さらに必要に応じて使用される添加剤を
混合することによって得られる。
The non-translucent resin composition used in the present invention has a melt viscosity of 1 at a temperature of 300 ° C. and a shear rate of 1000 sec −1 .
It is preferably in the range of 00 to 4000 poise, and particularly preferably in the range of 200 to 2000 poise. If the melt viscosity is less than 100 poise, the fluidity becomes too large and burrs are easily generated, resulting in deterioration of moldability and productivity. On the other hand, if it exceeds 4000 poise, the lead wire or the lead frame may be damaged during sealing. The non-translucent resin composition used in the present invention, using a mixer such as a single-screw extruder, a multi-screw extruder, a Banbury mixer, a kneader, a mixing roll, a resin composition and a filler, a flame retardant, further necessary Obtained by mixing the additives used accordingly.

【0029】本発明に用いる非透光性樹脂組成物の製造
方法の例を示すと、ミキサーで各成分を混合した後、押
出機を用い、240〜360℃で溶融混練りして造粒物
を得る方法、さらに簡便な方法としては、各成分を直
接、成形機内で溶融混練りしてペレットを得る方法など
が挙げられる。また、二軸押出機を用いて樹脂成分を混
練りしながら充填剤、難燃剤を後から添加してペレット
を作成する方法がある。上記の光半導体を封止する方法
は、光半導体を透光性材料で封止し、次いで本発明の非
透光性樹脂で封止するものであれば特に制限はなく、主
として射出成形、トランスファー成形、圧縮成形、ディ
ッピングなどの方法を用いることができる。
An example of the method for producing the non-translucent resin composition used in the present invention is as follows. After mixing the respective components with a mixer, the mixture is melt-kneaded at 240 to 360 ° C. using an extruder to give a granulated product. As a more convenient method, there may be mentioned a method in which each component is directly melt-kneaded in a molding machine to obtain pellets. Further, there is a method in which a filler and a flame retardant are added later while kneading a resin component using a twin-screw extruder to prepare pellets. The above-mentioned method for encapsulating an optical semiconductor is not particularly limited as long as it encapsulates the optical semiconductor with a translucent material and then with the non-translucent resin of the present invention, and mainly injection molding and transfer. Methods such as molding, compression molding and dipping can be used.

【0030】本発明において光半導体を封止する透光性
材料は、透明であれば特に限定されるものではないが、
エポキシ樹脂、シリコン樹脂、4−メチル−1−ペンテ
ン樹脂、熱可塑性ノルボルネン系樹脂などが好適に用い
られる。これらの中では、熱可塑性ノルボルネン系樹脂
が本発明に用いる非透光性樹脂組成物中の熱可塑性ノル
ボルネン系樹脂と相溶することにより、密着性が特に高
くなるので好ましい。ここで透光性樹脂に熱可塑性ノル
ボルネン系樹脂を用いる場合は、その構造が非透光性樹
脂組成物中の熱可塑性ノルボルネン系樹脂の構造と同一
であってもよく、異なっていてもよいが、特に同種のノ
ルボルネン系樹脂を用いるのが好ましい。
In the present invention, the light-transmitting material for sealing the optical semiconductor is not particularly limited as long as it is transparent.
Epoxy resin, silicone resin, 4-methyl-1-pentene resin, thermoplastic norbornene-based resin and the like are preferably used. Among these, it is preferable that the thermoplastic norbornene-based resin is compatible with the thermoplastic norbornene-based resin in the non-translucent resin composition used in the present invention so that the adhesiveness becomes particularly high. When a thermoplastic norbornene-based resin is used as the translucent resin, the structure thereof may be the same as or different from the structure of the thermoplastic norbornene-based resin in the non-translucent resin composition. It is particularly preferable to use the same type of norbornene resin.

【0031】本発明の封止方法の例として、光半導体を
透光性樹脂で封止した後、金型に光半導体を入れて型を
閉じ、次いで上記の非透光性樹脂組成物を注入し、成形
終了後、金型を開いて成形品を取り出せばよい。このと
き、光半導体のリード線やリードフレームや透光性樹脂
に対してあらかじめ接着性を高めるための処理、例えば
接着剤やカップリング剤が塗布されていてもよい。これ
ら接着剤やカップリング剤は一般に用いられている公知
のものを使用することができ、エポキシ系接着剤、ポリ
イミド系接着剤、シランカップリング剤、チタネートカ
ップリング剤などが挙げられる。
As an example of the sealing method of the present invention, after sealing an optical semiconductor with a transparent resin, the optical semiconductor is put in a mold to close the mold, and then the above non-transparent resin composition is injected. Then, after the molding is completed, the mold may be opened and the molded product may be taken out. At this time, the lead wire of the optical semiconductor, the lead frame, or the translucent resin may be preliminarily treated with a treatment for enhancing the adhesiveness, for example, an adhesive or a coupling agent. As these adhesives and coupling agents, known ones which are generally used can be used, and examples thereof include an epoxy adhesive, a polyimide adhesive, a silane coupling agent and a titanate coupling agent.

【0032】本発明における半導体のリード線およびリ
ードフレームの材質としては特に限定するものではない
が、鉄、ニッケル、銅、アルミニウム、錫、亜鉛、コバ
ルトおよびジルコニウムなどの各種金属を組み合わせた
任意の材料が使用できる。本発明の方法で封止された光
半導体はフォトカプラ、フォトインタラプタなどの複合
光素子として、コンピュータ、通信機器など広範な用途
に用いることができる。
The material of the semiconductor lead wire and lead frame in the present invention is not particularly limited, but any material in which various metals such as iron, nickel, copper, aluminum, tin, zinc, cobalt and zirconium are combined is used. Can be used. The optical semiconductor encapsulated by the method of the present invention can be used as a composite optical device such as a photocoupler and photointerrupter in a wide range of applications such as computers and communication devices.

【0033】[0033]

【実施例】以下、実施例を挙げて本発明をさらに具体的
に説明するが、本発明は以下の実施例に限定されるもの
ではない。なお、実施例中、部および%は、特に断らな
い限り重量基準である。また、実施例中の各種の測定
は、次の通りである。耐熱性 熱変形温度(HDT)を、ASTM D648に順次、
1/2″の厚みの試験片を用いて、荷重66psiで測
定した。ハンダリフローテスト マルコム社製リフローテェッカーRC−8を用いた。予
備加熱を180℃で2分行なった後、本加熱を260℃
で30秒行ない、試験片の最高表面温度、外観変化、流
れ方向の収縮率を測定した。絶縁耐圧 光半導体の発光素子側の外部接続用リード線と受光素子
側の外部接続用リード線との間に5.0kV、8.0k
V、10.0kVの電圧を各10秒間印加して良品率を
算出した。透光性樹脂、リードフレームとの密着性 光半導体を赤インク液に浸漬し、圧力:5kgf/cm
2 G、温度:80℃、時間:16h処理後、非透光性樹
脂と透光性樹脂の界面、および非透光性樹脂とリードフ
レームの界面の赤インク侵入度合を調べた。結果は目視
により、赤インクの侵入がまったくないものをA、わず
かに赤インクの侵入が認められるものをB、界面にやや
赤インクの侵入が認められるものをC、界面に完全に赤
インクが侵入しているものをDで表わした。
EXAMPLES The present invention will be described in more detail with reference to examples, but the present invention is not limited to the following examples. In the examples, parts and% are based on weight unless otherwise specified. Further, various measurements in the examples are as follows. Heat-resistant heat distortion temperature (HDT) is sequentially set to ASTM D648,
A test piece having a thickness of ½ ″ was used and the load was measured at 66 psi. Solder reflow test Reflow Tecker RC-8 manufactured by Malcolm Co. was used. After preheating at 180 ° C. for 2 minutes, main heating was performed. 260 ° C
For 30 seconds, the maximum surface temperature of the test piece, appearance change, and shrinkage in the flow direction were measured. 5.0 kV, 8.0 k between the lead wire for external connection on the light emitting element side and the lead wire for external connection on the light receiving element side of the withstand voltage optical semiconductor.
A non-defective rate was calculated by applying a voltage of V and 10.0 kV for 10 seconds each. Translucent resin, adhesion to lead frame Opto-semiconductor is immersed in red ink liquid, pressure: 5kgf / cm
After 2 G, temperature: 80 ° C., time: 16 h, the degree of penetration of red ink at the interface between the non-translucent resin and the translucent resin and the interface between the non-translucent resin and the lead frame was examined. As a result, by visual inspection, A indicates that no red ink has penetrated at all, B indicates that a slight amount of red ink has penetrated, C indicates that a slight amount of red ink has penetrated into the interface, and C indicates that red ink has completely penetrated into the interface. The intruder is represented by D.

【0034】参考例(a)熱可塑性ノルボルネン系樹脂の製造 (a)−1:8−メチル−8−メトキシカルボニルテト
ラシクロ[4,4,0,12.5 ,17,10]ドデカ−3−
エン100g、1,2−ジメトキシエタン60g、シク
ロヘキサン240g、1−ヘキセン9g、およびジエチ
ルアルミニウムクロライド0.96モル/リットルのト
ルエン溶液3.4mlを、内容積1リットルのオートク
レーブに加えた。一方、別のフラスコに、六塩化タング
ステンの0.05モル/リットウの1,2−ジメトキシ
エタン溶液20mlとパラアルデヒドの0.1モル/リ
ットルの1,2−ジメトキシエタン溶液10mlを混合
した。この混合溶液4.9mlを、前記オートクレーブ
中の混合物に添加した。密栓後、混合物を80℃に加熱
して3時間撹拌を行なった。得られた重合体溶液に、
1,2−ジメトキシエタンとシクロヘキサンの2/8
(重量比)の混合溶媒を加えて重合体/溶媒が1/10
(重量比)にした後、トリエタノールアミン20gを加
えて10分間撹拌した。この重合溶液に、メタノール5
00gを加えて30分間撹拌して静置した。2層に分離
した上層を除き、再びメタノールを加えて撹拌、静置
後、上層を除いた。同様の操作をさらに2回行ない、得
られた下層をシクロヘキサン、1,2−ジメトキシエタ
ンで適宜希釈し、重合体濃度が10%のシクロヘキサン
−1,2−ジメトキシエタン溶液を得た。この溶液に2
0gのパラジウム/シリカマグネシア[日揮化学(株)
製、パラジウム量=5%]を加えて、オートクレーブ中
で水素圧40kg/cm2 として165℃で4時間反応
させた後、水添触媒をろ過によって取り除き、水添重合
体溶液を得た。また、この水添重合体溶液に、酸化防止
剤であるペンタエリスリチル−テトラキス[3−(3,
5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピ
オネート]を、水添重合体に対して0.1%加えてか
ら、380℃で減圧化に脱溶媒を行なった。次いで、溶
融した樹脂を、チッ素雰囲気下で押出機によりペレット
化し、固有粘度0.5dl/g(30℃、クロロホルム
中)、重量平均分子量7.0×104 、水添率99.5
%、ガラス転移温度168℃の熱可塑性樹脂(a)−1
を得た。
[0034] Production of Reference Example (a) a thermoplastic norbornene resin (a) -1: 8- methyl-8-methoxycarbonyltetracyclo [4,4,0,1 2.5, 1 7,10] dodeca-3
100 g of ene, 60 g of 1,2-dimethoxyethane, 240 g of cyclohexane, 9 g of 1-hexene, and 3.4 ml of a toluene solution of 0.96 mol / liter of diethylaluminum chloride were added to an autoclave having an internal volume of 1 liter. On the other hand, 20 ml of 1,2-dimethoxyethane solution containing 0.05 mol of tungsten hexachloride / Litto and 10 ml of a 1,2-dimethoxyethane solution containing 0.1 mol / l of paraaldehyde were mixed in another flask. 4.9 ml of this mixed solution was added to the mixture in the autoclave. After sealing, the mixture was heated to 80 ° C. and stirred for 3 hours. In the obtained polymer solution,
2/8 of 1,2-dimethoxyethane and cyclohexane
(Weight ratio) mixed solvent was added to give a polymer / solvent ratio of 1/10.
After adjusting to (weight ratio), 20 g of triethanolamine was added and stirred for 10 minutes. To this polymerization solution, methanol 5
00 g was added, and the mixture was stirred for 30 minutes and allowed to stand. The upper layer separated into two layers was removed, methanol was added again, and the mixture was stirred and left standing, and then the upper layer was removed. The same operation was repeated twice, and the obtained lower layer was appropriately diluted with cyclohexane and 1,2-dimethoxyethane to obtain a cyclohexane-1,2-dimethoxyethane solution having a polymer concentration of 10%. 2 in this solution
0 g of palladium / silica magnesia [JGC Corporation
Manufactured, palladium amount = 5%] was added, and the mixture was reacted in an autoclave at a hydrogen pressure of 40 kg / cm 2 at 165 ° C. for 4 hours, and then the hydrogenation catalyst was removed by filtration to obtain a hydrogenated polymer solution. In addition, pentaerythrityl-tetrakis [3- (3,3 which is an antioxidant is added to the hydrogenated polymer solution.
5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate] was added to the hydrogenated polymer in an amount of 0.1%, and the solvent was removed under reduced pressure at 380 ° C. Next, the molten resin was pelletized by an extruder in a nitrogen atmosphere, an intrinsic viscosity of 0.5 dl / g (30 ° C., in chloroform), a weight average molecular weight of 7.0 × 10 4 , and a hydrogenation rate of 99.5.
%, A thermoplastic resin (a) -1 having a glass transition temperature of 168 ° C.
Got

【0035】(a)−2:重合時間を3時間半に変更し
た以外は(a)−1と同様にメタセシス開環重合した後
水添し、ペレット化して固有粘度0.61dl/g(3
0℃、クロロホルム中)、水添率99%、ガラス転移温
度166℃の熱可塑性ノルボルネン系樹脂(a)−2を
得た。
(A) -2: Metathesis ring-opening polymerization was carried out in the same manner as in (a) -1 except that the polymerization time was changed to 3 hours and a half, followed by hydrogenation and pelletization to obtain an intrinsic viscosity of 0.61 dl / g (3
A thermoplastic norbornene-based resin (a) -2 having a hydrogenation rate of 99% and a glass transition temperature of 166 ° C. was obtained.

【0036】(a)−3:6−エチリデン−2−テトラ
シクロドデセンを、参考例1と同様にメタセシス開環重
合した後水添し、ペレット化して固有粘度0.45dl
/g(30℃、クロロホルム中)、重量平均分子量5.
5×104 、水添率99%、ガラス転移温度140℃の
熱可塑性樹脂(a)−3を得た。
Metathesis ring-opening polymerization of (a) -3: 6-ethylidene-2-tetracyclododecene was carried out in the same manner as in Reference Example 1, followed by hydrogenation and pelletization to obtain an intrinsic viscosity of 0.45 dl.
/ G (30 ° C, in chloroform), weight average molecular weight 5.
A thermoplastic resin (a) -3 having 5 × 10 4 , a hydrogenation rate of 99% and a glass transition temperature of 140 ° C. was obtained.

【0037】(a)−4:エチレン55モル%と2−メ
チル−1,4,5,8−ジメタノ−1,2,3−4,4
a,5,8,8a−オクタヒドロナフタレン45モル%
とを付加重合し、ペレット化して、固有粘度0.64d
l/g(35℃、デカリン中)、重量平均分子量10.
0×104 、ガラス転移温度140℃の熱可塑性樹脂
(a)−4を得た。
(A) -4: 55 mol% of ethylene and 2-methyl-1,4,5,8-dimethano-1,2,3-4,4
45 mol% of a, 5,8,8a-octahydronaphthalene
And addition-polymerized and pelletized to give an intrinsic viscosity of 0.64d
1 / g (35 ° C. in decalin), weight average molecular weight 10.
0 × 10 4, to obtain a glass transition temperature of 140 ° C. for the thermoplastic resin (a) -4.

【0038】(b)ポリアリーレンスルフィド (b)−1:ポリフェニレンスルフィドM2088(リ
ニアタイプ) 東レ(株)製 (b)−2:ポリフェニレンスルフィドM2100(架
橋タイプ) 東レ(株)製(c)無機充填材 (c)−1:ガラス繊維 CS03MA486A(長繊
維、直径13μm)旭ファイバーグラス(株)製 (c)−2:シリカ粉末 クリスターライト 5X(平
均粒径7μm、最大粒径10μm) (株)タツモリ製(d)相溶化剤 :モディパー A4101 日本油脂
(株)製
(B) Polyarylene sulfide (b) -1: Polyphenylene sulfide M2088 (linear type) manufactured by Toray Industries, Inc. (b) -2: Polyphenylene sulfide M2100 (crosslinked type) manufactured by Toray Industries, Inc. (c) Inorganic filling Material (c) -1: Glass fiber CS03MA486A (long fiber, diameter 13 μm) manufactured by Asahi Fiber Glass Co., Ltd. (c) -2: Silica powder Crystallite 5X (average particle size 7 μm, maximum particle size 10 μm) Tatsumori Co., Ltd. (D) Compatibilizer: MODIPER A4101 NOF CORPORATION

【0039】実施例1〜8、比較例1〜4 参考例の熱可塑性ノルボルネン系樹脂、ポリアリーレン
スルフィド樹脂、無機充填材、相溶化剤を表1に示す配
合で、二軸押出機を用いて300℃で溶融混合し、ペレ
ット状の熱可塑性樹脂組成物を製造した。これらの樹脂
組成物について、耐熱性の測定およびハンダリフローテ
ストを行なった。また、これらの樹脂組成物を用い、あ
らかじめ受光素子と発光素子を透光性の熱可塑性ノルボ
ルネン系樹脂(a)−1で封止した光半導体を成形金型
に入れ、射出成形により非透光性樹脂封止を行なった。
これらの光半導体について、光半導体の絶縁耐圧および
非透光性樹脂の透光性樹脂との密着性、リードフレーム
との密着性について測定を行なった。結果を表1に示
す。
Examples 1 to 8 and Comparative Examples 1 to 4 The thermoplastic norbornene resins, polyarylene sulfide resins, inorganic fillers and compatibilizers of Reference Examples were blended as shown in Table 1 using a twin-screw extruder. The mixture was melt-mixed at 300 ° C. to produce a pellet-shaped thermoplastic resin composition. These resin compositions were subjected to heat resistance measurement and solder reflow test. Further, using these resin compositions, an optical semiconductor in which a light-receiving element and a light-emitting element are sealed with a translucent thermoplastic norbornene-based resin (a) -1 in advance is placed in a molding die, and non-translucent by injection molding. Resin sealing was performed.
For these optical semiconductors, the dielectric strength of the optical semiconductors, the adhesion of the non-translucent resin to the translucent resin, and the adhesion to the lead frame were measured. The results are shown in Table 1.

【0040】[0040]

【表1】 [Table 1]

【0041】表1から明らかなように、本発明の非透光
性樹脂組成物(実施例1〜8)は耐熱性に優れ、透光性
樹脂やリードフレームとの密着性にも優れたものであ
り、また本発明の非透光性樹脂組成物を用いて封止され
た光半導体は絶縁耐圧に優れたものである。これに対
し、比較例1〜3は熱可塑性ノルボルネン系樹脂が過剰
に含まれたものであり、これらは荷重66psiにおけ
る熱変形温度が190℃に満たないもので、ハンダリフ
ローテストにおいて熱変形が見られるなど、光半導体に
要求される耐熱性に劣るものである。また比較例4は熱
可塑性ノルボルネン系樹脂の配合量が極めて少ないもの
であり、透光性樹脂やリードフレームとの密着性に劣
り、このような非透光性樹脂組成物で封止された光半導
体に高電圧を印加すると不良品が多数発生する。
As is clear from Table 1, the non-translucent resin compositions (Examples 1 to 8) of the present invention are excellent in heat resistance and are also excellent in adhesion to the translucent resin and the lead frame. In addition, the optical semiconductor encapsulated with the non-translucent resin composition of the present invention has excellent withstand voltage. On the other hand, Comparative Examples 1 to 3 are those in which the thermoplastic norbornene-based resin was excessively contained, and these had a thermal deformation temperature of less than 190 ° C. under a load of 66 psi, and thermal deformation was found in the solder reflow test. It is inferior in heat resistance required for optical semiconductors. In Comparative Example 4, the amount of the thermoplastic norbornene-based resin blended is extremely small, and the adhesiveness to the translucent resin or the lead frame is poor, and the light sealed with such a non-translucent resin composition is used. When a high voltage is applied to a semiconductor, many defective products are generated.

【0042】[0042]

【発明の効果】本発明に用いる非透光性樹脂組成物は生
産性、耐熱性に優れ、リード線やリードフレームおよび
透光性樹脂との密着性にも優れているので、このような
樹脂組成物で封止された光半導体は、ハンダ付け工程時
や長時間使用での変形や絶縁耐圧内低下などの性能劣化
のない極めて信頼性の高いものとなる。
INDUSTRIAL APPLICABILITY The non-translucent resin composition used in the present invention is excellent in productivity and heat resistance, and is also excellent in adhesion to lead wires, lead frames and translucent resins. The optical semiconductor encapsulated with the composition becomes extremely reliable without any deterioration in performance such as deformation during the soldering process or during long-term use and reduction in dielectric strength.

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 光半導体を透光性樹脂で封止し、次いで
非透光性樹脂組成物で封止する光半導体の封止方法であ
って、前記非透光性樹脂組成物が、ポリアリーレンスル
フィド樹脂と無機充填材からなる組成物に熱可塑性ノル
ボルネン系樹脂を加えることを必須とし、かつ樹脂組成
物の熱変形温度が荷重66psiにおいて180℃を超
えたものであることを特徴とする光半導体の封止方法。
1. A method of encapsulating an optical semiconductor, which comprises encapsulating an optical semiconductor with a translucent resin and then with an opaque resin composition, wherein the opaque resin composition comprises A light characterized in that it is essential to add a thermoplastic norbornene-based resin to a composition comprising an arylene sulfide resin and an inorganic filler, and the heat distortion temperature of the resin composition exceeds 180 ° C. under a load of 66 psi. Semiconductor encapsulation method.
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* Cited by examiner, † Cited by third party
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