JPH07216790A - Paper modified by plasma polymerization - Google Patents

Paper modified by plasma polymerization

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Publication number
JPH07216790A
JPH07216790A JP3102294A JP3102294A JPH07216790A JP H07216790 A JPH07216790 A JP H07216790A JP 3102294 A JP3102294 A JP 3102294A JP 3102294 A JP3102294 A JP 3102294A JP H07216790 A JPH07216790 A JP H07216790A
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JP
Japan
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paper
plasma
compound
plasma polymerization
thin film
Prior art date
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Pending
Application number
JP3102294A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Hideki Ikeda
秀樹 池田
Setsuo Toyoshima
節夫 豊島
Susumu Nagai
進 永井
Yukio Fujishima
征雄 藤島
Yoshiaki Sakurai
芳昭 櫻井
Takumi Sone
匠 曽根
Yukihiro Sato
幸弘 佐藤
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Honshu Paper Co Ltd
Osaka Prefecture
Original Assignee
Honshu Paper Co Ltd
Osaka Prefecture
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Publication date
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Priority to JP3102294A priority Critical patent/JPH07216790A/en
Publication of JPH07216790A publication Critical patent/JPH07216790A/en
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Abstract

PURPOSE:To obtain the water-repellent paper retaining its porosity and touch feeling both inherent in paper, also excellent in adhesion to other materials. CONSTITUTION:This paper modified by plasma polymerization has on the surface of the paper base material a thin film of a plasma-polymerized polymer from an organosilicon compound or fluorine-based compound.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は、紙に特有の多孔性や風
合いを失うことなく、しかも撥水性を有し、かつ他の材
料との間の接着性において優れた特性を有する紙に関す
る。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a paper which does not lose the porosity and texture peculiar to paper, has water repellency, and has excellent properties in adhesion to other materials.

【0002】[0002]

【従来の技術】紙は、基本的に水と親和性の高いセルロ
ースを構成成分としているものであり、撥水性を付与す
るためには、紙に撥水剤を塗布または含浸する方法が採
られている。
2. Description of the Related Art Paper basically comprises cellulose, which has a high affinity for water, as a constituent component. To impart water repellency, a method of applying or impregnating a paper with a water repellent is adopted. ing.

【0003】これらの撥水剤を塗布または含浸した紙に
おいて、紙独特の風合いを維持させるためには、低分子
量の撥水剤を使用しなければならなく、長期間に亙って
撥水特性を確実に維持させることができなく、耐久性の
ある撥水性を得ることができない。
In paper coated or impregnated with these water repellents, in order to maintain the unique texture of the paper, a low molecular weight water repellent must be used, and the water repellent property is maintained over a long period of time. Cannot be reliably maintained, and durable water repellency cannot be obtained.

【0004】また、紙に対して耐久性のある撥水性を得
るために、高分子量の撥水剤を使用すると、紙の風合い
が損なわれるという欠点を有する。
Further, when a high molecular weight water repellent is used in order to obtain durable water repellency on paper, there is a drawback that the texture of the paper is impaired.

【0005】すなわち、従来の撥水剤を塗布または含浸
して得られる撥水性の紙においては、耐久性のある撥水
性を得ることと紙の風合いを維持することとを同時に満
足させることができなかった。
That is, in the case of a water-repellent paper obtained by coating or impregnating a conventional water-repellent agent, it is possible to simultaneously obtain durable water repellency and maintain the texture of the paper. There wasn't.

【0006】さらに、従来の撥水剤を塗布または含浸し
た紙は、紙の多孔性が大幅に低下したり、接着特性が大
幅に低下する等の欠点を有する。
Further, conventional paper coated or impregnated with a water-repellent agent has drawbacks such that the porosity of the paper is significantly reduced and the adhesive property is significantly reduced.

【0007】[0007]

【発明が解決しようとする課題】これに対して本発明
は、紙の多孔性の低下、接着性の低下、風合いの低下等
がなく、しかも撥水性を有する紙を提供することを目的
とする。
On the other hand, an object of the present invention is to provide a paper having water repellency, which does not have a decrease in porosity, a decrease in adhesiveness, a decrease in texture, and the like. .

【0008】[0008]

【課題を解決するための手段】上記課題は、紙基材の表
面に、有機珪素系化合物あるいは弗素系化合物のプラズ
マ重合ポリマーの薄膜を有していることを特徴とするプ
ラズマ重合による改質を施した紙にすることによって解
決される。
SUMMARY OF THE INVENTION The above-mentioned problem is to carry out modification by plasma polymerization characterized by having a thin film of a plasma-polymerized polymer of an organic silicon compound or a fluorine compound on the surface of a paper base material. The problem is solved by using the applied paper.

【0009】本発明のプラズマ重合による改質を施した
紙においては、紙を構成している繊維の表面に、有機珪
素系化合物あるいは弗素系化合物のプラズマ重合ポリマ
ーによる極く薄い均一の膜が形成されており、かかる薄
膜によって撥水性が得られる。
In the paper modified by plasma polymerization according to the present invention, an extremely thin uniform film is formed on the surface of the fibers constituting the paper by the plasma-polymerized polymer of an organosilicon compound or a fluorine compound. The thin film provides water repellency.

【0010】一般に、シリコーン樹脂に代表される有機
珪素系化合物やテフロン樹脂に代表される弗素系化合物
は、撥水性に対しては優れた作用を有するものの、接着
性が非常に悪く、むしろ離型剤としての適性を有するも
のであるが、これらの化合物をプラズマ重合ポリマーの
薄膜にした場合には、撥水性に優れ、しかも接着性にお
いても優れた作用を有することが、本発明者によって解
明された。
In general, organosilicon compounds represented by silicone resins and fluorine compounds represented by Teflon resins have an excellent action on water repellency, but have extremely poor adhesiveness, and rather release. Although it is suitable as an agent, it has been clarified by the present inventor that when these compounds are formed into a thin film of a plasma-polymerized polymer, they have excellent water repellency and also have an excellent action in adhesiveness. It was

【0011】しかして本発明者は、紙基材に対して、有
機珪素系化合物あるいは弗素系化合物のプラズマ重合ポ
リマーの薄膜を形成することにより、紙本来の多孔性の
低下や風合いの低下が無く、しかも、撥水性及び接着性
に優れた作用を奏する紙を得ることができることを見出
し、本発明を完成するに至った。
By forming a thin film of a plasma-polymerized polymer of an organic silicon compound or a fluorine compound on a paper base material, the present inventor does not reduce the original porosity of the paper and the texture. Moreover, they have found that it is possible to obtain a paper that exhibits excellent water repellency and adhesiveness, and have completed the present invention.

【0012】なお、紙基材に対して、有機珪素系化合物
あるいは弗素系化合物のプラズマ重合ポリマーの薄膜を
形成することにより、撥水性を具備させると同時に接着
性の低下を回避し得ることは、全く予想外のことであ
り、特筆すべき事項である。
By forming a thin film of a plasma-polymerized polymer of an organic silicon compound or a fluorine compound on a paper substrate, it is possible to provide water repellency and at the same time avoid a decrease in adhesiveness. This is totally unexpected and a noteworthy matter.

【0013】前記した通り、本発明のプラズマ重合によ
る改質を施した紙は、紙基材に対して、有機珪素系化合
物あるいは弗素系化合物のプラズマ重合ポリマーの薄膜
を形成したものである。
As described above, the paper modified by plasma polymerization of the present invention has a thin film of a plasma polymerized polymer of an organosilicon compound or a fluorine compound formed on a paper substrate.

【0014】かかる本発明のプラズマ重合による改質を
施した紙は、内部にプラズマ放電用の電極を設置した真
空容器に対して、該真空容器内にて、有機珪素系化合物
あるいは弗素系化合物のモノマーガスが放電部分にて重
合反応を起こし得るようにモノマーガスを供給する配管
を配備し、被プラズマ重合用の紙基材を真空容器内に配
置し得るような紙基材保持治具を配設したプラズマ重合
装置を利用することによって容易に得られる。
The paper modified by plasma polymerization according to the present invention is used in a vacuum container having an electrode for plasma discharge installed therein, and an organosilicon compound or a fluorine compound is contained in the vacuum container. A pipe for supplying the monomer gas is installed so that the monomer gas can cause a polymerization reaction at the discharge part, and a paper substrate holding jig that can place the paper substrate for plasma polymerization in the vacuum container is arranged. It can be easily obtained by using the provided plasma polymerization apparatus.

【0015】有機珪素系化合物あるいは弗素系化合物の
プラズマ重合ポリマーの薄膜を表面に形成するための紙
基材としては、通常の紙を使用することができる。例え
ば、針葉樹や広葉樹の木材繊維やその他の植物繊維を利
用した紙、無機質フィラー、合成繊維、無機繊維等を含
有する紙等を利用し得る。
Ordinary paper can be used as a paper base material for forming a thin film of a plasma-polymerized polymer of an organosilicon compound or a fluorine compound on the surface. For example, paper using wood fiber of conifer or hardwood or other plant fiber, paper containing inorganic filler, synthetic fiber, inorganic fiber or the like can be used.

【0016】紙基材に対して、プラズマ重合ポリマーの
薄膜を形成する際のプラズマの発生方法としては、直流
放電、高周波放電のいずれも利用し得る。
Both direct current discharge and high frequency discharge can be used as a method of generating plasma when forming a thin film of a plasma polymerized polymer on a paper substrate.

【0017】紙基材に対する放電による有機珪素系化合
物あるいは弗素系化合物の重合方法は、紙基材を放電域
に配置する直接法や、放電域と紙基材とを別に配置し、
放電により発生した重合物を含有するガスを紙基材の部
分に送り、重合物を生成させる間接法のいずれでも良
い。
The method for polymerizing the organosilicon compound or the fluorine compound by discharging the paper base material is a direct method in which the paper base material is placed in the discharge area, or a discharge area and the paper base material are placed separately.
Any indirect method may be used in which a gas containing a polymer generated by electric discharge is sent to a portion of the paper base material to generate the polymer.

【0018】プラズマ重合による改質を施すために使用
する紙基材は、枚葉状態であってもあるいは連続の巻き
取り状態であっても良い。
The paper base material used for the modification by plasma polymerization may be in a single sheet state or in a continuous winding state.

【0019】プラズマ重合装置へ有機珪素系化合物ある
いは弗素系化合物からなる反応ガスを供給する前の真空
容器における真空条件は、0.01〜10Torr程度
が好適である。これは0.01Torr未満の減圧下で
は、プラズマ重合の速度が極めて遅いために効率が悪
く、しかも、一般にパウダー状の重合物になり易いため
であり、また10Torrを超える圧力になると、プラ
ズマを維持することが困難になるためである。
The vacuum condition in the vacuum container before supplying the reaction gas composed of the organosilicon compound or the fluorine compound to the plasma polymerization apparatus is preferably about 0.01 to 10 Torr. This is because under a reduced pressure of less than 0.01 Torr, the rate of plasma polymerization is extremely slow, so that the efficiency is poor, and in general, a powdery polymer is likely to be formed, and when the pressure exceeds 10 Torr, the plasma is maintained. It is difficult to do.

【0020】有機珪素系化合物あるいは弗素系化合物か
らなる反応ガスは、減圧下で気体状態のものであれば良
い。
The reaction gas composed of an organic silicon compound or a fluorine compound may be in a gas state under reduced pressure.

【0021】有機珪素系化合物としては、例えば、ヘキ
サメチルジシロキサン、1,1,3,3−テトラメチル
ジシロキサン等のシロキサン類、メチルトリメトキシシ
ラン、ビニルトリメトキシシラン、テトラエトキシシラ
ン等のアルコキシシラン、エチルトリメチルシラン、フ
ェニルシラン、ビニルトリメチルシラン等のシラン類、
ジメチルクロロシラン、ジフェニルジクロロシラン、ビ
ニルトリクロロシラン等のオルガノハロシラン、トリメ
チルシラノール、トリエチルシラノール等のシラノール
類、トリメチルアセトキシシラン、トリメチルアミノシ
ラン等を利用し得る。
Examples of the organosilicon compound include siloxanes such as hexamethyldisiloxane and 1,1,3,3-tetramethyldisiloxane, and alkoxy such as methyltrimethoxysilane, vinyltrimethoxysilane and tetraethoxysilane. Silanes such as silane, ethyltrimethylsilane, phenylsilane, vinyltrimethylsilane,
Organohalosilanes such as dimethylchlorosilane, diphenyldichlorosilane and vinyltrichlorosilane, silanols such as trimethylsilanol and triethylsilanol, trimethylacetoxysilane, trimethylaminosilane and the like can be used.

【0022】好ましい有機珪素系化合物は、プラズマ重
合によりシロキサン結合を有する重合体を形成し得るも
の、またはシロキサン結合を有するものである。
Preferred organosilicon compounds are those capable of forming a polymer having a siloxane bond by plasma polymerization, or those having a siloxane bond.

【0023】また、弗素系化合物としては、フルオルメ
タン、フルオルエタン、フルオルエチレン、ジフルオル
メタン、ジフルオルエタン、ジフルオルエチレン、トリ
フルオルメタン、トリフルオルエタン、トリフルオルエ
チレン、テトラフルオルメタン、テトラフルオルエタ
ン、テトラフルオルエチレン、ヘキサフルオルエタン、
ヘキサフルオルプロピレン、トリフルオルベンゼン、ペ
ルフルオルベンゼン、ジクロロトリフルオルエタン、弗
化ビニル、弗化ビニリデン、弗化アルキル(メタ)アク
リレート等を利用し得る。
As the fluorine-based compound, fluoromethane, fluoroethane, fluoroethylene, difluoromethane, difluoroethane, difluoroethylene, trifluoromethane, trifluoroethane, trifluoroethylene, tetrafluoromethane, tetrafluoroethane. , Tetrafluoroethylene, hexafluoroethane,
Hexafluoropropylene, trifluorobenzene, perfluorobenzene, dichlorotrifluoroethane, vinyl fluoride, vinylidene fluoride, alkyl (meth) acrylate fluoride and the like can be used.

【0024】好ましい弗素系化合物は、トリフルオルベ
ンゼンやペルフルオルベンゼン等の常温、常圧で液状を
呈するものである。
Preferred fluorine-based compounds are those which are liquid such as trifluorobenzene and perfluorobenzene at room temperature and atmospheric pressure.

【0025】なお、有機珪素系化合物と弗素系化合物と
は、それぞれ単独で使用しても良く、あるいは混合ガス
として用いても良い。
The organosilicon compound and the fluorine compound may be used alone or as a mixed gas.

【0026】また、紙基材の表面に対して、有機珪素系
化合物のプラズマ重合ポリマーの薄膜を形成した後に、
弗素系化合物のプラズマ重合ポリマーの薄膜を形成して
も良く、あるいは弗素系化合物のプラズマ重合ポリマー
の薄膜を形成した後に、有機珪素系化合物のプラズマ重
合ポリマーの薄膜を形成しても良い。
Further, after forming a thin film of a plasma-polymerized polymer of an organosilicon compound on the surface of the paper substrate,
A thin film of a plasma polymerized polymer of a fluorine-based compound may be formed, or a thin film of a plasma polymerized polymer of a fluorine-based compound may be formed and then a thin film of a plasma polymerized polymer of an organosilicon compound may be formed.

【0027】有機珪素系化合物あるいは弗素系化合物の
プラズマ重合を行なう際の放電エネルギーは、5〜10
0ワット程度が好適であり、数分間の処理により1〜2
μの膜厚の重合ポリマーが得られるが、紙基材に対する
有機珪素系化合物あるいは弗素系化合物の重合ポリマー
の膜厚としては、得られる撥水性、紙基材の風合い、他
の材料との間の接着性等を兼備するという観点から、
0.05〜5.0μ程度が好適である。
The discharge energy during plasma polymerization of the organosilicon compound or fluorine compound is 5 to 10.
About 0 watts is suitable, and 1 to 2 can be obtained by processing for several minutes.
Although a polymerized polymer with a thickness of μ can be obtained, the film thickness of the polymerized polymer of an organosilicon compound or a fluorine-based compound with respect to the paper base material is such that the water repellency obtained, the texture of the paper base material, and other materials From the viewpoint of combining the adhesiveness of
About 0.05 to 5.0 μ is preferable.

【0028】プラズマ重合を行なう際の放電エネルギー
が5ワット未満では、プラズマ重合速度が遅く、また1
00ワットを超えると、紙基材に変色や焼け焦げ等の外
観不良が発生する虞れがある。
When the discharge energy during plasma polymerization is less than 5 watts, the plasma polymerization rate is slow, and
If it exceeds 00 watts, there is a risk that the paper base material may have a poor appearance such as discoloration or scorching.

【0029】なお、有機珪素系化合物あるいは弗素系化
合物のプラズマ重合ポリマーの薄膜を形成した繊維を短
繊維にカットし、これを抄紙することによって紙を得る
方法においては、短繊維の撥水性により水中での短繊維
の分散が容易でなく、しかも紙の主材料であるセルロー
ス間の水素結合性が大幅に低下するため、紙基材に特有
の多孔性や風合いを保持させつつ、しかも撥水性を有
し、かつ他の材料との間の接着性において優れた特性を
有する紙を得ることはできない。
In the method of obtaining paper by cutting a fiber on which a thin film of a plasma-polymerized polymer of an organosilicon compound or a fluorine compound is formed into short fibers and making paper from this, the water repellency of the short fibers causes the water to repel water. It is not easy to disperse the short fibers at the same time, and the hydrogen bonding property between cellulose, which is the main material of the paper, is greatly reduced, so that while maintaining the porosity and texture peculiar to the paper base material, It is not possible to obtain papers that have and have excellent properties in adhesion to other materials.

【0030】[0030]

【作用】本発明は、紙基材の表面に、有機珪素系化合物
あるいは弗素系化合物のプラズマ重合ポリマーの薄膜を
有していることを特徴とするプラズマ重合による改質を
施した紙からなるものであり、有機珪素系化合物あるい
は弗素系化合物のプラズマ重合ポリマーの薄膜に存在に
より、優れた撥水性が奏され、しかも、接着性や紙独特
の風合いの低下が無く、かつ多孔性をも維持する特性を
奏する。
The present invention comprises paper modified by plasma polymerization, characterized in that it has a thin film of a plasma-polymerized polymer of an organic silicon compound or a fluorine compound on the surface of a paper base material. The excellent water repellency is exhibited by the presence of the thin film of the plasma-polymerized polymer of the organosilicon compound or the fluorine compound, and the adhesiveness and the texture unique to the paper are not deteriorated and the porosity is maintained. Play characteristics.

【0031】[0031]

【実施例】以下、本発明のプラズマ重合による改質を施
した紙の具体的な構成を製造実施例に基づいて説明する
と共に、その特性を説明する。
EXAMPLES The concrete constitution of the paper modified by plasma polymerization according to the present invention will be described below based on production examples and its characteristics will be explained.

【0032】実施例1 ベルジャー容器内に設置した平行平板電極の一方に、坪
量70g/m2 のグラシン紙をセットした後、ロータリ
ーポンプで0.1Torrまで排気した。
Example 1 Glassine paper having a basis weight of 70 g / m 2 was set on one side of a parallel plate electrode placed in a bell jar and then evacuated to 0.1 Torr by a rotary pump.

【0033】この真空条件のもとにおいて、ヘキサメチ
ルジシロキサンモノマーを、ベルジャー容器内に8ml
/min.の流量で流入させた後、13.56MHzの
高周波電源において放電出力30ワット、重合時間5分
間の重合を行ない、グラシン紙からなる紙基材の表面に
有機珪素系化合物のプラズマ重合ポリマーの薄膜を形成
し、本発明の1実施例品であるプラズマ重合による改質
を施した紙を得た。
Under this vacuum condition, 8 ml of hexamethyldisiloxane monomer was placed in a bell jar.
/ Min. At a flow rate of 13.56 MHz, a high-frequency power supply of 13.56 MHz was used to perform polymerization with a discharge output of 30 watts and a polymerization time of 5 minutes, and a thin film of a plasma-polymerized polymer of an organosilicon compound was formed on the surface of a paper base made of glassine paper. A paper was formed and modified by plasma polymerization, which is an example of the present invention.

【0034】実施例2 実施例1の処方において、反応ガスとしてペルフルオル
ベンゼンを使用し、重合時間を2分間にした以外は、全
て実施例1の対応する操作と同一の条件により、本発明
の1実施例品であるプラズマ重合による改質を施した紙
を得た。
Example 2 The present invention was carried out under the same conditions as in the corresponding operation of Example 1 except that perfluorobenzene was used as the reaction gas in the formulation of Example 1 and the polymerization time was 2 minutes. As a result, a paper modified by plasma polymerization, which is a product of Example 1, was obtained.

【0035】比較例1 坪量70g/m2 のグラシン紙からなる紙基材に、ジメ
チルポリシロキサンとメチル水素ポリシロキサンとの5
0:50(重量比)の混合物を溶剤に溶解したコーティ
ング剤を、グラビアコーターにより1.0g(dry)
/m2 に塗工、乾燥し、比較のための撥水処理加工紙を
得た。
Comparative Example 1 5 parts of dimethylpolysiloxane and methylhydrogenpolysiloxane were added to a paper substrate made of glassine paper having a basis weight of 70 g / m 2.
1.0 g (dry) of a coating agent prepared by dissolving a mixture of 0:50 (weight ratio) in a solvent using a gravure coater.
/ M 2 and dried to obtain a water-repellent treated paper for comparison.

【0036】比較例2 坪量70g/m2 のグラシン紙からなる紙基材に、ポリ
テトラフルオロエチレンを溶剤に溶解したコーティング
剤を、グラビアコーターにより1.0g(dry)/m
2 に塗工、乾燥し、比較のための撥水処理加工紙を得
た。
Comparative Example 2 A coating material prepared by dissolving polytetrafluoroethylene in a solvent was applied to a paper base made of glassine paper having a basis weight of 70 g / m 2 by a gravure coater to obtain 1.0 g (dry) / m.
2 was coated and dried to obtain a water-repellent treated paper for comparison.

【0037】比較例3 坪量70g/m2 のグラシン紙を比較のために準備し
た。
Comparative Example 3 Glassine paper having a basis weight of 70 g / m 2 was prepared for comparison.

【0038】[実験]実施例1〜実施例2及び比較例1
〜比較例3による紙の坪量、厚さ、風合い、撥水性、通
気性、及び接着性を試験した。結果を[表1]及び[表
2]に示す。
[Experiment] Examples 1 and 2 and Comparative Example 1
~ Paper according to Comparative Example 3 was tested for basis weight, thickness, texture, water repellency, breathability, and adhesion. The results are shown in [Table 1] and [Table 2].

【0039】なお、風合いは、繊維の基本風合いの評価
法であるぬめりに準ずる評価として、各試験用の紙の曲
げやわらかさ及びしなやかさで評価した。
The texture was evaluated according to the softness and suppleness of each test paper as an evaluation according to the sliminess which is an evaluation method of the basic texture of the fiber.

【0040】撥水性は、紙に蒸留水を滴下し、蒸留水の
滴下直後の接触角によって測定した。
The water repellency was measured by dropping distilled water on a paper and measuring the contact angle immediately after dropping the distilled water.

【0041】通気性は、J・TAPPI No.5B法
による王研式透気度試験器により測定した。
The air permeability is determined by J. TAPPI No. It was measured by an Oken type air permeability tester according to the 5B method.

【0042】接着性は、試験用の紙にアクリル系粘着剤
(東洋インキ (株) 製:オリバインBPS−8170)
を厚さ150μに塗布、乾燥した後、粘着剤の上に厚さ
25μのポリエチレンテレフタレートフィルムを貼合、
圧着してサンプルを作成し、このサンプルを、幅25m
mにおいてJIS Z0237による180度引き剥し
法により、紙と粘着剤との間の剥離力を測定することに
よって評価した。
The adhesiveness was measured by using an acrylic adhesive (Toyo Ink Co., Ltd .: Olivine BPS-8170) on a test paper.
Is applied to a thickness of 150 μm and dried, and then a 25 μm-thick polyethylene terephthalate film is laminated on the adhesive,
Create a sample by crimping, and this sample is 25m wide
It was evaluated by measuring the peeling force between the paper and the pressure-sensitive adhesive by the 180 degree peeling method according to JIS Z0237 in m.

【0043】なお、実施例1〜実施例2及び比較例1〜
比較例2の紙においては、有機珪素系化合物あるいは弗
素系化合物の重合ポリマーの薄膜を形成した面に、アク
リル系粘着剤を塗布した。
Incidentally, Examples 1 to 2 and Comparative Examples 1 to 1
In the paper of Comparative Example 2, an acrylic pressure-sensitive adhesive was applied to the surface on which the thin film of polymerized polymer of organosilicon compound or fluorine compound was formed.

【0044】[0044]

【表1】 [Table 1]

【0045】[0045]

【表2】 [Table 2]

【0046】[0046]

【効果】本発明のプラズマ重合による改質を施した紙
は、上記実施例によって明らかなように、紙に特有の多
孔性や風合いを保持し、しかも撥水性を有し、かつ他の
材料との間の接着性においても優れた特性を有してお
り、紙特有の性質を損なうことなく、撥水性を有する紙
として実用面での優れた効果を有する。
[Effect] The paper modified by plasma polymerization of the present invention retains the porosity and texture peculiar to the paper, has water repellency, and is different from other materials, as is clear from the above examples. It also has excellent properties in terms of adhesiveness between the two, and has excellent practical effects as a paper having water repellency without impairing the properties peculiar to paper.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 永井 進 東京都江戸川区東篠崎2−3−2 本州製 紙株式会社開発研究所内 (72)発明者 藤島 征雄 大阪府堺市新檜尾台4丁16番6−406 (72)発明者 櫻井 芳昭 大阪府大阪市東淀川区東淡路4丁目5−7 −202 (72)発明者 曽根 匠 大阪府八尾市東山本町3丁目5−6 (72)発明者 佐藤 幸弘 兵庫県尼崎市猪名寺1丁目32−1 ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (72) Inventor Susumu Nagai 2-3-2 Higashishinozaki, Edogawa-ku, Tokyo Inside Honshu Paper Manufacturing Co., Ltd. (72) Inventor Masao Fujishima 4-16 Shin-Hinodai, Sakai City, Osaka Prefecture No. 6-406 (72) Inventor Yoshiaki Sakurai 4-5-7, Higashi-Awaji, Higashiyodogawa-ku, Osaka-shi, Osaka (72) Inventor Takumi Sone 5-6, Higashiyamahonmachi, Yao-shi, Osaka (72) Inventor Sato Yukihiro 1-32-1 Inadera, Amagasaki City, Hyogo Prefecture

Claims (2)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 紙基材の表面に、有機珪素系化合物あ
るいは弗素系化合物のプラズマ重合ポリマーの薄膜を有
していることを特徴とするプラズマ重合による改質を施
した紙。
1. Paper modified by plasma polymerization, characterized in that it has a thin film of a plasma-polymerized polymer of an organic silicon compound or a fluorine compound on the surface of a paper substrate.
【請求項2】 有機珪素系化合物あるいは弗素系化合
物のプラズマ重合ポリマーの薄膜の膜厚が、0.05〜
5.0μである請求項1に記載のプラズマ重合による改
質を施した紙。
2. A thin film of a plasma polymerized polymer of an organosilicon compound or a fluorine compound has a thickness of 0.05 to
The paper modified by plasma polymerization according to claim 1, which has a thickness of 5.0 μm.
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