JPH07215748A - Reinforcing agent for cement base body, composition containing the same, placing method and adhering method using this composition - Google Patents

Reinforcing agent for cement base body, composition containing the same, placing method and adhering method using this composition

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JPH07215748A
JPH07215748A JP963194A JP963194A JPH07215748A JP H07215748 A JPH07215748 A JP H07215748A JP 963194 A JP963194 A JP 963194A JP 963194 A JP963194 A JP 963194A JP H07215748 A JPH07215748 A JP H07215748A
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Kazuya Yonezawa
和弥 米沢
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Abstract

PURPOSE:To improve adhesion between a cement base material such as a mortar cement paste and an inorg. base material such as concrete and stone by using a rubbery org. polymer having specified silicon groups. CONSTITUTION:This reinforcing agent for a cement base material contains a rubbery org. polymer having in average >1.1 crosslinking silicon groups per one molecule. The crosslinking silicon groups are such groups that have silicon atoms bonded with hydrolytic groups, hydroxyl groups, H or halogen atoms and can be crosslinked by silanol condensation reaction. A typical example of the crosslinking silicon groups is a group expressed by formula [wherein, X is OH, hydrolytic group, H, or halogen atom, R<1> is a univalent hydrocarbon group having 1-20 carbon number, (a) is 0, 1, 2, 3, b is 0, 1, 2 (satisfying 1<=a+b), and (m) is 0, 1 to 18].

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は、セメント質基材用強化
剤およびそれを含有してなる組成物、ならびに該組成物
を用いた打設工法および接着工法に関する。さらに詳し
くは、とくにモルタルやセメントペーストなどの無機質
基材に対する接着性を向上させることができるセメント
質基材用強化剤およびそれを含有してなる組成物、なら
びに該組成物を用いた打設工法および接着工法に関す
る。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a reinforcing agent for cementitious base materials, a composition containing the same, and a driving method and a bonding method using the composition. More specifically, in particular, a cementitious base material reinforcing agent capable of improving adhesion to an inorganic base material such as mortar and cement paste, a composition containing the same, and a casting method using the composition. And the bonding method.

【0002】[0002]

【従来の技術】従来、コンクリート、石材などの無機質
基材の表面を舗装、補修したり、該無機質基材の表面に
タイルなどを接着する際には、通常モルタルなどが用い
られている。
2. Description of the Related Art Conventionally, mortar or the like is usually used for paving or repairing the surface of an inorganic base material such as concrete or stone, or for adhering a tile or the like to the surface of the inorganic base material.

【0003】前記モルタルなどには、たとえば基材に対
する接着性、耐水性、耐薬品性、耐衝撃性などのすぐれ
た特性が要求され、かかる特性を向上させる目的で、た
とえばスチレン−ブタジエンゴム、アクリルゴム、エチ
レン−酢酸ビニル共重合体ゴムなどのゴム系の重合体を
モルタルなどに添加することが試みられている。
The mortar and the like are required to have excellent properties such as adhesion to a substrate, water resistance, chemical resistance, impact resistance, etc. For the purpose of improving such properties, for example, styrene-butadiene rubber and acrylic. Attempts have been made to add rubber-based polymers such as rubber and ethylene-vinyl acetate copolymer rubber to mortar.

【0004】しかしながら、モルタルなどに前記ゴム系
の重合体を添加したばあいであっても、とくにコンクリ
ート、石材などの無機質基材とモルタルなどとの接着性
は、充分には改善されず、したがって、かかるモルタル
などの基材に対する接着性をより向上させることができ
る添加剤の開発が待ち望まれている。
However, even when the rubber-based polymer is added to mortar or the like, the adhesiveness between the inorganic base material such as concrete and stone and the mortar is not sufficiently improved, and therefore, However, development of an additive capable of further improving the adhesiveness to such a base material as mortar has been awaited.

【0005】[0005]

【発明が解決しようとする課題】そこで、本発明者ら
は、前記従来技術に鑑みて、とくにモルタルやセメント
ペーストなどのセメント質基材と、コンクリート、石材
などの無機質基材との接着性を向上させることができる
添加剤をうるべく鋭意研究を重ねた結果、特定のケイ素
基を有するゴム系有機重合体を用いたばあいには、かか
る接着性をいちじるしく向上させうる強化剤がえられる
ことを見出し、本発明を完成するにいたった。
In view of the above-mentioned prior art, therefore, the present inventors have determined the adhesiveness between cementitious base materials such as mortar and cement paste and inorganic base materials such as concrete and stone. As a result of earnest studies as much as possible for additives that can be improved, when a rubber-based organic polymer having a specific silicon group is used, a toughener capable of significantly improving such adhesiveness can be obtained. And completed the present invention.

【0006】[0006]

【課題を解決するための手段】すなわち、本発明は、
1分子あたり平均1.1個以上の架橋性ケイ素基を有す
るゴム系有機重合体を含有してなるセメント質基材用強
化剤、前記セメント質基材用強化剤およびセメント質
基材を含有してなる組成物、前記組成物を無機質基材
に打設することを特徴とする打設工法、ならびに無機
質基材と被着材料とを前記組成物を介して接着すること
を特徴とする接着工法に関する。
That is, the present invention is
It contains a cementitious base material reinforcing agent containing a rubber-based organic polymer having an average of 1.1 or more crosslinkable silicon groups per molecule, the cementitious base material reinforcing agent and the cementitious base material. Composition, a casting method characterized by driving the composition onto an inorganic substrate, and a bonding method characterized by bonding the inorganic substrate and an adherend through the composition. Regarding

【0007】[0007]

【作用および実施例】本発明のセメント質基材用強化剤
(以下、強化剤ともいう)は、前記したように、1分子
あたり平均1.1個以上の架橋性ケイ素基を有するゴム
系有機重合体(以下、ゴム系有機重合体ともいう)を含
有したものである。
Actions and Examples As described above, the reinforcing agent for cementitious base material of the present invention is a rubber-based organic compound having an average of 1.1 or more crosslinkable silicon groups per molecule. It contains a polymer (hereinafter, also referred to as rubber-based organic polymer).

【0008】なお、本発明において、セメント質基材と
は、たとえばモルタルやセメントペーストなどの未硬化
の素材のことをいう。
In the present invention, the cementitious base material means an uncured material such as mortar or cement paste.

【0009】前記ゴム系有機重合体としては、たとえば
プロピレンオキシド、エチレンオキシド、テトラヒドロ
フランなどの環状エーテルの重合でえられるポリエーテ
ル系;アジピン酸などの二塩基酸とグリコールとの縮合
またはラクトン類の開環重合でえられるポリエステル
系;エチレン−プロピレン共重合体などのポリオレフィ
ン系;ポリイソブチレンまたはイソブチレンとイソプレ
ンなどとの共重合体系;ポリクロロプレン;ポリイソプ
レンまたはイソプレンとブタジエン、スチレン、アクリ
ロニトリルなどとの共重合体系;ポリブタジエンまたは
ブタジエンとスチレン、アクリロニトリルなどとの共重
合体系;ポリイソプレン、ポリブタジエンまたはイソプ
レンとブタジエンとの共重合体に水素を添加してえられ
る共重合体系;エチルアクリレート、ブチルアクリレー
トなどのモノマーをラジカル重合してえられるポリアク
リル酸エステルまたはアクリル酸エステルと酢酸ビニ
ル、アクリロニトリル、スチレン、エチレンなどとの共
重合体系;ビニルモノマーを重合してえられるグラフト
重合体系;ポリサルファイド系などの重合体を骨格とす
るものなどがあげられる。
Examples of the rubber-based organic polymer include polyether-based polymers obtained by polymerization of cyclic ethers such as propylene oxide, ethylene oxide and tetrahydrofuran; condensation of dibasic acid such as adipic acid and glycol, or ring opening of lactones. Polyester system obtained by polymerization; Polyolefin system such as ethylene-propylene copolymer; Copolymer system of polyisobutylene or isobutylene with isoprene; Polychloroprene; Copolymer system of polyisoprene or isoprene with butadiene, styrene, acrylonitrile, etc. A copolymer system of polybutadiene or butadiene with styrene, acrylonitrile, etc .; a copolymer system obtained by adding hydrogen to polyisoprene, a polybutadiene or a copolymer of isoprene and butadiene; Copolymer system of polyacrylic acid ester or acrylic acid ester obtained by radical polymerization of monomers such as acrylate and butyl acrylate with vinyl acetate, acrylonitrile, styrene, ethylene; Graft polymerization system obtained by polymerizing vinyl monomer; Examples thereof include those having a polymer such as polysulfide type as a skeleton.

【0010】なお、本発明においては、架橋性ケイ素基
が分子末端に導入されやすく、また無溶剤で液状重合体
となりやすいなどの点から、ポリプロピレンオキシド系
ポリエーテルなどの一般式:−R3 −O−(式中、R3
は炭素数2〜4の2価のアルキレン基を示す)で表わさ
れる繰返し単位を有するポリエーテル、ポリプロピレン
オキシドなどのポリエーテルの存在下でアクリル酸エス
テル、スチレン、アクリロニトリル、酢酸ビニルなどの
ビニルモノマーを重合させてえられるグラフト重合体な
どの重合体や共重合体、ならびにポリアクリル酸アルキ
ルエステルまたはアクリル酸アルキルエステルを50重
量%以上含有するアクリル酸アルキルエステルと酢酸ビ
ニル、アクリロニトリル、スチレン、エチレンなどとの
共重合体を骨格とする1分子あたり平均1.1個以上の
架橋性ケイ素基を有する重合体が好ましく、また耐水性
が良好で、安価であり、さらに液状物として取扱いやす
いという点から、とくにポリプロピレンオキシドを骨格
とするものが好ましい。
In the present invention, from the viewpoint that a crosslinkable silicon group is easily introduced at the molecular end and a liquid polymer is easily obtained without a solvent, a general formula such as polypropylene oxide type polyether: -R 3-. O- (in the formula, R 3
Represents a divalent alkylene group having 2 to 4 carbon atoms) and a vinyl monomer such as acrylate, styrene, acrylonitrile or vinyl acetate in the presence of a polyether or a polyether such as polypropylene oxide having a repeating unit represented by Polymers and copolymers such as graft polymers obtained by polymerization, and polyacrylic acid alkyl esters or acrylic acid alkyl esters containing 50% by weight or more of acrylic acid alkyl esters and vinyl acetate, acrylonitrile, styrene, ethylene, etc. A polymer having an average of 1.1 or more crosslinkable silicon groups per molecule having the copolymer of 1 as the skeleton is preferable, and also has good water resistance, is inexpensive, and is easy to handle as a liquid, Especially, those having a polypropylene oxide skeleton are preferred. There.

【0011】本発明において、架橋性ケイ素基とは、加
水分解性基、ヒドロキシル基や水素原子、ハロゲン原子
が結合しているケイ素原子を含有し、シラノール縮合反
応によって架橋が可能な基のことをいう。かかる架橋性
ケイ素基の代表例としては、たとえば一般式(I):
In the present invention, the crosslinkable silicon group means a group containing a hydrolyzable group, a hydroxyl group, a hydrogen atom, or a silicon atom to which a halogen atom is bonded and capable of being crosslinked by a silanol condensation reaction. Say. As a typical example of such a crosslinkable silicon group, for example, general formula (I):

【0012】[0012]

【化3】 [Chemical 3]

【0013】(式中、Xはヒドロキシル基、加水分解性
基、水素原子またはハロゲン原子、R1 は炭素数1〜2
0の1価の炭化水素基または一般式:R2 3 Si−O−
(式中、R2 は炭素数1〜20の1価の炭化水素基を示
す)で表わされるトリオルガノシロキシ基、aは0、
1、2または3、bは0、1または2(ただし、1≦a
+b)、mは0または1〜18の整数を示す)で表わさ
れる基などがあげられる。
(In the formula, X is a hydroxyl group, a hydrolyzable group, a hydrogen atom or a halogen atom, and R 1 is a carbon number of 1 to 2.
Monovalent hydrocarbon group or the general formula 0: R 2 3 Si-O-
(In the formula, R 2 represents a monovalent hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms), a triorganosiloxy group, a is 0,
1, 2 or 3, b is 0, 1 or 2 (where 1 ≦ a
+ B) and m are 0 or an integer of 1 to 18).

【0014】なお、前記一般式(I)において、Xがヒ
ドロキシル基、水素原子またはハロゲン原子であるばあ
いには、架橋性ケイ素基は、シラノール縮合触媒の存在
にかかわらず、シラノール縮合反応を起こして架橋構造
を形成し、またXが加水分解性基であるばあいには、架
橋性ケイ素基は、シラノール縮合触媒の存在にかかわら
ず、水分によって加水分解反応およびシラノール縮合反
応を起こして架橋構造を形成する。
In the above general formula (I), when X is a hydroxyl group, a hydrogen atom or a halogen atom, the crosslinkable silicon group causes a silanol condensation reaction regardless of the presence of the silanol condensation catalyst. To form a crosslinked structure, and when X is a hydrolyzable group, the crosslinkable silicon group undergoes a hydrolysis reaction and a silanol condensation reaction due to water, regardless of the presence of a silanol condensation catalyst, to form a crosslinked structure. To form.

【0015】前記加水分解性基の代表例としては、たと
えばアルコキシル基、アシルオキシ基、ケトキシメート
基、アミノ基、アミド基、アミノオキシ基、メルカプト
基、アルケニルオキシ基などがあげられるが、これらの
なかでは、加水分解性が良好であり、取扱いやすいとい
う点から、アルコキシル基がとくに好ましい。なお、該
加水分解性基は、1個のケイ素原子に1〜3個の範囲で
結合しうる。
Typical examples of the hydrolyzable group include an alkoxyl group, an acyloxy group, a ketoximate group, an amino group, an amido group, an aminooxy group, a mercapto group, an alkenyloxy group, and the like. The alkoxyl group is particularly preferable because it has good hydrolyzability and is easy to handle. The hydrolyzable group may be bonded to one silicon atom in the range of 1 to 3.

【0016】また前記ハロゲン原子としては、フッ素原
子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子があげられる。
Examples of the halogen atom include a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom and an iodine atom.

【0017】前記架橋性ケイ素基を形成するケイ素原子
は、1個でもよく、2個以上であってもよいが、シロキ
サン結合などによって連結されたケイ素原子のばあいに
は、通常20個程度までであれば好適に使用しうる。
The number of silicon atoms forming the crosslinkable silicon group may be one or two or more, but in the case of silicon atoms connected by a siloxane bond or the like, it is usually up to about 20. If so, it can be preferably used.

【0018】なお、本発明においては、架橋性ケイ素基
が一般式(II):
In the present invention, the crosslinkable silicon group has the general formula (II):

【0019】[0019]

【化4】 [Chemical 4]

【0020】(式中、XおよびR1 は前記と同じ、dは
1、2または3を示す)で表わされる基である重合体
が、低コストであるという点から好ましい。
A polymer which is a group represented by the formula (wherein X and R 1 are the same as above, and d is 1, 2 or 3) is preferable from the viewpoint of low cost.

【0021】また、前記一般式(I)および一般式(I
I)において、R1 を示す1価の炭化水素基の炭素数は
1〜20、なかんづく1〜6であることが好ましく、ま
たR2 を示す1価の炭化水素基の炭素数は1〜20、な
かんづく1〜6であることが好ましい。
The general formula (I) and the general formula (I
In I), the monovalent hydrocarbon group represented by R 1 preferably has 1 to 20 carbon atoms, particularly 1 to 6 carbon atoms, and the monovalent hydrocarbon group represented by R 2 has 1 to 20 carbon atoms. It is preferable that it is 1-6 especially.

【0022】前記架橋性ケイ素基は、ゴム系有機重合体
の骨格をなす重合体と化学的に結合している。かかる架
橋性ケイ素基と骨格をなす重合体とのあいだの結合にお
いて、式:
The crosslinkable silicon group is chemically bonded to the polymer forming the skeleton of the rubber-based organic polymer. In the bond between the crosslinkable silicon group and the skeleton-forming polymer, the formula:

【0023】[0023]

【化5】 [Chemical 5]

【0024】で表わされる結合のような結合があるばあ
いには、水分による結合の開裂がありうるため、あまり
好ましくない。したがって、本発明においては、架橋性
ケイ素基中、骨格をなす重合体にもっとも近いケイ素原
子が、式:
When there is a bond such as the bond represented by the formula (4), the bond may be cleaved by water, which is not preferable. Therefore, in the present invention, in the crosslinkable silicon group, the silicon atom closest to the polymer forming the skeleton has the formula:

【0025】[0025]

【化6】 [Chemical 6]

【0026】で表わされる結合で結合されていることが
好ましい。
It is preferable that they are bound by a bond represented by

【0027】本発明に用いられるゴム系有機重合体をう
る方法としては、たとえば以下に示す方法などがあげら
れる。
Examples of the method for obtaining the rubber-based organic polymer used in the present invention include the following methods.

【0028】(イ)ビニルトリアルコキシシラン、メタ
クリロイルオキシプロピルメチルジアルコキシシラン、
メタクリロイルオキシプロピルトリアルコキシシランな
どの共重合可能な不飽和基と架橋性ケイ素基とを分子中
に有するモノマーを、エチレン、プロピレン、イソブチ
レン、クロロプレン、イソプレン、ブタジエン、アクリ
ル酸エステルなどの重合性モノマーと共重合させたり、
γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−グ
リシドキシプロピルメチルジメトキシシランなどの共重
合可能なエポキシ基と架橋性ケイ素基とを分子中に有す
るモノマーを、プロピレンオキシド、エチレンオキシド
などと共重合させる方法。
(A) vinyltrialkoxysilane, methacryloyloxypropylmethyldialkoxysilane,
A monomer having a copolymerizable unsaturated group such as methacryloyloxypropyltrialkoxysilane and a crosslinkable silicon group in the molecule, a polymerizable monomer such as ethylene, propylene, isobutylene, chloroprene, isoprene, butadiene, and an acrylic ester. Copolymerize,
A monomer having a copolymerizable epoxy group such as γ-glycidoxypropyltrimethoxysilane and γ-glycidoxypropylmethyldimethoxysilane in the molecule and a crosslinkable silicon group is copolymerized with propylene oxide, ethylene oxide and the like. Method.

【0029】前記(イ)の方法により、分子側鎖に架橋
性ケイ素基を有するゴム系有機重合体をうることができ
る。
By the method (a), a rubber-based organic polymer having a crosslinkable silicon group in its molecular side chain can be obtained.

【0030】(ロ)ラジカル重合において連鎖移動反応
を起こしうるメルカプトプロピルトリアルコキシシラ
ン、メルカプトプロピルメチルジアルコキシシランなど
の、メルカプト基やジスルフィド基などと架橋性ケイ素
基とを分子中に有する化合物を連鎖移動剤として用い、
ラジカル重合性モノマーを重合させる方法。
(B) A compound having a mercapto group, a disulfide group or the like and a crosslinkable silicon group in the molecule, such as mercaptopropyltrialkoxysilane and mercaptopropylmethyldialkoxysilane, which can cause a chain transfer reaction in radical polymerization. Used as a transfer agent,
A method of polymerizing a radically polymerizable monomer.

【0031】(ハ)アゾビス−2−(6−メチルジエト
キシシリル−2−シアノヘキサン)などの、架橋性ケイ
素基を有するアゾ系や過酸化物系重合開始剤を用い、ラ
ジカル重合性モノマーを重合させる方法。
(C) A radical polymerizable monomer is prepared by using an azo or peroxide type polymerization initiator having a crosslinkable silicon group such as azobis-2- (6-methyldiethoxysilyl-2-cyanohexane). How to polymerize.

【0032】前記(ロ)および(ハ)の方法により、分
子末端に架橋性ケイ素基を有するゴム系有機重合体をう
ることができる。
By the above methods (b) and (c), a rubber organic polymer having a crosslinkable silicon group at the molecular end can be obtained.

【0033】(ニ)重合体の側鎖および/または末端に
たとえばヒドロキシル基、カルボキシル基、メルカプト
基、エポキシ基、イソシアネート基などの官能基(以
下、Y官能基という)を有する重合体を用い、該Y官能
基と反応しうる官能基(以下、Y´官能基という)を分
子中に含有し、かつ架橋性ケイ素基を有する化合物と反
応させる方法。
(D) A polymer having a functional group such as a hydroxyl group, a carboxyl group, a mercapto group, an epoxy group or an isocyanate group (hereinafter referred to as Y functional group) at the side chain and / or terminal of the polymer is used, A method of reacting with a compound containing a functional group capable of reacting with the Y functional group (hereinafter referred to as Y ′ functional group) in the molecule and having a crosslinkable silicon group.

【0034】なお、前記(ニ)の方法における具体的な
反応例を以下の表1および表2に示すが、本発明はこれ
らの例示のみに限定されるものではない。
Specific reaction examples in the above method (d) are shown in Tables 1 and 2 below, but the present invention is not limited to these examples.

【0035】[0035]

【表1】 [Table 1]

【0036】[0036]

【表2】 [Table 2]

【0037】とくに、表1および表2において、出発原
料および中間原料として用いられるY官能基を有する重
合体としては、たとえばポリプロピレンポリオール、ポ
リエチレンポリオール、ポリテトラメチレンジオールな
どの主鎖が本質的に一般式:−R4 −O−(式中、R4
は炭素数2〜4の2価のアルキレン基を示す)で表わさ
れる繰返し単位からなるポリエールポリオール類;アジ
ピン酸などの二塩基酸とグリコールとの縮合またはラク
トン類の開環重合でえられるポリエステルポリオール
類;ポリイソブチレンのポリオールまたはポリカルボン
酸類;ポリブタジエンまたはブタジエンとスチレン、ア
クリロニトリルなどとの共重合体のポリオールやポリカ
ルボン酸類;ポリイソプレンまたはポリブタジエンに水
素を添加してえられるポリオレフィンのポリオール類;
前記ポリオールまたはポリカルボン酸とポリイソシアネ
ートとを反応させてえられるイソシアネート官能基含有
重合体類;前記ポリオール類をビニル型不飽和基含有ハ
ロゲン化合物などと反応させてえられるビニル型不飽和
基含有重合体類などがとくに好ましく、さらにY官能基
が重合体分子の末端にあるものがより好ましい。
In particular, in Tables 1 and 2, as the polymer having a Y functional group used as a starting material and an intermediate material, for example, a main chain of polypropylene polyol, polyethylene polyol, polytetramethylene diol, etc. is essentially common. formula: -R 4 -O- (wherein, R 4
Represents a divalent alkylene group having 2 to 4 carbon atoms), a polyale polyol comprising a repeating unit represented by the formula; a polyester obtained by condensation of a dibasic acid such as adipic acid and glycol or ring-opening polymerization of a lactone. Polyols; Polyisobutylene polyols or polycarboxylic acids; Polybutadiene or copolymers of butadiene with styrene, acrylonitrile, etc. or polycarboxylic acids; Polyol polyols obtained by adding hydrogen to polyisoprene or polybutadiene;
Isocyanate functional group-containing polymers obtained by reacting the polyol or polycarboxylic acid with polyisocyanate; vinyl-type unsaturated group-containing polymers obtained by reacting the polyols with vinyl-type unsaturated group-containing halogen compounds, etc. Polymers and the like are particularly preferable, and those having a Y functional group at the end of the polymer molecule are more preferable.

【0038】前記Y´官能基および架橋性ケイ素基を有
する化合物としては、たとえばγ−(2−アミノエチ
ル)アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−(2−ア
ミノエチル)アミノプロピルメチルジメトキシシラン、
γ−アミノプロピルトリエトキシシランなどのアミノ基
含有シラン類;γ−メルカプトプロピルトリメトキシシ
ラン、γ−メルカプトプロピルメチルジメトキシシラン
などのメルカプト基含有シラン類;γ−グリシドキシプ
ロピルトリメトキシシラン、β−(3,4−エポキシシ
クロヘキシル)エチルトリメトキシシランなどのエポキ
シシラン類;ビニルトリエトキシシラン、γ−メタクリ
ロイルオキシプロピルトリメトキシシラン、γ−アクリ
ロイルオキシプロピルメチルジメトキシシランなどのビ
ニル型不飽和基含有シラン類;γ−クロロプロピルトリ
メトキシシランなどの塩素原子含有シラン類;γ−イソ
シアネートプロピルトリエトキシシラン、γ−イソシア
ネートプロピルメチルジメトキシシランなどのイソシア
ネート含有シラン類;メチルジメトキシシラン、トリメ
トキシシラン、メチルジエトキシシランなどのハイドロ
シラン類などがあげられるが、本発明はこれらの例示の
みに限定されるものではない。
Examples of the compound having a Y ′ functional group and a crosslinkable silicon group include γ- (2-aminoethyl) aminopropyltrimethoxysilane, γ- (2-aminoethyl) aminopropylmethyldimethoxysilane,
Amino group-containing silanes such as γ-aminopropyltriethoxysilane; mercapto group-containing silanes such as γ-mercaptopropyltrimethoxysilane and γ-mercaptopropylmethyldimethoxysilane; γ-glycidoxypropyltrimethoxysilane, β- Epoxysilanes such as (3,4-epoxycyclohexyl) ethyltrimethoxysilane; vinyl type unsaturated group-containing silanes such as vinyltriethoxysilane, γ-methacryloyloxypropyltrimethoxysilane and γ-acryloyloxypropylmethyldimethoxysilane. Chlorine-containing silanes such as γ-chloropropyltrimethoxysilane; isocyanate-containing silanes such as γ-isocyanatopropyltriethoxysilane and γ-isocyanatopropylmethyldimethoxysilane; Dimethoxysilane, trimethoxysilane, although such hydrosilane such as methyl diethoxy silane and the like, the present invention is not limited only to these examples.

【0039】Y官能基を有する重合体とY´官能基およ
び架橋性ケイ素基を有する化合物との組合わせとして
は、とくにイソシアネート基を有する重合体とアミノ
基含有シラン類またはメルカプト基含有シラン類との組
合わせおよびビニル型不飽和基含有重合体とハイドロ
シラン類との組合わせが好ましい。さらに前記におい
て、アリルエーテル基を分子末端に有するポリプロピレ
ンオキシドとハイドロシラン類との組合せがとくに好ま
しい。なお、前記においては、白金系化合物などを触
媒として用いてヒドロシリル化反応をさせることによ
り、ビニル基とハイドロシリル基とが反応し、シリル基
を重合体中に導入することができる。
As the combination of the polymer having a Y functional group and the compound having a Y'functional group and a crosslinkable silicon group, particularly, a polymer having an isocyanate group and an amino group-containing silane or a mercapto group-containing silane is used. And a combination of a vinyl type unsaturated group-containing polymer and hydrosilanes are preferable. Furthermore, in the above, a combination of polypropylene oxide having an allyl ether group at the molecular end and hydrosilanes is particularly preferable. In the above, the hydrosilylation reaction is carried out using a platinum compound as a catalyst, whereby the vinyl group and the hydrosilyl group react with each other and the silyl group can be introduced into the polymer.

【0040】本発明に用いられるゴム系有機重合体中の
架橋性ケイ素基の数は、該ゴム系有機重合体1分子あた
り平均1.1個以上であるが、セメント質基材に明確な
接着性の改善効果を発現させるためには平均1.2個以
上であることが好ましく、またかかる架橋性ケイ素基の
数があまりにも多いばあいには、架橋密度が高くなって
ゴム弾性が低下し、セメント質基材に発現される接着性
の改善効果が低減する傾向があるので、平均6個以下、
なかんづく平均4個以下であることが好ましい。
The number of crosslinkable silicon groups in the rubber-based organic polymer used in the present invention is 1.1 or more on average per molecule of the rubber-based organic polymer, but it is clearly adhered to the cementitious base material. It is preferable that the average number is 1.2 or more in order to exert the effect of improving the crosslinking property. If the number of such crosslinkable silicon groups is too large, the crosslinking density becomes high and the rubber elasticity decreases. Since the effect of improving the adhesiveness developed in the cementitious base material tends to decrease, an average of 6 or less,
The average number is preferably 4 or less.

【0041】また、前記ゴム系有機重合体としては、数
平均分子量が500〜50000程度、なかんづく10
00〜20000程度の液状のものが、取扱いやすいと
いう点から好ましい。
The rubber-based organic polymer has a number average molecular weight of about 500 to 50,000, especially 10
A liquid form of about 00 to 20000 is preferable from the viewpoint of easy handling.

【0042】なお、本発明においては、架橋性ケイ素基
がヒドロキシル基を有するケイ素原子を含有した基であ
るゴム系有機重合体は、架橋性ケイ素基が加水分解性基
を有するケイ素原子を含有した基であるゴム系有機重合
体を加水分解してうることもできる。
In the present invention, the rubber-based organic polymer in which the crosslinkable silicon group is a group containing a silicon atom having a hydroxyl group, the crosslinkable silicon group contains a silicon atom having a hydrolyzable group. It can also be obtained by hydrolyzing a rubber-based organic polymer as a group.

【0043】本発明に用いられるゴム系有機重合体にお
いては、形成される硬化物中の架橋点間の分子鎖長が長
くなるため、ゴム弾性などの特性が効果的にあらわれや
すく、とくに本発明の強化剤を用いてえられた組成物が
呈する接着性の向上効果が発現されやすいという点か
ら、架橋性ケイ素基が分子末端に存在することが好まし
い。
In the rubber-based organic polymer used in the present invention, since the molecular chain length between the cross-linking points in the formed cured product becomes long, properties such as rubber elasticity are likely to be effectively exhibited, and the present invention is particularly preferable. From the viewpoint that the effect of improving the adhesiveness exhibited by the composition obtained by using the reinforcing agent is easily exhibited, it is preferable that the crosslinkable silicon group is present at the molecular end.

【0044】前記ゴム系有機重合体の代表例としては、
たとえば式:
As a typical example of the rubber-based organic polymer,
For example the formula:

【0045】[0045]

【化7】 [Chemical 7]

【0046】(式中、nは1000〜15000の整数
を示す)で表わされる化合物、式:
(Wherein n represents an integer of 1000 to 15000), a compound of the formula:

【0047】[0047]

【化8】 [Chemical 8]

【0048】(式中、pは1000〜15000の整数
を示す)で表わされる化合物、式:
(Wherein p is an integer of 1000 to 15000), a compound of the formula:

【0049】[0049]

【化9】 [Chemical 9]

【0050】(式中、qは1000〜15000の整数
を示す)で表わされる化合物などがあげられ、これらは
単独でまたは2種以上を混合して用いることができる。
(In the formula, q represents an integer of 1000 to 15000), and the like. These can be used alone or in admixture of two or more.

【0051】本発明の強化剤における前記ゴム系有機重
合体の含有量は、あまりにも少ないばあいには、かかる
強化剤を用いることによる接着性の向上効果が充分に発
現されなくなるので、通常40重量%以上、なかんづく
60重量%以上であることが好ましい。
If the content of the rubber-based organic polymer in the reinforcing agent of the present invention is too small, the effect of improving the adhesiveness due to the use of such a reinforcing agent will not be sufficiently exhibited, so that it is usually 40. It is preferably not less than 60% by weight, especially not less than 60% by weight.

【0052】本発明の強化剤には、前記ゴム系有機重合
体を単独で用いることができるが、本発明においては、
かかるゴム系有機重合体のほかにも、本発明の目的を阻
外しない範囲内で各種添加物を適宜配合することができ
る。なお、かかる添加物は、強化剤を後述するセメント
質基材に混合する前に強化剤に添加しもよいし、強化剤
をセメント質基材と混合したのちにこれらの混合物に添
加してもよい。
The rubber-based organic polymer can be used alone in the reinforcing agent of the present invention.
In addition to the rubber-based organic polymer, various additives can be appropriately blended within the range that does not impair the object of the present invention. Incidentally, such additives may be added to the reinforcing agent before mixing the reinforcing agent to the cementitious base material described below, or may be added to these mixtures after mixing the reinforcing agent with the cementitious base material. Good.

【0053】前記添加物の代表例としては、たとえば充
填剤、重合体の可塑剤、シラノール縮合触媒、老化防止
剤、紫外線吸収剤、滑剤、顔料、発泡剤などがあげられ
る。また前記充填剤としては、たとえば水粉、パルプ、
木綿チップ、ガラス繊維、炭素繊維、マイカ、クルミ殻
粉、もみ殻粉、グラファイト、ケイソウ土、白土、ヒュ
ームシリカ、沈降性シリカ、無水ケイ酸、カーボンブラ
ック、炭酸カルシウム、クレー、タルク、酸化チタン、
炭酸マグネシウム、石英、アルミニウム微粉末、フリン
ト粉末、亜鉛末などがあげられる。
Typical examples of the above additives include fillers, polymer plasticizers, silanol condensation catalysts, antioxidants, ultraviolet absorbers, lubricants, pigments and foaming agents. Examples of the filler include water powder, pulp,
Cotton chips, glass fiber, carbon fiber, mica, walnut shell powder, chaff powder, graphite, diatomaceous earth, clay, fume silica, precipitated silica, silicic anhydride, carbon black, calcium carbonate, clay, talc, titanium oxide,
Examples include magnesium carbonate, quartz, fine aluminum powder, flint powder, zinc dust and the like.

【0054】本発明の強化剤としては、前記ゴム系有機
重合体を、たとえばそのままの状態、有機溶媒に溶解さ
せた状態、水中で乳化させた状態、水中で分散させた状
態などいずれの状態にしたものであってもよいが、これ
らのなかでは、セメント質基材と混合しやすいという点
から、水中で乳化させた状態や分散させた状態で用いる
ことが好ましく、とくに乳化させた状態で用いることが
好ましい。
As the reinforcing agent of the present invention, the rubber organic polymer may be used in any state, for example, as it is, in a state dissolved in an organic solvent, in a state emulsified in water, or in a state dispersed in water. However, among these, it is preferable to use in a state of being emulsified or dispersed in water from the viewpoint of being easily mixed with the cementitious base material, and particularly used in the state of being emulsified. It is preferable.

【0055】前記ゴム系有機重合体を乳化させる際に
は、通常界面活性剤が用いられる。かかる界面活性剤と
しては、アニオン系、カチオン系、ノニオン系、両性系
のものが任意に用いられる。
When emulsifying the rubber-based organic polymer, a surfactant is usually used. As such a surfactant, any of anionic, cationic, nonionic and amphoteric surfactants can be used.

【0056】前記界面活性剤としては、たとえば脂肪酸
石鹸、高級アルコール硫酸エステル塩、高級アルコール
リン酸エステル塩、アルキルスルホン酸塩、アルキルベ
ンゼンスルホン酸塩、ジナフチルメタンジスルホン酸
塩、N−メチルアルキルタウレート、アルキルスルホコ
ハク酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エ
ステル塩、ポリオキシエチレンアルキルフェノールエー
テル硫酸エステル塩、N−アシルザルコシン酸塩、アル
キルアミン塩、トリメチルアルキルアンモニウム塩、ア
ルキルジメチルベンジルアンモニウム塩、アルキルビリ
ジニウム塩、ポリオキシエチレンアルキルアミノエーテ
ル、アルキルイミダゾリン、ポリオキシエチレンアルキ
ルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェノールエ
ーテル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ポリオキ
シエチレンアルキルチオエーテル、アルキロールアミ
ド、ポリオキシエチレン−ポリオキシプロピレンブロッ
クコポリマー、脂肪酸ソルビタンエステル、ポリオキシ
エチレンソルビタンアルキレート、アルキルベタイン、
N−アルキル(アミノエチル)グリシンなどがあげら
れ、これらは単独でまたは2種以上を混合して用いるこ
とができるが、本発明はかかる例示のみに限定されるも
のではない。
Examples of the surfactant include fatty acid soap, higher alcohol sulfate ester salt, higher alcohol phosphate ester salt, alkyl sulfonate, alkylbenzene sulfonate, dinaphthylmethane disulfonate, N-methylalkyl taurate. , Alkyl sulfosuccinate, polyoxyethylene alkyl ether sulfate ester salt, polyoxyethylene alkylphenol ether sulfate ester salt, N-acyl sarcosinate salt, alkyl amine salt, trimethyl alkyl ammonium salt, alkyl dimethyl benzyl ammonium salt, alkyl viridinium salt , Polyoxyethylene alkylamino ether, alkyl imidazoline, polyoxyethylene alkyl ether, polyoxyethylene alkylphenol ether, polyoxy Styrene fatty acid esters, polyoxyethylene alkyl thioethers, alkylolamides, polyoxyethylene - polyoxypropylene block copolymers, fatty acid sorbitan esters, polyoxyethylene sorbitan alkylate, alkyl betaines,
Examples thereof include N-alkyl (aminoethyl) glycine, which may be used alone or in combination of two or more, but the present invention is not limited to these examples.

【0057】なお、前記界面活性剤の使用量にはとくに
限定がないが、通常強化剤100部(重量部、以下同
様)に対して1〜30部程度、なかんづく5〜20部程
度であることが好ましい。またゴム系有機重合体を乳化
または分散させる際の水の使用量にもとくに限定がない
が、たとえば特開昭59−6219号公報に開示されて
いるように、該ゴム系有機重合体とほぼ等量であること
が好ましい。
The amount of the surfactant used is not particularly limited, but is usually about 1 to 30 parts, especially about 5 to 20 parts, relative to 100 parts of the strengthening agent (parts by weight, the same hereinafter). Is preferred. Further, the amount of water used when emulsifying or dispersing the rubber-based organic polymer is not particularly limited, but as disclosed in, for example, JP-A-59-6219, it is almost the same as the rubber-based organic polymer. It is preferable that the amounts are equal.

【0058】また、前記界面活性剤は、水とあわせてゴ
ム系有機重合体に添加してもよく、ゴム系有機重合体を
後述するセメント質基材と混合したのちにこれらの混合
物に添加してもよく、とくに限定がない。
The surfactant may be added to the rubber-based organic polymer together with water, and the rubber-based organic polymer is mixed with the cementitious base material described below and then added to these mixtures. However, there is no particular limitation.

【0059】前記セメント質基材用強化剤およびセメン
ト質基材を用いて本発明の組成物をうることができる。
The composition of the present invention can be obtained using the cementitious base material reinforcing agent and the cementitious base material.

【0060】本発明に用いられるセメント質基材は、た
とえば前記例示したものなどであり、かかるセメント質
基材であるモルタルやセメントペーストなどに用いられ
るセメントにはとくに限定がないが、たとえば普通ポル
トランドセメント、早強ポルトランドセメント、超早強
ポルトランドセメント、中庸熱ポルトランドセメント、
耐硫酸塩ポルトランドセメント、白色鉄ポルトランドセ
メントなどの各種ポルトランドセメント;高炉セメン
ト、シリカセメント、フライアッシュセメント、アルミ
ナセメント、ソリジット、ケイ酸カルシウムなどのセメ
ント;これらのセメント2種以上を組合わせてえられる
混合セメント;これらのセメントに石膏などの無機物を
混合したセメントなどがあげられる。
The cementitious base material used in the present invention is, for example, those exemplified above, and the cement used in the cementitious base material such as mortar and cement paste is not particularly limited. , Early strength Portland cement, super early strength Portland cement, moderate heat Portland cement,
Various Portland cements such as sulfate resistant Portland cements and white iron Portland cements; blast furnace cements, silica cements, fly ash cements, alumina cements, solidit, calcium silicates and other cements; can be obtained by combining two or more of these cements. Mixed cement: Cement in which an inorganic substance such as gypsum is mixed with these cements can be mentioned.

【0061】さらに、前記モルタルやセメントペースト
などには通常の水が用いられ、またモルタルには通常の
砂や細骨材などが含有されていればよい。なお、本発明
の強化剤が呈する接着性の向上効果は、前記セメント質
基材に補強用繊維質材や粗骨材などが含有されているば
あいであってももちろんほとんど変わらない。
Further, normal water is used for the mortar and cement paste, and the mortar may contain normal sand and fine aggregate. The effect of improving the adhesiveness exhibited by the reinforcing agent of the present invention hardly changes even when the cementitious base material contains a reinforcing fibrous material or coarse aggregate.

【0062】なお、前記モルタルとしては、たとえばセ
メント100部に対して細骨材を200〜350部程度
および水を50〜300部程度配合したものが好ましく
用いられ、またセメントペーストとしては、たとえばセ
メント100部に対して水を20〜200部程度配合し
たものが好ましく用いられる。
As the mortar, for example, 100 parts of cement and about 200 to 350 parts of fine aggregate and about 50 to 300 parts of water are preferably used, and the cement paste is, for example, cement. A mixture of about 20 to 200 parts of water with respect to 100 parts is preferably used.

【0063】本発明の組成物におけるセメント質基材用
強化剤とセメント質基材との配合割合は、えられる組成
物の用途などによって異なるので、一概には決定するこ
とができないが、かかる強化剤の配合量があまりにも少
ないばあいには、えられる組成物が呈する無機質基材に
対する接着性の向上効果があまり望めなくなる傾向があ
るので、セメント質基材中のセメント100部に対して
2部以上、なかんづく5部以上であることが好ましく、
またあまりにも多いばあいには、不経済であるととも
に、硬化後の組成物の弾性率が低下する傾向があるの
で、セメント質基材中のセメント100部に対して30
部以下、なかんづく15部以下であることが好ましい。
The compounding ratio of the cementitious base material reinforcing agent to the cementitious base material in the composition of the present invention varies depending on the intended use of the composition, and therefore cannot be unconditionally determined. If the compounding amount of the agent is too small, the effect of improving the adhesiveness of the obtained composition to the inorganic base material tends to be less likely to be expected, and therefore, the ratio of 2 to 100 parts of cement in the cementitious base material tends to be reduced. More than 5 parts, preferably 5 parts or more,
If it is too much, it is uneconomical and the elastic modulus of the composition after curing tends to decrease, so that it is 30% with respect to 100 parts of cement in the cementitious base material.
It is preferably not more than 15 parts, especially not more than 15 parts.

【0064】本発明の組成物には、前記強化剤およびセ
メント質基材のほかにも、該強化剤の架橋反応を促進さ
せるために、たとえばジブチルスズジラウレートなどの
スズ系触媒などの触媒を配合してもよい。なお、かかる
触媒の配合量は、強化剤100部に対して0.1〜5部
程度であることが好ましい。
In addition to the above-mentioned reinforcing agent and cementitious base material, the composition of the present invention contains a catalyst such as a tin-based catalyst such as dibutyltin dilaurate in order to accelerate the crosslinking reaction of the reinforcing agent. May be. The amount of the catalyst blended is preferably about 0.1 to 5 parts with respect to 100 parts of the reinforcing agent.

【0065】さらに、本発明の組成物には、その用途な
どに応じて、たとえば消泡剤や、たとえば空気連行剤、
減水剤、流動化剤、急結剤、収縮低減剤などのコンクリ
ート用の各種添加剤などの薬剤なども適宜配合すること
ができる。
Further, the composition of the present invention may contain, for example, an antifoaming agent or an air entraining agent, depending on its use.
Chemicals such as various additives for concrete such as a water reducing agent, a fluidizing agent, a quick-setting agent, and a shrinkage reducing agent can be appropriately mixed.

【0066】本発明の組成物を調製する方法にはとくに
限定がなく、たとえばセメントや水、必要に応じて砂、
細骨材などを混練してセメント質基材を調製したのち、
かかるセメント質基材が硬化する前に強化剤を添加し、
さらに攪拌する方法や、セメント、水、砂、細骨材など
と強化剤とを同時に混練する方法などがある。
The method for preparing the composition of the present invention is not particularly limited, and includes, for example, cement, water, sand if necessary,
After kneading fine aggregate etc. to prepare cementitious base material,
Add a strengthening agent before the cementitious base material hardens,
Further, there are a method of stirring, a method of simultaneously kneading cement, water, sand, fine aggregate and the like and a reinforcing agent.

【0067】かくしてえられる組成物は、通常セメント
組成物を養生させるのと同様にして養生させ、硬化させ
ることができるが、本発明の組成物は、低温または高温
や、スチーム中または水中などの条件下で硬化させるこ
とも可能である。
The composition thus obtained can be cured and hardened in the same manner as a cement composition is usually cured. However, the composition of the present invention can be used at low or high temperatures, in steam or in water. It is also possible to cure under conditions.

【0068】本発明の組成物には、セメント質基材用強
化剤が含有されているので、本発明の組成物は、かかる
強化剤が含有されていない組成物と比べてきわめて高い
流動性を示し、夏期でも混練物の粘度上昇が小さいこと
から、たとえば後述する打設工法や接着工法などにおけ
る作業性がいちじるしく改善され、とくにコテ離れがよ
くなるといった利点がある。
Since the composition of the present invention contains a reinforcing agent for cementitious base materials, the composition of the present invention has an extremely high fluidity as compared with a composition containing no such reinforcing agent. Since the increase in viscosity of the kneaded product is small even in the summer, there is an advantage that workability in, for example, a casting method or an adhesive method, which will be described later, is markedly improved, and in particular, the trowel is easily separated.

【0069】本発明の打設工法は、前記組成物を無機質
基材に打設することを特徴とするものである。
The casting method of the present invention is characterized in that the composition is cast on an inorganic substrate.

【0070】前記無機質基材としては、たとえば前記セ
メント質基材から形成されるスレート、ALCやPCな
どのコンクリートなどのほかにも、たとえばセラミック
ス、石材、レンガ、鉄平石などがあげられるが、本発明
はかかる例示のみに限定されるものではない。
Examples of the inorganic base material include, for example, slate formed from the cementitious base material, concrete such as ALC and PC, and ceramics, stone materials, bricks, and iron flat stones. The invention is not limited to only these examples.

【0071】なお、本発明の打設工法には、舗装や補
修、防水などを目的として、たとえば無機質基材の表面
や欠陥部分に組成物を適宜塗装したのち、組成物を適宜
養生、硬化させる方法はもちろんのこと、無機質基材に
生じた間隙などに組成物を適宜封入したのち、組成物を
適宜養生、硬化させるといった無機質基材同士の打継ぎ
を行なう方法なども含まれる。
In the driving method of the present invention, for the purpose of paving, repairing, waterproofing, etc., for example, the surface of the inorganic base material or the defective portion is appropriately coated with the composition, and then the composition is appropriately cured and cured. Not only the method but also a method of splicing the inorganic base materials with each other by appropriately encapsulating the composition in a gap or the like formed in the inorganic base material and then appropriately curing and curing the composition.

【0072】また、無機質基材に組成物を打設する際の
該組成物の使用量にはとくに限定がなく、用途などに応
じて適宜調整すればよい。
The amount of the composition used when the composition is cast on the inorganic base material is not particularly limited, and may be appropriately adjusted according to the intended use.

【0073】本発明の接着工法は、無機質基材と被着材
料とを前記組成物を介して接着することを特徴とするも
のである。
The bonding method of the present invention is characterized by bonding an inorganic base material and an adherend through the composition.

【0074】前記無機質基材としては、たとえば前記打
設工法に用いられる基材として例示されたものなどがあ
げられ、前記被着材料としては、たとえばタイル、石
材、鉄材などの建築土木材料などがあげられるが、本発
明はかかる例示のみに限定されるものではない。
Examples of the inorganic base material include those exemplified as the base material used in the above-mentioned construction method, and examples of the adherend material include building civil engineering materials such as tiles, stones, and iron materials. However, the present invention is not limited to such examples.

【0075】なお、本発明の接着工法としては、たとえ
ば無機質基材の表面に組成物を適宜塗装し、被着材料を
該組成物上に積載したのち、組成物を適宜養生、硬化せ
しめる方法などがあげられる。
The bonding method of the present invention may be, for example, a method in which the composition is appropriately coated on the surface of an inorganic base material, an adherend is loaded on the composition, and then the composition is appropriately cured and cured. Can be given.

【0076】また、無機質基材と被着材料とを組成物を
介して接着する際の該組成物の使用量にはとくに限定が
なく、両者が充分に接着されるように適宜調整すればよ
い。
The amount of the composition used when adhering the inorganic substrate and the adherend through the composition is not particularly limited, and may be appropriately adjusted so that the two are sufficiently adhered. .

【0077】このように、本発明の打設工法および接着
工法では、きわめてすぐれた接着性を呈する前記組成物
が用いられるので、本発明の打設工法は、たとえば工
場、倉庫などの外壁や駐車場、階段などの床面の舗装、
補修工事や、たとえば貯水槽、プール、ビルなどの壁面
の防水工事、たとえばコンクリートなどの下地調整など
を行なうばあいに好適に採用することができ、また本発
明の接着工法は、たとえばタイルの接着などの建築物の
内外装工事や、鉄桁防音工事、鋳鉄管のライニングなど
を行なうばあいに好適に採用することができる。
As described above, in the casting method and the bonding method of the present invention, the above-mentioned composition exhibiting extremely excellent adhesiveness is used. Therefore, the driving method of the present invention can be applied to the outer wall of a factory, a warehouse or the like. Pavement of floors such as parking lots and stairs,
It can be preferably used for repair work, waterproof work for wall surfaces of water tanks, pools, buildings, etc., for example, for adjusting the foundation of concrete etc., and the bonding method of the present invention can be used for bonding tiles, for example. It can be suitably used for interior / exterior construction of buildings, soundproofing of steel girders, lining of cast iron pipes, etc.

【0078】つぎに、本発明のセメント質基材用強化剤
およびそれを含有してなる組成物、ならびに該組成物を
用いた打設工法および接着工法を実験例および実施例に
基づいてさらに詳細に説明するが、本発明はかかる実験
例および実施例のみに限定されるものではない。
Next, the reinforcing agent for cementitious base material of the present invention, the composition containing the same, and the construction method and bonding method using the composition will be described in more detail based on experimental examples and examples. However, the present invention is not limited to such experimental examples and examples.

【0079】実験例1 強化剤として式:Experimental Example 1 Formula as a strengthening agent:

【0080】[0080]

【化10】 [Chemical 10]

【0081】で表わされる、架橋性ケイ素基を1分子あ
たり平均2個有するポリプロピレンオキシド(数平均分
子量8000)を用い、界面活性剤としてポリオキシエ
チレンノニルフェノールエーテルを該強化剤100部に
対して10部添加して溶解させたのち、水を強化剤10
0部に対して100部添加し、ホモジナイザーを用いて
10分間、10000rpmで分散して均一なエマルジ
ョン(固形分濃度52重量%)をえた。
Polypropylene oxide having an average of two crosslinkable silicon groups per molecule (number average molecular weight of 8000) represented by the formula (10) was used, and polyoxyethylene nonylphenol ether was used as a surfactant in an amount of 10 parts per 100 parts of the reinforcing agent. After adding and dissolving, water is used as a toughener 10.
100 parts was added to 0 parts, and the mixture was dispersed at 10,000 rpm for 10 minutes using a homogenizer to obtain a uniform emulsion (solid content concentration: 52% by weight).

【0082】えられたエマルジョンを常温で3週間放置
したのち、目視にて観察したところ、エマルジョン中に
は粒子の沈降や凝集がまったく認められず、安定してい
た。
The emulsion thus obtained was allowed to stand at room temperature for 3 weeks and then visually observed. As a result, no sedimentation or aggregation of particles was observed in the emulsion and it was stable.

【0083】実施例1 普通ポルトランドセメント100部に対して、実験例1
で用いたものと同じ架橋性ケイ素基を1分子あたり平均
2個有するポリプロピレンオキシド100部に対してポ
リオキシエチレンノニルフェノールエーテル10部およ
び水100部を配合してえられた強化剤エマルジョン
(固形分濃度48重量%)21部と水23.3部とを添
加して混練し、セメントペーストに強化剤が配合された
組成物をえた。
Example 1 Experimental Example 1 with respect to 100 parts of ordinary Portland cement
The reinforcing agent emulsion (solid content concentration) obtained by mixing 10 parts of polyoxyethylene nonylphenol ether and 100 parts of water with 100 parts of polypropylene oxide having an average of 2 crosslinkable silicon groups per molecule as used in (1). 48 parts by weight) and 23.3 parts of water were added and kneaded to obtain a composition in which a cement paste and a reinforcing agent were mixed.

【0084】つぎに、えられた組成物の接着性を以下の
ようにして調べた。
Next, the adhesiveness of the obtained composition was examined as follows.

【0085】厚さ5mm、たて50mm、よこ50mm
のガラス板上に、硬化後の厚さが10mmとなるよう
に、ポリエチレン製のスペーサーを用いて幅10mm、
深さ10mm、長さ50mmのスペースに組成物を打設
したのち、室温で7日間養生させ、硬化させた。
Thickness 5 mm, vertical 50 mm, horizontal 50 mm
On the glass plate of, 10 mm wide using a spacer made of polyethylene so that the thickness after curing is 10 mm,
After the composition was cast in a space having a depth of 10 mm and a length of 50 mm, it was cured at room temperature for 7 days and cured.

【0086】硬化後、スペーサーを除去してガラス板か
ら組成物を剥離させようとしたが、ガラス板に固着して
おり、木槌で強くたたかなければ剥離させることができ
なかった。このことから、本発明の組成物がガラス板と
の接着性にすぐれたものであることがわかった。
After curing, the spacer was removed and the composition was peeled off from the glass plate, but it was stuck to the glass plate and could not be peeled off unless it was strongly hit with a mallet. From this, it was found that the composition of the present invention had excellent adhesiveness to the glass plate.

【0087】実施例2 普通ポルトランドセメント100部に対して、実験例1
で用いたものと同じ架橋性ケイ素基を1分子あたり平均
2個有するポリプロピレンオキシド100部に対してポ
リオキシエチレンノニルフェノールエーテル10部およ
び水100部を配合してえられた強化剤エマルジョン
(固形分濃度49重量%)20.4部と豊浦標準砂30
0部と水60部とを添加して混練し、モルタルに強化剤
が配合された組成物をえた。
Example 2 Experimental Example 1 with respect to 100 parts of ordinary Portland cement
The reinforcing agent emulsion (solid content concentration) obtained by mixing 10 parts of polyoxyethylene nonylphenol ether and 100 parts of water with 100 parts of polypropylene oxide having an average of 2 crosslinkable silicon groups per molecule as used in (1). 49% by weight) 20.4 parts and Toyoura standard sand 30
0 parts and 60 parts of water were added and kneaded to obtain a composition in which a reinforcing agent was mixed with mortar.

【0088】つぎに、えられた組成物の接着性を実施例
1と同様にして調べた。その結果、実施例1と同様に、
硬化後の組成物はガラス板に固着しており、木槌で強く
たたかなければガラス板から剥離させることができなか
った。このことから、本発明の組成物がガラス板との接
着性にすぐれたものであることがわかった。
Next, the adhesiveness of the obtained composition was examined in the same manner as in Example 1. As a result, as in Example 1,
The composition after curing adhered to the glass plate and could not be peeled off from the glass plate unless it was strongly struck with a mallet. From this, it was found that the composition of the present invention had excellent adhesiveness to the glass plate.

【0089】比較例1および2 実施例1において強化剤エマルジョンを用いず、水の配
合量を46部に変更したほかは(比較例1)、または実
施例2において強化剤エマルジョンを用いなかったほか
は(比較例2)、実施例1または実施例2と同様にして
組成物(セメントペースト(比較例1)またはモルタル
(比較例2)をえた。
Comparative Examples 1 and 2 In Example 1, no reinforcing agent emulsion was used and the amount of water was changed to 46 parts (Comparative Example 1), or in Example 2, no reinforcing agent emulsion was used. (Comparative Example 2), a composition (cement paste (Comparative Example 1) or mortar (Comparative Example 2)) was obtained in the same manner as in Example 1 or Example 2.

【0090】つぎに、えられた組成物の接着性を実施例
1と同様にして調べた。その結果、硬化後の組成物は、
いずれもほぼそのままの板の状態でガラス板からきわめ
て容易に剥離された。このことから、比較例1および2
の組成物がガラス板との接着性におとるものであること
がわかった。
Next, the adhesiveness of the obtained composition was examined in the same manner as in Example 1. As a result, the composition after curing is
All of them were very easily peeled off from the glass plate in the state of the plate as it was. From this, Comparative Examples 1 and 2
It was found that the composition of 1) had adhesiveness to a glass plate.

【0091】実施例3 厚さ5mm、たて50mm、よこ50mmのモルタル板
の表面上に、硬化後の厚さが10mmとなるように、ポ
リエチレン製のスペーサーを用いて幅10mm、深さ1
0mm、長さ50mmのスペースに実施例2でえられた
モルタル組成物を打設したのち、室温で20日間養生さ
せ、硬化させた。
Example 3 On a surface of a mortar plate having a thickness of 5 mm, a vertical length of 50 mm and a width of 50 mm, a width of 10 mm and a depth of 1 were used by using a spacer made of polyethylene so that the thickness after curing was 10 mm.
After the mortar composition obtained in Example 2 was cast in a space of 0 mm and a length of 50 mm, it was cured at room temperature for 20 days and cured.

【0092】前記打設工法によって打設されたモルタル
組成物の硬化物とモルタル板との接着性を、実施例1と
同様にして調べた。
The adhesion between the cured product of the mortar composition cast by the casting method and the mortar board was examined in the same manner as in Example 1.

【0093】その結果、打設されたモルタル組成物の硬
化物は、モルタル板に完全に固着しており、木槌で強く
硬化物をたたいてもモルタル板から剥離させることがで
きなかった。このことから、本発明の打設工法によって
打設されたモルタル組成物とモルタル板とが接着性にす
ぐれていることがわかった。
As a result, the cured product of the cast mortar composition was completely adhered to the mortar board and could not be peeled off from the mortar board even if the cured product was strongly hit with a mallet. From this, it was found that the mortar composition cast by the casting method of the present invention and the mortar plate have excellent adhesiveness.

【0094】実施例4 実施例3で用いたものと同じモルタル板の表面上に、硬
化後の厚さが5mmとなるように、実施例3と同様にし
て実施例2でえられたモルタル組成物を打設したのち、
この組成物上に、厚さ5mm、長さ25mm、幅25m
mの内装用タイルを、平坦な面が組成物に接するように
圧着固定して敷きつめ、室温で20日間養生させ、組成
物を硬化させてモルタル板とタイルとを接着した。
Example 4 The mortar composition obtained in Example 2 was obtained in the same manner as in Example 3 so that the thickness after curing was 5 mm on the surface of the same mortar plate as that used in Example 3. After placing objects,
On this composition, thickness 5 mm, length 25 mm, width 25 m
The m interior tile was fixed by pressure so that the flat surface was in contact with the composition, spread, and allowed to cure at room temperature for 20 days, and the composition was cured to bond the mortar board and the tile.

【0095】前記接着工法によって接着されたモルタル
板とタイルとの接着性を調べるために、実施例3と同様
にして木槌でタイルに衝撃を与えてタイルを剥離させよ
うとしたが、タイルが破壊してしまい、剥離させること
ができなかった。このことから、本発明の接着工法によ
って接着されたモルタル板とタイルとが接着性にすぐれ
ていることがわかった。
In order to examine the adhesiveness between the mortar board and the tile adhered by the adhering method, the tile was peeled off by impacting the tile with a mallet in the same manner as in Example 3. It was destroyed and could not be peeled off. From this, it was found that the mortar plate and the tile bonded by the bonding method of the present invention have excellent adhesiveness.

【0096】[0096]

【発明の効果】本発明のセメント質基材用強化剤は、と
くにモルタルやセメントペーストなどのセメント質基材
と、たとえばコンクリート、石材などの無機質基材との
接着性をいちじるしく向上させることができるものであ
るので、該セメント質基材用強化剤およびセメント質基
材を含有した組成物が、通常のセメント組成物と比べて
きわめてすぐれた接着性を呈するという効果が奏され
る。
INDUSTRIAL APPLICABILITY The reinforcing agent for cementitious base material of the present invention can remarkably improve the adhesiveness between the cementitious base material such as mortar and cement paste and the inorganic base material such as concrete and stone. Therefore, the composition containing the cementitious base material reinforcing agent and the cementitious base material has an effect of exhibiting extremely excellent adhesiveness as compared with a normal cement composition.

【0097】したがって、前記組成物を用いた本発明の
打設工法および接着工法は、たとえば建築物などの舗
装、補修工事、内外装工事、防水工事、防音工事などの
種々の建築土木工事に好適に採用することができるとい
う効果が奏される。
Therefore, the casting method and the bonding method of the present invention using the above composition are suitable for various construction civil works such as pavement of buildings, repair work, interior and exterior work, waterproof work, soundproof work, etc. The effect that can be adopted in.

フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 FI 技術表示箇所 C04B 24:32) A (72)発明者 田中 穂積 大阪市北区中之島三丁目2番4号 鐘淵化 学工業株式会社内Continuation of the front page (51) Int.Cl. 6 Identification number Reference number within the agency FI Technical indication location C04B 24:32) A (72) Inventor Hozumi 3-2-1 Nakanoshima, Kita-ku, Osaka City Kanebuchi Kagaku Industry Co., Ltd.

Claims (11)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 1分子あたり平均1.1個以上の架橋性
ケイ素基を有するゴム系有機重合体を含有してなるセメ
ント質基材用強化剤。
1. A toughening agent for cementitious base materials, which comprises a rubber organic polymer having an average of 1.1 or more crosslinkable silicon groups per molecule.
【請求項2】 架橋性ケイ素基が一般式(I): 【化1】 (式中、Xはヒドロキシル基、加水分解性基、水素原子
またはハロゲン原子、R1 は炭素数1〜20の1価の炭
化水素基または一般式:R2 3 Si−O−(式中、R2
は炭素数1〜20の1価の炭化水素基を示す)で表わさ
れるトリオルガノシロキシ基、aは0、1、2または
3、bは0、1または2(ただし、1≦a+b)、mは
0または1〜18の整数を示す)で表わされる基である
請求項1記載のセメント質基材用強化剤。
2. A crosslinkable silicon group is represented by the general formula (I): (In the formula, X is a hydroxyl group, a hydrolyzable group, a hydrogen atom or a halogen atom, R 1 is a monovalent hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms or a general formula: R 2 3 Si—O— (wherein, R 2
Represents a monovalent hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms), a is 0, 1, 2 or 3, b is 0, 1 or 2 (where 1 ≦ a + b), m Is a group represented by 0 or an integer of 1 to 18), The reinforcing agent for cementitious base material according to claim 1.
【請求項3】 一般式(I)中のXがアルコキシル基で
ある請求項2記載のセメント質基材用強化剤。
3. The reinforcing agent for cementitious base materials according to claim 2, wherein X in the general formula (I) is an alkoxyl group.
【請求項4】 架橋性ケイ素基が一般式(II): 【化2】 (式中、XおよびR1 は前記と同じ、dは1、2または
3を示す)で表わされる基である請求項1記載のセメン
ト質基材用強化剤。
4. The crosslinkable silicon group has the general formula (II): The reinforcing agent for cementitious base material according to claim 1, which is a group represented by the formula (wherein X and R 1 are the same as described above, and d is 1, 2 or 3).
【請求項5】 一般式(II)中のXがアルコキシル基
である請求項4記載のセメント質基材用強化剤。
5. The reinforcing agent for cementitious base materials according to claim 4, wherein X in the general formula (II) is an alkoxyl group.
【請求項6】 ゴム系有機重合体が1分子あたり平均
1.1個以上の架橋性ケイ素基を有するポリエーテルで
ある請求項1、2、3、4または5記載のセメント質基
材用強化剤。
6. The reinforcing agent for cementitious base materials according to claim 1, wherein the rubber-based organic polymer is a polyether having an average of 1.1 or more crosslinkable silicon groups per molecule. Agent.
【請求項7】 ゴム系有機重合体が1分子あたり平均
1.1個以上の架橋性ケイ素基を有するポリプロピレン
オキシドである請求項1、2、3、4または5記載のセ
メント質基材用強化剤。
7. The cementitious base material reinforcing material according to claim 1, 2, 3, 4 or 5, wherein the rubber-based organic polymer is polypropylene oxide having an average of 1.1 or more crosslinkable silicon groups per molecule. Agent.
【請求項8】 請求項1、2、3、4、5、6または7
記載のセメント質基材用強化剤およびセメント質基材を
含有してなる組成物。
8. A method according to claim 1, 2, 3, 4, 5, 6 or 7.
A composition comprising the cementitious base material reinforcing agent as described above and a cementitious base material.
【請求項9】 請求項8記載の組成物を無機質基材に打
設することを特徴とする打設工法。
9. A casting method, wherein the composition according to claim 8 is cast on an inorganic substrate.
【請求項10】 無機質基材と被着材料とを請求項8記
載の組成物を介して接着することを特徴とする接着工
法。
10. An adhesive construction method comprising adhering an inorganic base material and an adherend through the composition according to claim 8.
【請求項11】 被着材料が建築土木材料である請求項
10記載の接着工法。
11. The bonding method according to claim 10, wherein the adherend material is a building civil engineering material.
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