JPH07171574A - Method for treating water containing univalent harmful anion - Google Patents
Method for treating water containing univalent harmful anionInfo
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【産業上の利用分野】本発明は、例えば硝酸イオン（Ｎ
Ｏ3 -）、亜硝酸イオン（ＮＯ2 -）、フッ素イオン（Ｆ
- ）などの一価の有害な陰イオンを含む水から、電気透
析によって有害陰イオンを選択的に濃縮分離する水の処
理方法に関する。BACKGROUND OF THE INVENTION The present invention relates to, for example, nitrate ion (N
O 3 -), nitrite (NO 2 -), fluoride ion (F
- ) Of water containing monovalent harmful anions and the like, and to a method for treating water in which harmful anions are selectively concentrated and separated by electrodialysis.
【０００２】[0002]
【従来の技術】地下水、湖水、海水、河川水などは、飲
料水又は工業水として広く利用されているが、多かれ少
なかれ、食塩などの可溶性塩などとともに、硫酸カルシ
ウム、などの難溶性塩が含有されている。また、家畜の
糞や肥料で汚染された水中には硝酸イオン、亜硝酸イオ
ンが含まれていることがあり、特定地質の地下水にはフ
ッ素イオンが含まれていることがある。2. Description of the Related Art Groundwater, lake water, seawater, river water, etc. are widely used as drinking water or industrial water, but more or less contain soluble salts such as salt and poorly soluble salts such as calcium sulfate. Has been done. Further, water contaminated with livestock dung and fertilizers may contain nitrate ions and nitrite ions, and groundwater of a specific geology may contain fluoride ions.
【０００３】このため、塩濃度の高い水は、蒸留法、逆
浸透法、電気透析法等により脱塩精製した後、飲料水や
工業水に供されている一方、上記脱塩精製により排出さ
れる、濃縮された塩類を含む廃液は、そのまま河川や海
に放流されている。Therefore, water having a high salt concentration is desalted and purified by a distillation method, a reverse osmosis method, an electrodialysis method, etc., and then supplied to drinking water or industrial water, while it is discharged by the desalting and purification method. The waste liquid containing concentrated salt is discharged directly to rivers and the sea.
【０００４】[0004]
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、硝酸イ
オン、亜硝酸イオン、フッ素イオンなどの一価の有害な
陰イオンを含む濃縮廃液は、そのまま放流すると、河川
や海を汚染するという問題があった。また、海から遠い
地域においては、直接海に放流するために、数十ｋｍ、
あるいは数百ｋｍも下水配管を通さなければならず、排
出設備費が増大するという問題があった。However, the concentrated waste liquid containing monovalent harmful anions such as nitrate ions, nitrite ions, and fluorine ions, when discharged as it is, has a problem of polluting rivers and the sea. . In areas far from the sea, several tens of kilometers are required for direct release to the sea.
Alternatively, several hundreds of km must be passed through the sewer pipe, and there was a problem that the discharge facility cost would increase.
【０００５】したがって、上記のような有害な陰イオン
を含む廃液は、例えば電気透析法などによって有害イオ
ンを更に除去してから放流することが望まれる。しか
し、前記のように、水中には、硫酸カルシウム、硫酸マ
グネシウムなどの難溶性塩が含有されているため、これ
らが濃縮されると、電気透析膜に沈析して目詰まりを起
こし、運転ができなくなる。このため、難溶性塩が析出
しない濃度に抑えながら電気透析を行わなければなら
ず、有害イオンを高濃度に濃縮して分離することが困難
であった。Therefore, it is desirable to discharge the waste liquid containing the harmful anions as described above after further removing the harmful ions by, for example, an electrodialysis method. However, as described above, since water contains poorly soluble salts such as calcium sulfate and magnesium sulfate, when these are concentrated, they precipitate on the electrodialysis membrane and cause clogging, and become unable. Therefore, electrodialysis must be performed while suppressing the concentration at which the sparingly soluble salt does not precipitate, and it is difficult to concentrate harmful ions to a high concentration for separation.
【０００６】そこで、本発明の目的は、一価の有害陰イ
オンを含む水から、有害陰イオンを高濃度に濃縮分離で
きるようにした水の処理方法を提供することにある。Therefore, an object of the present invention is to provide a water treatment method capable of concentrating and separating harmful anions into a high concentration from water containing monovalent harmful anions.
【０００７】[0007]
【課題を解決するための手段】上記目的を達成するた
め、本発明による一価の有害陰イオンを含む水の処理方
法は、一価の有害陰イオンを含む水を、一価陰イオン選
択透過膜を組み込んだ電気透析槽で透析して、前記有害
陰イオンを選択的に分離濃縮し、この濃縮された有害陰
イオンを固形化又は蒸留によって分離することを特徴と
する。In order to achieve the above object, a method for treating water containing monovalent harmful anions according to the present invention is a method for selectively permeating water containing monovalent harmful anions. It is characterized in that the harmful anions are selectively separated and concentrated by dialysis in an electrodialysis tank incorporating a membrane, and the concentrated harmful anions are separated by solidification or distillation.
【０００８】以下、本発明について更に詳細に説明す
る。本発明の処理対象とする一価の有害陰イオンを含む
水は、例えば硝酸イオン、亜硝酸イオン、フッ素イオン
などの一価の有害陰イオンを含む水であればよく、上記
有害陰イオンを含む地下水、河川水などの原水であって
もよく、あるいは上記有害イオンを含む地下水、河川水
などを脱塩精製設備により脱塩して得られた廃液であっ
てもよい。本発明の処理方法に特に適した水は、例えば
５０ｐｐｍ以上の硝酸及び亜硝酸イオンを含有する水、
あるいは２ｐｐｍ以上のフッ素イオンを含有する水であ
る。The present invention will be described in more detail below. The water containing monovalent harmful anions to be treated in the present invention may be water containing monovalent harmful anions such as nitrate ion, nitrite ion, and fluorine ion, and includes the above-mentioned harmful anions. It may be raw water such as ground water or river water, or may be a waste liquid obtained by desalting ground water or river water containing the above-mentioned harmful ions with a desalination purification facility. Water particularly suitable for the treatment method of the present invention is, for example, water containing 50 ppm or more of nitric acid and nitrite ions,
Alternatively, it is water containing 2 ppm or more of fluorine ions.
【０００９】本発明では、一価陰イオン選択透過膜と、
陽イオン選択透過膜とを、電極間にそれぞれ複数枚配列
し、希釈室と濃縮室とを交互に形成した電気透析槽が用
いられる。また、フッ素イオンを含有する水の処理にお
いては、一価陰イオン選択透過膜及び一価陽イオン選択
透過膜を有する電気透析槽が更に好ましい。In the present invention, a monovalent anion selective permeable membrane,
An electrodialysis tank is used in which a plurality of cation selective permeable membranes are arranged between electrodes, and a diluting chamber and a concentrating chamber are alternately formed. Further, in the treatment of water containing fluorine ions, an electrodialysis tank having a monovalent anion selective permeable membrane and a monovalent cation selective permeable membrane is more preferable.
【００１０】一価陰イオン選択透過膜としては、好まし
くは、四級アンモニウム基を陰イオン交換基として有す
る陰イオン交換膜で、硝酸イオン、フッ素イオンなどの
一価陰イオンを、硫酸イオンなどの多価陰イオンに比べ
て選択的に透過させる性質を有するものが使用される。
この場合の一価陰イオン／多価陰イオンの選択性は、好
ましくは２倍以上、特には５倍以上が適切である。イオ
ン交換容量は０．５〜１０ミリ当量／ｇ乾燥樹脂が好ま
しく、厚さは５〜５００μｍが好ましい。陰イオン交換
膜は、均一系、不均一系のいずれも使用できるが、均一
系のものでスチレン−ジビニルベンゼン共重合体を母体
する膜が好ましく使用される。The monovalent anion selective permeation membrane is preferably an anion exchange membrane having a quaternary ammonium group as an anion exchange group, and monovalent anions such as nitrate ion and fluorine ion are converted into sulfate ion and the like. Those having the property of selectively permeating compared with polyvalent anions are used.
In this case, the selectivity of monovalent anion / polyvalent anion is preferably 2 times or more, particularly 5 times or more. The ion exchange capacity is preferably 0.5 to 10 meq / g dry resin, and the thickness is preferably 5 to 500 μm. The anion exchange membrane may be either homogeneous or heterogeneous, and a homogeneous membrane having a styrene-divinylbenzene copolymer as a matrix is preferably used.
【００１１】また、陽イオン選択透過膜としては、好ま
しくはスルホン酸基を陽イオン交換基とするもので、イ
オン交換容量が０．５〜１０ミリ当量／ｇ乾燥樹脂、厚
さが５〜５００μｍのものが好ましい。陽イオン交換膜
は、均一系、不均一系のいずれも使用できるが、均一系
のものでスチレン−ジビニルベンゼン共重合体を母体す
る膜が好ましく使用され、必要に応じて、ポリオレフィ
ン、ポリ塩化ビニル、ポリエステルなどの織布又は不織
布で補強されたものも使用できる。The cation selective permeable membrane preferably has a sulfonic acid group as a cation exchange group and has an ion exchange capacity of 0.5 to 10 meq / g dry resin and a thickness of 5 to 500 μm. Are preferred. The cation exchange membrane can be either homogeneous or heterogeneous, but a homogeneous styrene-divinylbenzene copolymer-based membrane is preferably used, and if necessary, polyolefin or polyvinyl chloride is used. Also, those reinforced with woven or non-woven fabric such as polyester can be used.
【００１２】上記一価陰イオン選択透過膜及び陽イオン
選択透過膜を、それぞれ１０〜６００枚電極間に交互に
配列して、希釈室及び濃縮室を十分に形成した電気透析
槽が好ましく用いられる。この組み立て構造は、特開昭
５５−２４５３８号、特公昭５１−４７６６３号などに
開示された構造を適宜採用することができるが、このう
ち締付型（フィルタープレス型）装置が好ましく使用さ
れる。An electrodialysis tank is preferably used in which the monovalent anion selective permeable membrane and the cation selective permeable membrane are alternately arranged between 10 and 600 electrodes, respectively, and a diluting chamber and a concentrating chamber are sufficiently formed. . As the assembly structure, the structures disclosed in JP-A-55-24538, JP-B-51-47663 and the like can be appropriately adopted. Among them, a tightening type (filter press type) device is preferably used. .
【００１３】一価の有害陰イオンを含む水は、上記電気
透析槽の希釈室に、好ましくは５〜５０ｃｍ／ｓｅｃで
供給される。電気透析槽の濃縮室には、電気透析槽の運
転を開始すれば、順次希釈室から陽イオン及び陰イオン
が水の移動に伴って移行してくるが、少なくとも当初は
０．５〜５ｃｍ／ｓｅｃで水を供給する。この濃縮室に
供給する水は、処理対象となる有害イオンを含む水であ
ってもよく、あるいは別途調製された水であってもよ
い。電気透析槽の両端部にある陽極及び陰極が収容され
るそれぞれの陽極室及び陰極室には、常法に従って、適
宜の電解質水溶液、例えば上記濃縮室に供給されるのと
同じ電解質水溶液が供給される。Water containing monovalent harmful anions is preferably supplied to the dilution chamber of the electrodialysis tank at 5 to 50 cm / sec. When the operation of the electrodialysis tank is started, the cations and anions move from the dilution room to the concentration room of the electrodialysis tank along with the movement of water, but at least initially 0.5 to 5 cm / Water is supplied in sec. The water supplied to this concentrating chamber may be water containing harmful ions to be treated, or may be water prepared separately. According to a conventional method, an appropriate electrolyte aqueous solution, for example, the same electrolyte aqueous solution as that supplied to the concentration chamber is supplied to each of the anode chamber and the cathode chamber that accommodate the anode and the cathode at both ends of the electrodialysis tank. It
【００１４】そして、電気透析槽にて限界電流密度以下
の、好ましくは０．１〜１０Ａ／ｄｍ2 の電流密度で通
電を行い、希釈室に供給される水の陰イオン及び陽イオ
ンを、それぞれ陰イオン選択透過膜及び陽イオン選択透
過膜を通して濃縮室に移行させることにより脱塩を行
う。本発明での特徴的なことは、この脱塩において、一
価陰イオン選択透過膜を用いているため、例えばＳＯ4
などの二価以上の多価陰イオンが、好ましくは５０％以
上、特には９５％以上希釈室に保持され、硝酸イオン、
亜硝酸イオン、フッ素イオンなどの一価の陰イオンのみ
が、ほぼ選択的に濃縮室に移行することである。Then, an electric current is passed through the electrodialysis tank at a current density not higher than the limiting current density, preferably 0.1 to 10 A / dm 2 , and anions and cations of water supplied to the dilution chamber are respectively supplied. Desalination is carried out by transferring to the concentration chamber through the anion selective permeable membrane and the cation selective permeable membrane. Characteristic feature of the present invention, in the desalting, the use of the monovalent anion permselective membrane, eg SO 4
Divalent or higher polyvalent anions, such as 50% or more, particularly 95% or more, are kept in a diluting chamber, nitrate ions,
Only monovalent anions such as nitrite ion and fluoride ion are almost selectively transferred to the concentration chamber.
【００１５】この結果、濃縮室では、難溶性塩を形成す
る原因となる、硫酸イオン、リン酸イオンなどの濃度が
低く維持され、硫酸カルシウムなどの難溶性塩の電気透
析膜への沈析が防止される。このため、従来の電気透析
法に比べて、硝酸イオン、亜硝酸イオン、フッ素イオン
などの一価の有害陰イオンを高濃度に濃縮分離すること
ができる。例えば、硝酸及び亜硝酸イオンを含む水にお
いては、その濃度を好ましくは１０００ｐｐｍ以上、よ
り好ましくは５０００ｐｐｍ以上に濃縮される。また、
フッ素イオンを含む水においては、その濃度を好ましく
は３０ｐｐｍ以上、より好ましくは５０ｐｐｍ以上に濃
縮される。As a result, in the concentrating chamber, the concentrations of sulfate ions, phosphate ions, etc., which cause formation of sparingly soluble salts, are kept low, and the sparingly soluble salts of calcium sulfate, etc. are deposited on the electrodialysis membrane. To be prevented. Therefore, as compared with the conventional electrodialysis method, monovalent harmful anions such as nitrate ions, nitrite ions, and fluorine ions can be concentrated and separated to a high concentration. For example, in water containing nitric acid and nitrite ion, the concentration thereof is preferably 1000 ppm or more, more preferably 5000 ppm or more. Also,
Water containing fluorine ions is concentrated to a concentration of preferably 30 ppm or more, more preferably 50 ppm or more.
【００１６】更に、本発明では、こうして得られた濃縮
液から、一価の有害陰イオンを固形化又は蒸留によって
分離する。ここで、固形化とは、例えば有害陰イオンが
フッ素イオンである場合、カルシウムイオンを添加して
フッ化カルシウムとして沈殿分離し、必要によって更に
蒸発乾固することなどを意味する。また、蒸留とは、例
えば有害イオンが硝酸又は亜硝酸イオンである場合、硫
酸を加えることにより酸性にして蒸留することなどを意
味する。こうして、固形化又は蒸留して分離された有害
陰イオンは、極めて高濃度でかつ少量になるため、別の
より安全な方法で廃棄することが可能となる。また、有
害陰イオンを分離された濃縮廃液は、そのまま河川、海
等に放流することが可能となる。Further, in the present invention, the monovalent harmful anion is separated from the concentrated liquid thus obtained by solidification or distillation. Here, solidification means, for example, when the harmful anion is a fluoride ion, calcium ion is added to precipitate and separate as calcium fluoride, and further evaporate to dryness if necessary. Distillation means, for example, when the harmful ion is nitric acid or nitrite ion, it is acidified by adding sulfuric acid and distilled. In this way, the harmful anions separated by solidification or distillation have an extremely high concentration and a small amount, and thus can be disposed of by another safer method. Further, the concentrated waste liquid from which harmful anions have been separated can be discharged as it is to a river, the sea or the like.
【００１７】[0017]
【作用】本発明では、一価の有害陰イオンを含む水を、
一価陰イオン選択透過膜を組み込んだ電気透析槽で透析
するので、ＳＯ4 などの二価以上の多価陰イオンが希釈
室に保持され、硝酸イオン、亜硝酸イオン、フッ素イオ
ンなどの一価の陰イオンのみがほぼ選択的に濃縮室に移
行して濃縮される。その結果、硫酸カルシウム、などの
難溶性塩の電気透析膜への沈析が防止され、硝酸イオ
ン、亜硝酸イオン、フッ素イオンなどの一価の有害陰イ
オンを高濃度に濃縮分離することができる。In the present invention, water containing monovalent harmful anions is
Since dialysis is performed in an electrodialysis tank incorporating a monovalent anion selective permeable membrane, polyvalent anions such as SO 4 are held in the diluting chamber, and monovalent anions such as nitrate ions, nitrite ions, and fluorine ions are retained. Only the anions of are almost selectively transferred to the concentration chamber and concentrated. As a result, precipitation of sparingly soluble salts such as calcium sulfate on the electrodialysis membrane is prevented, and monovalent harmful anions such as nitrate ions, nitrite ions, and fluorine ions can be concentrated and separated to a high concentration. .
【００１８】また、こうして得られた濃縮液から、一価
の有害陰イオンを、沈殿分離させて固化するか、あるい
は蒸留して分離することにより、有害イオンは、より安
全な方法で別に廃棄し、有害陰イオンを分離された濃縮
廃液は、そのまま河川、海等に放流することが可能とな
る。したがって、有害陰イオンによる河川や海の汚染を
防止し、排出設備費を著しく低減させることができる。Further, from the concentrated liquid thus obtained, the monovalent harmful anions are precipitated and solidified, or by distilling and separating, and the harmful ions are separately discarded by a safer method. The concentrated waste liquid from which harmful anions have been separated can be discharged as it is to a river, the sea or the like. Therefore, it is possible to prevent pollution of rivers and the sea due to harmful anions and to significantly reduce the discharge facility cost.
【００１９】[0019]
比較例１ 硝酸及び亜硝酸を含む供給水を、逆浸透法を使用した脱
塩設備にて脱塩し、精製水と濃縮排水とを得た。このフ
ローチャートと、供給水、精製水及び濃縮排水のイオン
含有量を図２に示す。図において、「ＴＤＳ」は総溶解
塩分(Total Dissolve Solid)の意味である（以下の実施
例及び比較例においても同じ）。Comparative Example 1 Feed water containing nitric acid and nitrous acid was desalted in a desalination facility using a reverse osmosis method to obtain purified water and concentrated waste water. This flow chart and the ion contents of the feed water, purified water and concentrated waste water are shown in FIG. In the figure, "TDS" means the total dissolved salt (the same applies to the following Examples and Comparative Examples).
【００２０】このように濃縮排水中には、人体に有害な
硝酸イオンが１５７ｐｐｍ含有されているため、このま
ま排出するのは好ましくない。As described above, the concentrated waste water contains 157 ppm of nitrate ions which are harmful to the human body, and it is not preferable to discharge the concentrated waste water as it is.
【００２１】実施例１ 上記比較例１の濃縮排水を、更に一価陰イオン選択透過
膜を組み込んだ電気透析槽で透析した。使用した電気透
析槽は、旭硝子株式会社製、陽イオン交換膜、商品名
「セレミオンＣＭＶ」及び、一価陰イオン透過法交換
膜、商品名「セレミオンＡＳＶ」を１５０対、を組込ん
だ旭硝子株式会社製の電気透析槽、商品名「ＤＷ−４型
槽」（膜面積０．８ｍ2 ）である。電気透析槽に供給さ
れた直流電流は１１０Ａ、電圧は２２０Ｖであった。Example 1 The concentrated waste water of Comparative Example 1 was dialyzed in an electrodialysis tank incorporating a monovalent anion selective permeable membrane. The electrodialysis tank used was Asahi Glass Co., Ltd., incorporating Asahi Glass Co., Ltd., a cation exchange membrane, trade name "Selemion CMV", and a monovalent anion permeation method exchange membrane, trade name "Selemion ASV" 150 pairs. It is a company-made electrodialysis tank, product name “DW-4 type tank” (membrane area 0.8 m 2 ). The direct current supplied to the electrodialysis cell was 110 A and the voltage was 220 V.
【００２２】次に、こうして得られた濃縮水に硫酸を添
加し、蒸留処理を行って硝酸類溶液を分離した。なお、
電気透析槽で脱イオンされた処理液は、無害排水として
廃棄した。また、蒸留処理を行った後の処理液も無害排
水として廃棄した。以上のフローチャートと、各処理水
のイオン含有量を図１に示す。Next, sulfuric acid was added to the concentrated water thus obtained and subjected to a distillation treatment to separate the nitric acid solution. In addition,
The treatment liquid deionized in the electrodialysis tank was discarded as harmless wastewater. Further, the treated liquid after the distillation treatment was also discarded as harmless wastewater. The above flow chart and the ion content of each treated water are shown in FIG.
【００２３】電気透析槽は、一価陰イオン選択透過膜を
用いたので、濃縮排水中の２価イオンである硫酸イオン
は濃縮されず、濃縮液中での硫酸カルシウムの沈殿析出
は防止された。このことは、必要によって更に濃縮濃度
を上げることができることを示し、電気透析槽を更に大
型にするか、直列に数段繋げることにより、更に濃縮で
きることがわかった。Since the electrodialysis tank uses a monovalent anion selective permeable membrane, the sulfate ion which is a divalent ion in the concentrated waste water is not concentrated, and the precipitation of calcium sulfate in the concentrated liquid is prevented. . This indicates that the concentration can be further increased if necessary, and it was found that the concentration can be further increased by further increasing the size of the electrodialysis tank or connecting several stages in series.
【００２４】比較例２ フッ素イオンを含む供給水を、逆浸透法を使用した脱塩
設備にて脱塩し、精製水と濃縮排水とを得た。このフロ
ーチャートと、供給水、精製水及び濃縮排水のイオン含
有量を図４に示す。Comparative Example 2 Fluorine ion-containing feed water was desalted in a desalination facility using the reverse osmosis method to obtain purified water and concentrated waste water. FIG. 4 shows this flow chart and the ion contents of the feed water, the purified water and the concentrated waste water.
【００２５】このように濃縮排水中には、人体に有害な
フッ素イオンが３１ｐｐｍ含有されているため、このま
ま排出するのは好ましくない。As described above, the concentrated waste water contains 31 ppm of fluorine ions, which are harmful to the human body, and it is not preferable to discharge the concentrated waste water as it is.
【００２６】実施例２ 上記比較例２の濃縮排水を、更に一価陽イオン選択透過
膜及び一価陰イオン選択透過膜を組み込んだ電気透析槽
で透析した。使用した電気透析槽は、旭硝子株式会社
製、陽イオン交換膜、商品名「セレミオンＣＳＶ」及び
陰イオン交換膜、商品名「セレミオンＡＳＶ」を１５０
対を組込んだ旭硝子株式会社製の電気透析槽、商品名
「ＤＷ−４型槽」（膜面積０．８ｍ2 ）である。電気透
析槽に供給された直流電流は１１０Ａ、電圧は２２０Ｖ
であった。Example 2 The concentrated waste water of Comparative Example 2 was dialyzed in an electrodialysis tank incorporating a monovalent cation selective permeable membrane and a monovalent anion selective permeable membrane. The electrodialyzer used was Asahi Glass Co., Ltd., cation exchange membrane, trade name "Selemion CSV" and anion exchange membrane, trade name "Selemion ASV" 150
It is an electrodialysis tank manufactured by Asahi Glass Co., Ltd., which incorporates a pair, and a trade name "DW-4 type tank" (membrane area 0.8 m 2 ). The direct current supplied to the electrodialysis tank is 110A and the voltage is 220V.
Met.
【００２７】次に、こうして得られた濃縮水に石灰乳を
添加し、フッ素イオンをフッ化カルシウムとして沈殿析
出させ、ろ過処理を行って、フッ化カルシウムの沈殿物
を分離した。なお、電気透析槽で脱イオンされた処理液
と、フッ化カルシウムを沈殿除去された処理液は、無害
化排水として廃棄した。以上のフローチャートと、各処
理水のイオン含有量を図３に示す。Next, lime milk was added to the concentrated water thus obtained to precipitate fluoride ions as calcium fluoride, and filtration treatment was carried out to separate the precipitate of calcium fluoride. The treatment liquid deionized in the electrodialysis tank and the treatment liquid from which calcium fluoride had been removed by precipitation were discarded as detoxified waste water. The above flow chart and the ion content of each treated water are shown in FIG.
【００２８】電気透析槽は、一価陰イオン選択透過膜を
用いたので、濃縮排水中の２価イオンである硫酸イオン
は濃縮されず、硫酸カルシウムの沈殿析出は防止され
た。また、一価陽イオン選択透過膜を用いたことによ
り、濃縮液中にカルシウムイオンが透過することも防止
され、フッ化カルシウムの沈殿が析出することも防止さ
れた。したがって、必要に応じて電気透析槽を更に大型
にするか、直列に数段繋げることにより、更に濃縮でき
ることがわかった。Since the electrodialyzer uses a monovalent anion selective permeable membrane, the sulfate ion which is a divalent ion in the concentrated waste water is not concentrated and the precipitation of calcium sulfate is prevented. Further, by using the monovalent cation selective permeable membrane, the permeation of calcium ions into the concentrated liquid was prevented, and the precipitation of calcium fluoride was prevented. Therefore, it was found that the electrodialysis tank can be further concentrated or connected in series in several stages as needed to further concentrate the electrodialysis tank.
【００２９】[0029]
【発明の効果】以上説明したように、本発明によれば、
一価の有害陰イオンを含む水を、一価陰イオン選択透過
膜を組み込んだ電気透析槽で透析することにより、硫酸
カルシウムなどの難溶性塩の電気透析膜への沈析が防止
しつつ、有害陰イオンを選択的に高濃度に分離濃縮する
ことができる。更に、こうして得られた濃縮液から、有
害陰イオンを固形化又は蒸留によって分離することによ
り、有害陰イオンは、より安全な方法で別に廃棄し、有
害陰イオンを分離された濃縮廃液は、そのまま河川、海
等に放流することが可能となる。したがって、有害陰イ
オンによる河川や海の汚染を防止し、排出設備費を著し
く低減させることができる。As described above, according to the present invention,
Water containing monovalent toxic anions is dialyzed in an electrodialysis tank incorporating a monovalent anion selective permeable membrane to prevent precipitation of sparingly soluble salts such as calcium sulfate on electrodialysis membranes. The harmful anions can be selectively separated and concentrated to a high concentration. Further, by separating the harmful anions from the thus obtained concentrated liquid by solidification or distillation, the harmful anions are separately disposed of in a safer manner, and the concentrated waste liquid from which the harmful anions have been separated remains as it is. It becomes possible to discharge into rivers, the sea, etc. Therefore, it is possible to prevent pollution of rivers and the sea due to harmful anions and to significantly reduce the discharge facility cost.
【図１】本発明の第１実施例を示す工程図。FIG. 1 is a process drawing showing a first embodiment of the present invention.
【図２】上記第１実施例に対する第１比較例の工程図。FIG. 2 is a process diagram of a first comparative example with respect to the first embodiment.
【図３】本発明の第２実施例を示す工程図。FIG. 3 is a process drawing showing a second embodiment of the present invention.
【図４】上記第２実施例に対する第２比較例の工程図。FIG. 4 is a process diagram of a second comparative example with respect to the second embodiment.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０２Ｆ 1/58 Ｐ ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (51) Int.Cl. 6 Identification code Internal reference number FI technical display location C02F 1/58 P
Claims (4)
オン選択透過膜を組み込んだ電気透析槽で透析して、前
記有害陰イオンを選択的に分離濃縮し、この濃縮された
有害陰イオンを固形化又は蒸留によって分離することを
特徴とする一価の有害陰イオンを含む水の処理方法。1. Water containing monovalent anions is dialyzed in an electrodialysis tank incorporating a monovalent anion permselective membrane to selectively separate and concentrate the anions, and the concentrated anions are concentrated. A method for treating water containing monovalent harmful anions, which comprises separating the harmful anions by solidification or distillation.
を含有する水を、前記電気透析槽で透析して、硝酸及び
亜硝酸イオン濃度を１０００ｐｐｍ以上に濃縮し、この
濃縮液に硫酸を加えることにより酸性にして蒸留する請
求項１記載の一価の有害陰イオンを含む水の処理方法。2. Water containing 100 ppm or more of nitric acid and nitrite ions is dialyzed in the electrodialysis tank to concentrate nitric acid and nitrite ions to 1000 ppm or more, and sulfuric acid is added to the concentrated solution. The method for treating water containing a monovalent harmful anion according to claim 1, which is made acidic and distilled.
を、前記電気透析槽で透析して、フッ素イオン濃度を３
０ｐｐｍ以上に濃縮し、この濃縮液にカルシウムイオン
を添加してフッ化カルシウムとして固形化する請求項１
記載の一価の有害陰イオンを含む水の処理方法。3. Water containing 2 ppm or more of fluoride ions is dialyzed in the electrodialysis tank to adjust the fluoride ion concentration to 3
2. Concentration to 0 ppm or more, and adding calcium ions to this concentrated liquid to solidify as calcium fluoride.
A method for treating water containing the monovalent harmful anion as described.
選択透過膜を組み込んだ電気透析槽で透析する請求項３
記載の一価の有害陰イオンを含む水の処理方法。4. Dialysis in an electrodialysis tank incorporating a monovalent anion selective permeable membrane and a monovalent cation selective permeable membrane.
A method for treating water containing the monovalent harmful anion as described.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP31982693A JPH07171574A (en) | 1993-12-20 | 1993-12-20 | Method for treating water containing univalent harmful anion |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP31982693A JPH07171574A (en) | 1993-12-20 | 1993-12-20 | Method for treating water containing univalent harmful anion |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH07171574A true JPH07171574A (en) | 1995-07-11 |
Family
ID=18114645
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP31982693A Pending JPH07171574A (en) | 1993-12-20 | 1993-12-20 | Method for treating water containing univalent harmful anion |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH07171574A (en) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN100389858C (en) * | 2003-04-11 | 2008-05-28 | 可果美株式会社 | Method of eliminating nitrate ammonia from vegetable juice |
| WO2016024453A1 (en) * | 2014-08-14 | 2016-02-18 | 富士フイルム株式会社 | Polymeric functional membrane for removing nitrate ions, production method therefor, separation membrane module, and ion exchange device |
| CN113003832A (en) * | 2021-03-16 | 2021-06-22 | 中冶节能环保有限责任公司 | Method for treating high-salinity water in steel plant |
-
1993
- 1993-12-20 JP JP31982693A patent/JPH07171574A/en active Pending
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| JPWO2016024453A1 (en) * | 2014-08-14 | 2017-04-27 | 富士フイルム株式会社 | Polymer functional membrane for nitrate ion removal, method for producing the same, separation membrane module, and ion exchange apparatus |
| CN113003832A (en) * | 2021-03-16 | 2021-06-22 | 中冶节能环保有限责任公司 | Method for treating high-salinity water in steel plant |
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