JPH0717146A - Reversible thermal recording medium - Google Patents

Reversible thermal recording medium

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Publication number
JPH0717146A
JPH0717146A JP5164680A JP16468093A JPH0717146A JP H0717146 A JPH0717146 A JP H0717146A JP 5164680 A JP5164680 A JP 5164680A JP 16468093 A JP16468093 A JP 16468093A JP H0717146 A JPH0717146 A JP H0717146A
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JP
Japan
Prior art keywords
recording
protective layer
layer
recording medium
display layer
Prior art date
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Withdrawn
Application number
JP5164680A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Takeyuki Sekiya
健之 関谷
Yukihisa Okada
幸久 岡田
Yoshitaka Ishii
義孝 石井
Yutaka Okabe
豊 岡部
Yoichi Nishioka
洋一 西岡
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Oki Electric Industry Co Ltd
Original Assignee
Oki Electric Industry Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Oki Electric Industry Co Ltd filed Critical Oki Electric Industry Co Ltd
Priority to JP5164680A priority Critical patent/JPH0717146A/en
Publication of JPH0717146A publication Critical patent/JPH0717146A/en
Withdrawn legal-status Critical Current

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  • Heat Sensitive Colour Forming Recording (AREA)
  • Thermal Transfer Or Thermal Recording In General (AREA)

Abstract

PURPOSE:To enhance a wear resistance to ensure a repeated recording and reduce the power consumption. CONSTITUTION:The recording medium comprises a film-form substrate 11, a recording/indication layer 12 formed on the substrate 11 and made of a matrix material and either a satd. carboxylic acid or its derivative, and a protective layer 15 formed on the recording/indication layer 12. The protective layer 15 is formed by dispersing a powder material in the layer. Therefore, the wear resistance of the reversible thermal recording medium is enhanced, and a repeated recording is ensured. Furthermore, since the protective layer 15 is not required to have a large thickness, the heat of a thermal recording element can be sufficiently transmitted to the recording/indication layer 12, and the power consumption can be reduced.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は、可逆性感熱記録媒体に
関するものである。
FIELD OF THE INVENTION The present invention relates to a reversible thermosensitive recording medium.

【0002】[0002]

【従来の技術】従来、発熱記録素子を使用して文字など
を記録するファクシミリやプリンタなどの記録装置は、
発熱記録素子が低価格であること、また、記録プロセス
が簡素であることなどの理由から広く利用されていて、
記録紙として感熱紙を使用し、該感熱紙に直接記録する
ことができるようになっている。
2. Description of the Related Art Conventionally, recording devices such as facsimiles and printers for recording characters using a heat recording element are
It is widely used because of its low price and the simple recording process.
Thermal paper is used as the recording paper, and recording can be performed directly on the thermal paper.

【0003】この場合、感熱紙は、電子供与体である無
色染料(ロイコ染料)と電子受容体である顕色剤(フェ
ノール系酸性物質)との発色反応を利用するものであ
り、両者のほか反応を助けるための感熱層を有している
(特公昭45−14039号公報参照)。そして、前記
感熱紙に発熱記録素子からの熱エネルギが加わると、無
色染料と顕色剤が溶解して反応し発色する。この発色し
た部分と発色しない部分とで濃度差が生じるため、該濃
度差を文字などとして記録したり消去したりすることが
できる。
In this case, the thermal paper utilizes the color reaction of a colorless dye (leuco dye) which is an electron donor and a color developer (phenolic acidic substance) which is an electron acceptor. It has a heat-sensitive layer for assisting the reaction (see Japanese Patent Publication No. 45-14039). Then, when heat energy from the heat-generating recording element is applied to the heat-sensitive paper, the colorless dye and the developer dissolve and react with each other to develop color. Since a density difference occurs between the colored portion and the non-colored portion, the density difference can be recorded or erased as characters.

【0004】ところで、前記感熱紙に代えて可逆性感熱
記録媒体が提供されていて、公衆電話や有料道路などに
おけるプリペイドカードとして使用することができるよ
うになっている。図2は従来の可逆性感熱記録媒体の断
面図である。図において、11はポリエチレンフィルム
などから成るフィルム状の基材、12は該基材11の上
にバーコート法などのコーティング法を用いて形成され
た記録・表示層である。該記録・表示層12には、ポリ
ビニルアセタール及びフェノール樹脂から成るマトリク
ス材、及び飽和カルボン酸又はその誘導体を所定の比率
で含有した可逆性感熱記録・表示材料が使用される。前
記飽和カルボン酸又はその誘導体はそれぞれ単独でも、
両者を混合しても使用することができる。
By the way, a reversible thermosensitive recording medium has been provided in place of the thermosensitive paper, and can be used as a prepaid card in a public telephone or a toll road. FIG. 2 is a sectional view of a conventional reversible thermosensitive recording medium. In the figure, 11 is a film-shaped substrate made of polyethylene film or the like, and 12 is a recording / display layer formed on the substrate 11 by a coating method such as a bar coating method. For the recording / display layer 12, a reversible thermosensitive recording / display material containing a matrix material composed of polyvinyl acetal and a phenol resin and a saturated carboxylic acid or its derivative in a predetermined ratio is used. The saturated carboxylic acid or its derivative may be used alone,
It is possible to use a mixture of both.

【0005】そして、前記構成の可逆性感熱記録媒体に
おいて、記録・表示層12に図示しない発熱記録素子か
らの熱を伝達して設定温度に加熱したり冷却したりする
と、加熱され冷却された箇所が透明状態になったり不透
明状態になったりする。この透明状態の部分と不透明状
態の部分とで濃度差が生じるため、該濃度差を文字など
として記録したり消去したりすることができる。
In the reversible thermosensitive recording medium having the above structure, when heat from a heating recording element (not shown) is transferred to the recording / display layer 12 to heat or cool it to a set temperature, the heated and cooled portion is heated. Becomes transparent or opaque. Since a density difference occurs between the transparent part and the opaque part, the density difference can be recorded or erased as characters and the like.

【0006】ところが、前記記録・表示層12は表面硬
さが低く、図示しない記録装置のサーマルヘッド、ガイ
ド、送りローラ等による摩擦によって表面に傷が付きや
すい。したがって、記録と消去を繰り返すと記録・表示
層12の表面の平滑度が低下するとともに、乱反射によ
って透明状態における透明度が低下してしまう。そし
て、耐久性が低下し、記録機能を有するにもかかわらず
可逆性感熱記録媒体を廃棄しなければならない。
However, the surface hardness of the recording / display layer 12 is low, and the surface is easily scratched by friction from a thermal head, a guide, a feed roller, etc. of a recording device (not shown). Therefore, when recording and erasing are repeated, the smoothness of the surface of the recording / display layer 12 decreases, and the transparency in the transparent state decreases due to diffused reflection. Then, the reversible thermosensitive recording medium has to be discarded even though it has low durability and has a recording function.

【0007】そこで、可逆性感熱記録媒体の表面硬さを
高くするために、記録・表示層12の上に硬質の保護層
を形成したものが提供されている。図3は従来の他の可
逆性感熱記録媒体の断面図である。図において、11は
ポリエチレンフィルムなどから成るフィルム状の基材、
12は該基材11の上にバーコート法などのコーティン
グ法を用いて形成された記録・表示層、13は該記録・
表示層12の上に形成された保護層である。
Therefore, in order to increase the surface hardness of the reversible thermosensitive recording medium, there is provided a recording / display layer 12 on which a hard protective layer is formed. FIG. 3 is a sectional view of another conventional reversible thermosensitive recording medium. In the figure, 11 is a film-shaped substrate made of polyethylene film or the like,
Reference numeral 12 denotes a recording / display layer formed on the base material 11 by a coating method such as a bar coating method, and 13 denotes the recording / display layer.
It is a protective layer formed on the display layer 12.

【0008】前記記録・表示層12には、ポリビニルア
セタール及びフェノール樹脂から成るマトリクス材、及
び飽和カルボン酸又はその誘導体を所定の比率で含有し
た可逆性感熱記録・表示材料が使用される。前記飽和カ
ルボン酸又はその誘導体はそれぞれ単独でも、両者を混
合しても使用することができる。また、前記保護層13
には、ポリエステル、ポリエチレン、ポリプロピレン、
セロファン、ポリ塩化ビニル、ポリオレフィン、ポリビ
ニルアルコール、ポリ塩化ビニリデン、ポリスチレン、
ポリアミド、ポリカーボネート、ポリアリレート、ポリ
スルホン、フッ素樹脂、ポリアクリロニトリル、ポリエ
ーテルスルホン、ポリブタジエン、ポリイミド、紫外線
硬化樹脂等の透明プラスチック、SiO2、Al
2 3 、TiO2 等の無機材料が使用される。前記保護
層13の厚さは、図示しない発熱記録素子が保護層13
を介して記録・表示層12に熱を伝達することができる
程度のものでよく、1〜15〔μm〕が望ましい。
For the recording / display layer 12, a matrix material made of polyvinyl acetal and phenol resin, and a reversible thermosensitive recording / display material containing a saturated carboxylic acid or its derivative in a predetermined ratio are used. The above-mentioned saturated carboxylic acids or their derivatives can be used alone or as a mixture of both. In addition, the protective layer 13
Include polyester, polyethylene, polypropylene,
Cellophane, polyvinyl chloride, polyolefin, polyvinyl alcohol, polyvinylidene chloride, polystyrene,
Polyamide, polycarbonate, polyarylate, polysulfone, fluororesin, polyacrylonitrile, polyethersulfone, polybutadiene, polyimide, transparent plastics such as UV curable resin, SiO 2 , Al
Inorganic materials such as 2 O 3 and TiO 2 are used. The thickness of the protective layer 13 is the same as that of the heating recording element (not shown).
It is sufficient that heat can be transferred to the recording / display layer 12 through the recording layer, and is preferably 1 to 15 [μm].

【0009】このようにして、保護層13は可逆性感熱
記録媒体の表面硬さを高くするとともに、耐溶剤性や耐
汚染性を向上させるようにしている。前記可逆性感熱記
録媒体は、印刷や塗装などを施す場合と同様のコーティ
ング法を用いて形成される。
In this way, the protective layer 13 increases the surface hardness of the reversible thermosensitive recording medium and improves the solvent resistance and stain resistance. The reversible thermosensitive recording medium is formed using the same coating method as that used for printing or painting.

【0010】[0010]

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、前記従
来の可逆性感熱記録媒体においては、保護層13の表面
硬さは下層の記録・表示層12の表面硬さの影響を受け
るため、該記録・表示層12の表面硬さが低いと、保護
層13が記録・表示層12の動きに追従することができ
ず、保護層13の表面にランダムな方向に割れが発生
し、破壊されてしまう。
However, in the conventional reversible thermosensitive recording medium, the surface hardness of the protective layer 13 is affected by the surface hardness of the recording / display layer 12 as the lower layer. When the surface hardness of the display layer 12 is low, the protective layer 13 cannot follow the movement of the recording / display layer 12, and the surface of the protective layer 13 is cracked in random directions and destroyed.

【0011】また、保護層13を厚くすることによって
耐摩耗性を向上させることができるが、その反面、発熱
記録素子の熱を記録・表示層12に十分に伝達すること
ができず、記録が困難になる。そこで、発熱記録素子の
発熱量を多くすることも考えられるが、消費電力が大き
くなってしまう。本発明は、前記従来の可逆性感熱記録
媒体の問題点を解決して、耐摩耗性を向上させ繰り返し
記録することができるとともに、消費電力を小さくする
ことができる可逆性感熱記録媒体を提供することを目的
とする。
Further, the wear resistance can be improved by making the protective layer 13 thick, but on the other hand, the heat of the heat-generating recording element cannot be sufficiently transferred to the recording / display layer 12, and recording cannot be performed. It will be difficult. Therefore, it is conceivable to increase the heat generation amount of the heat generation recording element, but the power consumption increases. The present invention provides a reversible thermosensitive recording medium that solves the problems of the conventional reversible thermosensitive recording medium, improves abrasion resistance, can be repeatedly recorded, and can reduce power consumption. The purpose is to

【0012】[0012]

【課題を解決するための手段】そのために、本発明の可
逆性感熱記録媒体においては、フィルム状の基材と、該
基材の上に形成され、マトリクス材並びに飽和カルボン
酸及びその誘導体のいずれか一方から成る記録・表示層
と、該記録・表示層の上に形成された保護層とを有す
る。
Therefore, in the reversible thermosensitive recording medium of the present invention, any one of a film-shaped base material, a matrix material formed on the base material, a saturated carboxylic acid and a derivative thereof is used. It has a recording / display layer consisting of either one and a protective layer formed on the recording / display layer.

【0013】そして、該保護層は粉状物を層中に分散さ
せて形成される。
The protective layer is formed by dispersing a powdery material in the layer.

【0014】[0014]

【作用】本発明によれば、前記のように可逆性感熱記録
媒体においては、フィルム状の基材と、該基材の上に形
成され、マトリクス材並びに飽和カルボン酸及びその誘
導体のいずれか一方から成る記録・表示層と、該記録・
表示層の上に形成された保護層とを有する。
According to the present invention, in the reversible thermosensitive recording medium as described above, one of the film-shaped substrate and the matrix material and the saturated carboxylic acid and its derivative formed on the substrate is used. A recording / display layer consisting of
And a protective layer formed on the display layer.

【0015】そして、粉状物を保護層コーティング液と
混合して攪拌(かくはん)するとともに、混合物を可逆
性感熱記録・表示材料とし、前記記録・表示層の上にコ
ーティングして前記保護層を形成する。
Then, the powdery material is mixed with a protective layer coating solution and stirred, and the mixture is used as a reversible thermosensitive recording / display material, and the recording / display layer is coated to form the protective layer. Form.

【0016】[0016]

【実施例】以下、本発明の実施例について図面を参照し
ながら詳細に説明する。図1は本発明の実施例を示す可
逆性感熱記録媒体の断面図である。図において、11は
ポリエチレンフィルムなどから成るフィルム状の基材で
ある。該基材11としては、紙、合成紙等を使用するこ
とができる。また、12は該基材11の上にバーコート
法などのコーティング法を用いて形成された記録・表示
層、15は該記録・表示層12の上に形成された保護層
である。
Embodiments of the present invention will now be described in detail with reference to the drawings. FIG. 1 is a sectional view of a reversible thermosensitive recording medium showing an embodiment of the present invention. In the figure, 11 is a film-shaped substrate made of polyethylene film or the like. As the base material 11, paper, synthetic paper, or the like can be used. Further, 12 is a recording / display layer formed on the substrate 11 by a coating method such as a bar coating method, and 15 is a protective layer formed on the recording / display layer 12.

【0017】前記記録・表示層12には、ポリビニルア
セタール及びフェノール樹脂から成るマトリクス材、及
び飽和カルボン酸又はその誘導体を所定の比率で含有し
た可逆性感熱記録・表示材料が使用される。前記飽和カ
ルボン酸又はその誘導体はそれぞれ単独でも、両者を混
合しても使用することができる。該保護層15は、有機
材料又は無機材料から成る細片や粉体など(以下「粉状
物」という。)を層中に分散させて形成される。すなわ
ち、アルミナ、石英ガラス、ポリカーボネート、ポリプ
ロピレン等によって粉状物を形成し、該粉状物を保護層
コーティング液と混合し、攪拌することによって分散さ
せる。
For the recording / display layer 12, a reversible thermosensitive recording / display material containing a matrix material composed of polyvinyl acetal and a phenol resin and a saturated carboxylic acid or its derivative in a predetermined ratio is used. The above-mentioned saturated carboxylic acids or their derivatives can be used alone or as a mixture of both. The protective layer 15 is formed by dispersing fine particles or powder made of an organic material or an inorganic material (hereinafter referred to as “powder”) in the layer. That is, a powdery material is formed from alumina, quartz glass, polycarbonate, polypropylene or the like, and the powdery material is mixed with the protective layer coating liquid and dispersed by stirring.

【0018】また、混合物の粘度を調整するために、各
種の溶媒や各種のモノマーなどを加えることができる。
この場合、前記溶媒やモノマーは、分散される粉状物を
溶解したり、分解したり、変性させたりしないものが選
択される。このような混合物を可逆性感熱記録・表示材
料とし、前記記録・表示層12の上にスピンコート法、
ディップコート法、バーコート法等を用いてコーティン
グして保護層15を形成する。
Various solvents and various monomers can be added to adjust the viscosity of the mixture.
In this case, the solvent or monomer is selected so as not to dissolve, decompose, or modify the powdery substance to be dispersed. Such a mixture is used as a reversible thermosensitive recording / display material, and a spin coating method is applied on the recording / display layer 12.
The protective layer 15 is formed by coating using a dip coating method, a bar coating method, or the like.

【0019】本実施例においては、基材11として厚さ
が100〔μm〕のポリエチレンフィルムを使用した。
また、記録・表示層12のマトリクス材を構成するポリ
ビニルアセタールとして、積水化学工業(株)のエスレ
ックKS−1(商品名)を使用し、フェノール樹脂とし
て大日本インキ化学工業(株)のプライオーフェン50
30(商品名)を使用した。前記飽和カルボン酸及びそ
の誘導体としてはベヘン酸を使用した。
In this embodiment, a polyethylene film having a thickness of 100 μm is used as the base material 11.
In addition, S-REC KS-1 (trade name) manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd. was used as the polyvinyl acetal that constitutes the matrix material of the recording / display layer 12, and the phenolic resin was used as a phenolic resin by Priofen of Dainippon Ink and Chemicals, Inc. Fifty
30 (trade name) was used. Behenic acid was used as the saturated carboxylic acid and its derivative.

【0020】そして、前記エスレックKS−1を5重量
部、プライオーフェン5030を5重量部、及びベヘン
酸を3重量部を50重量部のテトラヒドロフランに溶解
させて、可逆性感熱記録・表示材料の塗布溶液を調製し
た。次に、前記基材11の上に前記塗布溶液をバーコー
ト法を用いて塗布し、乾燥させて膜厚が20〔μm〕の
記録・表示層12とした。
Then, 5 parts by weight of S-REC KS-1, 5 parts by weight of Pryofen 5030, and 3 parts by weight of behenic acid are dissolved in 50 parts by weight of tetrahydrofuran to apply a reversible thermosensitive recording / display material. A solution was prepared. Next, the coating solution was applied onto the base material 11 by a bar coating method and dried to form a recording / display layer 12 having a film thickness of 20 [μm].

【0021】次に、該記録・表示層12の上に保護層1
5を形成する実施例について説明する。 〔実施例1〕2−ヒドロキシエチルアクリレートを1重
量部、2,6−トリレンジイソシアネートを1重量部、
1,6−ヘキサンジオールを1重量部をロールミールで
攪拌した後24時間静置した。これに、1,6−ヘキサ
ンジオールジアクリレートと酢酸エチルを等量ずつ加
え、混合物の動粘度を10〔cSt〕にした。
Next, a protective layer 1 is formed on the recording / display layer 12.
An example of forming No. 5 will be described. [Example 1] 1 part by weight of 2-hydroxyethyl acrylate, 1 part by weight of 2,6-tolylene diisocyanate,
After stirring 1 part by weight of 1,6-hexanediol with a roll meal, the mixture was allowed to stand for 24 hours. Equal amounts of 1,6-hexanediol diacrylate and ethyl acetate were added to this to adjust the kinematic viscosity of the mixture to 10 [cSt].

【0022】次に、暗所においてイソブチルベンゾイン
エーテルを重量比で5〔%〕を加えて攪拌した後、1時
間程度静置して保護層コーティング液とした。続いて、
該保護層コーティング液の中に、粒径が0.2〜0.4
〔μm〕になるように分級処理したAl2 3 の粉体を
粉状物として固形分重量比で5〔%〕を加えて混合し、
ロールミルで24時間攪拌して分散させた。このように
調製した調製保護層コーティング液を前記記録・表示層
12の上にバーコート法を用いて塗布した。
Next, in a dark place, 5% by weight of isobutyl benzoin ether was added, and the mixture was stirred and allowed to stand for about 1 hour to give a protective layer coating solution. continue,
In the protective layer coating solution, the particle size is 0.2 to 0.4.
Al 2 O 3 powder classified to have a particle size of [μm] is added as a powdery material in an amount of 5% by weight in terms of solid content and mixed,
The mixture was stirred by a roll mill for 24 hours and dispersed. The prepared protective layer coating liquid thus prepared was applied onto the recording / display layer 12 by a bar coating method.

【0023】さらに、前記調製保護層コーティング液を
塗布した前記記録・表示層12を80〔℃〕で1分間加
熱して前記調製保護層コーティング液中の溶剤を蒸発さ
せ、その後、2〔kW〕(80〔W/cm〕)の図示し
ない高圧水銀ランプによって紫外線を単位面積当たり1
00〔mJ〕照射し硬化させて保護層15とした。 〔実施例2〕2−ヒドロキシエチルアクリレートを1重
量部、2,6−トリレンジイソシアネートを1重量部、
1,6−ヘキサンジオールを1重量部をロールミールで
攪拌した後24時間静置した。これに、1,6−ヘキサ
ンジオールジアクリレートと酢酸エチルを等量ずつ加
え、混合物の動粘度を10〔cSt〕にした。
Further, the recording / display layer 12 coated with the prepared protective layer coating solution is heated at 80 [° C.] for 1 minute to evaporate the solvent in the prepared protective layer coating solution, and then 2 [kW]. 1 (80 [W / cm]) high-pressure mercury lamp (not shown) for ultraviolet rays per unit area
It was irradiated with 00 [mJ] and cured to form a protective layer 15. Example 2 1 part by weight of 2-hydroxyethyl acrylate, 1 part by weight of 2,6-tolylene diisocyanate,
After stirring 1 part by weight of 1,6-hexanediol with a roll meal, the mixture was allowed to stand for 24 hours. Equal amounts of 1,6-hexanediol diacrylate and ethyl acetate were added to this to adjust the kinematic viscosity of the mixture to 10 [cSt].

【0024】次に、暗所においてイソブチルベンゾイン
エーテルを重量比で5〔%〕を加えて攪拌した後、1時
間程度静置して保護層コーティング液とした。続いて、
該保護層コーティング液の中に、粒径が0.2〜0.4
〔μm〕になるように分級処理した球形ポリカーボネー
トを粉状物として固形分量比で5〔%〕を加えて混合
し、ロールミルで24時間攪拌して分散させた。このよ
うに調製した調製保護層コーティング液を前記記録・表
示層12の上にバーコート法を用いて塗布した。
Next, in a dark place, 5% by weight of isobutyl benzoin ether was added and stirred, and the mixture was allowed to stand for about 1 hour to give a protective layer coating solution. continue,
In the protective layer coating solution, the particle size is 0.2 to 0.4.
Spherical polycarbonate classified so as to have a particle size of [μm] was added as a powdery material at a solid content ratio of 5%, mixed, and stirred by a roll mill for 24 hours to disperse. The prepared protective layer coating liquid thus prepared was applied onto the recording / display layer 12 by a bar coating method.

【0025】さらに、前記調製保護層コーティング液を
塗布した前記記録・表示層12を80〔℃〕で1分間加
熱して前記調製保護層コーティング液中の溶剤を蒸発さ
せ、その後、2〔kW〕(80〔W/cm〕)の高圧水
銀ランプによって紫外線を単位面積当たり100〔m
J〕照射し硬化させて保護層15とした。 〔実施例3〕2−ヒドロキシエチルアクリレートを1重
量部、2,6−トリレンジイソシアネートを1重量部、
1,6−ヘキサンジオールを1重量部をロールミールで
攪拌した後24時間静置した。これに、1,6−ヘキサ
ンジオールジアクリレートと酢酸エチルを等量ずつ加
え、混合物の動粘度を10〔cSt〕にした。
Further, the recording / display layer 12 coated with the prepared protective layer coating solution is heated at 80 [° C.] for 1 minute to evaporate the solvent in the prepared protective layer coating solution, and then 2 [kW]. (80 [W / cm]) high-pressure mercury lamp to emit ultraviolet rays of 100 [m per unit area
J] It was irradiated and cured to form a protective layer 15. [Example 3] 1 part by weight of 2-hydroxyethyl acrylate, 1 part by weight of 2,6-tolylene diisocyanate,
After stirring 1 part by weight of 1,6-hexanediol with a roll meal, the mixture was allowed to stand for 24 hours. Equal amounts of 1,6-hexanediol diacrylate and ethyl acetate were added to this to adjust the kinematic viscosity of the mixture to 10 [cSt].

【0026】次に、暗所においてイソブチルベンゾイン
エーテルを重量比で5〔%〕を加えて攪拌した後、1時
間程度静置して保護層コーティング液とした。続いて、
該保護層コーティング液の中に、長径が10〜15〔μ
m〕になるように分級処理したアベスト粉を粉状物とし
て固形分重量比で1〔%〕を加えて混合し、ロールミル
で24時間攪拌して分散させた。このように調製した調
製保護層コーティング液を前記記録・表示層12の上に
バーコート法を用いて塗布した。
Next, in a dark place, 5% by weight of isobutyl benzoin ether was added, and the mixture was stirred and allowed to stand for about 1 hour to give a protective layer coating solution. continue,
In the protective layer coating liquid, the major axis is 10 to 15 [μ
m] was added to 1% by weight of the solid content of the abest powder as a powder and mixed, and the mixture was stirred by a roll mill for 24 hours and dispersed. The prepared protective layer coating liquid thus prepared was applied onto the recording / display layer 12 by a bar coating method.

【0027】さらに、前記調製保護層コーティング液を
塗布した前記記録・表示層12を80〔℃〕で1分間加
熱して前記調製保護層コーティング液中の溶剤を蒸発さ
せ、その後、2〔kW〕(80〔W/cm〕)の高圧水
銀ランプによって紫外線を単位面積当たり100〔m
J〕照射し硬化させて保護層15とした。 〔実施例4〕2−ヒドロキシエチルアクリレートを1重
量部、2,6−トリレンジイソシアネートを1重量部、
1,6−ヘキサンジオールを1重量部をロールミールで
攪拌した後24時間静置した。これに、1,6−ヘキサ
ンジオールジアクリレートと酢酸エチルを等量ずつ加
え、混合物の動粘度を10〔cSt〕にした。
Further, the recording / display layer 12 coated with the prepared protective layer coating solution is heated at 80 [° C.] for 1 minute to evaporate the solvent in the prepared protective layer coating solution, and then 2 [kW]. (80 [W / cm]) high-pressure mercury lamp to emit ultraviolet rays of 100 [m per unit area
J] It was irradiated and cured to form a protective layer 15. Example 4 1 part by weight of 2-hydroxyethyl acrylate, 1 part by weight of 2,6-tolylene diisocyanate,
After stirring 1 part by weight of 1,6-hexanediol with a roll meal, the mixture was allowed to stand for 24 hours. Equal amounts of 1,6-hexanediol diacrylate and ethyl acetate were added to this to adjust the kinematic viscosity of the mixture to 10 [cSt].

【0028】次に、暗所においてイソブチルベンゾイン
エーテルを重量比で5〔%〕を加えて攪拌した後、1時
間程度静置して保護層コーティング液とした。続いて、
該保護層コーティング液の中に、粒径が0.1〜0.3
〔μm〕になるように分級処理したジルコニア粉を粉状
物として固形分重量比で5〔%〕を加えて混合し、ロー
ルミルで24時間攪拌して分散させた。このように調製
した調製保護層コーティング液を前記記録・表示層12
の上にバーコート法を用いて塗布した。
Next, in a dark place, 5% by weight of isobutyl benzoin ether was added and stirred, and the mixture was allowed to stand for about 1 hour to give a protective layer coating solution. continue,
In the protective layer coating liquid, the particle size is 0.1 to 0.3.
Zirconia powder classified so as to have a particle size of [μm] was added as a powdery material at a solid content weight ratio of 5% and mixed, and the mixture was stirred by a roll mill for 24 hours to be dispersed. The prepared protective layer coating liquid thus prepared was used for the recording / display layer 12
Was applied by using the bar coat method.

【0029】さらに、前記調製保護層コーティング液を
塗布した前記記録・表示層12を80〔℃〕で1分間加
熱して前記調製保護層コーティング液中の溶剤を蒸発さ
せ、その後、2〔kW〕(80〔W/cm〕)の高圧水
銀ランプによって紫外線を単位面積当たり100〔m
J〕照射し硬化させて保護層15とした。次に、前記各
実施例1から4までを完成品サンプルとして評価した結
果について説明する。
Further, the recording / display layer 12 coated with the prepared protective layer coating solution is heated at 80 [° C.] for 1 minute to evaporate the solvent in the prepared protective layer coating solution, and then 2 [kW]. (80 [W / cm]) high-pressure mercury lamp to emit ultraviolet rays of 100 [m per unit area
J] It was irradiated and cured to form a protective layer 15. Next, the results of the evaluation of each of Examples 1 to 4 as a finished product sample will be described.

【0030】図4は本発明の実施例の評価結果を示す図
である。図に示すように、実施例1から4までに示す可
逆性感熱記録媒体の鉛筆硬さ、耐スチールウール性及び
耐テーパ摩耗性はいずれも向上したことが分かる。な
お、前記耐スチールウール性は保護層15(図1)の表
面においてスチールウールを往復させた場合の曇価率
で、耐テーパ摩耗性は保護層15の表面において布状研
磨材を回転させた場合の重量減量及び曇価率で示した。
なお、この場合の曇価率は、摩耗する前の被測定物の重
量に対する摩耗量をパーセントで表したものとしてい
る。
FIG. 4 is a diagram showing the evaluation results of the examples of the present invention. As shown in the figure, it is understood that the pencil hardness, the steel wool resistance and the taper abrasion resistance of the reversible thermosensitive recording media shown in Examples 1 to 4 are all improved. The steel wool resistance is the haze value when steel wool is reciprocated on the surface of the protective layer 15 (FIG. 1), and the taper wear resistance is the cloth-like abrasive material rotated on the surface of the protective layer 15. The weight loss and haze value are shown.
The haze value ratio in this case is expressed as a percentage of the amount of wear with respect to the weight of the measured object before wear.

【0031】さらに、前記可逆性感熱記録媒体に対して
印刷試験を行った結果、50回の繰返し印刷を行った後
も保護層15の表面に擦過傷は見られなかった。このよ
うに、可逆性感熱記録媒体の耐摩耗性を向上させ繰り返
し記録することができるとともに、保護層15を厚くす
る必要がないので発熱記録素子の熱を記録・表示層12
に十分に伝達することができ、消費電力を小さくするこ
とができる。
Further, as a result of a printing test on the reversible thermosensitive recording medium, no scratches were observed on the surface of the protective layer 15 even after repeating printing 50 times. As described above, the abrasion resistance of the reversible thermosensitive recording medium can be improved and repeated recording can be performed, and since it is not necessary to make the protective layer 15 thick, the heat of the heat generating recording element is recorded / displayed by the recording / display layer 12.
Can be sufficiently transmitted, and power consumption can be reduced.

【0032】なお、本発明は前記実施例に限定されるも
のではなく、本発明の趣旨に基づいて種々変形させるこ
とが可能であり、それらを本発明の範囲から排除するも
のではない。
The present invention is not limited to the above-mentioned embodiments, but can be variously modified within the scope of the present invention, and they are not excluded from the scope of the present invention.

【0033】[0033]

【発明の効果】以上詳細に説明したように、本発明によ
れば可逆性感熱記録媒体においては、フィルム状の基材
と、該基材の上に形成され、マトリクス材並びに飽和カ
ルボン酸及びその誘導体のいずれか一方から成る記録・
表示層と、該記録・表示層の上に形成された保護層とを
有する。
As described in detail above, according to the present invention, in the reversible thermosensitive recording medium, a film-shaped base material, a matrix material formed on the base material and a saturated carboxylic acid and its A record consisting of either one of the derivatives
It has a display layer and a protective layer formed on the recording / display layer.

【0034】そして、該保護層は粉状物を層中に分散さ
せて形成される。したがって、可逆性感熱記録媒体の耐
摩耗性を向上させ繰り返し記録することができるととも
に、保護層を厚くする必要がないので発熱記録素子の熱
を記録・表示層に十分に伝達することができ、消費電力
を小さくすることができる。
The protective layer is formed by dispersing a powdery material in the layer. Therefore, the abrasion resistance of the reversible thermosensitive recording medium can be improved and repeated recording can be performed, and since it is not necessary to thicken the protective layer, the heat of the heat generating recording element can be sufficiently transmitted to the recording / display layer, Power consumption can be reduced.

【図面の簡単な説明】[Brief description of drawings]

【図1】本発明の実施例を示す可逆性感熱記録媒体の断
面図である。
FIG. 1 is a cross-sectional view of a reversible thermosensitive recording medium showing an example of the present invention.

【図2】従来の可逆性感熱記録媒体の断面図である。FIG. 2 is a sectional view of a conventional reversible thermosensitive recording medium.

【図3】従来の他の可逆性感熱記録媒体の断面図であ
る。
FIG. 3 is a cross-sectional view of another conventional reversible thermosensitive recording medium.

【図4】本発明の実施例の評価結果を示す図である。FIG. 4 is a diagram showing an evaluation result of an example of the present invention.

【符号の説明】 11 基材 12 記録・表示層 15 保護層[Explanation of symbols] 11 base material 12 recording / display layer 15 protective layer

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 岡部 豊 東京都港区虎ノ門1丁目7番12号 沖電気 工業株式会社内 (72)発明者 西岡 洋一 東京都港区虎ノ門1丁目7番12号 沖電気 工業株式会社内 ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (72) Yutaka Okabe 1-7-12 Toranomon, Minato-ku, Tokyo Oki Electric Industry Co., Ltd. (72) Yoichi Nishioka 1-7-12 Toranomon, Minato-ku, Tokyo Oki Electric Industry Co., Ltd.

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 (a)フィルム状の基材と、(b)該基
材の上に形成され、マトリクス材並びに飽和カルボン酸
及びその誘導体の少なくとも一方から成る記録・表示層
と、(c)該記録・表示層の上に形成された保護層とを
有し、(d)該保護層は粉状物を層中に分散させて形成
されることを特徴とする可逆性感熱記録媒体。
1. (a) a film-shaped substrate; (b) a recording / display layer formed on the substrate, the recording / display layer comprising a matrix material and at least one of a saturated carboxylic acid and a derivative thereof; A reversible thermosensitive recording medium comprising: a protective layer formed on the recording / display layer, and (d) the protective layer formed by dispersing a powdery material in the layer.
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH09142037A (en) * 1995-11-17 1997-06-03 Ricoh Co Ltd Reversible thermosensitive recording medium

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* Cited by examiner, † Cited by third party
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JPH09142037A (en) * 1995-11-17 1997-06-03 Ricoh Co Ltd Reversible thermosensitive recording medium

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