JPH0717090B2 - Inkjet recording medium - Google Patents

Inkjet recording medium

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JPH0717090B2
JPH0717090B2 JP62118043A JP11804387A JPH0717090B2 JP H0717090 B2 JPH0717090 B2 JP H0717090B2 JP 62118043 A JP62118043 A JP 62118043A JP 11804387 A JP11804387 A JP 11804387A JP H0717090 B2 JPH0717090 B2 JP H0717090B2
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JP
Japan
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water
ink
paper
recording medium
dyes
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岳志 山崎
季明 妹尾
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Mitsubishi Paper Mills Ltd
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  • Ink Jet Recording Methods And Recording Media Thereof (AREA)
  • Inks, Pencil-Leads, Or Crayons (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】 (A)産業上の利用分野 本発明はインクを用いて記録する記録媒体に関するもの
であり、特に媒体上に記録された画像や文字の濃度が高
く、記録画像の耐水性及び耐光性に優れたインクジェッ
ト用記録媒体に関するものである。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION (A) Field of Industrial Application The present invention relates to a recording medium for recording with ink, and particularly, the density of images and characters recorded on the medium is high, and the water resistance of the recorded image is high. The present invention relates to an inkjet recording medium having excellent properties and light resistance.

(B)従来技術及びその問題点 インクジェット記録方式は、インクの微小液滴を種々の
作動原理により飛翔させて、紙などの記録媒体に付着さ
せ、画像、文字などの記録を行うものであるが、高速、
低騒音、多色化が容易、記録パターンの融通性が大き
い、更に現像、定着が不要等の特徴があり、漢字を含め
各種図形及びカラー画像等の記録装置として、種々の用
途に於いて急速に普及している。更に、多色インクジェ
ット方式により形成される画像は、製版方式による多色
印刷や、カラー写真方式による印画に比較して遜色のな
い記録を得ることも可能であり、作成部数が少なくて済
む用途に於いては、写真技術によるよりも安価であるこ
とからフルカラー画像記録分野にまで広く応用されつつ
ある。
(B) Prior Art and Its Problems The ink jet recording method is one in which minute droplets of ink are ejected according to various operating principles and adhered to a recording medium such as paper to record images, characters, and the like. ,high speed,
It has features of low noise, easy multi-coloring, great flexibility of recording patterns, and no need for development and fixing. It is rapidly used in various applications as a recording device for various figures including Kanji and color images. Is popular in In addition, images formed by the multicolor inkjet system can also be used for multicolor printing by the platemaking system and for obtaining records that are comparable to printing by the color photographic system, and for applications that require a small number of copies. Since it is cheaper than the photographic technique, it is being widely applied to the field of full-color image recording.

このインクジェット記録方式で使用される記録媒体とし
ては、通常の印刷や筆記に使われる上質紙やコーテッド
紙を使うべく装置やインク組成の面から努力が成されて
きた。しかし、装置の高速化、高精細化あるいはフルカ
ラー化などインクジェット記録装置の性能の向上や用途
の拡大に伴ない、記録媒体に対してもより高度な特性が
要求されるようになった。すなわち、当該記録媒体とし
ては、インクドットの濃度が高く、色調が明るく鮮やか
であること、インクの吸収が早くてインクドットが重な
った場合に於いてもインクが流れ出したり滲んだりしな
いこと、インクドットの横方向への拡散が必要以上に大
きくなく、かつ周辺が滑らかでぼやけないこと。更に記
録画像が紫外線や空気中の酸素又は水に曝された場合の
染料の抵抗性を低下させず、好ましくは増強させること
等が要求される。
As a recording medium used in this ink jet recording system, efforts have been made in terms of equipment and ink composition so as to use high-quality paper or coated paper used for ordinary printing and writing. However, as the performance of the inkjet recording apparatus has been improved and the applications have been expanded, such as high speed, high definition and full color of the apparatus, more advanced characteristics have been required for the recording medium. That is, as the recording medium, the density of the ink dots is high, the color tone is bright and vivid, the ink does not flow out or bleed even when the ink dots overlap and the ink dots overlap, The lateral spread of is not unnecessarily large, and the periphery is smooth and does not blur. Further, it is required that the resistance of the dye when the recorded image is exposed to ultraviolet rays, oxygen in the air, or water is not lowered, and preferably enhanced.

これらの問題を解決するために、従来からいくつかの提
案がなされてきた。例えば特開昭52−53012号には、低
サイズの原紙に表面加工用の塗料を湿潤させてなるイン
クジェット記録用紙が、また、特開昭53−49113号に
は、尿素−ホルマリン樹脂粉末を内添したシートに水溶
性高分子を含浸させたインクジェット記録用紙が開示さ
れている。これらの一般紙タイプのインクジェット記録
用紙は、インクの吸収は速やかであるが、ドットの周辺
がぼやけ易く、ドット濃度も低いと言う欠点がある。
Several proposals have been made in the past to solve these problems. For example, JP-A-52-53012 discloses an ink jet recording paper obtained by wetting a low-sized base paper with a coating material for surface treatment, and JP-A-53-49113 discloses a urea-formalin resin powder. An inkjet recording paper is disclosed in which the added sheet is impregnated with a water-soluble polymer. These general paper type inkjet recording papers absorb ink quickly, but have drawbacks in that the periphery of dots is easily blurred and the dot density is low.

また、特開昭55−5830号には、支持体表面にインク吸収
性の塗層を設けたインクジェット記録用紙が開示され、
また、特開昭55−51583号では被覆層中の顔料として非
膠質シリカ粉末を使った例が、更に特開昭55−11829号
ではインク吸収速度の異なる2層構造を使った塗抹紙の
例が開示され、更に特開昭59−174381号特開昭60−4438
9号、同60−132785号、同60−171143号等には透明性の
インク受理層を設けたインクジェット記録用シートが開
示されている。これらのコーテッドタイプのインクジェ
ット記録媒体は、ドット径やドット形状、印字濃度や色
調の再現性と言った点では一般紙タイプのインクジェッ
ト用紙より改良されているが、これらの記録媒体に適用
されるインクは水溶性染料を使った水性インクが多く、
記録媒体上に形成された画像に水等がかかった場合、染
料が再び溶解して滲み出したりして記録物の価値を著し
く減少させる問題点があり、またインク受理層の高い光
透過性、おょび透気性等のため染料の劣化が著しい等の
欠点がある。
Further, JP-A-55-5830 discloses an inkjet recording sheet having an ink-absorbent coating layer on the surface of a support,
Further, in JP-A-55-51583, an example in which non-colloidal silica powder is used as a pigment in the coating layer, and in JP-A-55-11829, an example of a smear paper using a two-layer structure having different ink absorption rates is shown. JP-A-59-174381 and JP-A-60-4438.
No. 9, No. 60-132785, No. 60-171143 and the like disclose ink jet recording sheets provided with a transparent ink receiving layer. These coated type inkjet recording media are improved from the general paper type inkjet paper in terms of dot diameter, dot shape, print density and color tone reproducibility, but the inks applied to these recording media There are many water-based inks that use water-soluble dyes,
When water or the like is applied to the image formed on the recording medium, there is a problem that the dye dissolves again and oozes out to significantly reduce the value of the recorded matter, and the high light transmittance of the ink receiving layer, There are drawbacks such as marked deterioration of the dye due to air permeability and the like.

そこで、これらの欠点の内、耐水性を改良するために、
例えば特開昭55−53591号には金属の水溶性塩を記録面
に付与する例が、また特開昭56−84992号にはポリカチ
オン高分子電解質を表面に含有する記録媒体の例が、ま
た特開昭55−150396号にはインクジェット記録後、該イ
ンク中の染料とレーキを形成する耐水化剤を付与する方
法が、また特開昭56−58869号には水溶性高分子を塗布
した記録シートにインクジェット記録後、該水溶性高分
子を不溶化することによって、耐水化する方法が、さら
には特開昭56−99693号、同59−96987号にはそれぞれハ
ロゲン化第4アンモニウム及びアルキルアミンの塩を用
いて染料を不溶化する方法が、また特開昭59−96988号
には金属の水溶性塩を用いて染料をレーキ化する方法が
それぞれ開示されている。
Therefore, among these drawbacks, in order to improve the water resistance,
For example, JP-A-55-53591 shows an example of applying a water-soluble salt of a metal to the recording surface, and JP-A-56-84992 shows an example of a recording medium containing a polycationic polymer electrolyte on the surface. Further, JP-A-55-150396 discloses a method of applying a water-proofing agent that forms a lake with a dye in the ink after ink jet recording, and JP-A-56-58869 discloses coating a water-soluble polymer. After ink jet recording on a recording sheet, a method of making the water-soluble polymer insoluble to make it water resistant is further described in JP-A-56-99693 and 59-96987. JP-A-59-96988 discloses a method of making a dye insoluble by using a salt of the above, and JP-A-59-96988 discloses a method of making a dye by using a water-soluble salt of a metal.

ところが、これらの耐水化法は耐水化の効果が弱かった
り、耐水化剤が染料と何らかの反応を起こし染料の保存
性を著しく低下させたりして、記録媒体としてバランス
の取れた品質を得るのが困難であった。
However, these water resistance methods have a weak water resistance effect, or the water resistance agent reacts with the dye to cause some deterioration of the storage stability of the dye, thereby obtaining a balanced quality as a recording medium. It was difficult.

一方、記録画像の耐光性を向上させるために、例えば特
開昭54−68303号、同54−85804号、及び同56−18151号
にはインク液中へ紫外線吸収剤を添加した例が開示され
ている。しかしながらこれらの紫外線吸収剤はインクの
噴射安定性を低下させたり、溶解度が低いために多量添
加が出来ず微量添加では効果が少ないと云う問題があ
る。また別の解決策としてインクジェット記録シートの
方へベンゾフェノン系、ベンゾトリアゾール系などの紫
外線吸収剤を含有させることが特開昭57−74192号、同5
7−74193号、及び同57−87988号で提案されているが、
これらは水への溶解性が悪く多量に使用することが困難
であったり、少量では効果がなかったり、また乳化して
用いると乳化剤の影響がある等の問題点がある。更に別
の解決策としてアルカリ金属の弱酸塩等の金属塩を含有
させることが特開昭61−43563号、および同61−47290号
で提案されているがこれらは多量に使用すると印字画像
の色彩性を低下させたり、少量では効果が少ない等の問
題点がある。
On the other hand, in order to improve the light fastness of a recorded image, for example, JP-A-54-68303, JP-A-54-85804, and JP-A-56-18151 disclose examples in which an ultraviolet absorber is added to an ink liquid. ing. However, these ultraviolet absorbers have a problem that the jetting stability of the ink is deteriorated and the solubility is low, so that they cannot be added in a large amount and the effect is small when added in a small amount. As another solution, it is possible to add a benzophenone-based or benzotriazole-based ultraviolet absorber to the ink jet recording sheet.
Proposed in 7-74193 and 57-87988,
These have problems that they have poor solubility in water and are difficult to use in large amounts, they are ineffective when used in small amounts, and when they are used by emulsification, they are affected by emulsifiers. As another solution, it has been proposed in JP-A-61-43563 and JP-A-61-47290 to incorporate a metal salt such as a weak acid salt of an alkali metal. However, there are problems such as a decrease in the activity, and a small amount is less effective.

また、耐水化剤等との併用でそれぞれの効果が阻害され
る等の問題から印字品質のバランスが取れた、インク吸
収性、画像色彩性に優れ耐水性、耐光性等にも優れた品
質の記録媒体を得ることは非常に困難であった。
In addition, the print quality is well balanced from the problem that each effect is hindered by the combined use with a water-proofing agent, etc., the ink absorbency, the image colorability are excellent, and the water resistance and the light resistance are also excellent. It was very difficult to obtain a recording medium.

(C)発明が解決しようとする問題点 本発明は、インクジェット用水性インクを記録媒体に噴
射して記録画像を形成するインクジェット記録媒体に於
いて、水性インク記録画像の耐水性及び耐光性を改善
し、画像保存性に優れた記録媒体を提供することにあ
る。
(C) Problems to be Solved by the Invention The present invention is an inkjet recording medium in which a recording image is formed by ejecting an aqueous inkjet ink onto a recording medium to improve the water resistance and light resistance of the aqueous ink recorded image. However, it is to provide a recording medium having excellent image storability.

(D)問題を解決するための手段 即ち、直接染料、酸性染料、塩基性染料、反応性染料及
び食品用色素の内の少なくとも一種の水溶性染料を含有
する水性インクを用いて記録画像を形成するインクジェ
ット記録媒体に於て、該記録媒体が下記一般式(I)で
示されるポリ(ジアルカノールアリルアミン)誘導体を
含有することを特徴とするインクジェット記録媒体。
(D) Means for Solving the Problem That is, a recorded image is formed using an aqueous ink containing at least one water-soluble dye selected from direct dyes, acid dyes, basic dyes, reactive dyes and food dyes. An ink jet recording medium, wherein the recording medium contains a poly (dialkanolallylamine) derivative represented by the following general formula (I).

(但し、式中Aは一般式(II)及び/又は(III)で示
される3級及び/又は4級ジアルカノールアミノ基、n
は10〜1000の整数) (式中R1、R2は炭素数2〜3のヒドロキシアルキル基R3
は水素又は炭素数1〜2のアルキル基、X はハロゲ
ン、CH3SO4 、又はC2H5SO4 で示されるアニオン)。
(In the formula, A is represented by the general formula (II) and / or (III).
A tertiary and / or quaternary dialkanol amino group, n
Is an integer from 10 to 1000) (R in the formula1, R2Is a hydroxyalkyl group R having 2 to 3 carbon atoms3
Is hydrogen or an alkyl group having 1 to 2 carbon atoms, X Is a halogen
CH3SOFour , Or C2HFiveSOFour Anion).

本発明で用いられるポリ(ジアルカノールアリルアミ
ン)誘導体(以下PAA誘導体と称する)の製造方法の例
としては、 所定分子量のポリアリルアミン水溶液に40〜60℃にてア
ルキレンオキサイドを付加反応し、更に必要に応じ60〜
80℃にて所定量のアルキルハライド又はジアルキル硫酸
を反応させて第3級アンモニウム、部分第4級アンモニ
ウム塩、及び全第4級アンモニウム塩の目的物を得る方
法が挙げられる。
As an example of the method for producing the poly (dialkanolallylamine) derivative used in the present invention (hereinafter referred to as PAA derivative), an alkylene oxide is added to an aqueous polyallylamine solution having a predetermined molecular weight at 40 to 60 ° C. According to 60 ~
Examples thereof include a method of reacting a predetermined amount of an alkyl halide or a dialkyl sulfuric acid at 80 ° C. to obtain a target product of a tertiary ammonium, a partial quaternary ammonium salt, and a total quaternary ammonium salt.

本発明のPAA誘導体を含有する記録媒体の作成方法とし
ては、パルプ繊維を離解してスラリーとし抄紙機で抄造
せしめる際、途中に設けたサイズプレス装置でPAA誘導
体を含有したサイズプレス液を浸漬又は塗布する方法、
更に塗工液中にPAA誘導体を含有せしめこの塗工液をロ
ールコーター、リバースロールコーター、エアナイフコ
ーター、ブレードコーター、スプレーコーター等の通常
の塗工装置を用いて塗工乾燥しPAA誘導体を含有するイ
ンク受理層を設ける方法や、支持体上に設けたインク吸
収性顔料及び接着剤等からなるインク受理層の上に溶解
したPAA誘導体を塗布する方法等がある。この場合一般
に使われる填料や顔料、接着剤及びその他の添加剤を併
用することも可能である。
As a method for producing a recording medium containing the PAA derivative of the present invention, when the pulp fiber is disintegrated and made into a slurry with a paper machine, a size press liquid containing the PAA derivative is immersed in a size press device provided in the middle or How to apply,
Furthermore, a PAA derivative is contained in the coating liquid, and this coating liquid is coated and dried using a normal coating device such as a roll coater, a reverse roll coater, an air knife coater, a blade coater, or a spray coater to contain the PAA derivative. There are a method of providing an ink receiving layer, a method of applying a dissolved PAA derivative on an ink receiving layer made of an ink absorbing pigment and an adhesive provided on a support, and the like. In this case, commonly used fillers, pigments, adhesives and other additives can be used in combination.

本発明で使用できる填料や顔料としては例えば軽質炭酸
カルシウム、重質炭酸カルシウム、カオリン、タルク、
硫酸カルシウム、硫酸バリウム、酸化チタン、酸化亜
鉛、硫化亜鉛、炭酸亜鉛、サチンホワイト、ケイ酸アル
ミニウム、ケイソウ土、ケイ酸カルシウム、ケイ酸マグ
ネシウム、合成非晶質シリカ、水酸化アルミニウム、ア
ルミナ、リトポン等の白色無機顔料および、スチレン系
プラスチックピグメント、アクリル系プラスチックピグ
メント、マイクロカプセル、尿素樹脂顔料等の有機顔料
がある。これらの内本発明に於いては合成非晶質シリカ
が好ましく用いられる。
Examples of the filler or pigment that can be used in the present invention include light calcium carbonate, heavy calcium carbonate, kaolin, talc,
Calcium sulfate, barium sulfate, titanium oxide, zinc oxide, zinc sulfide, zinc carbonate, satin white, aluminum silicate, diatomaceous earth, calcium silicate, magnesium silicate, synthetic amorphous silica, aluminum hydroxide, alumina, lithopone, etc. White inorganic pigments and organic pigments such as styrene plastic pigments, acrylic plastic pigments, microcapsules and urea resin pigments. Of these, synthetic amorphous silica is preferably used in the present invention.

本発明で云う合成シリカとは、四塩化ケイ素の熱分解に
よる乾式法シリカ、ケイ酸ナトリウムの酸、二酸化炭
素、アンモニウム塩などによる複分解沈澱生成物等のい
わゆるホワイトカーボン、ケイ酸ナトリウムの酸などに
よる熱分解やイオン交換樹脂層を通して得られるシリカ
ゾル又はこのシリカゾルを加熱熟成して得られるコロイ
ダルシリカ、シリカゾルをゲル化させ、その生成条件を
かえることによって数ミリミクロンから数十ミリミクロ
ン位の一次粒子がシロキサン結合をした三次元的な二次
粒子となったシリカゲル、皿にはシリカゾル、ケイ酸ナ
トリウム、アルミン酸ナトリウム等を出発物質として80
℃〜120℃で加熱して生成したいわゆる合成モレキュラ
ーシーブ等、二酸化ケイ素を主体とする合成ケイ素化合
物を云う。
The synthetic silica referred to in the present invention includes dry-process silica obtained by thermal decomposition of silicon tetrachloride, so-called white carbon such as metathesis precipitation products such as sodium silicate acid, carbon dioxide, and ammonium salt, and sodium silicate acid. Silica sol obtained through thermal decomposition or ion-exchange resin layer or colloidal silica obtained by heating and aging this silica sol, gelation of silica sol, primary particles of several millimicrons to several tens of millimicrons by changing the production conditions. Silica gel that became siloxane-bonded three-dimensional secondary particles, silica sol, sodium silicate, sodium aluminate, etc. as the starting material for the dish
A synthetic silicon compound mainly composed of silicon dioxide, such as a so-called synthetic molecular sieve produced by heating at ℃ to 120 ℃.

本発明で用いられる接着剤としては、例えば、酸化澱
粉、エーテル化澱粉、カルボキシメチルセルロース、ヒ
ドロキシエチルセルロース、等のセルロース誘導体、カ
ゼイン、ゼラチン、大豆蛋白、ポリビニルアルコール及
びその誘導体、無水マレイン酸樹脂、通常のスチレン−
ブタジエン共重合体、メチルメタクリレート−ブタジエ
ン共重合体等の共役ジエン系重合体ラテックス、アクリ
ル酸エステル及びメタクリル酸エステルの重合体又は共
重合体等のアクリル系重合体ラテックス、エチレン酢酸
ビニル共重合体等のビニル系重合体ラテックス、或はこ
れらの各種重合体のカルボキシル基等の官能基含有単量
体による官能基変性重合体ラテックス、メラミン樹脂、
尿素樹脂、等の熱硬化合成樹脂系等の水性接着剤、及び
ポリメチルメタクリレート、ポリウレタン樹脂、不飽和
ポリエステル樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニルコポリマ
ー、ポリビニルブチラール、アルキッド樹脂等の合成樹
脂系接着剤が、単独あるいは複合して用いられる。これ
らの接着剤は顔料100重量部に対して2重量部〜100重量
部、好ましくは5重量部〜30重量部が用いられるが顔料
の結着に充分な量で有ればその比率は特に限定されるも
のではない。しかし、100重量部以上の接着剤を用いる
と接着剤の造膜により、空隙構造を減らし、あるいは空
隙を極端に小さくしてしまうため、好ましくない。
As the adhesive used in the present invention, for example, cellulose derivatives such as oxidized starch, etherified starch, carboxymethyl cellulose, hydroxyethyl cellulose, casein, gelatin, soybean protein, polyvinyl alcohol and its derivatives, maleic anhydride resin, ordinary Styrene
Butadiene copolymer, conjugated diene polymer latex such as methyl methacrylate-butadiene copolymer, acrylic polymer latex such as polymer or copolymer of acrylic acid ester and methacrylic acid ester, ethylene vinyl acetate copolymer, etc. Vinyl polymer latex, or functional group-modified polymer latex with a monomer containing a functional group such as carboxyl group of these various polymers, melamine resin,
Urea resin, water-based adhesive such as thermosetting synthetic resin, and synthetic resin adhesive such as polymethylmethacrylate, polyurethane resin, unsaturated polyester resin, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, polyvinyl butyral, alkyd resin, Used alone or in combination. These adhesives are used in an amount of 2 to 100 parts by weight, preferably 5 to 30 parts by weight, based on 100 parts by weight of the pigment, but the ratio thereof is not particularly limited as long as the amount is sufficient for binding the pigment. It is not something that will be done. However, it is not preferable to use 100 parts by weight or more of the adhesive because the film formation of the adhesive reduces the void structure or makes the void extremely small.

その他の添加剤としては顔料分散剤、増粘剤、流動性変
性剤、消泡剤、抑泡剤、離型剤、発泡剤、浸透剤、着色
染料、着色顔料、蛍光増白剤、紫外線吸収剤、酸化防止
剤、防腐剤、防バイ剤、耐水化剤等を適宜配合すること
も出来る。
Other additives include pigment dispersants, thickeners, fluidity modifiers, defoamers, foam suppressors, mold release agents, foaming agents, penetrants, colored dyes, colored pigments, optical brighteners, and ultraviolet absorbers. Agents, antioxidants, preservatives, anti-bacterial agents, water-proofing agents and the like can also be appropriately added.

支持体としては、紙または熱可塑性樹脂フィルムの如き
シート状物質が用いられる。紙の場合はサイズ剤無添加
あるいは適度なサイジングを施した紙で、填料は含まれ
ても、また含まれていなくてもよい。
As the support, a sheet material such as paper or a thermoplastic resin film is used. In the case of paper, it is a paper without sizing agent or appropriately sized and may or may not contain a filler.

また、熱可塑性フィルムの場合はポリエステル、ポリス
チレン、ポリ塩化ビニル、ポリメチルメタクリレート、
酢酸セルロース、ポリエチレン、ポリカーボネート等の
透明フィルムや、白色顔料の充填あるいは微細な発泡に
よる白色不透明なフィルムが使用される。充填される白
色顔料としては、例えば酸化チタン、硫酸カルシウム、
炭酸カルシウム、シリカ、クレー、タルク、酸化亜鉛等
の多くの物が使用される。
In the case of a thermoplastic film, polyester, polystyrene, polyvinyl chloride, polymethylmethacrylate,
A transparent film of cellulose acetate, polyethylene, polycarbonate or the like, or a white opaque film filled with a white pigment or finely foamed is used. As the white pigment to be filled, for example, titanium oxide, calcium sulfate,
Many things such as calcium carbonate, silica, clay, talc, zinc oxide are used.

また、紙の表面にこれらの樹脂フィルムを貼り合わせた
り溶融樹脂によって加工したいわゆるラミネート紙等も
使用可能である。これらの樹脂表面とインク受理層の接
着を改善するための下引層やコロナ放電加工等が施され
ていてもよい。
Further, so-called laminated paper or the like in which these resin films are attached to the surface of paper or processed with a molten resin can be used. An undercoat layer or corona discharge machining may be applied to improve the adhesion between the resin surface and the ink receiving layer.

支持体上に塗工しただけのシートは、そのままでも本発
明による記録用シートとして使用できるが、例えばスー
パーカレンダー、グロスカレンダーなどで加熱及び/又
は加圧下ロールニップ間を通して表面の平滑性を与える
ことも可能である。この場合、スーパーカレンダー加工
による過度な加工は、せっかく形成した粒子間の空隙に
よるインク吸収性を低下させることになるので加工程度
は制限されることがある。本発明で云う水性インクと
は、下記着色剤及び液媒体、その他の添加剤から成る記
録液体である。
The sheet just coated on the support can be used as a recording sheet according to the present invention as it is, but it is also possible to give the surface smoothness through a roll nip under heating and / or pressure with, for example, a super calender or a gloss calender. It is possible. In this case, excessive processing by super calendering may reduce the ink absorbability due to the voids between the particles formed with care, and thus the processing level may be limited. The aqueous ink referred to in the present invention is a recording liquid composed of the following colorant, liquid medium, and other additives.

着色剤としては直接染料、酸性染料、塩基性染料、反応
性染料あるいは食品用色素等の水溶性染料である。
The colorant is a water-soluble dye such as a direct dye, an acid dye, a basic dye, a reactive dye or a food dye.

例えば、直接染料としては C.I.Direct Black 2,4,9,11,14,17,19,22,27, 32,36,38,41,48,49,51,56, 62,71,74,75,77,78,80,105, 106,107,108,112,113,117, 132,146,154,194 C.I.Direct Yellow 1,2,4,8,11,12,24,26,27,28, 33,34,39,41,42,44,48,50, 51,58,72,85,86,87,88,98, 100,110 C.I.Direct Orange 6,8,10,26,29,39,41,49,51, 102 C.I.Direct Red 1,2,4,8,9,11,13,17,20,23, 24,28,31,33,37,39,44,46, 47,48,51,59,62,63,73,75, 77,80,81,83,84,85,90,94, 99,101,108,110,145,189, 197,220,224,225,226,227, 230 C.I.Direct Violet 1,7,9,12,35,48,51,90,94 C.I.Direct Blue 1,2,6,8,15,22,25,34,69, 70,71,72,75,76,78,80,81, 82,83,86,90,98,106,108, 110,120,123,158,163,165, 192,193,194,195,196,199, 200,201,202,203,207,218, 236,237,239,246,258 C.I.Direct Green 1,6,8,28,33,37,63,64 C.I.Direct Brown 1A,2,6,25,27,44,58,95,100, 101,106,112,173,194,195, 209,210,211 酸性染料としては C.I.Acid Black 1,2,7,16,17,24,26,28,31, 41,48,52,58,60,63,94,107, 109,112,118,119,121,122, 131,155,156 C.I.Acid Yellow 1,3,4,7,11,12,13,14,17,18, 19,23,25,29,34,36,38,40, 41,42,44,49,53,55,59,61, 71,72,76,78,99,111,114, 116,122,135,161,172 C.I.Acid Orange 7,8,10,33,56,64 C.I.Acid Red 1,4,6,8,13,14,15,18,19,21, 26,27,30,32,34,35,37,40, 42,51,52,54,57,80,82,83, 85,87,88,89,92,94,97,106, 108,110,115,119,129,131, 133,134,135,154,155,172, 176,180,184,186,187,249, 254,256,317,318 C.I.Acid Violet 7,11,15,34,35,41,43,49,75 C.I.Acid Blue 1,7,9,22,23,25,27,29,40, 41,43,45,49,51,53,55,56, 59,62,78,80,81,83,90,92, 93,102,104,111,113,117, 120,124,126,145,167,171, 175,183,229,234,236 C.I.Acid Green 3,12,19,27,41,9,16,20,25 C.I.Acid Brown 4,14 塩基性染料としては C.I.Basic Black 2,8 C.I.Basic Yellow 1,2,11,12,14,21,32,36 C.I.Basic Orange 2,15,21,22 C.I.Basic Red 1,2,9,12,13,37 C.I.Basic Violet 1,3,7,10,14 C.I.Basic Blue 1,3,5,7,9,24,25,26,28,29 C.I.Basic Green 1,4 C.I.Basic Brown 1,12 反応性染料としては C.I.Reactive Black 1,3,5,6,8,12,14 C.I.Reactive Yellow 1,2,3,13,14,15,17 C.I.Reactive Orange 2,5,7,16,20,24 C.I.Reactive Red 6,7,11,12,15,17,21,23, 24,35,36,42,63,66 C.I.Reactive Violet 2,4,5,8,9 C.I.Reactive Blue 2,5,7,12,13,14,15,17,18, 19,20,21,25,27,28,37,38, 40,41 C.I.Reactive Green 5,7 C.I.Reactive Brown 1,7,16 更に食品用色素としては C.I.Food Black 2 C.I.Food Yellow 3,4,5 C.I.Food Red 2,3,7,9,14,52,87,92,94, 102,104,105,106 C.I.Food Violet 2 C.I.Food Blue 1,2 C.I.Food Green 2,3 などが挙げられる。For example, CI Direct Black 2,4,9,11,14,17,19,22,27, 32,36,38,41,48,49,51,56, 62,71,74,75 , 77,78,80,105, 106,107,108,112,113,117, 132,146,154,194 CIDirect Yellow 1,2,4,8,11,12,24,26,27,28, 33,34,39,41,42,44,48,50, 51 , 58,72,85,86,87,88,98, 100,110 CIDirect Orange 6,8,10,26,29,39,41,49,51, 102 CIDirect Red 1,2,4,8,9 , 11,13,17,20,23, 24,28,31,33,37,39,44,46, 47,48,51,59,62,63,73,75, 77,80,81,83 , 84,85,90,94, 99,101,108,110,145,189, 197,220,224,225,226,227, 230 CIDirect Violet 1,7,9,12,35,48,51,90,94 CIDirect Blue 1,2,6,8,15,22,25 , 34,69, 70,71,72,75,76,78,80,81, 82,83,86,90,98,106,108, 110,120,123,158,163,165, 192,193,194,195,196,199, 200,201,202,203,207,218, 236,237,239,246,258 CIDirect Green 1,6,8,28,33 , 37,63,64 CIDirect Brown 1A, 2,6,25,27,44,58,95,100, 101,106,112,173,194,195, 209,210,211 CI Acid Black 1,2,7,16,17,24,26,28 as an acid dye , 31, 41,48,52,58,60,63,94,107, 109,112,118,119,121,122, 131,155,156 CIAcid Yellow 1,3,4,7,11,12,13,14, 17,18, 19,23,25,29,34,36,38,40, 41,42,44,49,53,55,59,61, 71,72,76,78,99,111,114, 116,122,135,161,172 CIAcid Orange 7,8,10,33,56,64 CIAcid Red 1,4,6,8,13,14,15,18,19,21, 26,27,30,32,34,35,37,40, 42,51,52,54,57,80,82,83, 85,87,88,89,92,94,97,106, 108,110,115,119,129,131, 133,134,135,154,155,172, 176,180,184,186,187,249, 254,256,317,318 CIAcid Violet 7,11,15,34,35, 41,43,49,75 CIAcid Blue 1,7,9,22,23,25,27,29,40, 41,43,45,49,51,53,55,56, 59,62,78, 80,81,83,90,92, 93,102,104,111,113,117, 120,124,126,145,167,171, 175,183,229,234,236 CIAcid Green 3,12,19,27,41,9,16,20,25 CIAcid Brown 4,14 CIBasic Black 2 as basic dye , 8 CIBasic Yellow 1,2,11,12,14,21,32,36 CIBasic Orange 2,15,21,22 CIBasic Red 1,2,9,12,13,37 CIBasic Violet 1,3 , 7,10,14 CIBasic Blue 1,3,5,7,9,24,25,26,28,29 CIBasic Green 1,4 CIBasic Brown 1,12 CI Reactive Black 1,2 as a reactive dye 3,5,6,8,12,14 CIReactive Yellow 1,2,3,13,14,15,17 CIReactive Orange 2,5,7,16,20,24 CIReacti ve Red 6,7,11,12,15,17,21,23, 24,35,36,42,63,66 CIReactive Violet 2,4,5,8,9 CIReactive Blue 2,5,7, 12,13,14,15,17,18, 19,20,21,25,27,28,37,38, 40,41 CIReactive Green 5,7 CIReactive Brown 1,7,16 Further as food dye CIFood Black 2 CIFood Yellow 3,4,5 CIFood Red 2,3,7,9,14,52,87,92,94, 102,104,105,106 CIFood Violet 2 CIFood Blue 1,2 CIFood Green 2, 3 and so on.

また水性インクの液媒体としては、水及び水溶性の各種
有機溶剤、例えば、メチルアルコール、エチルアルコー
ル、n−プロピルアルコール、イソプロピルアルコー
ル、n−ブチルアルコール、sec−ブチルアルコール、t
ert−ブチルアルコール、イソブチルアルコール等の炭
素数1〜4のアルキルアルコール類;ジメチルホルムア
ミド、ジメチルアセトアミド等のアミド類;アセトン、
ジアセトンアルコール等のケトンまたはケトンアルコー
ル類;テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル
類;ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコー
ル等のポリアルキレングリコール類;エチレングリコー
ル、プロピレングリコール、ブチレングリコール、トリ
エチレングリコール、1,2,6−ヘキサントリオール、チ
オジグコール、ヘキシレングリコール、ジエチレングリ
コール等のアルキレン基が2〜6個のアルキレングリコ
ール類;グリセリン、エチレングリコールメチルエーテ
ル、ジエチレングリコールメチル(又はエチル)エーテ
ル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル等の多
価アルコールの低級アルキルエーテル類等が挙げられ
る。
The liquid medium of the water-based ink includes water and various water-soluble organic solvents such as methyl alcohol, ethyl alcohol, n-propyl alcohol, isopropyl alcohol, n-butyl alcohol, sec-butyl alcohol, and t-butyl alcohol.
ert-butyl alcohol, isobutyl alcohol and other C1-4 alkyl alcohols; dimethylformamide, dimethylacetamide and other amides; acetone,
Ketones or ketone alcohols such as diacetone alcohol; ethers such as tetrahydrofuran and dioxane; polyalkylene glycols such as polyethylene glycol and polypropylene glycol; ethylene glycol, propylene glycol, butylene glycol, triethylene glycol, 1,2,6- Alkylene glycols having 2 to 6 alkylene groups such as hexanetriol, thiodigol, hexylene glycol and diethylene glycol; polyhydric alcohols such as glycerin, ethylene glycol methyl ether, diethylene glycol methyl (or ethyl) ether and triethylene glycol monomethyl ether Lower alkyl ethers and the like can be mentioned.

これらの多くの水溶性有機溶剤の中でもジエチレングリ
コール等の多価アルコール、トリエチレングリコールモ
ノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチル
エーテル等の多価アルコールの低級アルキルエーテルは
好ましいものである。
Among these many water-soluble organic solvents, polyhydric alcohols such as diethylene glycol and lower alkyl ethers of polyhydric alcohols such as triethylene glycol monomethyl ether and triethylene glycol monoethyl ether are preferable.

その他の添加剤としては例えばPH調節剤、金属封鎖剤、
防カビ剤、粘度調整剤、表面張力調整剤、湿潤剤、界面
活性剤、及び防錆剤、等が挙げられる。
Other additives include, for example, PH regulators, sequestering agents,
Examples thereof include antifungal agents, viscosity modifiers, surface tension modifiers, wetting agents, surfactants, and rust preventives.

インクジェット適性の測定は下記の方法によった。The inkjet suitability was measured by the following method.

色濃度はシャープ製インクジェットカラーイメージプリ
ンター(IO−720)でシアン(C)、マゼンタ(M)、
イエロー(Y)、ブラック(Bk)の各インクでベタ印写
して得た画像について、濃度をマクベスデンシトメータ
ーRD514で測定した値を用いた。
The color density is Cyan (C), Magenta (M), with Sharp Inkjet Color Image Printer (IO-720).
For the images obtained by solid printing with each of the yellow (Y) and black (Bk) inks, the density measured using a Macbeth densitometer RD514 was used.

耐光性はキャノン製インクジェットプリンター(A−12
10)を用いて、Bkのインクでベタ印写して得た画像部に
ついて、キセノンフェードメーター(スガ試験機(株)
社製、FAL−25X−HCL型)で40℃、60%、照度41w/m2で4
0時間照射するか又は直射日光下に24時間暴露し、キセ
ノン光照射あるいは日光暴露前後の感覚色度(L
)を色彩色差計(CR−100、ミノルタカメラ製)を
用いて測定し照射前後の感覚色度差(ΔLΔaΔb
)から色素ΔEを得た。この値を変退色量として示し
た。
Light resistance is based on Canon inkjet printer (A-12
Xenon fade meter (Suga Test Instruments Co., Ltd.) for the image part obtained by solid printing with Bk ink using 10)
Manufactured by FAL-25X-HCL type) at 40 ° C, 60%, illuminance 41w / m 2 4
The sensory chromaticity (L * a *) before and after irradiation with xenon light or exposure to sunlight for 0 hours or exposure to direct sunlight for 24 hours
b * ) is measured using a color difference meter (CR-100, manufactured by Minolta Camera), and the difference in sensory chromaticity before and after irradiation (ΔL * Δa * Δb
The dye ΔE was obtained from * ). This value was shown as the amount of discoloration.

耐オゾン性はキャノン製インクジェットプリンター(A
−1210)を用いて、Bkのインクでベタ印写して得た画像
部について、オゾン発生器(三菱電気製,OS−1)でオ
ゾン濃度3g/m3の気流中に5分間暴露し、オゾン暴露前
後の色差ΔEを耐光性と同様にして求め、この値を変退
色量として示した。変退色量は耐光性、耐オゾン性のい
ずれにおいても数値が小さいほど変退色が少なく、良好
なことを示す。
Ozone resistance is based on Canon inkjet printer (A
-1210), the image part obtained by solid printing with Bk ink was exposed to an ozone generator (manufactured by Mitsubishi Electric, OS-1) for 5 minutes in an air flow with an ozone concentration of 3 g / m 3 to remove ozone. The color difference ΔE before and after the exposure was determined in the same manner as the light resistance, and this value was shown as the amount of discoloration. As for the amount of discoloration and fading, the smaller the numerical value is, the less the discoloration and fading is, and the better the colorfastness is.

耐水性は同じキャノン製インクジェットプリンターを用
いて、C、M、Y、Bkの各インクでベタ印写して得た画
像部について30℃の流水に3分間浸漬し、浸漬前後の濃
度をマクベスデンシトメーターRD514で測定し、浸漬後
濃度を浸漬前濃度で除した百分率を耐水性の値とした。
数値が高い程耐水性が良好である。
The water resistance is the same as that of Canon ink jet printer, but the image part obtained by solid printing with each ink of C, M, Y and Bk is immersed in running water at 30 ° C for 3 minutes, and the density before and after immersion is Macbeth Densit It was measured with a meter RD514, and the percentage obtained by dividing the concentration after immersion by the concentration before immersion was taken as the water resistance value.
The higher the value, the better the water resistance.

インク吸収速度は、シャープ製又はキャノン製インクジ
ェットプリンターを用いて、赤印字(マゼンタ+イエロ
ー)のベタ印字直後(約1秒後)に紙送りして、ペーパ
ー押えロール又は指等に接触させ、汚れが出るか出ない
かで判定した。
The ink absorption speed is determined by using a Sharp or Canon inkjet printer to feed the paper immediately after solid printing of red printing (magenta + yellow) (after about 1 second), and then contacting it with a paper press roll or finger, etc. It was judged by whether or not it appeared.

(E)作用 本発明になるポリ(ジアルカノールアリルアミン)誘導
体はそのカチオン性により水溶性染料の耐水化剤として
作用する。更に該誘導体は、印字画像の耐光性、及び保
存性(特に黒印字の耐光性及び耐オゾン性)に対しても
良好に作用する。
(E) Action The poly (dialkanolallylamine) derivative according to the present invention acts as a water resistance agent for the water-soluble dye due to its cationic property. Further, the derivative also works well on the light resistance of a printed image and the storage stability (particularly the light resistance and ozone resistance of black printing).

インクジェット記録媒体に於ける水溶性染料に対する耐
水化剤として4級アンモニウム塩が広く提案されてお
り、ジアルカノールアミノ変性物も提案されているが、
耐水性は良いが耐光性が悪い、またはその逆になったり
であった。
Although a quaternary ammonium salt has been widely proposed as a waterproofing agent for a water-soluble dye in an inkjet recording medium, and a dialkanolamino-modified product is also proposed.
The water resistance was good, but the light resistance was poor, or vice versa.

本発明になる作用は、分子量が適度であることにより、
そのカチオン性が3級、4級の組合せで自由に変えら
れ、シリカ等の顔料の凝集が適度に設計でき、しかも水
溶性染料の定着に抜群の効果を発揮できる。更に耐光性
についてはシリカ及び染料に対しての吸着性及び末端基
のアミノアルコール類による還元性等の複合効果により
退色性が抑制される。
The effect of the present invention is that the molecular weight is moderate,
Its cationicity can be freely changed by a combination of tertiary and quaternary, and the aggregation of pigments such as silica can be appropriately designed, and an excellent effect can be exhibited in fixing the water-soluble dye. Further, with respect to light resistance, the fading property is suppressed by a combined effect such as adsorption to silica and a dye and reduction of terminal groups with amino alcohols.

従って本発明は、上記のような複雑な複合作用により、
達成されたもので、従来公知のものの応用ではなく、全
く新しい概念で考えられたものである。
Therefore, the present invention, by the complex combined action as described above,
It has been achieved, and is not an application of a conventionally known one, but a completely new concept.

(F)実施例 以下に本発明の実施例を挙げて説明するが、これらの例
に限定されるものではない。尚実施例に於いて示す部及
び%は重量部及び重量%を意味する。また、実施例及び
比較例に用いたPAA誘導体は表1に示した。
(F) Examples Examples of the present invention will be described below, but the invention is not limited to these examples. The parts and% shown in the examples mean parts by weight and% by weight. The PAA derivatives used in Examples and Comparative Examples are shown in Table 1.

実施例1 水度370mlCSFのLBKP80部、水度400mlのNBKP20部から成
るパルプスラリーにタルク20部、カチオン澱粉(Cato
F、王子ナショナル社製)0.5部を添加して坪量65g/m2
紙を長網抄紙機で抄造し、抄造時にサイズプレス装置で
ポリビニルアルコール(PVA117、クラレ社製)2%、ホ
ワイトカーボン(ニップシルLP、日本シリカ社製)、表
1の化合物3のPAA誘導体4%より成るサイズプレス液6
0g/m2付着させ、乾燥後マシンカレンダーを通して仕上
げ、実施例1の記録紙とした。この記録紙についてイン
クジェット適性を測定した結果を表2に示す。
Example 1 A pulp slurry consisting of 80 parts of LBKP having a water content of 370 ml CSF and 20 parts of NBKP having a water content of 400 ml was mixed with 20 parts of talc and cationic starch (Cato).
F, made by Oji National Co., Ltd.) 0.5 part was added to make paper with a basis weight of 65 g / m 2 using a Fourdrinier paper machine. At the time of paper making, polyvinyl alcohol (PVA117, made by Kuraray Co., Ltd.) 2%, white carbon (Nipsil LP, manufactured by Nihon Silica Co., Ltd.), a size press liquid containing 4% of a PAA derivative of compound 3 in Table 1 6
The recording paper of Example 1 was made to adhere by 0 g / m 2 and dried and finished through a machine calendar. The results of measuring the ink jet suitability of this recording paper are shown in Table 2.

比較例1 実施例1で用いたサイズプレス液からPAA誘導体を除い
た他は実施例1を全く同様にして、比較例1の記録紙を
得た。この記録紙についてインクジェット適性を測定し
た結果を表2に示す。
Comparative Example 1 A recording paper of Comparative Example 1 was obtained in the same manner as in Example 1 except that the PAA derivative was removed from the size press liquid used in Example 1. The results of measuring the ink jet suitability of this recording paper are shown in Table 2.

実施例2〜5 水度370mlCSFのLBKP80部、水度400mlCSFのNBKP20部、重
質炭酸カルシウム13部、カチオン澱粉1部、アルキルケ
テンダイマーサイズ剤(ハーコンW、ディックハーキュ
レス社製)0.08部及びポリアルキレンポリアミンエピク
ロルヒドリン樹脂0.4部から成るスラリーから、長網抄
紙機にて坪量68g/m2の原紙を抄造し、抄造時にサイズプ
レス装置で酸化澱粉を固形分で2g/m2付着させてコート
原紙を製造した。この原紙のステキヒトサイズ度は21秒
であった。
Examples 2-5 80 parts LBKP with a water degree of 370 ml CSF, 20 parts NBKP with a water degree of 400 ml CSF, 13 parts heavy calcium carbonate, 1 part cationic starch, 0.08 part of an alkyl ketene dimer sizing agent (Harcon W, manufactured by Dick Hercules) and a polyalkylene. from a slurry consisting of 0.4 parts of polyamine epichlorohydrin resin, and papermaking raw paper having a basis weight of 68 g / m 2 by a Fourdrinier paper machine, a size coat base paper 2 g / m 2 deposited so oxidized starch in solids with a press device during papermaking Manufactured. The Steckigt sizing degree of this base paper was 21 seconds.

塗工液として合成シリカ(ミズカシルP78D、水沢化学工
業社製)100部、ポリビニルアルコール(PVA117、クラ
レ社製)30部、及び表1の化合物4〜7で示されるPAA
誘導体各20部から成る固形分18%の液を作成し上記コー
ト原紙表面にワイヤーロッドにて乾燥固形分10g/m2と成
るように塗布乾燥し、次いで軽くスーパーカレンダーを
掛けて仕上げ、それぞれ実施例2〜5の記録紙とした。
これらの記録紙についてインクジェット適性を測定した
結果を表2に示す。
As a coating liquid, 100 parts of synthetic silica (Mizukasil P78D, manufactured by Mizusawa Chemical Industry Co., Ltd.), 30 parts of polyvinyl alcohol (PVA117, manufactured by Kuraray Co., Ltd.), and PAA represented by compounds 4 to 7 in Table 1
A liquid with a solid content of 18% consisting of 20 parts of each derivative was prepared, and the coated base paper surface was coated with a wire rod to a dry solid content of 10 g / m 2 and dried, and then lightly super-calendered to finish. The recording papers of Examples 2 to 5 were used.
Table 2 shows the results of measuring the inkjet suitability of these recording papers.

比較例2 実施例2〜5で用いた塗工液からPAA誘導体を除いた他
は実施例2〜5と全く同様にして比較例2の記録紙とし
た。この記録紙についてインクジェット適性を測定した
結果を表2に示す。
Comparative Example 2 A recording paper of Comparative Example 2 was prepared in exactly the same manner as in Examples 2 to 5, except that the PAA derivative was removed from the coating solutions used in Examples 2 to 5. The results of measuring the ink jet suitability of this recording paper are shown in Table 2.

比較例3 実施例2〜5で用いた塗工液のPAA誘導体に代えて表1
の化合物8を用いた他は実施例2〜5と全く同様にして
比較例3の記録紙とした。この記録紙についてインクジ
ェット適性を測定した結果を表2に示す。
Comparative Example 3 Table 1 was used instead of the PAA derivative of the coating liquid used in Examples 2 to 5.
A recording paper of Comparative Example 3 was prepared in exactly the same manner as in Examples 2 to 5 except that the compound 8 was used. The results of measuring the ink jet suitability of this recording paper are shown in Table 2.

実施例6,7 塗工液として合成シリカ(サイロイド74、富士テビソン
社製)100部、ポリビニルアルコール(PVA117)30部か
ら成る固形分20%の液を作成し、実施例2〜5で用いた
のと同じコート原紙上にエアナイフコーターで乾燥固形
分8g/m2となるように塗布乾燥し、インク受理層を持つ
ベース紙を作製した。
Examples 6 and 7 As a coating liquid, a liquid having a solid content of 20% consisting of 100 parts of synthetic silica (Cyroid 74, manufactured by Fuji Tevison) and 30 parts of polyvinyl alcohol (PVA117) was prepared and used in Examples 2 to 5. A base paper having an ink-receiving layer was prepared by coating and drying the same coated base paper with an air knife coater to a dry solid content of 8 g / m 2 .

別に塗工液として合成シリカ(ファインシルX37
(B)、徳山曹達社製)100部、ポリビニルアルコール
(PVA117)50部、及び表1の化合物1,2で示されるPAA誘
導体各20部からなる固形分10%の液を作製し、前記ベー
ス紙の表面に乾燥固形分で5g/m2と成るように塗布乾燥
し、次いで軽くスーパーカレンダーを掛けて仕上げ、そ
れぞれ実施例6,7の記録紙とした。これらの記録紙につ
いてインクジェット適性を測定した結果を表2に示す。
Separately, synthetic silica (Finesil X37
(B), manufactured by Tokuyama Soda Co., Ltd.) 100 parts, polyvinyl alcohol (PVA117) 50 parts, and a PAA derivative represented by each of the compounds 1 and 2 in Table 1 having a solid content of 10% were prepared, and the above base was prepared. The surface of the paper was coated and dried so that the dry solid content was 5 g / m 2, and then lightly calendered to finish it, and the recording papers of Examples 6 and 7 were obtained. Table 2 shows the results of measuring the inkjet suitability of these recording papers.

比較例4 実施例6,7のPAA誘導体の代わりにポリアルキレンポリア
ミンジシアンジアミドアンモニウム塩縮合物(ネオフィ
ックスRP−70、日華化学社製)を用いた他は実施例6,7
と全く同様にして比較例4の記録紙とした。この記録紙
についてインクジェット適性を測定した結果を表2に示
す。
Comparative Example 4 Examples 6 and 7 except that polyalkylene polyamine dicyandiamide ammonium salt condensate (Neofix RP-70, manufactured by Nichika Chemical Co., Ltd.) was used in place of the PAA derivative of Examples 6 and 7.
The recording paper of Comparative Example 4 was obtained in exactly the same manner as. The results of measuring the ink jet suitability of this recording paper are shown in Table 2.

比較例5 実施例6,7のPAA誘導体を除いた他は実施例6,7と全く同
様にして比較例5の記録紙とした。この記録紙について
インクジェット適性を測定した結果を表2に示す。
Comparative Example 5 A recording paper of Comparative Example 5 was prepared in exactly the same manner as in Examples 6 and 7 except that the PAA derivative of Examples 6 and 7 was omitted. The results of measuring the ink jet suitability of this recording paper are shown in Table 2.

比較例6 実施例6、7に使用したPAA誘導体各20部の代わりにポ
リアリルアミン塩酸塩(日東紡績社製PAA−HCl)を使用
した以外は、実施例6、7と同様にして比較例6の記録
紙を得た (G)発明の効果 本発明によるポリ(ジアルカノールアリルアミン)誘導
体を記録媒体中に含有するインクジェット記録媒体では
記録画像の耐水性が得られるばかりでなく色彩性も向上
し、更に黒印字画像の耐光性及び耐オゾン性が著しく改
善される。
Comparative Example 6 Comparative Example 6 was performed in the same manner as in Examples 6 and 7 except that polyallylamine hydrochloride (PAA-HCl manufactured by Nitto Boseki Co., Ltd.) was used instead of 20 parts of each PAA derivative used in Examples 6 and 7. Got the recording paper (G) Effect of the Invention In the ink jet recording medium containing the poly (dialkanolallylamine) derivative according to the present invention in the recording medium, not only the water resistance of the recorded image is obtained but also the color property is improved, and further the light resistance of the black printed image is improved. And ozone resistance are significantly improved.

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】直接染料、酸性染料、塩基性染料、反応性
染料及び食品用色素の内の少なくとも一種の水溶性染料
を含有する水性インクを用いて記録画像を形成するイン
クジェット記録媒体に於て、該記録媒体が下記一般式
(I)で示されるポリ(ジアルカノールアリルアミン)
誘導体を含有することを特徴とするインクジェット記録
媒体。 (但し、式中Aは一般式(II)及び/又は(III)で示
される3級及び/又は4級ジアルカノールアミノ基、n
は10〜1000の整数) (式中R1、R2は炭素数2〜3のヒドロキシアルキル基R3
は水素又は炭素数1〜2のアルキル基、X はハロゲ
ン、CH3SO4 、又はC2H5SO4 で示されるアニオン)。
1. Direct dyes, acid dyes, basic dyes, reactive dyes
At least one water-soluble dye among dyes and food dyes
To form a recorded image using a water-based ink containing
In a jet recording medium, the recording medium has the following general formula:
Poly (dialkanol allylamine) represented by (I)
Inkjet recording characterized by containing a derivative
Medium.(In the formula, A is represented by the general formula (II) and / or (III).
A tertiary and / or quaternary dialkanol amino group, n
Is an integer from 10 to 1000) (R in the formula1, R2Is a hydroxyalkyl group R having 2 to 3 carbon atoms3
Is hydrogen or an alkyl group having 1 to 2 carbon atoms, X Is a halogen
CH3SOFour , Or C2HFiveSOFour Anion).
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