JPH071575A - Polyester film and production thereof - Google Patents
Polyester film and production thereofInfo
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- JPH071575A JPH071575A JP10326494A JP10326494A JPH071575A JP H071575 A JPH071575 A JP H071575A JP 10326494 A JP10326494 A JP 10326494A JP 10326494 A JP10326494 A JP 10326494A JP H071575 A JPH071575 A JP H071575A
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Abstract
Description
【0001】[0001]
【産業上の利用分野】本発明は、ポリエステルフイルム
およびその製造方法に関し、とくに、表面に微細な突起
を形成したポリエステルフイルムおよびその製造方法に
関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a polyester film and a method for producing the same, and more particularly to a polyester film having fine projections formed on its surface and a method for producing the same.
【0002】[0002]
【従来の技術】ポリエステルフイルムは、種々の用途に
幅広く用いられている。ポリエステルフイルムの加工工
程、たとえば包装用途における印刷工程、磁気記録媒体
用途における磁性層塗布工程、あるいは感熱転写用途に
おける感熱転写層塗布などの工程における加工速度の増
大に伴い、あるいは、最終製品の要求品質の高度化に伴
い、ポリエステルフイルムには、一層良好な走行性、耐
摩耗性等の表面特性が要求されつつある。良好な走行性
を得るためには、フイルム表面に微細な突起を均一に形
成することが有効であることが知られている。2. Description of the Related Art Polyester films are widely used for various purposes. As the processing speed increases in the processing of polyester film, such as printing in packaging, magnetic layer coating in magnetic recording media, or thermal transfer layer coating in thermal transfer applications, or the required quality of the final product. With sophistication, the polyester film is required to have better surface properties such as running property and abrasion resistance. It is known that it is effective to uniformly form fine projections on the film surface in order to obtain good runnability.
【0003】フイルム表面に微細な突起を形成するため
に、コロイド状シリカに起因する実質的に球形のシリカ
粒子を含有せしめたポリエステルフイルムが知られてい
る(たとえば特開昭59−171623号公報)。ま
た、表面突起形成のための粒子を含有する薄層を基層に
積層したポリエステルフイルムも知られている(たとえ
ば特開平2−77431号公報)。A polyester film containing substantially spherical silica particles derived from colloidal silica in order to form fine projections on the surface of the film is known (for example, JP-A-59-171623). . A polyester film in which a thin layer containing particles for forming surface protrusions is laminated on a base layer is also known (for example, JP-A-2-77431).
【0004】[0004]
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上記の
ような従来の、粒子(たとえば不活性粒子)含有により
表面に突起を形成したポリエステルフイルムには、基本
的に、以下のような二つの大きな問題がある。However, the conventional polyester film having projections formed on the surface thereof by containing particles (for example, inert particles) basically has the following two major problems. There is.
【0005】まず、ポリエステルにポリエステルとは異
質の不活性粒子等の粒子を添加して表面突起を形成する
ので、粒子周りにボイドが生じ易い。ボイドが生じる
と、形成された突起が破壊され易くなり、フイルム表面
が削り取られ易くなったりフイルム表面に傷がつき易く
なったりして、フイルム表面の耐摩耗性が低下するとい
う問題を生じる。First, since particles such as inert particles different from polyester are added to polyester to form surface protrusions, voids are easily generated around the particles. When the voids are formed, the formed projections are easily broken, the film surface is easily scraped off, or the film surface is easily scratched, which causes a problem that the abrasion resistance of the film surface is deteriorated.
【0006】また、ポリエステルフイルムは、前述のよ
うな加工工程において、あるいは最終製品の使用段階に
おいて、ガイド手段(たとえばガイドロール、ガイドピ
ン)上を走行させることが多い。従来の含有粒子により
表面突起が形成されたポリエステルフイルムにおいて
は、上述のボイドによる問題は別として、ガイドが金属
である場合には、フイルム表面に傷がつかない良好な耐
摩耗性を示すことが可能である。しかしガイドがプラス
チック製の場合には、含有粒子によって形成された突起
が通常相当硬いので、プラスチック製ガイドの表面がフ
イルムの表面突起により削られ、発生した粉がガイドや
フイルムに付着するという問題を生じ易い。とくにフイ
ルムが繰り返し走行される場合や高速で走行される場合
に、この問題は顕著になる。Further, the polyester film is often run on guide means (for example, guide rolls, guide pins) in the above-mentioned processing steps or in the use stage of the final product. In the conventional polyester film having surface projections formed by the contained particles, apart from the above-mentioned problems caused by voids, when the guide is made of metal, it may show good abrasion resistance without scratching the film surface. It is possible. However, when the guide is made of plastic, the protrusions formed by the contained particles are usually quite hard, so the problem that the surface of the plastic guide is scraped by the surface protrusions of the film and the generated powder adheres to the guide and the film It is easy to occur. This problem becomes particularly noticeable when the film is repeatedly run or at high speed.
【0007】本発明の目的は、本質的に含有粒子に頼る
ことなくポリエステルの結晶化を利用して表面に所望の
微細突起を形成したポリエステルフイルムおよびその製
造方法を提供することにあり、究極的には、破壊されに
くい均一な表面突起が形成された、耐摩耗性の良好な、
かつ、特にプラスチックガイド上を繰り返し走行させた
場合にガイド表面の削れが極めて少ないポリエステルフ
イルムを提供することにある。An object of the present invention is to provide a polyester film having desired fine projections formed on the surface thereof by utilizing the crystallization of polyester essentially without depending on the contained particles, and a method for producing the same. Has uniform surface protrusions that are not easily broken, and has good wear resistance,
Another object of the present invention is to provide a polyester film in which abrasion of the guide surface is extremely small, especially when repeatedly traveling on a plastic guide.
【0008】[0008]
【課題を解決するための手段】この目的に沿う本発明の
ポリエステルフイルムは、ポリエステルAを主成分とす
る二軸配向フイルムであって、少なくとも一方の表面に
おける突起の個数が5×103 個/mm2 以上であり、
該突起個数と該表面を形成する表層に含有される粒子の
個数との比である突起個数/粒子個数(NR )が5以上
であることを特徴とするものからなる。The polyester film of the present invention for this purpose is a biaxially oriented film containing polyester A as a main component, and the number of projections on at least one surface is 5 × 10 3 / mm 2 or more,
The number of projections / the number of particles (N R ), which is the ratio of the number of projections to the number of particles contained in the surface layer forming the surface, is 5 or more.
【0009】すなわち、本発明のポリエステルフイルム
においては、表面に形成された突起の個数とその表層の
含有粒子個数との比NR が5以上であり、表面突起は、
本質的に、粒子含有によって形成されるのではなく、ポ
リエステルA自身の結晶化を利用して形成される。した
がって、粒子を添加する場合のボイド発生の問題は実質
的に無くなり、破壊されにくい突起が形成される。NR
が5未満であると、含有粒子によって形成される突起の
割合が多くなり、ボイド生成による破壊され易い突起の
割合が増大するので、望ましい耐摩耗性が得られない。That is, in the polyester film of the present invention, the ratio N R of the number of projections formed on the surface to the number of particles contained in the surface layer is 5 or more, and the surface projections are
In essence, it is not formed by the inclusion of particles, but by utilizing the crystallization of Polyester A itself. Therefore, the problem of void generation when particles are added is substantially eliminated, and protrusions that are not easily broken are formed. N R
Is less than 5, the proportion of projections formed by the contained particles increases, and the proportion of projections that are easily broken due to void formation increases, so that desirable wear resistance cannot be obtained.
【0010】このように大部分あるいは全部の表面突起
が、ポリエステルAの結晶化を利用して形成され、表面
突起個数が5×103 個/mm2 以上とされることによ
り、微細な破壊されにくい突起がフイルム表面に均一に
形成される。その結果、表面の耐摩耗性の高いポリエス
テルフイルムが得られる。As described above, most or all of the surface projections are formed by utilizing the crystallization of polyester A, and the number of surface projections is set to 5 × 10 3 pieces / mm 2 or more, so that the surface is finely broken. Difficult protrusions are uniformly formed on the film surface. As a result, a polyester film having a high abrasion resistance on the surface can be obtained.
【0011】また、結晶化を利用して形成される表面突
起は、含有粒子を核とするものではないから、ポリエス
テルAと同等あるいはそれに近い硬さ、つまり含有粒子
によって形成された突起に比べ低い硬度を有する。形成
される突起が比較的柔らかいので、フイルムがプラスチ
ック製ガイド上を走行される場合にあっても、該ガイド
表面を削ることが極めて少なくなり、ガイド表面削れに
伴う問題も解消される。Further, since the surface protrusions formed by utilizing crystallization do not have the contained particles as the core, the surface protrusions have hardness equal to or close to that of polyester A, that is, lower than the protrusions formed by the contained particles. Has hardness. Since the projections formed are relatively soft, even when the film is run on a plastic guide, the guide surface is hardly scraped, and the problems associated with the guide surface scraping are eliminated.
【0012】上記のようなポリエステルAの結晶化を利
用した表面突起の形成は、次のように行われる。ポリエ
ステルAを主成分とする二軸配向フイルムを作製するに
際し、未延伸フイルムの少なくとも片面に熱処理を施
し、その後に該未延伸フイルムを二軸延伸することによ
って、所望の表面突起が形成される。The formation of surface protrusions utilizing the crystallization of polyester A as described above is performed as follows. When producing a biaxially oriented film containing polyester A as a main component, at least one surface of the unstretched film is heat-treated, and then the unstretched film is biaxially stretched, whereby desired surface protrusions are formed.
【0013】未延伸フイルムに先ず熱処理を施すことに
より、未延伸フイルムのとくに表面の結晶化が進めら
れ、多数の微細な結晶が生成する。この未延伸フイルム
が二軸に延伸され、フイルムが二軸に配向されて目標と
するフイルム自身の強度が達成されるとともに、結晶と
そうでない部分の硬さの差によって、上記微細結晶に起
因する均一な微細表面突起が形成される。ここで、表面
突起がポリエステルAの微細結晶からなるものか否かに
ついては、対象となる突起の下を、フイルム厚さ方向に
適切な溶媒でエッチングしていき、その突起を形成する
起因物が不溶物として残存する場合は、外部から添加さ
れた粒子、あるいは、内部析出した粒子とする(I)。
不溶物として残存するものが実質的になかった場合は、
その突起を形成する起因物は微細結晶であると推定でき
る(II)。上記の溶媒としては、例えば、フェノール
/四塩化炭素(重量比:6/4)の混合溶媒などが好ま
しく用いられる。この方法で視野を約1mm2 とした時
のIの頻度、IIの頻度を求め、II/(I+II)の
値が、70%以上である場合が好ましいことになる。た
だし、表面突起がポリエステルAの微細結晶からなるも
のか否かの判定法については、上記の方法に限定される
ものではなく、適切な方法を選択することができる。By first subjecting the unstretched film to a heat treatment, the crystallization of the surface of the unstretched film, particularly the surface of the unstretched film, proceeds, and a large number of fine crystals are produced. This unstretched film is stretched biaxially, the film is oriented biaxially and the target strength of the film itself is achieved, and due to the difference in hardness between the crystal and the other part, it is caused by the fine crystals. Uniform fine surface protrusions are formed. Here, as to whether or not the surface protrusions are made of fine crystals of polyester A, etching is performed under the target protrusion in the film thickness direction with an appropriate solvent, and the cause of the formation of the protrusions is When it remains as an insoluble substance, it is a particle added from the outside or a particle deposited inside (I).
If there is substantially no insoluble matter remaining,
It can be presumed that the substance that forms the protrusion is a fine crystal (II). As the above-mentioned solvent, for example, a mixed solvent of phenol / carbon tetrachloride (weight ratio: 6/4) is preferably used. The frequency of I and the frequency of II when the field of view is set to about 1 mm 2 are obtained by this method, and it is preferable that the value of II / (I + II) is 70% or more. However, the method for determining whether or not the surface protrusions are made of fine crystals of polyester A is not limited to the above method, and an appropriate method can be selected.
【0014】本発明においては、ポリエステルAの種類
は特に限定されないが、結晶化パラメータΔTcgが7
0℃以下、好ましくは65℃以下、さらに好ましくは6
0℃以下、溶媒に溶かしたときの溶液ヘイズが10%以
下であることが望ましい。In the present invention, the type of polyester A is not particularly limited, but the crystallization parameter ΔTcg is 7
0 ° C or lower, preferably 65 ° C or lower, more preferably 6
It is desirable that the solution haze when dissolved in a solvent is 0 ° C. or less and 10% or less.
【0015】結晶化パラメータΔTcgが70℃よりも
大きいと、本発明で目標としている表面突起が得られに
くい。たとえ得られたとしても、フイルム表面の耐傷つ
き性が劣る。When the crystallization parameter ΔTcg is larger than 70 ° C., it is difficult to obtain the surface protrusions which are the target of the present invention. Even if it is obtained, the scratch resistance of the film surface is poor.
【0016】溶液ヘイズが10%よりも大きいと、ポリ
マ中の析出粒子または添加粒子量が多いことになり、本
発明の目標を満足する表面が得られず、また耐削れ性も
劣る。When the solution haze is more than 10%, the amount of precipitated particles or added particles in the polymer is large, a surface which does not satisfy the target of the present invention cannot be obtained, and the abrasion resistance is poor.
【0017】ポリエステルAとしては、上記のような条
件を満たす限り特に限定されないが、エチレンテレフタ
レート、エチレンα,β−ビス(2−クロルフェノキ
シ)エタン−4,4′−ジカルボキシレート、エチレン
2,6−ナフタレート単位から選ばれた少なくとも一種
の構造単位を主要構成成分とする場合に特に好ましい。
中でもエチレンテレフタレートを主要構成成分とするポ
リエステルの場合が特に好ましい。なお、本発明の目的
を阻害しない範囲内で、2種以上のポリエステルを混合
しても良いし、共重合ポリマを用いても良い。The polyester A is not particularly limited as long as the above conditions are satisfied, but ethylene terephthalate, ethylene α, β-bis (2-chlorophenoxy) ethane-4,4'-dicarboxylate, ethylene 2, It is particularly preferable when at least one structural unit selected from 6-naphthalate units is the main constituent.
Of these, polyesters containing ethylene terephthalate as a main constituent are particularly preferable. Two or more kinds of polyesters may be mixed, or a copolymerized polymer may be used, as long as the object of the present invention is not impaired.
【0018】目標とする表面突起を形成するために、ポ
リエステルAを主成分とするフイルムは、上述の如く二
軸延伸前に熱処理により結晶化が進められるが、この二
軸延伸前の未延伸フイルム中に存在する球晶の直径d
は、0.03〜0.45μmの範囲にあることが好まし
い。より好ましくは、0.10〜0.30μmの範囲で
ある。このような範囲にコントロールすることにより、
二軸延伸後のフイルム表面における、突起強度と耐傷つ
き性がともに優れたものとなる。In order to form a target surface protrusion, the film containing polyester A as a main component is crystallized by heat treatment before biaxial stretching as described above, but the unstretched film before biaxial stretching is used. Diameter d of spherulites present in
Is preferably in the range of 0.03 to 0.45 μm. More preferably, it is in the range of 0.10 to 0.30 μm. By controlling in such a range,
The protrusion strength and scratch resistance on the film surface after biaxial stretching are both excellent.
【0019】本発明のポリエステルフイルムは、ポリエ
ステルAを主成分とする二軸配向フイルム単層で用いら
れてもよいし、ポリエステルBを主成分とするフイルム
の少なくとも片面に積層された積層フイルムとして用い
られてもよい。The polyester film of the present invention may be used as a single layer of biaxially oriented film containing polyester A as a main component or as a laminated film laminated on at least one side of a film containing polyester B as a main component. You may be asked.
【0020】ポリエステルBの種類は特に限定されな
い。ポリエステルBには、粒子が含有されていないこと
が好ましいが、含有されていてもよい。The type of polyester B is not particularly limited. The polyester B preferably does not contain particles, but may contain it.
【0021】本発明のポリエステルフイルムは、単層で
ある場合においても、上記のような積層フイルムである
場合においても、フイルム全体としてのヘイズが45%
未満であることが好ましい。ヘイズが45%以上である
と、ヘイズを増大させている表面凹凸が大きすぎる場合
が多く、それだけ耐摩耗性が悪く、磁気記録媒体用途に
あっては電磁変換特性を悪化させてしまう。好ましく
は、フイルム全体のヘイズが10%未満である。The polyester film of the present invention has a haze of 45% as a whole film, whether it is a single layer or a laminated film as described above.
It is preferably less than. If the haze is 45% or more, the surface irregularities that increase the haze are often too large, the wear resistance is poor, and the electromagnetic conversion characteristics are deteriorated in the magnetic recording medium application. The haze of the entire film is preferably less than 10%.
【0022】次に、本発明のポリエステルフイルムの製
造方法について、より具体的に説明する。本発明におい
ては、未延伸フイルムの少なくとも片面に熱処理を施
し、その後に二軸延伸する。ここで未延伸フイルムと
は、口金から押し出された直後の冷却固化される前の状
態から、一軸方向にわずかに微延伸(2倍程度まで)さ
れたものまでを指す。この熱処理の目的は、延伸前のフ
イルム表面を好ましい結晶化度にまで結晶性を高めるこ
とである。Next, the method for producing the polyester film of the present invention will be described more specifically. In the present invention, at least one surface of the unstretched film is heat-treated and then biaxially stretched. Here, the unstretched film refers to a state immediately after being extruded from the die and before being cooled and solidified, to a slightly stretched (up to about 2 times) slightly in the uniaxial direction. The purpose of this heat treatment is to enhance the crystallinity of the film surface before stretching to a preferable crystallinity.
【0023】本発明においては、ポリエステルを主成分
とする溶融押出フイルムを、冷却ロール表面で冷却する
過程において、ポリエステルAのガラス転移温度Tg以
上、かつ融解温度Tmより100℃高い温度(Tm+1
00℃)以下で、未延伸フイルムを該冷却ロールと接触
する面と反対の面から熱処理し、その後に該未延伸フイ
ルムを二軸延伸することによって、所望の表面突起が形
成されるので好ましい。より好ましくはTgより20℃
高い温度(Tg+20℃)以上、かつTmより80℃高
い温度(Tm+80℃)以下、さらに好ましくは、Tg
より40℃高い温度(Tg+40℃)以上、かつTm以
下である。未延伸フイルムを該冷却ロールと接触する面
と反対の面から熱処理する方法としては、熱風又は、赤
外線ヒータによる輻射熱を用いることができるが、この
方法に限定されるものではない。In the present invention, in the process of cooling the melt-extruded film containing polyester as the main component on the surface of the cooling roll, the temperature (Tm + 1) which is higher than the glass transition temperature Tg of polyester A and higher than the melting temperature Tm by 100 ° C.
It is preferable that the unstretched film is heat-treated from the surface opposite to the surface in contact with the cooling roll at a temperature of not more than 00 ° C.), and then the unstretched film is biaxially stretched to form a desired surface protrusion. More preferably 20 ° C from Tg
High temperature (Tg + 20 ° C.) or higher and temperature higher than Tm by 80 ° C. (Tm + 80 ° C.) or lower, more preferably Tg
The temperature is 40 ° C. higher (Tg + 40 ° C.) or more and Tm or less. As a method of heat-treating the unstretched film from the surface opposite to the surface in contact with the cooling roll, hot air or radiant heat from an infrared heater can be used, but the method is not limited to this.
【0024】前記冷却ロール表面の表面粗さが0.2S
以上で、かつ、10S以下であると、延伸前のフイルム
表面を所望の結晶化度にまで結晶性を高めることができ
好ましい。より好ましくは、該冷却ロール表面の表面粗
さが0.3S以上で、かつ、8S以下である。ロール表
面の表面粗さが0.2S未満であると、冷却ロールに未
延伸フイルムが粘着して好ましくない。また10Sを超
える表面粗さでは所望の表面突起が形成されなくなった
り、冷却ロール上でフイルムが滑り好ましくない。The surface roughness of the cooling roll is 0.2S.
Above, and 10S or less is preferable because the crystallinity of the film surface before stretching can be increased to a desired crystallinity. More preferably, the surface roughness of the surface of the cooling roll is 0.3 S or more and 8 S or less. When the surface roughness of the roll surface is less than 0.2 S, the unstretched film adheres to the cooling roll, which is not preferable. Further, if the surface roughness exceeds 10 S, desired surface protrusions may not be formed, or the film may slip on the cooling roll, which is not preferable.
【0025】本発明においては、冷却固化した未延伸フ
イルムを熱処理する場合、その少なくとも片面の表面
(または表層)温度が、ポリエステルAの冷結晶化温度
Tccより20℃低い温度(Tcc−20℃)以上、か
つ降温結晶化温度Tmcより40℃高い温度(Tmc+
40℃)以下で、0.5〜100秒保たれるように熱処
理し、その後にポリエステルAのガラス転移温度Tg以
上、かつTccより20℃高い温度(Tcc+20℃)
以下で二軸延伸することによって、所望の表面突起が形
成されるので好ましい。より好ましくは、Tcc以上、
かつTmc以下で0.5〜50秒、さらに好ましくは、
Tcc以上、かつTmc以下で0.5〜20秒保たれる
ような熱処理である。In the present invention, when heat-treating an unstretched film that has been cooled and solidified, the temperature (Tcc-20 ° C.) of the surface (or surface layer) of at least one surface thereof is 20 ° C. lower than the cold crystallization temperature Tcc of polyester A. Above, the temperature (Tmc +
40 ° C.) or less so that it is kept for 0.5 to 100 seconds, and then the glass transition temperature Tg of polyester A or higher and a temperature 20 ° C. higher than Tcc (Tcc + 20 ° C.).
By biaxially stretching below, a desired surface protrusion is formed, which is preferable. More preferably, Tcc or more,
And Tmc or less, 0.5 to 50 seconds, more preferably,
The heat treatment is such that it is maintained at Tcc or more and Tmc or less for 0.5 to 20 seconds.
【0026】また本発明においては、未延伸フイルムを
一軸方向に微延伸し、複屈折を0.5×10-3〜50×
10-3とし、次に該微延伸フイルムの少なくとも片面の
表面(または表層)の温度が、ポリエステルAの冷結晶
化温度Tccより20℃低い温度(Tcc−20℃)以
上、かつ降温結晶化温度Tmcより40℃高い温度(T
mc+40℃)以下で、0.3〜50秒保たれるように
熱処理し、その後にポリエステルAのガラス転移温度T
g以上、かつTccより20℃高い温度(Tcc+20
℃)以下で二軸延伸することによって、所望の表面突起
が形成されるので好ましい。より好ましくは、Tcc以
上、かつTmc以下で、0.5〜20秒、さらに好まし
くは、Tccより10℃高い温度(Tcc+10℃)以
上、かつTmcより20℃低い温度(Tmc−20℃)
以下で、0.5〜15秒保たれるような熱処理である。Further, in the present invention, the unstretched film is finely stretched in the uniaxial direction and the birefringence is 0.5 × 10 −3 to 50 ×.
10 -3, and then the temperature of at least one surface (or surface layer) of the slightly stretched film is 20 ° C lower than the cold crystallization temperature Tcc of polyester A (Tcc-20 ° C) or more, and the cooling crystallization temperature is 40 ° C higher temperature than Tmc (T
mc + 40 ° C.) or less, heat treatment is performed for 0.3 to 50 seconds, and then the glass transition temperature T of polyester A
g or more and a temperature 20 ° C higher than Tcc (Tcc + 20
By biaxially stretching at (° C.) or less, a desired surface protrusion is formed, which is preferable. More preferably, Tcc or more and Tmc or less, 0.5 to 20 seconds, and further preferably, a temperature 10 ° C higher than Tcc (Tcc + 10 ° C) or higher and a temperature 20 ° C lower than Tmc (Tmc-20 ° C).
In the following, the heat treatment is maintained for 0.5 to 15 seconds.
【0027】熱処理方法については、加熱ロールに巻き
付けて熱処理する方法、ロールに巻き付けた状態でロー
ルと接触する面と反対の面から熱風処理する方法、ある
いはロールに巻き付けた状態でロールと接触する面と反
対の面から赤外線ヒータで熱処理する方法、ロール/ロ
ール間で赤外線ヒータで熱処理する方法、ステンタを用
いて加熱する方法等があるが、特にこれらの方法に限定
されるものではない。As for the heat treatment method, a method of heat treatment by winding on a heating roll, a method of hot air treatment from the surface opposite to the surface in contact with the roll in the state wound on the roll, or a surface in contact with the roll in the state wound on the roll There is a method of heat treatment with an infrared heater from the opposite side, a method of heat treatment with an infrared heater between rolls, a method of heating with a stenter, and the like, but the method is not particularly limited to these.
【0028】さらに、本発明においては、ポリエステル
を主成分とする溶融押出フイルムの少なくとも片面の表
面(または表層)の温度を、ポリエステルAの降温結晶
化温度Tmcより70℃低い温度(Tmc−70℃)以
上、かつポリエステルAの降温結晶化温度Tmc以下
で、0.5〜20秒保ち、次いで、ポリエステルAのガ
ラス転移温度Tg以下に冷却し、その後に該未延伸フイ
ルムを二軸延伸することによって、所望の表面突起が形
成されるので好ましい。Further, in the present invention, the temperature of at least one surface (or surface layer) of the melt-extruded film containing polyester as a main component is 70 ° C. lower than the cooling crystallization temperature Tmc of polyester A (Tmc-70 ° C.). ) Or more and at a temperature falling crystallization temperature Tmc of the polyester A or less, for 0.5 to 20 seconds, then cooled to a glass transition temperature Tg or less of the polyester A, and then biaxially stretching the unstretched film. It is preferable because a desired surface protrusion is formed.
【0029】処理方法は、前記したように、押出し直後
の温度の高いフイルムを徐冷することにより結晶化させ
る方法、又、一旦冷却、固化したフイルムを再加熱して
結晶化させる方法、又、一軸方向に微延伸させた状態で
加熱処理する方法などあるが、これらの方法の一つをフ
イルムの製膜プロセスの中で実施し、目標とする表面形
態を得ることができるが、これらの方法を二つ以上併用
して、フイルムの製膜プロセスの中で実施してもよい。The treatment method is, as described above, a method in which a film having a high temperature immediately after extrusion is gradually cooled to be crystallized, or a film which has been once cooled and solidified is reheated to be crystallized, or There is a method of heat treatment in the state of being slightly stretched in the uniaxial direction, and one of these methods can be carried out in the film forming process of the film to obtain a target surface morphology. Two or more of the above may be used in combination in the film forming process of the film.
【0030】本発明に係るポリエステルAとしては、好
ましくはポリエチレンテレフタレート(PET)が用い
られる。このポリエステルAには、実質的に粒子が含有
されないことが望ましい。ポリエステルAの重合は、重
合触媒として三酸化アンチモン、また、ΔTcgを低下
させ、結晶核剤効果を高めるために、エステル交換触媒
としての金属化合物は酢酸塩を用いることが好ましい。
酢酸塩としては、特に限定されないが、マグネシウム化
合物を用いることが、本発明の目的を達成するためには
特に好ましい。また、PETの重合時に添加されるリン
化合物としては、ホスホン酸塩を用いることが好まし
い。但し、ポリエステルAの製造方法としては上記に何
等限定されるものではない。核剤効果を高めるために、
触媒添加量を増大することは、内部粒子の析出の原因と
なり、溶液ヘイズが大きくなるために好ましくない。Polyethylene terephthalate (PET) is preferably used as the polyester A according to the present invention. It is desirable that the polyester A contains substantially no particles. In the polymerization of polyester A, it is preferable to use antimony trioxide as a polymerization catalyst, and to use a acetate as a metal compound as a transesterification catalyst in order to reduce ΔTcg and enhance the crystal nucleating agent effect.
The acetate salt is not particularly limited, but it is particularly preferable to use a magnesium compound in order to achieve the object of the present invention. Further, it is preferable to use phosphonate as the phosphorus compound added during the polymerization of PET. However, the method for producing the polyester A is not limited to the above. To enhance the effect of nucleating agents,
Increasing the amount of catalyst added is not preferable because it causes the precipitation of internal particles and increases the solution haze.
【0031】[物性の測定方法ならびに効果の評価方
法]本発明の特性値の測定方法並びに効果の評価方法は
次の通りである。 (1)フイルム表面の突起個数 2検出器方式の走査型電子顕微鏡[ESM−3200、エリ
オニクス(株)製]と断面測定装置[PMS−1、エリ
オニクス(株)製]においてフイルム表面の平坦面の高
さを0として走査したときの突起の高さ測定値を画像処
理装置[IBAS2000、カールツァイス(株)製]に送
り、画像処理装置上にフイルム表面突起画像を再構築す
る。次に、この表面突起画像で突起部分を2値化して得
られた個々の突起部分の中で最も高い値をその突起の高
さとし、これを個々の突起について求める。この測定を
場所をかえて500回繰返し、20nm以上の高さのも
のを突起とし、突起個数を求めた。また走査型電子顕微
鏡の倍率は、1000〜8000倍の間を選択する。なお、場合
によっては、高精度光干渉式3次元表面解析装置(WY
KO社製TOPO−3D、対物レンズ:40〜200
倍、高解像度カメラ使用が有効)によって得られるピー
クカウントなどの個数情報を上記SEMの値に読み替え
て用いてもよい。また、突起を立体的に捉えるため、フ
イルムを82.5°傾けて、倍率1万〜50万倍で電子
顕微鏡(SEM)による写真を撮影し、100視野測定
を行なった平均値から突起数を1mm2 あたりに換算し
てもよい。[Physical property measuring method and effect evaluating method] The characteristic value measuring method and effect evaluating method of the present invention are as follows. (1) Number of protrusions on the film surface A flat surface of the film surface was measured by a scanning electron microscope [ESM-3200, manufactured by Elionix Co., Ltd.] using a two-detector method and a cross-section measurement device [PMS-1, manufactured by Elionix Co., Ltd. The height measurement value of the protrusions when the height is 0 is sent to an image processing apparatus [IBAS2000, manufactured by Carl Zeiss Co., Ltd.] to reconstruct the film surface protrusion image on the image processing apparatus. Next, the highest value among the individual projections obtained by binarizing the projections in this surface projection image is taken as the height of the projection, and this is calculated for each projection. This measurement was repeated 500 times at different places, and those having a height of 20 nm or more were used as protrusions to determine the number of protrusions. The magnification of the scanning electron microscope is selected to be 1000 to 8000 times. In some cases, a high-precision optical interference type three-dimensional surface analyzer (WY
KO TOPO-3D, objective lens: 40-200
It is also possible to read the number information such as the peak count obtained by double use of the high resolution camera (effective) and replace it with the value of the SEM. In order to capture the projections three-dimensionally, the film was tilted by 82.5 °, and a photograph was taken with an electron microscope (SEM) at a magnification of 10,000 to 500,000 times, and the number of projections was calculated from the average value of 100 visual field measurements. It may be converted per 1 mm 2 .
【0032】(2)表層に含有される粒子個数 本発明で表層とは、フイルム表面より、深さ3Dまでの
部分をいう。ここで、3Dとは、フイルム中に含有され
る粒子の平均粒径D×3を意味する。フイルム断面を透
過型電子顕微鏡(TEM)により観察し、表面より深さ
3Dまでの部分に存在する粒子個数を倍率3000〜100000
倍で500視野について観察し、1mm2 あたりに換算
した平均粒子個数を求める。(2) Number of Particles Contained in Surface Layer In the present invention, the surface layer means a portion from the film surface to a depth of 3D. Here, 3D means the average particle diameter D × 3 of the particles contained in the film. The cross section of the film is observed with a transmission electron microscope (TEM), and the number of particles existing in a portion from the surface to a depth of 3D is magnified from 3000 to 10000.
Observation is performed twice at 500 times, and the average number of particles converted per 1 mm 2 is obtained.
【0033】(3)フイルム中の粒子の平均粒径 フイルムからポリマをプラズマ低温灰化処理法で除去
し、粒子を露出させる。処理条件はポリマは灰化される
が粒子は極力ダメージを受けない条件を選択する。その
粒子を走査型電子顕微鏡(SEM)で観察し、粒子画像
をイメージアナライザーで処理する。SEMの倍率はお
よそ2000〜10000倍、また、1回の測定での視
野は1辺がおよそ10〜50μmから適宜選択する。観
察箇所をかえて粒子数5000個以上で、粒径とその体
積分率から、次式で体積平均径dを得る。 d=Σdi ・Nvi ここでdi は粒径、Nvi はその体積分率である。粒子
が有機粒子等で、プラズマ低温灰化処理法で大幅にダメ
ージを受ける場合には、以下の方法を用いてもよい。フ
イルム断面を透過型電子顕微鏡(TEM)を用い、30
00〜100000倍で観察する。TEMの切片厚さは
約1000Åとし、場所を変えて500視野以上測定
し、上記の式から体積平均径dを求める。(3) Average particle size of particles in film The polymer is removed from the film by a low temperature plasma ashing method to expose the particles. The processing conditions are such that the polymer is incinerated but the particles are not damaged as much as possible. The particles are observed with a scanning electron microscope (SEM), and the particle image is processed with an image analyzer. The magnification of the SEM is approximately 2000 to 10,000 times, and the visual field in one measurement is appropriately selected from approximately 10 to 50 μm on each side. The volume average diameter d is obtained from the particle diameter and its volume fraction with the number of particles of 5000 or more by changing the observation location. d = Σd i · Nv i where d i is the particle size and Nv i is the volume fraction thereof. When the particles are organic particles or the like and are significantly damaged by the plasma low temperature ashing method, the following method may be used. Using a transmission electron microscope (TEM), the film cross section is 30
Observe at 00-100,000 times. The section thickness of the TEM is set to about 1000Å, the location is changed and 500 or more visual fields are measured, and the volume average diameter d is obtained from the above formula.
【0034】(4)結晶化パラメータΔTcg パーキンエルマー社製のDSC(示差走査熱量計)II
型を用いて測定した。DSCの測定条件は次の通りであ
る。すなわち、試料10mgをDSC装置にセットし、
300℃の温度で5分間溶融した後、液体窒素中に急冷
する。この急冷試料を10℃/分で昇温し、ガラス転移
点Tgを検知する。さらに昇温を続け、ガラス状態から
の結晶化発熱ピーク温度をもって冷結晶化温度Tcc、
結晶融解に基づく吸熱ピーク温度を融解温度Tm、同じ
ように降温時の結晶化発熱ピーク温度を降温結晶化温度
Tmcとした。TccとTgの差(Tcc−Tg)を結
晶化パラメータΔTcgと定義する。(4) Crystallization parameter ΔTcg DSC (Differential Scanning Calorimeter) II manufactured by Perkin Elmer II
It was measured using a mold. The measurement conditions of DSC are as follows. That is, 10 mg of the sample is set in the DSC device,
After melting at a temperature of 300 ° C. for 5 minutes, it is rapidly cooled in liquid nitrogen. The temperature of this quenched sample is raised at 10 ° C./min, and the glass transition point Tg is detected. The temperature is further raised, and the crystallization exothermic peak temperature from the glass state is applied to the cold crystallization temperature Tcc,
The endothermic peak temperature based on crystal melting was taken as the melting temperature Tm, and similarly the crystallization exothermic peak temperature at the time of cooling was taken as the lowered crystallization temperature Tmc. The difference between Tcc and Tg (Tcc-Tg) is defined as the crystallization parameter ΔTcg.
【0035】(5)ポリマの溶液ヘイズ ポリエステル2gを、フェノール/四塩化炭素(重量
比:6/4)の混合溶媒20mlに溶解し、ASTM−
D−1003−52により測定した。なお光路長は20
mmとして測定を行った。(5) Solution haze of polymer 2 g of polyester was dissolved in 20 ml of a mixed solvent of phenol / carbon tetrachloride (weight ratio: 6/4) to prepare ASTM-
It was measured according to D-1003-52. The optical path length is 20
The measurement was performed as mm.
【0036】(6)球晶の平均直径 フイルムの断面を光学または電子顕微鏡で観察し、いず
れも合計100個の球晶が観察できるまで測定を繰り返
し、得られた値を平均して球晶の平均直径とした。(6) Average diameter of spherulites The cross section of the film is observed by an optical or electron microscope, and the measurement is repeated until a total of 100 spherulites can be observed, and the obtained values are averaged to obtain spherulites. The average diameter was used.
【0037】(7)フイルムヘイズ ヘイズメーターを用い、JIS−K−6714に準じて
測定を行った。(7) The film haze was measured using a haze meter according to JIS-K-6714.
【0038】(8)複屈折 アッベ屈折計を用いて、一軸配向フイルムの長手方向屈
折率nMD、幅方向屈折率nTDを測定し、この両方の値の
差、つまり|nMD−nTD|で定義した。なお、光源はナ
トリウムD線(波長589nm)で、マウント液は、ヨ
ウ化メチレンを用い、25℃65%RHにて測定した。(8) Birefringence The refractive index n MD in the longitudinal direction and the refractive index n TD in the width direction of the uniaxially oriented film are measured using an Abbe refractometer, and the difference between these two values, that is, | n MD −n TD Defined with |. The light source was sodium D line (wavelength: 589 nm), and the mount solution was methylene iodide at 25 ° C. and 65% RH.
【0039】(9)フイルム温度 放射温度計、接触式表面温度計、またはサーモラベルを
フイルムに貼付けて測定した。なお溶融状態のフイルム
温度は、放射温度計、または溶融状態のフイルムに熱電
対を差し込んで測定した。(9) Film temperature A radiation thermometer, a contact surface thermometer, or a thermolabel was attached to the film for measurement. The temperature of the film in the molten state was measured by inserting a thermocouple into the radiation thermometer or the film in the molten state.
【0040】(10)プラスチック製ガイド上走行時の
粉発生(耐プラピン削れ性) フイルムを幅1/2インチのテープ状にスリットしたも
のを、テープ走行試験機((株)横浜システム研究所製
TBT300D/H)を使用して、ポリオキシメチレン
製のガイドピン(表面粗度:Rtで1μm)上を走行さ
せる(走行速度200m/分、走行回数10パス、巻き
付け角:60度、走行張力:90g)。走行後、このピ
ン上に発生した粉の量を観察し、全く粉が見られない場
合は優、付着した粉の面積がピンとフイルムのみかけの
接触面積の1/10未満である場合は良、1/10以上
の場合は不良と判定した。優が望ましいが、良でも実用
的には使用可能である。(10) Generation of powder when running on a plastic guide (plastic pin abrasion resistance) A tape running tester (manufactured by Yokohama System Laboratory Co., Ltd.) was used to slit a film into a tape having a width of 1/2 inch. TBT300D / H) is used to run on a guide pin made of polyoxymethylene (surface roughness: 1 μm at Rt) (running speed 200 m / min, running times 10 passes, winding angle: 60 degrees, running tension: 90 g). After running, observe the amount of powder generated on this pin, excellent if no powder is seen, good if the area of the adhered powder is less than 1/10 of the apparent contact area between the pin and the film, When it was 1/10 or more, it was determined to be defective. Good is desirable, but good is practically usable.
【0041】(11)耐傷つき性 新東科学(株)製、連続荷重式引っかき強度試験機HE
IDON−18を用いて、引っかきテストを用い、WY
KO社製、非接触粗さ計TOPO−3Dで、傷の深さを
定量した。 [評価条件] 引っかき針: サファイア製 先端曲率半径100μm 荷重 : 0〜100g/100mm 走行速度 : 10m/分 傷の深さが、 0.5μm以下のもの : 優 0.5〜1.5μmのもの: 良 1.5μm以上のもの : 不良 とした。優が望ましいが良でも実用的には使用可能であ
る。(11) Scratch resistance Continuous load type scratch strength tester HE manufactured by Shinto Kagaku Co., Ltd.
Using the scratch test with IDON-18, WY
The depth of the scratch was quantified with a non-contact roughness meter TOPO-3D manufactured by KO. [Evaluation conditions] Scratch needle: Made of sapphire Tip curvature radius 100 μm Load: 0 to 100 g / 100 mm Traveling speed: 10 m / min Depth of scratch of 0.5 μm or less: Excellent 0.5 to 1.5 μm: Good: 1.5 μm or more: Poor Excellent is desirable, but good is practically usable.
【0042】[0042]
【実施例】次に本発明を実施例に基づいて説明する。 実施例 ポリエステルAとして、常法により重合したポリエチレ
ンテレフタレート(重合触媒:酢酸マグネシウム0.1
0重量%、三酸化アンチモン0.03重量%、リン化合
物としてジメチルフェニルホスホネート0.35重量%
を用いた)を用いた(固有粘度:0.60、融点:25
8℃、ΔTcg:51℃、溶液ヘイズ:0.8%)。EXAMPLES Next, the present invention will be explained based on examples. Example As polyester A, polyethylene terephthalate polymerized by a conventional method (polymerization catalyst: magnesium acetate 0.1
0% by weight, antimony trioxide 0.03% by weight, dimethyl phenylphosphonate as a phosphorus compound 0.35% by weight
Was used (intrinsic viscosity: 0.60, melting point: 25)
8 ° C, ΔTcg: 51 ° C, solution haze: 0.8%).
【0043】また、ポリエステルBとして、酢酸マグネ
シウム0.06重量%、三酸化アンチモン0.008重
量%、トリメチルホスフェート0.02重量%を用い
て、常法により重合したポリエチレンテレフタレートを
用いた(固有粘度:0.62、融点:259℃、ΔTc
g:84℃)。ポリエステルA、Bともに外部粒子は特
に添加しない。As the polyester B, polyethylene terephthalate polymerized by a conventional method using 0.06% by weight of magnesium acetate, 0.008% by weight of antimony trioxide and 0.02% by weight of trimethyl phosphate was used (intrinsic viscosity : 0.62, melting point: 259 ° C., ΔTc
g: 84 ° C). External particles are not particularly added to both polyesters A and B.
【0044】実施例1、2 ポリエステルAの単層フイルムとした。ポリエステルA
のペレットを180℃で3時間乾燥後、公知の押出機を
用いて、290℃で溶融押出しを行ない、静電印加キャ
スト法を用いて、表面温度30℃のキャスティングドラ
ム上に巻き付けて、冷却、固化し、未延伸フイルムを作
った。この未延伸フイルムの、ドラムと接しない方の面
について、公知のラジエーションヒータを用いて、フイ
ルム表面が以下の温度となるような条件で熱処理を行な
った。 実施例1: 150℃、20秒間 熱処理 実施例2: 190℃、 5秒間 熱処理 熱処理後フイルムを、温度90℃にて、長手方向に3.
4倍延伸し、さらにステンタを用いて、延伸速度200
0%/分で、95℃で、幅方向に3.5倍延伸し、さら
に定長下で210℃にて5秒間熱処理を行ない、総厚さ
15μmの二軸配向フイルムを得た。Examples 1 and 2 Single-layer films of polyester A were prepared. Polyester A
Pellets were dried at 180 ° C. for 3 hours, then melt-extruded at 290 ° C. by using a known extruder, wound on a casting drum having a surface temperature of 30 ° C. by an electrostatically applied casting method, and cooled, It solidified to make an unstretched film. The surface of this unstretched film that was not in contact with the drum was heat-treated using a known radiation heater under the conditions such that the film surface had the following temperature. Example 1: 150 ° C., 20 seconds heat treatment Example 2: 190 ° C., 5 seconds heat treatment After heat treatment, the film was heated at 90 ° C. in the longitudinal direction of the film.
Stretching 4 times, and then using a stenter, stretching speed 200
The film was stretched at 0% / min at 95 ° C in the width direction by 3.5 times and further heat-treated at 210 ° C for 5 seconds under a constant length to obtain a biaxially oriented film having a total thickness of 15 µm.
【0045】実施例3、4 A/B/A3層構成の積層フイルムとした。ポリエステ
ルA、Bのペレットを180℃で3時間乾燥し、それぞ
れ2台の押出機に供給し、290℃で溶融し、3層用の
矩形の合流ブロック(フィードブロック)で、合流積層
した。以下実施例1、2と同様のプロセスで総厚さ15
μmの二軸配向積層フイルムを得た。ただし未延伸フイ
ルムの熱処理条件はいずれも190℃で5秒間とした。
また、実施例4においては、延伸倍率を長手方向に4.
0倍、幅方向に4.5倍とした。Examples 3, 4 A / B / A three-layered laminated film was prepared. Pellets of polyesters A and B were dried at 180 ° C. for 3 hours, fed to two extruders each, melted at 290 ° C., and combined and laminated in a rectangular confluent block (feed block) for three layers. Then, a total thickness of 15 is obtained by the same process as in Examples 1 and 2.
A biaxially oriented laminated film of μm was obtained. However, the heat treatment conditions of the unstretched film were 190 ° C. for 5 seconds.
Further, in Example 4, the stretching ratio was 4.
0 times and 4.5 times in the width direction.
【0046】実施例5 A/B2層構成の積層フイルムとした。ポリエステル
A、ポリエステルBのペレットを、180℃で3時間乾
燥後、それぞれ2台の押出機に供給し、290℃で溶融
し、2層用の矩形の合流ブロック(フィードブロック)
で、合流積層した後押出を行い、静電印加キャスト法を
用いて、表面温度30℃の冷却ロールに、ポリエステル
B層の面が接するように巻き付けて、その上方から32
0℃の熱風を吹き付けた後、冷却固化し未延伸フイルム
を作った。この未延伸フイルムを温度90℃にて、長手
方向に3.5倍延伸し、さらにステンタを用いて延伸速
度2000%/分で95℃で、幅方向に4.0倍延伸
し、さらに定長下で210℃にて5秒間熱処理を行い、
総厚さ15μmの二軸配向フイルムを得た。Example 5 A laminated film having an A / B two-layer structure was prepared. Pellets of polyester A and polyester B were dried at 180 ° C for 3 hours, then fed to two extruders each and melted at 290 ° C to form a rectangular confluent block (feed block) for two layers.
Then, extrusion was carried out after confluent lamination, and the film was wound around a cooling roll having a surface temperature of 30 ° C. so that the surface of the polyester B layer was in contact with it by an electrostatic applied casting method.
After blowing hot air of 0 ° C., it was cooled and solidified to prepare an unstretched film. This unstretched film was stretched 3.5 times in the longitudinal direction at a temperature of 90 ° C., further stretched 4.0 times in the width direction at a stretching rate of 2000% / min at 95 ° C. using a stenter, and then a constant length. Under heat at 210 ℃ for 5 seconds,
A biaxially oriented film having a total thickness of 15 μm was obtained.
【0047】実施例6 A/B2層構成の積層フイルムとした。ポリエステル
A、ポリエステルBのペレットを、180℃で3時間乾
燥後、それぞれ2台の押出機に供給し、290℃で溶融
し、2層用の矩形の合流ブロック(フィードブロック)
で、合流積層した後押出を行い、静電印加キャスト法を
用いて、表面温度30℃のキャスティングドラム上に巻
き付けて冷却固化し、未延伸フイルムを作った。この未
延伸フイルムを、温度98℃にて長手方向に1.8倍延
伸し、230℃の赤外線ヒータを用いてロール/ロール
間で4秒間熱処理し、さらに長手方向に、温度90℃に
て2.0倍延伸した後、ステンタを用いて、延伸速度2
000%/分で、95℃で幅方向に4.5倍延伸し、さ
らに定長下で210℃にて5秒間熱処理を行い、総厚さ
15μmの二軸配向フイルムを得た。Example 6 A laminated film having an A / B two-layer structure was prepared. Pellets of polyester A and polyester B were dried at 180 ° C for 3 hours, then fed to two extruders each and melted at 290 ° C to form a rectangular confluent block (feed block) for two layers.
Then, it was extruded after being combined and laminated, and was wound around a casting drum having a surface temperature of 30 ° C. and cooled and solidified by using an electrostatic applied casting method to prepare an unstretched film. This unstretched film was stretched 1.8 times in the longitudinal direction at a temperature of 98 ° C., heat-treated for 4 seconds between rolls using an infrared heater at 230 ° C., and further, in the longitudinal direction at a temperature of 90 ° C. After stretching 0.0 times, using a stenter, stretching speed 2
It was stretched 4.5 times in the width direction at 95 ° C. at 000% / min and further heat-treated at 210 ° C. for 5 seconds under a constant length to obtain a biaxially oriented film having a total thickness of 15 μm.
【0048】比較例1、2 ポリエステルAに不活性粒子を添加(エチレングリコー
ル中に平均粒径0.3μmのコロイダルシリカ粒子を分
散させ、重合時に添加)せしめた、ペレット(粒子含有
量:0.5重量%)を用いて、上記実施例1、2と同様
のプロセスにて、総厚さ15μmの二軸配向単層フイル
ムを得た。ただし未延伸フイルムの熱処理条件は、比較
例1、2とも190℃、5秒とした。また、比較例2に
おいては、延伸倍率を長手方向に4.0倍、幅方向に
5.0倍とした。Comparative Examples 1 and 2 Inactive particles were added to Polyester A (colloidal silica particles having an average particle size of 0.3 μm dispersed in ethylene glycol and added at the time of polymerization), pellets (particle content: 0. 5% by weight) was used to obtain a biaxially oriented single-layer film having a total thickness of 15 μm in the same process as in Examples 1 and 2 above. However, the heat treatment conditions for the unstretched film were 190 ° C. and 5 seconds in both Comparative Examples 1 and 2. Further, in Comparative Example 2, the stretching ratio was 4.0 times in the longitudinal direction and 5.0 times in the width direction.
【0049】比較例3 ポリエステルBのみを用いて、上記同様のプロセスに
て、総厚さ15μmの二軸配向単層フイルムを得た。Comparative Example 3 Using only polyester B, a biaxially oriented single layer film having a total thickness of 15 μm was obtained by the same process as above.
【0050】比較例4、5 ポリエステルAのみを用いて、以下の未延伸フイルムの
熱処理条件で二軸配向単層フイルムを得た。 比較例4: 150℃、300秒 比較例5: 100℃、600秒Comparative Examples 4 and 5 A biaxially oriented single-layer film was obtained using only polyester A under the following heat treatment conditions for an unstretched film. Comparative Example 4: 150 ° C., 300 seconds Comparative Example 5: 100 ° C., 600 seconds
【0051】比較例6 ポリエステルAとして、常法により重合したポリエチレ
ンテレフタレート(重合触媒:酢酸マグネシウム0.0
2重量%、三酸化アンチモン0.03重量%、リン化合
物としてジメチルフェニルホスホネート0.60重量%
を用いた)を用いた(固有粘度:0.65、融点:25
8℃、ΔTcg:65℃、溶液ヘイズ:5.0%)。さ
らに、このポリエステルAに不活性粒子を添加(エチレ
ングリコール中に平均粒径0.45μmのコロイダルシ
リカ粒子を分散させ、重合時に添加)せしめた、ペレッ
ト(粒子含有量:0.2重量%)を用いた。ポリエステ
ルBは、実施例3〜6と同じものを用いて、吹き付ける
熱風の温度を73℃とする以外実施例5と同様のプロセ
スにて、総厚さ15μmの、A/B2層構成の、二軸配
向積層フイルムを得た。Comparative Example 6 As polyester A, polyethylene terephthalate (polymerization catalyst: magnesium acetate 0.0
2% by weight, antimony trioxide 0.03% by weight, dimethylphenylphosphonate 0.60% by weight as a phosphorus compound
Was used) (intrinsic viscosity: 0.65, melting point: 25)
8 ° C, ΔTcg: 65 ° C, solution haze: 5.0%). Furthermore, pellets (particle content: 0.2% by weight) were prepared by adding inactive particles to this polyester A (dispersing colloidal silica particles having an average particle size of 0.45 μm in ethylene glycol and adding during polymerization). Using. Polyester B was the same as in Examples 3 to 6, and the same process as in Example 5 except that the temperature of the hot air to be blown was 73 ° C., and the total thickness was 15 μm. An axially oriented laminated film was obtained.
【0052】比較例7 ポリエステルA、ポリエステルBは、比較例6と同じも
のを用い、実施例3、4と同じ方法でA/B/A3層構
成の積層、未熱処理、未延伸フイルムを得た。次にこの
未延伸フイルムを、温度90℃にて、長手方向に2.7
倍延伸(この一軸延伸したフイルムの複屈折を測定した
ら、80×10-3であった)し、230℃の赤外線ヒー
タを用いてロール/ロール間で8秒間熱処理し、さらに
長手方向に、温度90℃にて1.5倍延伸した後、ステ
ンタを用いて、延伸速度2000%/分で、95℃で幅
方向に4.5倍延伸し、さらに定長下で210℃にて5
秒間熱処理を行い、総厚さ15μmの二軸配向フイルム
を得た。Comparative Example 7 Polyester A and polyester B were the same as those in Comparative Example 6, and the same method as in Examples 3 and 4 was used to obtain a laminated A / B / A three-layer structure, an unheated film and an unstretched film. . Next, this unstretched film was stretched in the longitudinal direction at a temperature of 90 ° C. for 2.7 hours.
Double stretching (measured birefringence of this uniaxially stretched film was 80 × 10 −3 ), heat treated for 8 seconds between rolls using an infrared heater at 230 ° C. After being stretched 1.5 times at 90 ° C., it is stretched 4.5 times in the width direction at 95 ° C. at a stretching rate of 2000% / min using a stenter, and further at a constant length at 210 ° C. for 5 times.
Heat treatment was performed for 2 seconds to obtain a biaxially oriented film having a total thickness of 15 μm.
【0053】[0053]
【表1】 [Table 1]
【0054】[0054]
【発明の効果】本発明のポリエステルフイルムおよびそ
の製造方法によれば、含有粒子に頼ることなくポリエス
テルAの結晶化を利用してフイルム表面に特定個数以上
の微細突起を形成するようにしたので、ボイド生成を抑
制して破壊されにくい突起を形成することができるとと
もに、突起自身の硬度は比較的低く保ってプラスチック
ガイド上を走行させる場合にもガイドが削られることを
防止することができる。したがって、フイルム自身の表
面の耐摩耗性を大幅に向上しつつ、ガイド等相手部材の
削れも防止でき、各種産業用途に理想的なポリエステル
フイルムが得られる。According to the polyester film and the method for producing the same of the present invention, the crystallization of polyester A is utilized without depending on the contained particles to form a specific number or more of fine projections on the film surface. It is possible to suppress the generation of voids and form protrusions that are less likely to be broken, and also to prevent the guides from being scraped when traveling on a plastic guide while keeping the hardness of the protrusions relatively low. Therefore, abrasion resistance of the surface of the film itself can be significantly improved, and abrasion of a mating member such as a guide can be prevented, and a polyester film ideal for various industrial applications can be obtained.
Claims (13)
フイルムであって、少なくとも一方の表面における突起
の個数が5×103 個/mm2 以上であり、該突起個数
と該表面を形成する表層に含有される粒子の個数との比
である突起個数/粒子個数(NR )が5以上であること
を特徴とするポリエステルフイルム。1. A biaxially oriented film containing polyester A as a main component, wherein the number of protrusions on at least one surface is 5 × 10 3 / mm 2 or more, and the number of protrusions and the surface are formed. A polyester film having a projection number / particle number (N R ) which is a ratio of the number of particles contained in the surface layer to 5 or more.
ΔTcgが70℃以下である請求項1のポリエステルフ
イルム。2. The polyester film according to claim 1, wherein the crystallization parameter ΔTcg of the polyester A is 70 ° C. or lower.
きの溶液ヘイズが10%以下である請求項1又は2のポ
リエステルフイルム。3. The polyester film according to claim 1, which has a solution haze of 10% or less when the polyester A is dissolved in a solvent.
延伸フイルム中に存在する球晶の直径dが0.03〜
0.45μmである請求項1ないし3のいずれかに記載
のポリエステルフイルム。4. The diameter d of the spherulites existing in the unstretched film of the biaxially oriented film before biaxial stretching is 0.03 to.
The polyester film according to claim 1, which has a thickness of 0.45 μm.
の少なくとも片面に、請求項1ないし4のいずれかに記
載のポリエステルフイルムが積層されてなることを特徴
とするポリエステルフイルム。5. A polyester film comprising the polyester B as a main component, and the polyester film according to claim 1 laminated on at least one surface of the film.
る請求項1ないし5のいずれかに記載のポリエステルフ
イルム。6. The polyester film according to claim 1, wherein the haze of the entire film is less than 45%.
る請求項1ないし6のいずれかに記載のポリエステルフ
イルム。7. The polyester film according to claim 1, wherein the haze of the entire film is less than 10%.
理を施し、その後に該未延伸フイルムを二軸延伸するこ
とを特徴とする、請求項1ないし7のいずれかに記載の
ポリエステルフイルムの製造方法。8. The method for producing a polyester film according to claim 1, wherein at least one surface of the unstretched film is heat-treated, and then the unstretched film is biaxially stretched.
イルムを、冷却ロール表面で冷却する過程において、ポ
リエステルAのガラス転移温度Tg以上、かつ融解温度
Tmより100℃高い温度(Tm+100℃)以下で、
未延伸フイルムを該冷却ロールと接触する面と反対の面
から熱処理し、その後に該未延伸フイルムを二軸延伸す
ることを特徴とする、請求項1ないし7のいずれかに記
載のポリエステルフイルムの製造方法。9. In the process of cooling the melt-extruded film containing polyester as a main component on the surface of a chill roll, at a temperature not lower than the glass transition temperature Tg of polyester A and not higher than the melting temperature Tm by 100 ° C. (Tm + 100 ° C.),
The polyester film according to any one of claims 1 to 7, wherein the unstretched film is heat-treated from the surface opposite to the surface in contact with the cooling roll, and then the unstretched film is biaxially stretched. Production method.
とも片面の表面(または表層)の温度が、ポリエステル
Aの冷結晶化温度Tccより20℃低い温度(Tcc−
20℃)以上、かつ降温結晶化温度Tmcより40℃高
い温度(Tmc+40℃)以下で、0.5〜100秒保
たれるように熱処理し、その後にポリエステルAのガラ
ス転移温度Tg以上、かつTccより20℃高い温度
(Tcc+20℃)以下で二軸延伸することを特徴とす
る、請求項1ないし7のいずれかに記載のポリエステル
フイルムの製造方法。10. The temperature of at least one surface (or surface layer) of the unstretched film that has been solidified by cooling is 20 ° C. lower than the cold crystallization temperature Tcc of polyester A (Tcc-
20 ° C.) and 40 ° C. higher than the temperature-lowering crystallization temperature Tmc (Tmc + 40 ° C.) or less so as to be maintained for 0.5 to 100 seconds, and then the glass transition temperature Tg or more of the polyester A and Tcc. The method for producing a polyester film according to claim 1, wherein the polyester film is biaxially stretched at a temperature (Tcc + 20 ° C.) higher by 20 ° C. or less.
し、複屈折を0.5×10-3〜50×10-3とし、次に
該微延伸フイルムの少なくとも片面の表面(または表
層)の温度が、ポリエステルAの冷結晶化温度Tccよ
り20℃低い温度(Tcc−20℃)以上、かつ降温結
晶化温度Tmcより40℃高い温度(Tmc+40℃)
以下で、0.3〜50秒保たれるように熱処理し、その
後にポリエステルAのガラス転移温度Tg以上、かつT
ccより20℃高い温度(Tcc+20℃)以下で二軸
延伸することを特徴とする、請求項1ないし7のいずれ
かに記載のポリエステルフイルムの製造方法。11. An unstretched film is uniaxially slightly stretched to have a birefringence of 0.5 × 10 −3 to 50 × 10 −3, and at least one surface (or surface layer) of the slightly stretched film is then stretched. The temperature is 20 ° C lower than the cold crystallization temperature Tcc of polyester A (Tcc-20 ° C) or higher and 40 ° C higher than the lowered crystallization temperature Tmc (Tmc + 40 ° C).
Below, it heat-processes so that it may be maintained for 0.3 to 50 seconds, and after that, the glass transition temperature Tg of polyester A or more
The method for producing a polyester film according to claim 1, wherein the polyester film is biaxially stretched at a temperature 20 ° C. higher than cc (Tcc + 20 ° C.) or less.
フイルムの少なくとも片面の表面(または表層)の温度
を、ポリエステルAの降温結晶化温度Tmcより70℃
低い温度(Tmc−70℃)以上、かつポリエステルA
の降温結晶化温度Tmc以下で、0.5〜20秒保ち、
次いで、ポリエステルAのガラス転移温度Tg以下に冷
却し、その後に該未延伸フイルムを二軸延伸することを
特徴とする、請求項1ないし7のいずれかに記載のポリ
エステルフイルムの製造方法。12. The temperature of at least one surface (or surface layer) of a melt-extruded film containing polyester as a main component is 70 ° C. from the temperature-lowering crystallization temperature Tmc of polyester A.
Lower temperature (Tmc-70 ° C) or higher, and polyester A
0.5 to 20 seconds below the falling crystallization temperature Tmc of
Next, the polyester film A is cooled to a glass transition temperature Tg or lower, and then the unstretched film is biaxially stretched, and the method for producing a polyester film according to any one of claims 1 to 7.
粗さが0.2S以上で、かつ、10S以下であることを
特徴とする、請求項9に記載のポリエステルフイルムの
製造方法。13. The method for producing a polyester film according to claim 9, wherein the surface roughness of the surface of the cooling roll according to claim 9 is 0.2 S or more and 10 S or less.
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Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
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JP10326494A JP2988579B2 (en) | 1993-04-19 | 1994-04-19 | Polyester film and method for producing the same |
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Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP11418493 | 1993-04-19 | ||
JP5-114184 | 1993-04-19 | ||
JP10326494A JP2988579B2 (en) | 1993-04-19 | 1994-04-19 | Polyester film and method for producing the same |
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JPH071575A true JPH071575A (en) | 1995-01-06 |
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Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2009166424A (en) * | 2008-01-18 | 2009-07-30 | Teijin Ltd | Biaxially stretched polyester film |
-
1994
- 1994-04-19 JP JP10326494A patent/JP2988579B2/en not_active Expired - Fee Related
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JP2009166424A (en) * | 2008-01-18 | 2009-07-30 | Teijin Ltd | Biaxially stretched polyester film |
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